Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз, образующихся в системах LaMnO3+ δ -LaCoO3- δ -MCoO z-MMnO3 (M=Sr, Ba) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Филонова, Елена Александровна

• Филонова, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Филонова, Елена Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

Список условных обозначений и принятых сокращений

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Фазовые равновесия и физико-химические свойства фаз, образующихся в системах

ЬаМпОз+5 - ЬаСоОз-з - МСо02 - ММпОз (М = 8г, Ва)

1.1. Система ЬаМп03±§ - ЬаСо03_5

1.2. Система ЬаМп03+5 - 8гМп03

1.3. Система 8гМп03 - 8гСоОг

1.4. Система ЬаСо03.5 - 8гСоОг

1.5. Система ЬаСо03_з - ВаСоОг

1.6. Система ВаСоОг - ВаМп03

1.7. Система ЬаМп03+5 - ВаМп03

1.8. Системы ЬаМп03+5-ЬаСо03.5-МСо02-ММп03 (М = 8г, Ва)

1.9. Заключение по обзору литературы. Постановка задачи исследования

2. Подготовка образцов, экспериментальные обработка

р езул ьтато в

2.1. Характеристика исходных материалов и приготовление образцов

2.2. Метод гомогенизирующих отжигов в атмосферах с контролируемым Ро2

2.3. Методика рентгеновских исследований

2.4. Методика нейтронографических исследований

2.5. Расчёты кристаллической структуры

2.6. Оценки точности определяемых в работе физических величин

3. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз, образующихся в бинарных системах ЬаМп03+5 - ЬаСо03_5; МСоОх - ММпОз (М = 8г, Ва); ЬаСо03_5 - ВаСоОх; ЬаМп03+8 - ВаМпОэ

3.1. Система /ЬаМп03+8-ЬаСо03.5

3.1.1. Криаталлоструктурное состояние ЬаМпОз+з

3.1.2. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз, образующихся в системе ЬаМпО^^ЬаСоО^.з

3.2. Системы МСо02-ММп03 (М = 8г, Ва)

3.2.1. Фазовые равновесия в системе БгСоОг.з ~ БгМпОз

3.2.2. Фазовые равновесия в системе ВаСо02.5 ~ ВаМпОз

3.2.3. Образование длиннопериодических структур в системах МСоО: -ММпОз (М = Бг, Ва)

3.3. Система ЬаСо03.5-ВаСо02

3.4. Система ЬаМп03+5-ВаМп03

4. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз, образующихся в системах ЬаМп03+§ - ЬаСо03.§ - МСоОг - ММпОэ (М = 8г, Ва)

4.1. Выбор метода построения диаграмм состояния систем

ЬаМпОз+8 - ЬаСо03_5 - МСо02 - ММп03

4.2. Система ЬаМп03+5 - ЬаСо03.5 - 8гСо02 - БгМпОз

4.2.1. Кристаллическая структура твёрдых растворов Ьа ¡_х8гхСо иуМпуОз±$

4.2.2. Диаграмма состояния системы

ЬаМпОз^з-ЬаСоОз-б- 8гСоОг - БгМпОз

4.3. Система ЬаМп03+5 - ЬаСо03.5 - ВаСо02 - ВаМп03

4.3.1. Кристаллическая структура твёрдых растворов Ьа1_хВахСо1.уМпуОз±5

4.3.2. Диаграмма состояния системы

ЬаМпОз+з - ЬаСоОз-8 - ВаСоО, - ВаМпОз

4.4. Топологический анализ диаграмм состояния четверных систем ЬаМп03+6-ЬаС003-5-МС00г-ММп03 (М = вг, Ва)

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Список условных обозначений и принятых сокращений

х-содержание допирующего металла М в Ьа^МхМпОз+а; Ьа1_хМхСо03±5; Ьа1.хМхСо1.уМпуОз±8 (М =8г, Ва);

у-содержание марганца в ЬаСо1_уМпу03±5; МСо1.уМпу03.§; Ьа].хМхСо1.уМпу03±5 (М = Бг, Ва);

5 - величина кислородной нестехиометрии; V" - вакансии кислорода;

и - величина катионной нестехиометрии; ъ - содержание кислорода в ЬаМпОг; МСо02 (М = Бг, Ва); а, Ъ, с, а, ¡3, у- параметры элементарной ячейки; К-объём элементарной ячейки; р - рентгенографическая плотность; Ь к 1 - индексы плоскостей Миллера; А - ангстрем, единица длины, Ю*10м; ё - межплоскостное расстояние;

1/1° - относительная интенсивность рассеяния рентгеновского (нейтронного) излучения;

X - длина волны излучения;

0 - угол рассеяния;

х, у, г- координаты атомов в решётке; п - коэффициент заполнения позиций;

1 - фактор устойчивости Гольдшмидта; г - радиус атома (иона);

Ь - длина связи;

/- число степеней свободы системы; К- число компонентов; Ф - число фаз;

^ - число фиксированных параметров;

р - размерность диаграммы;

т - число измерений областей диаграммы;

К] - размерность границы между областями диаграммы;

Ф+, (Ф") - число фаз, появляющихся (исчезающих) при переходе через границу; / - размерность симплекса;

ап - число геометрических элементов диаграммы;

со - число внешних контуров диаграммы;

О - орторомбическая структура перовскита;

Я - ромбоэдрическая структура перовскита;

С - кубическая структура перовскита;

Н- гексагональная структура перовскита;

Т7 - ферромагнитная фаза;

АР - антиферромагнитная фаза;

(I - величина магнитного момента атома;

ЛЯ/Яо, ро/рн- магнитосопротивление;

к - гексагональная упаковка слоев;

с - кубическая упаковка слоев;

Ь - величина слойности;

] - интегрирующий индекс;

8' - осевая длина суперячейки;

В - изотропный температурный фактор;

Я - фактор сходимости;

Т - температура;

Ро2 - парциальное давление кислорода в газовой фазе; К - Кельвин;

N - мольная доля компонента;

СКТ - стандартная керамическая технология.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз, образующихся в системах LaMnO3+ δ -LaCoO3- δ -MCoO z-MMnO3 (M=Sr, Ba)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Синтез и изучение кобальтита лантана ЕаСо03_8, проведённые Аскхамом в 1950 году [1], стали отправной точкой исследований физико-химических свойств сложнооксидных соединений на основе А1_ХВХМ03.5, где А = Ьа, N(1, Рг; В = Са, вг, Ва; М = Мл, Ее, Со, №.

Благодаря возможностям широкого варьирования электрических, магнитных и каталитических свойств, обусловленных способностью ионов Зс1-переходного металла частично изменять свою степень окисления, данные соединения находят в настоящее время всё более широкое применение.

Устойчивость к окислительным средам и высокая электропроводность допированных кобальтитов и манганитов редкоземельных элементов позволяют применять их в качестве электродных материалов высокотемпературных топливных элементов [2,3], катодов для С02-лазеров [4,5]. Высокая каталитическая активность этих соединений в реакциях окисления широко используется при создании катализаторов дожига СО в двигателях внутреннего сгорания [6]. Открытие в плёнках допированных манганитов лантана эффекта гигантского магнитосопротивления [7,8] привело к возможности использования данного типа материалов для создания головок магнитной записи, для надёжного хранения информации [9].

Перспективы использования сложных оксидов на основе редкоземельных элементов и 3-с1 переходных металлов ставят задачи по комплексному изучению условий их получения, областей стабильности, кристаллической структуры, магнитных и электротранспортных свойств. Однако, сведения о фазовых равновесиях и кристаллической структуре фаз, образующихся в бинарных системах ЬаМпОз+5-ЬаСо03.5; ЕаМп03+5-ВаМп03; ЬаСо03..§-ВаСо07; ВаСо02-ВаМп03; 8гСо02-8гМп03 ограничены и зачастую противоречивы. Четверная система ЬаМп03+§-ЬаСоОз_8-8гСо02-8гМп03 во всём интервале

составов ранее не изучалась, а информации по изучению системы ЬаМп03+5-ЬаСо03.5-ВаСо02-ВаМпОз в литературе не обнаружено вообще.

Всё сказанное обусловило актуальность настоящей работы, выполненной на кафедре физической химии Уральского государственного университета. Работа поддержана Российским Фондом Фундаментальным Исследований (гранты №97-03-33632а, №97-02-17315а) и Государственной научно-технической программой "Актуальные направления в физике конденсированного состояния" (проекты №96-104 и 96-305). Цель и задачи работы

Основная цель работы заключается в изучении фазовых равновесий в четверных системах ЬаМп03+5-ЬаСо03_5-МСо02-ММп03 (где М = Бг, Ва) при температуре 1373К на воздухе.

Для достижения основной поставленной цели были проведены:

• изучение фазовых равновесий в бинарных системах ЬаМп03+5-ЬаСо03.5; 8гСо02-8гМп03; ЬаСо03.5-ВаСо02; ЬаМп03+5-ВаМп03; ВаСо02-ВаМп03 при Т = 1373К на воздухе;

• определение кристаллической структуры твёрдых растворов ЬаСо1-уМпу03±з; Ьа].хВахМп03±5; Ьа^ВахСоО^;

• анализ структурных особенностей несоразмерных фаз 8гСо].уМпу03.§ и длиннопериодических структур ВаСо1.уМпу03„5;

• определение кристаллической структуры твёрдых растворов Ьа1_хМхСо1.уМпу03±§ (М =8г, Ва);

• построение сечений изобарно-изотермических (Ро2 - 0.21атм, 1373К) разрезов диаграмм состояния квазичетырёхкомпонентных систем Ьа - М - Со -Мп - О (М = 8г, Ва).

Научная, новизна

1. Методом дифракции нейтронов моно- и полихроматического излучений изучено влияние термодинамических факторов (Т, Ро2) на кристаллическую структуру ЬаМп03+б.

2. Методами рентгеновской дифракции и дифракции нейтронов уточнена кристаллическая структура твёрдых растворов ЬаСо1.уМпу03±5, обладающих орторомбической (О) и ромбоэдрической (7?) сингониями, проведена оценка величины кислородной нестехиометрии 5, фазовый переход 0=>Я обсуждён с точки зрения наличия ионов марганца в различных степенях окисления.

3. Нейтронографически проведено уточнение кристаллической структуры твёрдых растворов Ьа1_хВахМпОз+5; Ьа1.хВахСо03.§, определяемой температурой синтеза.

4. Впервые на воздухе изучены фазовые равновесия в бинарной системе ВаСо02-ВаМп03. Предложено описание образования твёрдых растворов МСо1.уМпу03 (где М = Бг, Ва) на базе гексагональных длиннопериодических структур.

5. Впервые проведено изучение фазовых равновесий в четверных системах ЬаМп03+§-ЬаСо03.§-МСо02-ММп03 (где М = Бг, Ва) во всём интервале составов. Впервые в области существования твёрдых растворов Ьа1.хМхСо1.уМпу03±5 установлено поле совместного присутствия орторомбической и ромбоэдрической фаз.

6. Впервые предложены сечения изобарно-изотермических (Ро2 = 0.21атм, 1373К) разрезов диаграмм состояния квазичетырёхкомпонентных систем Ьа - М - Со - Мп - О. Проведена топологическая характеристика построенных сечений.

Практическая ценность

• Полученные в работе результаты могут быть использованы при выборе химического состава сложных оксидов типа Ьа!.ХМХСо ]_уМпуОз+§ для создания катализаторов дожига СО, электродных материалов высокотемпературных топливных элементов и головок магнитной записи.

• Результаты по изучению кристаллической структуры соединений, образующихся в системе ВаСо02-ВаМп03, могут быть использованы в

дальнейшем в качестве отправной точки при создании структурных моделей новых перовскитоподобных соединений.

• Построенные автором сечения изобарно-изотермических (Ро2 = 0.21 атм, 1373К) разрезов диаграмм состояния квазичетырёхкомпонентных систем Ьа - М - Со - Мп - О являются справочным материалом и могут быть использованы как при анализе других возможных сечений, так и для построения полных изобарно-изотермических разрезов диаграмм состояния квазичетырёхкомпонентных систем Ьа - М - Со - Мп - О (где М = Эг, Ва).

На защиту выносятся:

1. Результаты рентгенографического и нейтронографического исследований кристаллической структуры и кислородной нестехиометрии твёрдых растворов ЬаСо1„уМпуОз+5 (0.0 < у < 1.0). Вывод о влиянии содержания ионов марганца в различных степенях окисления на кристаллическую структуру соединений.

2. Результаты рентгенографического изучения фазовых равновесий в системе

8гСо02-8гМп03 при 1373К. Описание кристаллической структуры твёрдых растворов 8гСо1.уМпуОз±5 (0.45 < у < 0.55) на базе длиннопериодической гексагональной ячейки.

3. Результаты рентгенографического изучения фазовых равновесий в системах ЬаСо03.5-ВаСо02 при 1373 и 1573К; ЬаМп03+§-ВаМп03 при 1373, 1643 и 1723К и нейтронографического исследования кристаллической структуры твёрдых растворов Ьа1.хВахМп03+5; Ьа1„хВахСо03_5.

4. Результаты рентгенографического и нейтронографического изучения фазовых равновесий в системе ВаСо07-ВаМп03 при 1373К и кристаллической структуры образующихся в системе соединений, описанных на базе ЮН12Н- и 2///-гексагональных структур.

5. Результаты рентгенографического изучения фазовых равновесий в четверных системах ЬаМп03+8-ЬаСо03.5-МСо02-ММп03 и кристаллической структуры твёрдых растворов Ьа1.хМхСо]-уМпу03±5. Сечения изобарно-изотермических

состояния квазичетырёхкомпонентных систем La - М - Со - Мп - О (где М = Sr, Ва).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 8 тезисов Международных и Всероссийских конференций.

Апробация работы.

Основные результаты, полученные в работе, докладывались и обсуждались на 1ой Европейской конференции по рассеянию нейтронов (1st European conference on neutron scattering, Interlaken, Switzerland, 1996); Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые неорганические материалы", Екатеринбург, 1996; XV Международном совещании по применению рассеяния нейтронов в физике твёрдого тела, Заречный (XV International workshop on the applications of neutron scattering to solid state physics, Zarechny, 1997); 1ой Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов, Москва-Дубна, 1997; 1ой Всероссийской конференции молодых учёных "Проблемы теоретической и экспериментальной химии", Саратов, 1997; XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов, Екатеринбург, 1998; научном семинаре, посвящённом памяти В.А. Кузнецова "Современные проблемы физической химии", Екатеринбург, 1998.

Структура и объём работы.

Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 137 страницах, работа содержит 32 таблицы, 63 рисунка, список литературы - 183 наименования.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Фазовые равновесия и физико-химические свойства фаз, образующихся в системах ЬаМпОз+5 - ЬаСоОз з - МСо02 - ММпОз (М = вг, Ва)

1.1. Система ЬаМпОз+з - ЬаСоОз_8

Граничные соединения системы - ЬаМп03±5 и ЬаСо03_з, ставшие основой многих классов допированных манганитов и кобальтитов лантана, были достаточно подробно исследованы ранее.

Изучение дефектной структуры манганита лантана ЬаМп03±5 позволило установить, что ЬаМпОз+з проявляет как кислородно-избыточную [10-20], так и кислородно-недостаточную [19,21,22] нестехиометрию.

Тофилд и Скотт [20] с помощью нейтронографических исследований установили, что при МьаЛ\[Мп = 1 наличие сверхстехиометричного кислорода в ЬаМпОз+5 осуществляется образованием вакансий лантана и марганца в эквивалентных количествах: Ьа1.иМп1„иОз (где и = 5/3), что было термогравиметрически подтверждено Мизузаки с сотр. [12].

Дальнейшие исследования катионной нестехиометрии в ЬаМп03+§ показали возможное варьирование соотношения металлов без нарушения гомогенности образца: область гомогенности богатая по лантану зависит от температуры и меняется от ЫМп = 0.452 при 1170К до Кмп - 0.475 [12] или ЫМп = 0.476 [19] при 1470К. Граница области богатой по марганцу от температуры практически не зависит и составляет Ымп = 0.524 [12,19].

Область кислородно-дефицитной нестехиометрии манганита лантана в широком интервале давлений изучена в работе [22]. Зависимость содержания кислорода г в ЬаМп02 от парциального давления кислорода в газовой фазе при 1273К, согласно [22], приведена на рис. 1.1.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Филонова, Елена Александровна

выводы.

1. Методом структурной и магнитной нейтронографии в монохроматическом и полихроматическом излучениях установлено наличие кристаллоструктурного О '-Ю и магнитного переходов, характерных для соединений ЬаМп03+5 вблизи 12% концентрации ионов Мп4+.

2. Установлено, что в квазибинарной системе ЬаСо035 - ЬаМп03+5 при 1373К на воздухе образуются два типа твёрдых растворов ЬаСо1уМпу03±5: с ромбоэдрической (0.0 <у< 0.28) и с орторомбической (0.5 <у < 1.0) структурой. Рассчитаны их структурные параметры. Сделан вывод о влиянии ионов Мп в различных степенях окисления на кристаллическую структуру соединений ЬаСо1уМпу03±5 (0.0 < у < 1.0).

3. Приведена характеристика фаз 8гСо1.уМпу03.5, образующихся в квазибинарной системе 8гСо02.5 - 8гМп03 при 1373К на воздухе в интервале составов 0.45 < у < 0.55. Предложено описание фаз на базе ^//-несоразмерных и «//-соразмерных гексагональных структур.

4. Впервые на воздухе в квазибинарной системе ВаСо02 - ВаМп03 получены фазы переменного состава ВаСо!.уМпу03.5 в интервале составов 0.15 <у <0.30 с /^//-структурой; в интервале составов 0.38 <у< 0.55 с /2//-структурой и фаза фиксированного состава ВаСо0.285Мп0.715О3.5, индицированная на базе 2/Я-структуры. Предложено описание образования многослойных гексагональных структур в квазибинарных системах МСоОг - ММп03 (М = Бг, Ва).

5. Установлено, что при 1373К на воздухе в квазибинарной системе ЬаСо035 - ВаСо02 образуется ряд твёрдых растворов Ьа!.хВахСо03.§: в интервале составов (0.0 < у < 0.4) - с ромбоэдрической структурой; в интервале составов (0.4 < у < 0.8) - с идеальной кубической структурой. Согласно измерениям электросопротивления установлено, что для образцов Ьа!.хВахСо03.5 максимальное значение ро/рн ~1-6 достигается при х = 0.2.

Измерения ас-восприимчивости показали, магнитное упорядочение в Ьа1хВахСоОз5 реализуется при х > 0.2.

6. Установлено, что при 13 73К на воздухе в квазибинарной системе ЬаМпОз+5 - ВаМпОз образуется ряд твёрдых растворов Ьа1.хВахМп03±5: в интервале составов (0.0 < у < 0.125) - с орторомбической структурой; в интервале составов (0.125 < у < 0.3) - с ромбоэдрической структурой. Показано, что медленное охлаждение и изотермическая выдержка при низких температурах образцов Ьа].хВахМпОз+5 приводит к уменьшению (или исчезновению) области существования орторомбических растворов. Согласно нейтронографическим исследованиям все образцы Ьа1.хВахМпОз±а при 4.2К проявляют ферромагнитное упорядочение. Максимальное значение р0/рн «3.5 в Ьа1.хВахМпОз±5 (х >0.175) достигается при температуре, соответствующей максимуму на зависимости ро(Т).

7. Впервые получены твёрдые растворы Ьа].хВахСо1.уМпуОз±5. Впервые в области существования твёрдых растворов общего состава Ьа 1 хМхСо 1 уМпу03+8 при 13 73К на воздухе обнаружено поле совместного присутствия орторомбической и ромбоэдрической фаз, границы которого определяются границами устойчивости твёрдых растворов ЬаСо1.уМпуО籧; Ьа^МхСоОз-б; Ьа1хМхМп03±5 (М = 8г, Ва).

8. По экспериментальным данным изучения фазовых равновесий в четверных системах ЬаМп03+8-ЬаСоОз.5-МСо02-ММпОз (М = Бг, Ва) построены сечения изобарно-изотермических разрезов (воздух, 13 73К) диаграмм состояния квазичетырёхкомпонентных систем Ьа - М - Со - Мп - О (М = Эг, Ва). Проведена топологическая характеристика построенных сечений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Филонова, Елена Александровна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА.

1. Askham F., Fankuohen J., Ward R. The preparation and structure of lanthanum cobaltic oxide. //J. Amer. Chem. Soc. 1950. V. 72. P. 3799-3800.

2. Tedmon C.S., Spacel H.S., Mitoff S.P. Cathode materials and performance in high-temperature zirconia electrolyte fuel cells. // J. Electrochem. Soc. 1969. V. 116. №9. P.l 170-1175.

3. Minh N.Q. Ceramic fuel cells. // J. Am. Ceram. Soc. 1993. V. 76. № 3. P. 563-588.

4. Зыбин Д.Н., Липатов Н.И., Пашенин П.П., Петров А.Н., Прохоров А.Н., Юров В.О. О перспективности оксидов Lni_xSrxCo03 (Ln = La, Nd) для катодов волноводных С02-лазеров. // Письма в ЖЭТФ. 1986. Т. 12. № 10. С. 622-627.

5. Петров А.Н., Липатов Н.И., Зыбин Д.И., Рабинович Л.Я., Конончук О.Ф. Свойства лантан стронциевых кобальтитов Lai_xSrxCo03 как материалов катодов газоразрядных приборов. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1988. Т. 24. № 2. С. 294-298.

6. Sorenson S.C., Wroukiewicz I.B., Sis L.B. Wirth G.P. Properties of LaCo03 as catalyst in engine exhaust gases. // Ceram. Bull. 1974. V. 53. № 5. P. 446-449.

7. McCormack M., Jin S., Tiefel Т.Н., Fleming R.M., Philips J.M. Very large magnetoresistance in perovskite-like La-Ca-Mn-O thin films. // Appl. Phys. Lett. 1994. V. 64. № 22. P. 3045-3047.

8. Von Helmott R., Wecker J., Holzapfel В., Schultz L., Samver K. Giant negative magnetoresistance in perovskite-like La2/3Ba1/3MnOx ferromagnetic films. // Phys. Rev. Lett. 1995. V. 71. № 14. P. 2231-2233.

9. Нагаев Э.Л. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским магнитосопротивлением. // УФН. 1996. Т. 166. № 8. С. 833-858.

10. Van Roosmalen J.A.M., Vlaandheren P., Cordfunke E.H.P., Ijdo W.L., Ijdo D.J.W. Phases in the perovskite-type LaMn03+5 and the La203-Mn203 phase diagram. // J. Solid State Chem. 1995. V. 114. P. 516-23.

11. Van Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P. A new defect model of oxygen-deficiency in perovskite-type oxides. // J. Solid State Chem. 1991. V. 93. P. 212-219.

12. Van Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P., Helmhold R.B., Zandbergen H.W. The defect chemistry of LaMn03±5. Part 2. // J. Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 100-105.

13. Van Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P. The defect chemistry of LaMn03±5. Part 3. The density of (La, A)Mn03+5. // J. Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 106-108.

14. Van Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P. The defect chemistry of LaMn03±§. Part 4. Defect model for LaMn03±5. // J. Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 109-112.

15. Van Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P. The defect chemistry of LaMn03±5. Part 5. Thermodynamics. // J. Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 113-117.

16. Topfer J., Goodenough J.B. LaMn03±8 revisited. // J. Solid State Chem. 1997. V. 130. P. 117-128.

17. Tofield B.C. The structural behaviour of oxidized lanthanum manganite and related materials. // J. Solid State Chem. 1975. V. 12. P. 270.

18. Mizusaki J., Tagava H., Yonemura Y., Minaniue H., Nambu H. Effect of lanthanum deficiency on the nonstoichiometry, electronic properties and structure of Lai.xMn03+d. // Proc. of the 2nd international symposium of "Ionic and mixed conductor ceramics". Sun-Francisco, USA. 1994. May. P. 402-411.

19. Topfer J., Goodenough J.B. Transport and magnetic properties of the perovskites La!.yMn03 and LaMni.z03. // Chem. Mater. 1997. V. 9. P. 1467-1474.

20. Tofield B.C., Scott W.R. Oxidative nonstoichiometry in perovskites; an experimental survey; the defect structure of an oxidizes lanthanum manganite by powder neutron diffraction. // J. Solid State Chem. 1974. V. 10. P. 183-194.

21. Abbatista F., Borlera L. Reduction of LaMn03. Structural features of phases Ln8Mn8023 and Г^МщОц. // Ceramic International. 1981. V. 7. № 4. P. 137-141.

22. Kamata K., Nakajima Т., Hayashi Т., Nakamura T. Nonstoichiometric behavior and phase stability of rare earth manganites at 1200°C: l.LaMn03. // Mat. Res. Bull. 1978. V. 13 P. 49-54.

23. Wold A., Arnott R.J. Preparation and crystallographic properties of the systems LaMni_xMnx03+^ and LaMnNxNix03+>.. // J. Phys. Chem. Solids. 1959. V. 9. P. 176-180.

24. Bogush A.K., Pavlov V.I., Balyko L.V. Structural phase transition in the LaMn03+5l system. // Crystal Res. and Technol. 1983. V. 18. № 5. P. 589-598.

25. Wold A., Arnott R.J., Goodenough J.B. Some magnetic and crystallographic properties of the system LaMni_xNix03+^. // J. Appl. Phys. 1958. V. 29. № 3. P. 387-389.

26. Wollan E.O., Koehler W.C. Neutron diffraction study of the magnetic properties of the series of perovskite-type compounds [(l-x)LaxCa]Mn03. // Phys. Rev. 1955. V. 100. №2. P. 545-563.

27. Norby P., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E., Andersen N.H. The crystal structure of lanthanum manganite (III) LaMn03 at room temperature at 1273К under N2.//J. of Solid State Chem. 1995. V. 119. P. 191-196.

28. Воробьев Ю.П., Иовлев A.A., Леонтьев C.A., Мень А.Н., Прокудина С.А., Рубинчик Я.С. Термодинамические свойства LaMn03.// Известия АН СССР. Неорг. материалы. 1979. Т. 15. № 8. С. 1449-1452.

29. Elemans J.B.A., van Laar В., van der Veen K.R., Loopstra B.O. The crystallographic and magnetic structures of Lai_xBaxMni_xMe03 (Me = Mn or Ti). // J. Solid State Chem. 1971. V. 3. P. 238-242.

30. Habekost S., Norby P., Jorgensen J.E., Libech B. Neutron and x-ray powder diffraction studies of lanthanum manganite, a nonstoichiometric perovskite. // Acta Chem. Scand. 1994. V. 48. P. 377-381.

31. Mitchell J.F., Argyriou D.N., Potter C.D., Hinks D.G., Jorgensen J.D., Bader S.D. Structural phase diagram of La^S^MnCb+s: relationship of magnetic and transport properties. // Phys. Rev. B. 1996. V. 54. № 9. P. 6172-6182.

32. Mahendiran R., Tiwary S.K., Kaychaudhuri A.K., Ramakrishnan T.V., Mahesh R., Rangavittal N., Rao C.N.R. Structure, electron-transport properties and giant magnetoresistance of hole-doped LaMn03 systems. // Phys. Rev. B. 1996. V. 53. № 6. P. 3348-3358.

33. Сирота H.H., Павлов В.И., Дашков E.C., Каравай А.П. Магнитные свойства манганита лантана с моноклинной и кубической структурой перовскита. // ФТТ. 1977. Т. 19. Вып. 6. С. 1748-1752.

34. Kasper N.V., Troyanchuk I.O. Study of Jan-Teller phase transitions in nonstoichiometric RMn03+x. orthomanganites (R = La, Nd, Sm, Eu). // J. Phys. Chem. Solids. 1996. V. 57. № 11. P. 1601-1607.

35. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. М.: Атомиздат. 1972. 140 стр.

36. Rosenkrans S. Neutronediffraction und Neutronenspektrskopie an Selten Erd-Nickelaten RNi03 (R=SeItene Erde). // These doct. Sei. phys. Zürich. 1996. 103 P-

37. Sreedharan O.M., Pankajavalli R., Gnanamoorthyj B. Standart Gibb's energy of formation of LaMn03 from EMF measurements. // High temperature science. 1983. V. 16. P. 251-256.

38. Kamegashira N., Miyazaki Y., Hiyoshi Y. Limiting oxygen pressures of LaMn03 phase. // Mater. Lett. 1984. V. 2. № 3. P. 194-195.

39. Nakamura Т., Petzow G., Gaukler L.J. Stability of the perovskite phase LaB03 in reduction atmosphere. 1 .Experimental results. // Mat. Res. Bull. 1979. V. 14. P. 649-660.

40. Kamegashira N., Miyazaki Y., Yamamoto H. Oxygen pressure over LaMn03+x. //Mater. Chem. andPhys. 1984. V. 11. P. 187-194.

41. Matsumoto G. Study of (La1.xCax)Mn03. 1. Magnetic structure of LaMn03. // J. Phys. Soc. of Japan. 1970. V. 29. № 3. P. 606-615.

42. Pavlov V.I., Bogush A.K., Balyko L.V. Magnetic phase transitions in the LaMn03+A. // Crystal Res. and Technol. 1984. V. 19. № 2. P. 237-245.

43. Jonker C.H., van Santen J.H. Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure. // Physica. 1950. № 3. P. 337-349.

44. Troyanchuk I.O., Srymchak H., Kasper N.V., Nabiatek A. Magnetic study of orthomanganites Ai.xMn03+y (A = La, Eu) with the perovskite structure. // J. Solid State Chem. 1997. V. 130. P. 171-175.

45. Subba Rao G.H., Wanklyn B.M., Rao C.N.R. Electrical transport in rare-earth ortho-chromites, -manganites and -ferrites. // J. Phys. Chem. Solids. 1971. V. 32. P. 345-358.

46. Kuo J.H., Anderson H.U. Oxidation-reduction behaviour of undoped and Sr-doped LaMn03. Defect structure, electrical conductivity and thermoelectric power. //J. Solid State Chem. 1990. V. 87. P. 55-63.

47. Senaris-Rodriguez M.A., Goodenough J.B. LaCo03 revisited. // J. Solid State Chem. 1995. V. 116. P. 224-231.

48. Петров A.H., Черепанов B.A., Зуев А.Ю. Кислородная нестехиометрия кобальтатов лантана, празеодима и неодима со структурой перовскита. // ЖФХ. 1987. Т. 111. № 3. С. 630-637.

49. Seppanen М., Kyto М., Taskinen P. Defect structure and nonstoichiometry of LaCo03. // Scand. J. Met. 1980. V. 3. P. 3-11.

50. Thornton G., Tofield B.C., Hewat A.W. A neutron diffraction study of LaCo03 in the temperature range 4.2 < T < 1248K. // J. Solid State Chem. 1986. V. 61. P. 301-307.

51. Raccach P.M., Goodenough J.B. First-order localized-electron collective-electron transition in LaCo03. // Phys. Rev. 1967. V. 3. P.932-939.

52. Bhide V.G., Rajoria D.S., Rao C.N.R., Rama Rao G., Jaodhao V.G. Itinerant-electron ferromagnetism in Lai_xSrxCo03: a Mossbayer study. // Phys. Rev. B. 1975. V. 12. № 7. P. 2832-2843.

53. Raccach P.M., Goodenough J.B. A localized-electron collective-electron transition in the system (La, Sr)Co03. // J. of Appl. Phys. 1968. V. 39. № 2. P. 1209-1210.

54. Wold A., Post B., Banks E. Lanthanum rhodium and lanthanum cobalt oxides. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 6365 6366.

55. Wold A., Ward R. Perovskite-type oxides of cobalt, chromium and vanadium with some rare-earth elements. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. V. 76. № 4. P. 1029-1030.

56. Sis L.B., Wirtz G.P., Sorenson S.C. Structure and properties of reduced LaCo03. // J. Appl. Phys. 1973. V. 12. № 2. P. 5553-5559.

57. Kurzynski M. Structural phase transitions involving changes in spin and valency. A theory of the three transitions of LaCo03. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1976. V. 9. P. 1991-1998.

58. Thornton G., Tofield B.C., Williams D.E. Spin-state equilibria and the semiconductor to metal transition LaCo03. // Solid State Communications. 1982. V. 44. №8. P. 1213-1216.

59. Marx R. Paramagnetic properties of the Mott isolator LaCo03. // Phys. Stat. Sol. B. 1980. V. 99. P. 555-563.

60. Goodenough J.B., Wold A., Arnott R.J., Menyuk N. Relationship between crystal symmetry and magnetic properties of ionic compounds containing Mn3+. //Phys. Rev. 1961. V. 124. № 2. P. 373-384.

61. Jonker G.H. Magnetic and semiconducting properties of perovskites containing manganese and cobalt. // J. Appl. Phys. 1966. № 3. P. 1424-1430.

62. Narasimhan V., Seshan K., Chakrabarty D.K., Keer H.V. Magnetic properties of the LaCo03-LaMn03 system. //Phys. Stat. Sol. A. 1982. V. 70. P.K. 155-157.

63. Narasimhan V., Yogeswara Rao D., Chakrabarty D.K., Keer H.V. Oxidation of carbon monoxide over perovskite-like LaMnxCoi_x03 catalysts. // J. Indian Chem. Soc. 1983. V. 110. P. 197-198.

64. Bertaut P.F., Forrat F. Sur le deformation dans les perovskites a rase de terres rares et d'elements de transition trivalents. // J. Phys. et le radium. 1956. V. 17. P. 129-131.

65. King H.W., Castelliz K.M., Murphy G.J., Manual W. The effect of B-metal substitution on the structure and electrical resistivity of LaMn03 and SrMn03. // J. Can. Ceram. Soc. 1982. V. 51. P. 1-5.

66. Jia Y.A., Liu S.T., Wu Y. Valence states equilibria between cobalt and manganese ions and magnetic properties of LaCo0.9Mn0.iO3. // J. Solid State Chem. 1994. V. 113. P. 215-220.

67. Cherepanov V.A., Barkhatova L.Yu., Voronin V.I. Phase equilibria in the La-Sr-Mn-O system. // J. Solid State Chem. 1997. V. 134. P. 38-44.

68. Jonker G.H. Magnetic compounds with perovskite structure IV. // Physica. 1956. V. 22. P. 707-722.

69. Lauret H., Caignol E., Hammou A. Electrical properties of Lai„xSrxMn03 for x>0.5. // Proc. of the 2nd international symposium of "Solid oxide fuel cells". Aachen, Germany. 1995. July. P. 479-486.

70. Gharbage B., Henault M., Pagnier T., Hammou A. Preparation of Lai.xSrxMn03 thin films by a pyrosol derived method. // Mat. Res. Bull. 1991. V. 26. P. 1001-1007.

71. Takeda Y., Nakai S., Kojima T., Kanno R., Imanishi N., Shen G., Yamamoto O. Phase relation in the system (La1.xAx)].yMn03+z (A = Sr and Ca). // Mat. Res. Bull. 1991. V. 26. P. 153-162.

72. Kofstad P., Petrov A.N. On the defect structure and nonstoichiometry in doped

th

73. Kuo J.H., Anderson H.U., Sparlin D.M. Oxidation-reduction behavior of undoped and Sr-doped LaMn03. Nonstoichiometry and defect structure. Part I. // J. Solid State Chem. 1989. V. 83. P. 52-60.

74. Tagawa H., Mori N., Takai H., Yommura Y., Minamiul H., Inaba H., Mizusaki J., Hashimoto T. Oxygen nonstoichiometry in perovskite-type oxide, undoped and Sr-doped LaMn03. // Proc. of the 15th international symposium on "Solid oxide fuel cells". Aachen, Germany. 1997. June. P. 785-794.

75. Kawano H., Kajimoto R., Kubota M., Yoshizawa H. Ferromagnetism-induced reentrant structural transition and phase diagram of the lightly doped insulator Lai.xSrxMn03 (<0.17). //Phys. Rev. B. 1996. V. 53. № 22. P.R. 14709-14712.

76. Павлов В.И., Бычков Г.Л., Богуш A.K. Структурные фазовые диаграммы твёрдых растворов (La,.xMex2+)Mn03. // Деп. ВИНИТИ 23 декабря 1982.

77. Hammouche A., Siebert Е., Hammou A. Crystallographic, thermal and electrochemical properties of the system LabxSrxMn03 for high temperature solid electrolyte fuel cells. // Mat. Res. Bull. 1989. V. 24. P. 367-380.

78. Martin M.C., Shirane G., Endoh Y., Hirota K., Morimoto Y., Tokura Y. Magnetism and structural distortion in the La0.7Sr0.3MnO3 metallic ferromagnet. //Phys. Rev. B. 1996. V. 53. P. 14285-14290.

79. Asamitsu A., Moritomo Y., Tomioka Y., Arima Т., Tokura Y. A structural phase transition induced by an external magnetic field. // Lett. Nature. 1995. V. 373. P. 407-409.

80. Mizuzaki J., Tagawa H., Haraya K., Sasamoto T. Nonstoichiometry and thermochemical stability of the perovskite-type Lai.xSrxMn03_§. // Solid State Ionics. 1991. V. 49. P. 111-118.

81. Negas Т., Roth R.S. The system SrMn03.x. // J. Solid State Chem. 1970. V. 1. P. 409-418.

82. Chamberland B.L., Sleight A.W., Weither J.F. Preparation and characterization of BaMn03 and SrMn03 polytypes. // J. Solid State Chem. 1970. V. 1. P. 506-511.

83. Mizutani N., Kitazawa A., Ohkuma N., Kato M. Synthesis of strontium-manganese double oxides. // Kogyo Kagaku Zasshi. 1970. V. 73. P. 1097-1103.

84. Syono Y., Akimoto S. Structure relations of hexagonal perovskite-like compounds ABX3 at high pressure. // J. Phys. Soc. Japan. 1969. V. 26. № 4. P. 994-999.

85. Kuroda K., Ishizawa N., Mizutani N., Kato M. The crystal structure of cc-SrMn03. // J. Solid State Chem. 1981. V. 38. P.297-299.

86. Kuroda K., Shinozaki K., Uematsu K., Mizutani N., Kato M. Phase relation and oxygen deficiency of SrMn03.x. // J. Chem. Soc. Japan. 1977. № 11. P. 1620-1625.

87. Mizutani N., Ohkuma N., Kitazawa A., Kato M. Modification and oxygen deficiency of strontium-manganese double oxides SrMn03.g (5=0-0.5). // J. Chem. Soc. Japan. 1970. V. 73. P. 1103-1110.

88. Takeda T., Ohara S. Magnetic structure of the cubic perovskite-type SrMn03. // J. Phys. Soc. Japan. 1973. V. 37. № 1. P. 275.

89. Kuroda K., Shinozaki K., Uematsu K., Mizutani N., Kato M. Oxygen-deficiency-induced polymorphs and electrical conductivity of SrMn03.x. // J. Amer. Ceram. Soc. 1980. V. 63. № 1-2. P. 109-110.

90. Caignaert V., Nguen.N., Hervieu M., Raveau B. Sr2Mn205, an oxygen-defect perovskite with Mn(III) in square pyramidal coordination. // Mat. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 479-484.

91. Caignaert V., Hervieu M., Nguen.N., Raveau B. The oxygen defect perovskite Sr2Mn205: HREM study. // J. Solid State Chem. 1986. V. 62. P. 281-289.

92. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Индицирование рентгенограмм. M.: Наука. 1981. 494 стр.

93. Takeda T., Watanabe H. Magnetic properties of the system SrCoi.xFex03.y. // J. Phys. Soc. Japan. 1972. V. 33. № 4. P. 973-978.

94. Takeda T., Yamaguchi Y., Watanabe H. Magnetic structure of SrCo02.5. // J. Phys. Soc. Japan. 1972. V. 33. № 4. P. 970-972.

95. Grenier J., Choldbane S., Demaseau G., Pouchard M., Hagenmuller P. Le cobaltite de strontium Sr2Co205: characterization et properties magnetiqes. // Mat. Res. Bull. 1979. V. 14. P. 831-839.

96. Годжиева O.B., Поротников H.B., Никифорова B.E. Синтез и физико-химические исследования соединений BaCo03.s и SrCoCb.g. Н ЖНХ. 1990. Т. 35. Вып 1. С. 44-48.

97. Rodrigues J., Gonzales-Calbet J.M. Rhombohedral Sr2Co205: a new A2M205 phase. // Mat. Res. Bull. 1986. V. 21. P. 429-439.

98. Takeda J., Kanno R., Takada Т., Yamamoto O. Phase relation and oxygen nonstoichiometry of perovskite-like compounds SrCoOx (2.29 < x < 2.80). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. V. 540/541. P. 259-270.

99. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. The effect of oxygen vacancy on the magnetic properties of the system SrCoCb-g (0<8<0.5). // J. Solid State Chem. 1979. V. 29. P. 221-225.

100. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. The electrical properties of ferromagnetic SrCo03.s (0<5<0.5). // Mat. Res. Bull. 1980. V. 15. P. 165-169.

101. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. Magnetic properties in the system (Sr^Ca^CoCb-s. //Phys. Stat. Sol. A. 1984. V. 85. P. 523-527.

102. Шаплыгин И.С., Лазарев В.Б. Получение и свойства SrCo03. // Известия АН СССР. Неорг. материалы. 1985. Т. 21. № 8. С. 3214-3216.

103. Takei Н., Oda Н., Watanabe Н. Growth and properties of the strontium cobaltate single crystals. //J. Materials Science. 1978. V. 13. P. 519-522.

104. Толочко С.П. Физико-химические свойства твердых растворов на основе кобальтитов РЗЭ и стронция. // Дисс. ... канд. хим. наук. Минск. 1988. 274 с.

105. Arjomand М., Machin D.I. The preparation and magnetic properties of ternary oxides AB03 (A = alkaline earth metal, В = Ti, Zr, Mn, Fe, Co) and quaternary oxides ATii_x(Zri_x)Bx03. // J. Less Common Metals. 1978. V. 61. № 1. P. 133-149.

106. Ullmann H., Trofimenko N.E., Paulsen J., Vashook V.V. Stabilized perovskites of the type АпВшОз.х - new materials for SOFC. // Proc. of the 15th international symposium on "Solid oxide fuel cells". Aachen, Germany. 1997. June. P. 917-926.

107. Battle P.D., Gibb T.C., Strange R. A study of a new incommensurate phases in the system SrCoi.xMnx03. // J. Solid State Chem. 1989. V. 81. P. 217-229.

108. Taguchi H., Shimada M., Kanamaru F., Koizumi M., Takeda Y. Magnetic properties in the system BaCoi_xMnx03 and SrCo!_xMnx03 (0 < x < 1). // J. Solid State Chem. 1976. V. 18. P. 299-302.

109. Бархатова Л.Ю. Фазовые равновесия, термодинамические свойства и кислородная нестехиометрия фаз в системах La-Sr-Me-O (Me = Со, Мп) и Ln-Mn-0 (Ln = Pr, Nd). // Дисс. ... канд. хим. наук. Екатеринбург. 1996. 156 стр.

110. Petrov A., Kononchuk О., Andreev A., Cherepanov V., Kofstad P. Crystal structure, electrical and magnetic properties of Lai_xSrxCo03.y. // Solid State Ionics. 1995. V. 80. P. 188-199.

111. Anderson D.J., Sale F.R. Production of strontium-doped cobaltite conducting oxide powder by freeze-drying technique. // Powder Met. 1979. V. 22. № 1. P. 8-13.

112. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. Magnetic properties in the system La,.xSrxCo03 (0.5<x<1.0). //Mat. Res. Bull. 1978. V. 13. P. 1225-1230.

113. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Kononchuk O.F., Gavrilova L.Ya. Oxygen nonstoichiometry of LabxSrxCo03. // J. Solid State Chem. 1990. V. 87. № 1. P. 69-76.

114. Senaris-Rodriguez M.A., Goodenough J.B. Magnetic and transport properties of the system La!_xSrxCo03 (0<x<0.5). // J. Solid State Chem. 1995. V. 118. P. 323-336.

115. Rao S.N.R., Parkash O.M., Bahadur D., Gangulu P. Itinerant electron ferromagnetism in Sr2+, Ca2+ and Ba2+-doped rare-earth orthocobaltites (Ln3+i.xM2+xCo03). // J. Solid State Chem. 1977. V. 22. P. 353-360.

116. Goodenoiigh J.B. An interpretation of the magnetic properties of the perovskite-type mixed crystals La,_xSrxCo03.x. // J. Phys. Chem. Solids. 1958. V. 6. P. 287-297.

117. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Kononchuk O.F., Gavrilova L.Ya. Oxygen nonstoichiometry of La,_xSrxCo03.6. // J. Solid State Chem. 1990. V. 87. P. 69-76.

118. Хартон B.B., Жук A.A., Тоноян А.А., Жабко Т.Е., Вечер А.А. Свойства твёрдых растворов La0.7.xSr0.3CoO3 (х = 0-0.2). // Неорг. материалы. 1991. Т. 27. № 12. С. 2610-2613.

119. Matsuura Т., Ishigaki Т., Mizasaki J., Yamauchi S., Fueki К. Single-crystal growth of perovskite-type Lai.xSrxM03 (M = Fe, Co) solid solutions. // Japan. J. Appl. Phys. 1984. V. 23. № 9. P. 1172-1175.

120. Patil S.B., Keer H.V., Chakrabarty D.K. Structural, electrical and magnetic properties in the system Lai_xBaxCo03. // Phys. Stat. Sol. A. 1979. V. 52. P. 681-686.

121. Patil S.B., Chakrabarty D.K., Bandyopadhyay A., Keer H.V. Thermal characterization of the non-stoichiometry and catalytic activity of BaxLni_xCo03 (Ln = La, Nd, Sm and Dy) compounds. // Thermochimica acta. 1983. V. 61. P. 269-276.

122. Patil S.B., Chakrabarty D.K., Babu M.V., Shringi S.N., Mossbayer spectroscopic studies of the BaxLai.xCo03 system. // Phys. Stat. Sol. A. 1981. V. 65. № l.P. 65-71.

123. Тол очко С.П., Кононюк И.Ф., Ламекина Л.М. Условия получения и свойства сложных оксидов La].xBaxCo03. // ЖНХ. 1983. Т. 28. С. 1396-1401

124. Singh D.J. Magnetizm and electronic structure (La,Ba)Co03. // J. Appl. Phys. 1997. V. 81. №8. P. 4416.

125. Negas T., Roth R. Phases in the systems ВаО-СоО-О-СОг. // J. Solid State Chem. 1972. V. 5. Proc. 5th materials research symposium. P. 233-260.

126. Hideki Taguchi T., Takeda Y., Kanamaru F., Shimada M., Koizumi M. Barium cobalt trioxide. // Acta Crystallogr. B. 1977. V. 33. № 14. P. 1298-1299.

127. Gushee B.E., Katz L.,Ward R. The preparation of a barium cobalt oxide and other phases with similar structures. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 5601-5603.

128. Лазарев В.Б., Шаплыгин И.С. Синтез и свойства дефектных фаз ВаСо03.х. // Известия АН СССР. Химия. 1982. Т. 14. № 6. С. 58-60.

129. Rao C.N.R., Gopalakrichnan J., Vidyasagar К. Superstructures, ordered defects and nonstoichiometry in metal oxides of perovskite and related structures. // Indian J. Chem. 1984. V. 23A. P. 265-284.

130. Strauss S.W., Fankuchen I., Ward R. Barium cobalt oxide of the perovskite type. //J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 5084-5087.

131. Janne M., Courtois A., Gleitser C. Le systeme ВаСоОг-ВаСоОз.х. Diagrammes de phases et propriates. // B.ull. Soc. Chim de France. 1972. V. 18. P. 4470-4473.

132. Michel Z. Contribution a hetude de quetques systems АМ02.б-АМ0з_х A = Ba, Sr, Ca; M = Fe, Co, Ni. // These doct. Sci. phys. Nancy. 1972. 99 p.

133. Negas T., Roth R.S. Phase equilibria and structural relations in the system BaMn03.x. //J. Solid State Chem. 1971. V. 3. P. 323-339.

134. Nobuasu M., Koa H., Akio K., Masanori K. Double manganese oxides. Synthesize of double manganese-barium oxides and their thermal properties. // J. Chem. Soc. Japan. 1971. V. 74. № 6. P. 1094-1102.

135. Hardy P.A. Structures cristallines de deux variétés allotropiques de manganite de baryum nouvelle structure AB03. //Acta Cryst. 1969. V. 15. P. 179-181.

136. Gonzalez-Calbet J.M., Parras M., Alonso J., Vallet-Rigi M. Prediction of novel ВаМпОз.у (0 <у < 0.1) perovskite related phases. // J. Solid State Chem. 1994. V. 111. P. 202-207.

137. Uematsu K., Kuroda K., Mizutani N., Kato M. Oxygen deficiency induced polymorphs of BaMn03.x. // J. Am. Ceram. Soc. 1977. V. 60. № 9-10. P. 466-467

138. Parras M., Gonzalez-Calbet J.M., Alonso J., Vallet-Rigi M. Microstructural characterization of BaMn03.y (0.08 < y < 0.12) evidence for a new polytype (21R). // J. Solid State Chem. 1994. V. 113. P. 78-87.

139. Orehotsky J., Larsen Orehotsky J. A magnetic and crystallographic investigation of Lai.xBaxMn03 system. // IEEE transactions on magnetics. 1983. V. Mag.-19. №5. P. 1969-1971.

140. Chakraborty A., Devi P.S., Maiti H.S. Low temperature synthesis and some physical properties of barium-substituted lanthanum manganite (Lai.xBaxMn03). //J. Mater. Sci. 1995, V. 10. № 4. p. 918-925.

141. Mahesh R., Mahendiran R., Raychaudhuri A.K., Rao C.N.R. Effect of the internal pressure due to the A-site cations on the giant magnetoresistance and related properties of doped rare-earth manganates Ln!.xAxMn03 (Ln = La, Nd, Gd, Y; A = Ca, Sr, Ba, Pb). // J. Solid State Chem. 1994. V. 120. P. 204-207.

142. Van Santen J.H., Jonker G.H. Electrical conductivity of ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure. // Physica. 1950. V. 16. № 7-8. P. 599-600.

143. Roosmalen J.A.M., Cordfunke E.H.P., Hijsmans J.P.P. Sinter behavior of (La, Sr)Mn03. // Solid State Ionics. 1993. V. 66. P. 285-293.

144. Goodenough J.B. Theory of the role of covalence in the perovskite-type manganites [La, M(II)]Mn03. // Phys. Rev. 1955. V. 100. № 3. P. 564-573.

145. Li J., He T., Wang J., Wang A., Pan Y. Lao.7Bao.3Mn03 catalysts by MS-Xa and CNDO/2 methods. // J. Electron Spectroscopy and related phenomena. 1987. V. 42. P. 293-304.

146. Sammes N.M., Phillips M.B., Yamamoto O. Transition metal B-site substituted lanthanum manganite SOFC cathode materials. // Proc. of the 4th international symposium on "SOFC-IV". Yokohama, Japan. 1995, June. P. 472-481.

147. Ivers-Tiffee E., Schiebl M., Oel H.J., Wersing W. SOFC cathodes with conduction advantages and limitations of Co-containing perovskites. // Proc. of the 14th international symposium on "Materials Science". Riso, Denmark. 1993. September. P. 69-88.

148. Takahashi Т., Ihara M., Yamada K. Development of SOFC cathodes for

th

reduced-temperature applications. // Proc. of the 4 international symposium on "SOFC-IV". Yokohama, Japan. 1995. June. P. 1009-1017.

149. Teske K., Syskakis E., Naoumidis A. Oxygen exchange between Sr-doped

La(Mn,Co)03-perovskites and gas phase with defined oxygen partial pressure. // th * *

Proc. of the 14 international symposium on "Materials Science". Riso, Denmark. 1993. September. P. 441-446.

150. Stochniol G., Gupta A., Naoumidis A., Stover D. Lao.75Sro.25Mno.9Coo.1O3 as cathode material for SOFC. // Proc. of the 5th international symposium on "SOFC-V". Aachen, Germany. 1997. June. P. 888-896.

151. Черепанов В.А. Фазовые равновесия и термодинамические свойства индивидуальных соединений в системах R-Me-0 (R = La, Pr, Nd; Me = Co, Ni). // Дисс. ... канд. хим. наук. Свердловск. 1984. 169 с.

152. Головин А.Е., Мерзликин А.П., Власов B.C., Глазков В.П. Многодетекторная система регистрации для поликристаллического дифрактометра. // Приборы и техника эксперимента. 1974. № 6. С. 43-45.

153. Goshchitskii В., Menshikov A. Ural neutron materials science center. // Neutron News. 1996. V. 7. P. 12-15.

154. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. // J. Appl. Cryst. 1969. V. 2. № 2. P. 65-71.

155. Bush D.L., Post J.E. A survey of the using programs for the Rietveld profile refinement. // Reviews in mineralogy. 1990. V. 20. P. 369.

156. Rodriges-Carvajal J. The programs for Rietveld refinement. // Physica B. 1993. V. 192. P. 55.

157. Young R.A., Wiles D.B. Profile shape functions in Rietveld refinement. // J. Appl. Cryst. 1982. V. 15. № 4. P. 430-438.

158. Гощицкий Б.Н., Чудинов В.Г., Чернобровкин B.B., Дорофеева М.Б., Артамонова A.M. Система сбора и обработки информации на реакторе ИВВ-2. // Отчёт Института физики металлов. Свердловск. 1981. 74 стр.

159. Пирогов А.Н., Теплых А.Е., Воронин В.И., Карькин А.Е., Балагуров A.M., Помякушин В.Ю., Сиколенко В.В., Петров А.Н., Черепанов В.А., Филонова Е.А. Ферро- и антиферромагнитное упорядочение в ЬаМпОз+§. // ФТТ. 1999. Т.41. №1. В печати.

160. Пирогов А.Н., Воронин В.И., Карькин А.Е., Теплых А.Е., Богданов С.Г., Петров А.Н., Черепанов В.А., Филонова Е.А. Кристаллическая и магнитная структура кобальтитов и манганитов с гигантским магнитосопротивлением. // Тез. докл. Нац. конф. по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. Дубна. 1997. С. 120.

161. Пирогов А.Н., Воронин В.И., Карькин А.Е., Теплых А.Е., Богданов С.Г., Петров А.Н., Черепанов В.А., Филонова Е.А. Кристаллическая структура и магнитное состояние кобальтитов и манганитов с гигантским магнитосопротивлением. // В сб. докл. Нац. конф. по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. 1997. Москва-Дубна. ОИЯИ, Р. 14-97-343. Т. 1.С. 219-224.

162. Гуденаф Д. Магнетизм и химическая связь. М.: Металлургия. 1968. 324 стр.

164. Brown I.D., Altermatt D. Bond-valence parameteres obtained from a systematic analysis of the inorganic crystal structure database. // Acta Crystallogr. 1985. V. 4IB. P. 244-247.

165. Черепанов В.А., Бархатова Л.Ю. Кислородная нестехиометрия твёрдых растворов ЬпСоьхМпхОзй (Ln = Pr, Nd). // Неорганические материалы. 1998. В печати.

166. Voronin V.I., Karkin А.Е., Petrov A.N., Pirogov A.N., Cherepanov V.A., Teplykh A.E., Filonova E.A. Magnetic state of compounds Lai.xBaxCoi_yMny03. //Proc. Of the 1st European conference on neutron scattering. Interlaken, Switzerland. 1996. P. 160.

167. Voronin V.I., Karkin A.E., Petrov A.N., Pirogov A.N., Cherepanov V.A., Teplykh A.E., Filonova E.A. Magnetic state of compounds Ьа1.хВахСо!.уМпуОз. // Physica B. 1997. V. 234-236. P. 710-712.

168. Воронин В.И., Филонова E.A., Черепанов В.А., Петров А.Н. Природа структурного фазового перехода в системе LaCoi.xMnx03±5. // Тез. докл. Национальной конф. по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. Москва-Дубна. 1997. С. 32.

169. Воронин В.И., Филонова Е.А., Черепанов В.А., Петров А.Н. Природа структурного фазового перехода в системе LaCoi_xMnx03±5. // В сб. докл. Национальной конф. по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов. Москва-Дубна. 1997. ОИЯИ, Р. 14-97-343. Т. 1. С. 118-123.

170. Филонова Е.А., Черепанов В.А., Бархатова Л.Ю., Воронин В.И. Фазовые равновесия в системах LaCo03.5-LaMn03+8-(Ba,Sr)Mn03-(Ba,Sr)CoOz. //Тез. докл. 1ой Всероссийской конф. молодых учёных "Проблемы теоретической и экспериментальной химии". Саратов. 1997. С. 36.

171. Филонова Е.А., Черепанов В.А., Воронин В.И. Исследование фазового состава и кристаллической структуры в ряду твёрдых растворов ЬаСоьхМпхОзй. //ЖФХ. 1998. Т. 72. № 10. С. 1876-1878.

172. Гаврилова Л.Я., Филонова Е.А., Черепанов В.А., Петров А.Н., Пирогов А.Н. Фазовые равновесия и свойства индивидуальных фаз в системе La-Ba-Co-O. // Сб. тез. докл. Всероссийской конф. "Химия твердого тела и новые неорганические материалы". Екатеринбург. 1996. Т. 2. С. 25.

173. Voronin V.I., Pirogov A.N., Teplych А.Е., Filonova E.A., Cherepanov V.A., Petrov A.N. Crystal and magnetic state of compounds of Ьа1.хВахСоОз.у. // Abstr. XV International workshop on the applications of neutron scattering to solid state physics. Zarechny. 1997. P. 35.

174. Filonova E.A., Cherepanov V.A., Petrov A.N., Pirogov A.N., Voronin V.I., Bogdanov S.G., Karkin A.E., Teplych A.E., Davydov S.A. The crystal structure, magnetic and transport properties in Lai.xBaxMn03. // Abstr. XV International workshop on the applications of neutron scattering to solid state physics. Zarechny. 1997. P. 33.

175. Филонова E.A., Черепанов B.A., Воронин В.И., Карькин А.Е., Давыдов С.А. Исследование условий синтеза, структуры и электротранспортных свойств Lai.xBaxMn03±g. // Тез. докл. XI конф. по физической химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов. Екатеринбург. 1998. С. 45.

176. Петров Д.А. Четверные системы: новый подход к построению и анализу. М.: Металлургия. 1991. 284 стр.

177. Млодзеевский А.Б. Геометрическая термодинамика. М.: Издательство МГУ. 1956. 92 стр.

178. Ламбин Л.М. Способы изображения многокомпонентных систем. Минск: Редакционно-издательский отдел БПИ. 1960. 16 стр.

179. Захаров A.M. Диаграммы состояния четверных систем. М.: Металлургия. 1964.240 стр.

180. Бережной A.C. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка. 1970. 544 стр.

Ш.Палатник Л.С., Ландау А.И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. Харьков: Издательство ХГУ. 1961. 408 стр.

182. Горощенко Я.Г. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем. Киев: Наукова думка. 1982. 264 стр.

183.Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. М.: Издательство АН СССР. 1940. 562 стр.

Автор хочет высказать свою глубокую благодарность человеку, без ежеминутной поддержки и понимания которого не только не была бы закончена, но и не начата эта работа, - своему мужу, Филонову Алексею Вячеславовичу.

Автор выражает искреннюю признательность своим научным руководителям: заведующему кафедрой физической химии, профессору Петрову Александру Николаевичу за предоставленную тему и возможность работы на кафедре и доценту Черепанову Владимиру Александровичу за помощь при обсуждении результатов работы.

Особую благодарность автор выражает сотрудникам отдела работы на атомном реакторе ИФМ (г. Заречный) за бесценную помощь при проведении рентгено- и нейтронографических исследований: с.н.с. Воронину Владимиру Ивановичу, с.н.с. Пирогову Александру Николаевичу, с.н.с. Теплых Александру Еренеевичу, с.н.с. Каръкину Александру Евгеньевичу, а также сотруднику ИХТТ Бергеру Ивану Фридриховичу.

Необыкновенно тёплые слова хотелось бы сказать всем сотрудникам кафедры физической химии за помощь и поддержку.