Фазовые равновесия в пятикомпонентной системе LiF-LiBr-LiVO3-Li2MoO4-Li2SO4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Фролов, Евгений Игоревич

• Фролов, Евгений Игоревич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фролов, Евгений Игоревич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Применение ионных расплавов.

1.2. Методы расчета характеристик нонвариантных составов.

1.3. Экспериментальные методы исследования фазовых равновесий.

1.4. Анализ изученности элементов огранения пятикомпонентной системы ЫР-1лВг-1лУ03-1л2Мо04-1л2804.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Метод расчета составов трехкомпонентных систем (расчетно-экспериментальный метод).

2.2. Расчет составов и температур эвтектик четырехкомпонентных систем.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ ИЗ СОЛЕЙ ЛИТИЯ.

3.1. Инструментальное обеспечение исследований.

3.1.1. Дифференциальный термический анализ.

3.1.2. Рентгенофазовый анализ.

3.1.3. Определение энтальпий фазовых превращений.

3.2. Исходные вещества.

3.3. Двухкомпонентные системы.

3.4. Трехкомпонентные системы.

3.5. Четырехкомпонентные системы.

3.6. Пятикомпонентная система ЫР-ЫВг-ЫУОз-Ы2Мо04-Ь12804.

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия в пятикомпонентной системе LiF-LiBr-LiVO3-Li2MoO4-Li2SO4»

Актуальность темы. Рациональный подбор - солевых композиций-основан на использовании фазовых диаграмм; их исследование позволяет выявить процессы, протекающие при плавлении и кристаллизации сплавов, а также определить характеристики (состав, температуру плавления) важных в прикладном отношении композиций.

Состав с требуемыми технологическими свойствами может быть получен из различного сочетания компонентов. Однако, легче получать заданных свойств, используя композиции, содержащие нескольких компонентов (от двух до пяти). В5 этом случае для получения состава с заданными свойствами требуется исследование физико-химической системы. Часто поиск требуемых технологических составов сводится к выявлению- в системах эвтектических составов- (как обладающих минимальной температурой- плавления) и определению их свойств.

Солевые расплавы, состоящие из солей лития, могут использоватьсяг в многочисленных промышленных процессах: металлотермии; пирометаллургии; теплоаккумулирующих составов; в высокотемпературных химических источниках тока (ХИТ) и др. Литиевые источники тока - новая, развивающееся ветвь ХИТ.

• Одним из элементов ХИТ является электролит, поэтому, разработка составов электролитов ХИТ в настоящее время актуальна, что, в свою очередь, требует наличие данных по фазовым равновесиям в > литийсодержащих солевых системах.

Исследования систем из солей лития проводили в рамках тематического плана Самарского государственного технического университета на 20072009 гг. (per. № 01.2.00307529; № 01.2.00307530), а также в рамках проекта, выполняемого по Ведомственной научно-технической программе «Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг)».

Цель работы - разработка методов определения характеристик точек нонвариантных равновесий в двух- и трехкомпонентных солевых системах; " ■ 4 ' . ' ' экспериментальное исследование пятикомпонентной системы^ 1ЛЦЕ, Вг, УОз, МоО4,804 иэлементов-геёогранения.

Основные задачи исследования:

- разработка расчетно-экспериментального метода определения; составов эвтектик тройных систем из солей,лития;

- расчет характеристик эвтектик четырехкомпонентных систем;.

- построение: верхнего и нижнего -диапазона температура плавления составов с числом, компонентов от одного до пяти;

- экспериментальное исследование пятикомпонентной системы Ы||Е, Вг;.У0з, Мо04, 8©4.и;неизученных ранееэлементовеёогранения;

- определение составов низкоплавких: смесей для возможного - использования в- качестве теплоаккумулирующих материалов и электролитов- для: химических источников тока (ХИТ).

- разработка метода расчета характеристик эвтектик двух- и трехком-понентных систем с участием йодида лития;

Научная новизна работы:

Разработан расчетно-экспериментальный метод- определения: составов эвтектик трехкомпонентных неорганических систем;. апробированный на . двадцати- системах из солей лития, а также на трехкомпонентных: системах, содержащих иодид лития:

Впервые экспериментально4 исследованы фазовые равновесия^ девяти трёхкомпонентных системах Ел||Е, Вг,.УОз; ЬхЦР, Вг, Мо04; Е1||Е; Вг,. 804; ЩЩ, Вг; У©3;: Вг, М60&. Ш\\Щ, Вт; 804;: Ы\\Вт;. УО§, Мо©4;

ЫЦВг, . У©з, 804; ГлЦВг;. Мо©4, 8©4; вг семи четырехкомпонентных: системах' ШЦЕ.,. Вг; -УОз, .М604;: Ы||РЭ Вг, УОз, 8©4; Щ|Е, Вг, Мо04, 8©4; ЩЩ, У03, Мо04, 804; П\\С1,. Вг, У©3, Мо©4; 1ЛЦС1, Вг, Мо©4, 8©4; Ъ1ЦВг, У03, М0О4, 804 и пятикомпонентной системе Ьл||Р, Вг, У©3,Мо04, 804. Определены характеристики эвтектик и минимумов твердых растворов. Удельные энтальпии плавления определена в; четырех двухкомпонентных, девяти трёхкомпонентных, пяти четырёхкомпонентных и одной пятикомпонентной системах. Выявлены фазовые равновесия для различных элементов' фазовых диаграмм.

Разработан метод расчета характеристик двухкомпонентных систем температуры плавления трехкомпонентных систем, включающих иодид лития. Метод основан на формировании рядов: двойных - 1лР-1ЛГ (Г - (21, Вг, I), 1лГ-1лУ03, 1лГ-1л2804 (Г — Б, С1, Вг, I); тройных систем - Ш-1Л1-1лУ03, 1ЛР-1л1-1л2804 (Г - С1, Вг, I), 1Л1-иУ03-1л2804 (Г - Б, С1, Вг, I) и аналитическом описании в, логарифмических коордтнатах и графическом построении взаимосвязи 1пТпл.(1ЛГ) = ^1пТе), 1пТпл (ЫГ) = £(1пхе); где Тпл.(1лГ) — температура плавления галогенида лития, Те - температура плавления нонвариантно-го состава, хе - содержание галогенида в нонвариантном составе.

Практическаязначимость работы:

Разработанный метод расчета; расчетно-экспериментальный метод ош ределения характеристик нонвариантных равновесий могут быть использованы для оптимизации экспериментальных исследований двух-, трех- и четырехком-понентных солевых систем в других рядах.

Экспериментально исследованы системы: 9 трехкомпонентных, 7 четы-рёхкомпонентных, одна пятикомпонентная. Для них определены характеристики эвтектик и минимумов твердых растворов, а также удельные энтальпии плавления для сплавов, эвтектических составов и минимумов'твердых растворов 4 двухкомпонентных, 9 трехкомпонентных, 5 четырёхкомпонентных и одной пятикомпонентной систем, которые являются справочными данными. Выявлены низкоплавкие составы можно использовать в качестве электролитов ХИТ и теплоаккумулирующих материалов: Получены два патента и три решения о выдаче патентов.

На защиту выносятся:

- расчетно-экспериментальный метод определения нонвариантных составов трехкомпонентных систем;

- результаты экспериментальны исследований пятикомпонентной системы 1Л||Р, Вг, УОз, М0О4, 804 и систем, ограняющих её;

- составы 13 эвтектик и 4 минимумов твердых растворов тройных, четверных и пятикомпонентной систем.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на: III, IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» (Воронеж, 2006 г., 2008 г.); X Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2007 г.); XVIII, XIX, XX Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2008 г., 2009 г., 2010 г.); VII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» (Саратов, 2008 г.); XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 7 статьях (6 из перечня ВАК), двух патентах на изобретения и 9 тезисах докладов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа включает введение, аналитический обзор, теоретическую часть, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы, список литературы 110 наименований и приложение. Диссертация изложена на 156 страницах машинописного текста, включает 17 таблиц и 139 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фролов, Евгений Игоревич

ВЫВОДЫ

1. Предложен метод, определения составов в* тройных системах, сущность которого заключается в построении зависимости «состав — температура плавления» в логарифмических координатах. Предложен метод расчета характеристик эвтектик в двухкомпонентных и температуры плавления эвтек-тик в трехкомпонентных системах, основанный на построении логарифмических зависимостей: температур плавления (концентраций); от порядкового номерам галогена; в рядах • двухкомпонентных.' (ЕШ-ЕПГ' (И - €Щ Вг,, I); ЕШ-Е1УОз^.ЕШ-Е^304: (Е- Е, 01, .Вг, I)) и трехкомпонентньш(ШЕ^Ш1-Е1У©з; Е1Е-ЕП-Е128©1 (Е -01, Вг, I), Е11-ЕШО^-Еь804 (Е -Е^е1^Вг,1))юистем; 1. . 2'.,. Впервые экспериментально; изучены фазовые: равновесия« в девяти; трёхкомпонентных (Е11| Е, Вг,,.У©з;' 1Л:.|| Е, Вг, Мо©4; Е1;||Е;.Вг;.8©4;; Е11| 0Ц Вг,.У©з; Ег|| €1, Вг,;Мо©4;:. Ег|'| 01, Вг, 8©4; Ег|| Вг, У©^ Мо©4; Е11[ Вг,,У©3, 8©4; "|| Вг, Мо04, 804), семи четырёхкомпонентных системах; (Е1||Е,.Вг, У©з,:Мо©4; Ш || .Вг, У©3, 8©4; . . МоО^О*;;.

Ег|| Е, У03, Мо©4, 8©4; М.|| 01;.В^ У©3, Мо04;; Щ\ 01| Вг, М6©|,;8©}; ЕБ|| Вг; УОз,:Мо©4,;8©4); " и . в; одной . .пятикомпонентной! системе: (Ы|| Вг, УОз^ МоО4, 804).

Из семнадцати исследованных систем 13 являются эвтектическими; в четырех: системах, определены составы с точкой минимума* твердых растворов: в тройных, систем ах - М|| 01, Вг, М0О4; Е11| 01,-Вг, 8<1)4;:в*четырехко1шог-нентных системах - Е11| 01, Вг, У03, Мо04; Е11| 01, Вг, Мо©4, 8©4. •

3;. ©пределены .удельные энтальпии плавления, исследованныжсоставов; эвтектик и минимумов твердых растворов. Получены»зависимости изменения: температур плавления и составов, в четырехкомпонентных.системах,от числа компонентов; Показано, что, с учетом характеристики, пятикомпонентной эвтектики, наблюдается нивелирование' (выравнивание)-температур; плавления« (удельных энтальпий плавления, составов) для систем; содержащих от одного до пяти компонентов;

4. Приведены нижние и верхние границы температур плавления составов и удельных энтальпий плавления для систем, содержащих от одного до пяти компонентов, которые позволяют выбрать для практического использования составы с заданными характеристиками - температурой плавления от 372 до 858 °С; удельной энтальпией плавления от 126 до 1043 кДж/кг;

5. На основании проведенных экспериментальных исследований разработано шесть составов, рекомендуемых для возможного использования в качестве расплавленных электролитов (системы 1л || Б, Вг, УОз, М0О4; П || С1, Вг, УОз, Мо04; 1л || Вг, УОэ, М0О4, 8<Э4; 1л || Б, Вг, УОэ, М0О4, 804) в среднетемпературных химических источниках тока и теплоаккумулирующих составов (системы 1л || Б, Вг, 804; 1л || С1, Вг, 804).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фролов, Евгений Игоревич, 2010 год

1. Гуревич С.М. Флюсы для электросварки титана // Автомат, сварка. -1958. — № 10.-С. 3-13.

2. Сторчай E.H. Механизм процесса флюсования при пайке алюминиевых сплавов погружением в расплавы хлоридно-фторидных солей // Сварочное пр-во. 1975. - № 4. - С. 55-56.

3. Лашко C.B., Павлов В.И., Парамонова В.П. Экзотермическая пайка (сварка) проводов расплавленных галогенидах // Сварочное пр-во. — 1973. -№5.-С. 38-39.

4. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока // М.: Энергоиздат, 1981. 360 с.

5. Коровин Н.В. Электрохимическая энергетика // М.: Энергоатомиздат, 1991.-264 с.

6. Варыпаев H.H. Химические источники тока: учебное пособие для химико-технологических специальностей вузов // М.: Высшая школа, 1990. — 240 с.

7. Химические источники тока: Справочник / Под редакцией Н.В. Коровина и A.M. Скундина. М.: Издательство-МЭИ, 2003. - 740 е., ил.

8. Сербиновский, М.Ю. Литиевые источники тока: кострукции, электроды, материалы, способы изготовления и усторойства для изготовления электродов. Ростов-на-Дону: Издательство Ростовского ун-та, 2001. — 156с.'

9. Кедринский И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. Саратов: ИПК "Платина", 2002. 268 с.

10. Кромптон Т. Первичные источники тока: Пер. С англ. — М.: Мир, 1986.-328 с.

11. Петрин Б.К. Химические источники тока с высокой энергоемкостью. Сер.: Генераторы прямого преобразования тепловой и химической энергии в электрическую // Итоги науки и техники М.: ВИНИТИ, 1986. -№8. -134 с.

12. Варламов Р.Г., Варламов- BIP. Малогабаритные источники; тока: справочник. -М.: Радио и связь, 1988. 80 с.13; Варламов P.E. Современные источники питания: Справочник: М.":1: ДМК, 1998. - 192 с.

13. Жёлтоножко О.В., Баталов H.H. Современные;батареи для электромобилей // Фундаментальные проблемы электрохимическошэнергетики: Ма-териалыьШмеждунарьконф, 21-23июля, 1999 г. / Под ред. ИШ Казаринова. -Саратов: Изд-во Сартовского ун-та, 1999: CM88-189Í

14. Делимарский ЮЖ., Барчук Л.П. Прикладная химия-ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1988. 192 с.

15. Кочергин В.П. Защита металлов от коррозии в ионных расплавах и растворах электролитов. Екатеринбург: УрГУ, 1991. 309 с.

16. Казанцев Г.Ф. и др. Переработка лома и отходов цветных металлов в ионных расплавах. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. 212 с.

17. Стасевич В.Н. Технология монокристаллов. М.: Радио и связь, 1990. 272 с.

18. Таиров Ю.М., Цветков В.Ф. Технология полупроводниковых и диэлектрических материалов. СПб.: Лань, 2002. 422 с.

19. Багдасаров Х.С. Высокотемпературная кристаллизация из расплава. -М.: ФИЗМАТЛИТ, 2004. 160 с.

20. Лодиз Р., Панкер Р. Рост монокристаллов. М.: Мир, 1974. - 540 с.

21. Демахин А.П., Кузнецов Н.Н., Рогачев Ю.А. Методология подбора электролитных систем для ЛХШУ/Электрохимия. 1993- 29.№2 - С. 203208.

22. Кожемякин B.A., Зубченко Г.В. Малоотходные процессы и охрана окружающей среды в металлургии редких металлов. — М.: Металлургия, 1991.-159 с.

23. Bredig M.A. In «Molten salt chemistry». Ed. M. Blander. New-York -London, «Interscience Publishers», 1964, p. 367 425.

24. Делимарский Ю.К., Марков Б.Ф. Электрохимия расплавленных солей. М., Металлургиздат, 1960.

25. Richter D., Emons Н. «Z. Chem.», 1966, 6, № 11, p. 407-416.

26. Мотт Н. Электроны в неупорядоченных структурах. М., «Мир»,1969.

27. Соколова И.Д., Шульга H.A. Усовершенствование, перспективные альтернативные технологии ядерного топливного цикла*// Атомная*техника за рубежом. 2004. №10. С. 3-15.

28. Игнатьев В.В., Мерзляков A.B., Субботина В.Г., Панов A.B., Голо-ватов KD.B. Экспериментальное исследование физических свойств солей, содержащих фториды натрия, лития, и дифторид бериллия // Атомная энергия. 2006. Т. 101, Вып. 5. С. 364-372.

29. Устинов O.A., Суханов Л.П., Якунин С.А. Регенерация оксидного отработавшего ядерного топлива перекристаллизацией в молибдатных расплавах // Атомная энергия. 2006. Т. 101, Вып. 4. С. 316-318.

30. Елшина JI.A., Кудяков В.Я., Молчанова Н.Т. Влияние солевого расплава, температуры и времени взаимодействия на реакцию контактного обмена в системах MCl-PbCb-MeN // Атомная энергия. 2008. Т. 104, Вып. 6. -С. 343-348.

31. Махова В.А., Соколова И.Д., Шульга H.A. Исследование по фракционированию и трансмутации долгоживущих радионуклидов // Атомная техника за рубежом. 2003. № 3. С. 3-10.

32. Волков С.В., Бандур В.А., Буряк Н.И. Использование расплавов в реакциях хлорирования и фторирования органических соединений. Ионные расплавы и их применения в науке и технике: Сб. науч. тр. — Киев: Наук, думка, 1984.-С. 3-18.

33. Неорганические расплавы,— катализаторы превращения органических веществ / Ю.С. Чекрышкин, Е.В. Пантелеев, И.В. Шакиров, А.П. Хай-менов. -М.: Наука, 1989. 134 с.

34. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Если не гадать, а предсказывать' // Химия и жизнь. 1974. № 8. С. 33-36.

35. Луцык В.И. Анализ поверхности ликвидуса тройных систем. М.: Наука, 1987.-150 с.

36. Гаркушин И.К., Кондратюк И.М., Дворянова Е.М., Данилушкина' Е.Г. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных щелочно-земельных элементов. Екатеринбург: Ин-т. химии тв. тела УрО РАН, 2006. 148 с.

37. Гаркушин И.К., Замалдинова Г.И., Мифтахов Р.Т и др. Расчет эвтектики в двухкомпонентной системе LiBr-FrBr с учетом данных по ряду LiBr-MBr (М — Na, К, Rb, Cs). Изв. ВуЗОВ. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47. Вып. 9. С.28-31.

38. Сусарев М.П. Вопросы термодинамика тройных азеотропных и эвтектических систем: Дис. . д-ра хим. наук. Л.: ЛГУ, 1965."• ' , ' ' -145 ., ;

39. Мартынова Н.С.,. СусаревМЛШ, Василькова И®! Выявления концентрационной области расположения тройной эвтектики в простых эвтектических системах по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журн. прикл. химии. 1968. Т. 41. С. 2039-2047.

40. Мартынова H.G., Сусарев М.П. Расчет температуры. плавления тройной эвтектики в простых эвтектических системах по данным о бинарных эвтектиках и компонентах//Журн. прикл. химии. 1971. Т. 44. С. 2643г2646.

41. Луцык ВiИ. Прогнозирование химического взаимодействия« Вч системах-из многих компонентов. М.гНаука,. 1984.

42. Зедгинидзе И.Г. Математическое планирование эксперимента для исследования и оптимизации свойств смесей. Тбилиси: «Мецниереба», 1971. 149 с: с ил. • '. . ,.

43. Налимов В.В., Чернова H.A. В кн.: Статистические методы*планирования экстремальных экспериментов. М., «Наука», 1965, - С. 285-289 с ил:

44. Маркова Е.В., Рохваргер А.Е. Математическое планирование химического эксперимента. М., «Знание», 1971.-31 с. (Новое в жизни, науке, технике. Сер. Химия).

45. Новик Ф.С., Минц B.C., Малков Ю.С. Применение метода симплексных решеток для построения диаграмм состав-свойства. «Заводская лаборатория», 1967, № 7, - С. 840-847.

46. Микешина Н.Г. Планирование экспериментов на симплексе (изучение свойств смесей). В кн.: Новые идеи в планировании эксперимента. Под ред. В.В. Налимова. М., «Наука», 1969, - С. 177-190.

47. Чемлева Т.А., Микешина Н.Г. Применения симплекс-решетчатого планирования при исследовании диаграмм состав-свойства. В кн.: Новые идеи в планировании эксперимента. М., «Наука», 1969, - С. 191-208.

48. Аносов В.Я., Озеров М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 504 с.

49. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: Учеб. для спец. вузов. М.: Высш. шк., 2003. 527 с.

50. Гаркушин И.К., Люстрицкая Д.В. Прогнозирование физико-химических свойств двойных систем с участием н-алканов // Тр. IV Всерос. конф. с междунар. участ. «Математическое моделирование и краевые задачи». Самара, 2007. С. 67-68.

51. Калинина И.П. Физико-химический анализ двух- и трехкомпонент-ных систем с участием н-алканов, бензола и циклогексана: Дис. канд. хим. наук. Самара, 2004. 127 с.

52. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально политермический метод. Куйбышев, 1977. 93 с. - Деп. в ВИНИТИ 20.02.78, № 584 - 78.

53. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах // Куйбышев, 1977. 68 с. - Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372 - 77.

54. Уэндландт У. Термические методы анализа // М.: Мир, 1978. —528 с.

55. Берг Л.Г. Введение в термографию // М.: Наука, 1969. 395 с.

56. Бурмистрова Н.П., Прибылов К.П., Савельев В.П. Комплексный термический анализ // Казань: КГУ, 1981. — 110 с.

57. Афиногенов Ю.П., Гончаров Е.Г., Семенова Г.В. и др. Физико-химический анализ многокомпонентных систем: учебное пособие / 2-е изд., перераб. и доп. // М.: МФТИ, 2006. 332 с.

58. Трунин A.C. Комплексная методология исследование многокомпонентных систем. Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 1997. — 308 с.

59. Космынин A.C., Трунин A.C. Оптимизация экспериментального исследования гетерогенных многокомпонентных систем. Тр. самарск. школы по физ.-хим. анализу многокомпонентных систем. Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 2007.- 158 с.

60. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Кондратюк И.М. Трехкомпонентная взаимная система из фторидов и бромидов лития и натрия //Мат. VI Межд. конф. «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики». Саратов. 2005.-С. 512-515.

61. Губанова Т.В. Фазовью равновесия в шестикомпонентной системе Li||F, Cl, VO3, SO4, СЮ4, М0О4 и элементах ее ограния. Дис. канд. хим. наук. Самара, Самарский государственный технический университет, 2003. —125 с.

62. Кошкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В. и др. Ликвидус систем Li // W04, F, C1(V03) и Li // WO4, V03, Cl(Br) // Журн. неорган. химии.-1987.-Т.32, Вып. 6,-С. 1480-1483.

63. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. III // Под ред. Посыпайко В.И., Алексеевой Е.А. М.: Металлургия, 1977. 204 с.

64. Гаркушин И.К., Агафонов И.Д., Копнина А.Ю., Калинина И.П. Фазовые равновесия в системах с участием н-алканов, циклоалканов и аренов. Екатеринбург: УрО РАН, 2006. 127 с.

65. Фролов Е.И., Губанова Т.В., Гаркушин И.К., Афанасьева О.Ю. Трехкомпонентные системы EiF-LiBr-Li2MoG>4 и LiF-LiBr-Li2S04. // Известия ВУЗов. Химия ихимическая технология. -2009. -Т. 52. № 12. - С. 129-131.

66. Егунов В.Г1. Введение в термический анализ. Самара, 1996.-270 с.

67. КовбасЛ.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ: Изд-е 2-е, доп. и перераб. М.: МГУ, 1976; — 232 с.

68. Васина H.A., Грызлова Г.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых- систем. М;: Химия, 1984. 99 с.

69. Термические константы веществ. Иод ред. ГлушкоВ.П. Вып. X, Ч. 1. М.: ВИНИТИ, 1981. - 300 с.

70. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура; свойства. М.: Наука, 1988. 272 с. •89: Термические константы веществ. Под ред. Глушко В.П.- Вып. X, Ч. 2. М.: ВИНИТИ, 1981.-441 с.

71. Губанова Т.В., Фролов Е.И., Гаркушин И.К. Трехкомпонентные системы LiBr-Liy03-Li2Mo04 и LiBr-bi2S04-Li2Mo04. // Журн. неорган, хи-мии.-2007.-Т.52.-№ 12. С. 2095-2098.

72. Фролов Е.И., Губанова Т.В., Гаркушин И.К. .Исследование трехком-нонентной системы LiF-LiBr-LiVO;,. Успехи в химии и химической технологии: сб. науч. тр. Том XXI. №4. М.:РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2007.- С. 52-55.

73. Фролов Е.И., Губанова Т.В. Исследование трехкомпонентной системы LiBr-Li2S04-LiV03. В кн.: Тез. докл. VI Всерос. конф. мол. уч. «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии». Саратов: Сарат. гос. универс., 2007. - С. 209-211.

74. Фролов,Е.И., Губанова Т.В. Исследование трехкомпонентной системы LiBr- LiCl-LiV03. В кн.: Тезисы докладов XXXIII Самарской областной-студенческой научной конференции. Самара, Департамент по делам молоде-" жи Самарской области. 2007. С. 149.

75. Фролов Е.И., Губанова Т.В., Гаркушин И.К. Четырехкомпонентная система 1лР-ЫВг-1лУОз-1Л2МоС)4. В кн.: Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: В 5 т.; т. 2. — М.: Граница, 2007. -579 с.

76. Фролов Е.И., Губанова Т.В., Гаркушин И.К. Четырехкомпонентная система 1л//Р,У03,804,Мо04. // Журн. неорган. химии.-2007.-Т.52.-№ 2. С. 308-311.

77. XX Рос. молод, науч. конф., посвящ. 90-летию Урал. гос. ун-та. им. А. М. Горького, Екатеринбург, 20-24 апреля 2010 г. Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2010.-С. 299-301.

78. Гаркушин и.к., Мифтахов T.T., Анипченко Б.В., Кондратюк И.М. Физико-химические принципы синтеза многокомпонентных солевых композиций. Журн. неорган, химии.-1998.-Т.43.-№ 4. С. 657-661.

79. Пат. 2326920 Россия, МПК6 С09К 5/06. Теплоаккумулирующий состав / Фролов Е.И., Губанова Т.В., Гаркушин И.К., Егорцев Г.Е., Кондратюк И.М. Заявитель и патентообладатель ГОУВПО СГТУ. -№ 2006126253/04; Заявл. 19.07.2006, Опубл. 20.06.2008, БИ№ 17.

80. Справочник по плавкости солевых систем. Т.1 // Под ред. Воскресенской Н.К. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1961.-708 с.

81. Пат. 2340982 Россия, МПК6 Н01М 6/20. Электролит для химического источника тока / Губанова Т.В., Гаркушин И.К., Фролов Е.И. Заявитель и патентообладатель ГОУВПО СГТУ. № 2007128636/09; Заявл. 25.07.2007, Опубл. 10.12.2008, БИ № 34.

82. Губанова Т.В., Гаркушин И.К. Трехкомпонентные системы LiF-LiV03-Li2Mo04 и LiV03-Li2S04-Li2Mo04. // Журн. неорган. химии.-2005.-Т.50.-№ 11.-С. 1892-1896.