Фазовый комплекс и физико-химические свойства системы LiF-K2WO4-CaF2-CaWO4-BaWO4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Минхаджев, Гаджимурад Маллаевич

• Минхаджев, Гаджимурад Маллаевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Минхаджев, Гаджимурад Маллаевич

Введение.

Глава 1.0. Литературный обзор.

1.1. Теплоаккумулирующие свойства солевых расплавов.

1.2. Моделирование теплоаккумулирующих материалов на основе многокомпонентных систем: содержание, применение, проблемы.

1.3. Топологический анализ системы LiF-K2W04-CaF2—CaW04-BaW04.

Глава 2.0. Методологическое и инструментальное обеспечение исследовании.

2.1. Современные методы исследования многокомпонентных систем (МКС).

2.1.1. Проекционно—термографический метод (ПТГМ).

2.2. Инструментальное обеспечение исследований.

2.2.1. Дифференциально - термический анализ.

2.2.2. Визуально - политермический анализ.

2.2.3. Измерение плотности.

2.2.4. Измерение электропроводности

2.2.5. Рентгенофазовый анализ.

Глава 3.0. Экспериментальное исследование фазового комплекса системы LiF-K2W04-CaF2-CaW04-BaW04.

3.1. Двухкомпонентные системы.

3.1.1. Система LiF-K2W04.

3.1.2. Система K2W04-CaF2.

3.2. Трёхкомпонентные системы.

3.2.1. Система LiF-K2W04-CaF2.

3.2.2 Система K2W04-CaF2-BaW04.

3.2.3. Система LiF-K2W04-BaW04.

3.3. Четырёхкомпонентные системы.

3.3.1. Система LiF-K2W04-CaF2-CaW04.

3.3.2. Система LiF-K2W04-CaF2-BaW04.

3.3.3. Система LiF-K2W04-CaW04-BaW04.

3.4. Пятикомпонентная система LiF-K2W04-CaF2-CaW04

BaW04.

3.4.1. Априорный прогноз и построение древа кристаллизации системы.

3.4.2. Термический анализ фазообразования.

Глава 4.0. Теплоаккумулирующие свойства расплавов системы LiF - K2W04 - CaF2 — CaW04 - BaW

4.1. Экспериментальное изучение плотности расплавов.

Глава 5.0. Экспериментальное изучение электропроводности расплавов.

Глава 6.0. Результаты и их обсуждение.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовый комплекс и физико-химические свойства системы LiF-K2WO4-CaF2-CaWO4-BaWO4»

Актуальность работы. Фториды и вольфраматы щелочноземельных металлов являются тугоплавкими веществами, обладающими хорошей теплоаккумулирующей способностью, а расплавы фторидов щелочных металлов являются эффективными неорганическими растворителями, которые значительно понижают температуру плавления их смесей [1].

Данные соли доступны, недороги, их смеси характеризуются: высоким содержанием энергоёмкого компонента фторида лития; низкими относительно исходных веществ температурами плавления; широким температурным интервалом химической и термодинамической устойчивости (>1000°С); высоким теплосодержанием (>600 кДж/кг), высокой плотностью (>2,Зг/см3). Данные характеристики позволяют сделать вывод о целесообразности их использования в практике высокотемпературного обратимого аккумулирования тепла. Кроме того, эти расплавы представляют интерес для высокотемпературного электроосаждения из них как чистого вольфрама, так и его тугоплавких покрытий, химико-термической обработки металлов (вольфрамирования) [2].

Цель работы.

Изучение фазовых равновесий в системе LiF-K2W04-CaF2-CaW04-BaW04 с целью выявления особенностей фазообразования во фторид — вольфраматных смесях в твердой фазе и при кристаллизации из расплавов и разработки солевых композиций, перспективных в качестве высокотемпературных (500-1000°С) теплоаккумулирующих материалов.

Основные задачи исследования:

- априорное прогнозирование фазового комплекса системы, построение ее древа фаз и древа кристаллизации;

- термический анализ системы, ее элементов огранения и выявление особенностей фазообразования в них;

- выявление солевых композиций эффективных как высокотемпературные (500-1000°С) теплоаккумулирующие материалы (ТАМ);

- изучение тегогоаккумулирующих свойств эвтектических расплавов;

- изучения электропроводности расплавов системы с целью оценки их перспективности в качестве электролитов для химических источников тока (ХИТ) и высокотемпературного электроосаждения вольфрама.

Научная новизна работы.

1. Методом априорного прогноза фазового комплекса пятикомпонентной системы LiF-K2W04-CaF2-BaW04-CaW04 построены её древо фаз и древо кристаллизации. Выявлено, что ликвидус в развёртке пентатопа представлен шестью объёмами кристаллизации, которые транслируются в двух нонвариантных точках (НВТ) (эвтектика и перитектика) с температурами плавления 567 и 745 °С.

2. Впервые экспериментально изучены фазовые диаграммы 2-х -двухкомпонентных, 3-х - трехкомпонентных, 3-х - четырехкомпонентных и 1-ой - пятикомпонентной фторид — вольфраматных систем, построены завершенные модели их фазовых диаграмм, выявлены составы и температуры НВТ, очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и бинарных соединений.

3. Расчетно-экспериментальными методами изучены теплоаккумулирующие свойства (энтальпия и энтропия фазового перехода, теплоемкость, плотность) эвтектических фторид-вольфраматных расплавов 11 систем.

4. Мостовым методом изучена удельная электропроводность эвтектических расплавов 14 фторид-вольфраматных систем, а также используя полученные нами значения плотности рассчитана их молярная электропроводность и построены её политермы.

Практическая ценность работы. Полученные результаты изучения фазовых равновесий и физико-химических свойств системы LiF-KiWC^-CaF2-BaW04-CaW04 могут быть использованы при разработке новых рабочих материалов для высокотемпературных (567-1080°С) тепловых аккумуляторов, а также содержание в них вольфраматов (0,5 - 89,75 мол.%), в том числе и природных минералов (флюорит, шеелит) указывает на перспективность и экономичность данных расплавов для электроосаждения вольфрама и вольфрамирования.

Личный вклад автора. Все экспериментальные результаты получены автором лично; анализ экспериментальных данных и теоретические обобщения проведены диссертантом под руководством научного руководителя.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Международной конференции, посвященной 275-летию РАН (Махачкала, 2004); ежегодных научных сессиях преподавателей и сотрудников Дагестанского государственного педагогического университета (Махачкала, 2005-2007); Всероссийских научных чтениях с Международным участием, посвященных 75-летию со дня рождения члена-корреспондента АН СССР М.В. Мохосоева (Улан-Удэ, 2007); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 18 научных работах (3 статьи и 15 тезисов).

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 133 страницах печатного текста: включает 41 таблиц, 52 рисунка, 2 схемы. Состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы из 119 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Минхаджев, Гаджимурад Маллаевич

выводы

1. Комплексом методов физико-химического анализа (ДТА, ВПА, РФ А) с использованием ПТГМ впервые изучены две двухкомпонентные (LiF-K2W04, K2W04-CaF2)3 три трёхкомпонентные (LiF-K2W04-CaF2, K2W04-CaF2-BaW04, LiF-K2W04-BaW04), три четырёхкомпонентные (LiF-K2W04-CaF2-CaW04, LiF-K2W04-CaF2-BaW04, LiF-K2W04-BaW04-CaW04) и одна пятикомпонентная (LiF-K2W04-CaF2-BaW04-CaW04) системы, что позволило установить особенности процессов фазообразования между фторидами (LiF, CaF2) и вольфраматами (K2W04, BaW04, CaW04) при увеличении компонентности от двух до пяти: в системе K,Ba//W04 образуется инконгруэнтно-плавящееся соединение K2Ba(W04)2, объемы кристаллизации которой транслируются в трехи более компонентных перитектических точках; бинарные твердые растворы CaxBaixW04 и Ba4Cai.4W04 , образующиеся в системе Са, Ba//W04, распадаются с вводом третьих компонентов с образованием исходных веществ; фазовые взаимоотношения в системах LiF-nM'(M")W04, (М'-К; М"-Са,Ва) характеризуются как эвтектические, кроме систем с совместным участием K2W04 - BaW04, где реализуются и перитектические равновесия. Построены и подтверждены топологические модели их фазовых диаграмм систем.

2.Методом априорного прогноза фазового комплекса пятикомпонентной системы LiF-K2W04-CaF2-CaW04-BaW04 построены её древо фаз и древо кристаллизации. Выявлена возможность реализации в данном пентатопе пяти объёмов кристаллизации исходных компонентов и одного бинарного соединения (K2Ba(W04)2), образующегося в результате перитектической реакции в системе K2W04-BaW04 при температуре 1064°С. Выявлена возможность транслирования элементов фазовых равновесий в двух искомых нонвариантных точках эвтектического и перитектического характера с температурами плавления 567 °С и 745 °С.

3. Выведением уравнений твердофазных химических реакций обмена с комплексообразованием, протекающих в любой точке полиэдра составов четверных (Li,K,Ca//F,W04, Li,K,Ba//F,W04, Li,Ca,Ba//F,W04) и пятерной

Li,KBa,Ca//F,W04) взаимных систем и приводящих к формированию продуктов реакций, соответствующих компонентам стабильных сечений, являющихся элементами огранения исследуемого пентатопа LiF-K2W04-CaF2-BaW04-CaW04, получено разнообразие термохимических теплонакопителей. Соединения, образующиеся соответственно реакциям комплексообразования, подтверждены рентгенофазовым анализом. Анализ температурных режимов протекания (500-850°С), выявленных реакций, проведенный нами по фазовым диаграммам соответствующих им систем, и расчет теплосодержания (выше 230кДж/кг) показал, что данные реакции могут быть использованы при разработке рабочих материалов монотропных и энантиотропных термохимических энергонакопителей. Кроме того, композиции на основе продуктов реакций обмена эффективны для обратимого аккумулирования тепла за счет сочетания двух - и более энергоемких термоэффектов продуктов реакций.

4. С целью оценки теплоаккумулирующей способности эвтектических f расплавов данной системы изучены их термодинамические свойства, анализ которых показал, что они характеризуются: высоким содержанием энергоёмкого компонента фторида лития (45 — 87,8 мол.%); низкими относительно исходных веществ температурами плавления (576 - 1080°С); широким температурным интервалом химической и термодинамической устойчивости (>1000 °С); высоким теплосодержанием (685 - 1337,99 кДж/кг). Выявлено, что линейное уменьшение плотности и увеличение объема расплавленных смесей с ростом температуры (850-1123К) составляет 2,67-9,15%, что эффективно с точки зрения теплового аккумулирования.

5. По результатам изучения политерм электропроводности установлено, что наибольшие показатели характерны расплавам 4-х (2,14; 2,21; 2,64; 6,49) и 5-ти (11,67 раз) — компонентных эвтектик, следовательно, повышение компонентности системы уменьшает температуру проведения электрохимических процессов и в разы увеличивает проводимость электролитов, что перспективно не только для высокотемпературного электроосаждения (ВТЭС) вольфрама, но и говорит об их эффективности в качестве высокотемпературных химических источников тока.

6. По результатам изучения фазовых взаимоотношений и физико-химических свойств во фторид-вольфраматных системах выявлены солевые композиции, перспективные для создания четырех типов высокотемпературных тепловых аккумуляторов: фазопереходные, фазопереходно-тепоемкостые, термохимические, термохимически-фазопереходнотеплоемкостные. Высокие значения электропроводности, которая возрастает с увеличением компонентности от 1,5 в двух- до 11.67 раз в пятикомпонентных системах, и хорошая растворимость вольфраматов (до 89,75 мол.%) указывает на перспективность данных расплавов для электроосаждения вольфрама и вольфрамирования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Минхаджев, Гаджимурад Маллаевич, 2008 год

1. Гасаналиев A.M., Гаркушин И.К., Дибиров М.А., Трунин А.С. Применение расплавов в современной науке и технике. - Деп. ОНИИТЭХИМ № 454-хп 91. - Черкассы: - 1988. - 180 с.

2. Гаматаева Б.Ю. Физико-химическое взаимодействие в многокомпонентных системах, содержащих соли щелочных и щелочноземельных металлов. Разработка теплоаккумулирующих материалов. Дисс.д.х.н. М.: ИОНХ РАН. 2002. - 316 с.

3. Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. теплоаккумулирующие свойства расплавов (монография)// Махачкала: Аманат, 2000. 270 с.

4. Винецкий В.Л., Холодарев Г.А. Статистическое взаимодействие электронов и дефектов в полупроводниках. Киев: Наукова думка, 1969. — С. 27.

5. Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1973. - 50 с.

6. Данилин В.Н., Яценко С.П., Дружинина Е.П. Теплоты смешения галлия с элементами II V групп периодической системы Д.И. Менделеева//Изв. Вузов. Цветная металлургия. - 1968. - Т. 2, № 2. - С. 103— 107.

7. Чернеева Л.И., Родионова Е.К., Мартынова Н.М. и др. Обзор по теплофизическим свойствам веществ: Энтальпия плавления солевых эвтектик. М.: ИВТАН, 1980. - № 3 (23). - 55с.

8. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем: Ч. 1, 2. Л.: ЛГУ, 1967.-440 с.

9. Термические константы веществ//Спр. под ред. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР, 1965-1981, - Вып. 1-10.

10. Кириллин В.А. Энергетика. Главные проблемы (в вопросах и ответах). М.: Знание, 1990. - С.88-95.

11. Alland J.P. Explatation ol une bouole oi essais a sels fonalus//Collag. Int. CNRS. 1980. - № 306. - P. 621-625.

12. Этьеван, Пеб, Виоларон, Аллар, Бонин, Фаробо. Проблемы теплового аккумулирования: Солнечная энергетика. //Перевод с англ. и франц. под ред. Ю.Н. Малевского, М.М. Колтуна. М.: Мир, 1979. - С. 138-153.

13. Стырикович М.А., Шпильрайн Э.Э. Энергетика. Проблемы и перспективы. М.: Энергия, 1981. - С. 124-146.

14. Ощерин Б.Н., Федотова Е.Н. О направленном поиске новых неорганических материалов. Деп. ВИНИТИ. М., 1979, - № 2891-79. - 21 с.

15. Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Теплоаккумулирующие свойства расплавов: Успехи химии. -Т. 69, № 2. - С. 192-200.

16. Данилин В.Н., Боровская JI.B., Долесов А.Г., Горохов Г.И., Сагаян С.С. Тепло- и хладоаккумулирующие материалы. Краснодар: КПИ, 1991. -80 с.

17. Eujiwara J., Nakashima Y., Goto T.//Energy Convers and Manad. 1981. -V. 21,-№2.-P. 889-900.

18. Tmar M., Bernard С., Duccarior M.//Solar Energy. 1981. - V. 26. - № 6,- P. 529-536.

19. Abu Leiych O./ZBer. Kernforshung Sanlage Julich. 1983. - № 1847, - S. 157-158.

20. Flamant G., Her lander D., Bonet G. et al. //Solar Energy. 1980. - V. 24.- № 4. P. 385-395.

21. Brinkley R. Calculation on chemical composition of systems of many constituents.- J. Chem Phys. 1947,15, - N 2, - P. 107-110.

22. Dorn W. S. Variational principles for chemical equilibrium. — J. Chem. Phys. 1960, 32, - N 5, - P. 1490-1492

23. White W. В., Johnson S.M., Dantzig G. B. Chemical equilibrium in complex mixtures.- J. Chem. 1958, 28, - N 5, - P. 751-755.

24. Harris G. M. Equilibrium properties of multicomponent ionized Gaz.- J. Chem. Phys. 1959, 31, - N 5, - P. 1211- 1220.

25. Boynton F. P. Chemical equilibrium in multicomponent poliphase system. -J. Chem. Phys. 1960, 32, - N 6, - P. 1880-1881.

26. Синярев Г. Б. Полные термодинамические функции и использование их при расчете равновесных состояний сложных термодинамических систем//Изв. вузов, Трансп, и энергет. Машиностроение. 1966. - № 2. - С. 99-100.

27. Marek J., Holub R. The Calculation of complex chemical equilibrium with a digital computer. Collection Chzeh. Chem. Commun. - 1964, 29, - P. 1085-1096.

28. White W. B. Numeral determination of chemical equilibrium and the partioning of free energy.—J. Chem. Phys. 1967, 46, - N 11, - P. 4171-4175.

29. Zeleznik F. Y., Goldon S. Calculation of complekx chemical equilibrium.-Ind. Eng. Chem. 1968, 60, - N 6, - P. 27-57.

30. Синярев Г. Б., Грусов Б. Г., Слынько JI. Е. Универсальная программа для определения состава многокомпонентных рабочих тел и расчета

31. Алемасов В.Е., Дрегалин А.Ф., Тишин А.П. и др. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания. М. -1971-1980,-Т. 1-10.

32. Eriksson G. Thermodynamic studies of high temperature equilibria. -Acta Chem Scand., 1971.25, N 7, p. 2651-2658.

33. Кузнецов Ф. А., Коковин Г. А., Буждан Я. М. Термодинамический анализ сложных газотранспортных систем. Возможности и общая методика. -Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1975. - № 2. - С. 5-24.

34. Рождественский. И. В., Олевинский К. К. Программа химической термодинамики двухфазных систем, включающих до 250 компонентов: Теплофизические свойства химически реагирующих гетерогенных систем. -М.: Энергетический ин-т, 1975. С. 145-173.

35. Шваров Ю. В. Расчет равновесного состава в многокомпонентной гетерогенной системе. ДАН СССР. - 1976. - № 5. - С. 1224-1226.

36. Воронин Г.Ф. Расчеты фазовых и химических равновесий в сложных системах: Физическая химия. М.: Химия, 1984, - С. 112-143.

37. Метод, универсальной алгоритм и программа термодинамического расчета многокомпонентных гетерогенных систем//Под ред. Г. Б. Синярова. — М.: Труды МВТУ, 1978. № 268. - 56 с.

38. Синяров Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б. Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов. М.: Наука, 1982. - 263 с.

39. Turnbull A.G. general computer program for the calculation of chemical equilibria and heat balancesACALPHAD, 1983, 7, T 2, P. 137-147.

40. Трусов Б.Г., Синяров Г.Б. Равновесная термодинамика многокомпонентной плазмы. Изв. СО АН СССР. Сер. техн. наук, 1987. - № 10.-Вып. 2.-С. 31-39.

41. Eriksson G. Calculation of phase equilibria in multicomponent alloy systems using a specially adapter version of the program SOLGAMIX/-CALPHAD, 1984, 8, N 11, - p. 15-24.

42. Fishbach L.N., GordonS. NNEPEQ- Chemical equilibrium version о the navy / NASA Engine program.- Trans, ASME. J. о Engineering or Gas and Power, 1989, 111,-p. 114-116.

43. Сурие A.JI. Термодинамический анализ высокотемпературных процессов. М.: Металлургии, 1985. - 568 с.

44. Bestman Y.M, Spear. Е. К. Analysis of chemical vapor deposition of titanium deride.- J. Electrochem. Sos, 1977, 124, N 5, - P. 186-790.

45. Wan C.F, Spear E.K. CVCD of Niobium germanides from partially reacted input Gses.- CALPHAD, 1983, 7, N 2, - P. 149-155.

46. Емящев A.B. Газофазная металлургия тугоплавких соединений. И.: Металлургии, 1987. - 208 с.

47. Глазов В.М. Роль химической термодинамики в развитии технологии полупроводниковых материалов Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1989. Т. 25, № 4. - С. 533-539.

48. Гурвич JI.B, Вейц И.В, Медведев В.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: В 4-х т, 3-е изд. М.: 1978-1982.

49. Barin I, Knacke О, Thermochemical properties of inorganic substances. -Berlin: Springier-Verlag, 1973.-921 S.

50. Bartin I., Knacke O, Kubaxhevsky O. Thermochemical properties of inorganic substances. Supplement. Berlin: Springier-Verlag, 1976. - 926 S.

51. Ericson G., Jonansen T. Chemical and thermal equilibrium calculation for numerial description of non-isotermic reactor using of silicon- furnace. Scand. J. Metall., 1978, 7, - N 6, - P. 264-270.

52. Моисеев Г.К. Черняева B.B., Митрафанов Б.В., Маршук JI.A. Образование и устойчивость нитридов переходных металлов в равновесных условиях: Препринт. Свердловск: УрО АН СССР, 1989. - 68 с.

53. Моисеев Г. К., Трусов Б. Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах. Основы термодинамического моделирования: Методические указания. СвердлоЕск: УрГУ, 1989.-68 с.

54. Кауфман JI., Беристейн X. Расчет диаграмм состояния с применением ЭВМ. М.: Мир, 1972. - 326 с.

55. Хазин Я.Л., Кофтуненко П.В., Майер А.А. Расчет диаграммы состояние с применением модели квазиидеальных растворов. М.: Металлургия, 1988.-С. 86.

56. Lin P.-L, Petton A.D., Bate C.W. An interactive computer program for calculating ternary phase diagrams. CALPHAD, 1980, 4, - N 1, - P. 47-60.

57. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965.- 404 с.

58. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1970. - 520 с .

59. Сладков И.Б. Методы приближенного расчета физико-химических свойств ковалентных неорганических соединений. Л.: Ленинградский госуниверситет, 1978. - 104 с.

60. Столяров Е.А., Орлова И.Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. Л.: Химия, 1976. - 122 с.

61. Рузинов Л.П., Гуляницкий Б.С. Равновесные превращения -металлургических реакций. М.: Металлургия, 1975. - 416 с.

62. Цагарейшвили Д.Ш. Методы расчета термических и упругих свойств кристаллических неорганических веществ. Тбилиси: Мецниераба, 1977. -264 с.

63. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Металлургия, 1985. - 136 с.

64. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. Л.: Химия, 1987. - 192 с.

65. Сидоров Л.Н, Коробов М.В., Журавлева Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 208 с.

66. Гвелесиани Г.Г., Цагарейшвили Д.Ш., Надирадзе А. А. Термодинамика кислородных соединений редкоземельных металлов при высоких температурах. Тбилиси: Мецниераба, 1983. - 239 с.

67. Арсентьев П.П., Яковлев В.В., Крашенинников М.Г. и др. .Физико-химические методы исследования металлургических процессов. М.: Металлургия, 1988. - 511 с.

68. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. М.: Высшая школа, 1988. - 511 с.

69. Othmer H.G. Nonuniqueness of Equlibria in closed Reacted Systems.-Chem. Eng. Sci., 1976, 31, N 11, p. 993-1003.

70. Русин А.Д. О погрешностях термодинамического расчета равновесного состава//Вестник МГУ. Химия. 1972, - № 6, - С. 714-715.

71. Heidemann R.A. Nonuniqueness in phase and reactor Equlibrium Computations.- Chem. Eng. Soc., 1978, 33, N 11, p. 1517-1528.

72. Айвазова М.Б. Объемные изображения при исследовании фазовых равновесии в многокомпонентных солевых системах. Дис.к. х. н. -Махачкала: ДГПУ, 1999. С. 119.

73. Ахмедова П.А. Фторид-вольфраматный обмен в многокомпонентной системе Li,K,Ca,Ba//F,W04// Дис.к. х. н.- Махачкала: ДГПУ, 2002. 139 с.

74. Справочник по расплавленным солям. (Пер. с анг. под ред. А.Г. Морачевского). Л.: Химия, 1971. — Т. 1. - С. 21.

75. Айвазова М.Б., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Обзор по граневым элементам низшей размерности пятикомпонентной взаимной системы Li,Na,Ca,Ba//F,W04№n. в. ВИНИТИ. М.: - 1996. - №2298. - 240 с.

76. Roake WE. Hg./ Elektrochem. Sok., 1957. V. 104. - №11. - P.661.

77. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Дацюк С.А. Термический анализ системы К, Са // МоО, WO^/Журн. неорган, химии. 1976. - Т. 21. - В. 10. -С. 2770-2773.

78. Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M., Ахмедова П.А. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Li, К, Са, Ва // F, W04 //Деп. в ВИНИТИ. М.: 2000. - №1021 - В ОО.

79. Космынин А.С. Проекционно термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Автореферат.к. х. н. М.: ИОНХ. - 1977. - С. 15.

80. Трунин А.С., Мифтахов Т.Т. Тез. докл. всесоюз. совещ. по физико-химическому анализу. М.: Куйбышев. - политех, ин-т, 1976. — С. 23.

81. Гаркушин И.К., Темирбулатова О.В., Трунин А.С.//Журн. неорган, химии. 1995. - Т. 40, №1. - 166 с.

82. Васильченко JI.M., Трунин А.С., Космынин А.С.//Укр. хим. журнал. -1978.-№7. 120 с.

83. Трунин А.С., Гасаналиев A.M., Дибиров М.А. 111 Всесоюзное совещание по химии технологии молибдена и вольфрама. — Оржоникидзе: -1977.- 189 с.

84. Сальников A.M., Четвертная взаимная система К, Са, Ba//F, W04: Тез. док. 1 межвузов, научно-технической конференции по химии. — Куйбышев: КГПИ, -1981. 31 с.

85. Трунин А.С., Космынин А.С. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах//Деп. в. ВИНИТИ, №1372-77 от 12.07.77. -68 с.

86. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 276 с.

87. Уэндланд У. Термические методы анализа (Пер.с анг под ред. Степанова В.А., Берштейна В.А.). М.: Мир, 1978. - 526 с.

88. Бергман А. Г. Труды IV Менделеевского съезда по' теоретической и прикладной химии: Политермический метод изучения ложных соляных систем. М.: - 1932. - Вып. 1. - С.631-637

89. Прунов В.К., Ковба JI.M. Рентгеновский анализ: 2е изд. доп. и прераб. М.: МГУ, 1976. - 232 с.

90. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу пол и кристаллов. М.: Физмат., 1961. - 863 с.

91. Рабинович В.А., Хавин 3-Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978. - 323 с.

92. Трунин А.С., Петров Д.Г. Визуально-политермический метод: Представлен Куйбышевским политех. инс-том//Деп.в ВИНИТИ. Куйбышев: КГПИ, 1978. - № 584. - 94 с.

93. Антипин JI.H., Важенин С.Ф. Электрохимия расплавленных солей. -М.: ГНТИ, 1964, 355 с.

94. Гиллер Р.А. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966,-Т.2.-362 с.

95. Кислова А.И., Бергман А.Г.//Журн. неорган, химии. 1959. - Т.4. -С. 1893-1899

96. Минхаджев Г.М, Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Физико-химический анализ системы LiF-K2W04-CaF2//Meжвyзoвcкий сборник научных работ аспирантов. (Естественные науки). Махачкала: ДГПУ, Вып. 3.- 2006. С. 22-24.

97. Минхаджев Г.М, Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Физико-химический анализ системы LiF-K2W04-CaF2//Meжвyзoвcкий сборник научных работ аспирантов. (Естественные науки). Махачкала: ДГПУ,' Вып. 3.- 2006. С. 22-24.

98. Гасаналиев A.M., Минхаджев Г.М, Гаматаева Б.Ю., Ахмедова П.А. Четырехкомпонентная система LiF-K2W04-CaF2-CaW04//Жypнaл неорганической химии. 2006. - Т. 51., № 4. - С. 689-694.

99. Кочкаров Ж.А., Гасаналиев A.M., Трунин А.С.//Журн. неорган, химии. 1990. - Т. 35. - № 10. - С. 2652-2659.

100. Гасаналиев A.M., Минхаджев Г.М, Гаматаева Б.Ю. Четырехкомпонентная система LiF-K2WO4-CaF2-BaWO4/y0KypHan неорганической химии. 2007. - Т. 52, № 4. - С. 681-685.

101. Гасаналиев A.M., Минхаджев Г.М, Гаматаева Б.Ю. Четырехкомпонентная система LiF-K2W04-BaW04-CaW04/^ypHan неорганической химии. 2008. - Т. 53, № 8 . - С. 1419-1426.

102. Минхаджев Г.М, Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Ахмедова П.А. Априорный прогноз и построение древа фаз системы LiF-K2W04-CaF2-BaW04 // Вестник ДГПУ. Актуальные вопросы науки и образования. Махачкала: ДГПУ, 2006. В. 3. - С. 135-138.

103. Минхаджев Г.М, Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Ахмедова П.А. Фазовые равновесия в пятикомпонентной системе LiF-K2W04-CaF2-CaW04-BaWCV/Тезисы докладов научно-практической конференции посвящ. 110 -летию А.Г. Бергмана. Махачкала: ДГПУ, 2007. С. 23.

104. Минхаджев Г.М, Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Ахмедова П.А. Фазовый комплекс системы LiF-K2W04-CaF2-BaW04-CaW04//C6opHHK трудов международной конференции. Махачкала: ДНИ, РАН, 2004. С. 323324.

105. J. D. Edwards, С. S. Taylor, A. S. Russel, Е. F. Maranville, J. Elektrochem. Sok, 99,. 1952. 527 p.

106. Мальков А. А., Мусихин В. И., Истомин С. А. Электропроводность расплавов системы CaF2—А1203 с добавками оксидов редкоземельных металлов. Свердловск: Ин-т металлургии УНЦ АН СССР, 1986. - Деп. в ВИНИТИ 11.04.86, - № 2631—886

107. Мальков А. А., Лепинских Б. М., Истомин С. А. Молярные объемы и плотность фторидных расплавов, содержащих оксиды редкоземельныхметаллов. Свердловск: ИМЕТ УНЦАН СССР, 1985, - Деп. в ВИНИТИ. № 8779 от 29.12.85

108. DeleetJ, Hevs R, I gen J. Electronic conductivity in solid CaF2 at high temperature.—J. Electrochem. Soc. 1978, 125, N 5, p. 755—758.

109. Умарова Ю.А. Фазовые равновесия и коррозия сталей в хлорид-нитратных расплавах щелочных и щелочноземельных металлов. Дис. к. х. н. Махачкала: ДГПУ, 2004. - 133 с.