Фазовые равновесия и химические превращения на основе фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов натрия и калия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Искендеров, Эльдар Гаджимурадович

• Искендеров, Эльдар Гаджимурадович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Искендеров, Эльдар Гаджимурадович

ГЛАВА

1.0.0.30P ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Диаграммы состояния систем с твердыми растворами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и химические превращения на основе фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов натрия и калия»

Актуальность проблемы. Разработка энергоемких солевых композиций с заданными теплофизическими свойствами, необходимыми для аккумулирования тепловой энергии на базе многокомпонентных систем, является актуальной проблемой. Перспективным направлением в области создания тепловых аккумуляторов является использование скрытой теплоты фазового перехода солевых эвтектических смесей. Запасы традиционных видов энергии ограничены. Современная энергетика в основном базируется на невозобновляемых источниках энергии. В энергетическом балансе мира доля ископаемого топлива составляет 80%. Альтернативой в сложившейся структуре используемых первичных источников энергии могут служить возобновляемые источники энергии (ВИЭ), составляющие около 14% мирового топливного баланса [1]. Основным недостатком ВИЭ является непостоянство поступления энергии во времени, которое можно устранить аккумулированием энергии на базе фазопереходных материалов, с целью обеспечения стабильной выработки тепловой энергии независимо от суточных и сезонных колебаний. Подбор 'солевых смесей с необходимыми теплофизическими свойствами, соответствующими требованиям, предъявляемым к теплоаккумулирующим материалам, является актуальной проблемой. Существует множество методов аккумулирования. Перспективным направлением в области создания тепловых аккумуляторов является использование скрытой теплоты фазового перехода солевых эвтектических смесей. К энергоемким теплоаккумулирующим материалам относятся кристаллогидраты, безводные неорганические и органические соли, оксиды и их низкоплавкие эвтектические композиции и т.д. Поясные твердые растворы на базе солевых систем также обладают хорошей термоцикличностью и достаточными значениями энтальпий плавлений, что соответствует требованиям, предъявляемым к теплоаккумулирующим материалам, однако в литературных источниках нет информации о возможности их использования в качестве теплонакопителей.

Основой для разработки энергоемких, фазопереходных, теплоаккумулирующих материалов служат многокомпонентные системы, исследование которых является сложным, трудоемким и многостадийным процессом.

Многие природные объекты представляют собой многокомпонентные системы, на основе которых решается ряд прикладных задач [2-4]. В частности, физико-химические процессы, протекающие в многокомпонентных системах, широко используются в металлургии, авиационной промышленности, в космической технике, в производстве микроудобрений, электронной технике, гелиоэнергетике и. т.д. [5-11].

Одним из ключевых вопросов при исследовании многокомпонентных взаимных систем, в которых образуются соединения, является правильное разбиение диаграмм составов на элементы низшей размерности. Разбиение (триангуляция, дифференциация) является базисом для проведения дальнейших экспериментальных исследований, в частности - выявления фазовых равновесных состояний, описания химического взаимодействия и т.д.

В настоящее время существует много методологических работ [12—22], позволяющих формализовать процессы разбиения диаграмм составов, выявления химических реакций, соответствующих многокомпонентным взаимным системам с соединениями, большинство из которых [23-28] ограничиваются выявлением стехиометрических реакций, характерных лишь особым геометрическим элементам - точкам, фигурам конверсий.

В качестве объекта исследований выбрана пятикомпонентная взаимная система с четырьмя двойными соединениями, сформированная из фторидов, хлоридов, бромидов и молибдатов натрия и калия. Галогениды щелочных металлов являются традиционными неорганическими растворителями, относительно дешевыми, легкодоступными. Важно, что галогениды и молибдаты обладают высокими значениями энтальпий плавления. Многие галогенидные системы склонны к образованию твердых растворов.

Цель работы: изучение фазового комплекса, выявление химического взаимодействия в системах из фторидов, хлоридов, бромидов и молибдатов натрия и калия

Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

- разбиение диаграммы составов и формирование древ фаз и кристаллизаций пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, CI, Вг, М0О4 из восьми солей с четырьмя двойными соединениями;

- исследование фазовых равновесных состояний, выявление областей кристаллизаций исходных ингредиентов в двойных, тройных, тройных взаимных, четверных, четверных взаимных и пятерной взаимной системах;

- выявление ионообменных процессов, протекающих в пятикомпонентной взаимной системе Na, К // F, CI, Br, М0О4 и во взаимных системах огранения, их термодинамическое подтверждение.

Научная новизна:

- проведено разбиение пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, CI, Br, М0О4 на единичные составляющие с использованием приемов комбинаторной матричной алгебры;

- сформированы древа фаз и кристаллизаций ряда тройных, четверных и пятикомпонентной взаимных систем;

- впервые методами физико-химического анализа выявлены фазовые равновесия и разграничены поля кристаллизации исходных компонентов в четырех двойных, шести тройных, одной тройной взаимной, двух четверных, одной четверной взаимной системах ограняющих систему Na, К // F, CI, Вг, Мо04;

- впервые установлено, что сплавы составов расположенных на моновариантных кривых устойчивых твердых растворов, образующиеся в системах: КС1-КВг-К2Мо04, KF-KCl-KBr, NaF-NaCl-NaBr, K//F,Cl,Br,Mo04, Na//F,Cl,Br,Mo04, обладают термоцикличностью и достаточными значениями энтальпий фазовых переходов, для использования в качестве теплоаккумулирующих материалов;

- выведены уравнения химических реакций, подтвержденные термодинамическим расчетом, соответствующие элементам конверсии, произвольно выбранной фигуративной точке четырехкомпонентной Na, К //F, Br, М0О4 и ограняющих её трехкомпонентным взаимным системам.

Практическая ценность работы:

- разработанные нонвариантные сплавы и составы, расположенные на моновариантных кривых систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа рекомендуются использовать при проектировании тепловых аккумуляторов как теплоаккумулирующие фазопереходные материалы и расплавленные электролиты химических источников тока;

- методами выявления химического взаимодействия во взаимных системах с соединениями сформированы уравнения химических реакций, соответствующие элементам пересечения стабильных и метастабильных комплексов и произвольно выбранным фигуративным точкам на диаграммах составов взаимных систем, которые рекомендуются использовать при синтезе композиций с регламентируемыми свойствами.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследований фазовых равновесий четырех двойных, шести ' тройных, одной тройной взаимной, двух четверных, одной четверной взаимной систем, ограняющих пятикомпонентную взаимную систему Na, К// F, CI, Вг, Мо04.

2. Составы, расположенные на моновариантных кривых систем КС1-КВг-К2М0О4, KF-KCl-KBr, NaF-NaCl-NaBr, К // F, CI, Br, М0О4, Na // F, CI, Вг, М0О4 с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, обладающие достаточными значениями энтальпии плавления и термоцикличностью, позволяющие подбирать сплавы по всей моновариантной линии при незначительном изменении теплоаккумулирующей способности.

3. Уравнения химических реакций, подтвержденные термодинамическими расчетами, соответствующие элементам конверсии тройных и четверной взаимных систем, показывающие возможность синтеза одних и тех же композиций с заданными свойствами, подбором различных вариантов смесей ингредиентов в исходной системе.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на: 5-й Межд. конф. молодых ученых и студентов (Самара, 2004), Российской научной конференции «Современные аспекты хим. науки» (Махачкала, 2006), III Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу (Махачкала, 2007), Межд. семинаре «Возобновляемые источники энергии: Материалы и технологии». (Махачкала, 2007), XII Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (Москва, 2008), Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии, нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008). .

Публикации: Основные материалы диссертационной работы опубликованы в 14 работах: 7 статей, в том числе 6 статей в рекомендованных ВАК изданиях и 7 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста, включая 25 таблиц, 51 рисунок. Состоит из введения, четырех разделов, списка литературы из 119 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Искендеров, Эльдар Гаджимурадович

ВЫВОДЫ

1. С использованием комплексной методологии исследования многокомпонентных систем изучена пятикомпонентная взаимная система из фторидов, хлоридов, бромидов, молибдатов натрия и калия:

- проведен анализ данных по состоянию изученности ограняющих элементов низшей размерности системы Na, К // F, С1, Вг, Мо04;

- проведена и подтверждена рентгенофазовым анализом дифференциация системы Na, К // F, CI, Br, М0О4, установлено, что она состоит из девяти пентатопов разделенных девятью секущими тетраэдрами;

- сформированы древа фаз, кристаллизаций и подтверждена адекватность моделей ДТА и РФА;

- установлено, что древо фаз системы Na, К // F, CI, Br, М0О4 имеет циклическую форму строения;

- выявлены температуры исчезновения жидких фаз и характер нонвариантных составов во всех пентатопах и секущих тетраэдрах.

2. Методами физико-химического анализа: ДТА, ВПМ, РФА впервые i изучены фазовые равновесия в двойных и квазибинарных: NaBr-Na2MoC>4, NaBr-Na3ClMo04, KBr-K2Mo04, KBr-K3FMo04; тройных: NaF-NaCl-NaBr, NaF-NaBr-Na2Mo04, NaCl-NaBr-Na2Mo04, KF-KCl-KBr, KF-KBr-K2Mo04, KCl-KBr-K2Mo04; тройной взаимной: Na,K//Br,MoC>4; четверных: NaF-NaCl-NaBr-Na2Mo04, KF-KCl-KBr-K2Mo04; четверной взаимной: Na, К // CI, Br, M0O4 системах ограняющих систему Na, К // F, CI, Br, M0O4.

3. Установлено, что в системах NaBr-Na2Mo04; NaBr-Na3ClMo04; KBr-K2Mo04; KBr-K3FMo04; KF-KBr-K2Mo04; NaCl-NaBr-Na2Mo04; NaF-NaBr-Na2Mo04; Na,K//Br,Mo04 реализуются нонвариантные сплавы эвтектического и перитектического характера, в системах KCl-KBr-K2Mo04; KF-KCl-KBr; NaF-NaCl-NaBr; К //F, CI, Br, M0O4; Na // F, CI, Br, M0O4 образуются устойчивые твердые растворы поясного типа.

4. С использованием метода описания химического взаимодействия во взаимных солевых системах выявлены уравнения химических реакций, подтвержденные термодинамическим расчетом, соответствующие элементам конверсии, произвольно выбранной фигуративной точке четырехкомпонентной Na, К // F, Br, М0О4 и ограняющих её трехкомпонентным взаимным системам.

5. Сформированы уравнения химических реакций, показывающие возможность синтеза из одной левой части уравнения разных вариантов конечных продуктов и получения одних и тех же конечных продуктов реакций взаимного обмена из разных вариантов исходных компонентов.

6. Разработанные энергоемкие нонвариантные сплавы и составы, расположенные на моновариантных кривых систем с поясными твердыми растворами, предложены в качестве теплоаккумулирующих фазопереходных материалов тепловых аккумуляторов.

107

4. 6. Заключение

В четвертой главе приводятся уравнения химических реакций, соответствующие точкам и линиям пересечения стабильных и метастабильных секущих трехкомпонентных: Na, К // F, Br; Na, К // F, Мо04; Na, К // Вг, Мо04 и четырехкомпонентной Na, К // F, Вг, Мо04 взаимных систем.

Представлены уравнения химических реакций, показывающие возможность синтеза различных комбинаций конечных продуктов реакций взаимного обмена из одних и тех же исходных ингредиентов и уравнения - показывающие возможность синтеза одинаковых комбинаций конечных продуктов реакций из различных вариантов исходных ингредиентов. Все вышеприведенные уравнения реакции уравниваются. В данном случае, во избежание загромождения формул несколькими коэффициентами уравнения реакции не уравнены.

Приведен ряд уравнений показывающих вывод реакции для произвольно взятой фигуративной точки на примере четырехкомпонентной взаимной системы Na, К // F, Вг, Мо04.

105

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Искендеров, Эльдар Гаджимурадович, 2009 год

1. Фортов В. Е., Шпильрайн Э. Э. Возобновляемые источники энергии на энергетической сцене мира // Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы (материалы Международной конф.). Махачкала , 2005. - С. 14-30.

2. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов // Ионные расплавы. Вып. 3, Киев.: Наукова думка, 1975. С. 3-22.

3. Делимарский Ю. К. Химия ионных расплавов. Киев: Наумова думка, 1980.-327 с.

4. Делимарский Ю. К., Зарубицкий О.Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах. — М.: Металлургия, 1975. 248 с.

5. Барабошкин А. Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. 279 с.

6. Уэдели А. Д. Неорганические нестехиометрические соединения / Под ред. Манделькорна. М.: Химия, 1971. С. 103-200.

7. Спицын В. И., Дробашева Т. И. О щелочных бронзах вольфрама полученных электролизом расплавленных изополивольфраматов // Химия 1 соединений Мо (У1) и W (У 1). Новосибирск, 1979. С. 2-23.

8. Чечеткин А. В. Высокотемпературные теплоносители. М., 1962. 424 с.

9. Бухалова Д. А. Исследование многокомпонентных взаимных безводных солевых систем с комплексообразованием (фторид-хлоридный обмен): Дис. . д-ра хим. наук. Ростов н/Д, 1969. 311 с.

10. Гулиа Н. В. Накопители энергии. М.: Наука, 1980. - 150 с.

11. Присяжный В. Д., Кириллов С. А. Химические процессы в расплавленных солевых средах // Ионные расплавы. Т. 3. Киев. Наукова думка, 1975.-С. 83-90.

12. Курнаков Н. С. Введение в физико-химический анализ. 4-е изд. М.;Л.: Изд-во АН СССР, 1940. С. 143.

13. Радищев В. П. Об обменном разложении в отсутствие растворителя. О стабильном комплексе пятерных взаимных систем из 9 солей. Изв. АН СССР. Отд-ние мат. и естеств. наук, 1936. Т. 1, С. 153-189.

14. Бухсшова Г. А. Матейко 3. А. Сингулярное разбиение пятерной взаимной системы из 8 солей Li, Na, Са, Ва // F, С1. В кн. Диаграммы плавкости некоторых солевых систем: Сб. научн. тр. Ростов н/Д: РГУ, 1964. — С. 24-32.

15. Домбровская Н. С., Алексеева Е. А. Семикомпонентная взаимная система из 16 солей Li, Na, Rb, Ti// Br, CI, N03, S04 // Докл. АН СССР, 1959. T.127.-C. 1019-1022.

16. Домбровская H. С., Алексеева Е. А. Методы разбиения многокомпонентных систем по индексам вершин для призм 1 рода // Журн. неорган. Химии. 1960. Т. 5. — С. 2612-2620.

17. Алексеева Е. А., Домбровская Н. С., Посыпайко В. И. Реакция обмена в шестерных безводных солевых взаимных системах из 12 солей // Журн. неорган. Химии. 1974. Т. 19, - С. 2249-2256.

18. Дмитренко Г. Е. О возможных типах взаимных систем из 12 солей A,B,C//X,Y,Z,T // Журн. неорган. Химии. 1964. Т. 9. - С. 1508-1510.

19. Краева А. Г. Определение комплексов триангуляции п-мерных полиэдров // В кн.: Прикладная многомерная геометрия: Сб. тр. МАИ.: — М.: МАИ. 1969. вып. 187.-С. 76-82.

20. Красва А. Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журн. геол. и геофиз. 1970. № 7. - С. 121-123.

21. Трунин А. С. Дифференциация реальных многокомпонентных солевых систем // Журн. прикладн. Химии. JI. 1982. Деп. в ВИНИТИ 26.05.1982, № 2611-82. - 26с.

22. Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С. Использование матриц «индексов фаз» при дифференциации многокомпонентных солевых систем // Журн. прикладн. химии. Л. 1982. Деп. в ВИНИТИ 12.10.82, № 5144-82. - 14с.

23. Радищев В. П. Многокомпонентные системы. М. - 1963. — Рукопись предст. ИОНХ АН СССР им. Н. С. Курнакова. Деп. в ВИНИТИ № Т-15616-63.-502с.

24. Посыпайко В. И., Тарасевич С. И., Алексеева Е. А., Васина Н. А., Грызлова Е. С., Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С., Васильченко JI. М. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука, 1984. - 213 с.

25. Посыпайко В. И., Васина Н. А., Грызлова Е. С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР. 1975. т. 223, № 5. - С. 1191-1194.

26. Трунин А. С., Гаркушин И. К., Штер Г. Е., Штер Г. Е. Исследование четверной взаимной системы К, Са // CI, М0О4, WO4 конверсионным методом // Журн. неорган. Химии. 1977. Т. 22. вып. 2,. — С. 3338-3341.

27. Штер Г. Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе из девяти солей Na,K,Ba//F,Mo04,W04 конверсионным методом: Дис. . канд. хим. наук. М., 1976. -192 с.

28. Акопов Е. К., Очеретный В. А. Исследование процессов обмена в четверных взаимных системах по степени конверсии и отношению между независимыми реакциями // Журн. неорган. Химии. 1969. Т. 14. Вып. 11. - С. 3118-3123.

29. Михеева В. И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1975. 272 с.

30. Тамман Г. Руководство по гетерогенным равновесиям. Пер. с нем. Н. П. Лужной, В. С. Егорова/ Под ред. А. Г. Бергмана. Л.: ОНТИ, 1935. - 328 с.

31. Тамман Г. Металловедение. М.-Л.: ОНИТИ, 1935. - 437 с.

32. Курнаков Н. С. Избранные труды: в 3 т.-М.: АН СССР, 1960.Т.1. 596 е., 1961.Т.2. - 661 е., 1963.T.3. - 567 с.

33. Бергман А. Г., Домбровская Н. С. Об обменном разложении в отсутствии растворителя // Журн. русск. физ.-хим. общ. 1929. Т. 61. Вып. 8. С. 1451-1478.

34. Космынин А.С. Проекционно-термографический метод определения гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах: Дис. . канд. хим. наук. -М., 1977. -207 с.

35. Гаркушин И. К. Многокомпонентные солевые композиции с регламентируемыми свойствами. Дисс. . докт. хим. наук. Самара. 1992.

36. Дибиров М. А. Исследование многокомпонентных систем с участием хлоридов и молибдатов s-элементов: Дис. . канд. хим. наук. М. 1983. 176 с.

37. Трунин А. С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара.: Самар. гос. техн. ун-т, 1997. 307 с.

38. Бергман А.Г., Радищев В. П., Домбровская Н.С. Объемы кристаллизации в пятерной сложной взаимной системе из фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов калия и натрия // Докл. АН СССР., 1951. Т. 67, С. 811 -813.

39. Густавсон В. Н., Опыт исследования реакций взаимного обмена в отсутствии воды // Журн. Рус. физ-хим. о-ва. 1903 г. Т. 5. - С. 357 - 382.

40. Бекетов Н. Н. Прямое определение теплот образования галоидных соединений. Изв. АН СССР, 1904. Т. 18. № 5. С. 183-191.

41. Некрасов Б. Н., Бочвар Д. А. Ионные радиусы и обменные реакции щелочных галогенидов // Журн. общ. хим. 1940, Т. 10. - С. 1218-1219.

42. Палкин А.П. Об эволюции диаграмм состояния тройных взаимных систем в отсутствие воды // Изв. сектора физ.-хим. анализа. -1949. Т. 17, С. 228-253.

43. Лесных А. Д. , Бергман А. Г. Необратимо-взаимная система типа С с расслаиванием из сульфатов и хлоридов лития и серебра. 1953. Т. 22. - С. 373380.

44. Шелохович M. JI. , Беляев И. Н. Взаимодействие титана и бария с солями в расплавах // Журн. общ. Химии. 1954. Т. 24, - С. 218- 224.

45. Посыпайко В. И., Тарасевич С. А., Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С., Васильченко Л. М. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. — М.: Наука, 1984. — 213 с.

46. Один И. Н., Гринько В. В., Козловский В. Ф., Сафронов Е. В., Гапанович М. В. Образование стабильных и метастабильных фаз во взаимных системах PbSe+Ml2=MSe+Pbl2 (M=Hg, Mn, Sn) // Журн. неорган, химии. 2004. Т. 49. № 9.-С. 1562-1567.

47. Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С. Алгоритм описания химизма во взаимных солевых системах // Журн. прикл. Химии. Л. - 1983, Т. 56, № 6. Деп. В ВИНИТИ № 584 - 83. - С. 40.

48. Акопов Е. К. Теоретическое и экспериментальное исследование взаимных систем на основе хлоридов и сульфатов щелочных металлов и талия: Дис. . докт. хим. наук. Ростов н/Д. 1968. 290 с.

49. Семенченко В. К. Физическая теория растворов. М.; - Л.: Гостехиздат, 1941.-С. 60-62.

50. Бухалова Г. А., Ягубян Е. С. Проблемы современной химии координационных соединений: Сб. по химии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1968. вып. 2. С. 101-103.

51. Bekttoff N. Ztsch.ftiorg. Chem. 1904. Bd. 40. S. 355 - 362.

52. Каблуков И. А. О реакциях обменного разложения между галогенидными солями калия и азотнокислым серебром в отсутствие растворителя. — Журн. Рус. Физ.-хим. о-ва. 1905. Т. 37, - С. 577.

53. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей/ Под ред. Н. К. Воскресенской. М.; - Л.: Изд-во АН СССР, 1961. Т. 1. - 875с., Т.2. - 585с.

54. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы/ Под ред. В. И. Посыпайко и Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1976. - 392 с.

55. Воскресенская Н. К. О направлении реакций обмена в солевых системах // Изв. сектора физ.-хим. анализа. 1949. Т. 18, - С. 160-171; К термодинамике реакций обмена в солевых системах // Изв. сектора физ.-хим. анализа. -1949. Т.19, - С. 155-159.

56. Воскресенская Н. К. Термодинамическое обоснование правила Каблукова // Журн. неорган, химии. 1963. Т. 8, - С. 1190-1195.

57. Бергман А. Г., Домбровская Н. С. Об обменном разложении в отсутствие растворителя. Классификация взаимных систем // Журн. Рус. физ.-хим. общества. 1929. Т. 61, - С. 1451-1453.

58. Вант Гофф Я. Г. Исследование условий образования океанических соляных отложений, в особенности стаассфуртских соляных залежей. - Л., ОНТИ - Химтеорет., 1936. - 34 с.

59. Rozeboom Н. W. Z. Die geterogenen Gleichgewichte vom Standpunkte der Phasenlehre. Braunschweig, 1901. 276s.

60. Grimn H. Z. phys., Chys. 98, 353 (1921).

61. Гольдшмидт В. M. Кристаллохимия. Л.,ОНИТИ. Хим.теорет, 1933. -258с

62. Конобеевский С. Т. Изв. АН СССР, серия хим. 1936. - С. 255.

63. Юм-Розери В. Структура металлов и сплавов. М- Л.: ГОНТИ, 1938 — 20с.

64. Корнилов И. И. Железные сплавы, Т. 1-3. М.: Изд.-во АН СССР, 19451956.

65. Гаркушин И. К., Лисов Н.И., Немков А.В. Общая химия для технических вузов. Изд. второе перераб. доп. Самара.: Самарск. тех. ун-т, 2005. - 404 с.

66. Арбуханова П. А. Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе из фторидов, хлоридов, молибдатов, вольфраматов натрия и кальция: Дисс. . канд. хим. наук. Махачкала, 2003. 112 с.

67. Берг JI. Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. — 395 с.

68. Уэдландт У. Термические методы анализа — М.: Мир, 1978. — 526 с.

69. Егунов В. П. Введение в термический анализ. — Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 1996.-270 с.

70. Трунин А. С., Петрова. Д. Г. Критический анализ температур плавления реперных веществ для термоаналитических исследований. Куйбыш. политех, ин-т. Куйбышев, 1977. 8 с. Деп. в ВИНИТИ 1977, № 751-77.

71. Бергман А. Г., Лужная Н. П. Физико-химические основы изучения и использования соляных месторождений хлорид-сульфатного типа. М.: АН СССР, 1951.-231с.

72. Трунин А. С., Петрова Д. Г. Визуально-политермический метод. Куйбыш. политех, ин-т. Куйбышев. 93 с. Деп. в ВИНИТИ 20.02. 78, № 584-78.

73. Трунин А. С., Проскуряков В. Д. Расчет многокомпонентных составов // Журн. прикл. химии. Л., 1982. 57 с. Деп. в ВИНИТИ 3.11.82, № 5441-82.

74. Трунов В.К., Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ.- М.: МГУ. 1976.232с.

75. Миркин Л. И. Справочник по рентгено структурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. — 863 с.

76. Гиллер Р. А. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966. Т. 2.-362 с.

77. Index Pander Direction Fili, ASTM, N-York, Pennsylvania, 1975.

78. Васина H. А, Грызлова E. С., Шапошникова С. Г. Теплофизические свойства многокомпонентных систем. М.: Химия, 1984. — 111 с.

79. Искендеров Э. Г., Зейналов М. Ш., Вердиев Н. Н. Элементы огранения системы Na, К // F, CI, Br, М0О4 // Вестник молодых ученых Дагестана. — 2007. №2. С. 5 - 8.

80. Карапетьянц М. X., Карапетьянц М. J1. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ: Справочник. М.: Химия, 1968.-536 с.

81. Термодинамические константы веществ. Вып. 10. Ч. 3. М. Под ред. акад. В. П. Глушко. ВИНИТИ ИВТ АН СССР. 1982. 635 с.

82. Рабинович В.А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. М.: Химия. 1978.-392 с.

83. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы. Под общ. ред. Н. К. Воскресенской. М.- Л.:АН СССР, 1961. Т. 1.-845 с.

84. Трунин А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С. Система Na, Ва // F, Мо04 // Журн. Неорган. Химии. 1975. Т.20. Вып.2. - С. 1647-1651.

85. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Металлургия, 1977. Ч. 2. Двойные системы с общим анионом, - 303 с.

86. Диаграммы плавкости солевых систем. Справочник, (многокомпонентные системы). Под общ. ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М.: Химия. 1977. - 366 с.

87. Посыпайко В. И., Трунин А. С., Хитрова Л. М. Сист. K//C1,F,Mo04// Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. Вып. 2. - С. 547 - 550.

88. Бухалова Г. А., Матейко 3. А. // Журн. Общ. химии. 1955. Т. 25. С. 887.

89. Трунин А. С., Бухалова Г. А., Петрова Д. Г., Гаркушин И. К. Термический анализ системы Na // F, С1, МоО// Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. Вып. 9. - С. 2506 -2510.

90. Посыпайко В. И., Трунин А. С., Хитрова Л. М. Система К // CI, F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. Вып. 2. - С. 547 - 550.

91. Мифтахов Т. Т. Исследование взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе Na, К, Са // F, М0О4, W04: Дис. . канд. хим. наук. Краснодар, 1981. — 125 с.

92. Сечной А. И. Моделирование стабильного фазового комплекса многокомпонентных солевых систем: Дисс. . канд. хим. наук. JL, 1989 — 133 с.

93. Кондратюк И. М., Петрова Д. Г. Фигура конверсии четырехкомпонентной взаимной системы Na, К // F, CI, М0О4 // Актуальные проблемы соврем, химии: Тез. докл. 1 межвуз. конф. Куйбыш., 1981. - С. 41.

94. Искендеров Э. Г., Вердиев Н. Н., Вайнштейн С. И. Фазовые равновесияв системе NaCl-NaBr-Na2Mo04 // Журн. неорган, химии. 2007. Т.52. №3. -С.427- 430.

95. Вердиев Н. Н., Искендеров Э. Г, Арбуханова П. А., Амадзиев А. М. Фазовые равновесия в двухкомпонентной системе КВГ-К2М0О4 // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2006. Т.49. Вып. 9. - С. 26 - 28.

96. Вердиев Н. И., Искендеров Э. Г., Арбуханова П. А. Трехкомпонентная система Na /У F, С1, Вг // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки (приложение). № 5. — 2006. №5. — С. 56 61.

97. Вердиев Н. Н., Арбуханова П. А., Искендеров Э. Г., Зейналов М. Ш. Трехкомпонентная система KF-KBr-K2Mo04 // Изв. ВУЗов. Химия ихимическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 12. - С. 15-18.

98. Искендеров Э. Г, Вердиев Н. Н., Арбуханова П. А. Термический анализ системы К // С1, Вг, Мо04 // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. — С 27 29. № 3. 2006.

99. Искендеров Э. Г, Арбуханова П. А., Вердиев Н. Н. Четырехкомпонентная система KF-KCl-KBr—К2Мо04 // Тез. докл. III Всес. научной конф. по физ.-хим. анализу. — Махачкала: ДГПУ, 2007. С. 13 - 15.

100. Краева А. Г., Давыдова Д. С., Первикова В. Н. Методы разбиения (триангуляции) диаграмм состава многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями с применением графов и ЭВМ // Докл. АН СССР, 1972. Т. 202. № 4. С. 850 - 853.

101. Давыдова Д. С., Краева А. Г, Первикова В. Н., Алексеева Е. А., Посыпайко В. И. Применение ЭВМ при триангуляции диаграмм состояния многокомпонентных систем с комплексными соединениями // Докл. АН СССР, 1972. Т. 207. № 3. С. 603 - 606.

102. Темирбулатова О. В. Фазовые равновесия в системах из галогенидов, вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов: Дисс. . канд. хим. наук. Самара. 1992. 192 с.

103. Бекова Д. Э. Фазовое равновесие и химическое взаимодействие в пятикомпонентной взаимной системе Li, Sr // F, С1, С03,Мо04: Дисс. . канд. хим. наук. Махачкала, 2001. 146 с.

104. Салманова С. Д. Твердофазные реакции и фазовое равновесие в пятерной взаимной системе Li, Na, Са, Sr // F, W04: Дисс. . канд. хим. наук. Махачкала, 2002. 124 с.

105. Петров А. С. Химическое взаимодействие и топология пятикомпонентной взаимной системы Li, Na, К // F, С1, V03: Дисс. . канд. хим. наук. Самара, 1993. 134 с.

106. Ахмедова П. А. Фторид вольфраматный обмен в многокомпонентнойсистеме Li, К, Ca,Ba//F,W04: Дисс. . канд. хим. наук. Махачкала,2002. 147 с.

107. Вердиев Н. Н., Трунин А. С. Алгоритм описания химизма в трехкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием. Тез. докл. на VII Всес. совещ. по физ.-хим. анализу. Фрунзе. 1988. - С. 33.

108. Вердиев Н. Н., Арбуханова П. А., Искендеров Э. Г. Трехкомпонентные системы NaF-NaBr-Na2Mo04, KF-KCl-KBr // Журн. неорганической химии. 2009. Т. 54. № 1. С. 129 - 134.

109. Искендеров Э.Г., Арбуханова П. А., Вердиев Н.Н. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы на основе трехкомпонентных систем //12 Рос. конф. «Теплофизические свойства веществ и материалов». — Москва, 2008. — С. 274.

110. Герасимов Я.И., Древинг В.П., Еремин Е.Н. и др. Курс физической химии. Т. 1. Изд. 2-е, исправленное. М.: Химия, 1969. - 592 с.

111. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических расчетов. М.: Химия, 1970. - 520 с.1. С. 56.