Элементарные акты кристаллизации полугидрата сульфата кальция из растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кулешова, Оксана Викторовна

• Кулешова, Оксана Викторовна
• кандидат химических наук
• 1991

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кулешова, Оксана Викторовна

Введение

Глава I. Обзор литературных сведений по кристаллизации полугидрата сульфата кальция.

1.1. Методология изучения процессов кристаллизации

1.2. Общая характеристика опубликованных работ

1.3. Данные о структуре и равновесии в системе

CaSO. -ELP0 -Н-0.

1.4. Данные о механизм кристаллизации

1.5. Агрегация и коагуляционный рост кристаллов

1.6.Соосаждение фосфат-иона при кристаллизации

1.7.Анализ методов исследования осаждения из растворов

Выводы

Глава 2. Экспериментальные результаты.

2.1. Синтез полугидрата сульфата кальция

2.2. Кинетика кристаллизации полугидрата сульфата кальция

2.3. Изучение свойств осадков методом изотопного обмена

2.4. Рост кристаллов в растворах постоянного пересыщения

2.5. Морфологическое исследование твердой фазы

2.6. Определение фосфора в осадках сульфата кальция

2.7. Исследование свойств кристаллов методом катодолюминесцентного трассирования

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1. Общая характеристика процессов, проходящих при кристаллизации полугидрата сульфата кальция

3.2. Агрегация кристаллов и морфологический отбор в суспензии кристаллов.

3.3. Микрозонарность кристаллов полугидрата сульфата кальция

3.4. Рост кристаллов полугидрата сульфата кальция

3.5. Объемные свойства осадков полугидрата сульфата кальция

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Элементарные акты кристаллизации полугидрата сульфата кальция из растворов»

Одной из задач неорганической химии является получение твердых неорганических веществ с заданными свойствами. В число таких свойств в настоящее время входит особенно трудноуправляемое и малоизученное свойство - пространственная организация элементов структуры вещества ( текстура ).

Если способы формирования текстуры на макроуровне известны (спекание, прессование, грануляция и другие), то получение требуемой текстуры на микроуровне является весьма сложной задачей, которая не решается известными способами. Сформировать микротекстуру оказывается возможным лишь в процессе синтеза материала на самых ранних стадиях, управляя ростом частиц и их ориентированным срастанием.

В последние годы рядом авторов высказывается мнение о возможности роста кристаллов за счет агрегации путем слипания соударяющихся кристаллов с последующей их ориентацией и срастанием ( коагуляционный рост ). Для ряда соединений было установлено, что их образование проходит по механизму коагуляционного роста с образованием иерархической текстуры твердой фазы. Иерархическая текстура представляет собой совокупность морфологических элементов разного масштаба. На каждой стадии процесса коагуляционного роста образуется новый фрагмент, состоящий из фрагментов предыдущей стадии, представляющий собой кристаллический агрегат, который на следующей стадии включается в иерархическую текстуру в результате ориентированной.агрегации.

Коагуляционный механизм образования твердой фазы, обладающей иерархической текстурой, возможно, является доминирующим при химическом осаждении из средне- и сильнопересыщенных растворов. В то же самое время явление агрегации до настоящего времени практически не изучено. Не существует определенной теории агрегации, а экспериментальная информация по этому вопросу весьма скудная.

Коагуляционный рост кристаллов с образованием в конце процесса "псевдомонокристаллов" возможен в том случае, если агрегация проходит на разных стадиях процесса кристаллизации, во-первых, и, во-вторых,если кристаллы срастаются ориентированно с образованием правильных форм макрокристаллов. В то же время, в принятой до настоящего времени теории осаждения агрегацию чаще всего рассматривают как один из процессов, приводящих систему в равновесное состояние только на поздних стадиях кристаллизации, когда пересыщение понизилось настолько, что нуклеация и рост кристаллов практически прекратились. Также и возможность ориентированной агрегации считается маловероятной.

Разработка теории агрегации кристаллов - это сегодня одна из главных проблем массовой кристаллизации, так как большинство кристаллических веществ способно к агрегации. Наличие агрегатов в осадке существенно влияет на его свойства. Нечитывание агрегации никогда не приведет к истинному представлению о механизме образования твердой фазы. Направленное управление формированием микротекстуры твердых веществ невозможно без детального изучения явлений коагуляционного роста, и агрегации.

В качестве объекта исследования в настоящей работе выбран полугидрат сульфата кальция CaS04'0,5H20. Сульфат кальция образуется в виде осадка при многих химических процессах, поэтому является объектом многочисленных исследований и данные о механизме его кристаллизации имеют очень большое прикладное значение. Кристаллизация CaS0A»0,5HP0 - это одна из основных стадий получения экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом. Поэтому изучение кристаллизации сульфата кальция велось в условиях, моделирующих полугидратный способ получения экстракционной фосфорной кислоты.

Недавно, при изучении кристаллизации полугидрата сульфата кальция в таких условиях было установленно, что кристаллы растут по механизму коагуляционного роста с образованием иерархической текстуры твердой фазы. В конце процесса образуются "псевдомоноформы", внешне не отличимые от монокристаллов, которые могут возникнуть в результате ориентированной агрегации и последующего зарастания с образованием поверхностной "корки".

Таким образом, полугидрат сульфата кальция является подходящим объектом для детального изучения явлений коагуляционного роста и агрегации, так как результаты такого исследования очень важны как в научном , так и в прикладном аспекте.

Целью данной работы является изучение отдельных стадий роста и агрегации кристаллов полугидрата сульфата кальция, что необходимо для изыскания способов управления формированием микротекстуры твердого вещества, а также для создания физико-математической модели процесса кристаллизации, без чего невозможно создание оптимальных технологических процессов.

В настоящей работе использован комплекс методов, дающий информацию о составе, морфологии и структуре твердой фазы, подвижности отдельных ионов в твердой фазе, а также о составе жидкой фазы.

Исследование массовой химической кристаллизации позволило определить последовательность стадий образования твердой фазы; выявить существование в движущейся суспензии полидисперсной твердой фазы мощных правил отбора, приводящих к тому, что в агрегатах "равное присоединяется к равному", что является одним из проявлений морфоструктурной самоорганизации суспензий и в значительной мере меняет наше представление об агрегации; исследовать блочный рост кристаллов.

Диссертация состоит из трех глав. Первая глава содержит обзор литературных сведений по кристаллизации полугидрата сульфата кальция. Вторая глава описывает методику экспериментов и их результаты. В третьей главе проводится обсуждение результатов работы.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кулешова, Оксана Викторовна

ВЫВОДЫ.

1. В движущейся суспензии кристаллов полугидрата сульфата кальция проходит агрегация кристаллов, стимулированная пересыщением.

2. Уменьшение численной концентрации суспензии в процессе агрегации описывается экспоненциальным законом

N/N0=1-В[1-ехр{-р(t-tQ)}]. Степень падения N не зависит от пересыщения в интервале 1=0,08-0,2.

3.В движущейся суспензии полидисперсной твердой фазы в ее пересыщенном растворе кристаллы суспензии объединяются по принципу "равное к равному" и срастаются в агрегаты правильной формы. В потоке из множества образующихся агрегатов отбираются морфологически близкие формы, так что суспензия самоорганизуется за счет кинетической энергии потока.

4.При кристаллизации полугидрата сульфата кальция из фосфорнокислых растворов, содержащих РЗЭ, с использованием нового метода - катодолюминесцентного трассирования, обнаружена микрозонарность распределения примеси в объеме твердой фазы. Показано, что к микрозонарности кристаллов приводят два обстоятельства: флуктуации скорости роста микрокристаллов и зависимость захвата примеси от скорости роста.

5.Рост кристаллов Са30д-0,5Н20 проходит по механизму молекулярно-блочного роста, т.е. путем присоединения микрокристаллов, образующихся в растворе, к поверхности макрокристаллов.

6.Захват примеси фосфора при кристаллизации ПСК из фосфорнокислых растворов происходит преимущественно путем окклюзии маточного раствора и обусловлен историей формирования твердой фазы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Исследование механизма кристаллизации полугидрата сульфата кальция в условиях, моделирующих получение фосфорной кислоты полугидратным способом, делает необходимым пересмотр взглядов на кристаллизацию ПСК, сложившихся на основе классических теорий роста монокристаллов.

Обнаруженные нами явления - стадийность формирования твердой фазы, агрегация кристаллов с образованием полиэдров, внешне не отличимых от монокристаллов, блочный рост кристаллов, морфологический отбор в суспензии, - говорят о том, что представление о механизме кристаллизации не может быть основано только на данных о конечном продукте. Необходимы сведения о свойствах твердой фазы на протяжении всего процесса кристаллизации; следует уделять равное внимание всем стадиям процесса, а именно: нуклеации, росту, всем видам агрегации, оствальдову созреванию, раскалыванию кристаллов. Неучет агрегации при исследовании механизмов формирования дисперсных твердых фаз приводит к неверным представлениям, наличие многостадийной агрегации требует пересмотра всех ранее полученных данных по нуклеации и росту труднорастворимых солей.Выявленные в настоящей работе закономерности агрегирования кристаллов и существование морфологического отбора в суспензии твердой фазы открывают возможности новых направлений прикладных исследований с целью получения продукта с заданной морфологией частиц.

Формирование иерархической текстуры осадков в результате ориентированного слипания и последующего срастания частиц в агрегате сопровождается захватом примеси на межблочных границах и путем окклюзии маточного раствора. Поэтому, варьирование иерархической текстуры,возможно, позволит получать твердые фазы с заданной степенью чистоты.Таким образом исследования могут быть направленны на получение продукта с заданной степенью чистоты.

Изучение роста кристаллов в условиях непрерывного образования микрочастиц в растворе потребовало разработки специального метода исследования - катодолюминесцентного трассирования, позволяющего выявить блочную текстуру поверхности кристаллов. Этот метод может быть широко использован для диагностики особенностей строения частиц, формирующихся в гетерогенных системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кулешова, Оксана Викторовна, 1991 год

1.Мелихов И.В. Алгоритмы исследования кристаллизации.// Теор. ос новы химич. технологии. - 1988. т.22, n 2.- с.168-176.

2. Jong E.J. The one or the- other. // Industrial crystallization 84, Amsterdam: Elsevier,1984.

3. Тодес О.М.,Себалло В.А.Гольцикер А.Д. Массовая кристаллизация из растворов.- Л.: Химия, 1984.- 232с.

4. Мелихов И.В.Меркулова М.С. Сокристаллизация. -М.:Химия, 1975. 297с.

5. Randolph A.D.,White E.T.//Chem. Engng. Sci.- 1977. у.32, n2. p.1067.6.bakatos B.,Varga E.,Halz S.,Blickle T. Simulation of batch ciystalllzers. // Industrial crystallization 84, Amsterdam: Elsevier, 1984, p.185.

6. Meлихов И.В. Элементарные акты промышленной кристаллизации.// Хим. пром.- 1979.- n II.- с.684 688.

7. Мелихов М.В. Кинетика процессов в промышленных кристаллизато pax. //Хим. пром.- 1980.- n П.- с.676 679.

8. Мелихов М.В. Микрокинетические основы оптимизации промышленной кристаллизации.//Хим. пром.- 1981.- n II.- с.687 690.

9. Леммлейн Г.Г. Морфология и генезис кристаллов.- М.: Наука, 1973.- 327 с.

10. Шефталь Н.Н., Кватер Л.М., Фришберг М.В. и др. Процессы реального кристаллообразования.- М.: Наука, 1977.-235 с.

11. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты.-Л.: Химия, 1981224 с.

12. Мещеряков Ю.Г. Гипсовые попутные промышленные продукты и их применение в производстве строительных материалов.- Л.: Стройиздат, 1982.- 143 с.

13. Мелихов И.В., Рудин В.Н., Михеева И.Е., Воскресенский С.К., Борисов В.В. К вопросу о математическом моделировании процесса кристаллизации сульфата кальция при получении экстракционной фосфорной кислоты.// Тр. НИУИФ.- М., 1982.- Вып.241.- с. II7-I23.

14. Nancollas G.H.The growth of crystalls In solution.// Adv. In coll. and Interf. sci.- 1979.r- v. 10.- p. 215 252.

15. Nancollas G.H., White W., Tsal P., Maslov. The kinetics and mechanism of formation calcium sulfate.//Corrosion-Nace.- 1979. -v.35, N 7- p. 304 308.

16. Ore P. Development of the Occidental Hemihydrate Phosphoric Acid Process.- Ill Intern. Conference on Fertilizers (Proc. of the British Sulphur Corp.), London, 1972, p.8.

17. Takahashi S.,Setoyama K. SEM observation of p-calcium sulfate hemihydrate particles.// Gypsum and Lime.- 1988.- n 213,p.11- 18.

18. Мелихов И.В.,Михеева М.Е.,Рудин В.Н. Механизм кристаллизации полугидрата сульфата кальция в условиях, моделирующих получение фосфорной кислоты полугидратным способом.// Теор. основы хим.технол.- 1985.- т.19, n 6.- с.742 746.

19. Михеева И.Е. Иерархическая структура полугидрата сульфата кальция в условиях, моделирующих получение фосфорной кислоты полугидратным способом.// Дисс.канд. хим. наук, Москва.- 1987. -с.156.

20. Мелихов И.В., Михеева И.Е., Рудин В.Н. Направленная агрегация в высокодисперсных суспензиях.//Коллоидн. ж.- 1988.- т.50, N 5.-с.885 891.

21. Мелихов И.В.,Михеева И.Е.,Рудин В.Н. О возможности блочного роста кристаллов полугидрата сульфата кальция из растворов больших пересыщений. //Кристаллография.- 1989.- т.34.- с.1272.

22. Davies R.D. Factors affecting crystallization processes in phosphoric acid, manufacture.// Appl. Surface Sci. Process, and Manuf. Conf., Perth, 7-12 Dec., 1986. Abstr., p. 42-43.

23. Классен П.В., Гриневич А.В., Талмуд М.М., Новиков А.А., Ворошин В.А., Кочеткова В.В. Исследования по интенсификации процесса получения экстракционной фосфорной кислоты из апатитового концентрата.- Тр. НИУИФ, 1982, вып.241, с.5.

24. Christoffersen J.Christoffersen M.The Kinetics of diccolution of calcium sulphate dihydrate in water.- J. Crystal Growth, 1976,v.35, p.79.

25. Берг JI.Г., Спиридонов Ф.П., Здановский А.Б. О модификации дигидрата сульфата кальция.//Докл. АН СССР.- 1966.- т.169.- n 3. с.583 586.

26. Бушуев Н.Н. Кристаллогидратная вода в структурах CaS04«0,67H20 и CaSOд• 0,5Н20.//Ж. неорг. химии.- 1982.- t.27.-n З.-с.бЮ.

27. Бушуев Н.Н. О структурных особенностях СаБО^-О.б^О и CaSO^•0,67Н20.//Докл. АН СССР.- 1980.- т.255.- n 5.- c.II04 -1109.

28. Abriel W. Calcium sulfat subhydrat, CaS04.0,8H20. // Acta crystallogr.- 1983.- n 8.- s.956 958.

29. Ласис А.Ю. 0 природе связи воды в полуводном гипсе.// Строит, материалы.- 1971n I.- с.38 39.

30. Абрамян P.M., Григорян Г.О., Григорян О.В., Копцев А.В. Изучение фазового состояния полуводного сульфата кальция, полученного при различных условиях.// Ж. неорг. химии.- 1977.-т.22. n 3.- с.622.

31. Lasys A. Untersuchungen zum Вindungscharakter von Wassermole kulen im Galeiumsulfathalbhydrat der ШШ- und IR- Spektroskopie. // TIZ Facher.- 1983.- B.107, n 7- s.470 - 475.

32. Сумин В.В., Носов В.Н., Фролова Н.Г., Соловьев С.П. Изучение кристаллогидратов сульфата кальция методом неупругого рассеяния нейтронов.// Ж. структ. химии.- 1980.- т.21, N 2 с.141.

33. Носов В.Н., Фролова Н.Г., Кармышов В.Ф. //Ж. прикл. спектро скопии. 1976.- т.24- с.713.

34. Hambersin J.M. Procede de fabrication d'acide phosphorique par voil humide a l'hemihydrate preparation de diverses formes d'hemihydrates utilises comme platre.// Bull. Soc. chim. belg.-1982.- v.91 , n 11- p.893 916.

35. Таперова А.А., Шульгина M.H. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфоритов. V. Растворимость сульфата кальция в водных растворах фосфорной кислоты при 40°, 60° и 90°С.// Ж. прикл. химии.- 1945.- т.18, n 9-10 с.521.

36. Лаптев В.М., Копылев Б.А., Варшавский В.Л., Овсянникова Л.Г. // Сб. трудов Ленингр. технологич. института им.Ленсовета.-1973, вып. 4, n II.

37. Михайлов А.Ю., Гуллер Б.Д., Зинюк Р.Ю., Иванова Н.А. 0 границах равновесия кристаллогидратов сульфата кальция вфосфорнокислых растворах.// Ж. прикл. химии.- 1987.- т.60, n 4-с.705 -708.

38. Таперова А.А., Шульгина М.Н. Кинетика превращений кристалло гидратов сульфата кальция в. присутствии фосфорной кислоты. // Ж. прикл. химии.- 1950.- т.23, n I.- с.32-50.

39. Sullivan J.M., Kohler J.J., Grinstead. J.H. Equilibria in calcium sulfate hemihydrate phosphoric acid processing systems.// Abstr. Pap., 194th ACS Nat. Meet. ( Amer. Chem. Soc.),New Orleans, Aug.30 -Sept.4,1987.- Washington.,p.459.

40. Хамский E.B. Кристаллизация в химической промышленности.- М.: Химия.- 1979.- с.343.

41. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности.- М.: Химия.- 1968. с.304.

42. Нывлт Я. Кристаллизация из растворов. М.: Химия.- 1974.-с.150.

43. Honigmann В. Chem.-Ing.-Techn.- 1957.- v.29.- p.539.

44. Nielsen A.E. Precipitation. // Croat. Chem. Acta.-1970.- v.42.- p.319 -322.

45. Doremus R.H. Precipitation and. crystal growth from solutions.// Croat. Chem. Acta.- 1970.- v.42.- p.293 297.

46. Кольтгоф И.М. Старение кристаллических осадков.- В кн.: Труды комиссии по аналитической химии. М.: АН СССР, 1958, т.9(12), с.98- 114.

47. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов.- Л.: Химия, 1980, с.208.

48. Баларев Д. Строеж на реалнокристалитне системы.- София.: Наука и Изкуство, 1964.- 266 с.

49. Келебеев А.С. Радиохимическое изучение механизма осаждения сульфата бария из сильно пересыщенных растворов //Дисс. канд.хим. наук, Москва- 1982, 172 с.

50. Назирмадов Б. Механизм сорбции хрома (III, VI) продуктом гидролитического осаждения железа (Ш)//Дисс. канд. хим. наук, Душанбе- 1984, 149 с.

51. Meлихов И.В., Келебеев А.С. Коагуляционный рост сульфата бария из сильно пересыщенного водного раствора// Кристаллография, 1979, т.24, N 2, с.410-412.

52. Matsuno Т., Koishi M. Дзайре гидзюцу //Mater. Technol.- 1987.-v.5, n 12.- p.613.

53. Юшкин Н.П. Теория микроблочного роста кристаллов в природных гетерогенных растворах. Сыктывкар: Коми ФАН СССР, 1971, 49 с.

54. Мелихов М.В.,Комаров В.Ф.Назирмадов Б. Дисперсные структуры аморфного гидроксида Ре(III), полученного при гидролитическом осаждении из раствора.//Коллоида, журнал. -1988. t.50,n I. -с.42-47.

55. Melikhov I.V., Kelebeev' A.S., Bacic S. //J. Colloid and Interface Sci.- 1986.- v.112, n 1.- p.54.

56. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов.- М.: Химия, 1983.- 304 с.

57. Вашкевич Н.Г., Позин М.Е., Гуллер Б.Д., Кармышов В.Ф., Полонский Е.С. К вопросу о потерях Pg05 в производстве фосфорной кислоты //Ж. прикл. химии.- 1978.- т.51, n II, с.2412 2416.

58. Трейвус Е.Б. Кинетика роста и растворения кристаллов.- Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1979.- 248 с.

59. Рудин В.Н., Мелихов И.В., Башарова Л.И. Механизм фазового перехода полугидрата сульфата кальция в дигидрат //Минеральные удобрения и серная кислота.: Реф. сб. НИУИФ, вып.1,1983, с.17-20.

60. Келебеев А.С. Коагуляционный механизм образования включений //Теор. основы химич. технол.- 1979.- т.13, n 2, с.312.

61. Позин М.Е. 0 механизме влияния фторида алюминия на кристаллиза цию полугидрата сульфата кальция при получении фосфорной кислоты // Ж. прикл. хим.- 1977.- т.50, n II.- с.2440- 2443.

62. Fabricanos A., Lieser К.Н. Radiochemische Untersuchungen uber die Teilforgange der bariumsulfatfallung //Z. Phys.Chem. N. F.-1962, bd.34, n 1-4, s.1-16.

63. Мелихов М.В., Вукович Ж. К исследованию кристаллизации из растворов //Теор. основы хим. технол.- 1972.- т. 6, n 2, с.163-168.

64. Лукьянов В.Б., Бердоносов С.С. Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода. М.: Высшая школа.- 1985, 280 с.

65. Несмеянов А.Н. Радиохимия. М.: Химия.- 1978, 559 с.

66. Petres J., Dezelic G., Tezak В. Monodisperse sols of barium sulfate. III. Electron-microscopic study of Internal structure ofparticles.//Croat, chem. acta.- 1963.- v.44, n 3, p.183-186.

67. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии. М.: Мир, 1972, 299 с.

68. Брэгг В. Введение в анализ кристаллов. М.-Л.: Госиздат, 1930,224 с.

69. Байвель Л.П., Лагунов А.С. Измерение и контроль дисперсности методом светорассеяния под малыми углами. М.: Энергия.1977,87 с.

70. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Л.: Химия, 1974, 279 с.

71. Градус Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии. М.: Химия, 1979, 232 с.

72. Ходаков Г.С., Юдкин Ю.П. Седиментационный анализ высокодис персных систем. М.: Химия, 1981, 192 с.

73. Леончик Б.И., Маякин В.П. Измерения в дисперсионных потоках. М.: Энергия, 1971, 248 с.

74. Хеммис Г. Методы исследования быстрых реакций. М.: Мир, 1977, 716 с.

75. Davies R., Turner Н.Е. Review: recent progress in rapid responce and on-line methods for particle size analysis.// Part. Size Anal. Proc. Conf., Salford, 1977.- London, e.a., 1978.- p. 238-249.

76. Ходаков Г.С. Основные методы дисперсного анализа порошка. М.: Стройиздат, 1968, 199 с.

77. Liteanu С., Lingner Н. Niederschlagsbildung. II. Einflupeini ger Faktoren auf die Korngrobeverteilung bei Bariumsulfatnieders chlagen.//Talanta.- 1970.- v.17, n 11.- s.1053-1058.

78. Радиоактивные изотопы и меченые соединения. Каталог. М.: Атом издат.- 1964.

79. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексныхудобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975. 218 с.

80. Кельман Ф.Н. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. М.: Химия, 1965.

81. Бердоносова Д.Г., Пенчева Ж., Мелихов И.В. // Радиохимия.-1984.- т.26, N 2.- с. 153-156.

82. ЭО.Кэрингтон А, Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. -М.:Мир, 1970. 447с.

83. Москвин А.В. Катодолюминесценция. М.-Л.: Огиз, 1948. -348с.

84. Мелихов И.В.Бердоносова Д.Г.,Бурлакова Е.В., Фадеев В.В. Концентрационная волна сокристаллизации.//Радиохимия.-1990, n I, с.44-48.

85. Meлихов И.В., Долгоносов Б.М. Самоорганизациявдвижущихся суспензиях кристаллических дисперсных фаз.//Докл. АН СССР.-1988. -т.299, n 5.- c.II75- 1178.

86. Мелихов И.В., Долгоносов Б.М. Гидродинамический отбор агрегатов в движущихся суспензиях кристаллических дисперсных фаз //Коллоид, журнал.- 1989.- т.51, n 5.- с.911-918.

87. Долгоносов Б.М.,Мелихов И.В. Гидродинамический отбор агрегатов в суспензии анизотропных кристаллов.I.Торцевые агрегаты.// Коллоидн. журнал. -1991. -t.53,n 2. -с.232-239.

88. Долгоносов Б.М.,Мелихов И.В. Гидродинамический отбор агрегатов в суспензии анизотропных кристаллов. 2.Боковые агрегаты.// Коллоидн. журцал. -1991. -t.53,n 2. -с.240-243.

89. Мартынов Г.А., Муллер В.М. К теории устойчивости лиофобных коллоидов //Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. Под. ред. Б.В.Дерягина. М.: Наука, 1972, с.7. IOQ.Willams M.M.R.//J. Physics-D: Appl. Phys., 1988.- v.22, n 6.p.8T5.

90. Кузнецов В.P., Сабельников В.А. Турбулентность и горение. М.: Наука, 1966, 150 с.

91. Ю2.Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Физматгиз, 1959.

92. ЮЗ.Туницкий Н.44-., Каминский В.А., Тимашев С.Ф. Методы физико-химической кинетики. М.: Химия, 1972, 198 с.

93. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Влияние флуктуаций на кинетику кристаллизации //Докл. АН СССР.- 1979.- т.245, N 5.- C.II59-II63.

94. Melikhov I.V.Berliner L.B. Simulation of batch crystalliza tion // Chem. Eng. Sci.- 1981.- y.36, p.1021-1034.

95. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Кинетика периодической кристаллизации при наличии затравочных кристаллов, растущих с флуктуирующими скоростями // Теор. основы хим. технол.- 1985.-т.19, N 2.- с.158-165.

96. Ю7.Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы.-М.: Наука, 1987. -398с.