Электропроводящие композиты на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена (получение и свойства) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Петров Алексей Михайлович

• Петров Алексей Михайлович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Петров Алексей Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КОНЦЕНТРАТОВ АСФАЛЬТЕНОВ И КОМПОЗИТОВ НА ИХ ОСНОВЕ

1.1 Структура нефтяных асфальтенов и их роль в формировании надмолекулярной структуры концентратов

1.2 Структура и свойства композиционных материалов на основе концентратов асфальтенов и полимеров

1.3 Магнитные свойства концентратов асфальтенов

1.4 Электронная структура нефтяных асфальтенов и концентратов

1.5 Электропроводящие свойства концентратов асфальтенов

1.6 Диэлектрические свойства концентратов асфальтенов

1.7 Технология получения композиционных материалов на основе концентратов асфальтенов и полимеров

1.8 Применение пластификаторов при создании композиционных материалов на основе концентратов асфальтенов

1.9 Направления применения композиционных материалов на основе

концентратов асфальтенов и полимеров

Выводы к главе

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Реактивы

2.3 Стандартные методы исследования

2.4 Методика фракционирования концентратов асфальтенов

2.5 Получение композиционных материалов на основе гудрона и полиэтилена высокого давления

2.6 Разработка аппаратуры и методики измерения электрофизических свойств... 57 Выводы к главе

ГЛАВА 3 ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АСФАЛЬТЕНОВ И ИХ КОНЦЕНРАТОВ

3.1 Анализ структуры и исследование донорно-акцепторных свойств нефтяных асфальтенов

3.2 Электрофизические свойства групповых компонентов концентратов нефтяных асфальтенов

3.3 Электрофизические свойства концентратов асфальтенов

3.4 Влияние группового состава и физико-химических свойств концентратов асфальтенов на их удельную электропроводность

3.5 Анализ механизмов электропроводности концентратов асфальтенов

3.6 Особенности фазовых переходов «диэлектрик-полупроводник» в концентратах асфальтенов

3.7 Разработка модели процессов изменения концентрации парамагнитных

центров в среде концентратов асфальтенов

Выводы к главе

ГЛАВА 4 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ

ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ГУДРОНА И ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

4.1 Влияние содержание полиэтилена на электрофизические свойства композиционных материалов

4.2 Исследование влияния надмолекулярной структуры на свойства композиционных материалов

4.3 Введение пластифицирующих добавок как способ влияния на электропроводящие свойства получаемых композиционных материалов

4.4 Применение концентратов асфальтенов в качестве терморезистивных материалов

4.5 Разработка технологических приемов получения композиционных материалов с заданными электрофизическими свойствами на основе концентратов асфальтенов

4.6 Методика получения материалов с заданной удельной электропроводностью и

температурой размягчения

4.7 Свойства получаемых продуктов

Выводы к главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А - ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ДИССЕРТАЦИОННОГО

ИССЛЕДОВАНИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ Б - ИК-СПЕКТРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электропроводящие композиты на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена (получение и свойства)»

Актуальность работы

Электропроводящие композиционные полимерные материалы отличаются легкостью и гибкостью, стойкостью к агрессивным средам, способностью перерабатываться в изделия сложной формы, в связи с чем они находят широкое распространение при производстве саморегулирующихся нагревательных кабелей, электродов, средств электромагнитного экранирования, терморезисторов, предохранителей, датчиков температуры. В качестве наполнителей таких композитов применяют различные проводящие материалы, такие как металлические порошки, графит, сажу, углеродные нанотрубки, графен, фуллерены.

Таким композиционным материалам в зависимости от типа полимера и наполнителя свойственен ряд недостатков: невысокая прочность, неспособность образовывать прочные функциональные связи для крепления на подложку, отсутствие эластичности, низкая стабильность эксплуатационных свойств. Кроме того, применение в качестве наполнителей фуллеренов, графена, углеродных нанотрубок, благородных металлов сопряжено со значительными материальными затратами. Поэтому актуален поиск альтернативных наполнителей для разработки новых типов электропроводящих композитов.

Такими наполнителями могут быть концентраты нефтяных асфальтенов, например, остатки переработки нефти с содержанием нефтяных асфальтенов 3-40 % мас., которые являются органическими электропроводящими материалами с высоким положительным температурным коэффициентом электропроводности, при этом обладают большим потенциалом модифицирования электрофизических свойств и отличаются низкой себестоимостью.

Исследование выполнено при финансовой поддержке гранта Российского фонда фундаментальных исследований (проект №17-42-020616 «Исследование возможности использования асфальтенов нефтяного сырья в качестве

органических полупроводников и электропроводящих наноматериалов для приборов микро- и наноэлектроники»).

Степень разработанности темы

К моменту начала работы над диссертацией в российских и зарубежных периодических изданиях и монографиях присутствовало значительное количество публикаций о свойствах и структуре нефтяных асфальтенов и их концентратов, особенностях электронной структуры, электрофизических свойствах, предложены направления применения подобных материалов. Несмотря на большое число публикаций по данной тематике, систематических исследований электрофизических свойств материалов на основе концентратов асфальтенов выявлено не было. Кроме того, несмотря на уникальные донорно-акцепторные свойства и положительный температурный коэффициент электропроводности, применение таких материалов в электронной промышленности ограничивается диэлектрическими покрытиями и материалами, способными к нагреванию под действием индукционных токов. Дальнейшее изучение электрофизических свойств и их связи с составом и структурой материалов на основе концентратов асфальтенов позволит углубить теоретические основы технологии их производства и расширить знания об электропроводящих материалах на основе концентратов асфальтенов.

Соответствие паспорту заявленной специальности

Тема и содержание диссертационной работы соответствуют пункту 2 паспорта специальности 05.17.06 - «Технология и переработка полимеров и композитов»: «2. Физико-химические основы технологии получения и переработки полимеров, композитов и изделий на их основе, включающие стадии синтеза полимеров и связующих, смешение и гомогенизацию композиций, изготовление заготовок или изделий, их последующей обработки с целью придания специфических свойств и формы».

Цель работы

Разработка технологии получения электропроводящих композиционных

материалов на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена высокого давления и установление влияния состава и структурных факторов на электрофизические свойства получаемых композитов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1 Исследование электрофизических свойств различных концентратов асфальтенов и установление их зависимостей от температуры, концентрации углеродных парамагнитных центров, группового и химического состава.

2 Обоснование возможности применения концентратов асфальтенов и полимерных композитов на их основе в качестве электропроводящих материалов.

3 Разработка электропроводящих композитов на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена высокого давления с широким диапазоном электропроводности и высоким температурных коэффициентом электропроводности.

4 Разработка модели, позволяющей прогнозировать удельную электропроводность композитов на основе концентратов асфальтенов.

5 Исследование влияния состава и структурных факторов композиционных материалов на их электрофизические свойства.

6 Разработка технологии получения электропроводящих композитов на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена высокого давления.

Научная новизна

1 Изучены особенности фазового перехода «диэлектрик-полупроводник» в различных по природе концентратах асфальтенов. Установлено, что фазовый переход характеризуется резким возрастанием удельной электропроводности, ростом концентрации углеродных парамагнитных центров, наличием максимума температурной зависимости диэлектрической проницаемости и ростом тангенса угла диэлектрических потерь.

2 Установлены зависимости удельной электропроводности композитов на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления от их состава. Полученные зависимости позволяют разрабатывать композиты с заданной

электропроводностью.

3 Предложена и теоретически обоснована кинетическая модель процессов изменения количества углеродных парамагнитных центров в среде концентратов нефтяных асфальтенов. Полученная модель позволяет прогнозировать удельную электропроводность концентратов асфальтенов в зависимости от температуры и времени термообработки.

4 Показано, что электропроводящие композиционные материалы на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления обладают высоким температурным коэффициентом электропроводности и стабильностью свойств при многократных циклах нагрева-охлаждения, что позволяет применять их в качестве терморезистивных материалов.

Теоретическая и практическая ценность

Теоретическая ценность работы заключается в теоретическом обосновании и экспериментальном подтверждении влияния генерации углеродных парамагнитных центров в результате гомолитического распада слабых углеродных связей на удельную электропроводность концентратов асфальтенов и полимерных композиционных материалов на их основе.

Практическая ценность работы заключается в следующем:

1 Разработана технология получения электропроводящих композиционных материалов на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления с заданной удельной электропроводностью.

2 Предложено применение асфальта пропановой деасфальтизации и полученного композита в качестве терморезистивных материалов. Разработанные терморезистивные материалы на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления рекомендованы к внедрению в ООО НТЦ «Энергоавтоматизация» (г. Уфа).

Методология и методы исследования

Методология исследований заключалась в изучении взаимосвязи физико-химических и электрофизических свойств нефтяных асфальтенов, концентратов

асфальтенов и композитов на их основе, а также возможности использования таких композитов в качестве электропроводящих материалов. При этом применяли современные методы атомно-силовой микроскопии, электронного парамагнитного резонанса, рентгенфлуоресцентного анализа, вытеснительной жидкостной хроматографии, ИК-Фурье спектрометрии, ротационной вискозиметрии. Для проведения электрических измерений была разработана оригинальная методика и аппаратура на основе программно-аппаратного комплекса NI ELVIS II (США).

Положения, выносимые на защиту

1 Особенности влияния температуры на электрофизические и физико-химические свойства концентратов асфальтенов и композитов на их основе.

2 Кинетическая модель процессов изменения концентрации углеродных парамагнитных центров в среде концентратов нефтяных асфальтенов, которая позволяет прогнозировать электропроводность концентратов асфальтенов в зависимости от температуры и времени термообработки.

3 Обоснование возможности применения концентратов асфальтенов и композитов на их основе в качестве терморезистивных материалов.

4 Технология получения электропроводящих композиционных материалов с заданной электропроводностью на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления.

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность результатов работы обеспечивалась путем применения сертифицированных, а также новых инструментальных методов экспериментальных исследований, осуществленных на оборудовании, прошедшем государственную аттестацию. Все экспериментальные данные проверены на воспроизводимость и обрабатывались с использованием методов математической статистики. Представленные в диссертации результаты доложены и обсуждались на:

- Всероссийской научно-технической конференции «Теоретические и экспериментальные исследования в конденсированных средах» (Уфа, 2014);

- Международной конференции «Нефтегазопереработка» (Уфа, 2015-2017);

- Международной конференции по структурным нанокомпозитам «Nanostruc 2016» (Абердин, Великобритания, 2016);

- Международном семинаре-конференции «ThEOR 2017» (Казань, 2017);

- Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы нано- и микроэлектроники» (Уфа, 2016, 2018).

Публикации

По результатам работы опубликован 21 научный труд, в том числе 6 статей в рецензируемых журналах в соответствии с перечнем ВАК Министерства образования и науки РФ, 6 статей в индексируемых в международных научных базах данных Scopus и Web of Science, 7 статей в других периодических изданиях и материалах конференций, 2 патента РФ.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 4 глав, основных выводов и рекомендаций, списка использованной литературы, содержащего 189 наименований, двух приложений. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 21 таблицу, 51 рисунок.

ГЛАВА 1 СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КОНЦЕНТРАТОВ АСФАЛЬТЕНОВ

И КОМПОЗИТОВ НА ИХ ОСНОВЕ

Под концентратами асфальтенов в дальнейшем будут пониматься нефтяные дисперсные системы с содержанием дисперсной фазы - асфальтенов, в дисперсионной углеводородной среде в количестве, достаточном для образования гелеподобных структур [1]. В частности, к таким системам относят остатки процессов переработки нефти - гудроны, битумы, асфальты деасфальтизации, концентрация асфальтенов в которых лежит в диапазоне от 5 до 25% мас. [1].

1.1 Структура нефтяных асфальтенов и их роль в формировании надмолекулярной структуры концентратов

В работах зарубежных и отечественных ученых показано, что асфальтены являются системообразующими компонентами и формируют ядра нефтяных дисперсных систем [1-3]. Поэтому наибольший интерес с учетом данного аспекта представляют асфальтены, как структурообразующий компонент, свойства которого должны в большей степени определять свойства концентрата в целом.

В концентратах асфальтенов присутствуют компоненты парафинового строения, алкил-ароматика, нафтеновые углеводороды, полициклические ароматические углеводороды, а также, так называемые неуглеводородные компоненты - смолы и асфальтены [4]. Если первые изучены достаточно хорошо, то структура смол и асфальтенов является предметом дискуссий.

На сегодняшний день существует две основные модели строения молекул нефтяных асфальтенов [4]: «континентальная» и «архипелаговая» (Рисунок 1.1). Согласно «континентальной» модели, в разное время поддерживаемой различными исследователями [4-12], молекулы асфальтенов включают в себя конденсированный центр из в среднем 6-7 ароматических колец и несколько

боковых алифатических цепей с редкими вкраплениями гетероатомов (Рисунок 1.1). Молекулярная масса молекул асфальтенов в соответствии с этой моделью в среднем от 500 до 1000 а. е. м. [5].

Континентальная Рисунок 1.1 - Основные модели строения нефтяных асфальтенов

Альтернативная модель «архипелаг» (Рисунок 1.1) состоит из полициклических «островков» с в среднем 5-7 ароматическими кольцами, связанными между собой короткими алифатическими цепями, возможно содержащих функциональные группы (преимущественно тиоэфирные) [13-19]. Данная модель предложена канадским профессором О.П. Штраусом (O.P. Strausz) на основе асфальтенов месторождения Атабаска [20-22]. Работа [24] показывает, что «архипелаговую» модель можно распространить и на асфальтены других месторождений. В работах [24, 25] показано, что доминирующей структурой молекулы нефтяных асфальтенов является модель «континентального» типа, однако, существуют обратные точки зрения [26].

Континентальное строение молекул асфальтенов подтверждается данными,

Архипе лаговая

полученными из экспериментов ЯМР- и ПМР- спектроскопии, рентгеноструктурного анализа, оптической спектроскопии и флуоресцентной деполяризации [6-12]. Архипелаговая структура подтверждается данными термолиза и окисления асфальтенов, и методов нейтронного малоуглового рассеяния [27-36]. В работах [37-45] выяснено, что обе структуры в действительности существуют. Образцы асфальтенов, выделяемые по стандартным методикам (н-гептаном или изооктаном), при последующем фракционировании разделяются на две фракции с различными свойствами. Более низкомолекулярная, имеющая коричневый цвет и меньший фактор ароматичности имеет архипелаговую структуру [14, 41, 42, 46], более высокомолекулярная фракция, в свою очередь, имеет черный цвет, высокий фактор ароматичности и обладает континентальным типом структуры [14, 47]. Таким образом, содержание определенного типа структуры асфальтенов в образцах зависит от условий образования нефти и может быть преобладающим для конкретного образца [31, 44].

В работе М.Ю. Доломатова и С.А. Шутковой [48] методами квантово-химического моделирования установлено, что структура молекул нефтяных асфальтенов может иметь не плоскую, а чашеобразную форму (Рисунок 1.2).

Рисунок 1.2 - Чашеобразная структура молекулы нефтяных асфальтенов [48]

/

Двугранный угол а между виртуальными плоскостями имеет значения приблизительно 157-161°. При этом алкильные группы, замещающие водород в ароматических кольцах по периферии, существенно непланарны плоскости ароматических колец [48].

Таким образом, на сегодняшний день существует несколько теорий строения структуры нефтяных асфальтенов, в пользу каждой из которых свидетельствуют результаты, полученные различными методами.

Несмотря на большое число работ [2, 3, 7, 13, 42, 48-61], слабо изучено взаимодействие молекул асфальтенов между собой и с углеводородной средой. В 60-х годах XIX века Т.Ф. Йеном (T.F. Yen) была предложена «пачечная» теория строения надмолекулярных структур нефтяных асфальтенов [13, 42, 48], которая была развита чуть позднее [49]. Графическая интерпретация этой модели приведена на Рисунке 1.3.

Рисунок 1.3 - Макроструктура нефтяных асфальтенов по Йену [49]

А - кристаллит; В - цепочный кластер; С - частица; D - мицелла; Е - слабое звено; F - пробелы и отверстия; I - смола; 3 - один слой; К - петропорфирин; L -

металл.

Результаты исследований методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) показывают, что конденсированные ароматические фрагменты молекул асфальтенов притягиваются друг к другу за счет п-п взаимодействий, в то время как внешние, алкановые цепи отталкиваются [49]. В результате компланарно расположенные молекулы асфальтенов притягиваются конденсированными ароматическими ядрами и образуют «стопку» из 4-6 пластин [50]. Разброс данных обусловлен спецификой химической структуры асфальтенов нефтей разных типов.

В настоящее время наибольшей популярностью пользуется модель Йена-Маллинса (Yen-Mullins model), или «усовершенствованная модель Йена» («modified Yen model») [7] (Рисунок 1.4), которая была разработана на основе «пачечной» модели Йена и применяется к асфальтенам со структурой континентального типа.

Согласно данной теории концентрация асфальтенов менее 100 мг/л (массовая доля менее 10-4) соответствует истинному раствору молекул асфальтенов со средним диаметром 1,5 нм в дисперсной среде.

Превышение концентрации порога в 100 мг/л ведет к образованию наноагрегата, который по модели Йена-Маллинса представляет из себя «стопку» молекул асфальтенов диаметром 2 нм с числом агрегации обычно равному 6. Концентрация первичного агрегирования в 100 мг/л подтверждается также работами других исследователей [51-55].

При концентрации дисперсной фазы асфальтенов около 3 г/л (массовая доля 3^10-3) начинается активное образование объединений из в среднем 8 наноагрегатов асфальтенов, называемых кластерами [7]. Такие кластеры имеют размер около 5 нм в диаметре.

Кластеры представляют из себя устойчивую дисперсную систему до концентрации фазы асфальтенов по массовой доле 10-2 (-10 г/л). При превышении данного значения в растворе кластеры асфальтенов выпадают в осадок, формируя вязкоупругую сетку.

Рисунок 1.4 - Модель Йена-Маллинса [7]

- слева: преобладающая структура молекул асфалътенов, состоящая из одной периконденсированной системы и периферийных алканов;

- в центре: образование наноагрегатов из отдельных молекул. Плоскость полициклического ароматического ядра изображена жирной линией, периферические алкановые (циклоалкановые) заместители тонкими зигзагообразными линиями;

- справа: образование кластеров из наноагрегатов (число агрегации ~ 8).

Последние исследования асфальтенов с помощью методов рентгеновского и нейтронного малоуглового рассеяния помогли более детально смоделировать процесс образования наноагрегатов и кластеров асфальтенов [7] (Рисунок 1.5). Размеры нефтяных асфальтеновых ассоциатов по данным различных методов составляют от 1,4 до 5,0 нм [53-55].

В работах И.Н. Евдокимова и других авторов [51-53, 56] методами статического светового рассеяния, времени релаксации ЯМР-спектра и вязкозиметрии растворов асфальтенов установлено, что уже с концентрации асфальтенов в растворе 2-15 мг/л начинается агрегация молекул с образованием димеров.

£

4-

Рисунок 1.5 - Структура наноагрегата и кластера асфальтенов [7]

- слева: пример молекулы асфальтенов типа «континент» с алициклическими кольцами (молекулярная масса ~ 750 г/моль;

- в центре: наноагрегат из молекул асфальтенов с радиусом 32 А, и молярной массой 104 г/моль (параметры наноагрегата нечувствительны к температуре и типу растворителя);

- справа: кластер с радиусом около 70 А, состоящий из 12 агрегатов.

В работах, посвященных пространственной структуре асфальтенов до сих пор используются модели типа «мицелла», в которой молекулы асфальтены представляют центр такого ассоциата, а смолы являются сольватной оболочкой и стабилизируют асфальтены среди низкомолекулярных углеводородов (Рисунок 1.6). Данные идеи в работах отечественных ученых были развиты З.И. Сюняевым [2] и Ф.Г. Унгером [3] в виде модели, так называемой, сложной структурной единицы (ССЕ).

Косвенно данные идеи подтверждаются работами по ступенчатой экстракции асфальтенов углеводородными растворителями [57], согласно которым использование более полярного растворителя на каждой ступени вымывает из ССЕ более полярные соединения, обладающие большим парамагнетизмом по сравнению с предыдущими. Однако экспериментальные данные, опубликованные в работах [51-58] показывают, что смолы не являются поверностно-активными веществами асфальтеновых наноагрегатов.

Рисунок 1.6 - Модель ССЕ по Ф. Г. Унгеру [3]

1 - ядро ССЕ, составленное из асфалътенов; 2,3 - солъватные слои, образованные смолами, ароматическими и нафтеновыми углеводородами, потенциал парного взаимодействия которых убывает по мере удаления от ядра; 4 - среда, представленная парафиновыми соединениями.

Очевидно, что между смолами и асфальтенами образуются химические связи, в частности, в присутствии смол размеры асфальтеновых агрегатов уменьшаются, однако это взаимодействие не приводит к образованию мицеллярной структуры. В работах О. Леон (O. Leon) [59, 60] показано, что смолы не окружают асфальтены, как это представляется в модели ССЕ [3], а находятся внутри пространственно-ориентированного ассоциата асфальтенов. При этом молекулы смол друг с другом не образуют ассоциатов [61].

1.2 Структура и свойства композиционных материалов на основе концентратов асфальтенов и полимеров

Концентраты асфальтенов являются системами, свойства которых обусловлены температурным изменением энергии связи их молекул [62]. Надмолекулярная структура таких объектов обычно представляется как коллоидная система, причем молекулы углеводородов являются дисперсионной

средой, а мицеллы асфальтенов и смол - дисперсной фазой. Таким образом, коллоидная структура концентратов асфальтенов определяет их свойства [63]. Вопросы, связанные с коллоидной структурой нефтяных дисперсных систем (НДС) были подробно изучены в работах П.А. Ребиндера [64], Н.К. Кондрашевой [65], О.В. Рогачевой [66, 67], Т.Д. Данильян [67], Р.Н. Гимаева [67, 68], З.И. Сюняева [2], Р.З. Сафиевой [2, 69], В.Ф. Камьянова [70], О.Ф. Глаголевой [71], Г.И. Фукса [72] и других авторов. В этих исследованиях была показана термодинамическая устойчивость НДС за счет стабилизации коллоидной структуры во времени при невысоких температурах. Ф.Г. Унгером, Н.Н. Красногорской и Л.Н. Андреевой было показано [3], что в стабилизации коллоидной структуры НДС большую роль играют стабильные свободные радикалы.

В работах М.Ю. Доломатова и А.В. Юхименко [73, 74] композиционные материалы на основе концентратов асфальтенов и полимеров представляются как сильно неидеальные системы с бесконечно большим числом взаимодействующих между собой компонентов, в которых полимер распределен в среде молекул концентратов асфальтенов. Такая система является промежуточной между расплавом и раствором [75]. Она состоит из растворителя — нефтяной дисперсной системы и полностью растворимых в ней полимеров. При этом возможно существование по крайней мере трех фаз: полимер в растворителе, растворитель в полимере и переходная область [75].

Совместимость концентратов асфальтенов и вводимого полимера является определяющим фактором будущих свойств получаемого композиционного материала [76, 77]. С точки зрения термодинамики совместимость битума и полимера определяется как ситуация, в которой битум и полимер находятся в одном фазовом состоянии (растворимость). Растворимость полимерных материалов в битуме зависит от многих параметров, из которых наиболее важными являются [76, 77]:

• различие в параметрах растворимости полимера и углеводородов концентратов асфальтенов,

• соотношение мальтеновых и асфальтеновых компонентов, а также парафиновых и ароматических углеводородов.

Это согласуется с тем фактом, что углеводородная фаза является растворителем для полимера, а асфальтены, будучи растворенными в этой фазе, конкурируют с полимером, изменяя таким образом его растворимость [76-79]. Другим важным параметром является молекулярный вес смешиваемых компонентов: максимально допустимая разница в их параметрах растворимости прямо зависит от их молекулярного веса. Поэтому, полимеры с низким молекулярным весом смешиваются легче, чем с высоким [76]. В работе Р.А. Кемалова [80] показано, что свойства композита значительно зависят от ароматичности и среднечисловой молекулярной массы исходного концентрата асфальтенов.

Как правило, полимерные добавки химически не взаимодействуют с молекулами концентратов асфальтенов. Растворяясь или диспергируясь в объеме концентрата асфальтенов в процессе перемешивания, они способствуют упрочнению его структуры за счет образования пространственной матрицы [81]. Концентраты асфальтенов, модифицированные полимерами, представляют собой, микро- или макрогетерогенные системы, и, как следствие, являются композиционными материалами [82, 83]. Свойства таких материалов определяются фазовой структурой, преимущественно свойствами непрерывной фазы [82, 83]. Таким образом, подбирая концентрацию и тип вводимого полимера, можно получать композиционные материалы с заданным комплексом свойств [75-82].

Небольшие количества полимера (до 3% мас.) способны полностью растворяться в углеводородной части концентратов асфальтенов. При таком содержании полимера его частицы, размером в несколько микрон, выполняя роль дисперсной фазы, размещаются в битумной (дисперсионной) среде, не контактируя непосредственно друг с другом (Рисунок 1.7) [84-86].

Рисунок 1.7 - Изображения структуры композитов с содержанием полимера 3% мас., полученные флуоресцентной и электронной микроскопией [76, 86]

В работах [76, 83, 86, 87] показано, что частицы полимера в форме сферы (глобулы) набухают за счет растворения в их объеме молекул парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, присутствующих в среде концентратов асфальтенов. Набухание приводит к разрушению исходной пространственной структуры концентратов асфальтенов [83, 87] и формированию более жесткой асфальтеновой матрицы [86]. Суммарный объем набухших полимерных глобул может в 5-10 раз превышать объем исходного полимера, добавленного в концентрат асфальтенов [76].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Петров Алексей Михайлович, 2019 год

- 45 с.

4. Mullins, О.С. Asphaltenes, heavy oils, and petroleomics / O.CMullins, E.Y. Sheu, A. Hammami, A.G. Marshall. - New York : Springer. - 2007. - 669 p.

5. Groenzin, H. Molecular size and structure of asphaltenes from various sources / H. Groenzin, O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2000. - V. 14, № 3. - pp. 677-684.

6. Betancourt, S.S. Nanoaggregates of asphaltenes in a reservoir crude oil and reservoir connectivity / S.S. Betancourt, G.T. Ventura, A.E. Pomerantz, O. Viloria, F.X. Dubost, J. Zuo, G. Monson, D. Bustamante, J.M. Purcell, R.K. Nelson, R.P. Rodgers, C.M. Reddy, A.G. Marshall, O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2009.

- № 23. - pp. 1178-1188.

7. Mullins, O.C. Advances in asphaltene science and the Yen - Mullins model / O.C. Mullins, H. Sabbah, J. Eyssautier, A.E. Pomerantz, L. Barre, A. Ballard Andrews, Y. Ruiz-Morales, F. Mostowfi, R. McFarlane, L. Goual, R. Lepkowicz, T. Cooper, J. Orbulescu, R.M. Leblanc, J. Edwards, R.N. Zare // Energy & Fuels. -2012. - № 26. - pp. 3986-4003.

8. Groenzin, H. Asphaltene molecular size and structure / H. Groenzin, O.C. Mullins // Journal of physical chemistry A. - 1999. V. 19, № 1. - pp.11237 -11245.

9. Bluenrosto-Gonzales, E. The overriding chemical principles that define asphaltenes / E. Bluenrosto-Gonzales, H. Groenzin, С. Lira-Galeana, O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2001. - V. 15, № 4. - pp. 972-978.

10. Groenzin, H. Molecular size of asphaltene solubility fractions / H. Groenzin, O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2003. - V. 17, № 2. - pp. 498- 503.

11. Buch, L. Molecular size of asphaltene fractions obtained from residuum hydrotreatment / L. Buch, H. Groenzin, E. Buenrosto-Gonzalez, S.I. Andersen, С. Lira-Galeana, O.C. Mullins // Fuel. - 2003. - № 9. - pp. 1075- 1084.

12. Ruiz-Morales, Y. Polycyclic aromatic hydrocarbons of asphaltenes analyzed by molecular orbital calculations with optical spectroscopy / Y. Ruiz-Morales, O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2007. - V. 21, № 1. - pp. 256 - 265.

13. Calemma, V. Characterization of asphaltenes molecular structure / V. Calemma, R. Raussa, P. D' Antona, L. Montanari // Energy and Fuels. - 1998. -V12, № 2. - pp. 422-428.

14. Acevedo, S. Relations between asphaltene structures and their physical and chemical properties: the rosary type structure / S. Acevedo, A. Castro, J.G. Negrin, A. Fernandez, G. Escobar, V. Piscitelli, F. Delolme, G. Dessalces // Energy and Fuels. - 2007. - V 21, № 4. - pp. 2165-2175.

15. Gray, M.R. Consistency of asphaltene chemical structures with pyrolysis coking behavior // Energy and Fuels. - 2003. - №6. - pp. 1566-1569.

16. Murgich, J. Molecular recognition and molecular mechanics of micelles of some model asphaltenes and resins / J. Murgich, J. Rodrigues, Y. Aray // Energy and Fuels. - 1996. - №1. - pp. 68-76.

17. Sheremata, J.M. Quantitative molecular representation and sequential optimization of Athabasca asphaltene / J.M. Sheremata, M.R. Gray, H.D. Dettman, W.C. McCaffrey // Energy and Fuels. - 2004. - V 18, № 5. - pp. 1377-1384.

18. Strausz, O.P. Structural features of Boscan and Duri asphaltenes / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, E.M. Lown, I. Kowalewski, F. Behar // Energy and Fuels. - 1999. - V. 13, № 2. - pp. 228-247.

19. Strausz, O.P. Additional structural details on Athabasca asphaltene and their ramifications / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, F. Faraji, E.M. Lown, P. Peng // Energy and Fuels. - 1999. - V. 13, № 2. - pp. 207 - 227.

20. Ignasiak, T. The molecular structure of Athabasca asphaltene. Cleavage of the carbon-sulfur bonds by radical ion electron transfer reactions / T. Ignasiak, A.V. Kemp-Jones, O.P. Strausz // The Journal of Organic Chemistry. - 1977. - № 42. - pp. 312-320.

21. Rubinstein, I. Pyrolysis of asphaltenes: a source of geochemical information / I. Rubinstein, C. Spyckerelle, O.P. Strausz // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1979. - V. 43, № 1. - pp. 1-6.

22. Rubinstein, I., Thermal treatment of the Athabasca oil sand bitumen and its component parts / I. Rubinstein, O.P. Strausz // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1979. - V. 43, № 12. — pp. 1887-1893.

23. Karimi, A. Quantitative evidence for bridged structures in asphaltenes by thin film pyrolysis / A. Karimi, K. Qian, W.N. Olmstead, H. Freund, C. Yung, M.R. Gray // Energy & Fuels. - 2011. - №25. - pp. 3581-3589.

24. Sabbah, H. Evidence for island structures as the dominant architecture of asphaltenes / H. Sabbah, A.L. Morrow, A.E. Pomerantz, N.Z. Richard // Energy & Fuels. - 2011. - №25. - pp. 1597-1604.

25. Badrea, S. Molecular size and weight of asphaltene and asphaltene solubility fractions from coals, crude oils and bitumen / S. Badrea, C.C. Goncalvesa, K. Norinagab, G. Gustavsona, O.C. Mullins // Fuel. - 2006. - № 85. - pp. 1-11.

26. Gray, M.R. Consistency of asphaltene chemical structures with pyrolysis and coking behavior / M.R. Gray // Energy & Fuels. - 2003. - №17. - pp. 1566-1569.

27. Liao, Z., Discussion on the structural features of asphaltene molecules / Z. Liao, J. Zhao, P. Creux, C. Yang // Energy & Fuels. - 2009. - № 23. - pp. 62726274.

28. Strausz, O. P. Additional structural details on Athabasca asphaltene and their ramifications / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, F. Faraji, E.M. Lown // Energy & Fuels. - 1999. - №13. - pp. 207 - 227.

29. Strausz, O.P. A critique of asphaltene fluorescence decay and depolarization - based claims about molecular weight and molecular architecture / O.P. Strausz, I. Safarik, E.M. Lown, A. Morales-Izquierdo // Energy & Fuels. -2008. - № 22. - pp. 1156 - 1166.

30. Strausz, O.P. The molecular structure of asphaltene: an unfolding story / O.P. Strausz, W. Thomas, W. Mojelsky, E.M. Lown // Fuel. - 1992. - V. 71, № 12 - pp. 1355-1363.

31. Strausz, O.P. About the colloidal nature of asphaltenes and the MW of covalent monomeric units / O.P. Strausz, P. Peng, J. Murgich // Energy & Fuels. -2002. - V. 16, № 4. - pp. 809-822.

32. Peng, P. Molecular structure of Athabasca asphaltene: sulfide, ether and ester linkages / P. Peng, A. Moralez-Izquierdo, A. Hogg, O.P. Strausz // Energy & Fuels. - 1997. - V. 11, № 6. - pp. 1171-1187.

33. Peng, P. Ruthenium-ions catalyzed oxidation of an immature asphaltene: structural features and biomarker distribution. / P. Peng, J. Fu, G. Sheng, A. Moralez-Izquierdo, E.M. Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. - 1999. - № 2. - pp. 266-277.

34. Peng, P. Chemical structure and biomarker content of Jinghan asphaltenes and kerogens / P. Peng, A. Moralez-Izquierdo, E.M. Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. - 1999. - №2. - pp. 248-265.

35. Zhang G.Z. Alkyl side chains connected to aromatics unit in Dagang vacuum residue and its supercritical fluid extraction and fractions (SFEFs) / G.Z. Zhang, S. Guo, S. Zhao, G. Yan, L. Song, L. Chen // Energy and Fuels. - 2009. -№1. - pp. 374-385.

36. Artok L. Structure and reactivity of petroleum-derived asphaltene / L. Artok, Y. Su, Y. Hirose, M. Hosokawa, S. Murata, M. Nomura // Energy and Fuels. - 1999. - V.13, № 2. - pp. 287-296.

37. Kekäläinen, T. Compositional Analysis of Oil Residues by UltrahighResolution Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry / T. Kekäläinen, J.M.H. Pakarinen, K. Wickström, V.V. Lobodin, A.M. McKenna, J. Jänis // Energy & Fuels. - 2013. - V. 27, 4. - pp. 2002-2009.

38. Tojima, M. Effect of heavy asphaltene on stability of residue oil / M. Tojima, S. Suhara, M. Imamura, A. Furuta // Catalysis Today. - 1998. - pp. 347351.

39. Spiecker, P.M. Aggregation and solubility behavior of asphaltenes and their subfractions / P.M. Spiecker, K.L. Gawrys, P.K. Kilpatrick // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - № 1. - pp. 178-193.

40. Fossen, M. A new procedure for direct precipitation and fractionation of asphaltenes from crude oil / M. Fossen, J. Sjoblom, H. Kallewik, J. Jakobson // Journal Dispersion Science and Techolgy. - 2007. - №1. - pp. 193-197.

41. Kaminski, T.J. Classification of asphaltenes via fractionation and the effect of heteroatom content on dissolution kinetics. / T.J. Kaminski, H.S. Fogier, N. Wolf, P. Wattana, A. Mairal // Energy and Fuels. - 2000. - №1. -pp. 25-30.

42. Nalwaya, V. Studies on asphaltenes through analysis of polar fractions / V. Nalwaya, V. Tantayakom, P. Piumsomboon, S. Fogier // Industrial & Engineering Chemistry Research. -1999. - V. 38, № 3 - pp. 964-972.

43. Buenrostro-Gonzalez, E. Solubility molecular structure relationships of asphaltenes in polar and nonpolar media / E. Buenrostro-Gonzalez, S.I. Andersen, J.A. Garcia-Martinez, С Lira-Galeana // Energy and Fuels. - 2002. - №3. - pp. 732741.

44. Gutierrez, L.B. Fractionation of asphaltene by complex formation with p-Nitrophenol. A Method for structural studies and stability of asphaltene colloids / L.B. Gutierrez, M.A. Ranaudo, B. Mendez, M. Bernardo, S. Acevedo // Energy and Fuels. -2001. - V. 15, № 3. - pp. 624-628.

45. Andersen, S.I. X-ray diffraction of subfractions of petroleum asphaltenes / S.I. Andersen, O.J. Jensen, J.G. Speight // Energy and Fuels. - 2005. -V. 19, № 6 - pp. 2371-2377.

46. Танеева, Ю.М. Асфальтеновые наноколлоиды. Структура, фазовые превращения, влияние на свойства нефтяных систем. / Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романов // Успехи химии. - 2011. - Т.80, № 10. - С. 10341050.

47. Acevedo, S. Structural analysis of soluble and insoluble fractions of asphaltenes isolated using the PNP method. Relations between asphaltene structure

and solubility / S. Acevedo, O. Escobar, L. Echevarria, L.B. Gutierrez, B. Mendez // Energy and Fuels. - 2004. - V. 18, № 2. - pp. 305-311.

48. Доломатов, М.Ю. Структура молекулярных наночастиц нефтяных асфальтенов/ М.Ю. Доломатов, С.А. Шуткова, С.В. Дезорцев // Журнал структурной химии. - 2012. - Т. 53, № 3. - С. 569-573.

49. Yen, T.F. Study of the structure of petroleum asphaltenes and related substances by proton nuclear magnetic resonance // Energy Sources. - 1984. - V. 7, № 3. - pp. 275-304.

50. Дисперсные структуры асфальтенов: модели и параметры / ред. Р.З. Сафиевой, Р.З. Сюняева. - Ижевск : НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2007. - 580 с.

51. Evdokimov, I.N. Assembly of asphaltene molecular aggregates as studied by near-UV/visible spectroscopy. II. Concentration dependencies of absorptivities / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev, B.R. Akhmetov // Journal of Petroleum Science and Engineering. - 2003. - V. 37, № 3. - pp. 145-152.

52. Evdokimov, I.N. Initial stages of asphaltene aggregation in dilute crude oil solutions: studies of viscosity and NMR relaxation / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev, B.R. Akhmetov // Fuel, 2003. - V. 82, № 7. - pp. 817-823.

53. Evdokimov, I.N. Asphaltene dispersions in dilute oil solutions / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev, B.R. Akhmetov // Fuel, 2006. - V. 85, № 10. - pp. 1465-1472.

54. Priyanto, S. Measurement of property relationships of nano-structure micelles and coacervates of asphaltene in a pure solvent / S. Priyanto, G.A. Mansoori, A. Suwono // Chemical Engineering Science. - 2001. - V. 56, № 24. -pp. 6933-6939.

55. Andreatta, G. High-Q ultrasonic determination of the critical nanoaggregate concentration of asphaltenes and the critical micelle concentration of standard surfactants / G. Anreatta, N. Bostrom, O.C. Mullins // Langmuir. - 2005. -V. 21, № 7. - pp. 2728-2736.

56. Arteaga-Larios, F. Dispersant adsorption during asphaltene aggregation studied by fluorescence resonance energy transfer (FRET) / F. Arteaga-Larios, A. Cosultchi, E. Perez // Energy and Fuels, 2005. - Vol. 19, № 2. - pp. 477-484.

57. Хайрудинов, И.Р. Изучение структуры асфальтенов, выделенных методом ступенчатой экстракции / И.Р. Хайрудинов, Т.Г. Биктимирова // Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей и сернистых газовых конденсатов. - М. : ЦНИИТЭнефтехим. - 1984. -С.101-102.

58. Mullins, О.С. The colloidal structure of crude oil and the structure of oil reservoirs. / О.С. Mullins, S.S. Betancourt, M.E. Cribbs, F.X. Dubost, J.L. Creek,

A.B. Andrews, L. Venkataramanan // Energy and Fuels. - 2007. - V. 21, № 5. - pp. 2785-2794.

59. Leon, O. Adsorption of native resins on asphaltene particles: a correlation between adsorption and activity / O. Leon, E. Contreras, E. Rogel, G. Dambakli, S. Acevedo, L. Carbognani, J. Espidel // Langmuir. - 2002. - V. 18, № 13. - pp. 5106-5112.

60. Leon, O. The influence of the adsorption of amphiphiles and resins in controlling asphaltene flocculation / O. Leon, E. Contreras, E. Rogel, G. Dambakli, J. Espidel, S. Acevedo // Energy and Fuels. - 2001. - V. 15, № 5. - pp. 1028-1032.

61. Zhao B. Composition and size distribution of coherent nanostructures in Athabasca bitumen and Maya crude oil / B. Zhao, J.M. Shaw // Energy and Fuels.

- 2007 - V. 21, №5. - pp. 2795-2804.

62. Karlsson, R. Material-related aspects of asphalt recycling-state of the art. / R. Karlsson, U. Isacsson // Journal of Materials in Civil Engineering. - 2006.

- V. 18, № 1. - pp. 81-92.

63. Gawel, I. Road bituminous / I. Gawel, M. Kalabinska, J. Pilat // Warszawa, Poland : WKL. - 2001. - 255 p.

64. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах / П.А. Ребиндер // Коллоидная химия. Избранные труды. - М. : Наука, 1978. -368 с.

65. Кондрашева, Н.К. Исследование нефтяных дисперсных систем и разработка технологии получения осевых масел и судовых топлив: автореф. дис. ... канд. техн. наук : 05.17.07 / Кондрашева Наталья Константиновна. -Уфа, 1982. - 24 с.

66. Рогачева, О.В. Исследование растворимости и физико-химического агрегатирования высокомолекулярных компонентов нефтяных остатков: дис. ... канд. техн. наук / Рогачева Ольга Владимировна. - Уфа, 1979.

- 200 с.

67. Рогачева, О.В. Некоторые факторы, определяющие фазовое состояние асфальтенов в нефтяных дисперсных системах / О.В. Рогачева, В.З. Губайдуллин, Р.Н. Гимаев, Т.Д. Данильян // Коллоидный журнал - 1984. - Т. X-XI, № 4. - С. 803-805.

68. Гимаев, Р.Н. Теоретические основы производства техуглерода из нефтяного сырья: автореф. дис. ... док. техн. наук : 05.17.07 / Гимаев Рагиб Насретдинович. - Уфа, 1976. - 45 с.

69. Сафиева, Р.З. Химия нефти и газа. Нефтяные дисперсные системы: состав и свойства (Часть 1) : Учебное пособие / Р.З. Сафиева. - М. : РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2004. - 112 с.

70. Камьянов, В.Ф. Гетероатомные компоненты нефтей / В.Ф. Камьянов, В.С. Аксенов, В.И. Титов. - Новосибирск : Наука, 1983. — 239 с.

71. Глаголева, О.Ф. Определение и регулирование устойчивости нефтяных дисперсных систем / О.Ф. Глаголева // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2012. - № 6. - С. 16-19.

72. Фукс, Г.И. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов / Г.И. Фукс. - М. : Знание, 1984. - 62 с.

73. Доломатов, М.Ю. Направленный синтез многокомпонентных композиционных материалов на основе высокомолекулярных соединений нефти и полиолефинов / М.Ю. Доломатов, Н.Г. Будрина, М.Ю. Тимофеева // Химическая технология. - 2002. - Т.3, № 2. - С. 15-19.

74. Юхименко, А.В. Синергетика сопротивления усталостному разрушению угольных брикетов со связующим, предназначенных для коксования / А.В. Юхименко, С.В. Тюрин. - Харьков : Укр. заоч. политехн. ин-т, 1989. - 23 с.

75. Дезорцев, С.В. О влиянии пластификации на адгезию битумполимеров / С. В. Дезорцев, М. Ю. Доломатов, Н. Г. Будрина, М. Ю. Тимофеева, А. М. Бухарметова // Башкирский химический журнал. - 2008. -Т. 15, № 3. - С. 90-92.

76. Полимерно-модифицированный битум. Технические аспекты, производство и материальное обеспечение: сайт компании ЗАО «Коррус-Тех, Инк». [Электронный ресурс]. Дата обновления: 23.03.2010. URL: https://www. massenza. ru/wp-

content/themes/massenza/downloads/publications/MAS SENZA_pmb.pdf (дата обращения: 29.06.2019).

77. Розенталь, Д.А. Модифицирование битумов полимерными добавками / Д.А. Розенталь, В.И. Куценко, Е.П. Мирошников // Строительные материалы. - 1995. - №9. - с. 23-26.

78. Гохман, Л.М. Комплексные органические вяжущие материалы на основе блоксополимеров типа СБС : учебное пособие / Л.М. Гохман. - М. : ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2004. - 584 с.

79. Гохман, Л.М. Рекомендации по использованию полимерно-битумных вяжущих материалов на основе блоксополимеров типа СБС при строительстве и реконструкции автомобильных дорог : учебное пособие / Л.М.Гохман. - М. : Росавтодор, 2007. - 120 с.

80. Кемалов Р.А. Модифицированные специальные битумы и лакокрасочные материалы на их основе: дис. ... канд. тех. Наук : 02.00.13 / Кемалов Руслан Алимович. - Казань, 2003. - 186 с.

81. Минхаирова, А.И. Модификация дорожных битумов смесевыми термоэластопластами / А.И. Минхаирова, Л.Ю. Закирова, И.С. Вольфсон, Д.А. Аюпов, А.В. Мурафа, В.Г. Хозин, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15, №. 17. - С. 120-122.

82. Худякова, Т.С. Особенности структуры и свойств битумов, модифицированных полимерами / Т.С. Худякова, А.Ф. Масюк, В.В. Калинин // Дорожная техника и технологии- 2003. - № 4. - С. 174-181.

83. Дезорцев, С.В. О связи адгезии и фазовых переходов второго рода в нефтеполимерной системе «гудрон-ПЭВД» / С.В. Дезорцев, М.Ю. Доломатов, С.В. Трегубин // Башкирский химический журнал. - 2012. - Т. 19, № 4. - С. 39-43.

84. Золотарев В.А., Битумы, модифицированные полимерами, и асфальтополимербетоны; / В.А. Золотарев // Дорожная техника и технологии-2009. - № 6. - С. 16-23.

85. Chen, J.-S. Determination of polymer content in modified bitumen / J.-S. Chen, M.-C. Liao, C.-H. Lin // Materials and Structures. - 2003. - V. 36, № 9. -pp. 594-598.

86. Chen, J.-S. Asphalt modified by styrene-butadiene-styrene triblock copolymer: morphology and model / J.-S. Chen, M.-C. Liao, M.-S. Shiah // Journal of materials in civil engineering. - 2002. - V. 14, № 3. - pp. 224-229.

87. Дезорцев, С.В. Термодинамика вязкотекучего состояния в нефтеполимерной системе «нефтяной гудрон-изотактический полипропилен» / С.В. Дезорцев, А.Ф. Ахметов, Э.Г. Теляшев, Р.С. Сабитов, Т.Р. Загидуллин // Башкирский химический журнал. - 2015. - Т. 22, № 1. - С. 76-83.

88. Дезорцев, С.В. Особенности фазовых переходов в нефтеполимерных системах на основе полиэтилена и получение материалов с заданными адгезионными и пластическими свойствами: дис. ... канд. техн. наук : 05.17.07 / Дезорцев Сергей Владиславович. - Уфа, 2009. - 150 с.

89. Тимофеева, М.Ю. Физико-химические особенности и разработка модели процессов адгезионного взаимодействия растворов высокомолекулярных соединений: дис. ... канд. хим. наук : 02.00.06 / Тимофеева Марина Юрьевна. - Москва, 2005. - 157 с.

90. Колбановская, А.С. Процессы структурообразования в битумах в свете основных положений физико-химической механики // Труды СоюздорНИИ, Вып. 80. - Балашиха : СоюзДорНИИ, 1975. - С. 4-23.

91. Ергин, Ю. В. Магнитные свойства нефтей / Ю.В.Ергин, К.С.Яруллин. - М. : Наука, 1979. - 200 с.

92. Бородин, В.И. Результаты использования магнитных индукторов обработки нефти при ее добыче и транспорте / В.И. Бородин, Е.Н. Тарасов,

A.В. Зинин, В.Р. Драчук, А.Д. Хрущев, А.В. Лейфрид, Е.Г. Павлов, В.В. Сафронов // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 4. - С. 82-87.

93. Зарипов, М.С. Определение магнитной восприимчивости нефтяных асфальтенов / М.С. Зарипов, Г.А. Аленькин, Г.А. Гаязова, А.Б. Лаптев // Нефтепромысловое дело. - 2005. - № 5. - С. 43-44.

94. Унгер, Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов / Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева. - Новосибирск : Наука, 2009. - 192 с.

95. O'Reilly, D.E. Paramagnetic resonance of vanadyl etioporphyrin / D.E. O'Reilly // Journal of Physical Chemistry. - 1958. - V. 29, № 5 - pp. 1188-1189.

96. Biktagirov, T.B. Electron paramagnetic resonance study of rotational mobility of vanadyl porphyrin complexes in crude oil asphaltenes: probing the Effect of thermal treatment of heavy oils / T.B. Biktagirov, M.R. Gafurov, M.A. Volodin, G.V. Mamin, A.A. Rodionov, V.V. Izotov, A.V. Vakhin, D.R. Isakov, S.B. Orlinskii // Energy & Fuels. - 2014. - V. 28, № 10. - pp. 6683-6687.

97. Alexandrov, A.S. The low-field pulsed mode dynamic nuclear polarization in the pentavalent chromium complex and crude oils / A.S. Alexandrov, R.V. Archipov, A.A. Ivanov, O.I. Gnezdilov, M.R. Gafurov, V.D. Skirda // Magnetic Resonance. - 2014. - V. 45, № 11. - pp. 1275-1287.

98. Yen, T.F. Asphaltenes and asphalts, 2 / T.F. Yen, G.V. Chilingarian. -USA : Elsiever, 2000. - 622 p.

99. Yen, T.F. Investigation of the nature of free radicals in petroleum asphaltenes and related substances by electron spin resonance / T.F. Yen, J.G. Erdman, A.J. Saraceno. - Analytical Chemistry - 1962. - №6. - pp. 694-700.

100. Стригуцкий, В.П. Особенности ЭПР-спектроскопии природных высокомолекулярных соединений / В.П. Стригуцкий // Химия твердого топлива. - 1981. - №5. - С. 21-27.

101. Унгер, Ф.Г. Применение метода ЭПР к анализу парамагнетизма в нефтях и нефтепродуктах / Ф.Г. Унгер, Д.Ф. Варфоломеев, Л.Н. Андреева,

B.Н. Гордеев // Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов - М. : Наука, 1985. - с. 181-197.

102. Унгер, Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков / Ф.Г. Унгер // Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов: сб. статей. - М. : ЦНИТЭНефтехим, 1982. - с. 151 -155.

103. Рустамов, М.И. Термическая генерация свободных радикалов в высококипящих углеводородах нефти / М.И. Рустамов, В.Р. Мардухаев, А.И. Мамедов. - Нефтехимия. - 1987. - № 4. - С. 559-562.

104. Yen, T. F. Spin excitations of bitumen / T.F. Ten, D.K. Young // Fuel. - 1973. - V.11, № 1. - pp. 93-98.

105. Malhotra, V.M. Characterization of P. R. Sprint (Utah) tar sand bitumen by the EPR technique: free radicals / V.M. Malhotra, W.R.M. Graham // Fuel. -1983. - № 11. - pp. 1255-1264.

106. Niizuma, S. Electron spin resonance study of free radicals in Athabaska asphaltene / S. Niizuma, C.T. Steele, H.E. Gunning, O.P. Strausz // Fuel. - 1977. -№2. - pp. 249-256.

107. Ботова, В.И. Парамагнитные свойства нефтенасыщенной породы месторождения Каражанбас и их изменение при термолизе / В.И. Ботова, Г.К. Иорданиди, А.А. Сагиндыков // Нефтехимия. - 1989. - №4. - С. 458-464.

108. Железко, Е.П. О кинетике образования и рекомбинации свободных радикалов в битумах // Е.П. Железко, Б.Г. Печеный // Труды СоюзДорНИИ, Вып. 46. - Балашиха : СоюзДорНИИ, 1970. - с. 137-142.

109. Унгер, Ф.Г. Исследование дистиллятов вторичного происхождения методами радиоспектроскопии и масс-спектрометрии / Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева, М.М. Ахметов, А.Г. Кавыев // Схемы и процессы глубокой переработки нефтяных остатков. - М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1983. -с. 17-26.

110. Evdokimov, I.N. Electrical conductivity and dielectric properties of solid asphaltenes / I.N. Evdokimov, A.P. Losev // Energy & Fuels. - 2010. - № 7. -pp. 3959-3969.

111. Dolomatov, M.Yu. Asphaltens of oil and of hidrocarbons distillates as nanoscale semiconductors / M.Yu. Dolomatov, S.V. Dezortsev, S.A. Shutkova // Nanomaterials: Applications and Properties. - Ukraine : Odessa, 2011. - pp. 30-36.

112. Нефтепереработка и нефтехимия - с отечественными технологиями в XXI век. Материалы секции В II Конгресса нефтегазопромышленников России. - Уфа. - 2000. - С. 81.

113. Dolomatov, M.Yu. Hydrocarbon Distillates as Nanoscale Semiconductors / M.Yu. Dolomatov, S.V. Dezortsev, S.A. Shutkova // Journal of Materials Science and Engineering. - 2012. - № 2. - pp. 151-157.

114. Доломатов, М.Ю. Донорно-акцепторные свойства и растворимость асфальтосмолистых веществ/ М.Ю. Доломатов, М.К. Рогачев, М.Б. Касьянова // Башкирский химический журнал. - 2001. - №5. - С. 12-21.

115. Шуткова, С.А. Структурно-химические свойства наночастиц нефтяных асфальтенов и способ получения электропроводящих материалов на их основе : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.13 / Шуткова Светлана Александровна. - Уфа, 2013.- 175 с.

116. Доломатов, М.Ю. Особенности электропроводности и свойств аморфных полупроводников на основе асфальтенов / М.Ю. Доломатов, С.А. Шуткова, А.Г. Кавыев, Э.А. Юсупов, В.Н. Гордеев, Ю.В. Челноков // Электротехнические и информационные комплексы и системы. - 2013. - № 3.

- C. 109-114.

117. Доломатов, М.Ю. Асфальто-смолистые олигомеры. Применение и физико-химические свойства / М.Ю. Доломатов, С.В. Пестриков, Э.А. Юсупов, С.А. Александрова. - М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1992. - 70 с.

118. Руденская, И.М. Состав, структура и физико-механические свойства нефтяных дорожных битумов / И.М. Руденская, А.В. Руденский // Дороги и мосты. - 2009. - №2. - С. 278-294.

119. Хойберг, А.Д. Битумные материалы / А.Д. Хойберг. - М. : Химия, 1974. - 248 с.

120. Garrett, C.G.B. Organic Semiconductors / G.G.B. Garrett // Radiation Research Supplement Vol. 2. - Oak Ridge: Radiation Research Society, 1960. - p. 340-348.

121. Forster, E.O. On the activation energy for conductance in aromatic hydrocarbons / E.O. Forster // Electrochimica Acta. - 1964. - №9. - pp. 1319-1327.

122. Sill, G.A. Semiconduction of iodine complexes of asphaltenes / G.A. Sill, T.F. Yen // Fuel. - 1988. - V. 66, № l. - pp. 31-32.

123. Косых, Л. А Спектры ЭПР и времена релаксации природных п-сопряженных полимеров легированных йодом / Л.А. Косых, Ю.А. Лебедев, А.Н. Чувыров, Е.А. Машкина // Структура и динамика молекулярных систем.

- 2003г. - № 10. - С. 159-161.

124. Vo, H.V. Application of conductive materials to asphalt pavement // H.V. Vo // Advances in materials science and engineering. - 2017. - № 3. - pp. 19.

125. Huang, S.-C. Characterization of aging effect on rheological properties of asphalt-filler systems / S.-C. Huang, M. Zeng // International journal of pavement engineering. - 2007. - № 3. - pp. 213-223.

126. Garcia, A. Electrical conductivity of asphalt mortar containing conductive fibers and fillers / A. Garcia, E.M. Schlangen, Q. Liu // Construction and building materials. - 2009. - V.23, № 10. - pp. 3175-3181.

127. Евдокимова, Н.Г. Некоторые особенности жидкофазного процесса окисления нефтяных остатков / Н.Г. Евдокимова, М.Ю. Булатникова, Р.Ф. Галиев // Нефтегазовое дело. - 2005. - № 1. - С. 1-9.

128. Евдокимова, Н.Г. Исследование сырья битумного производства диэлектрическими и фотоколориметрическими методами / Н.Г. Евдокимова,

Е.В. Грызина, А.А. Гуреев // Башкирский химический журнал. - 2012. - № 2.

- C. 75-80.

129. Субботин, И.В. Применение ультразвуковой активации битума на асфальтобетонных заводах / И.В. Субботин // Интернет-журнал «науковедение». - 2012. - №4. - C. 1-9.

130. Saal, R.N.J. Physical constants of asphaltic bitumen. Part II / R.N.J. Saal, K. Melmena, P.C. Blokker // Journal of the Institute of Petroleum. - 1940. -V. 26. - pp. 246-255.

131. Научно-техническая конференция "Нефть и газ на старте XXI века": сборник трудов ; под. Ред. Бакиева А. В. - М.: Химия, 2001. - 290 с.

132. Мухамедзянова, А.А. Изучение влияния группового состава нефтяных пеков на их диэлектрические свойства / А.А. Мухаметзянова, А.А. Хайбуллин, Э.Г. Теляшев, Р.Н. Гимаев // Нефтепереработка и нефтехимия. -2011. - № 12. - С. 34-36.

133. Евдокимов, И.Н. Особенности электрофизических свойств жидких углеводородных сред с повышенным содержанием смолисто-асфальтеновых веществ / И.Н. Евдокимов, Н.Ю. Елисеев // Химия и технология топлив и масел. - 2001. - № 1. - С. 29-31.

134. Галдина, В.Д. Модифицированные битумы: учебное пособие / В.Д. Галдина. - Омск : СибАДИ, 2009. - 228 с.

135. Process for the preparation of bitumen-polymer compositions, application of the compositions obtained to the production of coatings and polymer master solution for obtaining the same compositions : pat. 5605946 USA / J. Planche, L. Germanaud, P. Nicol, F. Travers ; Assignee Koch Materials Company.

- № 553820/08 ; filed 06.11.1995 ; publ. 25.02.1997.

136. Process for the preparation of stable mixtures of bitumen and polymer : pat. 5756563 USA / E. Brandolese, L. D'Elia, P. Italia, N. Onorati ; Assignee AGIP Petroli S.P.A. - № 565810/08 ; filed 30.11.1995 ; publ. 26.05.1998.

137. Process for the preparation of bitumen-polymer compositions containing a crosslinked elastomer and a functionalized olefinic polymer : pat. 6011094 USA / J. Planche, C. Lacour ; Assignee Elf Aquitaine Production. - № 524/68 ; filed 09.07.1996 ; publ. 04.01.2000.

138. Method for preparation of stable bitumen polymer compositions : pat. 7186765 USA / J. Butler, K. Kelly, P. Buras ; Assignee Fina Technolgy. - № 888563/10 ; filed 09.07.2004 ; publ. 06.03.2007.

139. Multi-purpose reactor and process for the preparation of modified bitumen : pat. 9200205 USA / R. Bran, C. Kumar, S. Raj, D. Scott ; Assignee Shell Oil Company. - № 519778/13 ; filed 29.12.2010 ; publ. 01.12.2015.

140. Установка для получения модифицированного дорожного битума : пат. 98186 Рос. Федерация : МПК C10C 3/00 / В.А. Моисеев, В.Г. Андриенко, В.А. Донченко, В.И. Фролов, Е.Г. Горлов ; заявитель и патентообладатель ЗАО «Компомаш-ТЭК. - № 2009148963/05 ; заявл. 30.12.2009 ; опубл. 10.10.2010, Бюл. № 28.

141. Способ получения модифицированного битумного вяжущего : пат. 2630529 Рос. Федерация : МПК C10G 1/10 / В.Г. Андриенко, Е.Г. Горлов, Е.Е. Горлова, В.А. Донченко, В.А. Моисеев, А.В. Моисеев, Н.М. Омелюк, Д. Жуйкунь ; заявитель и патентообладатель В.Г. Андриенко, Е.Г. Горлов, В.А. Моисеев. - № 2016120662; заявл. 26.05.2016 ; опубл. 11.039.2017, Бюл. № 26.

142. Установка для получения модифицированного битума : пат. 2183500 Рос. Федерация : МПК B01J 10/00 / Д.И. Косоренков, Н.Р. Валеев, И.Н. Лебедев, Р.Н. Назмеев, Г.Ф. Шигапов, М.А. Валиев, М.Ф. Мулюков ; заявитель и патентообладатель ООО «Дорпластсервис». - № 2001112873/12 ; заявл. 15.05.2001 ; опубл. 20.06.2002, Бюл. № 17.

143. Способ получения модифицированного битума : 2183654 Рос. Федерация : МПК C10C 3/04 / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.З. Хазипов, Н.Г. Горбачев, Д.И. Косоренков, И.Н. Лебедев, Ф.Л. Щелков ; заявитель и патентообладатель ООО «Татнефтедор». - № 2001100314/04 ; заявл. 09.01.2001 ; опубл. 20.06.2002, Бюл. № 17.

144. Устройство для производства модифицированного битумного вяжущего: 2627392 Рос. Федерация : МПК B01F 3/14 / А.И. Дудко, В.И. Кияница, В.П. Плахотный, Ю.Э. Васильев ; заявитель и патентообладатель Автономная некоммерческая организация «Научный инновационно-инжиниринговый центр перспективных технологий Международной инженерной академии», ООО «Гелика Финанс». - № 2016116307 ; заявл. 26.04.2016 ; опубл. 08.08.2017, Бюл. № 22.

145. Установка для получения модифицированного битума : 37727 Рос. Федерация : МПК E01C / Д.С. Киселев, С.Л. Токарева, Н.В. Семенихина, Э.А. Брянская ; заявитель и патентообладатель ФГУП «Центральное научно-конструкторское бюро». - № 2003107409/20 ; заявл. 18.03.2004 ; опубл. 10.05.2004, Бюл. № 13.

146. Polymer-Modified Bitumen. Properties and Characteristics / ed by T. McNally. - USA : Woodhead publishing, 2011 - 424 p.

147. Oliviero, C. Polymer modified bitumen: Rheological properties and structural characterization / C. Oliviero, A. Spadafora, B. Teltayev, V. Bortolotti // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2015. - V. 480, № 9. - pp. 390-397.

148. Доломатов, М.Ю. Механизм процесса пластификации нефтеполимерных материалов низкокипящими фракциями и растворителями / М.Ю. Доломатов, Н.Г. Будрина, И.В. Таранова // Нефтепереработка и нефтехимия - с отечественными технологиями в XXI век. Материалы секции В II Конгресса нефтегазопромышленников России. - Уфа. - 2000. - С. 81.

149. Машкин, Н.А. Строительные материалы. Краткий курс : учебное пособие / Н.А. Машкин, О.А. Игнатова. - Новосибирск : НГАСУ, 2012. - 200 с.

150. Гладких, И.Ф. Разработка нового класса изоляционных материалов для защиты от коррозии подземных газонефтепроводов, обладающих повышенной химической адгезией: дис. ... док. техн. наук: 05.17.03 / Гладких Ирина Фаатовна. - Уфа, 2004. - 272 с.

151. Ржевская, С.П. Электрические материалы. Диэлектрики : курс лекций / С.П. Ржевская. - Минск : БитумТУ, 2009. - 142 с.

152. Марков, В.Ф. Материалы современной электроники : учебное пособие / В.Ф. Марков, Х.Н. Мухамедзянов, Л.Н. Маскаева ; под общ. ред. В. Ф. Маркова. - Екатеринбург : Изд-во Уральского университета, 2014. - 272 с

153. Батуева, И.Ю. Химия нефти / И.Ю. Батуева, А.А. Гайле, Ю.В. Поконова. — Л. : Химия, 1984. - 360 с.

154. Борисов, Д.Н. Технологические свойства композиций на основе полиэтилена низкого давления и нефтяных асфальтенов / Д.Н. Борисов, М.Р. Якубов, М.Ф. Галиханов, Г.В. Романов // Вестник казанского технологического универститета. - 2011. - № 9. - С. 98-103.

155. Поконова, Ю. В. Радиационная стойкость сульфокатионитов из нефтяных асфальтитов / Ю.В. Поконова, С.Ц. Мелешков // Журнал прикладной химии. -1979. - Т.52., №10. - С. 2365-2367.

156. Большаков, Г.Ф. Нефтяные стабилизаторы жидких и твердых углеводородных систем / Г.Ф. Большаков, А.А. Сидоренко // Нефтехимия. -1988. -Т.28, №2. - С.264-270.

157. Карпицкий, В.И. Нефтебитуминозные породы. Достижения и перспективы / В.И. Карпицкий, А.А. Сидоренко. - Алма-Ата : Наука. - 1988. -С.202-205.

158. Способ переработки высокомолекулярных остатков нефтепереработки : пат. 2261892 Рос. Федерация : МПК С10С 3/02 / Е.В. Денисова, М.Ю. Доломатов, С.Н. Денисов, Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев, В.И. Ионов, Л.А. Доломатова ; Заявитель и патентообладатель Государственное унитарное предприятие «Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан», ГОУ ВПО Уфимский государственный институт сервиса (УГИС). - 2004116654/04 ; заявл. 01.06.2004 ; опубл. 10.10.2005 Бюл. № 28.

159. Asphaltenes-based polymer nano-composites : Pat. US 8609752 / D.E. Bowen ; Assignee Honeywell Federal Manufacturing & Technolgies, Llc. - US 422792 ; Filled 16.03.12 ; Publ. 17.12.13.

160. Tire with component containing asphaltene : Pat. US 7855243 / C. Kanz, U.E. Frank, W.A.L. Loesslein ; Assignee The Goodyear Tire & Rubber Company. - 11/845816 ; Filled 28.08.07 ; Publ. 23.09.08.125.

161. Rubber composition containing an asphaltenes-containing softening agent : Pat. US 5998513 / T. Hashimoto ; Assignee Bridgestone Corporation. -09/252213 ; Filled 07.12.99 ; Publ. 23.02.98.

162. Methods of making carbon fiber from asphaltenes : Pat. US US20140175688A1 / G. Bohnert, D.E. Bowen ; Assignee Honeywell Federal Manufacturing & Technolgies, Llc. - 13/727249 ; Filled 26.12.12 ; Publ. 28.02.17.

163. Тензочувствительный материал и способ его получения : пат. 2199097 Рос. Федерация : МПК G01L 1/20 / Р.Н. Гимаев, З.Х. Куватов, Ф.Х. Кудашева, А.Н. Чувырев ; Заявитель и патентообладатель Башкирский государственный университет. - 2001103685/28 ; заявл. 29.01.2001 ; опубл. 20.02.2003 Бюл. № 5.

164. Переменный резистор : пат. 2155403 Рос. Федерация : МПК H01C 10/10 / Р.Н. Гимаев, З.Х. Куватов, А.Н. Чувырев ; Заявитель и патентообладатель Башкирский государственный университет. - 99113225/09 ; заявл. 21.06.1999 ; опубл. 27.08.2000 Бюл. № 24.

165. Способ получения асфальтенов : пат. 2439127 Рос. Федерация : МПК C10G 21/06 / С.В. Дезорцев, М.Ю. Доломатов, С.А. Шуткова ; Заявитель и патентообладатель Дезорцев С.В. - 2010147766/04 заявл. 23.11.2010 ; опубл. 10.01.2012 Бюл. № 1.

166. Доломатов, М.Ю. Технология получения полупроводниковых материалов на основе нефтяных асфальтенов / М.Ю. Доломатов, С.В. Дезорцев, С.А. Шуткова // Химическая технология. - 2012. - № 2. - С. 88-92.

167. Asphaltene components as organic electronic materials : Pat. US 9,065,059 / G.A. DiLabio, I. MacKie, H.D. Dettman ; Assignee National Research Council Of Canada. - 13/579968 ; Filled 03.05.11, Publ. 23.06.15.

168. Asphaltene based photovoltaic devices : Pat. US 8389853 / R.R. Chianelli, K. Castillo, V. Gupta, A.M. Qudah, B. Torres, R.E. Abujnah ; Assignee Board Of Regents, The University Of Texas System, Sandia Corporation. -12/833488 ; filled 10.07.09 ; publ. 5.03.13.

169. Methods and apparatus using asphaltenes in solid-state organic solar cells : Pat. US 20130220421 / M.D. Irwin, R.R. Chianelli, R.D. Maher ; Assignee Hunt Energy Iq. - 13/588737 ; filled 19.08.2011 ; publ. 29.08.13.

170. Tunable photoactive compounds : pat. US 8889909 / M.D. Irwin, J.A. Chute, R.D. Maher ; Assignee Hunt Energy Enterprises, Llc - US 13/839349 ; Filled

15.03.2013 ; publ. 10.04.2014.

171. Asphaltene based photovoltaic devices : Pat. US 9293266 / R.R. Chianelli, K. Castillo, V. Gupta, A.M. Qudah, B. Torres, R.E. Abujnah ; Affinee The University Of Texas System, Sandia Corporation - 14/262519 ; filled

25.04.2014 ; publ. 22.03.2016.

172. Farrar, J.R.. Electrically conductive concrete / J.R. Farrar // Journal of Science and Technolgy. - 1978. - Vol. 45, № 1. - pp. 45-48.

173. Garcia, A. Electrical conductivity of asphalt mortar containing conductive fibers and fillers / A. Garcia, E. Schlangen, M. van de Ven, Q. Liu // Construction and Building Materials. - 2009. - V. 23. - pp. 3175-3181.

174. Wu, S. Investigation of the conductivity of asphalt concrete, containing conductive fillers / S. Wu, L. Mo, Z. Shui, Z. Chen // Carbon. - 2005. - V. 43, № 3.

- pp. 1358-1363.

175. Wu, S. Self-monitoring electrically conductive asphalt-based composite containing carbon fillers / S. Wu, X. Liu X., Q. Ye, N. Li // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2006. - V. 16, № 2. - pp. 512-516.

176. Виноградов, О.В. Лабораторная установка для хроматографического анализа «Градиент-М» конструкции ИНХП РБ. Методика определения группового состава нефтепродуктов, выкипающих выше 300°С. Уфа, 2009.

177. Милордов, Д.В. Состав и свойства порфиринов тяжелых нефтей и остатков с повышенным содержанием ванадия и никеля: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.13 / Милордов Дмитрий Валерьевич. - Казань, 2016. - 142 с.

178. Хайрудинов, И.Р. Оценка компонентного состава сложных структурных единиц нефтяных дисперсных систем / И.Р. Хайрудинов, Ф.Г. Унгер, З.И. Сюняев // Химия и технология топлив и масел. - 1987. - № 6. - С. 36-39.

179. Nassar, I.M. Semiconducting asphaltene thin films: preparation and characterization / I.M. Nassar, Z. Mamiyev, K. Khalilova, E. Mammadov, Y. Aliyeva, O. Alekperov, A. Bayramov, N. Mamedov // Physica status solidi. - 2015.

- V. 12, № 3. - pp. 553-555.

180. Блайт, Э.Р. Электрические свойства полимеров / Э.Р. Блайт, Д. Блур. - М. : Физматлит, 2008. - 376 с.

181. Mott, N.F. Conduction in non-crystalline materials / The Philosophical Magazine: A Journal of Theoretical Experimental and Applied Physics. - 1969. -V. 160, № 19. - pp. 835-852.

182. Sheng, P. Hopping conductivity in granular metals / P. Sheng, B. Abeles, Y. Arie // Physical Review Letters. - 1973. - № 1. - pp. 44-47.

183. Efros, A.L. Coulomb gap and low temperature conductivity of disordered systems / A.L. Efros, B.I. Shklovskii // Journal of physics C: Solid State Phys. - 1975. - V. 8, № 4. - pp. 49-51.

184. Giuntini, J.C. Numerical approach of the correlated barrier hopping model / J.C. Giuntini, B. Deroide, P. Belougne, J.V. Zanchetta // Solid State Communications. - 1987. - № 11. - pp. 739-742.

185. Ступак, С.В. Определение температуры фазового перехода в нефтяных битумах диэлектрическим методом. Совершенствование технологии производства и улучшение качества битумов / С.В. Ступак, А.А. Гуреев // Тез. докл. всесоюзного семинара, Уфа, 1986. - С. 23.

186. Денисов, Е.Т. Химическая кинетика / Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн // М. : Химия, 2000. - 568 с.

187. Живулин, В.Е. Особенности температурной зависимости ЭПР-поглощения химически карбонизованных производных поливинилиденфторида / В.Е. Живулин, Л.А. Песин, Д.В. Иванов // Физика твердого тела. - 2016, № 1 - С. 87-91.

188. Shibata, K. ESR Study of the Aggregated State In Petroleum Residue at High Temperature / K. Shibata, K. Kakiyama, Y. Sanada, J. Sohma // Fuel. - 1978. - V. 57, № 10. - pp. 651-653.

189. Shibata, K. ESR determination of growing rate of two mesophase embryo in petroleum residue / K. Shibata, K. Kakiyama, Y. Sanada, J. Sohma // Fuel. - 1978. - V. 57, № 9. - pp. 572-574.

ПРИЛОЖЕНИЕ А - ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ДИССЕРТАЦИОННОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

(Обязательное)

НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

ЭНЕРГО

автоматизация

ООО «НТЦ «ЭНЕРГОАВТОМАТИЗАЦИЯ*, Республика Башкортостан, г. Уфа. Проспект Сзлавзтз Юл зева, 58. офис 401 тел :[phone], www.ntcea.ru , ИНН 7801300320, КПП027601001

АКТ

О внедрении результатов диссертационной работы Петрова Алексея Михайловича

Настоящим подтверждаю, что предложенные Петровым A.M. в диссертационной работе «Электропроводящие композиты на основе концентратов асфальтенов и полиэтилена (получение и свойства)» технические решения по созданию электропроводящих композиционных материалов на основе гудрона западносибирской нефти и полиэтилена высокого давления рассмотрены на техническом совещании ООО «НТЦ «ЭНЕРГОАВТОМАТИЗАЦИЯ» 1 апреля 2019 г., и рекомендованы к внедрению в производственном цехе ООО «НТЦ «ЭНЕРГОАВТОМАТИЗАЦИЯ».

Предлагаемые Петровым A.M. композиционные материалы предполагается использовать при изготовлении терморезисторов.

Директор по производству

ООО «НТЦ «ЭНЕРГОАВТОМАТИЗ

Н.Е. Артемов

Рисунок А.1 - Акт о рекомендации к внедрению в производственный процесс

СО ■■ ТЦ*? М^и' . ¡'-

НАУЧНО-ГОНКЧбСЯИЙ ЦЕНТР

?- ЭНЕРГО

ГР АБТШШЩМ)

_>«шмил<-м|| Ь УЛ» ПЬсгШ а

АКТ

ОБ ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ ИСПЫТАНИЯХ Термореэисгивных матерналоь на основе гудрона западносибирской нефти л пшзтялена высокого давления

Электротехническая лаборатория ООО «НТЦ «Энергоавтомашзация» в период с 20 февраля по 14 марта Провела испытания опытных образцов терморезистивиых матерналов на основе гудрона западносибирской лефти и полиэтилена высокого давления следующего состава:

Партия 1 - 3 % ПЭВД, 97 % гудрйН западносибирской нефти; Партия 2 - 5% 11ЭВД, 95 % гудр°11 западносибирской нефти; Партии 3 - ] 0 % ПЭВД, 90 % гудрон западносибирской нефти. Представленные терморсзнстивные материалы обладают следующей удельной электропроводностью (таблица 1)г

Таблица 1 - Основные электрофизические свойства опытных образцов

Наименование параметра, единица измерения Партия 1 Партии 2 Партия 3

Удельная электропроводность при 20°С, Ом"1**" 1,63-10"11 2,а ыо-11

Удельная электропроводность при 8ОТ, Ом-1 м"1 3,27-Юг? 4,00-1 3,98-Ю"3

Удельная электропроводность при 140*С, Оч^-м"1 6,12-Ю-7 2,51кг6 3,76* Ю"»

Представленные материалы были исследованы в испытательной ячейке, Результаты испытании приведены ктаблине 2-

Рисунок А.2 - Акт испытаний материала, лист 1

НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

■.■:Ч ПУ-П !Ь 8-5.1Л

ЭНЕРГО

ароматизация

*Ь П^еепм Сапл

Таблица 2 - Основные электрофизические свойства терморезисторов

Наименование параметра, единица измерения Партия 1 Партия 2 Партии 3

Сопротивление при МОм 1,00-106 134Ю6 6,9 МО1

Сопротивление при 80°С, МОм 2,58-И)3 2,21-Ю3 9,75Т02

Сопротивление при 140°С, МОм 4,03 2,22 0,98

ТКС, %ГС -0,7 -0,7 -0,7

Постоянная В, К 1 --- 366 (20...16ОУС 383 (20..Л60)*С 407 (20..,1€0)°С

На основании проведе£1НЫх испытаний установлено, что опытные образцы терморезисгивных материалов обладают стабильностью структуры и свойств при многократно повторяемых циклах охлаждения-нагревания и удовлетворяют требованиям производственного цеха ООО «НТЦ « ЭНЕР ГОАВТОМАТИ 3 АЛИЯ ».

Руководитель электротехнической лаборатории ООО «НТЦ «ЭНЫ'ГОАВТОМАТИЗАЦИЯ»

Руководитель отдела тех^чсского контроля ООО «НТЦ «ЭНЕРГОАВТОМАТИЗАЦИЯ»

р1\

А.К, Яруллин

А-П. Сидоров

Рисунок А.3 - Акт испытаний материала, лист 2

ПРИЛОЖЕНИЕ Б - ИК-СПЕКТРЫ

(Рекомендуемое)

Рисунок Б.1 - ИК-спектр образца АПД

Рисунок Б.2 - ИК-спектр образца ВБО

Рисунок Б.3 - ИК-спектр образца Битума БНД 130/200