Электроосаждение икосаэдрических частиц меди и разработка фильтрующего элемента на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат технических наук Денисова, Диана Аркадьевна

• Денисова, Диана Аркадьевна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Денисова, Диана Аркадьевна

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И АББРЕВИАТУРЫ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Некоторые свойства наноматериалов.

1.2. Основные принципы получения наночастиц.

1.2.1. Синтез наноструктур на поверхности твердофазных

1.2.2. Осаждение наночастиц в газовой фазе.

1.2.3. Осаждение наночастиц в жидкой фазе.

1.2.4. Получение наночастиц с использованием плазмы.

1.2.5. Криохимический метод.

1.2.6. Электрохимический метод.

1.3. Электрохимический метод получения металлических частиц.

1.3.1. Термодинамика и кинетика электрохимической нуклеации.

1.3.2. Некоторые экспериментальные методы изучения начальных стадий электрокристаллизации.

1.3.3. Метод хроноамперограмм.

1.3.4. Влияние состояния подложки на процессы образования и роста зародышей.

1.4. Исследовательские работы по изучению свойств кластеров и малых частиц с пентагональной симметрией.

1.5 Механизм формирования пентагональных частиц.

1.5.1. Модели образования пентагональных кристаллов из двумерных кристаллических зародышей.

1.5.2. Модели образования пентагональных кристаллов при электрокристаллизации из трехмерных кластеров.

1.6. Цель и задачи исследования.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ

ПЕНТАГОНАЛЬНЫХ КРИСТАЛЛОВ МЕДИ.

2.1. Электрохимические исследования.57

2.1.1. Подготовка электродов.

2.2.1. Поляризация электродов.

2.2. Микроскопические исследования.

2.3. Резка микрокристаллов в камере сканирующего микроскопа. Метод поперечных срезов.

2.4. Проведение термообработки.

2.5. Проведение химического анализа воды.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ ОБРАЗОВАНИЯ И РАЗРАСТАНИЯ КРИСТАЛЛОВ МЕДИ.

ВЫЯВЛЕНИЕ УСЛОВИЙ МАССОВОГО ОБРАЗОВАНИЯ

ИКОСАЭДРИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ МЕДИ.

3.1. Механизм и кинетика образования и разрастания кристаллов меди.

3.1.1. Коэффициент диффузии ионов меди в электролите.

3.1.2. Коэффициент переноса и плотность тока обмена.

3.1.3. Число атомов в критическом зародыше.

3.1.4. Выявление оптимальных режимов получения икосаэдрических частиц меди на электродах из нитрида титана и сетчатых подложках из нержавеющей стали.

3.2. Выводы.

ГЛАВА 4. ФОРМИРОВАНИЕ ПОЛОСТИ В ИКОСАЭДРИЧЕСКИХ МАЛЫХ ЧАСТИЦАХ.

4.1. Существование полости в икосаэдрических малых металлических частицах электролитического происхождения и методы ее вскрытия.

4.2. Методики вскрытия внутренних полостей в икосаэдрических малых частицах, осажденных на подложках в виде сеток путем химического травления.

4.3. Диффузионно-дисклинационная модель образования полости в икосаэдрических малых металлических частицах электролитического происхождения.

4.4. Экспериментальная проверка диффузионно-дисклинационного механизма формирования полости в икосаэдрических малых частицах.

4.5. Выводы.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА И ИСПЫТАНИЯ МАКЕТНОГО ОБРАЗЦА СОРБЦИОННОГО ФИЛЬТРА.

5.1. Разработка и изготовление фильтрующего элемента.

5.2. Результаты испытания фильтра.

5.2.1. Зависимость сорбционной способности фильтрующих элементов от вида сорбционного слоя.

4.2.2. Зависимость сорбционной способности фильтрующих элементов от качества исходной воды.

4.2.3. Активность сорбирующих слоев в отношении микробиологических примесей.

5.3. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение икосаэдрических частиц меди и разработка фильтрующего элемента на их основе»

Интерес к микро- и наноматериалам обусловлен возможностью получения новых свойств и даже принципиального изменения свойств известных материалов путем перехода к наноразмерным структурам не путем изменения химического состава компонентов, а в результате регулирования их размеров и формы.

В области энергетики и химической промышленности широкое применение наноматериалов следует ожидать в процессах сорбции и разделения веществ, а также в новых каталитических системах. Приоритетными представляются несколько направлений:

• нанотехнологический метод получения высокоизбирательных катализаторов;

• новые сорбирующие материалы;

• создание высокоемких, компактных и легких наноструктурных материалов для аккумулирования водорода и природных газов;

• создание молекулярно-ситовых мембран с повышенной избирательностью и проницаемостью для процессов разделения газов.

В частности, металлические микрокристаллы нашли достаточно широкое применение в химической промышленности в качестве катализаторов. Причем известно, что каталитическая активность кристаллов в органическом синтезе зависит от структуры и определяется их размерами (числом поверхностных атомов и площадью удельной поверхности). Кроме того, с увеличением дисперсности кристаллов значительно возрастает как их каталитическая, так и сорбционная активность. Поэтому высокодисперсные металлические кристаллы могут также применяться в качестве эффективных сорбентов примесей не только из газов, но и из растворов.

Под отдельным нанообъектом понимается объект, характерные размеры которого (хотя бы в одном из трех измерений) меньше 100 нм, или объект, у которого доля поверхностных атомов превышает 1 %. Как правило, эти факторы обеспечивают нанообъектам необычные свойства. Однако, получение наночастиц в большинстве случаев затруднительно. Более выгодно получать частицы, которые при микроразмерах будут обладать наносвойствами. Такими частицами могут стать металлические частицы с квазикристаллической пентагональной структурой, имеющие полости. Только в пентагональных частицах, содержащих дисклинации, возможно создание внутренней полости (Романов А.Е.). Согласно дисклинационным представлениям пентагональная частица внутри содержит дисклинацию — мощный источник внутренних полей дальнодействующих напряжений. Под действием этих напряжений, используя специальные приемы (электроосаждения, травления, отжига), возможно создать полость в частице, затем утончить оболочку до наноразмеров, тем самым получить специфический нанообъект, который имеет характерные размеры <100 нм, высокую долю поверхностных атомов и необычные свойства. Именно эта идея развивается в данном диссертационном исследовании. Использование микрочастиц с полостью внутри вместо наночастиц упрощает процесс их получения, снижает их стоимость.

В Тольяттинском государственном университете (ТГУ) в научной школе проф. А.А. Викарчука получают микро- и нанокристаллы металлов первой группы (побочной подгруппы), в частности, меди и серебра, пентагональной структуры, проводятся комплексные исследования причин появления таких кристаллов при электрокристаллизации, их структуры. В течение последних нескольких лет в ТГУ было защищено несколько кандидатских и докторских диссертаций на эту тему. В основном эти диссертации были посвящены кристаллофизическим причинам возникновения пентагональных квазикристаллов металлов. В этих работах решаются в основном научные проблемы, и уделено недостаточно внимания прикладным аспектам получения и применения частиц с пентагональной симметрией. Например, медные и медьсодержащие кристаллы широко используются в качестве катализаторов различных химических процессов: окисления пропилена в акролеин, конверсии оксида углерода водяным паром, окисления этиленгликоля в глиоксаль, синтеза метанола, метилформиата, а также глубокого окисления углеводородов и др. Медь самый широко употребляемый катализатор полимеризации ацетилена.

Медные фильтры достаточно широко применяются в системах очистки природных и сточных вод. Эти фильтры создают условия, неблагоприятные для развития бактерий, вирусов, грибков и других микроорганизмов, накапливающихся в системах очистки, так как медь вступает в реакцию с одним из ферментов, который противостоит процессу размножения, вследствие чего микроорганизмы погибают. Медные фильтры также применяются в системах очистки и ионизации воздуха. Электростатический медный фильтр очищает воздух от-мельчайшей пыли и копоти.

Таким образом, поиск новых частиц, кристаллов, покрытий с повышенной поверхностной активностью, которые могут быть использованы при создании сорбционных фильтров и катализаторов, определяет актуальность проведенного исследования.

Цель исследования заключается в разработке способа получения медных частиц с повышенной поверхностной активностью для использования их в химической промышленности и системах водоочистки.

К основным задачам, которые необходимо было решить для достижения поставленной цели, отнесены:

- исследование условий массового получения частиц меди с квазикристаллической пентагональной структурой;

- разработка методики увеличения удельной поверхности квазикристаллов меди с пентагональной симметрией;

- разработка и испытание макетного образца сорбционного фильтрующего элемента на основе частиц меди с петагональной симметрией.

Научная новизна исследования заключается в том, что впервые:

- исследована кинетика зародышеобразования и разрастания кристаллов меди в процессе электрокристаллизации на индифферентных подложках; установлены режимы массового получения квазикристаллов меди икосаэдрической структуры на подложках из нитрида титана и нержавеющей стали;

- электрохимическими методами экспериментально доказано, что икосаэдрические частицы образуются из декаэдрических кластеров;

- экспериментально доказано, что в икосаэдрических частицах в процессе электроосаждения и термообработки образуются полости; разработаны методики вскрытия этих полостей;

- доказана возможность использования икосаэдрических частиц в качестве сорбирующего слоя фильтров.

Практическая значимость исследования определяется тем, что полученные результаты могут быть использованы для создания высокоактивных сорбционных фильтров. Разработан и испытан макетный образец сорбционного фильтрующего элемента на основе икосаэдрических частиц меди для очистки природных и сточных вод. Полученные медные микро- и наночастицы с повышенной поверхностной активностью могут быть также использованы в качестве микроконтейнеров для накопления газов, например, водорода, и в химической промышленности в качестве катализаторов.

Практическая новизна подтверждена патентами РФ на изобретения № 2325472 от 27.05.2008 и № 2356607 от 27.05.2009.

Достоверность и научная обоснованность полученных результатов исследований определяется применением современных апробированных, научно-обоснованных методов и методик исследования, использованием современного исследовательского оборудования, привлечением взаимодополняющих методов исследования и статистической обработки результатов измерений, широкой апробацией результатов работы.

Научные положения и результаты исследования, выносимые на защиту:

- результаты электрохимических исследований и выявленные оптимальные режимы получения икосаэдрических частиц меди;

- экспериментальное доказательство существования в икосаэдрических частицах микропор и полостей;

- методика формирования в икосаэдрической частице полости;

- методики вскрытия полости и создание развитой поверхности икосаэдрических частиц (химический, термический и механический методы вскрытия полости, создание пористой структуры, выращивание вискеров);

- методики изготовления на основе икосаэдрических частиц фильтрующего элемента;

- результаты испытаний макетного образца фильтра.

Апробация результатов исследования. Основные положения и результаты исследования были представлены на: XVI Петербургских чтениях fU по проблемам прочности (Санкт-Петербург, 2006); 57 Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (Edinburgh, Scotland, 2006); XIV Международной конференции «Актуальные проблемы прочности» (Белгород, 2006); Российской школе-конференции молодых ученых и преподавателей «Биосовместимые наноструктурные материалы и покрытия медицинского назначения» (Белгород, 2006); XII Национальной конференции по росту кристаллов НКРК-2006 (Москва, 2006); XVII Петербургских чтениях по проблемам прочности (Санкт-Петербург, 2007); IV Международной школе-конференции «Микромеханизмы пластичности, разрушения и сопутствующих явлений» (Тамбов, 2007); III Международной школе «Физическое материаловедение. Наноматериалы технического и медицинского назначения» (Самара-Тольятти-Ульяновск-Казань, 2007); 212 Electrochemistry Society Meeting (Washington, 2007); XLVII Международной конференции «Актуальные проблемы прочности» (Нижний Новгород, 2007).

Отдельные этапы работы составили содержание исследовательских проектов, поддержанных: Российским фондом фундаментальных исследований - региональные гранты № 05-02-96508 (исполнитель) и № 0703-97626 (исполнитель); Федеральным агентством по образованию — государственные контракты № 02.513.11.3038 (исполнитель) и № 02.513.11.3084 (исполнитель); Министерством образования и наукй Самарской области - грант № 398Е2.3К (индивидуальный); Аналитической ведомственной целевой программой «Развитие научного потенциала высшей школы» (регистрационный № 2.1.1/1271) (исполнитель).

Личный вклад автора. Представленные в диссертационном исследовании результаты электрохимических исследований, результаты разработки макета фильтра получены автором самостоятельно. Автор принимал непосредственное участие в обсуждении идей, написании статей, исследовании структуры икосаэдрических частиц, экспериментах по испытанию макетного образца сорбционного фильтра. Остальные результаты получены автором совместно с соавторами опубликованных работ.

Публикации. По материалам диссертационного исследования опубликовано 23 работы, из них 9 статей в реферируемых журналах; получено 2 патента Российской Федерации.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа включает введение, 5 глав, заключение, список основных обозначений и аббревиатур, библиографический список использованной литературы из 135 источников; содержит 59 рисунков, 5 таблиц. Общий объем работы составляет 148 страниц машинописного текста.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Денисова, Диана Аркадьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Настоящая работа обобщает результаты экспериментальной проверки гипотезы происхождения кристаллов с пентагональной симметрией и гипотезы происхождения полости в таких частицах. Важным результатом работы является экспериментальное обоснование возможности применения икосаэдрических частиц в качестве сорбирующих слоев.

Основные научные результаты, представленные в данной работе, могут быть обобщены в следующих выводах:

1. В процессе исследований условий массового получения частиц меди с ■ квазикристаллической пентагональной структурой на основании потенциостатических электрохимических исследований процесса зародышеобразования и разрастания меди на плоских подложках из нитрида титана и подложках в виде сеток из нержавеющей стали установлено:

1.1. На нитриде титана зародышеобразование происходит при катодных перенапряжениях выше 32 ± 1 мВ и носит прогрессирующий характер. Процесс кристаллизации лимитируется замедленной диффузией ионов меди в электролите. При катодных перенапряжениях -выше 80 мВ рост кристаллов лимитируется переносом электронов через границу электрод - электролит.

1.2. Формирование икосаэдрических частиц меди происходит при катодных перенапряжениях около 40 мВ из некристаллических зародышей, имеющих декаэдрическое расположение атомов.

1.3. Образование и рост икосаэдрических частиц меди происходит на подложках из нитрида титана при катодных перенапряжениях порядка 40-^50 мВ, а на сетках из нержавеющей стали - при катодных перенапряжениях 65-^-75 мВ.

2. Методом ионной резки в колонне электронно-ионного комплекса экспериментально доказано, что в процессе роста икосаэдрических малых частиц при электрокристаллизации формируются микропоры, а при последующей термообработке они объединяются в полость.

3. Разработаны методики формирования и вскрытия полостей в икосаэдрических частицах (термообработка, химическое травление, ионная резка).

4. Разработан и изготовлен макет фильтровального элемента. Химический анализ воды до и после фильтрации показал, что икосаэдрические малые частицы (в том числе со вскрытой полостью) могут быть использованы при создании эффективных сорбционных слоев фильтров.

Повысить эффективность применения сорбционных слоев на основе пентагональных частиц меди возможно, например, увеличением числа сорбционных слоев, применением систем предварительной очистки жидкости перед фильтрацией данными сорбционными слоями, термической обработкой этих слоев.

Вышеизложенное позволяет считать, что в целом задачи, поставленные в данном диссертационном исследовании, решены. Установлена возможность использования в качестве эффективных фильтрующих элементов металлических сорбционных слоев из пентагональных частиц. Совершенствование фильтра, повышение его эффективности может явиться целью для дальнейших исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Денисова, Диана Аркадьевна, 2009 год

1. Гусев, А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии Текст. / А. И. Гусев. М.: Физматлит, 2005. - 416 с.

2. Поздняков, В. А. Об обобщенных структурно-масштабных состояниях материалов с ультрадисперсной структурой Текст. / В. А. Поздняков. // Кристаллография. 2003. - Т. 48, № 4. - С. 753-757.

3. Беляков, А. В. Химические методы в нанотехнологии. Текст. / А. В. Беляков, Е. В. Жариков, А. А. Малыгин // В кн. Химические технологии под ред. П. Д. Саркисова М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2003. - с. 680- С. 551-620.

4. Генералов, М. Б. Криохимическая нанотехнология Текст. : учеб. пособие для вузов / М.Б. Генералов. М.: ИКЦ «Академкнига». - 2006. - 325 с.:ил.

5. Морохов, И. Д. Физические явления в ультрадисперсных средах Текст. / И. Д. Морохов, Л. И.Трусов, В. Н.Лаповок. М.: Энергоатомиздат, 1984.- 224 с.

6. Гусев, А. И. Нанокристаллические материалы Текст. / А. И. Гусев, А. А. Ремпель. М.: Физматлит, 2000. - 224 с.

7. Помогайло, А. Д. Наночастицы металлов в полимерах Текст. / А. С. Розенберг, И. Е. Уфлянд. М.: Химия, 2000. - 672 с.

8. Авакумов, Е. Г. Механические методы активации химических процессов Текст. / Е. Г. Авакумов. Новосибирск: Наука, 1991. - 297 с.

9. Рыжонков, Д. И. Ультрадисперсные системы: Получение, свойства, применение Текст. : учеб. Пособие / Д. И. Рыжонков, В. В. Левина,I

10. Э. JT. Дзидзигури. М.: МИСиС, 2003. - 182 с.

11. Нанотехнология в ближайшем десятилетии: Прогноз направления исследования Текст. / Под ред. М. К. Роко, Р. С. Уильямса, П. Аливисатоса, Пер. с англ. М.: Мир, 2002. — 292 с.

12. Третьяков, Ю. Д. Твердофазные реакции Текст. / Ю.Д.Третьяков. М.: Химия, 1978. - 359 с.

13. Лен, Ж. М. Супрамолекулярная химия: Концепции и перспективы Текст. : [пер. с англ.] / Ж. М. Лен. Новосибирск: Наука Сиб. отд-ние РАН, 1998.-334 с.

14. Суздалев, И. П. Физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов Текст. / И. П. Суздалев. — М.: КомКнига, 2006. 592 с.

15. Harris, L. An electron microscopy study of gold smoke deposits Текст. / L. Harris, D. Jeffries, В. M. Siegel. // Appl. Phys. 1948. - v. 19. № 8. - P. 791794.

16. Петров, Ю. И. Поглощение света малыми частицами Ag, Си, А1 и Se Текст. / Ю. И. Петров. // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т. 27. № 4. -С. 665-673.

17. Kimoto, К. A study of lithium clusters by means of a mass analyzer Текст. / Kimoto, K., Nishida I. // J. Phys. Soc. Japan. 1977. - v. 42. № 6. -P.2071-2072.

18. Морохов, И. Д. Ультрадисперсные металлические среды Текст. / И. Д. Морохов, Л. И. Трусов, С. П. Чижик. М.: Атомиздат. - 1977. - 264 с.

19. Белошапко, А. Г. Ультрадисперсный порошок стабилизированного диоксида циркония, синтезированный динамическим методом Текст. / Белошапко А. Г., Букаемский А. А., Кузьмин И. Г., Ставер А. М. // Физ. горения и взрыва. 1993. - Т 29, № 6. - С. 111-112.

20. Котов, Ю. А. Исследование частиц, образующихся при электрическом взрыве проводников Текст. / Котов Ю. А., Яворский Н. А. // Физика и химия обработки материалов. 1978. - № 4. - С. 24-29.

21. Дамаскин, Б. Б. Электрохимия Текст. / Б. Б. Дамаскин,

22. О. А. Петрий, Г. А. Цирлина.М. Химия, КолосС. - 2006. - 672 с.

23. Гамбург, Ю. Д. Гальванические покрытия. Справочник по применению Текст. / Ю. Д. Гамбург. М.: Техносфера. — 2006. - 216 с.

24. Гамбург, Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов Текст. / Ю.Д. Гамбург. М.: Янус-К. - 1997. - 384 с.

25. Данилов, А. И. Начальные стадии электрокристаллизации металлов. Последние достижения и перспективы дальнейших исследований Текст. / А. И. Данилов. Российский химический журнал (ЖРХО им. Д. И. Менделеева). - 1993. - т. 37.-С. 63-71.

26. Данилов, А. И. Природа активных центров, кинетика и механизм начальных стадий электрокристаллизации меди Текст.: дис. . докт. хим. наук: 02.00.04 / Данилов Александр Иванович М., 2002. - 417 с.

27. Данилов, А. И. Современные представления о процессах образования и роста новой фазы в потенциостатических условиях Текст. / А. И. Данилов, Ю. М. Полукаров // Успехи химии. 1987. - вып. 7 - С. 10821103.

28. Chierchie, Т. Electrochemical nudeation of Ag on Pt at a controlled amount ol the oxygen-containing surface species Текст. / Т. Chierchie, A. Milclhev. // Electrochim. Acta. 1990. - v. 35. - P. 1873-1878.

29. Milchev, A. Electrochemical nucleation on active sites what do we measure in reality? Part I, Part II Текст. / A. Milclhev. // J. Electroanalyt Chem. -1998. - v, 457. - P. 35-46, 47-52.

30. Остапенко, Г. И. Кинетика электродных процессов в ' низкотемпературных твердых электролитах Текст.: дис. . докт. хим. наук: 02.00.05 / Остапенко Геннадий Иванович. Ульяновск, 2001. - 285 с.

31. Harrison, J. A. The fundamentals of Metal Deposition Текст. / J. A. Harrison, H. R. Thirsk. // Electroanalyt. Chem., A.J.Bard, Ed., Marcel Decker. -N.Y., 1971. - v. 5.-P. 67.

32. Scharifker, B. Theoretical and experimental studies of multiple nucleation Текст. / В. Scharifker, G. Hills. // Electrochim. Acta. 1983. - v. 28. -P. 879-889.

33. Scharifker, B. R. Three-dimensional nucleation with diffusion controlled ' growlh. Part I. Number density of active sites and nucleation ralesper site Текст. / Scharifker B.R., Mostany J. // J. Electroanalyt. Chem. 1984. - v. 127 - P. 13-23.

34. Jacobs, J. W. M. Note on the theory of 3D electrochemical nucleation wilh diffusion-controlled growth Текст. / J. W. M. Jacobs. // J. Electroanal.Chem. 1988-v. 247-P. 135-144.

35. Milchev, A. Electrochemical growth of spherical clasters under joint ohmic, diffusion and iontransfer limitalions.Part I Текст. / A. Milchev // J.Electroanalyt. Chem. 1991. - v. 312. - P. 267-275.

36. Grujicic, D. Electrodeposition of copper: the nucleation mechanisms Текст. / Darko Grujicic, Batric Pesic // Electrochimica Acta. 2002. - v. 47 -P. 2901-2912.

37. Danilov, A. I. Kinetics of copper deposition on Pt(l 1 1) and Au(l 1 1) electrodes in solutions of different acidities Текст. / A. I. Danilov,'

38. Е. В. Molodkina, А. V. Rudnev, Y. М. Polukarov, J. M. Feliu // Electrochimica Acta. 2005. - v. 50 -P. 5032-5043.

39. Milchev, A. Nucleation and growth of copper under combined charge transfer and diffusion limitations: Part I Текст. / A. Milchev, T. Zapryanova // Electrochimica Acta. 2006 - v. 51 -P. 2926-2933.

40. Ghodbane, O. Copper electrodeposition on pyrolytic graphite electrodes: Effect of the copper salt on the electrodeposition process Текст. / О. Ghodbane, L. Roue, D. Belanger // Electrochimica Acta. 2007. -v. 52. -P. 5843-5855.

41. Arlington, D. Copper electrodeposition onto the dendrimer-modified native oxide of silicon substrates Текст. / D. Arlington, M. Curry, S. Street, G. Pattanaik, G. Zangari. // Electrochimica Acta. 2008. - v. 53 - P. 2644-2649.

42. Martfnez-Rui'z, A. Overpotential deposition of copper on an iodine-modified Au(l 1 1) electrode Текст. / A. Martinez-Ruiz, M. Palomar-Pardave, N. Batina. // Electrochimica Acta. 2008. - v. 53. - P. 2115-2120.

43. Emery, S. B. Voltammetric and amperometric analyses of electrochemical nucleation: electrodeposition of copper on nickel and tantalum Текст. / S. B. Emery, J. L. Hubbley, D. Roy // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2004. - v. 568 - P. 121-133.

44. Zapryanova, T. Nucleation and growth of copper on glassy carbon: Studies in extended overpotential interval Текст. / Т. Zapryanova, A. Hrussanova, A. Milchev // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2007. - v. 600. - P. 311137

45. Zapryanova, Т. Electrochemical growth of single copper crystals on glassy carbon and tungsten substrates Текст. / Т. Zapryanova, N. Jordanov, A. Milchev // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2008. - v. 612 - P. 47-52.

46. Correia, A. N. Cu-Sn coatings obtained from pyrophosphate-based electrolytes Текст. / A. N. Correia, M. X. Faganha, P. de Lima-Neto // Surface and Coatings Technology. 2007. - v. 201 - № 16-17,21 - P. 7216-7221.

47. Die, H. C. Symmetriegruppen der amorphen und mesomorphen Phasen Текст. / H. С. Die. // Zeitschrift fur Kristallographie. 1931. - v. 79. - P. 186.

48. Segall, R. L. Unusual Twinning in Annealed Copper Текст. / R. L. Segall. // Journal of Metals. 1957. - v. 9. - P. 50.

49. Ogbur, F. Pseudopentagonal twins in electrodeposited copper dendrites Текст. / F. Ogbur, B. Paretzkin, H. S. Peiser. //Acta Crystallographica. 1964. -v. 17, Part 6.-P. 774-775.

50. Ino, S. Multiply Twinned Particles at Earlier Stages of Gold Film Formation on Alkalihalide Crystals Текст. / S. Ino, S. Ogawa. // Journal of Physical Society of Japan. 1967. - v. 22. - № 6. - P. 1365-1374.

51. Nohara, A. Epitaxial Growth of Some Face-Centered Cubic Metals on Cleavage Face of Mica Текст. / A. Nohara, S. Ino, S. Ogawa. // Japanese Journal of Applied Physics. 1968. - v. 7. - № 9. - P. 1144-1145.

52. Nohara, A. Fivefold Twinned Small Copper Crystals Grown by Reduction of Cul Текст. / A. Nohara, T. Imura. // Journal of Physical Society of Japan. 1969. - v. 27. - № 3. - P. 793.

53. Nepijko, S. A. Defects in multiply-twinned particles Текст. / S. A. Nepijko, V. I. Styopkin, H. Hofmeister, R. Scholtz. // Journal of Crystal Growth. 1986. - v. 76. - Iss. 2. - P. 501-506.

54. Викарчук, А. А. Дефекты дисклинационного типа в структуре электроосажденных ГЦК-металлов Текст. / А. А. Викарчук, А. П. Воленко, С. А. Юрченкова. // Электрохимия. 1991. - Т. 27, Вып. 5. - С. 589-596.

55. Romanov, А. Е. Voids and channels in pentagonal crystals Текст. / A. E. Romanov, I .A. Polonsky, V. G. Gryaznov, S. A. Nepijko, T. Junghanns, N. J. Vitrykhovski // Journal of Crystal Growth. 1993. - v. 129. - №. 3-4. - P. 691-698.

56. Da-ling Lu The shape and structure of gold particles grown at different electrode potentials Текст. / Da-ling Lu, Yuji Okawa, Kunio Suzuki, Ken-ichi Tanaka. // Surface Science. 1995. - v. 325. - №. 1-2. - P. L397-L405.

57. Викарчук, А. А. Пентагональные кристаллы меди, многообразие форм их роста и особенности внутреннего строения Текст. / А. А. Викарчук, А. П. Воленко. // Физика твёрдого тела. 2005. - Т 47. - Вып. 2. - С. 339-344.

58. Yasnikov, I. S. Growth shapes of copper electrolytic crystals with pentagonal symmetry Текст. /1. S. Yasnikov, O. A. Dovzhenko, A. A. Vikarchuk // Тезисы докладов XV Петербургских чтений по проблемам прочности. — СПб., 2005.-С. 57-58.

59. Викарчук, А. А. Структурообразование в наночастицах и микрокристаллах с пентагональной симметрией, формирующихся при электрокристаллизации металлов Текст. / А. А. Викарчук, И. С. Ясников. // Монография, Тольятти: ТГУ. 2006. - 206 с.

60. Schwoebel, R. L. A diffusion model for filamentary crystal growth Текст. / R. L. Schwoebel. // Journal of Applied Physics. 1967. - v. 38, №. 4. -P.1759-1765.

61. Пангаров, H. А. Ориентация кристаллитов при электроосаждении металлов Текст. / Н. А. Пангаров // Материалы сборника «Рост кристаллов». -Москва: Наука, 1974.-том .10.-С. 71-97.

62. Мамонтов, Е. А. О множественном двойниковании при электрокристаллизации меди Текст. / Е. А. Мамонтов, В. М. Козлов, Л. А. Курбатова. // Электрохимия. 1976. - Том 12. - С. 602-604.

63. Hall, С. R. On the occurrence of multiply twinned particles in electrodeposited nickel films Текст. / С. R. Hall, S. A. H. Fawzi // Philosophical Magazine A. 1986. - v. 54, No. 6. - P. 805-820.

64. De Witt, R. Partial disclinations Текст. / R. De Witt. // Journal of ' Physics C: Solid State Physics. 1972. - Vol. 5. - P. 529-534.

65. Викарчук, А. А. Пентагональные кристаллы меди, многообразие форм их роста и особенности внутреннего строения Текст. / А. А. Викарчук, А. П. Воленко / Физика твёрдого тела. 2005. - Том 47, вып. 2. - С. 339-344.

66. Ino, S. Multiply Twinned Particles at Earlier Stages of Gold Film Formation on Alkalihalide Crystals Текст. / S. Ino, S. Ogawa. // Journal of Physical Society of Japan. 1967. - v. 22, No. 6. - P. 1365-1374.

67. Froment, M. Structure et cristallogenese des deposits electrolytiones de nickel Текст. / M. Froment, C. Mourin. // J. Microscope. 1968. - v. 7. - P. 39-- 1 50.

68. Fukano, Y. Shapes of Nuclei of Evaporated FCC Metals Текст. / Y. Fukano, С. M. Wayman. // Journal of Applied Physics. 1969. - v. 40, Iss. 4. -P. 1656-1664.

69. Hoare, M. R. Statistics and stability of small assemblies of atoms Текст. / M. R. Hoare, P. Pal // Journal of Crystal Growth. 1972. - v. 17. - P. 77 - 96.

70. Грязнов, В. Г. Пентагональная симметрия и дисклинации в малых частицах. Текст. / В. Г. Грязнов, А. М. Капрелов, А. Е. Романов. // Материалы сборника трудов «Дисклинации и ротационная деформация ' твердых тел». Ленинград, 1986. - С. 47-83.

71. Петров, Ю. И. Физика малых частиц Текст. / Ю. И. Петров. // Москва: Наука, 1982. 360 с.

72. Петров, Ю. И. Кластеры и малые механические частицы Текст. / Ю. И. Петров. // Москва: Наука, 1986. 368 с.

73. Владимиров, В. И. Дисклинации в кристаллах Текст. / В. И. Владимиров, А. Е.Романов. // Ленинград: Наука, 1986. 224 с.

74. Romanov, А. Е. Voids and channels in pentagonal crystals Текст. / A. E. Romanov, I. A. Polonsky, V. G. Gryaznov, S. A. Nepijko, T. Junghanns, N. J. Vitrykhovski // Journal of Crystal Growth. 1993. - v. 129, №. 3-4. -P. 691-698.

75. Бокрис, Д. Механизм электроосаждения металлов Текст. / Дж. Бокрис, А. Дамьянович. //Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1967.-Т.З.-С. 259.

76. Mehl, W. On the mechanism of Electrolitic Deposition and Dissolution of Silver Текст. / W. Mehl, J. O'M. Bocris. //Canad. J. Chem. 1959. - v. 37. - P. 190.

77. Raligh, D. O. Electrode Processes in the Solid Electrolyte Systems Текст. / D. O. Raligh // Adv. Electroanalyt. Chem. A, Ser. Adv., A.J. Bard, Ed., Marcel Decker. -N.Y., 1971. - P. 30.

78. Yasnikov, I.S. Electrodeposition of Nanostructure Objects with Pentagonal Symmetry Текст. / I. S. Yasnikov, A. A. Vikarchuk, D. A. Denisova, N. N. Gryzunova, 1.1. Tsybuskina. // Technical Physics. 2007. - v. 52, No. 10. -P. 1328-1331.

79. РД 52.24.468-2005. Взвешенные вещества и общее содержание примесей в водах. Методика выполнения измерений массовой концентрации гравиметрическим методом Текст. — Утвержден 2005-06-15 взамен РД 52.24.468-95.

80. РД 52.24.402-2005. Массовая концентрация хлоридов в водах. Методика выполнения измерений меркурометрическим методом Текст. — Утвержден 2005-06-15 взамен РД 52.24.402- 95.

81. РД 52.24.401-95. Методические указания. Определение сульфатов в водах титрованием солью свинца в присутствии дитизона Текст. Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.53-88, РД 52.24.53-94. - Ростов-на-Дону : 1995.

82. РД 52.24.395-95. Методические указания. Комплексонометрическое определение жесткости воды Текст. Введен 1994-07-21 взамен РД 52.24.47-86 РД 52.24.47-94. - Ростов-на-Дону : 1995.

83. РД 52.24.403-95. Методические указания. Комплексонометрическое определение кальция в водах Текст. Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.55-86, РД 62.24.55-94 ;- Ростов-на-Дону : 1995.

84. РД 52.24.420-95. Методические указания. Определение в водах биохимического потребления кислорода скляночным методом Текст. -Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.74-88, РД 52.24.74-94. Ростов-на-Дону :1995.

85. РД 52.24.421-95. Методические указания. Определение химического потребления кислорода в водах Текст. — Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.75-88, РД 52.24.75-94. Ростов-на-Дону : 1995.

86. РД 52.24.386-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах аммиака и ионов аммония с реактивом Несслера Текст. :- Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.141-93-Ростов-на-Дону : 1995.

87. РД 52.24.381-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах нитритов с реактивом Грисса Текст. Введ. 1994-0721. Взамен РД 52.24.32-86, РД 52.24.32-94;- Ростов -на-Дону : 1995.

88. РД 52.24.380-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах нитратов с реактивом Грисса после восстановления в кадмиевом редукторе Текст. Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.31-86, РД 52.24.31-94. - Ростов-на-Дону : 1995.

89. РД 52.24.358-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах железа общего с 1.10-фенантролином Текст. Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.4-83, РД 52.24.4-94. - Ростов-на-Дону : 1995.

90. РД 52.24.382-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах фосфатов и полифосфатов Текст. Введ. 1994-07-21. взамен РД 52.24.33-86, РД 52.24.33-94. - Ростов-на-Дону: 1995.

91. РД 52.24.387-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах общего фосфора после окисления персульфатом Текст., -введ. 1995-04-17 взамен РД 52.24.39-87;-Ростов-на-Дону : 1995.

92. РД 52.24,488-95. Методические указания. Фотометрическое определение суммарного содержания летучих фенолов в воде после отгонки с паром Текст. Введ. 1994-07-21 взамен РД 52.24.34-86, РД 52.24.143-94. — Ростов-на—Дону: 1995.

93. РД 52.24.446-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах хрома (VI) с дифенилкарбазидом Текст. — Введ. 199507-14 взамен РД 52.24.100-90. Ростов-на-Дону: 1995.

94. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши.

95. Текст. / под ред. А.Д. Семенова. Ленинград: Гидрометеоиздат, 1977.

96. РД 52.24.367-95. Методические указания. Фотометрическое определение в водах марганца с формальдоксимом Текст. — Введ. 1994-0721 взамен РД 52.24.121-92, РД 52.24.121-94. Ростов-на-Дону: 1995.

97. ГОСТ 18165-89. Метод определения массовой концентрации алюминия Текст. -М.: Издательство стандартов, 1990.

98. РД 52.24.454-95. Методические указания. Определения нефтяных компонентов в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с ИК-фотометрией и люминисценцией Текст. — Введ. 1995-04-17 взамен РД 52.24.108-91. Ростов-на-Дону: 1995.

99. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди, свинца, кадмия и цинка в пробах питьевой, природных и очищенных сточных вод на полярографе с электрохимическим датчиком «Модуль ЕМ-04» Текст.: ПНДФ14.1:2.4.149-99. Санкт-Петербург: 2001.

100. Michael, Е. Н. A review of the analysis of multiplate nucleation with diffusion controlled growth Текст. / E. H. Michael, G. C. Richard. // Journal of Electroanalytical Chemistry 2003 - v. 549. - P. 1-12.

101. Grujicic, D. Electrodeposition of copper: the nucleation mechanisms Текст. / D. Grujicic, B. Pesic. // Electrochimica Acta. 2002. - v. 47. - P. 2901 -2912.

102. Gunawardena, G. A. Electrochemical nucleation. Part I: General considerations. Текст. / G. A. Gunawardena, G. J. Hills, I. Montenegro, B. R. Scharifker. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1982. - v. 138. - P. 225.

103. Rigano, P. M. Electrochemical nucleation and growth of copper on polycrystalline palladium Текст. / P. M. Rigano, C. Mayer, T Chierchie. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1988. - v. 248. - P 219-228.

104. Остапенко, Г. И. Электрохимическое осаждение микрокристаллов меди с пентагональной симметрией Текст. / Г. И. Остапенко, Д. А. Денисова, А. А. Викарчук // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. 2008 — № 9 - С. 167-173.

105. Ostapenko, G. I. Electrochemical Deposition of Copper Pentagonal Microcristals Текст. / G. I. Ostapenko, D. A. Denisova, A. A. Vikarchuk. // Abstracts of the 212 Electrochem. Soc. Meeting, October 7-12.: Washington, 2007. - DC, Abstr № 1395.

106. Ostapenko, G. I. Electrochemical deposition of Copper Pentagonal Microcristals Текст. / G. I. Ostapenko, D. A. Denisova, A. A. Vikarchuk. // The Electrochemical Society Transaction 2008. - v. 11, № 28. - P. 97-101.

107. Heerman, L. Theory of the chronoamperometric transient for electrochemical nucleation with diffusion-controlled growth Текст. / L. Heerman, A. Tarallo. // Journal of Electroanalytical Chemistry 1999. -v. 470.-P. 70-76.

108. Jingxian Yu A neu approach t the estimation of electrocrystallization parameters Текст. / Jingxian Yu, Hongqing Cao, Yongyan Chen, Lishan Kang, Hanxi Yang // Journal of Electroanalytical Chemistry 1999. - v. 474. - P. 6973.

109. Остапенко, Г. И. Исследование электрохимических реакций на медном электроде в медьпроводящих твердых электролитах Текст. / Г. И. Остапенко. // Электрохимия. 2007. - т. 43, № 4. - С. 495-499.

110. Gunawardena, G. A. Electrochemical nucleation Part IV. Electrodeposition of copper onto vitreous carbon Текст. / G. A. Gunawardena, G. J. Hills, I. Montenegro // J. Electroanalyt. Chem. 1985. - v. 184. - P. 357.

111. Ландау, JI. Д. Теоретическая физика. Том VII. Теория упругости. Текст.: учеб. пособие для вузов / Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц. М.: Наука. -1987.-с. 247.

112. Ясников, И. С. К вопросу о существовании полостей в икосаэдрических малых метапличесих частицах электролитического происхождения Текст. / И. С. Ясников, А. А. Викарчук. // Письма в ЖЭТФ. 2006. - Том 83, вып. 1. - С. 46-49.

113. Howie, A. Elastic strains and the energy balance for multiply twinned particles Текст. / A. Howie, L. D. Marks. // Philosophical Magazine A. 1984. -v. 49, No. 1.-P. 95-109.

114. Ясников, И. С. Образование полостей в икосаэдрических малых частицах, формирующихся в процессе электрокристаллизации металла Текст. / И. С. Ясников, А. А. Викарчу. // Письма в ЖТФ. 2007. - том 33, вып. 19.-С. 24-31.

115. Денисова, Д. А. Влияние термообработки на форму и структуру частиц с пятерной симметрией Текст. / Д. А. Денисова, Е. Ю. Власенкова,

116. А. А. Викарчук // материалы XLVII Международной конференции «Актуальные проблемы прочности» — Нижний Новгород, 2008 — Часть 2. — С. 17-19.

117. Мамонтов, Е. А. Гидроокись и старение электролитической меди Текст. / Е. А. Мамонтов, В. М Гусликов, А. А Викарчук. // Электрохимия. — 1980. Т. 16, № 8. - С. 1210-1213.

118. Денисова, Д. А. Металлический фильтровальный элемент на основе пентагональных наночастиц Текст. / Д. А. Денисова, А. А. Викарчук. // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. 2008. - с. 46-48.