Энергосберегающая технология подготовки исходных реагентов для синтеза молибденсодержащего катализатора эпоксидирования олефинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Шайхутдинов, Радик Закирович

• Шайхутдинов, Радик Закирович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шайхутдинов, Радик Закирович

Список сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Концентрирование окисленного этилбензола.

1.2 Способы очистки этилового спирта.

1.3 Способы выделения пропиленоксида из продуктов эпоксидирования

1.4 Гидратация окисей олефинов.

1.5 Постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методики проведения эксперимента.

2.2.1 Ректификация этанольной и пропиленоксидной фракций эпоксидата

2.2.2 Коррозионные испытания.

2.2.3 Синтез алкандиолов гидратацией оксидов олефинов.

2.2.4 Концентрирование и проверка термической стабильности оксидатов

2.2.5 Синтез комплексного молибденового катализатора и эпоксидирование олефинов в присутствии синтезированных молибденовых катализаторов.

2.3 Методики анализов.

2.3.1 Хроматографические исследования.

2.3.2 *Н ЯМР и ИК-спектроскопические исследования.

2.3.3 Определение концентрации органических кислот.

2.3.4 Определение концентрации гидропероксида этилбензола.

2.3.5 Определение растворенного молибдена в катализаторе.

2.3.6 Определение содержания массовой доли эпоксида в окисях.

2.3.7 Другие аналитические методы.

2.4 Метод расчета технологических схем и физико-химических свойств смесей.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Усовершенствование узла выделения возвратного этанола.

3.1.1 Влияние добавок на состав продуктов ректификации этанольной фракции.

3.1.2 Испытание возвратного этанола в синтезе комплексного молибденового катализатора.

3.1.3 Испытание комплексного молибденового катализатора в реакции эпоксидирования октена-1.

3.1.4 Выбор нейтрализующих добавок и технологическое оформление стадии выделения возвратного этанола.

3.2 Модернизация узла выделения товарного пропиленоксида.

3.2.1 Испытание одноколонной схемы выделения пропиленоксида.

3.2.2 Кинетические закономерности каталитической гидратации пропиленоксида в присутствии молибденсодержащего катализатора («гликолята» молибдена).

3.2.3 Кинетические закономерности каталитической гидратации оксида 2-метилбутена-2 в присутствии «гликолята» молибдена.

3.2.4 Оптимизация узла выделения товарного пропиленоксида путем проведения вычислительного эксперимента.

3.3 Интенсификация стадии концентрирования гидропероксида этилбензола в оксидате.

3.3.1 Исследование процесса концентрирования окисленного этилбензола.

3.3.2 Влияние степени концентрирования оксидата на качество синтезируемого каталитического молибденового комплекса.

3.3.3 Расчет ожидаемого экономического эффекта от внедрения технологии концентрирования оксидата на производстве.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Энергосберегающая технология подготовки исходных реагентов для синтеза молибденсодержащего катализатора эпоксидирования олефинов»

Актуальность работы. Пропиленоксид (ПО) и стирол являются ценнейшими продуктами нефтехимии. На их основе получают гликоли, полиуретаны, целлозольвы, полистиролы и другие продукты, которые находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве и строительстве. Крупнейшим производителем данных мономеров в России является ОАО «Нижнекамскнефтехим», на котором реализован процесс совместного получения стирола и ПО гидр опер оксидным методом.

За время эксплуатации этого производства в его технологическую схему внесено значительное количество усовершенствований с целью снижения энергопотребления. Это позволило значительно сократить количество узких мест производства, практически в 2 раза повысить производительность процесса и улучшить качество товарной продукции без использования дополнительного оборудования. Тем не менее, при эксплуатации производства выявлен ряд проблем, решение которых является актуальной научно-практической задачей. Среди этих проблем, особо влияющих на стабильность работы производства, себестоимость конечных продуктов и на экологическую обстановку промышленного округа можно отметить следующие:

- нестабильность каталитического молибденового комплекса (КМК) процесса эпоксидирования пропилена, связанная с низким качеством исходных компонентов для его получения: возвратного этанола и гидропероксида этилбензола (ГПЭБ);

- коррозионная агрессивность технологических потоков узла разделения этанольной фракции эпоксидата;

- значительное энергопотребление и неустойчивая работа узла выделения товарного пропиленоксида.

Вышеизложенное определило цель работы, как разработку подходов к синтезу стабильного и высокоэффективного катализатора эпоксидирования олефинов за счет усовершенствования технологии узлов выделения возвратного этанола, концентрирования реакционной массы окисления этилбензола, выделения товарного пропиленоксида, а также проверку эффективности КМК, полученного с использованием продуктов, выделенных по усовершенствованным технологиям.

Научная новизна. Изучены и обобщены закономерности выделения товарного ПО и исходных органических компонентов синтеза молибденсодержащего катализатора гидропероксидного эпоксидирования олефинов. Установленные закономерности легли в основу разработки научных основ усовершенствованной энерго- и ресурсосберегающей технологии выделения возвратного этанола, товарного ПО, получения концентрированного раствора ГПЭБ и использования их для синтеза высокоактивного, селективного и стабильного при хранении катализатора на основе порошкообразного молибдена (Мо). Сопоставлением результатов лабораторных исследований с расчетными установлена зависимость, наилучшим образом описывающая парожидкостное равновесие при разделении эпоксидата. Проведено математическое моделирование стадии разделения эпоксидата.

Установлено, что ректификация системы ПО-вода осложняется образованием двухфазной системы жидкость-жидкость с разными количествами воды и оксида пропилена в фазах. Для устранения двухфазной системы предложены условия введения гомогенизатора, такого как гликоль или этанол.

Показана высокая активность и селективность получения моноалкиленгликолей гидратацией оксидов олефинов в присутствии молибденсодержащего катализатора; получены кинетические константы и предложены механизмы данных реакций.

Установлено влияние концентрации ГПЭБ в оксидате на стабильность при хранении синтезируемого КМК и его избирательность в реакции эпоксидирования олефинов.

Практическая значимость. Предложена технологическая схема выделения возвратного этанола из эпоксидата, позволяющая снизить количество примесей в возвратном этаноле и устранить непроизводительные 6 потери этанола. Определены оптимальные параметры технологического режима ректификационных колонн при выделении возвратного этанола, способствующие снижению энергопотребления на 37%.

Предложены варианты технологической схемы выделения товарного пропиленоксида с подачей гомогенизатора в кубовую часть колонны, позволяющие стабилизировать рабочий режим и снизить энергопотребление на 32%.

Предложена технология концентрирования оксидата, позволяющая повысить производительность установки и снизить энергопотребление. Ожидаемый экономический эффект от ее использования более 360 млн. руб. в год. Установлено, что концентрирование ГПЭБ до 45 %мас. способствует увеличению селективности образования эпоксида на 8 %мол.

Публикации. По материалам работы опубликовано 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ для размещения материалов диссертаций, 11 тезисов докладов на научных конференциях разного уровня.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертации докладывались на Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия» (Уфа, 2007); Всероссийской научно-практической конференции «Инновации и высокие технологии XXI века» (Нижнекамск, 2009); IV Региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2009); XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010) и других научных конференциях разного уровня.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Шайхутдинов, Радик Закирович

Выводы:

1. Предложена энерго- и ресурсосберегающая технология концентрирования оксидата, выделения возвратного этанола и товарного ПО, используемых для синтеза КМК.

2. Предложен способ нейтрализации органических кислот в этанольной фракции, позволяющий устранить проявление язвенной коррозии оборудования, снизить содержание в возвратном этаноле альдегидов и сложных эфиров, отрицательно влияющих на процесс синтеза КМК. Показано, что с целью сохранения качества приготавливаемого катализатора эпоксидирования пропилена, рН нейтрализованной этанольной фракции не должен превышать величины 5,5. Наиболее предпочтительным в использовании является аммиак.

3. Определены параметры технологического режима работы узла выделения возвратного этанола, позволяющие снизить технологические потери и расход пара на 37% (в сравнении с проектными) за счет уменьшения подачи флегмы.

4. Предложен вариант стабилизации работы узла выделения товарного ПО путем введения в куб колонны гомогенизатора (этанола или гликолей) для исключения образования двухфазной системы. Предложенная технологическая схема позволяет снизить энергопотребление на 32%, потери ПО на 60% и характеризуется меньшей металлоемкостью.

5. Установлены кинетические закономерности и предложен механизм реакции гидратации ПО и ОМБ в присутствии молибденсодержащего катализатора. Высокая селективность раскрытия окисного цикла обусловлена координацией оксида в сфере лигандного окружения молибдена. Определены параметры кинетических моделей.

6. Предложен способ концентрирования окисленного этилбензола до 45 %мас. по ГПЭБ с подачей кислородсодержащего газа в куб колонны для компенсации технологических потерь ГПЭБ.

7. Показана экономическая эффективность предлагаемой технологии концентрирования (ожидаемый экономический эффект 360 млн. рублей в год). Оксидат концентрированный до 45 %мас. по ГПЭБ позволяет получить более стабильный при продолжительном хранении КМК и сократить длительность его приготовления в 3-4 раза; при этом на стадии эпоксидирования наблюдается большая конверсия гидропероксида и увеличение селективности образования эпоксида с 83 %мол. до 90 %мол.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шайхутдинов, Радик Закирович, 2011 год

1. Лебедев, H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза / H.H. Лебедев. М.: Химия, 1971. - 840 с.

2. Ситтиг, М. Процессы окисления углеводородного сырья / М. Ситтиг. —М.: Химия, 1970.-300 с.

3. Беляев, В.А. Синтез изопрена на основе жидкофазного окисления углеводородов С5 / В.А. Беляев, A.A. Петухов, З.А. Покровская, И.А. Майзлах, И.В. Виноградова, А.Н. Бушин // Тематич. обзор. Сер. «Промышленность CK», М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975.- С. 13-20.

4. Серебряков, Б.Р. Новые процессы органического синтеза / Б.Р. Серебряков. М.: Химия 1989 - 400 с.

5. Серебряков, Б.Р. и др. Современное состояние производства и потребления окиси пропилена. //Тематич. обзор. Сер. "Нефтехимия и сланцепереработка", М: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. 93с.

6. Кружалов, Б.Д. Совместное получение фенола и ацетона / Б.Д. Кружалов, Б.И. Голованенко. -М.: ГНТИХЛ, 1963. -200 с.

7. Леонов, В.Н. Реакции термокаталитического распада гидроперекиси изопропилбензола и эпоксидирования пропилена / В.Н. Леонов, Б.Н. Бобылев, Г.А. Стожкова // Нефтехимия. 1983. -Т. 23, № 1. -С. 106 - 110.

8. Кирпичников, П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука: Учеб. пособие для вузов / П.А. Кирпичников, В.В. Береснев, Л.М. Попова. Л.: Химия, 1986. - 224 с.

9. Эммануэль, Н.М. Окисление этилбензола (модельная реакция) / Н.М. Эмануэль, Д. Гал. М.: Наука, 1984. - 376 с.

10. Эммануэль, Н.М. Окисление углеводородов в жидкой фазе / Н.М.Эммануэль. М.: изд. АН СССР, 1959. - с. 9-34.

11. Денисов, Е.Т. // Успехи химии /Денисов Е.Т., Эмануэль Н.М., 1960. Т. 29. -№ 12-С. 1409- 1413.

12. Эммануэль, Н.И. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.И. Эммануэль. М.: Наука, 1965. - с. 362.

13. Лебедев, H.H. Жидкофазное окисление ароматических углеводородов, катализируемое ионами металлов переменной валентности / H.H. Лебедев, Н.Г. Дигуров, Т.В. Бухаркина // Нефтехимия. 1986. - т. 26. - № 6.

14. Бухаркина, Т.В. Жидкофазное окисление этилбензола. II. Гомогенный катализ соединениями металлов переменной валентности / Бухаркина Т.В., Зарипова С.З., Гонджи И.Т., Круковская Н.В. Ярославль: Основной органический синтез и нефтехимия, 1993. — Вып. 28

15. Объект № Т-3136/2. Технический проект. Комплекс нефтехимических производств. Опытно- промышленной производство совместного получения окиси пропилена и стирола. Воронеж, 1978г.

16. Цысковский, В.К. Торможение реакции окисления изопропилбензола, катализированной переходными и непереходными металлами / В.К. Цысковский, Н.Е. Жук, Т.П. Тарасова // Журн. Прикл. Химии. 1976. - Т.49. -№ 11.-с. 2492-2496.

17. Иванов, К.И. Химия перекисных соединений. /К.И. Иванов-М.: Изд. АН СССР.-1963.-С. 312.

18. Яблонский, О.П. Ассоциация гидроперекисей углеводородов / О.П. Яблонский, В.А. Беляев, А.Н. Виноградов //Успехи химии. 1972. T.XL1. -Вып.7 - С. 1260- 1276.

19. Автореф. дисс. к.х.н. Анисимова В.И. РЖ-спектроскопическое исследование и квантово-химическое моделирование самоассоциации гидропероксидов, 2010.

20. Нуруллина, Н. М. Гомолитический распад гидропероксида кумила под действием 2-этилгексаноатов цинка, кадмия и ртути / Н. М. Нуруллина, Н. Н. Батыршин, X. Э. Харлампиди. // Кинетика и катализ, 2007, т.48, №5, с.695-700

21. Ладыгин, Б.Я. Влияние металлической поверхности на кинетику накопления гидроперекисей при окислении углеводородов / Б.Я. Ладыгин,

22. B.Д. Дышлис, Э.Я. Жукова и др. // Нефтехимия. 1981. -Т.21. - №6. - С. 890-897.

23. Жирнова, Т.П. Жидкофазное окисление изобутана / Т.П. Жирнова, М.Г. Булыгин, Э.А. Блюмберг // Нефтехимия. 1980. -Т.20. - №5. - С. 677-682.

24. Арест-Якубович, И.Л. Влияние пассивации поверхности на скорость и селективность жидкофазного окисления циклогексана / И.Л. Арест-Якубович, A.C. Бадриан, Ф.А. Гебергер // Нефтехимия. 1982. -Т.22. - №3.1. C. 379-383.

25. A.C. 571484 СССР, МКИ С07 С179/02. Способ получения гидроперекиси изопентана.

26. A.C. 571485 СССР, МКИ С07 С179/02. Способ получения гидроперекиси алкилбензолов.

27. A.C. 799325 СССР, МКИ С07 С170/053. Способ получения гидроперекисей циклоалкилов / Б.Я. Ладыгин // Б.И. №17, 1982.

28. А.С 727562 СССР, МКИ С01 В15/00. Стабилизаторы перекисных соединений / Б.Я. Ладыгин // Б.И, №14, 1980.

29. Пат. 360762 СССР, МКИ С07 С73/06. Способ получения гидроперекиси изопентана.

30. Жирнов, Т.П. Жидкофазное окисление изобутана / Т.П. Жирнова, М.Г. Булыгин, Э.А. Блюмберг // Нефтехимия. 1980. -Т.20. - №5. - С. 677-682

31. A.C. 520355 СССР, МКИ С07 С179/02. Способ стабилизации ГП третичного амила / А.Г. Лиакумович, Л.З Нагаева, Ю.И. Мичурова, Н.С Кожевников, B.C. Мартемьянов // Б.И. №25, 1976

32. Романов, О. В. Стабилизация гидропероксида этилбензолав процессах получения и концентрирования : дис. . канд. хим. наук / О. В. Романов. -Казань., 1988. 147 с.

33. A.C. 356272 СССР, МКИ С07 С179/04. Способ получения концентрированной ГПИПБ / Н.Н Терпиловский, М.А. Илюхин, Б.Е. Недбайлюк, В.Л. Галесов, В.Р. Рахимов // Б.И. №32, 1972.

34. Пат. 675797 СССР, МКИ С07 С179/04. Способ получения ГПИПБ / С.С. Смольников, В.А Кучерявый, В.В. Юдин, Л.А Степанова, В.И. Заренов, С.Н. Рябова, Ю.Н. Юрьев, Ю.Л. Москович, В.А Симонов, Л.Н. Копалкина.

35. Стабников, В.Н. Перегонка и ректификация этилового спирта / В.Н. Стабников. М,: Пищевая промышленность, 1969. - 456 е.: ил.

36. Коган, В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация / В.Б. Коган. Л. : Химия, 1971.-342 с.

37. Яровенко, В.Л. Технология спирта / В.Л. Яровенко, В.А. Маринченко, В.А. Смирнов и др.. — М. : Колос, Колос-Пресс, 2002. 464 с.

38. Ципарис, И.Н. Солевая ректификация / И.Н. Ципарис, Л.Л. Добросердов, В.Б. Коган. Л. : Химия, 1969. - 164 с.

39. Зверева, В.H. Получение высокочистого этанола / В.Н. Зверева // Журнал прикладной химии. реф. сб. - 1997. - Т. 70. Вып.7. - С. 1154-1158.

40. Кузнецов, В.В. Разделение жидких смесей с помощью целлофана / В.В. Кузнецов, В.А. Малюсов // Химическая промышленность. 1962. - № 5. — С. 39-40.

41. Дытнерский, Ю.Ф. Мембранные процессы разделения жидких смесей / Ю.Ф. Дытнерский. М. : Химия, 1975. - 232 с.

42. Шарикова, Т.Г. Возможности использования метода диффузионного испарения через мембрану для разделения водных смесей спиртов / Т.Г.Шарикова, Л.Ф.Комарова, М.В.Андрюхова // Химия растительного сырья. 1997.-№ 8.

43. Технологический процесс получения абсолютированного спирта, ректификация Электронный ресурс. Режим доступа: http://masstransfer.narod.ru/experience.ru. html, свободный.

44. Зверева, В.Н. Исследование возможности очистки этилового спирта от примесей малолетучихвеществ методом ректификации при пониженном давлении / В.Н. Зверева, Ю.Е. Еллиев // Журнал прикладной химии. 1985. -№7.-С. 1591 - 1563.

45. Еллиев, Ю.Е. Очистка этилового спирта от воды методом ректификации при пониженном давлении / Ю.Е. Еллиев, В.Н. Зверева, В.Г. Девятых // Журнал прикладной химии 1984. - № 11. - С. 2578 - 2580.

46. Валакин, В.П. Получение синтетического этилового спирта / В.П. Валакин. М. : Химия, 1976. - 104 с.

47. Цирлин, Ю.А. Ректификация спирта и фурфурола / Ю.А. Цирлин. М.: Лесная промышленность, 1972. - 88 с.

48. Пат. 2105590 РФ, МПК B01D 3/14. Способ выделения и очистки этанола ; заявитель и патентообладатель TOOT Научно-технологическое предприятие «Технохимсервис». № 95114343; заявл. 10.08.1995; опубл. 27.02.1998.

49. Пат. 5693194 США, МПК 203/57. Выделение бутиральдегида из этанола экстрактивной дистилляцией / Berg, Lloyd ; заявитель и патентообладатель Bozeman.-№08/753,410 ; заявл. 25.11.1996; опубл. 02.12.1997.

50. Пат. 6375807 США, МПК 203/19. Разделение смесей этанола экстрактивной дистилляцией / Nieuwoudt Izak, Van Dyk Braam. — № 09/671,335 ; заявл. 28.09.2000; опубл. 23.04.2002.

51. Пат. 4631115 США, МПК 203/19. Дегидратация этанола экстрактивной дистилляцией / Berg Lloyd, Yeh An-I ; заявитель и патентообладатель Bozeman.-№ 06/812,734 ; заявл. 23.12.1985 ; опубл. 23.12.1986.

52. Пат. 4541897 США, МПК 203/19. Процесс дистилляции для производства безводного этанола / Sommer August, Brucker Rainer, Heitmann Wilhelm, Wozny Norbert. -№ 06/436,945 ; заявл. 27.10.1982 ; опубл. 17.09.1985

53. Пат. 5-12332 Япония, МПК7 С07С 31/08. Способ очистки с конденсацией водного раствора сырого этанола ; заявитель и патентообладатель TSUSHO SANGYOSHO KISO SANGYO KYOKUCHO. № 63-199800; заявл. 12.08.1988; опубл. 20.02.1990.

54. Пат. 6051084 Япония, МПК B01D 11/04. Способ очистки спирта ; заявитель и патентообладатель TSUSHO SANGYOSHO KISO SANGYO KYOKUCHO. -№ 90322328; заявл. 28.11.1990; опубл. 06.07.1994.

55. Пат. 5124004 США, МПК 203/19. Процесс дистилляции этанола / Grethlein Hans Е., Lynd Lee R. № 07/475,732 ; заявл. 06.02.1990 ; опубл. 23.06,1992.

56. Пат. 2196127 РФ, МПК7 С07С29/76, С07С31/08. Способ очистки этилового спирта / Н.В. Тестова, Е.А. Паукштис, В.Н. Пармон ; заявитель ипатентообладатель Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН. № 2001121283/04 ; заявл. 2001.07.27; опубл. 2003.01.10.

57. Юрьев, Ю.К. Практические работы по органической химии / Ю.К. Юрьев. М. : Изд. МГУ, 1964. - 259 с.

58. Пат. 2173201 РФ, МПК B01D3/14, C12F5/00. Способ очистки этилового синтетического спирта от примесей / И.А.Немцина ; заявитель и патентообладатель И.А.Немцина. № 99127207/13; заявл. 28.12.1999; опубл. 10.09.2001.

59. Пат. 1830078 РФ, МПК 5 С 12 F 1/04. Способ очистки этилового спирта, загрязненного примесями / Л.И. Бородянский, С.И. Дерунов, Г.М. Кривуля,

60. A.П. Лавров, В.Г. Костенко ; заявитель и патентообладатель Ленинградский арендный опытно-промышленный гидролизный завод. № 5009743/13 ; заявл. 21.10.91 ; опубл. 23.07.93, Бюл. №27.

61. Пат. 2158726 РФ, МПК7 С07С29/74, С07С31/08, B01J19/00. Способ очистки спирта-сырца и устройство для его осуществления / В.А. Бурцев;

62. B.И. Мищенко; Ю.А. Бутырин; заявитель и патентообладатель Бурцев Виктор Александрович. № 99119867/04; заявл. 17.09.1999 ; опубл. 10.11.2000.

63. Шайхутдинов, Р.З. Синтез оптимальной технологической схемы очистки этанольной фракции эпоксидата / Р.З. Шайхутдинов, Д.Н. Земский, В.И.

64. Елизаров, А.А.Петухов. // Вестник Казанского технологического университета. 2009. - № 3. - 4.1.- С. 92 - 101.

65. Дрюк, В.Г., Малиновский, М.С. Курс органической химии / В.Г. Дрюк, М.С. Малиновский. — К.: Вища шк. Головное изд-во, 1987. 400 с.

66. Агрономов, А. Е. Избранные главы органической химии / А. Е. Агрономов. М.: Химия, 1990. - 560 с.

67. Сайке, П. Механизмы реакций в органической химии / П. Сайке. 4-е изд. Пер. с англ. / Под ред. В.Ф. Травеля. - М.: Химия, 1991. - Пер. изд.: Великобритания, 1986. - 448 с.

68. Пат. 5489366 США, МПК C07D301/19, С07В63/00, C07D301/32. Recovery of purified and substantially anhydrous propylene oxide / Jongenburger, Huibert S. (Houston, TX). -№ 08/219043; заявл. 28.03.1994; опубл. 06.02.1996.

69. Пат. 5107002 США, МПК C07D301/32, C07D301/00. Lower alkylene oxide purification / Shih, Thomas T. (Bryn Mawr, PA). № 04/21/1992; заявл. 06.12.1990; опубл. 21.02.1992.

70. Пат. 5620568 США, МПК C07D301/19, B01D3/40, C07D301/32. Extractive distillation of propylene oxide using propanol / Smith, William A. (Round Rock, TX), Mueller, Mark A. (Austin, TX). № 08/659975; заявл. 03.06.1996; опубл. 15.04.1997.

71. Пат. 61-37267 Япония, МПК C07D303/04. Способ очистки оксидов олефинов; SHOWA DENCO. № 51-136338; заявл. 15.11.1976; опубл. 22.08.1986.

72. Пат. 3-75834 Япония, МПК C07D301/32. Способ очистки пропиленоксида жидкостной экстракцией; заявитель и патентообладатель TEXACO СНЕМ. Со. № 04141106; заявл. 07.05.1992; опубл. 15.08.2000.

73. Бобылева, JI.И. Синтез 1,2-алкандиолов: автореф. дис. . канд. хим. наук / Л.И. Бобылева. Ярославль, 1989. - С 24.

74. Швец, В.Ф. Кинетика и механизм реакций а-окисей: автореф. дис. . д-ра хим. наук / В.Ф. Швец. М., 1974. - С. 58.

75. Дымент, О.Н. / Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена / О.Н. Дымент, К.С. Казанский, А.М. Мирошников. М.: Химия, 1976.-С. 376.

76. Ferrero M.P., Flamme L.R., Fourez A.M., Ind.chim.Belg., 1954, v.9, №2, p. 113-119.

77. Koskikallio I., Wholley E., Trans. Faradey Soc., 1959, v.55, №5, p. 815-823.

78. Полянский Н.Г., Потудина Н.Л. //Нефтехимия, 1963, т.З, №5, с. 706-712.

79. Шапиро, А.Л. //Химия и технология топлив и масел, 1971, №5, с. 14-18.

80. Пат. 96104097 РФ, МПК С07С29/10, С07С31/20. Способ получения алкиленгликолей / Швец В.Ф., Макаров М.Г., Кустов A.B., Сучков Ю.П.,

81. Козловский Р.А., Староверов Д.В. -№ 96104097/04; заявл. 11.03.1996; опубл. 10.06.1998.

82. Пат. 3091647 США, МПК B01J31/08; B01J31/10; С07С29/10. Process for the preparation of alkylene glycols / Hamilton, Gene E., Metzner, Arthur В., Ehrreich, John E. опубл. 28.05.1963.

83. Пат. 4277632, США МПК С07С29/10, С07С29/00. Process for the production of alkylene glycols / Kumazawa, Toshihiko, Yamamoto, Takeshi, Odanaka, Hiroshi. -№ 06/076842; заявл. 19.09.1979; опубл. 07.07.1981.

84. Пат. 54-99471, Япония МПК С07С29/10, С07С29/00. Process for the production of alkylene glycols / Kumazawa, Toshihiko, Yamamoto, Takeshi, Odanaka, Hiroshi. -№ 06/076842; заявл. 19.09.1979; опубл. 07.07.1981.

85. Шайхутдинов, Р.З. Кинетика и механизм каталитической гидратации пропиленоксида Текст. / Р.З. Шайхутдинов, JI.A Петухова, В.Н. Сапунов, Х.Э. Харлампиди, А.А.Петухов // Кинетика и катализ. 2010. - Т51. - № 1. -С. 56-61.

86. Шайхутдинов, Р.З. Кинетика и механизм каталитической гидратации оксида 2-метилбутена-2 Текст. / Р.З. Шайхутдинов, JI.A Петухова, В.Н. Сапунов, Х.Э. Харлампиди, А.А.Петухов // Нефтехимия. 2010. - Т50. - № 6. -С. 470-475.

87. Антоновский, В.Д. Аналитическая химия органических перекисных соединений / В.Д. Антоновский, М.М. Бузланова. М.: Химия, 1978. - С. 308.

88. Карпенко, Л.П. Синтез катализатора эпоксидирования на основе металлического молибдена / Л.П. Карпенко и др. // Ж. прикл. Химии. — 1975. -Вып. 8. с.1706-1709.

89. Одабашян, Г.В. Лабораторный и практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. Учеб. пособие для вузов / Г.В. Одабашян, В.Ф. Швец. М.: Химия, 1992. - с.62.

90. Бусев, А.И. Аналитическая химия молибдена / А.И. Бусев. М.: Издательство Академии наук СССР, 1962. -305с.

91. Сиггиа, С. Количественный органический анализ по фукциональным группам: пер. с англ. / С. Сиггиа, Дж. Г. Ханна. М.: Химия, 1983. -672с.

92. Уэйлес, С. Фазовое равновесие в химической технологии: в 2 ч. 4.1 / Стенли М. Уэйлес. М.: Мир, 1989. -360с.

93. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии: пер. с англ. / К. Райхардт. М.: Мир, 1991. - 763 с.

94. Гильманов Х.Х.//Хим. Технология, 2006, №9, 24-26

95. Losada M., Nguyen Ph., Xu Yu. // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. P. 5621.

96. Su Zh, Wen Q., Xu Yu. // Mol. Spektroscopy. 2006. V. 128. P. 6755.

97. Faller Т.Н., Csanady Gy.A., Kreuzer P.E., Baur C.M., Filser J.G. // Toxicology and applied pharmacology. 2001. V. 172. P. 62.

98. Cavalli L. c.a. "Analyst", 1975, v. 100, p. 46-50.

99. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул: пер. с англ. / под ред. Ю. А. Пентина. -М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. 592 с.