Электроосаждение гетерогенных покрытий сплавом медь-олово с применением вибрации катода и магнитного поля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат наук Глебов Максим Владимирович

• Глебов Максим Владимирович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Глебов Максим Владимирович

Введение

1 Анализ литературных и производственных данных в области

применения гальванических покрытий сплавом медь-олово

1.1 Свойства, области применения и способы формирования покрытий медью

1.2 Свойства, области применения и способы формирования покрытий оловом

1.3 Свойства, области применения и способы формирования покрытий сплавом медь-олово

1.4 Технологические особенности формирования покрытий при нестационарных режимах электролиза

1.4.1 Применение нестационарных видов электролиза

1.4.2 Технологические особенности формирования покрытий при перемешивании

1.4.3 Технологические особенности формирования покрытий при вибрации катода

1.4.4 Технологические особенности формирования покрытий при применении ультразвука

1.4.5 Технологические особенности формирования покрытий при применении импульсного тока

1.4.6 Технологические особенности формирования покрытий при воздействии магнитного поля (постоянного и переменного)

1.5 Анализ литературных данных и выбор направления исследования

2 Методы исследования

2.1 Методики приготовления растворов и химического анализа электролита и покрытий сплавом медь-олово

2.1.1 Методика приготовления растворов

2.1.2 Методика химического анализа электролита и покрытий сплавом медь-олово

2.2 Методика исследования технологических и кинетических закономерностей электроосаждения покрытий сплавом медь-олово

2.2.1 Методики формирования гальванических покрытий сплавом медь-олово

2.2.2 Методики исследования кинетических закономерностей процесса электроосаждения покрытий сплавом медь-олово

2.3 Методы исследования физико-механических, технологических и эксплуатационных свойств гальванических покрытий

2.3.1 Методы исследования морфологических особенностей покрытий

2.3.2 Методика измерения микротвердости покрытий

2.3.3 Методика измерения износостойкости и антифрикционных свойств покрытий

2.3.4 Методика измерения адгезионной прочности и внутренних напряжений покрытий

2.3.5 Методика исследования паяемости покрытий

2.3.6 Методика измерения переходного электрического сопротивления покрытий

2.3.7 Методика исследования коррозионной стойкости и защитной способности покрытий

3 Разработка технологии формирования покрытий сплавом медь-олово

3.1 Исследование влияния состава электролита и параметров стационарного электролиза на выход по току, состав и качество покрытий сплавом медь-олово

3.2 Исследование влияния переменного магнитного поля на выход по току, состав и качество покрытий сплавом медь-олово

3.2.1 Разработка конструкции установки для воздействия на процесс электроосаждения магнитным полем

3.2.2 Методика измерения напряженности магнитного поля

3.2.3 Результаты исследований влияния состава электролита и напряженности переменного магнитного поля на выход по току, состав и качество покрытий сплавом медь-олово

3.3 Исследование влияния вибрации катода на выход по току, состав

и качество покрытий сплавом медь-олово

3.3.1 Описание установки для вибрации катода

3.3.2 Результаты исследований влияния состава электролита и амплитуды вибрации катодной штанги на выход по току, состав и качество покрытий сплавом медь-олово

3.4 Исследование кинетических закономерностей электроосаждения покрытий сплавом медь-олово в стационарном режиме, при вибрации катода и воздействии магнитным полем

3.5 Выводы по главе

4 Морфологические особенности и свойства гальванических покрытий сплавом медь-олово, полученных при различных режимах электролиза

4.1 Исследование структуры покрытий сплавом медь-олово

4.2 Исследование внутренних напряжений покрытий сплавом медь-олово

4.3 Исследование микротвёрдости покрытий сплавом медь-олово

4.4 Исследование переходного электросопротивления покрытий сплавом медь-олово

4.5 Исследование износостойкости и антифрикционных свойств покрытий сплавом медь-олово

4.6 Исследование паяемости покрытий сплавом медь-олово

4.7 Исследование коррозионной стойкости покрытий сплавом медь-

олово

4.8 Формирование гетерогенных по толщине структур сплавом медь-олово

4.9 Выводы по главе

Заключение

Список литературы

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение гетерогенных покрытий сплавом медь-олово с применением вибрации катода и магнитного поля»

Введение

Электролитический сплав медь-олово обладает высокой коррозионной стойкостью, высокой паяемостью, низким коэффициентом трения, а также хорошими декоративными свойствами. Поэтому применяется в таких отраслях промышленности как машиностроение - в качестве защитных покрытий (как самостоятельное покрытие, так и подслой), в качестве антифрикционного материала для подшипников; радиоэлектроника - в качестве покрытия электрических контактов печатных плат, а также для декоративной отделки изделий.

В настоящее время существует большое количество электролитов для получения покрытий сплавом медь-олово, но при использовании этих электролитов возникает такая проблема как низкая скорость электроосаждения из-за малых рабочих плотностей тока. Кроме того, ионы олова (II) в электролитах для получения сплавов медь-олово, подвержены окислению из-за чего резко ухудшается качество получаемых осадков.

Таким образом, существующие способы нанесения сплава медь-олово не удовлетворяют современным требованиям и, следовательно, необходимо разрабатывать такие технологические процессы формирования защитно-декоративных покрытий сплавом медь-олово, которые соответствовали бы следующим условиям: высокая скорость осаждения высококачественных покрытий сплавом медь-олово из стабильного и экологически малоопасного электролита.

Интенсификация процесса возможна за счет использования нестационарных режимов электролиза, в частности вибрации катода и воздействие на электролит переменного магнитного поля. Применение таких видов нестационарного электролиза позволит получать покрытия сплавом медь-олово с большим содержанием олова по сравнению со стационарным режимом. Таким образом, управляя режимом осаждения можно влиять на свойства покрытий сплавом.

Повысить качество покрытий, значительно повысив поляризацию, можно при совместном использовании двух блескообразующих добавок.

Снизить экологическую опасность можно путём замены токсичных добавок в электролите на менее токсичные.

Таким образом, целью работы является разработка высокопроизводительной технологии получения многофункциональных покрытий на основе сплава медь-олово с заданным комплексом физико-механических свойств с применением нестационарных режимов электролиза.

Для реализации указанной цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработка состава оксалатного электролита для электроосаждения сплава медь-олово.

2. Исследование влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на скорость осаждения, выход по току, внешний вид и состав сплава медь-олово. Разработка технологических рекомендаций для получения покрытий сплавом медь-олово с высокой скоростью электроосаждения.

3. Исследование влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на кинетику электроосаждения меди, олова и сплава медь-олово из оксалатного электролита.

4. Изучение влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на структуру, физико-химические, механические, технологические и защитные свойства покрытий сплавом медь-олово.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Экспериментально доказана роль всех компонентов в оксалатном электролите. Оксалат аммония и ацетат натрия, используемые в электролите, выполняют роль лигандов, при образовании комплексных соединений с ионами меди и олова, а также роль буферных добавок, поддерживающих значение рН раствора на постоянном уровне, препятствующих подщелачиванию прикатодной области. Желатин и ванилин в электролите

выполняют функции блескообразующих добавок, способствуя осаждению блестящих покрытий сплавом медь-олово.

2. Экспериментально установлены зависимости между условиями формирования (состав электролита, режимы электролиза), скоростью процесса, катодным выходом по току, составом сплава медь-олово и физико-механическими, коррозионными и электрическими свойствами покрытий медью, оловом и сплавом медь-олово. Доказано, что применение вибрации катода и воздействие на электролит переменного магнитного поля позволяет с высокой производительностью формировать покрытия сплавом медь-олово.

3. Установлено, что применение вибрации катода и воздействие на электролит переменного магнитного поля позволяет формировать покрытия сплавом медь-олово с более широким диапазоном концентраций олова в сплаве (до 45 % Бп) по сравнению со стационарным режимом (до 30 % Бп).

4. Исследование кинетических закономерностей позволило установить природу поляризации электроосаждения меди, олова и сплава медь-олово. Восстановление ионов олова контролируется стадией доставки электроактивных частиц к поверхности электрода. Восстановление ионов меди на поверхности электрода протекает в режиме смешанной кинетики.

5. Применение вибрации катода и воздействие на электролит переменного магнитного поля позволяет формировать из одного электролита покрытия разного состава, что открывает возможность осаждения многослойных гальванических покрытий.

Объект и предмет исследований. Объектом исследования выступает процесс формирования и свойства гальванических покрытий сплавом медь-олово. Предметом исследования являются взаимосвязи эксплуатационных свойств, скорости процессов формирования покрытий медью, оловом, сплавом медь-олово и режимов электролиза при вибрации катода и воздействии на электролит переменного магнитного поля.

Теоретическая значимость. Полученные данные вносят вклад в развитие представлений о влиянии нестационарных видов электролиза

(воздействии переменного магнитного поля и вибрации катода) на кинетику процесса электроосаждения металлов и сплавов, состав сплава, выход по току, скорость процесса и свойства покрытий.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

1. Разработан состав стабильного электролита, который отличается от применяемых в настоящее время растворов меньшей экологической опасностью, определены параметры стационарного электролиза для формирования гальванических покрытий сплавом медь-олово (от 5 % до 30 % Бп), при температурах 20 - 25 °С. Получен патент российской федерации на разработанный электролит для получения покрытий сплавом медь-олово №2487967 "Щавелевокислый электролит для осаждения сплава медь-олово" от 20 июля 2013 г.

2. Разработаны высокопроизводительные технологические процессы электроосаждения покрытий сплавом медь-олово с заданными физико-механическими свойствами при вибрации катода и при воздействии на электролит переменного магнитного поля. Применение переменного магнитного поля способствует увеличению скорости процесса в 1,25 раза, а вибрации катода - в 4 раза по сравнению со стационарным режимом.

3. Доказано, на основании исследования физико-механических, электрических и коррозионных свойств, что покрытия сплавом медь-олово с содержанием олова 15 - 45 % могут применяться в машиностроении в качестве защитных и защитно-декоративных.

4. Разработан режим электролиза, позволяющий формировать многослойные покрытия сплавом медь-олово, отличающиеся различным содержанием компонентов сплава, что позволяет значительно повысить их защитные свойства.

5. Разработанные режимы вибрации катода и воздействия переменным магнитным полем прошли экспериментальную проверку и рекомендованы отделу конструкторско-технологического обеспечения ООО

«Полипром» (г. Пенза) при разработке технологии нанесения покрытий сплавом медь-олово.

6. Оксалатный электролит для электроосаждения покрытий сплавом медь-олово прошел промышленные испытания на гальванической линии АО «ПО «Электроприбор» (г. Пенза) и рекомендован к его дальнейшему внедрению в технологический процесс.

7. Разработанный состав оксалатного электролита для электроосаждения сплава медь-олово используется в учебном процессе ФГБОУ ВО «Пензенский государственный университет» при чтении лекций по дисциплине «Введение в специальность» для студентов направления подготовки 18.03.01 «Химическая технология» и проведении лабораторно-практических занятий по дисциплине «Коррозия и защита металлов от коррозии» для студентов направления подготовки 15.03.01 «Машиностроение».

Методология и методы исследования.

Теоретическое обоснование вопросов, составляющих предмет исследования, базируется на основных положениях теории электрохимических, химических процессов, материаловедения, коррозии, трения и износа.

Экспериментальные исследования проводились с использованием стандартных методов определения свойств гальванических покрытий, а также современных инструментальных методов, таких как:

1. при исследовании электрохимических процессов применялись кондуктометрия, потенциометрия, хроновольтамперометрия, кулонометрия, спектрофотометрия, фотоэлектроколориметрия, гравиметрия, температурно-кинетический метод;

2. при исследовании эксплуатационных свойств покрытий металлами и сплавами проводилось измерение микротвердости, применялись атомно-силовая, электронная микроскопия и металлография, исследовались антифрикционные свойства и износостойкость, переходное электрическое

сопротивление и паяемость, а также коррозионная стойкость покрытий в различных средах.

3. Разработаны оригинальные методы анализа состава гальванического сплава медь-олово и содержания основных компонентов электролита.

4. Разработаны и изготовлены оригинальные установки для электроосаждения покрытий с использованием вибрации катода и воздействия переменного магнитного поля.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Обоснование выбора состава оксалатного электролита и технологических параметров стационарного и нестационарного (переменное магнитное поле и вибрация катода) электролиза для электроосаждения покрытий сплавом медь-олово с содержанием олова от 5 % до 45 %.

2. Результаты исследования влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на скорость осаждения, выход по току и состав сплава медь-олово. Технологические рекомендации для получения покрытий сплавом медь-олово с высокой скоростью электроосаждения.

3. Результаты исследования влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на кинетику электроосаждения меди, олова и сплава медь-олово из оксалатного электролита.

4. Результаты исследования влияния переменного магнитного поля и вибрации катода на морфологические особенности, физико-химические, механические, технологические и защитные свойства покрытий сплавом медь-олово.

Достоверность результатов базируется на использовании современных взаимодополняющих высокоточных физико-химических методов исследований и высокой воспроизводимости результатов экспериментов, а также подтверждаются согласованностью полученных данных с результатами известных исследований и практической реализацией предлагаемой технологии в производственных условиях.

Соответствие паспорту специальности. Работа соответствует паспорту научной специальности 05.17.03 «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии»: пункт 3 «Электрохимические, химические и физические методы нанесения металлических, неметаллических и комбинированных покрытий и гальванопластика», пункт 6 «Структура, защитные, механические и декоративные и другие свойства коррозионностойких и защитных материалов».

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены на VI Всероссийской межвузовской научно-практической конференции «Информационные технологии в науке и образовании. Проблемы и перспективы» (Пенза, 2019), всероссийских научно-практических конференциях «Техника и технология современных производств» (Пенза, 2017, 2019), XII международной научно-практической конференции «Перспективные направления развития автотранспортного комплекса» (Пенза, 2018), международной научно-технической конференции «Новые материалы, оборудование и технологии в промышленности» (Могилев, 2018), II, III, IV, VI, IX международных научно-практических конференциях «Молодежь. Наука. Инновации» (Пенза, 2010,

2011, 2012, 2013, 2014), X, XI, XII международных научно-методических конференциях «Инновации в науке, образовании и бизнесе» (Пенза, 2011,

2012, 2014), III межрегиональной научно-практической конференции «Наукоёмкие технологии будущего: шаг навстречу» (Пенза, 2013), I межрегиональной научно-практической конференции «Инновационные технологии в машиностроительном комплексе» (Пенза, 2012), VIII, IX международных конференциях «Покрытия и обработка поверхности» (Москва, 2011, 2012), международной научно-практической конференции «Молодежь и наука: модернизация и инновационное развитие страны» (Пенза, 2011), VII, VIII всероссийских научно-практических конференциях «Защитные и специальные покрытия, обработка поверхности в машиностроении и приборостроении» (Пенза, 2010, 2011).

Публикации. Основные результаты исследований представлены в 34 публикациях, в том числе 5 статей в научных журналах, рекомендуемых ВАК Минобрнауки России, 2 статьи в изданиях, входящих в международную базу цитирования Scopus.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы из 233 наименований, 4 приложений. Диссертация изложена на 189 страницах, содержит 94 рисунка и 11 таблиц.

1 АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ И ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ДАННЫХ В ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ СПЛАВОМ МЕДЬ-ОЛОВО 1.1 Свойства, области применения и способы формирования покрытий медью

Медь представляет собой пластичный металл характерного красно-розового цвета. Температура плавления 1084 °С, плотность 8,9 г/см3, атомная масса 63,57. Электропроводность меди (при 20°С - 55,5 106 См/м) в 1,5 раза выше, чем у алюминия (при 20°С - 37 106 См/м), что является важным свойством [1].

Химическая активность меди сравнительно высокая и в атмосферных условиях она легко реагирует с парами воды и диоксидом углерода воздуха, при этом покрывается продуктами коррозии и темнеет. Длительное воздействие атмосферы на медь вызывает образование зелёного налёта гидроксокарбоната ((Си0Н)2С03). Такой налёт называют патиной. В промышленной атмосфере может покрываться слоем сернистых соединений. Медь устойчива к воздействию на неё холодной и горячей воды. Значительное содержание в воде кислорода вызывает заметное растворение в ней металла. Интенсивно медь растворяется в азотной, слабее - в серной и очень медленно - в присутствии растворённого кислорода в соляной кислотах. Активно реагирует с хромовой кислотой. Медь неустойчива также в растворах органических кислот, кроме уксусной кислоты, реагирует с растворами аммиака, хлорида аммония [1]. Она очень устойчива по отношению к щелочам. В растворах, щелочей на ее поверхности образуются пленки гидратированных оксидов меди, плохо растворимых в щелочах и защищающих металл от дальнейшего действия щелочи [2]. Скорость взаимодействия меди с кислотами и щелочами увеличивается при наличии в них растворённого кислорода [1].

В своих химических соединениях медь может быть одно- и двухвалентна. Гидратированные соединения двухвалентной меди имеют, в большинстве случаев, характерный синий цвет.

Поскольку электрохимический потенциал меди положительнее, чем у железа, то она является катодом по отношению к нему и может защищать его лишь в случае отсутствия дефектов в покрытии. Пористость медных покрытий, наоборот, способствует ускорению процесса коррозии стали [3].

Гальванически осажденная медь характеризуется кристаллической структурой и пористостью, причем покрытия меди, осажденные из цианистых электролитов, имеют более мелкокристаллическую структуру и менее пористы, чем покрытия, полученные при осаждении из кислых и, особенно из сернокислых электролитов. Твердость медных покрытий также зависит от типа электролита. Микротвёрдость медных покрытий, осажденных из цианистых электролитов, изменяется в диапазоне от 150 до 250 кгс/мм2, а из кислых электролитов - от 80 до 100 кгс/мм2. Это, по-видимому, связано с условиями ее кристаллизации [4].

Медные покрытия характеризуются высоким сцеплением почти со всеми металлами. Благодаря высокой электропроводности и теплопроводности медь широко применяется в электронной и приборостроительной промышленности для изготовления печатных плат и волноводов [1, 5].

Покрытия медью обладают хорошей пластичностью, а также низкими внутренними напряжениями, не превышающими 10 - 50 МПа [6]. Медные покрытия хорошо выдерживают глубокую вытяжку и развальцовку. Они облегчают приработку, притирку, свинчиваемость. Медные покрытия без следов коррозии имеют хорошую паяемость [7].

Медь применяется в многослойных защитно-декоративных покрытиях в качестве подслоя или промежуточного слоя. Как самостоятельное покрытие медь применяется для местной защиты стальных изделий от цементации, азотирования, борирования и прочих диффузионных процессов. Большое значение медные покрытия имеют в гальванопластике для снятия

металлических копий с художественных изделий, а также для гальванического формирования медных деталей сложного профиля [8]. В результате высокой выравнивающей способности медных покрытий могут быть снижены требования к предварительной обработке основного металла (полирование) перед нанесением покрытия [9].

Для электроосаждения меди в настоящее время разработано большое количество электролитов, среди которых выделяют кислые сульфатные, комплексные и щелочные, в которых медь присутствует в виде отрицательно или положительно заряженных комплексных ионов [10].

Основными компонентами сернокислых электролитов являются сульфат меди, а также серная кислота. Медь в них находится в виде ионов ^2+, и её осаждение на катоде происходит без выделения водорода [11]. При погружении стальной детали в раствор соли меди в кислой среде возможно контактное (без тока) осаждение меди на поверхности детали. Данные покрытия как правило порошкообразные и имеют плохое сцепление с основой. На катоде имеет место разряд двухвалентных ионов меди, но возможно также частичное восстановление их до одновалентных ионов, а также разряд имеющихся в растворе одновалентных ионов меди [12]:

Си2+ + 2е^ Си;

Си2+ + е ^ Си+;

Си+ + е ^ Си.

Возможно химическое растворение меди с поверхности катода по реакции репропорционирования [13]:

Си2+ + Си0 ^ 2Си+.

Низкие концентрации сульфата меди в кислых электролитах позволяют

применять весьма ограниченный диапазон плотностей тока. По мнению авторов работы [12], оптимальное содержание сульфата меди в кислых электролитах соответствует диапазону от 150 до 250 г/л (в пересчёте на пентагидрат сульфата меди (II)).

Кислые электролиты наиболее просты по составу и имеют наименьшее количество компонентов. Процесс осаждения ведётся при достаточно высоких

плотностях тока, особенно при повышенной температуре и перемешивании. Они устойчивы в работе, имеют высокий выход по току, приближающийся к 100 %. Катодная поляризация не превышает 50 - 60 мВ. Поэтому медь, осаждённая из кислых электролитов, имеет крупнокристаллическую структуру, но вместе с тем она имеет достаточную микротвёрдость [10].

Серная кислота значительно повышает электропроводность сернокислых электролитов меднения, понижает активность ионов меди, что способствует получению мелкозернистых осадков и предотвращает гидролиз ионов меди. Повышение содержания серной кислоты в электролите не связано с понижением катодного выхода по току, так как потенциал выделения меди в сернокислых электролитах значительно электроположительнее потенциала водорода. Поэтому предпочтительно максимальное содержание кислоты в электролите. Необходимо учесть, что с повышением кислотности электролита понижается растворимость сернокислой меди, что снижает верхний предел допустимой плотности тока [14]. При увеличении концентрации серной кислоты в электролите также возрастает агрессивность его по отношению к оборудованию цеха гальванического производства. Возможно образование аэрозоля содержащего серную кислоту («сернокислый туман»).

Добавки органических соединений сравнительно редко применяют в медных кислых ваннах. Благодаря повышению катодного потенциала эти добавки способствуют уменьшению размера зёрен и предупреждают образование наростов на краях или выступах. Наличие органических соединений в электролите повышает хрупкость покрытия, что объясняется внедрением их в электролитический осадок [12].

По исследованиям [15] желатин и пептон позволяют осаждать твёрдые покрытия с гладкой поверхностью. Микроструктура этих осадков показывает микрокристаллическое строение осадка. Добавки расходуются вместе с ионами меди, следовательно, их концентрация в электролите со временем уменьшается. Декстрин позволяет получать покрытия с мелкокристаллическим строением, когда его концентрация не превышает 1

г/л. Наилучший эффект в медных ваннах оказывает фенол и его сульфосоединения в количестве 1 - 10 г/л [12]. Этиловый спирт препятствует образованию одновалентных ионов меди и тем самым способствует получению плотных мелкокристаллических осадков [1 4].

В последнее время имеется достаточно большое количество предложений технологий металлизации (омеднения) печатных плат из кислых растворов с применением добавок органических веществ. Некоторые добавки повышают рассеивающую и кроющую способность, другие - являются блескообразователями. Наличие этих добавок позволят получать высокопластичные и прочно сцепленные покрытия (Atotech, Shipley) [16, 17].

Примером кислого меднения печатных плат с применением органических добавок может служить процесс Cupracid TP фирмы Atotech [18]. Cupracid TP обеспечивает высокую рассеивающую способность, как на поверхности печатной платы, так и в отверстиях печатной платы. Cupracid TP можно использовать как для технологии, когда медь наносится на заготовку платы полностью, так и для меднения через «рисунок» резиста. На рисунке 1.1 изображен пример металлизации глухого отверстия в печатной плате диаметром 0,6 мм и глубиной 0,5 мм. При металлизации использовали процесс гальванического меднения Cupracid TP при плотности 1,4 А/дм2 в течении 85 минут. Толщина медного слоя при этом варьируется в диапазоне от 25 до 30 мкм. Состав электролита приведен в таблице 1.1. Для поддержания качества покрытий, блескообразователь и выравниватель добавляются автоматически или вручную. Содержание хлорида поддерживается в интервале от 55%о до 85%о. Более высокое содержание хлорида (> 85%о) может привести к поляризации анодов. Более низкое содержание хлорида (< 30%о) может вызвать пошаговое нанесение, как при высокой, так и при средней плотности тока. Хлорид - основной компонент в кислой ванне меднения. Концентрацию блескообразователя Cupracid Brightener следует поддерживать в интервале от 0,5 мл/л до 2,0 мл/л. Более высокая концентрация блескообразователя вызывает столбчатое осаждение меди в областях с низкой плотностью тока и

уменьшает рассеивающую способность. При низких концентрациях блескообразователя слой меди становиться полублестящим. Концентрацию выравнивающей добавки Cupracid TP Leveller следует поддерживать в интервале от 15 мл/л до 25 мл/л. Недостаток выравнивателя приведет к сокращению рабочего интервала блескообразователя. Рассеивающая способность раствора будет также понижена. Избыток выравнивателя может вызвать шероховатость. Концентрация Cupracid Starter должна поддерживаться в диапазоне 1 мл/л и 2 мл/л. Понижение концентрации Cupracid Starter может вызвать увеличение потребления добавок. Слишком высокая концентрация Cupracid Starter может вызвать неустойчивость органической системы.

Таблица 1.1 - Состав электролита Cupracid TP

Состав на 100 л л кг

Деионизированная вода около 80 -

Меди(П)-сульфат-5-водный - 6,0

Серная кислота, х.ч. (d = 1.84 г/см3) 12,5 23,0

NaCl, х.ч. - 0,012

Cupracid TP Leveller / Купрацид ТП выравниватель 2,0 2,0

Cupracid Brightener / Купрацид ТП блескообразователь 0,2 0,2

Cupracid Starter / Купрацид стартёр 0,2 -

Рисунок 1.1 - Шлиф печатной платы с глухим металлизированным

отверстием [18].

В работе [19] описан электролит, содержащий 150 - 250 г/л CuS04•5H20 и 50 - 70 г/л H2S04. При температуре 20 - 50 °С, плотности тока (0,5 - 2,0)-102 А/м2 и перемешивании электролита сжатым воздухом рабочая плотность тока достигает (5 - 30)-102 А/м2 и определяется интенсивностью перемешивания, температурой электролита, размерами и формами покрываемых изделий. Несмотря на высокую кислотность электролита, выделение водорода на катоде не происходит вплоть до предельного тока диффузии ионов меди. Это объясняется тем, что при данных условиях потенциалы выделения меди имеют более положительные значения, чем потенциалы выделения водорода.

Согласно литературным данным [20], воздействие ультразвуковых колебаний при электролизе позволяет значительно повысить скорость осаждения меди из сернокислых электролитов. Указывалось, что из сульфатных растворов с применением ультразвука удастся получать качественные осадки меди вплоть до плотности тока 140 А/дм2 [21, 22]

Основными недостатками кислых сульфатных электролитов меднения являются низкая рассеивающая способность, невозможность непосредственного покрытия деталей из стали и других электроотрицательных металлов и сплавов, так как это приводит к непрочному сцеплению меди с основой [23].

Из кислых электролитов меднения также получили практическое применение борфтористоводородные растворы. Наибольшее практическое применение находит раствор состава (г/л): 200 - 250 Cu(BF4)2, 10 - 20 HBF4, 20 - 30 H3P03; pH 1,3 - 1,7, плотность тока 2 - 10 А/дм2; температура 18 - 30^ [24]. Толщина покрытий достигает более 0,5 мм. Тетрафтороборат меди обладает большей растворимостью, чем сульфат меди, что позволяет применять более концентрированные по ионам меди растворы и вести электролиз при более высокой плотности тока. По рассеивающей способности борфтористоводородный электролит схож с сернокислым электролитом и применим только для меднения заготовок или изделий простой формы. Он

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Глебов Максим Владимирович, 2020 год

Список литературы

1. Комплексные электролиты в гальванотехнике / Б.А. Пурин, В.А. Цера, Э.А. Озола, И.Л. Витиня. - Рига: Лиесма, 1978. - 267 с.

2. Шемаханская, М.С. Реставрация металла: метод. рекомендации / М.С. Шемаханская. - М.: ВНИИР, 1989. - 108 с.

3. Гальванические покрытия в машиностроении: справочник в 2 т. / под ред. М.А. Шлугера. - М.: Машиностоение, 1985. Т.1. - 240 с.

4. Меднение [Электронный ресурс] // Информационный справочный портал о гальванике и гальванопокрытиях [сайт]. - URL: http://www.galvantech.ru/mednenie (дата обращения: 10.08.2020).

5. Гамбург, Ю.Д. Гальванические покрытия: справочник по применению / Ю.Д. Гамбург. - М.: Техносфера, 2006. - 213 с.

6. Ковенский, И.М. Металловедение покрытий: учеб. для вузов / И.М. Ковенский, В.В. Поветкин. - М.: СП Интермед Инжиниринг, 1999. - 296 с.

7. Левинзон, A.M. Электролитическое осаждение металлов подгруппы железа / A.M. Левинзон. - Л.: Машиностроение, 1983. - 95 с.

8. Ямпольский, A.M. Краткий справочник гальванотехника / A.M. Ямпольский, В.А. Ильин. - Л.: Машиностроение, 1981. - 269 с.

9. Картер, В.И. Металлические противокоррозионные покрытия / В.И. Картер. - Л.: Судостроение, 1980. - 168 с.

10. Дасоян, М. А. Технология электрохимических покрытий / М.А. Дасоян, И.Я. Пальмская, Е.В. Сахарова. - Л.: Машиностроение, 1989. - 391 с.

11. Мельников, П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении / П.С. Мельников. - М.: Магпиностроение, 1991. - 381 с.

12. Лайнер, В.И. Основы гальваностегии. Часть 1 / В.И. Лайнер, Н.Т. Кудрявцев. - М.: Гос-е научно-технич. изд-во лит-ры по чёрной и цветной металлургии, 1953. - 624 с.

13. Козин, Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов / Л.Ф. Козин. - Киев: Наук. думка, 1989. - 464 с.

14. Вайнер, Я.В. Технологии электрохимических покрытий: учебник для химических техникумов / Я.В. Вайнер, М.А. Дасоян. - Л.: Машиностроение, 1972. - 464 с.

15. Investigation of adsorption behavior of smoothing additives in copper plating electrolytes / Sknar I., Petrenko L., Cheremysinova А., Plyasovskaya K., Kozlov Ya., Amirulloyeva N. et al. // Eastern-European Journal of Enterprise Technologies. - 2017. - №11 (86). P. 43-49.

16. Сержантов, А. Опыт внедрения и освоения в производстве процесса прямой металлизации печатных плат Neopact фирмы Atotech / А. Сержантов // Технологии в электронной промышленности. - 2006. - №2 (8). - С. 41-43.

17. Lundquis, J. Системы прямой металлизации / J. Lundquis, А. Медведев, В. Салтыкова // Компоненты и технологии. - 2003. - №3. - С. 50 - 53.

18. Cupracid TP Ванна блестящего меднения для печатных плат: инструкция. - Германия: Atotech, 2006. - 60 с.

19. Кудрявцев, Н.Т. Электролитические покрытия металлами / Н.Т. Кудрявцев. - М.: Химия, 1979. - 352 с.

20. Гинберг, A.M. Ультразвук в химических и электрохимических процессах машиностроения / A.M. Гинберг. - М.: Машгиз, 1962. - 136 с.

21. Влияние ультразвука и периодического тока на процесс электроосаждения меди / Л.К. Кушнер, И.И. Кузьмар, А.А. Хмыль и др. // Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения. -2018. - т. 18, №2. - С. 497-500.

22. Друченко, В.А. Применение ультразвука в гальванотехнике / В.А. Друченко. - Киев: институт техн.-экономич. информации, 1964. - 96 с.

23. Бахчисарайцьян, Н.Г. Практикум по прикладной электрохимии / Н.Г. Бахчисарайцьян, Ю.В. Борисоглебский, Г.К. Буркат. - Л.: Химия, 1990. -302 с.

24. Дикусар, А.И. Основы электрохимии и электрохимических технологий учеб. пособие / А.И. Дикусар, Ж.И. Бабанова, С.П. Ющенко. - Тирасполь: Изд-во ун-та, 2005. - 187 с.

25. Михедова, Е.В. Кинетические особенности электроосаждения медных покрытий из цитратного электролита / Е.В. Михедова, А.А. Черник, И.М. Жарский // Свиридовские чтения. - Минск: БГУ, 2013. - № 9. - С. 113120.

26. Ямпольский, А.М. Меднение и никелирование / А.М. Ямпольский. - Л.: Машиностроение, 1977. - 112 с.

27. Ажогин, Ф.Ф. Гальванотехника / Ф.Ф. Ажогин, М.А. Беленький, И.Е. Галль и др. - М.: Металлургия, 1967. - 736 с.

28. Перелыгин, Ю.П., Киреев, С.Ю., Зуева, Т.В., Зорькина, О.В. Способ утилизации отработанного медно-аммиачногорастора: пат. 2622072 Российская Федерация. 2017. Бюл. №16. 6 с.

29. Перелыгин, Ю.П. Реагентная технология утилизации медно-аммиачного раствора травления печатных плат / Ю.П. Перелыгин, О.В. Зорькина, Т.В. Зуева // Водоочистка. - 2013. - С. 62-65.

30. Киреев, С.Ю. Переработка отходов некоторых производств / С.Ю. Киреев, К.М. Колмаков, Ю.П. Перелыгин, M.J. Jaskula // Актуальные проблемы науки, образования, экологии, медицины и спорта. - 2017. - С. 23-28.

31. Беленький, М.А. Электроосаждение металлических покрытий / М.А. Беленький, А.Ф. Иванов. - М.: Металлургия, 1985, - 288 с.

32. Пашаян, А.А. Регенерационный способ утилизации электролитов электрохимического меднения, содержащих этилендиамин / А.А. Пашаян, Д.А. Карманов // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - №14. - С. 223-225.

33. Виноградов, С.С. Экологически безопасное гальваническое производство / С.С. Виноградов; Под ред. В.Н. Кудрявцева. - М.: Глобус, 1998. - 302 с.

34. Синдеев, Ю.Г. Гальванические покрытия / Ю.Г. Синдеев. - Ростов-на-Дону: Феникс, 2000. - 256 с.

35. Никандрова, Л.И. Химические способы получения металлических покрытий / Л.И. Никандрова. - Л.: Машиностроение, 1971. - 103 с.

36. Ильин, В.А. Металлизация диэлектриков / В.А. Ильин. - Л.: Машиностроение, 1972, - 81 с.

37. Горбатенко, В.П. Материаловедение: учебник для технологических и механических специальностей высших учебных заведений / В.П. Горбатенко, Т.В. Новоселова. - Невинномысск: ЭльДирект, 2018. - 324 с.

38. Виткин, А.И. Металлические покрытия листовой и полосовой стали / А.И. Виткин, И.И. Тейндл. - М.: Металлургия, 1971. - 494 с.

39. Славинский, М.П. Физико-химические свойства элементов / М.П. Славинский. - М.: Металлургия, 1952. - 764 с.

40. Лаворко, П.К. Пособие мастеру цеха гальванических покрытий / П.К. Лаворко. - М.: Машиностроение, 1969. - 272 с.

41. Яковлева, Т.Ф. Краткий справочник по гальваническим покрытиям / Т.Ф. Яковлева, А.Т. Рыстенко. - М.; Киев: Машгиз, 1963. - 272 с.

42. Вирбилис, С. Гальванотехника для мастеров: справочник / С. Вирбилис. - М.: Металлургия, 1990. - 208 с.

43. Ильин, В.А. Цинкование, кадмирование, лужение и свинцевание / В.А. Ильин. - Л.: Машиностроение, 1977. - 96 с.

44. Лидин, Р.А. Химические свойства неорганических веществ / Р.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева; под общей редакцией Р.А. Лидина. - М.: КолосС, 2006. - 480 с.

45. Каданер, Л.И. Справочник по гальваностегии / Л.И. Каданер. - Киев: Техника, 1976. - 254 с.

46. Медведев, Г.И. Электрохимическое получение блестящих осадков цинка, олова и его сплавов из сульфатных электролитов с органическими добавками: дис. ... д-ра хим. наук. - М.: Российский химико-технологический университет им. ДИ Менделеева, 2004. - 400 с.

47. Спиваковский, В.Б. Аналитическая химия олова / В.Б. Спиваковский. -М.: Наука, 1975. - 169 с.

48. Гинберг, А.М. Гальванотехника / А.М. Гинберг. - Л.: Судпромгиз, 1956. - 188 с.

49. Совершенствование процесса электроосаждения олова из кислых электролитов Е.В. Аверин, К.Н. Смирнов, Н.С. Григорян, В.И. Харламов // Успехи в химии и химической технологии. - 2007. - №9 (77). - С. 61-63.

50. Медведев, Г.И.. Электроосаждение блестящих покрытий олова из сульфатных электролитов с органическими добавками / Г.И. Медведев, Н.А. Макрушин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52, №12. - С. 61-65.

51. Лайнер, В.И. Защитные покрытия металлов / В.И. Лайнер. - М.: Металлургия, 1974. - 559 с.

52. Нанесение покрытий оловом и его сплавами из сернокислых электролитов / Е.В. Аверин, К.Н. Смирнов, Н.С. Григорян, В.И. Харламов. // Успехи в химии и химической технологии: сб. научных тр. -2010. - Т. 24, № 9 (114). - С. 36-39.

53. Виноградов, С.Н. Электроосаждение стабильного по составу сплава олово-цинк из пирофосфатного электролита в присутствии редокс-активной добавки / С.Н. Виноградов, А.Д. Николотов // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2001. - №1. - С. 12-15.

54. Таранцева, К.Р. Альтернативный ресурсосберегающий метод стабилизации ионов Sn (II) в пирофосфатном электролите / К.Р. Таранцева, А.Д. Николотов // Известия Пензенского государственного педагогического университета им. В.Г. Белинского. - 2011. - №25. - С. 601-604.

55. Виноградов, С.Н., Николотов, А.Д. Пирофосфатный электролит для нанесения сплава олово-цинк: пат. 2292408 Российская Федерация. 2007. Бюл. № 3. 3 с.

56. Кочергин, В.П. Оловянирование из хлоридно-фторидного электролита / В.П. Кочергин, Т.А. Нимцвицкая, М.Я. Вьюнова // ЖПХ. - 1957. - Т.30, №1. - С. 97-103.

57. ГОСТ 12.1.007-76 - Биологическая безопасность. Общие требования. -М.: Стандартинформ, 2007. - 6 с.

58. Скворцова, Л.И. Вольтамперометрическое определение олова (II) и железа (II) на графитовом механически обновляемом электроде в электролите оловянирования / Л.И. Скворцова, А.Ж. Медведев // Журн. прикладной химии. - 2003. - Т. 76, №6. - С. 942-946.

59. Перелыгин, Ю. П., Киреев, С. Ю., Киреев, А. Ю. Способ нанесения гальванического покрытия оловом: пат. 2341592. Российская Федерация. 2008. Бюл. № 35. 5 с.

60. Перелыгин, Ю.П. Электроосаждение олова из кислого лактатного электролита на постоянном электрическом токе / Ю.П. Перелыгин, С.Ю. Киреев, А.Ю. Киреев // Известия высших учебных заведений. Поволжский регион. Технические науки. - 2007. - № 6. - С. 131-134.

61. Пурин, Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов / Б.А. Пурин. - Рига: Зинатне, 1975. - 194 с.

62. Корнев, Р. Химическое осаждение олова / Р. Корнев, Ю. Велиева // Технологии в электронной промышленности. - 2008. - № 6. - С. 33-35.

63. Химическое осаждение металлов из водных растворов / В.В. Свиридов, Т.Н. Воробьева, Т.В. Гаевская, Л.И. Степанова. - Минск: Университет, 1987. - 269 с.

64. Бешенцева, О.А. Эффекты состава жидкой среды в системе химического осаждения олова на диэлектрик по реакции диспропорционирования / О.А. Бешенцева, В.Д. Калугин, Н.С. Опалева // Электронная обработка материалов. - 2009. - №. 2 (256). - С. 19-24.

65. Пильников, В.П. Осаждение олова по реакции диспропорционирования / В.П. Пильников // Защита металлов. - 1981. - Т. 17, № 1. - С. 20-25.

66. Николаева, В.А. Химическое лужение медных и латунных деталей / В.А. Николаева, А.Н. Харин // Обмен опытом в радиоэлектронной промышленности. - 1970. - Вып.4. - С. 73-81.

67. Вансовская, К.М. Металлические покрытия, нанесенные химическим способом / К.М Вансовская. - Л.: Машиностроение, 1985. - 103 с.

68. Кудрявцев, Н.Т. Электролитическое осаждение сплавов: сборник / Н.Т. Кудрявцев, К.М. Тюнина. - М.: Машгиз, 1961. - 216 с.

69. Румянцева, К.Е. Физические и технологические свойства покрытий: учебное пособие / К.Е. Румянцева. - Иваново: ИГХТУ, 2007. - 80 с.

70. Урвачев, В.П. Ювелирное и художественное литье по выплавляемым моделям сплавов меди / В.П. Урвачев, В.В. Кочетков, Н.Б. Горина. -Челябинск: Металлургия, 1991. - 166 с.

71. Технология транспортного машиностроения / Н.Л. Кривицкая, Е.Г. Круглова, Н.П. Федотьев и др. - 1957, - 15 с.

72. Электролитические сплавы / Н.П. Федотьев, Н.Н. Бибиков, П.М. Вячеславов, С.Я. Грилихес; под ред. Н.П. Федотьева. - М.; Л.: Машгиз, 1962. - 312 с.

73. Портной, А.И. Фазовый состав и физико-химические свойства электролитического сплава олово-медь, полученного из пирофосфатного электролита / А.И. Портной, В.А. Флеров и др. // Защита металлов. - 1989. - №4. - С. 669-672.

74. Электролитическое осаждение сплавов: сб. / под ред. В.А. Аверкина. - М.: Машгиз, 1961. - 216 с.

75. Вячеславов, П.М. Электролитическое осаждение сплавов / П.М. Вячеславов. - Л.: Машиностроение, 1986. - 111 с.

76. Орехова, В.В. Полилигандные электролиты в гальваностегии / В.В. Орехова, Ф.К. Андрющенко. - Харьков: Вища школа, 1979. - 143 с.

77. Веретенникова, Е.А. Электрохимическое осаждение покрытий из бронзы на алюминий / Е.А. Веретенникова, Т.Н. Воробьева // Сборник работ 70-

ой научной конференции студентов и аспирантов Белорусского государственного университета. - Минск, 2013. - Ч. 1. - С. 322-326.

78. Ноянова, Г.А. Электроосаждение сплава Cu-Sn из сульфатных электролитов / Г.А. Ноянова, Л.В. Космодамианская, К.М. Тютина // Защита металлов. - 1999. - Т. 35, №6. - С. 617-620.

79. Electrochemical behaviors and electrodeposition of single-phase Cu-Sn alloy coating in [BMIM]Cl / Sun Jie, Ming Ting-yin, Qian Hui-xuan, Li Qi-song // Electrochimica Acta. - 2019. - №297. - P. 87-93.

80. Preparation of black Cu-Sn alloy with single phase composition by electrodeposition method in 1-butil-3-methylimidazolium chloride ionic liquids / Sun Jie, Ming Ting-yin, Qian Hui-xuan, Li Qi-song // Materials Chemistry and Physics. - 2018. - №219. - P. 421-424.

81. Костин, H.A. Импульсный электролиз / H.A. Костин, B.C. Кублановский, В.А. Заблудовский. - Киев: Наукова думка, 1989. - 168 с.

82. Костин, Н.А. Импульсный электролиз сплавов / Н.А. Костин, В.С. Кублановский. - Киев: Наукова думка, 1996 - 199 с.

83. Нестационарный электролиз / А.М. Озеров, А.К. Кривцов, В.А. Хамаев, В.Т. Фомичев и др. - Волгоград: Нижне-волжское книжное изд-во, 1972. - 160 с.

84. Наумов, Л.В. Закономерности электроосаждения сплава кобальт-никель при различных режимах электролиза / Л.В. Наумов // Известия ВУЗов. Поволжский регион. Технические науки. - 2013. - №1 (25). - С. 76-84.

85. Михедова, Е.В. Электроосаждение меди из цитратного электролита на стальную основу в ультразвуковом поле / Е.В. Михедова, А.А. Черник, И.М. Жарский // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2013. - №2 (21). - С. 30-34.

86. Разработка высокопродуктивных токовых режимов процесса электроэкстракции меди в виде компактного металла / М.И. Донченко, О.В. Линючева, Д.Ю. Ущаповский и др. // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. - 2014. - №. 6 (6). - С. 48-55.

87. Houlachi, G.E. Copper Electrowinning and Elecrorefining 5th Edition / G.E. Houlachi, J.D. Edwards, T.G. Robinson // Metsoc Publication, Cu. - 2007. -Vol. 5. - P. 703-704.

88. Новые гальванические покрытия и режимы электроосаждения / С.Н. Виноградов, Н.А. Гуляева, О.С. Виноградов и др. // Новые технологии в образовании, науке и экономике. - 2007. - С. 60-66.

89. Нестационарные режимы электролиза при электроосаждении покрытий / С.Н. Виноградов, О.С. Виноградов, Л.В. Наумов и др. // Инновации в науке, образовании и бизнесе. - 2007. - С. 54-57.

90. Костин, Н.А. Перспективы развития импульсного электролиза в гальванотехнике / Н.А. Костин // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1992. - №1 (2). - С. 16-18.

91. Петрушова, О.Ю. Влияние состава сульфатно-глицинатно-хлордного электролита и параметров электролиза на физико-химические свойства сплавов Ni-P / О.Ю. Петрушова, Т.Е. Цупак // Успехи в химии и химической технологии. - 2014. - Т. 28, №5. - С. 95-97.

92. Ильюшенко, Л.Ф. Электролитически осажденные магнитные пленки / Л.Ф. Ильюшенко, М.У. Шелег, А.В. Болтушкин. - Минск: Наука и техника, 1979. - 280 с.

93. Асеева, А.В. Эжекторное перемешивание растворов в гальванотехнике. / А.В. Асеева, А.Н. Попов // Гальванотехника и обработка поверхности. -2004. - Т. 12, №1. - С. 44-49.

94. Герасименко, А.А. Об особенностях получения и преимуществах использования электрохимических покрытий сплавами цинка с оловом и молибденом / А.А. Герасименко // Технологии в электронной промышленности. - 2010. - №7. - С. 33-39.

95. Медведев, А.М. Технология производства печатных плат / А.М. Медведев. - М.: Техносфера, 2005. - 358 с.

96. Храмов, А.П. Разделение металлов на вибрирующем катоде / А.П. Храмов Л.Е. Ивановский, В.П. Батухтин // Электрохимия. - 1987. - Вып. 4, №23. - С. 513.

97. Виноградов, С.Н. Электроосаждение сплава палладий-медь из аммиачно-трилонатного электролита / С.Н. Виноградов, В.Н. Стариков // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1998. - Т. 6, №2. - С. 28-31.

98. Вантеев, А.Н. Электроосаждение сплава цинк-никель на нестационарных режимах электролиза: дис. ... канд. тех. наук. - Пенза: Пензенский государственный университет, 2005. - 205 с.

99. Щербак, Г.А. Моделирование процесса электрохимической размерной обработки катодом, совершающим колебательное и вибрационное движения / Г.А. Щербак, И.В. Трифанов, Л.И. Трифанова // Сибирский журнал науки и технологий. - 2005. - №.3. - С. 262-265.

100. Повышение качества поверхности зеркал лучеводов вибрационным электрохимическим хонингованием / Л.И. Оборина, И.В. Трифанов, Б.Н. Исмаылов и др. // Сибирский журнал науки и технологий. - 2013. - №. 2 (48). - С. 219-224.

101. Коленчин, Н.Ф. Примененние вибрации анода при анодировании сплава АД31 / Н.Ф. Коленчин, В.Н. Кусков, П.Н. Шадрина // Обработка материалов: современные проблемы и пути решения. - 2015. - С. 142-145.

102. Быстров, Ю.М. Применение ультразвука в гальванических процессах / Ю.М. Быстров. - Л., 1962. - 22 с.

103. Демчук, И.С. Ультразвуковая интенсификация технологических процессов / И.С. Демчук; под общ. ред. Л.Я. Попилова. - М.; Л.: Машгиз, 1960. - 90 с.

104. Гинберг, А.М. Ультразвук в гальванотехнике / А.М. Гинберг, Н.Я. Федотова - М.: Металлургия, 1969. - 208 с.

105. Дежкунов, Н.В. Оборудование для ультразвуковой интенсификации гальванических техпроцессов / Н.В. Дежкунов и др. // Создание новых и совершенствование действующих технологий и оборудования нанесения

гальванических и их замещающих покрытий: материалы докладов III РНТС. - Минск: БГТУ, 2013. - С. 82-86.

106. Василец В.К. Влияние ультразвуковых колебаний на свойства электрохимических покрытий на основе олова / В.К. Василец, А.А. Хмыль, В.Л. Ланин и др. // Доклады БГУИР. - 2015. - №5 (91). - 153-156.

107. Трофимов, А.Н. Применение ультраакустики к исследованию вещества / А.Н. Трофимов // ЖФХ. - 1960. - Вып. 11. - С. 31-40.

108. Влияние ультразвуковых колебаний на кинетику процесса электроосаждения и структуру покрытий сплавом олово-висмут / В.К. Василец, И.И. Кузьмар, А.А. Хмыль и др. // Доклады БГУИР. - 2015. - №5 (91). - С.12-18.

109. Березин, Н.Б. Электроосаждение металлов и сплавов из водных растворов комплексных соединений: монография / Н.Б. Березин, Ж.В. Межевич -Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2006. - 276 с.

110. Целуйкин, В. Н. Электроосаждение композиционных покрытий на основе сплава цинк-никель в импульсном режиме / В.Н. Целуйкин, А.А. Корешкова // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2018. -Т. 54, №3. - С. 293-296.

111. Интенсификация процесса электроосаждения никелевого покрытия / И.И. Фролова, И.П. Ушакова, Н.Д. Соловьёва, В.В. Краснов // Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов. - 2017. - Т. 1. - C. 99-103.

112. Киреев, С.Ю. Научные принципы высокоскоростного осаждения покрытий металлами и сплавами с использованием импульсных режимов электролиза: дис. ... д-ра техн. наук. - Саратов, 2016. - 468 с.

113. Гуляева, Н.А. Электроосаждение сплава палладий-медь из аммиачнотрилонатного электролита: дис. ... кандидата техн. Наук. -Пенза, 2000. - 124 с.

114. Электролиз сплава медь-олово импульсным током / Л.К. Кушнер, А.А. Касач, И.И. Курило и др. // Современные электрохимические технологии и оборудование. - 2019. - С. 108-112.

115. Костин, Н.А. Влияние импульсного тока на электроосаждение меди из этилендиаминового электролита / Н.А. Костин, В.А. Заблудовский, В.С. Абдулин // Современные методы нанесения гальванических и химических покрытий. - 1979. - С. 101-105.

116. Импульсный источник питания для электротехнологических установок на основе трансформаторно-ёмкостного преобразователя / П.А. Кошелев, В.М. Опре, С.В. Парамонов и др. // Вопросы электротехнологии. - 2014. -№1 (2). - С. 58-66.

117. Килимник, А.Б. Электрохимические процессы на переменном токе / А.Б. Килимник, Е.Э. Дегтярева // Вестник ТГТУ. - 2006. - №1. - С. 92-106.

118. Перспективные технологии, свойства и применение наноструктурированных электрохимических покрытий / М.В. Ненашев, И.Д. Ибатуллин, С.Ю. Ганигин и др. // Вестник Самарского государственного аэрокосмического университета. - 2011. - №3 (27). - С. 189-196.

119. Гальваническая установка для нанесения покрытий на асимметричном переменном токе. / Д.А. Доморецкий, С.Ю. Ганигин, И.Д. Ибатуллини др. // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. -2012. - Т. 14, №1 (2). - С. 541-543.

120. Поперека, М.Я. Внутренние напряжения электролитически осаждаемых металлов / М.Я. Поперека. - Новосибирск: Зап. - Сиб. книжн. изд., 1966.

- 335 с.

121. Серебровский, В.В. Влияние нестационарных режимов электролиза на электроосаждение железных покрытий / В.В. Серебровский // Вестник Курской государственной сельскохозяйственной академии. - 2008. - №1.

- с. 42-44.

122. Серебровский, В.И. Исследование условий электроосаждения железо-молибденовых покрытий / В.И. Серебровский // В научн. трудах Воронеж, с. х. института им. К.Д. Глинки. - Воронеж, 1978. - Т. 99. - С. 121-124.

123. Серебровский, В.И. Электроосаждение сплавов железо-молибден и железо-вольфрам / В.И. Серебровский // Механизация и электрификация сельского хозяйства. - 2003. - № 6. - С. 29-30.

124. Бек, Р.Ю. О влиянии переменного тока на катодную поляризацию при электроосаждении серебра из цианистых электролитов / Р.Ю. Бек, Е.А. Нечаев // Журнал физической химии. - 1967. - Т. 41, №5. - С. 1092-1097.

125. Effect of bath constituents and superimposed sinusoidal A.C. on nickel electroplating from acidic acetate solutions / S.M. Abd El Wahaab, A.M. Abd el - Halim, S.S. Abd ElRehim, E.A. Abd El Meguid // Surface and Coat. Technol. - 1986. - Vol. 29, №4. - P. 313-324.

126. Elektrodeposition of Cd - Ni alloys from acetate baths using a superimposed alternatung current / A.M. Abd el - Halim, S.S. Abd El Rehim, S.M. Abd El Wahaab, E.A. Abd El Meguid // J. Appl. Elektrochem. - 1987. - Vol. 17, №4. - P. 664-674.

127. Черненко, В.И. Прогрессивные импульсные и переменнотоковые режимы электролиза / В.И. Черненко, К.И. Литовченко, И.И. Папанова. - Киев: Наук. думка, 1988. - 171 с.

128. Пеганова, Н.В. Электроосаждение никеля из разбавленного ацетатно -хлоридного электролита в импульсном режиме / Н.В. Пеганова, Т.Е. Цупак // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2007. - Т. 15. - С. 18-24.

129. Котзия, Ф. Электроосаждение никеля в импульсном режиме / Ф. Котзия, С. Коллия, Н. Спиреллис // Гальванотехника и обработка поверхности. -1993. - Т.2, №6. - С. 16-21.

130. Липовский, В.В. Технологии формирования гальванических покрытий никелем из кислых электролитов для изделий приборостроения: дис. ... канд. техн. наук. - Пенза, 2012. - 138 с.

131. Шалимов, Ю.Н. Влияние тепловых и электрических полей на электрохимические процессы при импульсном электролизе: дис. ... д -ра техн. Наук. - Воронеж, 2006. - 354 с.

132. Парамонов, С.В. Источник питания для поверхностной электрохимической обработки металлов знакопеременным импульсным током / С.В. Парамонов // Проблемы преобразования тока в технологии обработки металлов. - 1991. - Ч. 2. - С. 26-27.

133. Загородний, А.П. Импульсные источники тока для нанесения гальванопокрытий / А.П. Загородний, А.С. Лаврус // Тез. докл. научно -практ. семин. - Киев, 1991. - С. 15-16.

134. Замурников, В.М. Некоторые аспекты повышения скорости осаждения гальванопокрытий при импульсном электролизе. / В.М. Замурников, Н.А. Костин // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1994. - Т. 3, №2. -С. 34-37.

135. Березин, Н.Б. Электроосаждение сплава никель-фосфор из фосфорнокислых электролитов импульсным током / Н.Б. Березин, Н.В. Гудин, К.А. Сагдеев // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1994. - Т. 3, №4. - С. 18-21.

136. Гудилина, С.Н. Электроосаждение сплава кадмий-олово из сульфатных и тартратных электролитов на постоянном и импульсном токах: дис. ... канд. техн. наук. - Пенза, 2002. - 121 с.

137. Рыбалко, А.В. Катодные процессы в условиях подачи тока импульсами с крутыми передними фронтами / А.В. Рыбалко, Ж.И. Бобанова // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1993. - №5. - С. 13-17.

138. Основные принципы нанесения гальванических покрытий в условиях пропускания импульсного тока / ВЦП. - № С - 51907. - М., 1989. - 22 с. -Пер. ст.: Опо I. из журн. Кидзоку хёмэн гидзюцу. - 1988. - У.39, №4. - Р. 149-155.

139. Ненов, И. Фазов състав и структура на гальваничната сплав цинк-никел, отложена с постоянен и пульсиращ ток / И. Ненов, И. Гаджов, К. Пангаров

// Коррозия и защита от коррозии 80: тез. докл. - Варна, 1980. - Т.2. - С. 102-110.

140. Ibl, N.D. Zur Kenntnis der Metallabscheidung mittels Pulselektrolyse / N.D. Ibl // Metalloberfläche. - 1979. - Bd. 33, №2. - P. 51-59.

141. Ibl, N.D. Some theoretical aspects of pulse electrolysis / N.D. Ibl // Surface technology. - 1980. - Vol. 10, №2. - P. 81-104.

142. Полукаров, Ю.М. Электроосаждение и металлов с использованием периодических токов и одиночных импульсов / Ю.М. Полукаров, В.В. Гринина // Итоги науки и техники. Электрохимия. - 1985. - Т. 22. - С. 362.

143. Гамбург, Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов / Ю.Д. Гамбург. - М.: Янус-К, 1997. - 384 с.

144. Федоров, Р.Г. Применение атомно-силовой микроскопии при электроосаждении металлов в магнитном поле / Р.Г. Федоров, А.В. Хлынов // Известия высших учебных заведений. Электроника. - 2009. -№.6. - С. 81-83.

145. Кошичов, Д. Численное моделирование возникновения конвективного массопереноса при электроосаждении меди в магнитном поле / Д. Кошичов, Г. Мутшке, К. Янг // Электрохимия. - 2012. - Т. 48, №7. - С. 756-756.

146. Филименко, В.Н. Влияние магнитного поля на ионный массоперенос в условиях электрохимической размерной обработки металлов / В.Н. Филименко, Е.З. Гак, В.В. Усов // XI Рижское совещание по магнитной гидродинамике: тезисы докладов. - Саласпилс, 1984. - Т. 11. - С. 195-196.

147. Кибальникова, О.В. Влияние магнитного поля на азотирование сталей системы Fe-Ni-Cr / О.В. Кибальникова, А.М. Михайлова, Ю.В. Серянов, А.В. Баскаков // Физ. и обраб. матер. - 2002. - № 3. - С. 86-89.

148. Гак, Е.З. Влияние магнитного поля на электромассоперенос при течении электролита в узких межэлектродных промежутках / Е.З. Гак, Э.Е. Рахинсон, Н.Ф. Бондаренко // Электрохимия. - 1975. - Т. 11. - С. 537-538.

149. Song, Dangming Electrodeposition of Ni-P alloy in an externally applied magnetic field. / Dangming Song //Mater. Prot. - 1991. - Vol. 24, №2 3. - Р. 1720.

150. Щур, Н.А. О влиянии магнитного поля на процесс электроосаждения никеля / Н.А. Щур, М.И. Донченко // Вюник НТУ «ХП1». - 2006. - № 44.

- С. 60-66.

151. Поветкин, В.В. Электроосаждение сплава свинец-индий из трилонатных растворов в магнитном поле / В.В. Поветкин, Т.Г. Шиблева, А.В. Житникова // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2008. -Т. 44, №5. - С. 522-524.

152. Андреева, Т.В. Свойства элементов: Справочник: В 2 ч. / Т.В. Андреева; Под ред. Г.В. Самсонова. - М.: Металлургия, 1976. - 599 с.

153. Fahidy, T.Z.J. Magnetoelectrolysis / T.Z.J. Fahidy // Appl Electrochem. -1983. - № 13. - Р. 553-554.

154. Поветкин, В.В. Влияние магнитного поля на электроосаждение и качество свинцовых покрытий / В.В. Поветкин, Т.Г. Шиблева, Н.А. Кислицина // Вестник Тюменского государственного университета. Экология и природопользование. - 2007. - №. 3. - С. 58-60.

155. Поветкин, В.В. Электроосаждение, структура и свойства сплавов Bi-Pb в магнитном поле / В.В. Поветкин, Т.Г. Шиблева // Вестник Тюменского государственного университета. Экология и природопользование. - 2011.

- №5. - С. 137-141.

156. Шиблева, Т.Г. Кинетика электроосаждения и свойства висмута из омагниченного электролита / Т.Г. Шиблева, В.В. Поветкин, Н.А. Молданова // Вестник Тюменского государственного университета. Экология и природопользование. - 2014. - №5. - С. 81-87.

157. Давидзон, М.И. Электромагнитная обработка водных систем в текстильной промышленности / М.И. Давидзон. - М.: Легпромбытиздат, 1988. - 176 с.

158. Чакчир, Б.А. Фотометрические методы анализа: Методические указания / Б.А. Чакчир, Г.М. Алексеева. - СПб.: Изд-во СПХФА, 2002. - 44 с.

159. Подчайнова, В.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. / В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова. - М.: Наука, 1990. - 279 с.

160. ГОСТ 9.305-84 Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Госстандарт. 1988. - 183 с.

161. ГОСТ 23832-79 Лаки АК-113 и АК-113Ф. Технические условия. - М.: Издательство стандартов, 1999. - 6 с.

162. Чизмаджев, Ю.А. Методы измерения в электрохимии / под ред. Ю.А. Чизмаджева. - М.: Мир, 1977, Т. 1. - 585 с.

163. Дамаскин, Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику: уче. пособие / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий. - М.: Высш. школа, 1983. - 400 с.

164. Плесков, Ю.В. Вращающийся дисковый электрод / Ю.В. Плесков, В.Ю. Филиновский. - М.: Наука, 1972. - 344 с.

165. Ваграмян, А.Т. Методы исследования электроосаждения металлов / А.Т. Ваграмян, З.А. Соловьева. - М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 448 с.

166. Матыс, В.Г. Приборы и методы исследования электрохимических систем: конспект лекций / В.Г. Матыс, О.А. Слесаренко. - Минск: БГТУ, 2011. -164 с.

167. Tescan Vega 3 Sem: Instructions For Use Manual - Brno, Czech Republic: TESCAN, 2011 - р. 50.

168. Анисович, А.Г. Практика металлографического исследования материалов / А.Г. Анисович, И.Н. Румянцева. - Минск: Беларуская навука, 2013. - 221 с.

169. Виноградов, С.Н. Износостойкие с низким значением переходного электросопротивления покрытия сплавом медь-никель / С.Н. Виноградов, Н.В. Севостьянов // Известия высших учебных заведений. Поволжский регион. Технические науки. - 2011. - №1 (17). - С. 203-212.

170. Subramanian, B. Structural, microstructural and corrosion properties of brush plated copper-tin alloy coatings / B. Subramanian, S. Mohan, Sobha Jayakrishan // Surface & Coating Technology. - 2006. - .№201. - P. 1145-1151.

171. Мамонтов, Д. Десять в минус девятой / Д. Мамонтов // Популярная механика. - 2009. - № 4. - С. 33-44.

172. G. Binnig, C.F. Quate, C. Gerber Atomic force microscope and method for imaging surfaces with atomic resolution [Atomic Force Microscope] Patent US, no. 4724318.986. 1930.

173. Kireyev, S.Yu. Microhardness of thin coverings / S.Yu. Kireyev, Yu.P. Perelygin // 8th International Scientific Conference Science and Society. -London: Scieuro, 2015. - P. 8-14.

174. Asnavandi, M. Production of Cu-Sn-graphite-SiC composite coatings by electrodeposition / Majid Asnavandi, Mohammad Ghorbani, Mohhaddeseh Kahram // Surface & Coating Technology. - 2013. - № 216. - P. 207-214.

175. Legkaya, D.A. Physicomechanical Properties of nickel coating deposited from sulfate nickel plating electrolyte using preliminary underpotential deposition / D.A. Legkaya, N.D. Solov'eva, A.V. Yakovlev // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2017. - Vol. 90, №9. - P. 1454-1458.

176. ГОСТ 9450-76. Измерение микротвердости вдавливанием алмазных наконечников. - М.: Изд-во стандартов, 1976. - 34 с.

177. Киреев, С.Ю. Микротвердость гальванических покрытий / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин // Мир гальваники. - 2010. - №2(15). - С. 42-45.

178. Электроосаждение никеля из кислых сульфатных электролитов, содержащих молочную кислоту / Ю.П. Перелыгин, С.Ю. Киреев, В.В. Липовский, Н.В. Ягниченко // Гальванотехника и обработка поверхности.

- 2008. - Т. XVI, №2. - С. 14-16.

179. Киреев, С.Ю. К вопросу о микротвёрдости гальванических покрытий / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин // Новые химические технологии, защитные и специальные покрытия: производство и применение. - 2015.

- С. 28-33.

180. Федотьев, Н.П. Методы измерения микротвердости при исследовании гальванических покрытий / Н.П. Федотьев, П.М. Вячеславов // Заводская лаборатория. - 1952. - Т. 18, №7. - C. 867-871.

181. Перелыгин, Ю.П. Определение микротвёрдости тонких гальванических покрытий / Ю.П. Перелыгин. - Деп. ВИНИТИ №1162-В97, 1997. - 4 с.

182. Перелыгин, Ю.П., Киреев, С.Ю., Карачев, К.В. Устройство для измерения переходного сопротивления, износостойкости и антифрикционных свойств гальванических покрыти: пат. 2558711 Российская федерация. 2015. Бюл. № 22. 8 с.

183. Виноградов, С.Н. Электроосаждение сплавов палладия / С.Н. Виноградов.

- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1978. - 92 с.

184. Борисов, М.В. Ускоренные испытания машин на износостойкость как основа повышения их качества / М.В. Борисов, И.А. Павлов, В.И. Постников. - М.: Изд- во стандартов, 1976. - 352 с.

185. ГОСТ 23.301-78. Обеспечение износостойкости изделий. Приборы для измерения износа методом вырезанных лунок. Технические требования.

- М.: Стандартинформ, 2005. - 7 с.

186. Тушинский, Л.И. Исследование структуры и физико- механических свойств покрытий / Л.И. Тушинский, А.В. Плохов. - Новосибирск: Наука, 1986. - 200 с.

187. Ясь, Д.С. Испытания на трение и износ. Методы и оборудование / Д.С. Ясь, В.Б. Подмоков, И.С. Дяденко. - Киев: Техшка, 1971. - 140 с.

188. Asnavandi, M. Production of Cu-Sn-graphite-SiC composite coatings by electrodeposition / Majid Asnavandi, Mohammad Ghorbani, Mohhaddeseh Kahram // Surface & Coating Technology. - 2013. - №216. - P. 207-214.

189. Легкая, Д.А. Физико-механические свойства никелевого покрытия, осажденного из сульфатного электролита никелирования с использованием предварительного дофазового осаждения / Д.А. Легкая, Н.Д. Соловьёва, А.В. Яковлев // ЖПХ. - 2017. - Т. 90. №9. - С. 1199-1204.

190. Comparison of the corrosion resistance and wear resistance behavior of Cr-C, Ni-P and Ni-B coatings electroplated on 4140 alloy steel / Hung-Hua Sheu, Jian-Huang Syu, Yih-Ming Liu et al. // Int. J. Electrochem. Sci. - 2018. - №13. - P. 3267-3278.

191. Corrosion and wear properties of Zn-Ni and Zn-Ni-Al2O3 multilayer electrodeposited coatings / M Shourgeshty, M Aliofkhazraei, A Karimzadeh, R Poursalehi // Materials Research Express. - 2017. - Т. 4, №9. - P. 096406.

192. Виноградов, С.Н. Износостойкость и антифрикционные свойства гальванических покрытий. Методы определения / С.Н. Виноградов, Ю.П. Перелыгин, С.Ю. Киреев // Гальванотехника и обработка поверхности. -2012. - №3. - С. 30-32.

193. ГОСТ 1050-2013. Металлопродукция из нелегированных конструкционных качественных и специальных сталей. - М.: Стандартинформ, 2014. - 32 с.

194. ГОСТ 13344-79. Шкурка шлифовальная тканевая водостойкая. Технические условия. - М.: Госстандарт, 1979. - 8 с.

195. ГОСТ 9.302-88. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. - М.: Госстандарт, 1988. - 41 с.

196. Способ определения паяемости гальванических покрытий / Д.Ю. Власов, С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин, С.Н. Киреева // Инновационные технологии в машиностроительном комплексе: сб. тр. I Междунар. науч.-практ. конф. - Пенза, 2012. - С. 224-226.

197. Physicomechanical characteristics of galvanic nickel-indium coatings / L.G. Novikov, G.A. Kurnoskin, V.N. Flerov, G.P. Shul'pin // Protection of Metals (English translation of Zaschita Metallov). - 1989. - Vol. 25, Issue 2. - P. 253254.

198. Манко, Г. Пайка и припои / Г. Манко. - М.: Машиностроение, 1968. - 322 с.

199. Киреев, С.Ю. Методы определения паяемости покрытий / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2011. -Т. 19, №2. - С. 52-57.

200. Справочник по пайке / Под ред. С.Н. Лоцманова, И.Е. Петрунина, И.Е. Фролова. - М.: Машиностроение, 1975. - 407 с.

201. ГОСТ 20.57.406-81. Изделия электронной техники, квантовой электроники и электротехнические. Методы испытания. - М.: Изд-во стандартов, 1991. - 216 с.

202. ГОСТ 28235-89. Основные методы испытаний на воздействие внешних факторов. Ч. 2. Испытания. Испытания Та: Пайка. Испытание на паяемость методом баланса смачивания. - М.: Изд-во стандартов, 1989. -12 с.

203. ГОСТ 23904-79. Пайка. Метод определения смачивания материалов припоями. - М.: Изд-во стандартов, 1982. - 11 с.

204. ГОСТ 24606.3-82. Изделия коммутационные, установочные и соединители электрические. Методы измерения сопротивления контакта и динамической и статической нестабильности переходного сопротивления контакта. - М.: Издательство стандартов, 2004. - 6 с.

205. Переходное сопротивление гальванических покрытий как «структурно-чувствительное» свойство / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин, В.В. Липовский, Н.В. Ягниченко // Известия высших учебных заведений. Поволжский регион. Технические науки. - 2010. - №1. - С 134-145.

206. Киреев, С.Ю. Теория, методы измерения и область применения переходного сопротивления гальванических покрытий / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2010. -№4. - С. 19-26.

207. ГОСТ 9.905-82. Методы коррозионных испытаний. - М.: Издательство стандартов, 1993. - 20 с.

208. ГОСТ Р 9.905-2007. Единая система защиты от коррозии и старения. Методы коррозионных испытаний. Общие требования. - М.: Стандартинформ, 2007. - 18 с.

209. ГОСТ 27597-88. Изделия электронной техники. Метод оценки коррозионной стойкости. - М.: Стандартинформ, 2006. - 21 с.

210. Виноградов, С.Н., Глебов, М.В. Щавелевокислый электролит для осаждения сплава медь-олово: пат. 2487967 Российская Федерация. 2012. Бюл. №20. 5 с.

211. Лукомский, Ю.Я., Кунина, О.Л. Электролит бронзирования: пат. 2130513. Российская Федерация. 1999. 6 с.

212. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов / А.В. Зинченко, С.Г. Изотова, А.В. Румянцев и др.; Под ред. С. А. Симановой. - СПб.: Профессионал, 2004. - 998 с.

213. Ciavatta, L. A potentiometric study on oxalate and citrate complexes of tin (II)/ L. Ciavatta, G. De Tommaso, M. Iuliano // Annali di Chimica. - 2001. - Vol. 91. - P. 285-293.

214. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений / под ред. А. А. Герасименко. - М.: Машиностроение, 1987. -688 с.

215. Медведев, Г.И. Электрохимическое получение блестящих осадков цинка, олова и его сплавов из сульфатных электролитов с органическими добавками: дис. ... д-ра хим. наук. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2004. - 400 с.

216. Лошкарёв, Ю.М. Об электроосаждении кадмия в условиях совместной адсорбции нескольких поверхностно-активных веществ / Ю.М. Лошкарёв, Л.П. Снеткова // Защита металлов. - 1969. - Т. 5, №3. - С. 292296.

217. Ахумов, Е.И., Розен Б.Я. // Доклады АН СССР. - М., 1956. - Т. 109, №1. -С. 1149.

218. Кочергин, С.М., Побединский Г.Р. // Тр. Казанскогохимико-технологического института. - Казань, 1964. - Вып. 33. - С. 124.

219. Соболев, С.Н. Расчет и конструирование низковольтной электрической аппаратуры: учебник для техникумов / С.Н. Соболев. - М.: Высшая школа, 1981. - 224 с.

220. Мухин, И.А. Измерение индукции переменного магнитного поля с помощью измерительной катушки [сайт] // Лаборатория независимых исследований. - 2008. - 16 декабря [Электронный ресурс]. - URL: http://imlab.narod.ru/M_Fields/MF_Coil/MF_Coil.htm - (дата обращения 18.08.2020).

221. Особенности кинетики электрокристаллизации сплавов из полилигандных электролитов / С.Н. Виноградов, А.Е. Панидов, Н.В. Севостьянов, Е.Н. Федотьев // Молодёжь. Наука. Инновации.: труды II Международной научно-практической интернет-конференции. - Пенза, 2011. - С. 515-517.

222. Киреев, А.Ю. Технологии формирования покрытий изделий приборостроения висмутом, оловом и сплавом олово-цинк: дис. ... канд. техн. наук. - Пенза, 2009. -125 с.

223. ГОСТ 9.303-84 Единая система защиты от коррозии и старения (ЕСЗКС). Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Общие требования к выбору. - М.: Стандартинформ, 2008. - 45 с.

224. Орехова, В.В. Защитно-декоративные покрытия в изделиях народного потребления / В.В. Орехова. - Киев: Тэхника, 1989. -151 с.

225. Ковенский, И.М. Остаточные напряжения в гальванических покрытиях / И.М. Ковенский, В.В. Поветкин. - Тюмень, 1991. - 44 с.

226. Биронт, В.С. Теория термической обработки металлов. - Отжиг: учеб. пособие / В.С. Биронт. - Красноярск, 2007. - 234 с.

227. Ефименко, А.А. Переходное контактное сопротивление в электрических соединениях с плоскими контактами / А.А. Ефименко, С.В. Мерлян //

Технология и конструирование в электронной аппаратуре. - 2013. - №4. -С. 3 - 7.

228. Мышкин, Н.К. Электрические контакты / Н.К. Мышкин, В.В. Кончиц, М. Браунович. - Долгопрудный: Интеллект, 2008. - 560 с.

229. Новый коррозионно-стойкий многослойный материал / Ю.П. Перелыгин, А.Е. Розен, И.С. Лось, С.Ю. Киреев // Коррозия: материалы, защита. -2013. - №5. - С. 7-10.

230. Кайдриков, Р.А. Питтинговая коррозия металлов и многослойных систем (исследование, моделирование, прогнозирование, мониторинг) / Р.А. Кайдриков, С.С. Виноградова // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. -№4. - С. 212-222.

231. Исследование коррозионного поведения многослойного материала 12Х18Н10Т-Ст3- 12Х18Н10Т в различных условиях / С.Ю. Киреев, И.С. Лось, Ю.П. Перелыгин, А.Е. Розен // Современные тенденции в образовании и науке. - 2013. - С. 53-55.

232. Исследование коррозионного поведения многослойных материалов с протекторной питтинг-защитой / С.Ю. Киреев, Ю.П. Перелыгин, А.Е. Розен и др. // Известия КабардиноБалкарского государственного университета. - 2014. - №5. - С. 31-33.

233. Electrochemical Research of the Multilayer Corrosion Resistant Material / S.Yu. Kireev, Yu.P. Perelygin, A.E. Rosen, I.S. Los'// Applied Mechanics and Materials (Trans Tech Publications, Switzerland). - 2015. - №770. - P. 45-48.

ООО «ПОЛИПРОМ»

440039 г.Пенза. ул.Гагарина, д.11А, литера Э ИНН 5834028789 КПП 583501001 р/с 40702810800010003321 ПАО БАНК "КУЗНЕЦКИЙ" к/с 30101810200000000707 БИК 045655707

АКТ

о внедрении результатов кандидатской диссертационной работы Глебова Максима Владимировича

Комиссия в составе:

председатель: Шаламов Д.Я. - ген.директор ООО "Полипром"; члены комиссии: Синев П.Н. - инженер-конструктор ООО "Полипром", Салтыкова Е.А. - менеджер по продажам ООО "Полипром";

составили настоящий акт о том, что результаты диссертационной работы «Электроосаждение сплава медь - олово и изучение физико-механических свойств покрытия», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук, использованы в виде рекомендаций отделу конструкторско-технологического обеспечения ООО "Полипром" при разработке технологии нанесения сплава медь -олово и нестационарного электролиза (вибрация катода и наложение на электролит переменного магнитного поля).

Использование представленных в диссертации рекомендаций позволит сократить время на проектирование технологического процесса хромирования стальных пресс-форм при нанесении подложки из сплава медь - олово из щавелевокислого электролита, не предоставляющего серьёзной экологической опасности окружающей среде; значительно снизить объем бракованной продукции; за счет применения вибрации катода и наложения на электролит переменного магнитного поля. Данная технология весьма актуальна при наличии проблемы низкой на поверхности пресс-

форм 31

директор АО

УТВЕРЖДАЮ

/Я)

-и заместители/Генерального кий директор РИБОР» фев A.B. 2020 г.

АКТ

промышленного испытания на АО «ПО «Электроприбор», г. Пенза технологического процесса гальванического осаждения сплава медь-олово по результатам диссертационной работы Глебова М.В.

Мы, нижеподписавшиеся, начальник производства

................................. составили настоящий

акт о том, что разработанный Глебовым М.В. и Киреевым С.Ю. оксалатный электролит для электроосаждения сплава медь-олово прошел промышленные испытания на гальванической линии предприятия и рекомендован к его дальнейшему внедрению в технологический процесс.

Заключение комиссии:

1. Разработанный электролит (состав: Си50г5Н20 - 20-25 г/л, 5п804 - 3-10 г/л, оксалат аммония - 45-55 г/л, ацетат натрия - 15-25 г/л, желатин - 0,1-0,2 г/л, ванилин - 0,05-0,1 г/л) при катодной плотности тока 0,2-0,7 А/дм2, рН 3,5-6, температуре 20-40 °С обеспечивает осаждение зеркально блестящих покрытий сплавом медь-олово, с содержанием олова от 5 до 30 %.

2. Разработанные состав электролита и режимы электролиза позволяют формировать гальванические покрытия сплавом медь-олово с улучшенным, по сравнению с сульфатным электролитом, комплексом физико-механических, технологических и эксплуатационных свойств:

• внутренние напряжения от 60 до 380 МПа;

• микротвердость от 1,21 до 1,74 ГПа.

• переходное электросопротивление при нагрузке на контакт 0,98 Н от 0,0323 до 0,0714 Ом;

• высокая износостойкость и низкий коэффициент трения;

• хорошая и стабильная во времени паяемость (коэффициент растекания припоя 97-98%);

• хорошее сцепление с материалом основы (медь, сталь);

• высокая коррозионная стойкость (оценочный балл коррозионной

стоикости сплава).

К

(ГОСТ 27597-88) до 5...9 в зависимости от состава

Электролит стабилен в работе, имеет достаточно простой состав, что облегчает его анализ и корректирование, не содержат дорогостоящих выравнивающих и блескообразующих добавок.

Разработанный электролит имеет высокую рассеивающую способность по металлу (51%), что позволяет снизить объём бракованной продукции на 1012% (по сравнению с сульфатным электролитом) за счёт уменьшения количества непрокрытых участков.

Покрытия сплавом медь-олово, полученные из разработанного оксалатного электролита рекомендуется применять в качестве защитно-декоративных, покрытий под пайку, а также в качестве подслоя перед декоративным хромированием.

Начальник производства

Начальник цеха

Авторы разработки:

Киреев С.Ю. Глебов М.В.