Эволюция зарядовой, спиновой и упругой подсистем в двойных искаженных перовскитах Ca(CuxMn3-x)Mn4O12 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Волкова, Ольга Сергеевна

• Волкова, Ольга Сергеевна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Волкова, Ольга Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МАНГАНИТЫ С ЭФФЕКТОМ КОЛОССАЛЬНОГО МАГНИТОСОПРОТИВ ЛЕНИЯ.

1.1. Спиновое, орбитальное и магнитное упорядочение в манганитах.

1.1.1. Сверхобменное взаимодействие.

1.1.2. Механизм двойного обмена.

1.1.3. Транспортные свойства. Эффект колоссального и туннельного магнитосопротивления.

1.2. Двойные искаженные перовскиты АС3В4О12.

1.2.1 Структурные и фазовые переходы в NaMn70i2.

1.2.2. Структурные и фазовые переходы в CaMn70i2.

1.2.3. Эволюция магнитных и транспортных свойств в Ca(Mn3.xCux)Mn40i2 и Cao.5Nao.5(Mn3.xCux)Mn4Oi2.

1.2.4. Магнетизм и отрицательное магнитосопротивление в RECu3Mn40i2 (RE=Y - Trn и Th).

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Синтез манганитов с эффектом колоссального магнитосопротивления.

2.2. Фазовый состав и морфология образцов.

2.3. Методика калориметрических измерений.

2.4. Методики магнитных измерений.

2.4.1. Индукционный магнитометр.

2.4.2. СКВИД магнитометр.

2.4.3. Вибрационный магнитометр.

2.4.4. Магнитометр импульсных полей.

2.5. Методики измерения транспортных свойств.

2.5.1 Методика измерения удельного сопротивления.

2.5.2 Методика измерения магнитосопротивления.

2.6. Методика измерения коэффициента теплового расширения.

2.7. Мессбауэровская спектроскопия.

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И АНАЛИЗ ПЕРОВСКИТНЫХ ФАЗ Са(Мп3хСих)Мп4С>12.

3.1 Анализ химического и фазового состава образцов.

3.2 Оптимизация метода пиролиза аэрозоля.

ГЛАВА 4. ЭВОЛЮЦИЯ ЗАРЯДОВОЙ, СПИНОВОЙ И УПРУГОЙ ПОДСИСТЕМ В ФАЗЕ СаМп7012 С ТЕМПЕРАТУРОЙ.

4.1. Рентгенофазовый анализ CaMn70i2.

4.2. Структурные исследования CaMn70i2 с помощью синхротронного излучения.

4.3. Кинетические свойства CaMn70i2.

4.4. Теплоемкость CaMn70i2.

4.5. Тепловое расширение CaMn70i2.

4.6. Магнитные свойства CaMn70i2.

4.7. Мессбауэровские исследования CaMn70i2 :57Fe.

ГЛАВА 5. ПРИРОДА МАГНЕТИЗМА И ЭФФЕКТ ОТРИЦАТЕЛЬНОГО МАГНИТОСОПРОТИВЛЕНИЯВ Ca(CuxMn3.x)Mn40i2.

5.1. Магнитные свойства Ca(CuxMn3.x)Mn40i2.

5.2. Тепловые свойства Ca(CuxMn3.x)Mn40i2.

5.3. Кинетические свойства Ca(CuxMn3.x)Mri40i2.

5.4. Эффект отрицательного магнитосопротивления в

Ca(CuxMn3.x)Mn40i2.

5.5 Природа ферримагнетизма в Ca(CuxMn3.x)Mri40i2.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эволюция зарядовой, спиновой и упругой подсистем в двойных искаженных перовскитах Ca(CuxMn3-x)Mn4O12»

Перовскитоподобные металлооксиды на основе переходных элементов демонстрируют многообразие интересных физических свойств, включая высокотемпературную сверхпроводимость, переход металл - изолятор и целый набор магнитных кооперативных явлений. Среди них манганиты на основе RM11O3 (R - редкоземельные катионы) с гетеровалентым i Л I I легированием одно- и двухвалентными катионами (Са , Sr , Ва , Ag , и др.) широко известны -j- как перспективные материалы с колоссальным магнитосопротивлением. Увеличение интереса к исследованию физических свойств сложных оксидов, содержащих марганец с переменной степенью окисления, связано с их потенциальными высокотехнологическими применениями.

Актуальность работы

Манганиты, обладающие эффектом отрицательного магнитосопротивления, исследуются сравнительно давно. Однако понимания механизмов реализации эффектов, наблюдаемых в этих сложных коррелированных системах, до сих пор не достигнуто/и поэтому решение этой проблемы относится к актуальным задачам современным физики конденсированного состояния. Чувствительность сопротивления к внешнему магнитному полю наблюдалась ранее в особо чистых металлах. В объектах, где длина свободного пробега электронов достаточно велика, под действием магнитного поля электроны закручиваются по циклотронным орбитам. Это приводит к уменьшению эффективной длины свободного пробега носителей, и тем самым к положительному магнитосопротивлению. Этот эффект, однако, неприменим на практике из - за того, что он наблюдается лишь при низких температурах.

Эффект гигантского магнитосопротивления демонстрируют многослойные гетероструктуры на основе металлических пленок. Системы, образованные двумя "жесткими" ферромагнетиками и расположенным между ними "мягким" ферромагнетиком (спиновые клапаны) характеризуются спин - поляризованном рассеянием электронов. Действие внешнего магнитного поля в этом случае сводится к изменению ориентации магнитного момента мягкого ферромагнетика. Изменения в сопротивлении достигают десятков процентов. Спиновые клапаны уже эффективно используются при производстве устройств магнитной записи в считывающих головках.

В качестве альтернативы спиновым клапанам, получение которых обычно осуществляется за счет эпитаксиального осаждения тонких пленок, рассматриваются материалы, где магнитосопротивление обусловлено их собственными физическими параметрами. Научно-технический прогресс ставит новые задачи по минимизации размеров и повышению чувствительности устройств магнитной записи и сенсоров магнитного поля. В связи с вышесказанным, поиск и исследование новых материалов с высокой чувствительностью к внешнему магнитному полю является задачей с большим потенциалом к практическому применению.

В настоящей работе впервые систематически исследованы структурные, транспортные, магнитные, и упругие характеристики нетрадиционных манганитов, демонстрирующих эффект колоссального магнитосопротивления, со структурой двойных искаженных перовскитов с общей формулой АС3В4О12, в частности твердый раствор Ca(CuxMn3.x)Mn40i2 с гетеровалентным замещением марганца на медь, позволяющим варьировать указанные свойства в достаточно широких пределах. Спецификой данной фазы являлся достаточно большой вклад в общую величину магнитосопротивления туннельных эффектов, которые позволяют рассматривать данную фазу в качестве потенциального кандидата для создания устройств спинтроники, однако требуют более детального экспериментального исследования на модельных поликристаллических образцах с контролируемой микроструктурой. Указанные манганитные системы выделяются высокой чувствительностью транспортных свойств к низким магнитным полям. Кроме того, в литературе отсутствуют простые и универсальные методики получения материалов на основе фаз данного состава, мало исследованы их фундаментальные физические свойства и механизм реализации колоссального магнетосопротивления, который отличается от традиционно принятых механизмов в других системах. Все это приводит к однозначному выводу, что изучение манганитов со структурой двойного искаженного перовскита в качестве объектов исследований является актуальными как с фундаментальной, так и с практической точек зрения.

Цель работы

Целью настоящей работы являлось установление основных параметров упругой, зарядовой и спиновой подсистем двойных искаженных перовскитов Ca(CuxMn3.x)Mn40i2 для выяснения механизмов, ответственных за эффект отрицательного магнитосопротивления в этих материалах в широком интервале магнитных полей и температур.

Для достижения поставленной в работе цели решались следующие задачи:

-разработка методики синтеза модельных образцов с заданными химическим составом и микроструктурой,

-анализ структурных и микроструктурных параметров методами рентгеновской дифракции и электронной микроскопии,

-определение величин магнитных, кинетических и упругих свойств в широком диапазоне температур,

-установление температур структурных и магнитных фазовых переходов в системе в зависимости от температуры и химического состава, - разработка модели структурно - обусловленных проявлений эффекта колоссального магнитосопротивления.

Научная новизна работы

В настоящей работе для синтеза двойных искаженных перовскитов Ca(CuxMn3x)Mn40i2 впервые был использован метод высокотемпературного пиролиза ультразвуковых аэрозоля солей металлов кислородсодержащих кислот и получены керамические образцы с контролируемым составом и микроструктурой

Для интерпретации эволюции магнитных и транспортных свойств в медь - содержащих манганитах предпринято детальное исследование материнского соединения СаМ^О^ с использованием комплекса современных методов анализа, позволивших надежно определить структурные и микроструктурные характеристики во взаимосвязи с магнитной восприимчивостью, намагниченностью, теплоемкостью, коэффициентами термического расширения, проводимостью и диэлектрической проницаемостью в широком интервале температур 4 - 600 К. Установлена природа магнитных и структурных фазовых переходов при 50, 90 и 230К для данного соединения.

Систематическое исследование магнитных, тепловых и транспортных свойств медь - содержащих манганитов Ca(CuxMn3.x)Mn40i2 позволило установить корреляции между составом, структурой и микроструктурой этих объектов с их физическими параметрами. В образцах CaCuMn60i2 и CaCu2Mn50i2 впервые была исследована намагниченность в сверхсильных магнитных полях до 50 Т. Исследование магнитосопротивления в этих объектах было проведено в широком интервале температур, включая области существования парамагнитной и ферримагнитной фаз. На основании полученных экспериментальных данных предложена модель формирования ферримагнитной структуры в медь - замещенных манганитах и дан анализ эффекта отрицательного магнитосопротивления в гранулированных материалах.

Впервые с помощью Мессбауэровской спектроскопии в диапазоне температур 77 - 300К проведены исследования локальной кристаллической и магнитной структур CaMn70i2 с зондовыми атомами железа (57Fe), которые подтвердили основные данные макроскопических магнитных измерений.

Практическая ценность работы

Медь - замещенные манганиты Ca(CuxMn3x)Mn40i2 обладают большим отрицательным магнитосопротивлением в широком интервале температур. Практическую значимость имеет установленный в работе факт сильной зависимости отрицательного магнитосопротивления от размера гранул в керамике. Возможные области применения обнаруженных эффектов связаны с производством устройств магнитной записи и датчиков магнитного поля. Определенный интерес может представлять высокая диэлектрическая проницаемость материнского соединения CaMn70i2 вблизи комнатной температуры.

Работа выполнялась при частичной финансовой поддержке РФФИ (гранты 04-03-32827, 04-03-32183, 04-03-08078-офи), междисциплинарных проектов МГУ («Кооперативные квантовые явления в системах с переменной валентностью»), Федеральной Целевой Научно-Технической программы (госконтракт 02.434.11.2007).

Полученные результаты могут представлять практический интерес для научно-исследовательских организаций, занимающихся созданием устройств записи информации и магнитных сенсоров, в частности, МИРЭА, МИИТ, МИЭТ и др.

Структура работы

Диссертация состоит из введения; литературного обзора, в котором рассмотрены особенности физических свойств манганитов; методической главы, описывающей основные методики измерений; главы по методам получения образцов и двух экспериментальных глав по исследованию физических свойств фаз CaMn70i2 и Ca(CuxMn3.x)Mn40i2; выводов и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Волкова, Ольга Сергеевна

выводы

Суммируя результаты проведенных исследований двойных искаженных перовскитов Ca(CuxMn3x)Mn40i2 можно сделать следующие выводы: впервые для синтеза двойных искаженных перовскитов Ca(CuxMn3.x)Mn40i2 использована методика пиролиза ультразвуковых аэрозолей, что позволило получить высокоактивные наноструктурированные реагенты и на их основе - керамические материалы с контролируемой микроструктурой и рекордными значениями эффекта отрицательного магнитосопротивления для данной системы; из исследований спектров дифракции рентгеновского и синхротронного излучений в CaMn70i2 подтверждено наличие структурного фазового перехода при Тсо ~ 450 К и дополнительной модуляции кристаллической решетки при Тем ~ 230 К. При ТСм обнаружен пик диэлектрической проницаемости. Переход при Тсо связывается с упорядочением заряда по позициям Мп3+ и Мп4+ в октаэдрическом окружении. Возникновение длиннопериодных модуляций решетки при Тем может быть связано с нестабильностью квазиодномерных фрагментов в структуре этого соединения, что проявляется также в мессбауэровских спектрах CaMn70i2:57Fe;

- из исследований магнитной восприимчивости %, намагниченности М, теплоемкости С и теплового расширения AL/L в CaMn70i2 установлено наличие двух низкотемпературных фазовых переходов, обязанных формированию дальнего магнитного порядка в этом соединении. Переходы при Тм2 = 90 К и TMi = 50 К проявляются как максимумы на зависимостях С(Т), изломы на зависимостях х(Т) и М(Т) и аномалии на зависимостях AL/L(T). В интервале температур TMi < Т < ТМ2 в мессбауэровских спектрах

CaMn70i2:57Fe наблюдается сосуществование спектров, характерных для магнитоупорядоченной и парамагнитной фаз. Это указывает на фазовое расслоение ниже ТМ2 в СаМпуО^; из исследований температурных зависимостей магнитной восприимчивости намагниченности М, теплоемкости С и удельного сопротивления р системы Ca(CuxMn3x)Mn40i2 установлено, что замещение Мп3+ на Си2+ в квадратном окружении кислорода сопровождается изменением типа магнитного упорядочения от антиферромагнитного к ферримагнитному. Температура Кюри Тс быстро возрастает с увеличением содержания меди, достигая 190 К в CaCuMn60i2 и 290 К в CaCu2Mn50i2. Из исследования полевых зависимостей намагниченности CaCuMn60]2 и CaCu2Mn50i2 при низких температурах установлено, что в CaCu2Mn50i2 реализуется коллинеарная магнитная структура, а в CaCuMn60i2 -неколлинеарная магнитная структура;

- проведен анализ магнитных взаимодействий, ответственных за формирование магнитоупорядоченного состояния в Ca(CuxMn3.x)Mn4Oi2. Низкая температура антиферромагнитного упорядочения в СаМп70]2 обусловлена слабым перекрытием магнитоактивных орбиталей Мп3+ и Мп4+, что следует из особенностей кристаллической структуры этого соединения в зарядово - упорядоченном состоянии. В медь - содержащих соединениях Ca(CuxMn3.x)Mri40i2 резкое увеличение ферромагнитной компоненты в намагниченности обязано сильному антиферромагнитному взаимодействию Си2+ в квадратном окружении с Мп3+/Мп4+ в октаэдрическом окружении;

- в керамических образцах CaCuMn60i2 и CaCu2Mn50i2 при Т = 77 К в поле 1Т были достигнуты значения отрицательного магнитосопротивления ~ 10 % и 4 %, соответственно. В парамагнитных фазах этих соединений зависимости сопротивления от магнитного поля суперлинейны, в магнитоупорядоченных фазах - сублинейны. Малая коэрцитивная сила в двойных искаженных перовскитах обуславливает высокую чувствительность этих материалов к слабым магнитным полям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Волкова, Ольга Сергеевна, 2006 год

1. М. В. Salamon, and М. Jaime, The physics of manganites: structure and transport // Rev. Mod. Phys., 2001, v.73, p. 584.

2. G. H. Jonker, J. H. Van Santen, Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure // Physica, 1950, v. 16, p.337 349.

3. R. von Helmolt, J. Wecker, B. Holzapfel, L. Schultz, and K. Samwer, Giant negative magnetoresistance in perovskite like La2/3Ba1/3MnOx ferromagnetic films // Phys. Rev. Lett., 1993, v.71, p.2331.

4. E. Dagotto, T. Hotta, A. Moreo, Colossal magnetoresistant materials: the key role of phase separation // Physics Reports 2001, v. 344, p. 1-153.

5. N.A. Babushkina, L.M. Belova, O.Yu. Gorbenko, A.R. Kaul, A.A. Bosak, V.I. Ozhogin, and K.I. Kugel, Metal insulator transition oxygen isotope exchange in the magnetoresistive perovskite manganites //Nature, 1998, v. 391, p. 159 - 164.

6. S. Kawano, N. Achiwa, N. Kamegashira, and M. Aoki // J. Phys. Colloq., 49, 1988, p. C8-829.

7. Y. Marimoto, Y. Tomioka, A. Asamitsu, Y. Tokura, and Y. Matsui, Magnetic and transport properties in hole doped manganese oxides with layered structures: Lai.xSr1+xMn04 // Phys. Rev. B, 1995, v.51, p. 3297 -3301.

8. M. Kubota, H. Fujioka, K. Ohowama, K. Hirota, Y. Moritomo, H. Yoshizawa, and Y. Endoh, Neutron scattering studies on magnetic structure of the double-layered manganite La^Sri+^Mn^ (0.30<x;<0.50) // J. Phys. Chem. Solids, 1999, v. 60, p. 1161-1164.

9. M.A. Subramanian, C.C. Torardi, D.C. Johnson, J. Pannetier and A. W. Sleight, Ferromagnetic Д2Мп207 pyrochlores (R = Dy—Lu, Y) // J. Solid State Chem. 1988, v. 72, p. 24-30.

10. N.P. Raju, J. E. Greedan and M. A. Subramanian, Magnetic, electrical, and small-angle neutron-scattering studies of possible long-range order in the pyrochlores Tl2Mn207 and In2Mn207 // Phys. Rev. B, 1994, v. 49, p. 1086 1091.

11. Y. Shimakawa, Y. Kubo, T. Manako, Y. V. Sushko, D. N. Argyriou and J. D. Jorgensen, Structural and magnetotransport properties of the colossal magnetoresistance material Tl2Mn207 // Phys. Rev. B, 1997, v. 55, p. 6399 6404.

12. J. Sugiyama, T. Hioki, S. Noda and M. Kontani, A 7Li-NMR Study on Spinel LiMn 20 4: the Evidence of an Antiferromagnetic Transition at ~ 40 К // J. Phys. Soc. Jpn., 1997, v. 66, p. 1187 1194.

13. Y. Oohara, J. Sugiyama and M. Kontani, Neutron Scattering Study of the Charge Ordering and the Spin Ordering of the Magnetically Frustrated Spinel Antiferromagnet //J. Phys. Soc. Jpn., 1999, v. 68, p. 242 246.

14. D. Guyomard, J. M. Tarascon, Li metal-free rechargeable LiMn204/carbon cells: their understanding and optimization // J. Electrochem. Soc., 1992, v. 139, p. 937-948.

15. H.S.Horowitz, J.M.Longo, Calcium Manganese Oxide, Ca2Mn308 // Mat. Res. Bull., 1978, v. 13, p. 1359-1361.

16. B.V.Slobodin, L.L.Surat, E.V.Vladimirova, Phase relationships in 'MO -LaMn03 manganese oxides' systems where M = Ca, Ba, // J. Alloys Сотр., 2002, v. 335, p. 115-119.

17. V.A.Cherepanov, L.Yu.Barkhatova, V.I.Voronin, Phase Equilibria in the La-Sr-Mn-0 system // J. Solid State Chem., 1997, v. 134, p. 38-44.

18. А.И.Курбаков, В.А. Трунов, A.M. Балагуров, В.Ю. Помякушин, Д.В. Шелтяков, О.Ю. Горбенко, А.Р. Кауль, Кристаллическая и магнитная структура манганитов Sm0.55Sr0.45MnO3 и (Ndo.545Tb0.455)o.55Sr0.45Mn03 // ФТТ, 2004, т. 46, с. 1650- 1656.

19. Z. Zeng, М. Greenblatt, J.E. Sustrom IV, М. Croft, and S.Khalid. Giant magnetoresistance in СаСизМгцО^ based oxides with perovskite type structure //J. Sol. State Chem., 1999, v. 147, p. 185.

20. S.C. Tsai, Y.L. Song, C.S. Tsai, C.C. Yang, W.Y. Chiu, H.M. Lin, Ultrasonic spray pyrolysis for nanoparticles synthesis // J. Mater. Science, 2004, v.39, p. 3647 -3657.

21. H.A. Kramers, L'interaction Entre les Atomes Magnetogenes dans un Cristal Paramagnetique // Physica, 1934, v. 1, p. 182.

22. J. Godenough, Magnetism and the chemical bond // Robert E. Kriger Publishing Company, Huntington, New York, 1976, p.393

23. J. Kanamori, Superexchange interaction and symmetry properties of electron orbitals // J. Phys. Chem. Solids, 1959, v. 10, p. 87-98.

24. P.W. Anderson, Antiferromagnetism. Theory of superexchange interaction // Phys. Rev., 1950, v.79, p.350 356.

25. C. Zener, Interaction between the d-shells in the transition metals. Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure // Phys. Rev., 1951, v.82, p.403 405.

26. К.И. Кугель, Д.И. Хомский, Обммено связанные пары Ян Теллеровских примесей в кристалах // ЖЭТФ, 1973, т.64, с. 1429.

27. Кугель К.И., Хомский Д.И. Эффект Яна теллера и магнетизм: соединения переходных металлов // УФН, 1982, т. 136, с. 621 - 664.

28. Y. Murakami, J. P. Hill, D. Gibbs, M. Blume, I. Koyama, M. Tanaka, H. Kawata, T. Arima, Y. Tokura, Resonant x-ray scattering from orbital ordering in LaMn03 // Phys. Rev. Lett., 1998, v.81, p.582 585.

29. H.F. Pen, High energy spectroscopy on vanadium oxides: electronic structure and phase transitions // Print Partners Ipskamp, Enschede, 1997, p. 159.

30. P. Schiffer, A.P. Ramirez, W. Bao, and S.-W. Cheong, Low temperature magnetoresistance and the magnetic phase diagram of Lai^Ca^Mn03 // Phys. Rev. Let., 1995, v. 75, p.3336 3339.

31. M Paraskevopoulos, F Mayr, J Hemberger, A Loidl, R Heichele, D Maurer, V Mueller, A A Mukhin and A M Balbashov, Magnetic properties and the phase diagram of La^Sr^MnOs for 0.2 // J. Phys. C, 2000, v. 12, p. 3993 4011.

32. H.L. Ju, Y.S. Nam, J.E. Lee, H.S. Shin, Anomalous magnetic properties and magnetic phase diagram of Lai.xBaxMn03 // JMMM, 2000, v. 219, p. 1 8.

33. J. Zaanen, G.A. Sawatzky, J.W. Allen, Band gaps and electronic structure of transition metal compounds // Phys. Rev. Lett., 1985, v.55, p.418 421.

34. D.I. Khomskii, G.A. Zawatzky, Interplay between spin, charge and orbital degrees of freedom in magnetic oxides // Sol. State Comm., 1997, v. 102, p. 87 -99.

35. J.C. Slonczewski, Conductance and exchange coupling of two ferromagnets separated by a tunneling barrier // Phys. Rev. B, 1989, v.39, p.6995 7002.

36. A. Collomb, D. Samaras, J.L. Buevoz, J.P. Levi, and J.C. Joubert Synthesis, composition range and crystal structure of the perovskite - like ferrimagnet YCu3Mn40,2 // J. Magn. Magn. Mater., 1983, v.40, p.75 - 82.

37. A. Prodi, E. Gilioli, A. Gauzzi, F. Licci, M. Marezio, F. Bolzoni, Q. Huang, A. Santoro, and J.W. Lynn. Charge, orbital and spin ordering phenomena in the mixed valence manganite (NaMn3+3)(Mn3+2Mn4+2)0,2 // Nature Mater., 2004, v.3, p. 48 -52.

38. F. Bolzoni, A. Prodi, A. Gauzzi, E. Gilioli, F. Licci, and M. Marezio, Magnetic response of the CE structure in the doping-free system NaMn70i2 // Phys. Rev. B, 2005, v.71, p. 052404.

39. R. Przenioslo, I. Sosnowska, E. Suard, A. Hewat and A.N. Fitch, Phase coexistence in the charge ordering transition in CaMn70i2 // J. Phys. Condens. Matter, 2002, v. 14, p. 5747 5753.

40. В. Bochu, J. L. Buevoz, J. Chenavas, A. Collomb, J.C. Joubert, and M. Marezio, Bond lengths in CaMn3.(Mn4)Oi2: a new Jahn Teller distortion of Mn3+ octahedra. Sol. State Comm., 1980, v.36, p. 133 - 138.

41. R. Przenioslo, I. Sosnowska, E. Suard, A. Hewat and A.N. Fitch, Charge ordering and anisotropic thermal expansion of the manganese perovskite CaMn70i2 // Physica B, 2004, v. 344, p. 358 367.

42. I.O. Troyanchuk, L.A. Bashkirov, A.A. Shemyakov, and V.K. Prokopenko, Magnetic ordering in the system Ca(Cui.xMnx)3Mn40i2 // Phys. Stat. Sol. A, 1985, v. 89, p. 601 -608.

43. I.O. Troyanchuk, A. Chernyi, and E. Shapovalova, Magnetic transitions in perovskites Ca(Mn3.xCux)Mn40i2//Phys. Stat. Sol. A, 1989, v. 112, p. 155 160.

44. I.O. Troyanchuk, L.S. Lobanovsky, N.V. Kasper, M. Hervieu, A. Maignan, C. Michel, H. Szymczak, and A. Szewczyk. Magnetotransport phenomena in ^(Mn3. *CUc)Mn40i2 (A=Ca, Tb, Tm) perovskites // Phys. Rev. B, 1998, v. 58, p. 14903.

45. R. Przenioslo, I. Sosnowska, M. Zoltek, D. Hohlwein, and I.O. Troyanchuk. A modulated magnetic structure in CaMn70i2 // Physica B, 1998, v.241-243, p.730 -732.

46. R. Przenioslo, I. Sosnowska, D Hohlwein, T. Hauss, and I.O. Troyanchuk. Magnetic ordering in the manganese perovskite CaMn70i2 // Sol. St. Comm., 1999, v. Ill, p.687 692.

47. R. Przenioslo, I. Sosnowska, P. Strunz, D. Hohlwein, T. Hauss and I.O. Troyanchuk. SANS study of magnetic phase transitions in CaMn70i2 // Physica B, 2000, v.276-278, p.547 548.

48. R. Przenioslo, I. Sosnowska, E. Suard, and T. Hansen. Magnetic order parameter in СаМп70!2 // Appl. Phys. A, 2002, v. 74, p. S1731 1733.

49. S.Y. Vilar, A. Castro Couceiro, B. Rivas - Murias, A. Fondado, J. Mira, J. Rivas, M.A. Senaris - Rodriguez, High dielectric constant in the charge - ordered manganese oxide CaMn70i2// Z. Anorg. Allg. Chem., 2005, v. 631, p. 2192-2196.

50. E.A. Pomerantseva, D.M. Itkis, E.A. Goodilin, J.G. Noudem, M.V. Lobanov, M.E. Greenblatt, Yu.D. Tretyakov, Homogeneity field and magnetoresistance of the Ca(Mn,Cu)7Oi2 solid solution prepared in oxygen // J. Mater. Chem., 2004, v. 14, p. 1 -8.

51. J. Chenavas, J.C. Joubert, M. Marezio, and B. Bochu, The synthesis and crystal structure of CaCu3Mn4Oi2: a new ferromagnetic like compound // J. Sol. State Chem, 1975, v. 14, p. 25-32.

52. R. Przenioslo, M. regulski, I. Sosnowska, and R. Schneider, Modulated magnetic ordering in the Cu doped pseudoperovskite system Phase separation in СаСихМп3.хМп40,2//J. Phys.: Condens. Matter., 2002, v. 14, p. 1061 - 1065.

53. R. Przenioslo, I. Sosnowska, W. Van Веек, E. Suard, A. Hewat, Phase separation in CaCuxMn7.xO,2 (x = 0.38) // J. All. Сотр., 2004, v. 362, p. 218 -223.

54. Z. Zeng, M. Greenblatt, M.A. Subramanian, and M. Croft, Low field in perovskite type СаСизМщО^ magnetoresistance without double exchange // Phys. Rev. Lett., 1999, v.82, р.3164 3167.

55. T. Okuda, A. Asamitsu, Y. Tomioka, T. Kimura, Y. Taguchi, and Y. Tokura, Critical behavior of the metal insulator transition in Lai.xSrxMn03 // Phys. Rev. Lett., 1998, v. 81, p. 3203 - 3206.

56. B. Woodfield, M. Wilson, and J. Byers, Low temperature specific heat of La,.xSrxMn03+deita // Phys. Rev. Lett., 1997, v. 78, p. 3201 - 3204.

57. J. Coey, M. Viret, L. Ranno, and K. Ounadjela, Electron localization in mixed -valence manganites // Phys. Rev. Lett., 1995, v. 75, p. 3910 3913.

58. V. Smolyaninova, J. Hamilton, R. Green, Y. Mukovskii, S. Karabashev, and A. Balbashov, Low-temperature field-dependent magnetization of La0.7Sr0.3MnO3 // Phys. Rev. B, 1997, v. 55, p. 5640 5642.

59. R. Weht and W.E. Pickett, Magnetoelectronic properties of a ferrimagnetic semiconductor: the hybrid cupromanganite CaCu3Mn4Oi2 // Phys. Rev. B, 2001, v.65. p. 014415.

60. M.N. Deschizeaux, J.C. Joubert, A. Vegas, A. Collomb, J. Chenavas, and M. Marezio, Synthesis and crystal structure of (ThCu3)(Mn3+2Mn4+2)0 i2, a new ferromagnetic perovskite like compound // J. Sol. State Chem., 1976, v. 19, p. 4551.

61. A. Collomb, D. Samaras, B. Bochu, J. Chenavas, M.N. Deschizeaux, G. Fillion, J.C. Joubert, and M. Marezio, Magnetic structures of some AC3.(B4)Oi2 compounds with a perovskite like structure // Physica B, 1977, v. 86 - 88 B, p. 927-928.

62. D.M. Itkis, E.A. Goodilin, E.A. Pomerantseva, M.V. Lobanov, M. Greenblatt, R. Sivov, J.C. Noudem, and Yu.D. Tretyakov, Processing dependent CMR properties of Ca(Cu,Mn)70i2 manganites // Mendeleev Comm., 2004, v. 4, p. 153 — 155.

63. P. Пайерлс, Квантовая теория твердых тел // М.: Ил., 1956, с. 259.

64. Z.V. Popovic, G.De Marzi, M.J. Konstantinovic, A. Cantarero, Z. Dohcevic -Mitrovic, M. Isobe, and Y. Ueda, Phonon properties of the spinel oxide MgTi204 with the 5=1/2 pyrochlore lattice // Phys. Rev. B, 2003, v. 68, p. 224302.

65. R.B. Vasiliev, M.N. Rumyantseva, S.G. Dorofeev, Yu.M. Potashnikova, L.I. Ryabova, A.M. Gaskov, Crystalline size effect on the conductivity of Sn02 and ln203 // Mendeleev Comm., 2004, N4, p. 167 169.

66. A. Prodi, G. Allodi, E. Gilioli, F. Licci, M. Marezio, F. Bolzoni, A. Gauzzi, R. De Renzi, iSR study of АА'зМщО^ double perovskites // Physica B, in press (2006).1. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ

67. По теме диссертационной работы были опубликованы следующие статьи:

68. O.S. Volkova, Е.А. Goodilin, А.Е. Chekanova, A.G. Veresov, A.V. Knotko, A.N. Vasiliev, Yu.D. Tretyakov. Magnetoresistive "necked grain" CaCuMn6Oi2 ceramics prepared by ultrasonic aerosol spray pyrolysis, Mendeleev Commun. 4, 131 - 133 (2005).

69. A.H. Васильев, O.C. Волкова, Е.А. Гудилин. Отрицательное магнитосопротивление в двойных искаженных перовскитах Ca(CuxMn3. x)Mn40i2 // ЖЭТФ 128, 422-427 (2005).

70. О. Волкова, Ю. Аранго, Н. Тристан, В. Катаев, Е. Гудилин, Д. Мейер, Т. Лоренц, Б. Бюхнер, А. Васильев. О природе низкотемпературных фазовых переходов в CaMn70i2 // Письма в ЖЭТФ 82, 498-500 (2005).

71. О. Volkova, Е. Goodilin, A. Vasiliev, D. Khomskii, N. Tristan, P. Kerschl, Yu. Skourski, K.-H. Mueller, and B. Buechner. CaCuMn6Oi2 vs. CaCu2Mn5Oi2: a comparative study //Письма в ЖЭТФ 82, 724-727 (2005).1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ