Электроосаждение сплавов олово-цинк и олово-медь из электролитов-коллоидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Денисенко, Екатерина Анатольевна

• Денисенко, Екатерина Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Денисенко, Екатерина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЭЛЕКТРОЛИТЫ ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ СПЛАВОВ

ОЛОВО-ЦИНК И МЕДЬ-ОЛОВО.

1Л Электролитическое осаждение олова, цинка и сплава олово-цинк.

1Л Л Цианидные электролиты.

1.1.2 Сульфатные электролиты для электроосаждения олова и цинка.

1 Л.З Щелочные бесцианидные электролиты.

1Л .4 Галогенидные электролиты.

1Л .5 Пирофосфатные электролиты.

1Л. 6 Цитратные электролиты.

1.2 Электроосаждение меди и сплава медь-олово.

1.2.1 Электроосаждение меди из сульфатных электролитов.

1.2.2 Цианидные электролиты для осаждения сплава медь-олово.

1.2.3 Нецианидные электролиты для электрохимического осаждения сплава медь-олово.

1.3 Электролиты-коллоиды и их технологические преимущества.

1.4 Экологические аспекты электроосаждения металлов.

1.5. Цель и задачи исследования.

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Приготовление растворов и электроосаждение покрытий.

2.2 Поляризационные измерения.•.

2.3 Измерения на вращающемся дисковом электроде (ВДЭ).

2.4 Измерения выхода по току.

2.5 Анализ сплавов.

2.5 Рентгеноструктурные исследования.

2.6 Защитная способность покрытий.

2.7 Некоторые свойства гальванических покрытий.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ ОЛОВА ИЗ ЦИТРАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

3.1 Особенности электроосаждения цинка из цитратного электролита-коллоида.

3.2 Влияние рН раствора электролита на предельные скорости процессов и природу замедленной стадии восстановления электрохимически активных соединений цинка, олова и меди из электролитов-коллоидов.

3.3 Влияние поверхностно активных веществ (ПАВ) на процесс электроосаждения цинка, олова и меди.

3.4 Влияние добавок дифиниламина (ДФА) и препарата ОС-20 на электроосаждение олова, цинка и сплава олово-цинк из цитратного электролита-коллоида.

3.5 Выбор состава электролита для электроосаждения сплава олово-цинк.

3.6 Приготовление, корректировка электролита-коллоида для электроосаждения сплава олово-цинк.

3.7 Использование в качестве добавки ПАВ отходов Новочеркасского завода синтетических продуктов.

3.8 Влияние структурной составляющей расклинивающего давления на кинетику электроосаждения металлов из электролитов-коллоидов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение сплавов олово-цинк и олово-медь из электролитов-коллоидов»

В последние десятилетия в гальванотехнике уделяется большое внимание созданию и внедрению в производство новых, экологически более безопасных, малоотходных технологий, обеспечивающих снижение материалоемкости и энергопотребления. При этом постоянно повышаются требования к свойствам электрохимических покрытий и расширяется их область использования. Это обусловлено решением новых проблем в автомобильной промышленности, трибологии, микроэлектронике, микрогальванотехнике и др.

Электроосаждение сплавов является одним из эффективных методов улучшения функциональных свойств гальванопокрытий. При совместном осаждении двух, трёх и более металлов в виде их сплавов можно получать покрытия с высокими антикоррозионными и декоративными свойствами, с большей твёрдостью, износостойкостью, термостойкостью и другими параметрами, по сравнению с покрытием одним металлом.

В настоящее время известны технологические процессы электроосаждения десятков сплавов на основе различных металлов. Одними из перспективных сплавов являются олово-цинк и медь-олово в качестве замены гальванических покрытий сплавами на основе тяжелых металлов (кадмия и свинца), так как по коррозионно-защитным свойствам они не уступают последним.

Известно, что возможность совместного осаждения металлов на катоде, так же как и состав полученных сплавов, зависят от относительных скоростей восстановления их ионов в конкретных условиях. Изменяя состав электролита, скорости выделения одних и тех же металлов можно увеличить или уменьшить. Однако этот способ совместного электроосаждения позволяет получать покрытия в узком интервале концентраций компонентов (металлов) в сплаве. Кроме того, для металлов с большой разностью стандартных потенциалов соосаждение из растворов на основе простых гидратированных ионов невозможно. Применение разнообразных лигандов, добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ) позволяет решить эту задачу.

Покрытия сплавом олово-цинк, по сравнению с оловянными, менее пористы, имеют более электроотрицательный потенциал, чем олово, обеспечивая протекторную защиту деталей из черных металлов. Оловянноцинковые гальванопокрытия, содержащие 20-30 % цинка, обладают более высокими защитными свойствами в промышленной атмосфере, чем цинковые и кадмиевые [1]. Их применяют также для защиты стальных изделий, эксплуатируемых в условиях морского и тропического климата. Последнее время покрытия сплавом олово-цинк все шире применяют взамен оловянных и даже серебряных в ряде элементов техники, что обеспечивает экономию дорогих и редких металлов [2].

Как сообщается в [3], в связи с более жесткими условиями эксплуатации подкапотных деталей в современных автомобилях, находящихся в условиях воздействия агрессивной среды, все больший практический интерес приобретает сплав олово-цинк, содержащий 70-80 % олова. Причем, для этих целей необходимы нетоксичные электролиты с нейтральным уровнем рН. Еще более важной задачей является устранение возможности образования дендритов в процессе эксплуатации изделий, для чего необходимо либо вводить в электролиты органические добавки, либо наносить промежуточный подслой.

Широкое применение в промышленности получили осадки золотисто-желтой бронзы с содержанием олова 10-20 %, как антикоррозионные покрытия. Осадки бронзы, имитирующие золото, используют для декоративной отделки ювелирных изделий и деталей бытовой техники. Они лучше латуни имитируют золотые покрытия, поэтому в последнее время спрос на подобные изделия существенно возрос.

По приблизительной оценке, к концу XX века в мире накоплено металлов в виде отходов (в млн. т): меди -300, цинка - 200, хрома - 70, свинца - 20, никеля - 3,5, кадмия -0,6, ртути -0,5. В 1996 г. в поверхностные воды из гальваничео о ских цехов и участков было сброшено 58,9 км сточных вод, 38 % (22,4 км ) из которых отнесены к категории загрязненных [4]. Решить проблему снижения нагрузки на окружающую среду позволит использование низкоконцентрированных, по основным компонентам, растворов электролитов, а также применение малотоксичных и биологически разлагающихся в сточных водах лигандов.

Перспективным направлением уменьшения экологической опасности в гальваническом производстве является использование низкоконцентрированных по ионам электроосаждаемых металлов электролитов-коллоидов, работающих при этом без подогрева и перемешивания. Электролиты-коллоиды позволяют получать полублестящие и блестящие покрытия с улучшенными функциональными свойствами. Поэтому исследования в этой области весьма актуальны.

Результаты исследований автора работы докладывались на ежегодных научно-технических конференциях в ЮРГТУ (НПИ) (2000-2005 г.г.), Всероссийской конференции «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат» (Пенза, 2000 г.), Международной научно-практической конференции по проблемам синергетики в трибологии и механотронике (Новочеркасск, 2002 г.), XV Международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях» (Тамбов, 2002 г.), V Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2005 г.).

Основное содержание диссертации изложено в 2-х материалах Международных научно-практических конференций, 2-х материалах Всероссийских научных конференций и 5-ти сборниках материалов Межвузовских конференций.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ЮРГТУ (НПИ) (Государственная регистрация № 01870033677), в рамках научного направления ЮРГТУ (НПИ) «Гальванотехника и электрохимическая обработка металлов» на 1996-2000 г.г., она являлась составной частью темы 2.94 «Теория и технология электроосаждения металлов и их сплавов. Закономерности, моделирование и оптимизация» и научного направления ЮРГТУ (НПИ) «Гальванотехника и трибоэлектрохимия».

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Денисенко, Екатерина Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. Замедленными стадиями электроосаждения цинка из цитратного электролита-коллоида при рН 6 и 7 являются: стадия разряда-ионизации и диффузия соответственно. Причиной получения губчатых покрытий цинком в области потенциалов -1,40.-1,60 В из цитратного электролита-коллоида является диффузия комплексных ионов цинка через фазовую пленку оксидов и гид-роксидов цинка на металле.

2. Введение в электролит состава, моль/л: сульфат цинка 0,2, цитрат натрия 0,65 добавки полиэтиленимина 5 г/л препятствует восстановлению цитрат-ных комплексов цинка в области потенциалов -1,20 . -1,40 В и позволяет получать полублестящие покрытия цинком при катодных плотностях тока 0,5-1 А/дм2.

3. Увеличение концентрации сульфата олова в растворе практически не изменяет выход по току сплава олово-цинк. Наиболее оптимальным является соотношение концентрации олова и цинка в электролите 1:1. Добавка ДФА при концентрации 0,3 г/л совместно с ОС-20 1 г/л в цитратном электролите для электроосаждения сплава олово-цинк позволяет получать полублестящие осадки сплавом олово-цинк в области катодных плотностей тока 0,54,0 А/дм2.

4. Показано влияние структурной составляющей расклинивающего давления на скорость восстановления коллоидных соединений цинка и олова, что позволяет, вводя в электролит ионы, изменяющие величину структурной составляющей расклинивающего давления, регулировать составы сплавов, когда один компонент системы разряжается из комплексных ионов, а другой - из коллоидов соединений электроосаждаемого металла.

5. Разработаны и рекомендованы для практического использования: 1) триполифосфатный электролит для электроосаждения сплава медь-олово состава, моль/л: триполифосфат натрия 1, сульфат меди 0,094, хлорид олова 0,016, ВПК-402 5 г/л. рН 7,4, температура 18-20 °С, катодная плотность тока

0,2-1 А/дм2; 2) цитратный электролит для осаждения сплава олово-цинк, состава, моль/л: сульфат цинка 0,18-0,22, сульфат олова 0,18-0,22, цитрат натрия 0,62-0,67, ПЭИ 4,8-5,2 г/л. рН 6,5, температура 18-20°С, катодная плотность тока 1-2 А/дм .

6. Предложен и рекомендован для практического использования низкоконцентрированный малотоксичный цитратный электролит состава, моль/л: сульфат олова 0,0874-0,094, сульфат цинка 0,07-0,09, лимонная кислота 0,320,34, цитрат натрия 0,66-0,69, ОС-20 1 г/л, ДФА 0,3 г/л. рН 6-6,2, температура 18-20 °С, катодная плотность тока 0,5-4 А/дм2. Содержание цинка в покрытии 17-30%. Электролит экологически более безопасен, так ПДКПТ для данного раствора составляет 21 А-дм-моль-1, что в 7-15 раз выше, чем в ранее разработанных.

7. Коррозионная стойкость покрытия сплавом олово-цинк из цитратного электролита превосходит коррозионную стойкость гальванических осадков, полученных из цинкатного электролита цинкования, которые, в свою очередь, более стойкие, чем нанесенные из цианидных растворов.

8. Предложен и рекомендован для практического использования низкоконцентрированный малотоксичный цитратный электролит состава, моль/л: сульфат меди 0,04, цитрат натрия 0,27, сульфат олова 0,025, лимонная кислота 0,09, триэтаноламин 0,06 г/л, добавка БАД 0,75 г/л, ОС-20 5 г/л. При температуре 18 °С, рН4 и катодных плотностях тока 0,1-0,25 А/дм2 получены полублестящие покрытия сплавом медь-олово (12-62,5 %).

81

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Денисенко, Екатерина Анатольевна, 2005 год

1. Электрохимические сплавы / Н.Р. Федотьев, Н.Н. Бибиков, П.М. Вячеславов и др. — М. - JL: Машиздат, 1962. - 311 с.

2. Ямпольский A.M., Ильин В.А. Краткий справочник гальванотехника. -Л.: Машиностроение, 1981. -270 с.

3. Филатов Л. Современная автомобильная промышленность Европы и США требует новых защитных покрытий // Химия в России. Бюл. РХО им. Д.И. Менделеева. 2000. - № 9. - С. 21-22.

4. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство / Под ред. В.Н. Кудрявцева. -М.: Глобус, 1998 302 с.

5. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений: Справ. / Под ред. А.А. Герасименко. -М.: Машиностроение, 1987.-678 с.

6. Ильин В.И. Цинкование, кадмирование, оловянирование. -Л: Машиздат, 1983.-86 с.

7. Патент 572796 (Япония), МКИ С 25D 3/60. Свойства электроосажден-ных из цитратных электролитов и металлургических сплавов олово-цинк / Т. Мацуто, А. Такахаси, А. Игараси и др. (Япония). Заявл. 27.12.74; Опубл. 18.01.82. Бюл. №29.-3 с.

8. Вячеславов П.М. Покрытия сплавами. М. -Л.: Машиздат, 1961. - 67 с.

9. Цинкование: Справ. / Е.В. Проскурин, В.А. Попович, А.Г. Мороз. М.: Металлургия, 1988. - 528 с.

10. Патент 2205809 Россия, МКИ 1С 25D 3/32, D 3/30. Способ электроосаждения олова / Т.И. Медведев (Россия). Заявл. 04.06.01; Опубл. 03.03.03. Бюл. №3.-1 с.

11. Патент 453074 (США), МКИ С 25D 3/22, НКИ 204/54. Gequuerous acid plating bath and brightened composition for producing bright electrodrposets of tin / W.E. Rosenberg. (США). Заявл. 12.07.84; Опубл. 23.07.85. Бюл. № 23. - 3 с.

12. Медведев Г.И., Янчева Е.А. Исследование кинетики процесса электроосаждения цинка из сернокислых электролитов в присутствии продуктов конденсации и буферирующих добавок // Электрохимия. 1991. - Т. 27, Вып. 10. -С. 1231-1235.

13. Коломоец В.П., Ечкалова Н.А. Высокопроизводительный электролит цинкования // Теория и практика гальванопокрытий из коллоидных систем и нетоксичных электролитов: Межвуз. сб. науч. тр. Новочеркасск, 1984. — С. 73-76.

14. Данилов Ф.И., Орленко В.В., Вакуленко В.М. Хлоридно-сульфатные электролиты цинкования // Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов. Пенза: Приволжское изд-во, 1976. - С. 82-85.

15. Блинов В.М., Гнеденков Л.Ю., Трофименков В.В. и др. О рациональном выборе ингибиторов при электроосаждении цинка из щелочных электролитов // Проблема защиты металлов от коррозии: Тез. докл. Первой Всесоюз. Межвуз. конф. Казань, 1985. - С. 206-207.

16. Кудрявцев Н.Т., Ваграмян Д.Г., Виноградов В.П. Влияние органических добавок на катодный процесс в цинкатном электролите // Журн. прикл. химии. -1977. № 2. - С. 342-346.

17. Кудрявцев Н.Т., Чванкин Н.В., Трифонов В.И. Электролитическое цинкование в цинкатных электролитах с добавками органических веществ // Защита металлов. 1977. - Т. 13, Вып. 6. - С. 731-734.

18. Патент 844639 (СССР), МКИ5 С 25D /22. Щелочной электролит цинкования / К.А. Рыбянец, Е.Ш. Каган, Ф.И. Кукоз и др. (СССР). Заявл. 06.08.79; Опубл. 18.09.81. Бюл. № 25. - 2 с.

19. Короленко П.В. Закономерности электроосаждения металлов из электролитов-коллоидов в присутствии добавок поверхностно-активных органических веществ: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Новочеркасск, 1999. - 16 с.

20. Blunden S.I., Kilmeyer A.I. Tin-zinc alloy plating: anon-cyanide alkaline deposition process // Proc. So th AESF. 1993. - P. 1077-1081.

21. Schubach P. Galvanische Tin-Zink alls Cadmimersatz // Galvanotechnik. -1991.-№9.-P. 3046.

22. Kasmussen Y. Electrochemical deposition of Sn/Zn Alloys 11 Galvanotec-h-nik.- 1992.-Vol. l.-P. 575-582.

23. Иванова А.Д., Иванова С.В., Болдырев Е.И. Фторсодержащие растворы для осаждения сплавов и обработки материалов. Киев: Наук. Думка, 1987. - 230 с.

24. Атрашкова В.В., Герасименко А.Н. Электроосаждение цикк-оловянных покрытий // Защита металлов. 1993. - Т. 29, № 6. - С. 945-946.

25. Атрашкова В.В., Стефанюк С.Л., Курилович Г.И. Совершенствование технологии гальванических покрытий: Сб. тр. науч.-техн. конф. Киров, 1986. - С. 54.

26. А.с. 1700106 СССР, МКИ С 25D 3/32. Электролит для оловянирования / Г.И. Алексеев, Т.К. Байцова (СССР). Заявл. 11.04.89; Опубл. 15.05.91. Бюл. № 21. -2 с.

27. Патент 5538617 (США), МПК 6 С 25D 3/38. Ferro cyanide-free halogen tin plating process and bath / R.N. Steinbicker, Y.H. Yan, E.S. Foclor. (США). Заявл. 08.03.95; Опубл. 05.07.97. Бюл. № 21. - 3 с.

28. Витиня И.А., Пурин Б.А. Электроосаждение олова на различные металлы и функциональные свойства покрытий: Тез. док. Междунар. конф. -Вильнюс, 1986.-С. 305-307.

29. Каданер Л.И., Кибачев А.А. Влияние предварительной пассивации на пористость гальванических покрытий оловом // Теория и практика гальванопокрытий из коллоидных систем и нетоксичных электролитов: Межвуз. сб. науч. тр. Новочеркасск: НПИ, 1984. - С. 34-37.

30. А.с. 1294487 СССР, МКИ С 25D 3/60. Электролит для осаждения покрытий из сплава олово-цинк / JI.K. Бобровский, Г.П. Молеева, Е.В. Соскин и др. (СССР). Заявл. 22.07.85; Опубл. 10.11.87. Бюл. № 9. -2 с.

31. Елинек Т.В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой литературы за 1996-1997 г.г. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1998. - Т. 6, № 1. -С. 9-23.

32. Бобровский Л.К., Крейцберг В.Н., Цофин Ю.А. Электролитическое осаждение сплава олово-цинк из хлоридно-фторидного электролита // Современные методы нанесения гальванических и химических покрытий: Материалы семинара. Пенза, 1976. - С. 64-65.

33. Ваграмян Т.А., Оде Осама Б. Замена и снижение расходов дефицитных металлов в гальванотехнике: Материалы семинара. М.: МДНТП. -М., 1983.-С. 116-119.

34. Харламов В.И. Микрораспределение электролитических сплавов: Ав-тореф. дис. . д-ра хим. наук. -М., 2001. -38 с.

35. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М., Круглова Е.Г. и др. Гальванические покрытия. -ЦИТЭИ, 1960. -№ 5.- С. 273.

36. Sziraki L., Versanyi N., Csontos H., Kiss L. Anodic behaviour of tin-zinc alloys. -Praha, 1990.-P. 179.

37. Орехова B.B., Сохненко Н.Д., Трубникова JI.B. Полилигандные электролиты для осаждения олова и сплавов на его основе // Современные методы нанесения гальванических и химических покрытий: Материалы семинара. М.: МДНТП, 1979.-С. 86-89.

38. А.с. 27793 СССР, МКИ С 25D 3/60. Способ электролитического осаждения олова / Э.Д. Кочман, Ф.М. Сулейманов (СССР). Заявл. 05.05.68; Опубл. 15.09.70. Бюл. № 4. - 3 с.

39. Гусев В.Н., Беззубов A.JL, Кочман Э.Д. Исследование катодной поляризации цинка в цитратных растворах // Электрохимия. 1977. - Т. 13, Вып. 1С. 135-137.

40. Патент 5118394 (США), МКИ5 С 25D 3/32. Electroplating bath+ contan-ing citric acid or citrate for fin or tin alloy plating / T. Makino, A. Maeda. (США). -Заявл. 05.12.90; Опубл. 12.06.92. Бюл. № 31. -2 с.

41. Патент 4168223 (США), С 25D 3/32, С 25D 3/60. Electroplating bate for depositing tin or tin alloy with brightness / S. Jgarashi, F. Goshikaru, T. Jgarashi. (США). Заявл. 15.11.78; Опубл. 18.02.79. Бюл. № 15.-2 с.

42. Гусев Э.Д. Электроосаждение цинка и сплавов цинк-свинец и кадмий-свинец из цитратных растворов: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Свердловск, 1976. - 22 с.

43. Буркат Г.К. Получение беспористой медной электролитической фольги // Гальванотехника в промышленности. М., 1981. - 114 с.

44. Геренрот Ю.Е., Ландис В.В., Гольдин Л.З. Адсорбция, ингибирую-щее действие смачивателя при электроосаждении меди // Электрохимия. -1976. Т. 12, Вып. 1. - С.70-72.

45. Патент 4948474 (США), МКИ5 С 25D 3/38. Copper electroplating solutions and methods / M. Miljkovic. (США). Заявл. 28.08.89; Опубл. 14.08.90. - 2 с.

46. Стойчев Д., Стефанов П. О формировании сульфидов при электроосаждении блестящих медных покрытий в присутствии серосодержащих бле-скообразователей // Электрохимия. 1994. - Т. 30, № 3. - С. 338-392.

47. Vieweger V., Liebscher U., Strawch A. Einfluss Schwefelorganischer Ver-bindungen auf die Kupferabscheidung aus sairen elektrolyter mithohen Stromdichten // Korrosinswoche, Budapest, 11-15 Apr., 1998: Vortr. Biz, Budapest, 1998. S. 844-850.

48. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков B.B. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 334 с.

49. Brown G.M., Hope G.A., Schweinsberg D.P., Fredericks P.M. SERS-study of the interaction of thiourea with a copper electrode in sulphuric acid solution //J. Electroanal. Chem. 1995. - Vol 38, № j2. - P. 161-166.

50. Патент 036711 (США), 204/52K, С 25D 3/38. Electrodesition of copper / O. Kardos, A. Arcilesi Donald, P. Valayil Silocster. (США). Заявл. 17.09.76; Опубл. 19.07.77.-3 с.

51. Лошкарев Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверх-ностно-активых веществ // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. -Т. 1,№ 5-6. -С. 7-16.

52. Гамбург Ю.Д., Гогишина М.В. О природе перенапряжения при электроосаждении меди из сернокислых растворов // Электрохимия. 1996. - Т. 32, №5.-С. 660-662.

53. Кузнецова Л.А., Коварский И.Я., Семилетова И.В. О природе аномального воздействия сорбированных на катоде медьтиомочевинных комплексов на процесс электроосаждения меди // Электрохимия. 1987. - Т. 23, Вып. 8. -С. 1021-1026.

54. Fabricius G. A rotating ring-disc study of the influence of thiourea on the electrodeposition of copper from acid sulphate solutions // Electrocim. Actra. — 1994. -Vol. 39, №4.-P. 611-612.

55. Геренрот Ю.Е., Гольдин J1.3., Ландис B.B. О роли сульфидов при получении блестящих медных покрытий // Электрохимия. 1978. - Т. 14, Вып. 7. -С. 1083-1085.

56. Кругликов С.С., Ярлыков М.М., Морозов В.А., Велесевич Л.М. О влиянии некоторых органических ПАВ на электроосаждение меди при преимущественном диффузионном контроле // Защита металлов. 1986. - Т. 22, №2.-С. 221-224.

57. Буркат Г.К. Получение беспористой медной электролитической фольги / Гальванопластика в промышленности. М.: 1981. - 114 с.

58. Ильин В.А. Технология изготовления печатных плат / Под ред. П.М. Вя-чеславова. Л.: Машиностроение, 1984. - 80 с.

59. А.с. 105581 СССР, МКИ С 25D 3/60. Водный электролит для получения блестящих медных покрытий / А.С. Милушкин, А.Н. Бобров, Я.В. Зашняев, С.А. Онохи (СССР). Заявл. 22.03.82; Опубл. 11.07.83. Бюл. № 43. - 2 с.

60. Нечай М.В., Игнатенко Е.Х., Ницевич B.C. и др. Об электроосаждении блестящих медных покрытий из сернокислого электролита с добавкой КПИ-К2 на металлополимерные слои // Вестн. Киев, полит, ин-та. хим. и машиностр. и тех-нол. № 16.-1981.-С. 51-53.

61. Патент 2690 (ГДР), МКИ С 2D 6/35. Verfahren zur elektrolytischen Abse-heidung glatter Kupferschihten / L. Holger, S. Helge, K. Sabing, V. Urlich. (ГДР). -Заявл. 06.04.87; Опубл. 21.06.89. Бюл. № 22.-3 с.

62. Деревягина Е.И., Селиванов В.Н. Электроосаждение меди из электролитов-коллоидов в присутствии многофункциональных ПАВ // Исследования в области электрохимии: Сб. науч. тр. молодых ученых. Новочеркасск, 1996. - С. 20-26.

63. Hirsh S., Rosenstein С. Tlectrode position of alloy solplate-stannous // Metal Finish. 1987. - Vol. 85, № 1. - P. 188.

64. A.c. 3787435 СССР, МКИ С 25D 2/24. Электролит для электролитического осаждения сплава медь-олово / А.А. Степановичюс, И.М. Слижис, И .Я. Эстулин (СССР). Заявл. 30.03.71; Опубл. 20.06.73. Бюл. № 5. - 2 с.

65. Патент 3440151 (США), МКИ С 25D 3/38. Электроосаждение сплавов медь-олово / R. Duva, В. Katz. (США). Заявл. 02.06.65; Опубл. 22.04.69. Бюл №37. 2 с.

66. А.с. 333954 ФРГ, МКИ С 25D 3/38. Щелочной цианидный электролит осаждения декоративного покрытия медь-олово / G. Hoffacker, W. Muller (ФРГ). Заявл. 02.11.83; Опубл. 15.05.85. - 2 с.

67. Патент 59205493 (Япония), МКИ С 25D 5/12. Электроосаждение сплава медь-олово / Ц. Macao, А. Иосио, Ф. Бетамо. (Япония). Заявл. 30.04.84; Опубл. 21.11.84. Бюл. № 7. - 3 с.

68. Патент 7180 (ПНР), МКИ С 25D 7/37. Электролит для осаждения блестящих покрытий из медно-оловянного сплава / S. Ki, Т. Sliwinski. (ПНР). Заявл. 21.12.71; Опубл. 26.10.74. Бюл. № 1. -2 с.

69. Патент 5920488 (Япония), МКИ С 2D 6/35. Электроосаждение сплава медь-олово / Льити, Дайни, Сейкоса. (Япония). Заявл. 27.07.82; Опубл. 02.02.84. Бюл. № 22. - 3 с.

70. А.с. 1089177 СССР, МКИ С 25D 4/33. Электролит для осаждения покрытий сплавов на основе меди / Я.И. Брегман, B.C. Ковальчук, JI.C. Кондрусик, А.И. Мороз (СССР). Заявл. 03.11.82; Опубл. 12.06.84. Бюл. № 16.-2 с.

71. Патент 61117298 (Япония), МКИ С 25D 4/23. Электроосаждение сплава медь-олово / К. Фукамоти, С. Ковати. (Япония). Заявл. 12.11.84; Опубл. 0.4.06.86. Бюл. №24.-2 с.

72. Хыонг JI.X. Электроосаждение сплава Cu-Sn из сульфатных электролитов с добавками: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, 2003. - 16 с.

73. Патент 148084 (ПНР), МКИ4 С 25D 3/56. Sposob otrzymywanja blyczszacych powlok ze stopow cynamiedz / K. Madry, A. Przylyskij. (ПНР). Заявл. 29.12.86; Опубл. 28.02.90. Бюл. № 31. - 2 с.

74. Иванов А.Ф. Гинцберг С.А. О некоторых возможностях интенсификации процесса электроосаждения меднооловянистых сплавов // Интенсификация электролитических процессов нанесения металлопокрытий: Сб. М., 1970. - С. 125-130.

75. Roy А.К., Krishnamurthy C.R. Electrodeposition of coppertin alloy from a mixed copper sulphate-stannous fluoborate bath // J. Electrochem Soc. 1984. - Vol. 33, №44.-P. 201-203.

76. A.c. 1157142 СССР, МКИ С 25D 4/13. Электролит для осаждения покрытий из сплава медь-олово / А.И. Портной, О.Н. Романычева, Ю.И. Казанцев (СССР). Заявл. 03.06.83; Опубл. 19.05.85. Бюл. № 19. - 3 с.

77. Патент 61-272394 (Япония), МКИ С 25D 6/23. Электроосаждение сплавов медь-олово / О. Сангё. (Япония). Заявл. 28.05.85; Опубл. 2.12.86. Бюл. № 27. - 2 с.

78. Патент 2029794 (Россия), МКИ6 С 25D 3/58. Электролит для осаждения покрытий из сплава медь-олово / А.А. Алексеюк, Е.Б. Барышникова, В.В. Котов и др. (Россия). Заявл. 13.07.99; Опубл. 16.12.01. Бюл. № 17.-2 с.

79. Патент 21303 (Россия), МПК6 С 25D 3/58. Электролит бронзирования / Ю.Я. Лукомский, О.Л. Купина. (Россия). Заявл. 11.09.97; Опубл. 20.05.99. Бюл. №23.-2 с.

80. Галинкер B.C., Насонова М.Н., Кудра С.К. Электроосаждение сплава медь-олово из триполифосфатного электролита в присутствии добавок // Ук. Хим. Журнал. 1973. - Т. 39, № 7. - С. 673-677.

81. А.с. 1689442 СССР, МКИ5 С 25D 21/1, D 3/60. Способ корректировки по добавкам состава электролита для электроосаждения сплава олово-медь / А.И. Портной (СССР). Заявл. 26.12.88; Опубл. 07.11.91. Бюл. № 41. -2 с.

82. Тюрин В.В., Харламов В.И, Лемешева О.И. и др. Электроосаждение сплава медь-цинк-олово из пирофосфатных электролитов // Электрохимия. -1991.-Т. 27, № 11.-С. 7.

83. Одинокова И.В., Космодамианская Л.В., Тютина К.М. Физико-химические свойства покрытий белой бронзой, полученных из полилигандного электролита // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002. - С. 23-26.

84. Одинокова И.В. Электроосаждение белой бронзы из триполифосфатного электролита: Автореф. дис. кан. техн. наук. Москва, 1996. - 16 с.

85. Патент 511839 (США), МКИ5 С 5D 3/32. Electroplating that containing citric acid or citrate for fin or tin alloy plating / M. Tochiaki, M. Atsuyosch. (США). -Заявл. 05.12.90; Опубл. 02.01.92. Бюл. № 11. -3 с.

86. Сурвила А., Жукаускайте С. Соосаждение меди и олова при электролизе растворов цитратных комплексов // Электрохимия. 1995. Т. 11, № - С. 1254-1260.

87. Кукоз Ф.И., Кудрявцева И.Д., Кислицын Е.А., Селиванов В.Н. Электроосаждение сплавов серебра из аммиакатных электролитов // Электролитические покрытия сплавами: Материалы семинара. М.: МДНТП, 1975. - С. 189-195.

88. Кукоз Ф.И., Кудрявцева И.Д., Селиванов В.Н. Щелочной электролит цинкования // Защита металлов. 1977. - Т. 13, № 2. - С. 51-52.

89. А.с. 560009 СССР, МКИ С 25D 3/56. Водный электролит для осаждения сплавов серебра / В.Н. Селиванов, Ф.И. Кукоз, И.Д. Кудрявцева и др. (СССР). Заявл. 03.02.75; Опубл. 30.05.77. Бюл. № 20. - 3 с.

90. А.с. 549515 СССР, МКИ С 25D 3/62. Электролит для осаждениясплавов золото-хром / В.Н. Селиванов, О.В. Пахарева, И.Д. Кудрявцева и др. (СССР). Заявл. 04.05.75; Опубл. 05.03.77. Бюл. №9.-2 с.

91. Кудрявцева И.Д., Селиванов В.Н., Кукоз Ф.И. Возможности ускорения процессов электроосаждения металлов из электролитов, содержащих коллоиды и тонкие взвеси их соединений разряжающиеся на катоде // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 1.-С. 63-68.

92. А.с. 1105516 СССР, МКИ С 25D 3/06. Электролит хромирования/ Н.М. Сербиновская, И.Д. Кудрявцева, Ф.И. Кукоз и др. (СССР). Заявл. 29.11.82; Опубл. 30.07.84. Бюл. № 28. - 3 с.

93. Кукоз Ф.И., Кудрявцева И.Д., Балакай В.И. и др. Высокопроизводительный электролит никелирования // Теория и практика гальванопокрытий из коллоидных систем и нетоксичных электролитов: Межвуз. сб. науч. тр. Новочеркасск, 1984.-С. 12-16.

94. Kudrjavtzeva I.D., Selivanov V.N., Kulcos F.I. et al. The investigation and use of colloid-electrolyte bathes in electroplating // 37-th meeting ISF. Vilnius, 1986. -Vol. 2. -P.169-171.

95. A.c. 1196420 СССР, МКИ С 25D 3/54. Электролит висмутирования/ И.Д. Кудрявцева, Ф.И. Кукоз, Н.М. Сербиновская и др. (СССР). Заявл. 24.12.84; Опубл. 07.12.85. Бюл. № 45. - 2 с.

96. Балакай В.И., Кудрявцева И.Д., Сысоев Г.Н. и др. Высокопроизводительные электролиты-коллоиды никелирования и осаждения сплава никель-бор // Прикладная электрохимия. Гальванотехника: Межвуз. сб. науч. тр. Казань, 1988.-С. 105-110.

97. Кудрявцева И.Д., Балакай В.И., Кукоз Ф.И. Электроосаждение металлов из электролитов-коллоидов // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М: ВИНИТИ, 1990. - Вып. 33. - С. 50-84.

98. А.с. 1737024 СССР, МКИ С 25D 3/12, 3/18. Электролит блестящего никелирования/ Ф.И. Кукоз, И.Д. Кудрявцева, В.И. Балакай и др. (СССР). Заявл. 02.01.90; Опубл. 30.05.92. Бюл. № 20. -3 с.

99. Балакай В.И. Электроосаждение никеля и серебра из электролитов-коллоидов: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Новочеркасск, 1984. - 16 с.

100. Селиванов В.Н. Электроосаждение металлов и их сплавов из электролитов, содержащих коллоиды осаждаемых металлов: Дис. . канд. техн. наук. -Новочеркасск, 1978. 144 с.

101. Кудрявцева И.Д. Интенсификация электроосаждения металлов и сплавов из электролитов-коллоидов: Автореф. дис. . д-ра. техн. наук. Новочеркасск, 1994.-36 с.

102. Kudrjavtzeva I.D. High Speed Electroplating in low-concentrates Colloid-Electrolyte Baths // Trans IMF. 1999. - Vol. 77. - P. 178 - 180.

103. Селиванов В.Н. Особенности, закономерности электроосаждения металлов из электролитов-коллоидов и технологические решения. Автореф. дис. . д-ра. техн. наук. Новочеркасск, 2002. - 32 с.

104. Кудрявцева И.Д. Возможности повышения скорости электроосаждения металлов при разряде из дисперсных систем // Теория и практика гальванопокрытий из коллоидных систем и нетоксичных электролитов. Межвуз. сб. науч. тр. Новочеркасск, 1979. - С. 91-97.

105. Селиванов В.Н., Кукоз Ф.И., Кудрявцева И.Д. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленполиамина / Электрохимия. 1990. - Т. 30. - С. 50-84.

106. Григоров О.Н. Электрокинетические явления. -JL: Изд-во ЛГУ, 1973. 196 с.

107. Балакай В.И., Кудрявцева И.Д. Некоторые аспекты интенсификации электроосаждения металлов из электролитов-коллоидов // Изв. Вузов. Сев.-Кав. регион, техн. науки, спец. выпуск. 2004. -С. 69-72.

108. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Выща шк.изд-во при Харьк. ун-те, 1989. 144 с.

109. Виноградов С.С., Кудрявцев В.Н. Особенность и необходимость применения различных перечней ПДК для стоков гальванического производства // Гальванотехника. 2002. - Т. 10, № 2. - С. 52-56.

110. Колесников В.А., Шалыт Е.А. Комплекс технологий электрохимической водоочистки с регенерацией ценных компонентов в гальваническом производстве // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т. 1, № 1-2. -С. 87-92.

111. Гибкие автоматизированные линии: Справ. / В.Л. Зубченко, В.И. Захаров, В.М. Рогов и др.; Под ред. В.Л. Зубченко М.: Машиностроение, 1989.-672 с.

112. Смирнов Д.Н., Генкин В.В. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1989. - 224 с.

113. Инженерная гальванотехника в приборостроении / Под ред. A.M. Гин-берга. -М.: Машиностроение, 1977. 512 с.

114. Темкина Б.Я. Прогрессивная технология нанесения гальванических и химических покрытий. -М.: Машиздат, 1962. 175 с.

115. Гальванотехника: Справ. / Ф.Ф. Ажогин, М.А. Беленький, И.Е. Галь идр. М.: Металлургия, 1987. -736 с.

116. Селиванов В.Н., Денисенко Е.А. Параметры для оптимизации составов электролитов // Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат: Сб. материалов Всерос. конф., 30-31 мая 2000 г. Пенза, 2000. - С. 38-39.

117. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975. - 416 с.

118. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов // Изд.-во: Машиностроение. Л.: 1971.- 143 с.

119. Кочман Э.Д., Гусев В.Н. Осаждение блестящих цинковых покрытий из лимонно-кислого электролита // Электрохимия. 1981. Т. 17, № 12. - С. 1176-1181.

120. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. / Пер. с англ. Л.: Химия, 1973.448 с.

121. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах: Учеб. Пособие для хим.-технол. Спец. Вузов / В.П. Васильев, В.А. Бородин, Е.В. Козловский -М.: Высшая школа., 1993. 12 с.

122. Дьяконов В.Н. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ. -М.: Наука, 1989. 240 с.

123. Яцемирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 207 с.

124. Нечаев Е.А., Волгин В.А. Влияние органических веществ на электроосаждение олова из сернокислых растворов // Электрохимия. 1978. - Т. 14, Вып. 3,-С. 417-420.

125. Нечаев Е.А., Куприн В.П., Шаповалова И.М. и др. // Электрохимия. -1989. Т. 25, Вып. 2. - С. 262-266.

126. Нечаев Е.А., Шаповалова И.М., Куприн В.П. Адсорбция органических веществ из водных растворов на порошке олова // Электрохимия. 1989. -Т. 25, Вып. 4.-С. 502-506.

127. Лошкарев Ю.М. Некоторые вопросы электроосаждения металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах // Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Приволжское книжное издательство, 1976.-23-26.

128. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии.-М.: Наука, 1971.-288 с.

129. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. -279 с.

130. Полукаров Ю.М., Лямина Л.И., Гринина В.В. и др. О механизме включения твердых частиц в электролитический осадок // Электрохимия. -1978.-Т. 14, № 11.-С. 1635-1641.

131. Селиванов В.Н., Денисенко Е.А. Влияние природы коллоидов на.особенности их электрохимического восстановления // Проблемы синергетики в трибологии и механотронике: Материалы Междунар. науч.-практ. конф., 8 ноября 2002 г. Новочеркасск, 2002. - С. 35-36.

132. Синюков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976. 134 с.