Эволюция сульфидных расплавов как основной фактор распределения и накопления элементов платиновой группы в норильских рудах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Бровченко Валерия Дмитриевна

• Бровченко Валерия Дмитриевна
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Бровченко Валерия Дмитриевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОВЕДЕНИЯ ЭПГ В СУЛЬФИДНЫХ СИСТЕМАХ

2. ЭМПИРИЧЕСКИЕ НАБЛЮДЕНИЯ ПО РАСПРЕДЕЛЕНИЮ ЭПГ В СУЛЬФИДНЫХ РУДАХ НОРИЛЬСКИХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

2.1 Краткий очерк геологии Норильского рудного района

2.2 Магматическая (ликвационная) Си-№-ЭПГ сульфидная

минерализация интрузивов Норильского рудного района

3. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

4. ПЕРВИЧНОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭПГ В СУЛЬФИДНЫХ РАСПЛАВАХ И УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ НОРИЛЬСКИХ РУД АНОМАЛЬНО ОБОГАЩЕННЫХ ИН И Ш-ЭПГ

4.1 Родиевые руды Талнахского месторождения

4.2 Родиевые руды месторождения Норильск

4.3 Минеральный состав сульфидов и содержания в них элементов -примесей

4.4 Минералы ЭПГ и масс-балансовые расчеты

4.5 Образование обогащенного ЭПГ пирита

4.6 Изотопный состав сульфидов родиевых руд

4.7 Происхождение родиевых руд

4.8 Оценка состава исходного сульфидного расплава для массивных руд норильских месторождений

5. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭПГ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ БОГАТЫХ МЕДЬЮ РАСПЛАВОВ НА ПРИМЕРЕ ЖИЛЬНЫХ РУД Г. РУДНАЯ, ИНТРУЗИВ НОРИЛЬСК

5.1 Структурно-текстурные особенности и модальный состав богатых ЭПГ и медью М^Б-КБ руд

5.2 Изотопный состав серы сульфидов

5.3 Сравнение состава природных и экспериментальных сульфидных твердых растворов

5.4 Распределение элементов-примесей в MSS-ISS рудах

5.5 Селективное распределение МПГ в MSS-ISS рудах

5.6 Свидетельства существования сульфид-сульфидной несмесимости в богатых Cu и Ni расплавах норильского типа

6. ЗНАЧЕНИЕ ПЕРИТЕКТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В РАСПРЕДЕЛЕНИИ ОБЩЕГО БАЛАНСА PD В СУЛЬФИДНЫХ РАСПЛАВАХ НОРИЛЬСКОГО ТИПА

89

6.1 Распределение Pd в обогащенном им пентландите

6.2 Форма нахождения Pd в обогащенном пентландите по РСМА, ДОРЭ и XAS данным

6.3 Происхождение Pd обогащенного пентландита

7. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЯВЛЕНИЙ НЕСМЕСИМЫХ СУЛЬФИДОВ В ПИКРИТОВЫХ ГАББРОДОЛЕРИТАХ РУДОНОСНЫХ ИНТРУЗИВОВ

7.1 Основные особенности глобулярных сульфидов пикритовых габбродолеритов по литературным данным и собственным наблюдениям

7.1.1 Глобулярные руды пикритовых габбродолеритов основной серии

7.1.2 Субглобулярные и интерстициальные сульфиды такситовых

габбродолеритов нижней серии

7.1.3 Глобулярные и интерстициальные сульфиды малосульфидного

горизонта верхней расслоенной серии

7.2 Минеральный и химический состав глобул из пикритовых габбродолеритов рудника Маяк

7.3 Изотопный состав серы сульфидов капельников

8. ГЛОБУЛЯРНЫЕ И ВКРАПЛЕННЫЕ СУЛЬФИДЫ В НИЗКОМАГНЕЗИАЛЬНЫХ ГАББРОДОЛЕРИТАХ ДАЙКИ РУДНАЯ

8.1 Геологическая позиция дайки Рудная в Имангдинском рудном районе

8.2 Химический и минеральный состав габбродолеритов дайки Рудная

8.3 Высокомагнезиальный оливин в породах дайки

8.4 Происхождение оливина 1 по модельным данным alphaMELTS

8.5 Морфология сульфидных вкрапленников и условия их образования

8.6 Химический состав рудных минералов

8.7 Изотопный состав серы сульфидной дайки Рудная

8.8 Содержания ЭПГ, ^ и N в породах и природа высокомедистых сульфидов дайки Рудная

8.9 Обсуждение механизма образования вкрапленной сульфидной минерализации дайки Рудная

9. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ В РАСПРЕДЕЛЕНИИ ЭПГ В СУЛЬФИДАХ И РУДАХ НОРИЛЬСКИХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

9.1 Распределение и концентрации ЭПГ в сульфидах из пирротиновых и халькопирит-пирротиновых руд с ^/№<2

9.2 Распределение и концентрации ЭПГ в сульфидах из богатых медью руд с ^/№>2

9.3 Закономерности обогащения ЭПГ сульфидов в разных типах руд норильских месторождений

9.3.1 Вариации содержаний ЭПГ в минералах группы пирротина и MSS

9.3.2 Вариации содержаний ЭПГ в пентландите

9.4 Сравнение состава руд и содержаний в них разных ЭПГ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ИССЛЕДОВАННЫХ ОБРАЗЦОВ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ РФА

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. СОДЕРЖАНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ-ПРИМЕСЕЙ В ИССЛЕДОВАННЫХ ОБРАЗЦАХ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ИСП-МС

ПРИЛОЖЕНИЕ 3. СОСТАВ СУЛЬФИДОВ ИЗУЧЕННЫХ ОБРАЗЦОВ ПО ДАННЫМ РСМА

ПРИЛОЖЕНИЕ 4. СОСТАВ СИЛИКАТОВ И ОКСИДОВ ИЗУЧЕННЫХ ОБРАЗЦОВ ПО ДАННЫМ РСМА

ПРИЛОЖЕНИЕ 5. СОДЕРЖАНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ-ПРИМЕСЕЙ В СУЛЬФИДАХ ПО ДАННЫМ ЛА-ИСП-МС

ПРИЛОЖЕНИЕ 6. ИЗОТОПНЫЙ СОСТАВ СЕРЫ СУЛЬФИДОВ ПО ДАННЫМ ФС-ЛА-ГХ/МС

Список используемых терминов и сокращений

MSS - monosulfide solid solution, моносульфидный твердый раствор ISS - intermediate solid solution, промежуточный твердый раствор hpn - high pentlandite, высокий пентландит

протосульфидный расплав - исходный (родоначальный) сульфидный расплав ЭПГ - элементы платиновой группы (Pd, Pt, Rh, Ru, Os, Ir) МПГ - минералы платиновой группы

ЭПГ тенор - содержание ЭПГ, пересчитанное на 100% сульфидной массы

R-фактор - отношение массы расплава (магмы) к количеству выделившейся сульфидной

фазы

TABS - группа элементов, включающая Te, As, Bi, Sn и Sb РФА - рентгенофлуоресцентный анализ

ИСП-МС - масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой СЭМ - сканирующая электронная микроскопия ЭДС - энергодисперсионный анализ РСМА - рентгеноспектральный микроанализ

ЛА-ИСП-МС - масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой и лазерной абляцией

Фс-ЛА-ГХ/МС - фемтосекундная лазерная абляция (Фс-ЛА) и газовая хроматография (ГХ) в сочетании с изотопной масс-спектрометрией (МС) микро-кт - рентгеновская компьютерная микротомография ДОРЭ - дифракция обратно-рассеянных электронов

XAS -X-ray absorption spectroscopy, рентгеновская спектроскопия поглощения

XANES - X-ray absorption near edge structure, околокраевая тонкая структура

рентгеновского спектра поглощения

мас. % - массовые проценты (в минералах)

вес. % - весовые проценцы (в пробах)

мод. % - модальные проценты

мол. % - мольные проценты

ppm - parts per million, г/т (в минералах)

ppb - parts per billion, мг/т (в минералах)

г/т или мг/т - грамм или миллиграмм на тонну (в пробах)

ф.е. - формульные единицы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эволюция сульфидных расплавов как основной фактор распределения и накопления элементов платиновой группы в норильских рудах»

Введение

Актуальность. Сульфидный расплав и сульфидные руды являются важнейшей рудно-петрологической системой, аккумулирующей халькофильные (S, Си, Zn, Ga, As, Se, Ag, Cd, Sb, Те, Hg, Tl, Pb, Bi) и сидерофильные (Fe, Со, Ni, Mo, ЭПГ (Ir, Ru, Os, Rh, Pt, Pd), Au, Re) элементы в базит-ультрабазитовых комплексах разных геологических обстановок. Основным параметром, определяющим условия зарождения (прото)сульфидных жидкостей, является растворимость серы в магматических расплавах, контролируемая давлением, температурой, содержанием летучих и окислительно-восстановительными условиями, а также концентрациями рудных элементов и составами магм (Mavrogenes and O'Neill, 1999; Горбачев и др., 2005; Коптев-Дворников и др., 2012; Lorand et al., 2013; Smythe et al., 2017). К настоящему времени предложено несколько моделей, описывающих появление сульфидной жидкости в магматических расплавах при достижении предела растворимости серы, т.е. проявления сульфидно-силикатной несмесимости (Liu and Ripley, 2005; Liu et al., 2007; Baker, Moretti, 2008; Ariskin et al. 2013; 2023; Горбачев и др., 2021, и ссылки в этих работах). При этом, халькофильные и сидерофильные элементы преимущественно фракционируют в сульфидные расплавы (Mungall and Brenan, 2014), отличающиеся по плотности и вязкости от силикатного, что способствует их гравитационному транспорту и локальным скоплениям с образованием месторождений промышленного типа (Naldrett, 2004).

Норильские магматические ликвационные Cu-Ni-ЭПГ месторождения представляют собой пример такого накопления халькофильных и сидерофильных элементов в базит-ультрабазитовых магмах. Глобулярные и вкрапленные руды, выявленные в расслоенных базит-ультрабазитовых интрузивах Норильского района (Годлевский, 1959), общепризнанно являются продуктом жидкостной сульфид-силикатной несмесимости (Генкин и др., 1977; Дистлер и др., 1988; Barnes et al., 2017; Barnes et al., 2020b), хотя происхождение разнообразных сопутствующих типов руд является предметом дискуссий (Золотухин, 1997а; Зотов, 1989; Спиридонов и Гриценко, 2009). В процессе обмена силикатного расплава с выделившимся из него сульфидным расплавом, последний обогащается ЭПГ по отношению к цветным металлам в силу их коэффициентов фракционирования (Campbell et al., 1983; Арискин и др., 2017), что приводит к вариациям тенора ЭПГ (то есть их содержания, пересчитанного на 100% сульфидной массы, Naldrett, 2004) в рудах. Параметром, отображающим степень обмена между сульфидным и силикатным расплавами, является, так называемый, R-фактор, равный отношению массы

7

силикатного расплава к количеству выделившегося сульфида (Campbell and Naldrett, 1979; Campbell et al., 1983). Другим важным фактором рудообразования, определяющим состав рудообразующей магмы, наряду с ее первичной обогащенностью металлами и серой, является степень ее контаминации или гибридизации на разных уровнях миграции и стагнации в земной коре. Присутствие флюидной фазы также влияет на состав макро- и микрокомпонентов выделяющегося сульфидного расплава (Barnes et al., 2013; Iacono-Marziano et al., 2022).

Проблема когенетичности сульфидных и несущих их силикатных расплавов является дискуссионной для Норильского района, что связано с широким петрохимическим разнообразием интрузивных и эксплозивных комплексов и неоднозначностью интерпретаций. Непропорционально большие запасы руд относительно массы вмещающих их интрузивов, необъяснимыми в рамках закрытой магматической системы и дали основания для гипотез, предполагающих заимствование захороненных древних сульфидных скоплений и их мобилизацию в ходе генерации базальтовых магм на мантийном уровне (Криволуцкая, 2014) или в промежуточных очагах (Yao and Mungall, 2021). Хотя в настоящее время модель образования сульфидных тел в проточной магматической системе доминирует (Радько, 1991; 2016; Naldrett et al., 1992; 1995; Barnes et al., 2020b), ее основное ограничение, связанное с неочевидностью выводящих каналов, требует ее модификации. Данная работа вносит вклад в рассмотрение этой проблемы путем сравнения составов вкрапленных руд в интрузивных породах разной магнезиальности, что позволило выявить корреляцию состава минерализации и ее вмещающей силикатной матрицы, в согласии с существующими представлениями о комагматичности силикатов и вкрапленных сульфидов (Годлевский, 1959; Генкин и др., 1981; Дистлер и др., 1988; Czamanske et al., 1992; Рябов и др., 2001; Naldrett, 2004; Лихачев, 2006).

Особенности распределения различных типов Cu-Ni-ЭПГ сульфидных руд и присущая им зональность, в том числе в концентрировании ЭПГ, фиксируют перераспределение и избирательное накопление рудных компонентов в разных сульфидных ассоциациях (Дистлер, 1988). В качестве объяснения этому в свое время были предложены: фракционная кристаллизация сульфидного расплава (Генкин и др., 1981; Горбачев и др., 2000), сульфид-сульфидная несмесимость или разделение сульфидного расплава на две несмешивающиеся жидкости, разные по составу и содержанию ЭПГ (Distler et al., 1986; Горбачев и Некрасов, 2004), а также флюидно-метасоматические (Золотухин, 1964; Зотов, 1989) и гидротермальные (Елисеев, 1959) процессы.

В настоящий момент, фракционная кристаллизация сульфидного расплава широко принимается как главенствующий механизм, контролирующий эволюцию сульфидных расплавов, отражающуюся, в том числе, и в контрастном распределении ЭПГ в разных типах руд. Согласно существующим представлениям, первыми продуктами кристаллизации протосульфидного расплава норильских руд, являются пирротиновые руды, относительно обедненные ЭПГ (Генкин и др., 1981; Duran et al., 2017). Пирротиновые руды, необычно обогащенные Rh и ЭПГ Ir-подгруппы (далее Ir-ЭПГ), были разведаны в рудных залежах Талнахского интрузива относительно недавно и впервые описаны с участием автора диссертации (Tolstykh et al., 2021). Данное исследование предлагает новую гипотезу их образования как геохимически примитивных сульфидных кумулатов, что основывается на систематических изотопно-геохимических данных по рудам Талнахского месторождения и Норильска 2, в контексте имеющихся данных по другим типам руд норильских месторождений.

Богатые медью руды, обогащенные Pt и Pd, рассматриваются как конечный результат фракционной кристаллизации сульфидного расплава (Генкин и др., 1981; Duran et al., 2017) и в данной работе изучены на примере руд вертикальных жил г. Рудная, нижние горизонты которых состояли из природно закаленных моносульфидного (MSS) и промежуточного (ISS) твердых растворов. Эти руды являются единственной находкой массивных MSS-ISS руд в природе и доказательством правомерности сопоставления экспериментальных данных с природными. Исследования этих руд предоставили дополнительные свидетельства по возможным формам переноса ЭПГ в родительской магме и помогли ответить на вопрос были ли они растворены в расплаве или переносились механически в виде наноразмерных фаз или кластеров, которые затем закристаллизовывались в нановключения МПГ (Tredoux et al., 1995; Helmy et al., 2013; Anenburg and Mavrogenes, 2020).

Исследование природно-закаленных сульфидных твердых растворов позволило обосновать механизм накопления ЭПГ в ходе перитектических реакций взаимодействия MSS и остаточной сульфидной жидкости. Пентландит, наряду с собственными минералами Pd, является одной из доминирующих форм нахождения Pd в сульфидных Cu-Ni-ЭПГ рудах (Дистлер и др., 1977; 1998; Czamanske et al., 1992; Cabri et al., 2003), однако вопрос о механизме и форме вхождения Pd в природный и синтетический пентландит остается дискуссионным. В данной работе представлены результаты изучения степени окисления и

формы вхождения Pd в пентландит с использованием метода рентгеновской спектроскопии поглощения (XAS), а также обсуждается вопрос вхождения других ЭПГ в сульфиды.

Цель работы - Определение причин существенных вариаций содержаний ЭПГ в различных типах норильских Cu-Ni-ЭПГ руд и особенностей концентрирования ЭПГ в ассоциирующих в них главных сульфидных минералах

Задачи исследования

1. Определить условия образования пирротиновых руд аномально обогащенных Rh и Ir-ЭПГ.

2. Обосновать механизм кристаллизации Pd-содержащего пентландита в природно-закаленных MSS-ISS рудах богатых Pt и Pd.

3. Установить черты сходства и различия глобулярных ликвационных сульфидов в породах контрастного состава: пикритовых габбродолеритах рудоносных интрузивов норильского типа и высоко-Fe толеитовых габбродолеритах дайки Рудная для оценки комагматичности сульфидной минерализации и вмещающих ее интрузивных пород.

4. Выявить общие закономерности распределения ЭПГ в норильских рудах на основе современных аналитических данных.

Научная новизна. В работе впервые предлагается оригинальная гипотеза образования обогащенных Rh и Ir-ЭПГ (так называемых родиевых) пирротиновых руд в контексте общей схемы эволюции протосульфидной жидкости норильского типа, учитывающей образование различных типов руд в магматической системе. Особенности концентрирования ЭПГ в первично-магматических норильских сульфидах впервые рассмотрены в корреляции с изотопным составом серы в них, полученным с применением высоколокального метода Фс-ЛА-ГХ/МС. Впервые для изученных типов руд получены систематические современные аналитические данные с использованием комплекса методов, с особым акцентом на использование локального анализа и картирования ЭПГ в сульфидах с помощью ЛА-ИСП-МС. Достижениями данной работы является обоснование перитектической природы пентландита и выполненное впервые определение степени окисления и формы Pd в природном пентландите, обогащенном Pd, по данным XAS на источнике синхротронного излучения. Впервые, в сравнительном контексте с глобулярными сульфидами рудоносных интрузивов, охарактеризована рудно-петрологическая система дайки Рудная, происхождение минерализации которой долгие годы оставалось предметом устных дискуссий.

Теоретическая и практическая значимость работы. Распределение, пределы концентрирования, а также формы нахождения ЭПГ в сульфидах являются важными характеристиками, необходимыми для обоснования теории магматического рудообразования и ее дальнейшего использования при поисковых и разведочных работах на данный тип оруденения в Норильском рудном районе и других рудных провинциях мира. Изотопно-геохимическая информация позволяет предсказывать наиболее благоприятные геологические обстановки формирования магматических руд, предполагая необходимость присутствия богатого серой контаминанта во вмещающем разрезе. Работа обосновывает присутствие нового вещественного типа родиевых руд, ранее не выделявшегося на норильских месторождениях, высокая экономическая значимость которого требует его более детального картирования и дальнейшего изучения. Полученные результаты по формам нахождения ЭПГ важно учитывать при извлечении ЭПГ из различных типов руд норильских месторождений и оценке потенциально рудоносных объектов.

Фактические материал, подходы и методы исследований. Данная работа базируется на результатах исследования коллекции образцов сульфидных С^М-Э^ПТ руд норильских месторождений, отобранных в ходе полевых работ и посещений горных выработок в период 2019-2023 гг. при непосредственном участии автора, а также образцов, предоставленных коллегами из ИГЕМ РАН, Норильскгеологии (Норильск Никель Технические Сервисы) и ИГМ СО РАН. Изученная коллекция включает три основных объекта: Rh-Ir-Os-Ru пирротиновые руды (рудник Скалистый и Комсомольский Талнахского месторождения, и Норильск 2); Pt-Pd тонкозернистые богатые медью руды г. Рудная (Норильск 1); и глобулярная и вкрапленная пентландит-халькопирит-пирротин-кубанитовая минерализация дайки Рудная (Имангдинский рудный район), которые были изучены с особой детальностью. Другие объекты представляли различные типы руд, включая глобулярные вкрапленные пентландит-халькопирит-пирротиновые руды пикритовых горизонтов (рудник Маяк), массивные пентландит-халькопирит-пирротиновые руды (рудник Глубокий) и массивные пентландит-путоранитовые руды (рудник Октябрьский), результаты изучения которых представлены в данной работе для сравнения с основными объектами исследования.

В работе применялся ряд локальных и валовых методов анализа. Определение химического состава руд методом рентгенофлюорисцентного анализа (РФА) проводился в ЦКП ИГЕМ Аналитика. Концентрации ЭПГ в пробах определялись методом масс-

спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС) с теллуровым соосаждением в ГИН РАН и методом ИСП-МС с изотопным разбавлением (ИР ИСП-МС) в ИПТМ РАН, а также методом ИСП-МС с предварительным NiS концентрированием в лаборатории Intertek, Австралия и в Geoscience Laboratories, Садбери, Онтарио. Состав сульфидов изучался с помощью метода рентгеноспектрального микроанализа (РСМА), а содержание и особенности распределения ЭПГ и других элементов-примесей в сульфидах были исследованы с помощью метода ИСП-МС с лазерной абляцией (ЛА) в ЦКП ИГЕМ Аналитика. Идентификация МПГ проводилась на сканирующем электронном микроскопе (СЭМ) Jeol-5610 с энергодисперсионной приставкой в ИГЕМ РАН. Изотопный состав серы сульфидов был изучен методом с лазерным пробоотбором и фторированием (Фс-ЛА-ГХ/МС) в ДВГИ ДВО РАН. Изучение формы нахождения Pd в пентландите проводилось на источники синхротронного излучения в Институте Пауля Шеррера (PSI) в Швейцарии методом рентгеновской спектроскопии поглощения (XAS). Особенности кристаллографических ориентировок зонально обогащенного пентландита исследовались методом дифракции обратно-рассеянных электронов (ДОРЭ) в «Геомодель» СПбГУ. Текстурные особенности массивных руд г. Рудная также изучались с использованием рентгеновской компьютерной микротомографии (микро-КТ) в сочетании с методом спектральной КТ в институте Гельмгольца во Фрайберге (Германия) и в TESCAN-XRE Гентского университета (Бельгия). В исследовании также применялись методы физико-математического моделирования состава расплава и образования сульфидов в программах КОМАГМАТ и alphaMELTS.

Защищаемые положения

1. Обогащенные родием и Ir-ЭПГ руды норильских месторождений формировались в результате аккумуляции моносульфидного твердого раствора (MSS), представляющего наиболее ранние продукты кристаллизации относительно высоконикелистых протосульфидных жидкостей, выделившихся из еще сравнительно слабо контаминированной родительской базит-ультрабазитовой магмы. Наблюдаемое распределение ЭПГ в сосуществующих пирротине, пентландите и пирите в родиевых рудах является результатом посткумулусного фракционирования этих металлов при твердофазных и перитектических реакциях с участием остаточного in situ или мигрирующего сульфидного расплава.

2. Установлены признаки перитектических реакций между MSS и остаточными сульфидными расплавами, которые приводят к кристаллизации высокотемпературного

пентландита 1, в отдельных участках зонально обогащенного Pd до уровня первых массовых процентов. Пентландит 2, выделяющийся в результате твердофазного распада MSS, отличается пониженными содержаниями Pd на уровне первых ppm. Впервые измеренный спектр Pd Ls-края поглощения в природном богатом Pd пентландите 1 показывает, что Pd находится в степени окисления 2+ и, предположительно, замещая Ni в твердом сульфидном растворе.

3. Распределение ЭПГ в глобулярных сульфидах норильских интрузивов, кристаллизовавшихся in situ из несмесимых капель сульфидного расплава, определяется концентрациями ЭПГ в родительской магме, степенью их экстракции в сульфидный расплав и последующей эволюцией при фракционной кристаллизации сульфидов. Закономерные изменения содержаний ЭПГ и цветных металлов в зависимости от вариаций петрохимического состава вмещающих их пород, от высокожелезистого до высокомагнезиального (пикритового), свидетельствуют в пользу генетического родства сульфидных расплавов с силикатной магмой минерализованных интрузивов.

Апробация работы и публикации. Результаты настоящего исследования представлены в 6 статьях в журналах, рекомендованных ВАК, а также в 15 тезисах докладов на российских и международных конференциях, в том числе Российская молодежная научно-практическая школа «Новое в познании процессов рудообразования», ИГЕМ РАН, 2018, 2019, 2020, 2021, 2022; «Металлогения древних и современных океанов», Институт минералогии УрО РАН, 2019, 2020, 2021, 2022; «Goldschmidt», Барселона, 2019; «Goldschmidt», Лион, 2021; «Early-Career Researcher International Platinum Symposium», онлайн, 2022; «XII Международная Научно-Практическая Конференция Научно-Методические Основы Прогноза, Поисков, Оценки Месторождений Алмазов, Благородных и Цветных Металлов», ФГБУ «ЦНИГРИ», 2023; «14th International Platinum Symposium», Cardiff, 2023.

Исследования выполнены в рамках госбюджетного задания ИГЕМ РАН, а также проектов РФФИ № 17-05-00456 и № 18-05-70073 (руководитель М. А. Юдовская, исследование руд г. Рудная) и РНФ № 21-17-00119 (руководитель С. Ф. Служеникин, изучение дайки Рудная, обогащенных Rh и Ir-ЭПГ руд и синхротронные исследования Pd в пентландите).

Личный вклад соискателя. Автор принимал участие в отборе кернового материала и каменного материала из подземных выработок, а также в полевых работах коллектива ИГЕМ РАН в период 2019-2023 гг. Автор участвовал в процессе пробоподготовки

материалов для исследования, проведении РСМА и ЛА-ИСП-МС исследований, а также исследовательских работ на источнике синхротронного излучения. Обработка ЛА-ИСП-МС анализов, а также большая часть измерений данным методом проводились соискателем лично. Автором был проведен анализ и сбор существующей в различных литературных источниках базы данных по экспериментальным и природным составам высокотемпературных сульфидных фаз и по составам сульфидов и С^М-ЭЛГ руд. В работе используются результаты петрологических методов моделирования, которые были выполнены при непосредственном участии автора. Интерпретация и анализ полученной суммы данных также были выполнены самим соискателем или при ее участии.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, девяти глав, заключения и списка используемой литературы, включающего 289 источников. Общий объем диссертации 213 страниц, в том числе 54 рисунка, 8 таблиц и 6 приложений (объемом 35 страниц). Структура диссертации построена в соответствии с защищаемыми положениями. В первой и второй главах приводится обзор литературы по экспериментальным и природным данным, касающимся темы работы. Третья глава посвящена описанию методов исследования. Четвертая глава является обоснованием первого защищаемого положения, 5 и 6 главы - обоснованием второго защищаемого положения. Обоснование третьего защищаемого положения представлено в 7 и 8 главах. Последняя 9 глава является заключительной и обобщающей для всей работы, где суммируются имеющиеся данные по району и намечаются пути дальнейших работ.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю М.А. Юдовской за постоянную помощь и поддержку в процессе работы над диссертацией, чуткую навигацию и мудрые советы на научном пути автора. Автор особенно признателен С.Ф. Служеникину за драгоценный опыт в понимании процессов рудообразования Норильского района, за переданные знания и уникальные материалы для исследования. Искренняя признательность В.А. Радько и А.А. Кетрову, за плодотворные дискуссии и экспертные консультации по геологии Норильского района, а также за переданные образцы для исследования. Автор благодарен своему рабочему коллективу А.Г. Полозову, И.В. Чаплыгину, И.А. Кириллиной, А.П. Кондриковой, Д.И. Наумову, Т.Н. Анциферовой за сотрудничество при полевых работах и командировках в Норильске, дружескую помощь и поддержку на всех этапах подготовки диссертации.

Автор искренне признателен М.В. Меркуловой, Й. Ситтнеру, А.Д. Ренно, А. Сиддику из института Гельмгольца и Гентского университета за несколько лет плодотворного сотрудничества, проведенное время на синхротроне и помощь в осуществлении труднореализуемых научных идей. Автор выражает глубокую благодарность Н.Д. Толстых за совместную работу по родиевым рудам и переданные образцы с уникальным пиритом. За научное сотрудничество автор благодарен Ю.Д. Гриценко. Автор высоко признателен И.В. Пшеницыну и Г. Костину за помощью в петрологическом моделировании. За помощь в проведении аналитических исследований автор выражает глубокую благодарность В.Д. Абрамовой, С.В. Ковригиной, Е.В. Ковальчук, Т.А. Веливецкой, А.В. Игнатьеву, М.С. Никольскому, Л.А. Левицкой, Д.Б. Петренко, Ю.А. Максимовой, А.И. Якушеву, В.В. Шиловских, Н.С. Власенко, К. Борка, Т. Хутвелкеру и А.А. Ширяеву. Автор благодарит сотрудников группы шлифовальных работ ИГЕМ РАН Д.В. Матвеева, Л.С. Вайсона и Ю.Л. Ольвовского за подготовку материалов для исследования. Отдельные благодарности И.В. Викентьеву, А.Г. Полозову, А.Н. Перцеву и А.А. Арискину за полезные замечания по структуре работы. Особую признательность автор выражает коллективу Норильск Никель Технические Сервисы и Норильск Никель за разрешение к посещению горных выработок и доступ к керновому материалу. Автор отдельно благодарит сотрудников НН Технические Сервисы Я.М. Пелипенко, А.Г. Пилюгина и Ю.О. Мельникова за помощь в проведении полевых и камеральных работ в Норильском районе. Также, особенную благодарность за разрешение к публикации данных и поддержку научных исследований нашей научной группы. И, наконец, автор благодарит своих друзей и родных за поддержку на протяжении всего процесса работы над диссертацией.

1. Теоретические основы поведения ЭПГ в сульфидных системах

Вариативное распределение ЭПГ в разных типах Cu-Ni-ЭПГ сульфидных руд связывается с механизмом фракционной кристаллизации, которая начиная с конца 60-х годов XX века по настоящий момент, является лидирующей концепцией в сульфидной петрологии. В ее основу легли эмпирические природные и экспериментальные данные по порядку кристаллизации ликвационных сульфидов и распределению в них халькофильных и сидерофильных элементов. Для сульфидных руд норильских месторождений ранние работы В. К. Котульского (1946), М. Н. Годлевского (1959), И. А. Коровякова (1948) и др. обосновали их ликвационное происхождение, однако, ведущая роль фракционной кристаллизации в обогащении благородными металлами богатых медью остаточных расплавов впервые была показана в монографии А. Д. Генкина с соавторами (1981). В эти и последующие годы экспериментальные подходы к исследованию сульфидных систем бурно развивались в Геофизической лаборатории института Карнеги (Вашингтон) (Craig and Kullerud, 1969; Kullerud et al., 1969), что в немалой степени было связано с освоением ликвационных руд комплекса Садбери в Канаде (Naldrett et al., 1982; Naldrett et al., 1984; Li et al., 1992).

Теоретические основы фракционирования металлов при кристаллизации сульфидной жидкости базировались как на природных наблюдениях, так и на экспериментальных данных по фазовым переходам в четверной Cu-Fe-Ni-S и тройных Cu-Fe-S, Fe-Ni-S сульфидных системах (Jensen, 1942; Lundqvist, 1947; Kullerud, 1963; Naldrett et al., 1967; Craig and Kullerud, 1969; Kullerud et al., 1969; Shewman and Clark, 1970; Barton, 1973; Cabri, 1973; Craig, 1973; Misra, 1973; Dutrizac, 1976; Дистлер и др., 1988; Sugaki and Kitakaze, 1998; Sinyakova et al., 2000; Etschmann, 2004). Было показано, что первой ликвидусной фазой в основных сульфидных системах является Fe-Ni моносульфидный твердый раствор (MSS) (Kullerud, 1963; Naldrett et al., 1967). В зависимости от состава расплава, кристаллизуются MSS разного состава при разных ликвидусных температурах. Наиболее высокотемпературная фаза состава типа пирротина (Fei-xS) образуется при температурах ниже 1190°С (Jensen, 1942), тогда как другой крайний член ряда твердого раствора (NÏ0.925S) кристаллизуется при 999°С (Kullerud, 1963). Температура ликвидуса MSS находится между этими двумя фазами, а состав его отвечает общей формуле (Niz(Fe,Cu)1-z)S1±d (Kullerud et al., 1969). В медистой части системы при температурах ниже 700°С кристаллизуется богатый Cu промежуточный твердый раствор (Craig and Kullerud, 1969; Barton, 1973; Cabri, 1973; Dutrizac, 1976; Helmy et al., 2021). Состав ISS отвечает общей

16

формуле (CuxFe1+x)S2-y (Craig and Kullerud, 1969) и, как правило, ближе к составу кубанита и, в меньшей мере, к составу халькопирита (Cabri, 1973). Кристаллизация ISS происходит из остаточного расплава, обогащенного медью, слабо совместимой с кристаллизующимся MSS, содержания Cu в котором не превышают 4.5 мас. % (Kosyakov et al., 2012).

Поведение главных компонентов и элементов-примесей (прежде всего Э111) в ходе процесса фракционной кристаллизации сульфидного расплава зависит от состава и пропорций кристаллизующихся сульфидов, температурного режима и фугитивностей серы и кислорода (Дистлер и др., 1977; 1988; Fleet and Stone, 1991; Barnes et al., 1994; Fleet and Pan, 1994; Fleet et al., 1994; 1996; Li et al., 1996; Ebel and Naldrett, 1996; 1997; Barnes et al., 1997; Peregoedova, 1998; 2004; Ballhaus et al., 2001; Peregoedova and Ohnenstetter, 2002; Mungall et al., 2005; Kosyakov et al., 2012; Kosyakov and Sinyakova, 2012; Синякова и Косяков, 2012; Helmy et al., 2013; Li and Audétat, 2013; Liu and Brenan, 2015; Cafagna and Jugo, 2016; Sinyakova et al., 2016; Дистлер и др., 2016). Селективное обогащение сульфидных фракций разными ЭПГ впервые, видимо, было продемонстрировано в работе В. В. Дистлера с соавторами (Дистлер и др., 1977). Они показали, что при кристаллизации сульфидного расплава в системе Fe-Ni-S, Rh и Ru фракционируют в MSS, тогда как Pd обогащает остаточный сульфидный расплав. Большой вклад в изучение распределения главных элементов в фазах в ходе фракционной кристаллизации в сульфидных системах внесли экспериментальные работы Д. Эбеля и Э. Налдретта, характеризующие поведение главных компонентов в сульфидах, отвечающих широкому диапазону составов (Ebel and Naldrett, 1996; 1997). Первые экспериментальные работы, посвященные количественному определению коэффициентов распределения всех ЭПГ между MSS и сульфидным расплавом (Dmss/l) были выполнены М. Флитом с соавторами (Fleet and Stone, 1991; Fleet et al., 1991; 1994; 1996). Они установили, что для Ir, Os, Ru и Rh Dmss/l>1, а для Pt, Pd и Au Dmss/l<1. Однако, коэффициенты распределения для разных элементов могут варьировать в зависимости от состава системы. Так, например, в работах коллектива авторов Университета Чикутими в Канаде подчеркивается важная роль содержания серы в системе (Barnes et al., 1994; 1997; Li et al., 1996). Прямая корреляция между содержаниями серы в системе и Dmss/l для разных ЭПГ связывается с кристаллографическими особенностями структуры MSS, а именно с увеличением числа вакансий и атомов Fe3+ в структуре с ростом содержания серы в MSS (Vaughan, 1978; Li et al., 1996). Это обеспечивает благоприятное вхождение ЭПГ со степенью окисления 3+ (таких как Rh и Ir) и проявляет несовместимость Pt и Pd, которые в магматических сульфидных системах, как правило, обладают степенью

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бровченко Валерия Дмитриевна, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Арискин А.А., Бычков К.А., Николаев Г.С. Моделирование микроэлементного состава сульфидной жидкости в кристаллизующейся базальтовой магме: развитие концепции R-фактора // Геохимия. 2017. Т. 5. С. 453-462.

2. Борисов А.А. Кристаллизация и стабильность сплавов благородных металлов в магматическом процессе // Геология рудных месторождений. 2005. Т. 47. № 6. С. 516-523.

3. Генкин А.Д., Лапутина И.П., Муравицкая Г.Н. Рутений-и родийсодержащий пентландит-показатель гидротермальной мобилизации платиновых металлов // Геология рудных месторождений. 1974. № 6. С. 102.

4. Генкин А.Д., Коваленкер В.А., Смирнов А.В., Муравицкая Г.Н. Особенности минерального состава норильских сульфидных вкрапленных руд и их генетическое значение // Геология рудных месторождений. 1977. № 1. С. 24-37.

5. Генкин А.Д., Дистлер В.В., Гладышев Г.Д. и др. Сульфидные медно-никелевые руды Норильских месторождений // Москва: Наука. 1981. 234 с.

6. Годлевский М.Н. Траппы и рудоносные интрузии Норильского района // Москва: Госгеолтехиздат. 1959. 67 с.

7. Годлевский М.Н. Магматические месторождения. В кн.: Генезис эндогенных рудных месторождений // Москва: Недра. 1968. С. 7-84.

8. Годлевский М.Н., Гриненко Л.Н. Некоторые данные об изотопном составе серы сульфидов Норильского месторождения // Геохимия. 1963. № 1. С. 35.

9. Горбачев Н.С. Минералогическая и геохимическая зональность сплошных сульфидных руд Октябрьского месторождения и ее генезис // Геология рудных месторождений. 2006. Т. 48. №. 6. С. 540-556.

10. Горбачев Н.С., Некрасов А.Н. Расслоение сульфидных расплавов Fe-Ni-Cu: экспериментальное изучение и геологические приложения // Доклады Академии наук. 2004. Т. 399. № 4. С. 520-523.

11. Горбачев Н.С., Налдретт А.Д., Кунилов В.Е. и др. Кристаллизационная и флюидно-расплавная дифференциация сульфидной магмы (на примере Октябрьского РГ Си-№ месторождения, Норильский район) // Доклады Академии наук. 2000. Т. 371. № 3. С. 362-365.

12. Горбачев Н.С., Костюк Н.В., Некрасов А.Н. Влияние воды на растворимость серы в мафических расплавах при высоких давлениях // Доклады Академии наук. 2005. Т. 401. № 4. С. 511-514.

13. Горбачев Н.С., Костюк А.В., Новиков М.П. Расслоение флюидсодержащих базальтовых расплавов при высоких давлениях (по экспериментальным данным) // Доклады Академии наук. 2005. Т. 405. №. 4. С. 519-523.

14. Горбачев Н.С., Шаповалов Ю.Б., Костюк А.В., и др. Фазовые соотношения в системе Fe-S-C при Р=0.5 ГПа, Т=1100-1250°С: расслоение Fe-S-С-расплава и его роль в формировании магматических сульфидных месторождений // Доклады Российской академии наук. 2021. Т. 497. № 1. С. 23-29.

15. Гриненко Л.Н., Степанов В.К. Изотопные соотношения и содержания серы в дифференцированных интрузиях Имангдинского рудного узла // Геохимия. 1985. № 10. С. 1406-1416.

16. Дистлер В.В. Платиновая минерализация Норильских местрождений // Геология и генезис рудных месторождений платиновых металлов. Москва: Наука. 1994. С. 7-35.

17. Дистлер В.В., Малевский А.Ю., Лапутина И.П. Распределение платиноидов между пирротином и пентландитом при кристаллизации сульфидного расплава // Геохимия. 1977. № 11. С. 1646-1658.

18. Дистлер В.В., Евстигнеева Т.Л., Служеникин С.Ф Филимонова А.А. Дюжиков О.А. Лапутина И.П. Петрология сульфидного магматического рудообразования // Москва: Наука. 1988. 231 с.

19. Дистлер В.В., Кулагов Э.А., Служеникин С.Ф., Лапутина И.П. Закаленные сульфидные твердые растворы в рудах Норильского месторождения // Геология рудных месторождений. 1996. Т. 38. № 1. С. 41-53.

20. Дистлер В.В., Служеникин С.Ф., Кабри Л.Д. и др. Платиновые руды Норильских расслоенных интрузивов: соотношение магматического и флюидного концентрирования благородных металлов // Геология рудных месторождений. 1999. Т. 41. № 3. С. 241-265.

21. Дистлер В.В., Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Поведение благородных металлов при фракционной кристаллизации богатых медью сульфидных расплавов // Доклады Академии наук. 2016. Т. 469. С. 461-464.

22. Додин Д.А., Батуев Б.Н., Митенков Г.А., Изоитко В.М. Атлас пород и руд Норильских медно-никелевых месторождений // Л.: Недра. 1971. 560 с.

23. Дюжиков О.А., Дистлер В.В., Струнин Б.М. и др. Геология и рудоносность Норильского района // Москва: Наука. 1988. 279 с.

24. Евстигнеева Т.Л., Некрасов И.Я. Олово в магматическом и послемагматическом процессах // Москва: Наука. 1984. 143 с.

25. Елисеев Э.Н. Геохимия главнейших сульфидных медно-никелевых провинций СССР // Проблемы геохимии. 1959. Т. 1. 183 с.

26. Золотухин В.В. Основные закономерности прототектоники и вопросы формирования рудоносных трапповых интрузий // Москва: Наука. 1964. 192 с.

27. Золотухин, В.В. Основные пегматоиды и платиноидное оруденение норильского типа // Геология и геофизика. 1997а. Т. 38 № 6. С. 1096-1105.

28. Золотухин В.В. Ликвационный генезис промышленных РГСи-№ руд норильского типа - реальность или распространенное заблуждение? // Науки о Земле на пороге XXI века: новые идеи, подходы, решения, тезисы конференции РФФИ. 1997б. С. 64.

29. Золотухин В.В., Щедрин Н.Ф. Дифференцированные интрузии Имангдинского рудного узла // Новосибирск: Наука. 1977. 135 с.

30. Золотухин В.В., Рябов В.В., Васильев Ю.Р., Шатков В.А. Петрография Талнахской рудоносной дифференцированной трапповой интрузии // Новосибирск: Наука. 1975. 432 с.

31. Золотухин В.В., Виленский А.М., Дюжиков О.А. Базальты Сибирской платформы // Новосибирск: Наука. 1986. 245 с.

32. Зонтов Н.С. Геологическая структура жильного медно-никелевого месторождения // Геология рудных месторождений. 1959. № 5. С. 33-48.

33. Зотов И.А. Трансмагматические флюиды в магматизме и рудообразовании // Москва: Наука. 1989. 215 с.

34. Карандашев В.К., Хвостиков В.А., Носенко С.Ю., и др. Использование высокообогащенных стабильных изотопов при анализе образцов горных пород, грунтов, почв и донных отложений методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2016. Т. 82. № 7. С. 6-15.

35. Кетров А.А., Юдовская М.А., Шелухина Ю.С. и др.. Источники и эволюция изотопного состава серы сульфидов Хараелахского и Пясино-Вологочанского интрузивов (Норильский рудный район) // Геология рудн. месторождений. 2022. Т. 64. № 6. С. 657-686.

36. Кириллина И.А. Минеральные ассоциации дайки Рудная в Имангдинском рудном узле (Полярная Сибирь): выпускная квалификационная магистерская работа. Москва: Московский государственный университет. 2021. 129 с.

37. Коптев-Дворников Е.В., Арьяева Н.С., Бычков Д.А. Уравнение термобарометра для описания сульфид-силикатной ликвации в базитовых системах // Петрология. 2012. Т. 20. № 5. С. 450-466.

38. Коровяков И.А. О пикритовых эффузивных траппах северо-западной части Сибирской платформы // Доклады АН СССР. 1948. Т. 62. № 1. С. 129-133.

39. Косяков В.И. Возможности использования направленной кристаллизации для решения задач петрологии // Геология и геофизика. 1998. Т. 39. № 9. С. 1242-1253.

40. Косяков В.И., Синякова Е.Ф., Ненашев Б.Г. О механизме образования пентландита в системе Fe-Ni-S // Доклады Академии наук. 2001. Т. 381. P. 814-817.

41. Котульский В.К. К вопросу о происхождении магматических медно-никелевых месторождений // Доклады АН СССР. 1946. Т. 51. С. 435-438.

42. Котульский В.К. Современное состояние вопроса о генезисе медно-никелевых сульфидных месторождений // Советская геология. 1948. № 29. С. 11-24.

43. Кравченко Т.А., Ненашева С.Н., Нигматулина Е.Н. Новые данные о составе фаз в центральной части системы Cu-Fe-S // Новые данные о минералах. 2012. Т. 47. С. 8591.

44. Криволуцкая Н.А. Мантийная природа изотопно-тяжелой серы в рудах Норильских месторождений // Доклады Академии наук. 2014. Т. 454. С. 319-319.

45. Криволуцкая Н.А., Соболев А.В., Кузьмин Д.В., и др. Уникальные зональные оливины из ультрабазит-базитового массива Норильского района // Доклады Академии наук. 2009. Т. 429. С. 518-522.

46. Лихачев А.П. Платино-медно-никелевые месторождения // Москва: Эслан. 2006. 496 c.

47. Люлько В.А., Федоренко В.А., Дистлер В.В. и др. Геология и рудные месторождения Норильского района: Путеводитель VII международного симпозиума по платине. (под ред. В.В. Дистлера и В.Е. Кунилова). Москва: Московский контакт, 1994, 43 с.

48. Малич К.Н., Баданина И.Ю., Туганова Е.В. Рудоносные ультрамафит-мафитовые интрузивы Полярной Сибири: возраст, условия образования, критерии прогноза. Екатеринбург: ИГГ УрО РАН. 2018. 287 с.

49. Муравьева И.В., Евстигнеева Т.Л., Филимонова А.А., Маслов В.С. Первая находка моихукита в медно-никелевых рудах Октябрьского месторождениея (Норильский район) // Геология рудных месторождений. 1972. № 3. С. 94-97.

50. Обручев С.В. Тунгусский бассейн (южная и западная части) // Ленинград: Геолиздат. 1932. Т. 1. 237 с.

51. Пшеницын И.В., Арискин А.А., Николаев Г.С., и др. Морфология, минералогия и состав сульфидных капель в пикродолеритах из придонных апофиз Йоко-Довыренского расслоенного интрузива // Петрология. 2020. Т. 28. № 3. С. 280-297.

52. Радько В.А. Модель динамической дифференциации интрузивных траппов северо-запада Сибирской платформы // Геология и геофизика. 1991. №11. С. 19-27.

53. Радько В.А. Фации интрузивного и эффузивного магматизма Норильского района. Фации интрузивного и эффузивного магматизма Норильского района // СПб.: Картографическая фабрика ВСЕГЕИ. 2016. 226 с.

54. Рябов В.В., Шевко А.Я., Гора М.П. Магматические образования Норильского района // Новосибирск: Нонпарель. 2001. 408 с.

55. Рябов В.В., Симонов О.Н., Снисар С.Г., Боровиков А.А. Источник серы сульфидных месторождений в траппах сибирской платформы по изотопным данным // Геология и геофизика. 2018. Т. 59. № 8. С. 1176-1194.

56. Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Поведение примесей благородных металлов при фракционной кристаллизации Си-Бе-М-сульфидных расплавов, содержащих As и Со // Геология и геофизика. 2012. Т. 53. № 10. С. 1374-1400.

57. Синякова Е.Ф., Косяков В.И., Борисенко А.С., и др. Поведение примесей благородных металлов при фракционной кристаллизации Си-Ре-№-(Р1;, Рё, ЯЬ, 1г, Яи, Л§, Аи, Те) сульфидных расплавов // Геология и геофизика. 2019. Т. 60. № 6. С. 820-842.

58. Служеникин С.Ф. Платино-медно-никелевые и платиновые руды Норильского района и их рудная минерализация // Российский химический журнал. 2020. Т. 54. № 2. С. 38-49.

59. Служеникин С.Ф., Дистлер В.В., Дюжиков О.А. и др. Малосульфидное платиновое оруденение в норильских дифференцированных интрузивах // Геология рудных месторождений. 1994. Т. 36. № 3. С. 195-217.

60. Служеникин С.Ф., Малич К.Н., Григорьева А.В. Базит-гипербазитовые дифференцированные интрузивы круглогорского типа: петрология и рудоносность (Норильский район) // Петрология. 2018. Т. 26. № 3. С. 282-316.

61. Служеникин С.Ф, Малич К.Н., Туровцев Д.М., и др. Зубовский тип дифференцированных базит-гипербазитовых интрузивов Норильского района:

петрогеохимические характеристики и рудоносность // Петрология. 2020. Т. 28. № 5. С. 511544.

62. Служеникин С.Ф., Анциферова Т.Н., Бровченко В.Д. Благородные металлы в рудах норильского района // XII Международная научно-практическая конференция, Москва, ФГБУ «ЦНИГРИ». 2023а. С. 444-447.

63. Служеникин С.Ф., Малич К.Н., Юдовская М.А. и др. Нижнеталнахский тип интрузивов в Норильском рудном районе // Петрология. 2023б. Т. 31. № 5.

64. Соболев А.В., Криволуцкая Н.А., Кузьмин Д.В. Петрология родоначальных расплавов и мантийных источников магм Сибирской трапповой провинции // Петрология. 2009. Т. 17. №. 3. С. 276-310.

65. Соболев В.С. Петрология траппов Сибирской платформы // Труды Аркт. инта. 1936. Т. 43. 224 с.

66. Смирнов М.Ф. Строение Норильских интрузий и генетические типы их сульфидных руд. Москва: Недра. 1966. 59 с.

67. Спиридонов Э.М. Рудно-магматические системы Норильского рудного поля // Геология и геофизика. 2010. Т. 51. № 9. С. 1356-1378.

68. Спиридонов Э.М., Гриценко Ю.Д. Эпигенетический низкоградный метаморфизм и Co-Ni-Sb-As минерализация в Норильском рудном поле. Москва: Научный мир. 2009. 218 с.

69. Сухов Л.Г. Ориентировка сульфидных вкрапленников в пикритовых долеритах Норильских месторождений как отражение полей механических напряжений // Давления и механические напряжения в развитии состава, структуры и рельефа литосферы: материалы к совещанию, 13-17 октября 1969 г. С. 134-137.

70. Туровцев Д.М. Контактовый метаморфизм Норильских интрузий // Москва, Научный мир. 2002. 319 с.

71. Урванцев Н.Н., Старицына Г.Н., Томановская Ю.И. Геологические основы классификации пород трапповой формации Сибирской платформы // В кн.: Геология и полезные ископаемые Норильского района. 1971.

72. Федоренко В.А. Магматизм и медно-никелевые месторождения Норильского района // неопубликованная рукопись. 2010. 55 с.

73. Федорова Ж.Н., Синякова Е.Ф. Экспериментальное исследование физикохимических условий образования пентландита // Геология и геофизика. 1993. Т. 34, № 27. С. 84-92.

74. Филимонова А.А., Муравьева И.В., Евстигнеева Т.Л. Минералы группы халькопирита в медно-никелевых рудах норильских месторождений // Геология рудных месторождений. 1974. Т. 16. № 5. С. 36-45.

75. Филимонова А.А., Евстигнеева Т.Л., Лапутина И.П. Путоранит и никелистый путоранит - новые минералы группы халькопирита // Записки всесоюзного мнералогического общества. 1980. № 3. С. 335-341.

76. Чайка И.Ф., Изох А.Э., Калугин В.М., и др. Оливин и хромшпинелиды месторождения Норильск-1: особенности состава и петрологические следствия // Геосферные исследования. 2022. № 2. С. 78-100.

77. Шевко А.Я., Смирнов С.З., Калугин В.М., и др. Идентификация боратов интрузии Норильск-1 с использованием рамановской спектроскопии // Иркутск, Материалы XIII Петрографического совещания. 2021. С. 234-237.

78. Alard O., Griffin W.L., Lorand J.P., et al. Non-chondritic distribution of the highly siderophile elements in mantle sulphides // Nature. 2000. V. 407. № 6806. P. 891-894.

79. Anenburg M., Mavrogenes J.A. Noble metal nanonugget insolubility in geological sulfide liquids // Geology. 2020. V. 48. № 9. P. 939-943.

80. Ariskin A.A., Danyushevsky L.V., Bychkov K.A., et al. Modeling solubility of Fe-Ni sulfides in basaltic magmas: the effect of nickel // Economic Geology. 2013. V. 108. № 8. P. 1983-2003.

81. Ariskin A.A., Bychkov K. A., Nikolaev G.S., et al. The COMAGMAT-5: Modeling the Effect of Fe-Ni Sulfide Immiscibility in Crystallizing Magmas and Cumulates // Journal of Petrology. 2018. V. 59. № 2. P. 283-298.

82. Ariskin A.A., Barmina G.S., Koptev-Dvornikov E.V., Bychkov K.A., Nikolaev G. S. Intrusive COMAGMAT: From Simple Magma Differentiation Models to Complex Algorithms Simulating the Structure of Layered Intrusions. In Advances in Geochemistry, Analytical Chemistry, and Planetary Sciences: 75th Anniversary of the Vernadsky Institute of the Russian Academy of Sciences (pp. 101-119). Cham: Springer International Publishing. 2023.

83. Arndt N., Czamanske G., Walker R., et al. Geochemistry and origin of the intrusive hosts of the Noril'sk-Talnakh Cu-Ni-PGE sulfide deposits // Economic Geology. 2003. V. 98. № 3. P. 495-515.

84. Ballhaus C., Ulmer P. Platinum-group elements in the Merensky Reef: II. Experimental solubilities of platinum and palladium in Fe1- xS from 950 to 450° C under controlled /S2 and /Ш // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1995. V. 59. № 23. P. 4881-4888.

85. Ballhaus C., Tredoux M., Späth A. Phase relations in the Fe-Ni-Cu-PGE-S system at magmatic temperature and application to massive sulphide ores of the Sudbury igneous complex // Journal of Petrology. 2001. V. 42. № 10. P. 1911-1926.

86. Barkov A.Y., Halkoano T.A., Laajoki K.V., et al. Ruthenian pyrite and nickeloan malanite from the Imandra layered complex, northwestern Russia // The Canadian Mineralogist. 1997. V. 35. № 4. P. 887-897.

87. Barkov A.Y., Martin R.F., Poirier G., et al. The taimyrite-tatyanaite series and zoning in intermetallic compounds of Pt, Pd, Cu, and Sn from Noril'sk, Siberia, Russia // The Canadian Mineralogist. 2000. V. 38. № 3. P. 599-609.

88. Barnes S.-J., Makovicky E., Karup-Moller S., et al. Partition coefficients for Ni, Cu, Pd, Pt, Rh, and Ir between monosulphide solid solution and sulphide liquid and the implications for the formation of compositionally zoned Ni-Cu sulphide bodies by fractional crystallization of sulphide liquid // Mineralogical Magazine. 1994. V. 58. P. 51-52.

89. Barnes S.-J., Makovicky E., Makovicky M., et al. Partition coefficients for Ni, Cu, Pd, Pt, Rh, and Ir between monosulfide solid solution and sulfide liquid and the formation of compositionally zoned Ni-Cu sulfide bodies by fractional crystallization of sulfide liquid // Canadian Journal of Earth Sciences. 1997. V. 34. № 4. P. 366-374.

90. Barnes S.-J., Achterbergh E., Makovicky E., et al. Proton microprobe results for the partitioning of platinum-group elements between monosulphide solid solution and sulphide liquid // South African Journal of Geology. 2001. V. 104. № 4. P. 275-286.

91. Barnes S.-J., Cox R.A., Zientek M.L. Platinum-group element, Gold, Silver and Base Metal distribution in compositionally zoned sulfide droplets from the Medvezky Creek Mine, Noril'sk, Russia // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2006. V. 152. № 2. P. 187-200.

92. Barnes S.-J., Taranovic V., Schoneveld L.E., et al. The occurrence and origin of pentlandite-chalcopyrite-pyrrhotite loop textures in magmatic Ni-Cu sulfide ores // Economic Geology. 2020a. V. 115. № 8. P. 1777-1798.

93. Barnes S.J. The effect of trapped liquid crystallization on cumulus mineral compositions in layered intrusions // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1986. V. 93. № 4. P. 524-531.

94. Barnes S.J., Godel B., Gürer D., et al. Sulfide-olivine Fe-Ni exchange and the origin of anomalously Ni rich magmatic sulfides // Economic Geology. 2013. V. 108. № 8. P. 1971-1982.

95. Barnes S.J., Mungall J.E., Le Vaillant M., et al. Sulfide-silicate textures in magmatic Ni-Cu-PGE sulfide ore deposits: Disseminated and net-textured ores // American Mineralogist. 2017. V. 102. № 3. P. 473-506.

96. Barnes S.J., Le Vaillant M., Godel B., et al. Droplets and Bubbles: Solidification of Sulphide-rich Vapour-saturated Orthocumulates in the Norilsk-Talnakh Ni-Cu-PGE Ore-bearing Intrusions // Journal of Petrology. 2019. V. 60. № 2. P. 269-300.

97. Barnes S.J., Malitch K.N., Yudovskaya M.A. Introduction to a special issue on the Norilsk-Talnakh Ni-Cu-Platinum group element deposits // Economic Geology. 2020b. V. 115. № 6. P. 1157-1172.

98. Barton P.B. Solid solutions in the system Cu-Fe-S, Part I; the Cu-S and CuFe-S joins // Economic Geology. 1973. V. 68. № 4. P. 455-465.

99. Bayliss P. Revised unit-cell dimensions, space group, and chemical formula of some metallic minerals // The Canadian Mineralalogist. 1990. V. 28. № 4. P. 751-755.

100. Burgess S.D., Bowring S.A. High-precision geochronology confirms voluminous magmatism before, during, and after Earth's most severe extinction // Science advances. 2015. V. 1. №. 7. e1500470.

101. Beswick A.E. Component element ratio analysis of the McCreedy West Fe-Ni-Cu sulfide deposit, North Range of the Sudbury igneous complex // SN Applied Sciences. 2020. V. 2. № 6.P. 1-9.

102. Brenan J.M., Cherniak D.J., Rose L.A. Diffusion of osmium in pyrrhotite and pyrite: implications for closure of the Re-Os isotopic system // Earth and Planetary Science Letters. 2000. V. 180. № 3-4. P. 399-413.

103. Brenan J.M., Haider N., Andrews D. Experimental evaluation of liquid immiscibility in a portion of the system Fe-Ni-Cu-S using high gravitational acceleration // Economic Geology. 2008. V. 103. № 7. P. 1563-1570.

104. Bryukvin V. Studies of the Phase Diagram of the Fe--Pt--S System // Russian Metallurgy. 1987. № 4. P. 23-27.

105. Bulanova G., Griffin W.L., Ryan C., et al. Trace elements in sulfide inclusions from Yakutian diamonds // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1996. V. 124. № 2. P. 111-125.

106. Bychkova Y.V., Sinitsyn M.Y., Petrenko D.B., et al. Method peculiarities of multielemental analysis of rocks with inductively-coupled plasma mass spectrometry // Moscow University Geology Bulletin. 2017. V. 72. P. 56-62.

107. Cabri L.J. New data on Phase Relations in the Cu-Fe-S System // Economic Geology. 1973. V. 68. № 4. P. 443-454.

108. Cabri L.J., Feather C.E. Platinum-iron alloys; a nomenclature based on a study of natural and synthetic alloys // The Canadian Mineralogist. 1975. V. 13. № 2. P. 117-126.

109. Cabri L.J., Harris D.C., Weiser T.W. Mineralogy and distribution of platinum-group mineral (PGM) placer deposits of the world // Exploration and Mining Geology. 1996. V. 2. № 5. P. 73-167.

110. Cabri L., Wilson J., Distler V.V., et al. Mineralogical distribution of trace platinum-group elements in the disseminated sulphide ores of Noril'sk 1 layered intrusion // Applied Earth Science. 2002. V. 111. № 1. P. 15-22.

111. Cabri L.J., Sylvester P.J., Tubrett M.N., et al. Comparison of LAM-ICP-MS and micro-PIXE results for palladium and rhodium in selected samples of Noril'sk and Talnakh sulfides // The Canadian Mineralogist. 2003. V. 41. № 2. P. 321-329.

112. Cafagna F., Jugo P.J. An experimental study on the geochemical behavior of highly siderophile elements (HSE) and metalloids (As, Se, Sb, Te, Bi) in a MSS-ISS-pyrite system at 650 °C: A possible magmatic origin for Co-HSE-bearing pyrite and the role of metalloid-rich phases in the fractionation of HSE // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2016. V. 178. P. 233-258.

113. Campbell I.H., Naldrett A.J. The influence of silicate: sulfide ratios on the geochemistry of magmatic sulfides // Economic Geology. 1979. V. 74.№ 6. P. 1503-1506.

114. Campbell I.H., Naldrett A.J., Barnes, S.J. A model for the origin of the platinum-rich sulfide horizons in the Bushveld and Stillwater Complexes. // Journal of Petrology. 1983. V. 24. № 2. P. 133-165.

115. Canali A., Brenan J., Sullivan N. Solubility of platinum-arsenide melt and sperrylite in synthetic basalt at 0.1 MPa and 1200° C with implications for arsenic speciation and platinum sequestration in mafic igneous systems // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2017. V. 216. P. 153-168.

116. Chayka I.F., Kamenetsky V.S., Zhitova L.M., et al. Hybrid nature of the platinum group element chromite-rich rocks of the Norilsk 1 intrusion: Genetic constraints from Cr spinel and spinel-hosted multiphase inclusions // Economic Geology. 2020. V. 115. № 6. P. 1321-1342.

117. Chayka I.F., Izokh A.E., Kamenetsky V.S. et al. Origin of chomitites in the Norilsk-1 intrusion (Siberian LIP) triggered by assimilation of argillaceous rocks by Cr-rich basic magma // Lithos. 2023. 107254.

118. Craig J., Kullerud G. Phase relations in the Cu-Fe-Ni-S system and their application to magmatic ore deposits // Economic Geology. 1969. Mon. 4. P. 344-358.

119. Craig J.R. Pyrite-pentlandite assemblages and other low temperature relations in the Fe-Ni-S system // American Journal of Science. 1973. V. 273. P. 496-510.

120. Czamanske G.K., Moore J.G. Composition and phase chemistry of sulfide globules in basalt from the Mid-Atlantic Ridge rift valley near 37 N lat // Geological Society of America Bulletin. 1977. V. 88. № 4. P. 587-599.

121. Czamanske G.K., Kunilov V.E., Zientek M.L., et al. A proton-microprobe study of magmatic sulfide ores from the Noril'sk-Talnakh district, Siberia // The Canadian Mineralogist. 1992. V. 30. № 2. P. 249-287.

122. Dare S.A., Barnes S.-J., Prichard H.M. The distribution of platinum group elements (PGE) and other chalcophile elements among sulfides from the Creighton Ni-Cu-PGE sulfide deposit, Sudbury, Canada, and the origin of palladium in pentlandite // Mineralium Deposita. 2010. V. 45. № 8. P. 765-793.

123. Dare S.A., Barnes S.-J., Prichard H.M., et al. Chalcophile and platinum-group element (PGE) concentrations in the sulfide minerals from the McCreedy East deposit, Sudbury, Canada, and the origin of PGE in pyrite // Mineralium Deposita. 2011. V. 46. № 4. P. 381-407.

124. Dare S.A., Barnes S.-J., Prichard H.M., et al. Mineralogy and geochemistry of Cu-rich ores from the McCreedy East Ni-Cu-PGE deposit (Sudbury, Canada): Implications for the behavior of platinum group and chalcophile elements at the end of crystallization of a sulfide liquid // Economic Geology. 2014. V. 109. № 2. P. 343-366.

125. Distler V.V., Genkin A.D., Dyuzhikov O.A. Sulfide petrology and genesis of copper-nickel ore deposits // Geology and Metallogeny of Copper Deposits: Proceedings of the Copper Symposium 27th International Geological Congress Moscow, 1984. Springer, 1986. P. 111-123.

126. Djon M.L.N., Barnes S.-J. Changes in sulfides and platinum-group minerals with the degree of alteration in the Roby, Twilight, and High Grade Zones of the Lac des Iles Complex, Ontario, Canada // Mineralium Deposita. 2012. V. 47. № 8. P. 875-896.

127. Duran C.J., Barnes S.-J.,Corkery J.T. Chalcophile and platinum-group element distribution in pyrites from the sulfide-rich pods of the Lac des Iles Pd deposits, Western Ontario, Canada: Implications for post-cumulus re-equilibration of the ore and the use of pyrite compositions in exploration // Journal of Geochemical Exploration. 2015. V. 158. P. 223-242.

128. Duran C.J., Barnes S.J., Plese P., et al. Fractional crystallization-induced variations in sulfides from the Noril'sk-Talnakh mining district (polar Siberia, Russia) // Ore Geology Reviews. 2017. V. 90. P. 326-351.

129. Dutrizac J. Reactions in cubanite and chalcopyrite // The Canadian Mineralogist. 1976. V. 14. № 2. P. 172-181.

130. Ebel D.S., Naldrett A.J. Fractional crystallization of sulfide ore liquids at high temperature // Economic Geology. 1996. V. 91. № 3. P. 607-621.

131. Ebel D.S., Naldrett A.J. Crystallization of sulfide liquids and the interpretation of ore composition // Canadian Journal of Earth Sciences. 1997. V. 34. № 4. P. 352-365.

132. Etschmann B., Pring A., Putnis A., Grguric B.A., Studer A. A kinetic study of the exsolution of pentlandite (Ni, Fe)9S8 from the monosulfide solid solution (Fe, Ni)S // American Mineralogist. 2004. V. 89. № 1. P. 39-50.

133. Evstigneeva T.L., Kabalov Y.K., Schneider J. Crystal Structure of PdNiAs, Ordered Member of Isomorphous Series Pd2As-Ni2As // Materials Science Forum. 2000. V. 321. P. 700704.

134. Filimonova O.N., Nickolsky M.S., Trigub A.L., et al. The state of platinum in pyrite studied by X-ray absorption spectroscopy of synthetic crystals // Economic Geology. 2019 V. 114. № 8. P. 1649-1663.

135. Filimonova O.N., Trigub A.L., Nickolsky M.S., et al. The state of platinum in pyrrhotite: X-ray absorption spectroscopy study and implications for the role of Fe sulfides as platinum carriers // Mineralogical Magazine. 2021. V. 85. № 6. P. 846-861.

136. Filimonova O.N., Pina R., Bazarkina, E.F., et al. The state of Pt in natural pyrite fro Ni-Cu-PGE deposit: insight from X-ray absorbtion spectroscopy and solubility data // The 14th International Platinum Symposium. July 2023. Cardiff, Cardiff University. P. 282-285.

137. Fleet M., Stone W. Partitioning of platinum-group elements in the Fe-Ni-S system and their fractionation in nature // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1991. V. 55. № 1. P. 245253.

138. Fleet M.E., Pan Y. Fractional crystallization of anhydrous sulfide liquid in the system Fe-Ni-Cu-S, with application to magmatic sulfide deposits // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1994. V. 58. № 16. P. 3369-3377.

139. Fleet M., Stone W., Crocket J. Partitioning of palladium, iridium, and platinum between sulfide liquid and basalt melt: Effects of melt composition, concentration, and oxygen fugacity // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1991. V. 55. № 9. P. 2545-2554.

140. Fleet M.E., Chryssoulis S.L.S., William E. Partitioning of platinum-group elements and Au in the Fe-Ni-Cu-S system: experiments on the fractional crystallization of sulfide melt // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1994. V. 115. P. 36-44.

141. Fleet M., Crocket J., Stone W. Partitioning of platinum-group elements (Os, Ir, Ru, Pt, Pd) and gold between sulfide liquid and basalt melt // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1996. V. 60. № 13. P. 2397-2412.

142. Fleet M.E. Phase Equilibria at High Temperatures // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2006. V. 61. № 1. P. 365-419.

143. Garbe-Schönberg D., Müller S. Nano-particulate pressed powder tablets for LA-ICP-MS // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2014. V. 29. №. 6. P. 990-1000.

144. Genkin A.D., Evstigneeva T.L. Associations of platinum-group minerals of the Noril'sk copper-nickel sulfide ores // Economic Geology. 1986. V. 81. № 5. P. 1203-1212.

145. Gervilla F., Cabri L.J., Kojonen K., et al. Platinum-Group Element Distribution in Some Ore Deposits: Results of EPMA and Micro-PIXE Analyses // Microchimica Acta. 2004. V. 147. № 3.

146. Gervilla F., Kojonen K. The platinum-group minerals in the upper section of the Keivitsansarvi Ni-Cu-PGE deposit, northern Finland // The Canadian Mineralogist. 2002. V. 40. № 2. P. 377-394.

147. Godel B. High-resolution X-ray computed tomography and its application to ore deposits: From data acquisition to quantitative three-dimensional measurements with case studies from Ni-Cu-PGE deposits // Economic Geology. 2013. V. 108. № 8. P. 2005-2019.

148. Godel B., Barnes S.-J. Platinum-group elements in sulfide minerals and the whole rocks of the J-M Reef (Stillwater Complex): Implication for the formation of the reef // Chemical Geology. 2008. V. 248. № 3-4. P. 272-294.

149. Godel B.M., Barnes S.J., Barnes S.J. Deposition Mechanisms of Magmatic Sulphide Liquids: Evidence from High-Resolution X-Ray Computed Tomography and Trace Element Chemistry of Komatiite-hosted Disseminated Sulphides // Journal of Petrology. 2013. V. 54. № 7. P. 1455-1481.

150. Grinenko L. Sources of sulfur of the nickeliferous and barren gabbro-dolerite intrusions of the northwest Siberian platform // International Geology Review. 1985. V. 27. № 6. P. 695-708.

151. Gritsenko Y.D., Kondrikova A.P., Gilbricht S., et al. Quantitative assessment of the relative roles of sulfide liquid collection, magmatic degassing and fluid-mediated concentration of PGE in low-sulfide ores of the Norilsk intrusions // Ore Geology Reviews. 2022. P. 105042.

152. Helmy H.M., Bragagni A. Platinum-group elements fractionation by selective complexing, the Os, Ir, Ru, Rh-arsenide-sulfide systems above 1020° C // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2017. V. 216. P. 169-183.

153. Helmy H.M., Ballhaus C., Berndt J., et al. Formation of Pt, Pd and Ni tellurides: experiments in sulfide-telluride systems // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2006. V. 153. № 5. P. 577-591.

154. Helmy H., Ballhaus C., Fonseca R., et al. Fractionation of platinum, palladium, nickel, and copper in sulfide-arsenide systems at magmatic temperature // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2013a. V. 166. P. 1725-1737.

155. Helmy H.M., Ballhaus C., Fonseca R.O., et al. Noble metal nanoclusters and nanoparticles precede mineral formation in magmatic sulphide melts // Nature communications. 2013b. V. 4. № 1. P. 1-7.

156. Helmy H.M., Ballhaus C., Fonseca R.O., et al. Concentrations of Pt, Pd, S, As, Se and Te in silicate melts at sulfide, arsenide, selenide and telluride saturation: Evidence of PGE complexing in silicate melts? // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2020. V. 175. № 7. P. 1-14.

157. Helmy H.M., Botcharnikov R., Ballhaus C., et al. Evolution of magmatic sulfide liquids: how and when base metal sulfides crystallize? // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2021. V. 176. № 12. P. 1-15.

158. Helmy H.M., Botcharnikov R., Ballhaus C., et al. How Pt and Pd are hosted in magmatic sulfides, substitutions and/or inclusions? // Contributions to Mineralogy and Petrology. 2023. V. 178. № 7. P. 41.

159. Holwell D.A., McDonald I.A Review of the Behaviour of Platinum Group Elements within Natural Magmatic Sulfide Ore Systems // Platinum Metals Review. 2010. V. 54. № 1. P. 26-36.

160. Iacono-Marziano G., Le Vaillant M., Godel B.M., Barnes S.J., Arbaret L. The critical role of magma degassing in sulphide melt mobility and metal enrichment // Nature Communications. 2022. V. 13. №. 1. 2359.

161. Ignatiev A.V., Velivetskaya T.A., Budnitskiy S.Y. et al. Precision analysis of multisulfur isotopes in sulfides by femtosecond laser ablation GC-IRMS at high spatial resolution // Chemical Geology. 2018. V. 493. P. 316-326.

162. Jensen E. Pyrrhotite; melting relations and composition // American Journal of Science. 1942. V. 240. № 10. P. 695-709.

163. Okina O.I., Lyapunov S.M., Dubenskiy A.S., Erofeeva K.G. An investigation of trace elements' behavior during chemical preparation of ultramafic matrix rock samples using bomb digestion for analysis by ICP-MS // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2020. V. 35. № 11. P. 2627-2638.

164. Junge M., Wirth R., Oberthur T., et al. Mineralogical siting of platinum-group elements in pentlandite from the Bushveld Complex, South Africa // Mineralium Deposita. 2015. V. 50. № 1. P. 41-54.

165. Kalugin V., Gusev V., Tolstykh N., et al. Origin of the Pd-Rich Pentlandite in the Massive Sulfide Ores of the Talnakh Deposit, Norilsk Region, Russia // Minerals. 2021. V. 11. № 11. P. 1258.

166. Kamenetsky V.S., Zelenski M. Origin of noble-metal nuggets in sulfide-saturated arc magmas: A case study of olivine-hosted sulfide melt inclusions from the Tolbachik volcano (Kamchatka, Russia) // Geology. 2020. V. 48. № 6. P. 620-624.

167. Karup-M0ller S., Makovicky E., Barnes S.-J. The metal-rich portions of the phase system Cu-Fe-Pd-S at 1000° C, 900° C and 725° C: Implications for mineralization in the Skaergaard intrusion // Mineralogical Magazine. 2008. V. 72. № 4. P. 941-951.

168. Kelly D., Vaughan D. Pyrrhotine-pentlandite ore textures: a mechanistic approach // Mineralogical Magazine. 1983. V. 47. № 345. P. 453-463.

169. Kim S.-J., Lemaux S., Demazeau G., et al. X-Ray absorption spectroscopic study on LaPdO3 // Journal of Materials Chemistry. 2002. V. 12. № 4. P. 995-1000.

170. Kitahara G., Yoshiasa A., Ishimaru S., et al. Crystal structures of rhodium-containing erlichmanite-laurite solid solutions (Os1-x-yRuxRhyS2: x= 0.09-0.60, y= 0.07-0.10) with unique compositional dependence // Mineralogical Magazine. 2022. P. 1-51.

171. Kitakaze A. Phase relation of some sulfide system-(4) especially Cu-Fe-S system. // Memories of the Faculty of Engineering, Yamaguchi University. 2018. V. 68. P. 55-76.

172. Kitakaze A., Machida T., Komatsu R. Phase relations in the Fe-Ni-S system from 875 to 650 °C // The Canadian Mineralogist. 2016. V. 54. № 5. P. 1175-1186.

173. Knop O., Ibrahim M.A. Chalcohenides of the transitional elements: II. Existence of the n phase in the M9S8 section of the system Fe-Co-Ni-S // Canadian Journal of Chemistry. 1961. V. 39. № 2. P. 297-317.

174. Komarova M.Z., Kozyrev S.M., Simonov O.N., et al. The PGE mineralization of disseminated sulphide ores of the Noril'sk-Taimyr region // The geology, geochemistry, mineralogy and mineral Beneficiation of Platinum-group elements. 2002. V. 54. P. 547-568.

175. Koningsberger D., Mojet B., Van Dorssen G., et al. XAFS spectroscopy; fundamental principles and data analysis // Topics in catalysis. 2000. V. 10. P. 143-155.

176. Kosyakov V.I., Sinyakova E.F. Physicochemical prerequisites for the formation of primary orebody zoning at copper-nickel sulfide deposits (by the example of the systems Fe-Ni-S and Cu-Fe-S) // Russian Geology and Geophysics. 2012. V. 53. № 9. P. 861-882.

177. Kosyakov V.I., Sinyakova E.F., Distler V.V. Experimental simulation of phase relationships and zoning of magmatic nickel-copper sulfide Ores, Russia // Geology of Ore Deposits. 2012. V. 54. № 3. P. 179-208.

178. Kozyrev S.M., Komarova M.Z., Emelina L.N., et al. The mineralogy and behaviour of PGM during processing of the Noril'sk-Talnakh PGE-Cu-Ni ores // The geology, geochemistry, mineralogy and mineral Beneficiation of Platinum-group elements. 2002. V. 54. P. 757-791.

179. Krivolutskaya N.A. The PGE-Cu-Ni Norilsk Deposits and Siberian Traps: Genetic Relationships.// In: Kolotov, V.P., Bezaeva, N.S. (eds) Advances in Geochemistry, Analytical Chemistry, and Planetary Sciences. Springer, Cham. 2023.

180. Kullerud G. The Fe-Ni-S system // Carnegie Institution Washington Year Book. 1963. V. 62. P. 175-189.

181. Kullerud G., Yund R., Moh G. Phase relations in the Cu-Fe-S, Cu-Ni-S, and Fe-Ni-S systems // Economic Geology. 1969. Mon. 4. P. 323-343.

182. LaFlamme C., Martin L., Jeon H., et al. In situ multiple sulfur isotope analysis by SIMS of pyrite, chalcopyrite, pyrrhotite, and pentlandite to refine magmatic ore genetic models // Chemical Geology. 2016. V. 444. P. 1-15.

183. Latyshev A.V., Rad'ko V.A., Veselovskiy R.V., et al. Correlation of the Permian-Triassic ore-bearing intrusions of the Norilsk region with the volcanic sequence of the Siberian Traps based on the paleomagnetic data // Economic Geology. 2020. V. 115. № 6. P. 1173-1193.

184. Laurenz V., Fonseca R.O., Ballhaus C., et al. The solubility of palladium and ruthenium in picritic melts: 2. The effect of sulfur // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2013. V. 108. P. 172-183.

185. Le Vaillant M., Barnes S.J., Mungall J.E., et al. Role of degassing of the Noril'sk nickel deposits in the Permian-Triassic mass extinction event // Proceedings of the National Academy of Sciences USA. 2017. V. 114. № 10. P. 2485-2490.

186. Li C., Ripley E.M. Formation of Pt-Fe alloy by desulfurization of Pt-Pd sulfide in the J-M reef of the Stillwater complex, Montana // The Canadian Mineralogist. 2006. V. 44. № 4. P. 895-903.

187. Li Y., Audétat, A. Gold solubility and partitioning between sulfide liquid, monosulfide solid solution and hydrous mantle melts: Implications for the formation of Au-rich magmas and crust-mantle differentiation // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2013. V. 118. P. 247-262.

188. Li C., Naldrett A.J., Coats C., et al. Platinum, palladium, gold, copper-rich stringers at the Strathcona Mine, Sudbury; their enrichment by fractionation of a sulfide liquid // Economic Geology. 1992. V. 87. № 6. P. 1584-1598.

189. Li C., Barnes S.-J., Makovicky E., et al. Partitioning of nickel, copper, iridium, rhenium, platinum, and palladium between monosulfide solid solution and sulfide liquid: Effects of composition and temperature // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1996. V. 60. № 7. P. 12311238.

190. Li C., Ripley E.M., Naldrett A.J., et al. Magmatic anhydrite-sulfide assemblages in the plumbing system of the Siberian Traps // Geology. 2009. V. 37. № 3. P. 259-262.

191. Li Y., Liu J. Calculation of sulfur isotope fractionation in sulfides // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2006. V. 70. № 7. P. 1789-1795.

192. Liang Q.-L., Song X.-Y., Wirth R., et al. Thermodynamic conditions control the valences state of semimetals thus affecting the behavior of PGE in magmatic sulfide liquids // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2022. V. 321. P. 1-15.

193. Lightfoot P., Hawkesworth C., Hergt J., et al. Remobilisation of the continental lithosphere by a mantle plume: major-, trace-element, and Sr-, Nd-, and Pb-isotope evidence from picritic and tholeiitic lavas of the Noril'sk District, Siberian Trap, Russia // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1993. V. 114. № 2. P. 171-188.

194. Liu Y., Brenan J. Partitioning of platinum-group elements (PGE) and chalcogens (Se, Te, As, Sb, Bi) between monosulfide-solid solution (MSS), intermediate solid solution (ISS) and sulfide liquid at controlled fO2-fS2 conditions // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2015. V. 159. P. 139-161.

195. Liu C., Ripley E.M. Empirical equations to predict sulfur content of mafic sulfide saturation and application to magmatic sulfide deposits // Mineralium Deposita. 2005. V. 20. № 2. P. 218-230.

196. Liu Y., Samaha N.-T., Baker D.R. Sulfur concentration at sulfide saturation (SCSS) in magmatic silicate melts // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2007. V. 71. № 7. P. 1783-1799.

197. Lorand J.-P., Luguet A. Chalcophile and siderophile elements in mantle rocks: Trace elements controlled by trace minerals // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2016. V. 81. № 1. P. 441-488.

198. Lorand J.-P., Alard O., Luguet A. Platinum-group element micronuggets and refertilization process in Lherz orogenic peridotite (northeastern Pyrenees, France) // Earth and Planetary Science Letters. 2010. V. 289. № 1-2. P. 298-310.

199. Lorand J.-P., Luguet A., Alard O. Platinum-group element systematics and petrogenetic processing of the continental upper mantle: A review // Lithos. 2013. V. 164. P. 221.

200. Lundqvist D. X-ray studies on the ternary system Fe-Ni-S // Arkiv Kemi, Mineralogi, Geologi. 1947. V. 24. № 22. P. 12.

201. Majzlan J., Makovicky M., Makovicky E., et al. The system Fe-Pt-S at 1100 C // The Canadian Mineralogist. 2002. V. 40. № 2. P. 509-517.

202. Makovetsky R., Piche N., Marsh M. Dragonfly as a platform for easy image-based deep learning applications // Microscopy and microanalysis. 2018. V. 24. № S1. P. 532-533.

203. Makovicky E., Karup-M0ller S. The Pd-Ni-Fe-S phase system at 550 and 400° C // The Canadian Mineralogist. 2016. V. 54. № 2. P. 377-400.

204. Makovicky M., Makovicky E., Rose-Hansen J. Experimental studies on the solubility and distribution of platinum group elements in base-metal sulphides in platinum deposits // Conference metallogeny of basic and ultrabasic rocks, 1986. P. 415-425.

205. Makovicky M., Makovicky E., Rose-Hansen J. Experimental evidence on the formation and mineralogy of platinum and palladium ore deposits // Mineral deposits within the European community. 1988. P. 303-317.

206. Malitch K.N., Thalhammer O.A. Pt-Fe nuggets derived from clinopyroxenite-dunite massifs, Russia: a structural, compositional and osmium-isotope study // The Canadian Mineralogist. 2002. V. 40. № 2. P. 395-418.

207. Malitch K.N., Latypov R.M., Badanina I.Y., et al. Insights into ore genesis of Ni-Cu-PGE sulfide deposits of the Noril'sk Province (Russia): Evidence from copper and sulfur isotopes // Lithos. 2014. V. 204. P. 172-187.

208. Mandziuk Z., Scott S. Synthesis, stability, and phase relations of argentian pentlandite in the system Ag-Fe-Ni-S // The Canadian Mineralogist. 1977. V. 15. № 3. P. 349-364.

209. Mansur E.T., Barnes S.-J., Duran C.J. Textural and compositional evidence for the formation of pentlandite via peritectic reaction: Implications for the distribution of highly siderophile elements // Geology. 2019. V. 47. № 4. P. 351-354.

210. Mansur E.T., Barnes S.-J., Duran C.J., et al. Distribution of chalcophile and platinum-group elements among pyrrhotite, pentlandite, chalcopyrite and cubanite from the Noril'sk-Talnakh ores: Implications for the formation of platinum-group minerals // Mineralium Deposita. 2020. V. 55. P. 1215-1232.

211. Mansur E.T., Barnes S.-J., Duran C.J. An overview of chalcophile element contents of pyrrhotite, pentlandite, chalcopyrite, and pyrite from magmatic Ni-Cu-PGE sulfide deposits // Mineralium Deposita. 2021. V. 56. № 1. P. 179-204.

212. Massalski T.B., Okamoto H., Subramanian P., et al. Binary alloy phase diagrams // American society for metals Metals Park, OH. 1986. V. 2. 2224 p.

213. Mavrogenes J.A., O'Neill H.S.C. The relative effects of pressure, temperature and oxygen fugacity on the solubility of sulfide in mafic magmas // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1999. V. 63. № 7-8. P. 1173-1180.

214. Mei Y., Etschmann B., Liu W., et al. Palladium complexation in chloride-and bisulfide-rich fluids: Insights from ab initio molecular dynamics simulations and X-ray absorption spectroscopy // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2015. V. 161. P. 128-145.

215. Mihalik P., Hiemstra S., De Villiers J. Rustenburgite and atokite, two new platinum-group minerals from the Merensky Reef, Bushveld igneous complex // The Canadian Mineralogist. 1975. V. 13. № 2. P. 146-150.

216. Misra K., Fleet M.E. The chemical compositions of synthetic and natural pentlandite assemblages // Economic Geology. 1973. V. 68. № 4. P. 518-539.

217. Misra K.C.M., Fleet M.E. Unit Cell Parameters of Monosulfide, Pentlandite And Taenite Solid Solutions Within The Fe-Ni-S System // Materials Research Bulletin. 1973. V. 8. P. 669-678.

218. Moretti R., Baker D R. Modeling the interplay of fO2 and fS2 along the FeS-silicate melt equilibrium // Chemical Geology. 2008. V. 256. № 3-4. P. 286-298.

219. Müller J., Jepsen O.,Wilkins J. X-ray absorption spectra: K-edges of 3d transition metals, L-edges of 3d and 4d metals, and M-edges of palladium // Solid State Communications. 1982. V. 42. № 5. P. 365-368.

220. Mungall J.E., Brenan J.M. Partitioning of platinum-group elements and Au between sulfide liquid and basalt and the origins of mantle-crust fractionation of the chalcophile elements // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2014. V. 125. P. 265-289.

221. Mungall J.E., Andrews D.R., Cabri L.J., et al. Partitioning of Cu, Ni, Au, and platinum-group elements between monosulfide solid solution and sulfide melt under controlled oxygen and sulfur fugacities // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2005. V. 69. № 17. P. 43494360.

222. Mungall J.E., Brenan J.M., Godel B., et al. Transport of metals and sulphur in magmas by flotation of sulphide melt on vapour bubbles // Nature Geoscience. 2015. V. 8. № 3. P. 216-219.

223. Naldrett A.J. Magmatic sulfide deposits: Geology, geochemistry and exploration. // Heidelberg: Springer. 2004. 727 p.

224. Naldrett A., Craig J., Kullerud G. The central portion of the Fe-Ni-S system and its bearing on pentlandite exsolution in iron-nickel sulfide ores // Economic Geology. 1967. V. 62. № 6. P. 826-847.

225. Naldrett A.J., Innes D., Sowa J., et al. Compositional variations within and between five Sudbury ore deposits // Economic Geology. 1982. V. 77. № 6. P. 1519-1534.

226. Naldrett A., Duke J., Lightfoot P., et al. Quantitative modelling of the segregation of magmatic sulphides: an exploration guide // Canadian Institute of Mining and Metallurgy Bulletin. 1984. V. 77. P. 46-56.

227. Naldrett A.J., Fedorenko V.A., Lightfoot P.C., et al. Ni-Cu-PGE deposits of Noril'sk region, Siberia: Their formation in conduits for flood basalt volcanism // Transactions of the Institute of Mining and Metallurgy. 1995. V. 104. P. B18-B36

228. Oberthür T., Weiser T., Amanor J., et al. Mineralogical siting and distribution of gold in quartz veins and sulfide ores of the Ashanti mine and other deposits in the Ashanti belt of Ghana: genetic implications // Mineralium Deposita. 1997. V. 32. P. 2-15.

229. Ohmoto H., Goldhaber M.B. Sulfur and carbon isotopes // In: Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits. Barnes H.L. (ed) J. Wiley and Sons. 1997. P. 517-611

230. Osbahr I., Klemd R., Oberthür T., et al. Platinum-group element distribution in base-metal sulfides of the Merensky Reef from the eastern and western Bushveld Complex, South Africa // Mineralium Deposita. 2013. V. 48. P. 211-232.

231. Osbahr I., Oberthür T., Klemd R., et al. Platinum-group element distribution in base-metal sulfides of the UG2 chromitite, Bushveld Complex, South Africa—a reconnaissance study // Mineralium Deposita. 2014. V. 49. P. 655-665.

232. Page P., Barnes S.-J. The influence of chromite on osmium, iridium, ruthenium and rhodium distribution during early magmatic processes // Chemical Geology. 2016. V. 420. P. 5168.

233. Palme H., O'Neill H.S.C. Cosmochemical estimates of mantle composition // Eds. H.D. Holland, K.K. Turekian. Treatise on Geochemistry (Second Edition). Oxford: Elsevier, 2014. V. 3. P. 1-39.

234. Paton C., Hellstrom J., Paul B., et al. Iolite: Freeware for the visualisation and processing of mass spectrometric data // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2011. V. 26. P. 2508-2518.

235. Peregoedova A. The experimental study of the Pt-Pd-partitioning between monosulfide solid solution and Cu-Ni-sulfide melt at 900-840 C // The 8th International Platinum Symposium, 1998. P. 325-373.

236. Peregoedova A., Ohnenstetter M. Collectors of Pt, Pd and Rh in a S-poor Fe-Ni-Cu sulfide system at 760 C: experimental data and application to ore deposits // The Canadian Mineralogist. 2002. V. 40. № 2. P. 527-561.

237. Peregoedova A., Barnes S., Baker D. Role of Sulfur Vapor on PGE-Fractionation Processes in Cu-Ni Deposits: Experimental Study by ICP-MS Laser Ablation // AGU Spring Meeting Abstracts. V. 2004. P. V44A-03.

238. Pina R., Gervilla F., Barnes S.J., et al. Distribution of platinum-group and chalcophile elements in the Aguablanca Ni-Cu sulfide deposit (SW Spain): Evidence from a LA-ICP-MS study // Chemical Geology. 2012. V. 302-303. P. 61-75.

239. Pina R., Gervilla F., Barnes S.-J., et al. Platinum-group elements-bearing pyrite from the Aguablanca Ni-Cu sulphide deposit (SW Spain): a LA-ICP-MS study // European Journal of Mineralogy. 2013. V. 25. № 2. P. 241-252.

240. Pina R., Barnes S.-J., Gervilla F., et al. The role of pyrite as carrier of platinum-group elements in magmatic sulfide deposits // 12th International Platinum Symposium. Abstracts, 2014. P. 273-274.

241. Pina R., Gervilla F., Barnes S.-J., et al. Platinum-group element concentrations in pyrite from the Main Sulfide Zone of the Great Dyke of Zimbabwe // Mineralium Deposita. 2016. V. 51. № 7. P. 853-872.

242. Polovina J.S., Hudson, D.M., Jones, R.E. Petrographic and geochemical characteristics of postmagmatic hydrothermal alteration and mineralization in the J-M Reef, Stillwater Complex, Montana. // The Canadian Mineralogist. 2004. V. 42. № 2. P. 261-277.

243. Prichard H.M., Hutchinson D., Fisher P.C. Petrology and crystallization history of multiphase sulfide droplets in a mafic dike from Uruguay: implications for the origin of Cu-Ni-PGE sulfide deposits // Economic Geology. 2004. V. 99. № 2. P. 365-376.

244. Raghavan V. Fe-Ni-S (Iron-Nickel-Sulfur) // Journal of Phase Equilibria & Diffusion. 2004. V. 25. № 4. P. 373-381.

245. Rajamani V., Prewitt C. Thermal expansion of the pentlandite structure // American Mineralogist: Journal of Earth and Planetary Materials. 1975. V. 60. № 1-2. P. 39-48.

246. Ravel B., Newville M. ATHENA, ARTEMIS, HEPHAESTUS: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT // Journal of synchrotron radiation. 2005. V. 12. № 4. P. 537-541.

247. Riley J.F. The pentlandite group (Fe, Ni, Co)9S8: New data and an appraisal of structure-composition relationships // Mineralogical Magazine. 1977. V. 41. № 319. P. 345-349.

248. Rye R.O., Ohmoto H. Sulfur and carbon isotopes and ore genesis: A review // Economic Geology. 1974. V. 69. № 6. P. 826-842.

249. Savard D., Bouchard-Boivin B., Barnes S.-J., et al. UQAC-FeS: A new series of base metal sulfide quality control reference material for LA-ICP-MS analysis // In Proceedings of the 10th International Conference on the Analysis of Geological and Environmental Materials. Sydney. Australia. 8-13 July 2018.

250. Schoneveld L., Barnes S.J., Godel B., et al. Oxide-sulfide-melt-bubble interactions in spinel-rich taxitic rocks of the Norilsk-Talnakh intrusions, polar Siberia // Economic Geology. 2020. V. 115. № 6. P. 1305-1320.

251. Sham T. L-edge x-ray-absorption systematics of the noble metals Rh, Pd, and Ag and the main-group metals In and Sn: A study of the unoccupied density of states in 4d elements // Physical Review B. 1985. V. 31. № 4. P. 1888.

252. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta crystallographica section A: crystal physics, diffraction, theoretical and general crystallography. 1976. V. 32. № 5. P. 751-767.

253. Shannon R.D. Bond distances in sulfides and a preliminary table of sulfide crystal radii // Structure and bonding in crystals. 1981. V. 2. P. 53-70.

254. Shea T., Lynn K.J., Garcia M.O. Cracking the olivine zoning code: Distinguishing between crystal growth and diffusion // Geology. 2015. V. 43. № 10. P. 935-938.

255. Shelton K.L., Merewether P.A., Skinner B.J. Phases and phase relations in the system Pd-Pt-Sn // The Canadian Mineralogist. 1981. V. 19. № 4. P. 599-605.

256. Shewman R., Clark L. Pentlandite phase relations in the Fe-Ni-S system and notes on the monosulfide solid solution // Canadian Journal of Earth Sciences. 1970. V. 7. № 1. P. 6785.

257. Shishkin N. Silver-rich variety of pentlandite // International Geology Review. 1972. V. 14. № 5. P. 505-511.

258. Sinyakova E.F., Kosyakov V.I. Investigation on the distribution of platinum metals in the system Fe-FeS-NiS-Ni at 900 °C in the region of primary crystallization of a monosulfide solid solutions // Experiment in Geosciences. 2000. V. 10,N 1. P. 67П68.

259. Sinyakova E.F., Kosyakov V.I., Distler V.V., et al. Behavior of Pt, Pd, and Au during crystallization of Cu-rich magmatic sulfide minerals // The Canadian Mineralogist. 2016. V. 54. № 2. P. 491-509.

260. Sittner J., Brovchenko V., Siddique A., et al. Three-Dimensional Distribution of Platinum Group Minerals in Natural MSS-ISS Ores From the Norilsk One Deposit, Russia // Frontiers in Earth Science. 2022. V. 10.

261. Sluzhenikin S.F., Mokhov A.V. Gold and silver in PGE-Cu-Ni and PGE ores of the Noril'sk deposits, Russia // Mineralium Deposita. 2015. V. 50. P. 465-492.

262. Sluzhenikin S.F., Yudovskaya M.A., Barnes S.J., et al. Low-Sulfide Platinum Group Element Ores of the Norilsk-Talnakh Camp // Economic Geology. 2020. V. 115. № 6. P. 1267-1303.

263. Smith J., Holwell D. A., McDonald I. Precious and base metal geochemistry and mineralogy of the Grasvally Norite-Pyroxenite-Anorthosite (GNPA) member, northern Bushveld Complex, South Africa: implications for a multistage emplacement // Mineralium Deposita. 2014. V. 49. № 6. P. 667-692.

264. Smith J., Graziani R., Petts D.C., et al. Crystallographic controlled exsolution and metal partitioning in magmatic sulfide deposits // Geochemistry. 2023. V. 83. № 2. 125954.

265. Smith P.M., Asimow P.D. Adiabat_1ph: A new public front-end to the MELTS, pMELTS, and pHMELTS models // Geochemistry, Geophysics, Geosystems. 2005. V. 6. № 2.

266. Smythe D.J., Wood B.J., Kiseeva E.S. The S content of silicate melts at sulfide saturation: new experiments and a model incorporating the effects of sulfide composition // American Mineralogist. 2017. V. 102. № 4. P. 795-803.

267. Solé V.A., Papillon E., Cotte M., et al. A multiplatform code for the analysis of energy-dispersive X-ray fluorescence spectra // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2007. V. 62. № 1. P. 63-68.

268. Sugaki A., Kitakaze A. High form of pentlandite and its thermal stability // American Mineralogist. 1998. V. 83. № 1-2. P. 133-140.

269. Tagirov B.R., Filimonova O.N., Trigub A.L., et al. Platinum transport in chloride-bearing fluids and melts: Insights from in situ X-ray absorption spectroscopy and thermodynamic modeling // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2019. V. 254. P. 86-101.

270. Todd S.G., Keith D.W., Le Roy L.W., et al. The JM platinum-palladium reef of the Stillwater Complex, Montana; I, Stratigraphy and petrology // Economic Geology. 1982. V. 77. № 6. P. 1454-1480.

271. Todorovic R. Understanding XANES of Supported Pd Particles: Size, Adsorbate and Alloy Effects // Master Thesis, University of Illinois, Chicago, 2012. 49 p.

272. Tolstykh N.D., Zhitova L.M., Shapovalova M.O., et al. The evolution of the ore-forming system in the low sulfide horizon of the Noril'sk 1 intrusion, Russia // Mineralogical Magazine. 2019. V. 83. № 5. P. 673-694.

273. Tolstykh N., Brovchenko V., Rad'ko V., et al. Rh, Ir, and Ru Partitioning in the Cu-Poor IPGE Massive Ores, Talnakh Intrusion, Skalisty Mine, Russia // Minerals. 2021. V. 12. № 1.

274. Tolstykh N., Garcia J., Shvedov G. Distribution of sulfides and PGE minerals in the picritic and taxitic gabbro-dolerites of the Norilsk 1 intrusion // The Canadian Mineralogist. 2021. V. 59. № 6. P. 1437-1451.

275. Tredoux M., Davies G., McDonald I., et al. The fractionation of platinum-group elements in magmatic systems, with the suggestion of a novel causal mechanism // South African Journal of Geology. 1995. V. 98. № 2. P. 157-167.

276. Tuba G., Molnár F., Ames D.E., et al. Multi-stage hydrothermal processes involved in "low-sulfide" Cu (-Ni)-PGE mineralization in the footwall of the Sudbury Igneous Complex (Canada): Amy Lake PGE zone, East Range // Mineralium Deposita. 2014. V. 49. P. 7-47.

277. Ulrich T., Kamber B.S., Jugo P.J., et al. Imaging element-distribution patterns in minerals by laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS) // The Canadian Mineralogist. 2009. V. 47. P. 1001-1012.

278. Vaasjoki O., Hakli T., Tontti M. The effect of cobalt on the thermal stability of pentlandite // Economic Geology. 1974. V. 69. № 4. P. 549-551.

279. Vaughan D.J. Mineral chemistry of metal sulfides // Cambridge Earth Science Series, Cambridge. 1978. 493 p.

280. Velivetskaya T.A., Ignatiev A.V., Yakovenko V.V., Vysotskiy S.V. An improved femtosecond laser-ablation fluorination method for measurements of sulfur isotopic anomalies (A 33S andA 36S) in sulfides with high precision // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2019. V. 33. № 22. P. 1722-1729.

281. Whittaker E., Muntus R. Ionic radii for use in geochemistry // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1970. V. 34. № 9. P. 945-956.

282. Wirth R., Reid D., Schreiber A. Nanometer-sized platinum-group minerals (PGM) in base metal sulfides: New evidence for an orthomagmatic origin of the Merensky Reef PGE ore deposit, Bushveld Complex, South Africa // The Canadian Mineralogist. 2013. V. 51. № 1. P. 143155.

283. Witjens L.C., Bitter J., Van Dillen A., et al. Pd L3 edge XANES investigation of the electronic and geometric structure of Pd/Ag-H membranes // Physical Chemistry Chemical Physics. 2004. V. 6. № 14. P. 3903-3906.

284. Yao Z., Mungall J.E., Qin K.A preliminary model for the migration of sulfide droplets in a magmatic conduit and the significance of volatiles // Journal of Petrology. 2019. V. 60. № 12. P. 2281-2316.

285. Yao Z., Mungall J.E. Linking the Siberian Flood Basalts and Giant Ni-Cu-PGE Sulfide Deposits at Norilsk // Journal of Geophysical Research: Solid Earth. 2021. V. 126. № 3.

286. Yudovskaya M.A., Kinnaird J.A., Grobler D.F., et al. Zonation of Merensky-Style Platinum-Group Element Mineralization in Turfspruit Thick Reef Facies (Northern Limb of the Bushveld Complex)* // Economic Geology. 2017. V. 112. № 6. P. 1333-1365.

287. Zelenski M., Kamenetsky V.S., Mavrogenes J.A., et al. Platinum-group elements and gold in sulfide melts from modern arc basalt (Tolbachik volcano, Kamchatka) // Lithos. 2017. V. 290-291. P. 172-188.

288. Zelenski M., Kamenetsky V.S., Nekrylov N., et al. Textural, morphological and compositional varieties of modern arc sulfides: A case study of the Tolbachik volcano, Kamchatka // Lithos. 2018. V. 318-319. P. 14-29.

289. Zientek M.L., Likhachev A., Kunilov V., et al. Cumulus processes and the composition of magmatic ore deposits: examples from the Talnakh district, Russia // Ontario Geological Survey Publications. 1994. V. 5. P. 373-392.

Приложение 1. Химический состав исследованных образцов по результатам РФА

№ Образец Комментарий Na2O | MgO | AI2O3 | SiO2 | K2O | CaO | TiÜ2 | MnO | Fe общ. | P2O5 | ППП | S | Co | Ni | Cu Cr | V | Zn

вес. % г/т

родиевые руды

1 H2-20-17-2 массив. Ро 0.87 0.77 3.28 13.38 0.4 0.47 0.81 0.031 42.32 0.08 - 31.31 0.19 3.07 1.73 560 135 154

2 СФ15-864.1 густовкрап. Сср^ 1.64 0.98 6.81 26.04 1.41 1.24 0.68 0.038 32.08 0.04 - 24.01 0.16 2.95 2.07 408 170 182

3 СФ15-864.55 массив. Сру^ 0.25 0.39 1.76 8.66 0.37 1.77 0.12 0.036 43.95 0.02 - 34.54 0.17 4.26 2.08 119 54 96

4 СФ15-865.2 густовкрап. Сср^ <0.1 14.7 2.42 19.54 <0.1 13.54 0.22 0.046 19.82 0.11 - 11.52 0.05 2.29 3.37 182 465 26

5 СФ19-852 густовкрап. Сср^ <0.1 16.6 0.72 12.35 <0.1 0.55 0.24 0.072 34.56 0.02 - 22.32 0.11 3.39 5.66 116 996 112

6 СФ19-852.7 массив. Сру^ <0.1 14.71 1.6 11.36 <0.1 1.39 0.08 0.053 31.65 0.02 - 23.62 0.15 3.47 3.92 42 197 90

7 СФ19-853.1 массив. Сру^ <0.1 15.1 1.54 10.75 <0.1 1.54 0.12 0.08 32.05 0.02 - 24.52 0.15 3.23 6.54 29 288 132

8 СФ19-854 массив. Сру^ <0.1 24.23 0.69 2.54 <0.1 2.42 0.05 0.053 33.46 0.01 - 23.25 0.11 3.69 3.58 17 39 116

9 СФ20-918.1 густовкрап. Сср^ 1.06 0.35 3.58 20.21 0.69 0.48 0.23 0.011 36.22 0.03 - 31.02 0.16 3.93 2.1 98 60 74

10 СФ20-918.4 густовкрап. Сср^ 1.17 0.69 3.27 18.78 0.5 0.43 0.22 0.015 35.39 0.02 - 31.07 0.16 4.69 4.05 81 60 110

11 СФ20-918.5 массив. Сру^ 0.5 0.31 1.97 7.5 0.24 0.27 0.09 0.021 45.01 0.02 - 35.88 0.23 4.64 3.96 74 26 80

12 СФ20-920.8 массив. Сру^ <0.1 0.12 0.24 0.68 <0.1 0.2 0.06 0.014 47.69 0.01 - 39.25 0.23 4.8 4.71 93 30 82

рудник Морозова (сев. склон г. Рудная)

13 RM25 массив. MSS-ISS - 0.29 0.85 2.04 0.09 0.3 0.04 0.11 47.37 0.01 - 21.03 0.14 7.79 16.77 - - 200

14 RM26 массив. MSS-ISS - 0.33 0.25 0.90 0.01 0.29 - 0.01 31.27 - - 36.57 0.13 7.73 22.02 - - 410

15 RM27 массив. MSS-ISS - 7.22 2.48 9.69 0.10 7.38 0.11 0.05 25.43 0.03 - 27.72 0.05 1.62 16.61 - - 640

дайка Рудная

16 РД2 Гос с вкрап. сульф. 2.13 4.96 13.04 47.06 0.51 9.67 1.64 0.187 15.35 0.16 2.57 1.29 56 621 7951 115 194 89

17 РД3 Го с вкрап. сульф. 2.1 6.33 11.74 46.33 0.52 9.81 1.56 0.223 16.59 0.15 1.57 1.64 105 1154 7421 157 193 105

18 РД3б Го с вкрап. сульф. 2.37 6.22 13.34 47.78 0.62 10.08 1.54 0.22 14.91 0.14 1.18 0.87 71 544 3157 162 210 103

19 РД4 Гос с вкрап. сульф. 2.38 7.32 14.9 47.98 0.42 11.05 1.27 0.238 13.51 0.11 0.56 0.06 53 113 161 148 207 121

20 РД5/1 Гос 2.12 5.55 13.03 46.46 0.46 9.69 1.63 0.197 16.71 0.15 2.61 0.34 54 609 5448 136 198 92

21 РД6 метаморф. ß T\tk 3.48 7.33 15.01 51.18 0.88 12.01 0.93 0.123 5.19 0.07 3.65 0.02 13 56 <10 248 198 30

22 РД7/1 метаморф. ß T\tk 1.34 7.63 14.39 46.65 0.75 17.75 0.92 0.136 6.37 0.03 3.82 0.03 22 83 50 327 177 28

23 РД7/2 метаморф. ß T1tk 1.78 7.28 13.95 47.18 0.83 15.97 0.95 0.183 8.04 0.06 3.42 0.09 20 84 50 321 175 90

24 РД8 Гос с вкрап. сульф. 2.35 6.3 13.56 48.2 0.58 10.14 1.64 0.219 14.84 0.15 0.99 0.5 63 389 1990 160 215 103

25 РД9а Мкд 2.99 6.33 14.63 47.52 0.49 9.29 1.68 0.226 13.68 0.17 2.76 0.02 49 100 211 147 235 115

26 РД9б метаморф. ß T1tk 2 5.61 16.54 47.83 0.19 18.95 0.81 0.084 3.74 0.02 4.11 0.02 10 35 10 225 175 33

27 РД10 Гос с вкрап. сульф. 2.36 5.28 12.94 46.4 0.35 9.43 1.58 0.181 15.9 0.14 3.24 0.96 52 469 6724 144 188 90

28 РД11 Гос 2.38 4.76 13.78 47.7 0.46 10.14 1.65 0.189 15.39 0.15 1.97 0.63 54 294 3901 114 218 94

29 РД12 Гос 2.9 6.42 14.23 47.18 0.59 10.31 1.61 0.185 12.88 0.15 3.22 0.1 37 103 241 107 217 58

30 РД13а Мкд с вкрап. сульф. 3.59 6.95 14.84 47.46 0.65 7.82 1.58 0.172 13.09 0.15 3.35 0.13 45 96 29 145 232 44

31 РД13б метаморф. ß T1tk 4.67 7.61 14.86 51.25 0.77 7.04 0.93 0.12 8.57 0.11 3.87 0.02 28 45 31 231 175 27

32 РД14 Гос 2.24 6.45 13.88 46.83 0.52 10.12 1.67 0.247 14.42 0.16 3.22 0.03 51 96 227 115 209 150

33 РД16 Гос 2.91 6.32 14.4 47.37 0.62 8.9 1.71 0.232 13.93 0.17 3.14 0.06 49 98 239 116 212 104

34 РД18 Гос 2.44 5.97 14.41 47.24 0.53 9.85 1.73 0.193 14.1 0.17 3.15 0.02 48 100 265 117 207 85

35 РД19 Гос 2.79 6.51 14.03 46.21 0.44 10.47 2.02 0.179 14.29 0.16 2.57 0.11 42 106 273 115 276 56

36 РД20 метаморф. ß T1tk 1.05 4.33 16.7 45.61 0.05 22.67 1.18 0.077 3.88 0.19 4.16 0.02 <10 30 40 21 225 21

Примечание. прочерк - ниже предела обнаружения.

Приложение 2. Содержания элементов-примесей в исследованных образцах по результатам ИСП-МС

№ Образец Комментарий Os Ru Rh Pd Ir Pt Ag Au As Se Cd In Sn Sb Te Pb Bi

родиевые руды (г/т)

1 H2-20-17-2 массив. Ро 1.6* 5.83* 9.03* 5.88* 1.75* 1.24* н.а. 0.11* 1.43 62 0.95 0.09 1 0.071 1.52 3.6 0.093

2 СФ15-864.1 густовкрап. Сср-Ро 0.29* 1.66* 3.18* 5.98* 0.44* 1.12* н.а. 0.11* 2.9 61 0.81 0.12 <0.8 0.26 2.8 14.2 0.17

3 СФ15-864.55 массив. Сру-Ро 0.45* 2.29* 4.46* 8.29* 0.6* 1.75* н.а. 0.13* 1.07 66 0.89 0.06 <0.8 0.044 1.22 2.9 0.094

4 СФ15-865.2 густовкрап. Сср-Ро 0.06* 0.47* 0.83* 15.7* 0.12* 7.03* н.а. 0.55* 39 38 0.55 0.1 1.6 0.13 2.6 18.6 0.88

5 СФ19-852 густовкрап. Сср-Ро 0.21* 1.08* 2.93* 24.9* 0.38* 7.43* н.а. 0.78* 3.8 83 1.92 0.23 4.6 0.11 3.9 14.2 0.79

6 СФ19-852.7 массив. Сру-Ро н.а. 1.75 3.97 15.26 0.42 53.95 н.а. 0.2 2.8 58 0.74 0.07 <0.8 0.04 1.39 2.1 0.13

7 СФ19-853.1 массив. Сру-Ро н.а. 1.64 4.04 20.83 0.41 4.24 н.а. 0.01 3.6 58 1.8 0.18 0.9 0.058 1.5 2.8 0.18

8 СФ19-854 массив. Сру-Ро н.а. 1.03 2.74 19.71 0.25 3.39 н.а. 0.12 1.55 54 0.89 0.13 1.2 0.034 1.27 11.3 0.49

9 СФ20-918.1 густовкрап. Сср-Ро н.а. 1.72 4.8 15.16 0.57 2.21 н.а. 0.16 0.98 64 0.47 0.1 <0.8 0.056 2.2 7.1 0.13

10 СФ20-918.4 густовкрап. Сср-Ро н.а. 1.32 5.05 16.26 0.45 4.6 н.а. 0.12 2.7 74 0.76 0.12 <0.8 0.081 1.78 7.9 0.26

11 СФ20-918.5 массив. Сру-Ро н.а. 2.01 6.61 14.89 0.65 3.85 н.а. 0.11 0.27 69 0.61 0.15 <0.8 0.034 2.2 6.4 0.27

12 СФ20-920.8 массив. Сру-Ро н.а. 2.55 7.72 11.17 0.72 3.09 н.а. 0.07 0.62 73 0.74 0.19 <0.8 0.1 2.4 7.7 0.37

дайка Рудная (мг/т)

13 РД2 Гос с вкрап. сульф. н.а. н.а. - 1400 н.а. 100 1.7 90 - 1.6 0.29 н.а. 1.2 0.12 0.1 1.4 0.092

14 РД3 Го с вкрап. сульф. <1* 7* 2* 682* 2* 135* 1.9 56* - - 0.37 н.а. 1.1 0.09 0.1 4.1 0.087

15 РД3б Го с вкрап. сульф. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.84 н.а. 0.79 - 0.25 н.а. 1.2 0.09 - 1.6 0.059

16 РД4 Гос с вкрап. сульф. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.1 - 0.75 - 0.21 н.а. 0.58 0.11 - 3.9 0.008

17 РД5/1 Гос - 11.2* 44.3* 1682* 0.4* 354* 1.9 130* 0.76 1.5 0.13 н.а. 1.6 0.2 0.17 2.9 0.1

18 РД6 метаморф. в Titk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. 0.39 - - н.а. 1.2 0.12 - 1.7 -

19 РД7/1 метаморф. в T1tk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. - - - н.а. 0.69 0.12 - 1.7 -

20 РД7/2 метаморф. в T1tk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. - - 0.13 н.а. 0.68 0.13 - 10.5 -

21 РД8 Гос с вкрап. сульф. нл. n.a. - - n.a. 30 0.62 - 0.51 1.2 0.25 н.а. 1.6 0.11 - 4.3 0.034

22 РД9a Мкд н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.048 н.а. - - 0.15 н.а. 1.4 0.16 - 3.9 0.008

23 РД9б метаморф. в T1tk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. - - - н.а. 0.83 0.1 - 0.73 -

24 РД10 Гос с вкрап. сульф. нл. н.а 100 1300 n.a. 260 1.8 120 - 3.3 0.16 н.а. 1.8 0.2 0.2 1.9 0.087

25 РД11 Гос нл. н.а - 800 n.a. 51 0.92 100 0.7 2.2 0.14 н.а. 1.7 0.18 0.12 2.5 0.074

26 РД12 Гос н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.05 н.а. 0.22 - - н.а. 1.3 0.16 - 1 -

27 РДШ Мкд с вкрап. сульф. - 0.29* 0.59* 13.1* 0.02* 8.87* - н.а. 0.09 - - н.а. 0.56 0.17 - 1.8 -

28 РД13б метаморф. в T1tk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - 0.5 - - - н.а. 0.59 0.09 - 0.4 -

29 РД14 Гос н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.14 н.а. 0.29 - 0.19 н.а. 2.4 0.23 - 3.6 0.019

30 РД16 Гос н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.085 н.а. 0.92 - 0.12 н.а. 1.4 0.14 - 3.2 0.009

31 РД18 Гос н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. 0.067 н.а. 0.96 - 0.055 н.а. 1.3 0.1 - 1.1 0.011

32 РД19 Гос н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. 0.74 - - н.а. 1.1 0.1 - 0.78 -

33 РД20 метаморф. в T1tk н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. н.а. - н.а. - - - н.а. 0.7 0.08 - 2.5 -

Примечание. н.а. - не анализирован, прочерк - ниже предела обнаружения, * - анализ выполнен в лаборатории Intertek (родиевые руды) или в Geoscience Laboratories (дайка Рудная), остальные - в ГИН РАН (родиевые руды и рудник Морозова) и ИР ИСП МС в ИПТМ РАН (дайка Рудная). Единицы измерения указаны по ходу в таблице.

Приложение 3. Состав сульфидов изученных образцов по данным РСМА

Таблица 3.1. Состав сульфидов Си и Fe по данным РСМА

№ Образец Минерал Fe | S | Ni | Cu | Co | Zn | Pt | Pd | Rh | Os | Сумма

мас. %

родиевые руды

1 Н2-20-17-2 Сер 30.2 35.31 0.06 34.79 0.07 0.09 - - н.а. н.а. 100.5

2 СФ20-918.4 Сер 30.27 35.22 - 34.59 - 0.13 - - н.а. н.а. 100.2

3 СФ20-920.8 Сер 30.2 34.71 0.08 34.83 - - - - н.а. н.а. 99.8

4 СФ20-921 Сер 30.21 34.85 0.08 34.77 - - - - н.а. н.а. 99.9

5 СФ15-864.1 Сер 30.28 35.24 0.08 34.99 - - - - н.а. н.а. 100.6

6 СФ15 864.44 Сер 30.21 35.11 - 35 - - - 0.03 н.а. н.а. 100.4

7 СФ19-852 Сер 30.54 35.4 - 34.89 - - - - н.а. н.а. 100.8

8 2/глот-99 Сер 30.14 35.43 - 34.78 - - - - н.а. н.а. 100.4

9 СФ13-908.5 Сер 30.31 34.26 - 34.61 - - - - н.а. н.а. 99.2

10 СФ13-908.5 Сер 30.24 34.78 - 34.72 - - - - н.а. н.а. 99.7

11 СФ13-908.5 Сер 31.03 34.3 - 34.72 - - - - н.а. н.а. 100.1

рудник Морозова (сев. склон г. Рудная)

12 КМ1 СЬпк 39.63 35.23 4.31 18.49 0.11 0.04 - - - - 97.8

13 КМ1 СЪп« 36.69 35.13 2.91 23.6 0.1 0.05 - - - - 98.5

14 КМ1 СЪп« 39.56 35.25 4.06 19.63 0.13 0.04 - - - - 98.7

15 КМ2 Сер55 35.44 36.29 2.01 26.07 0.09 - - - 0.04 - 99.9

16 КМ2 Сер55 33.93 34.91 1.72 28.2 0.09 - - - 0.04 - 98.9

17 КМ2 СЪп« 38.1 35.58 3.07 22.15 0.1 0.03 - - - - 99

18 КМ2 СЪп« 40.64 35.25 3.87 18.67 0.11 - - - - - 98.5

19 КМ6 Серж 32.16 35.11 0.87 31.23 - - - - 0.04 - 99.4

20 КМ6 СЪпк 39.96 35.31 3.48 19.85 0.18 - - - - - 98.8

21 КМ7 Сер55 32.88 35.05 0.85 30.86 0.08 - - - 0.04 - 99.8

22 КМ7 СЪп« 39.8 35.44 2.39 21.02 0.21 - - - - - 98.8