Электронные эффекты координации комплексов некоторых элементов IV и V группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шевченко, Елена Леонидовна

• Шевченко, Елена Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шевченко, Елена Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О КОМПЛЕКСАХ.

1.1 Особенности донорно-акцепторной связи. Классификация комплексов.

1.2 Пространственная структура молекулярных комплексов.

1.3 Модели связывания координационных соединений непереходных элементов.

1.4 Модели связывания комплексов переходных металлов.

ГЛАВА 2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Интерпретация параметров ЯКР в комплексах.

2.2 Основы теории функционала плотности.

2.3 Базисные наборы.

2.3.1 Стандартные базисные наборы.

2.3.2 Эффективный ядерный потенциал.

2.4 Метод натуральных орбиталей связи (ЫВО).

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Геометрические параметры.

3.2 Результаты расчета параметров ядерного квадрупольного резонанса.

3.3 Энергетические параметры комплексов.

3.4 Использование метода ЫВО для исследования электронной структуры комплексов.

3.5 Энергетические диаграммы и анализ заселенности по Малликену.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ГАЛОГЕНОВ И ИНТЕРГАЛОГЕНОВ С

АММИАКОМ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электронные эффекты координации комплексов некоторых элементов IV и V группы»

Все возрастающее использование физических теорий и математического аппарата в химии - вполне закономерный процесс, свидетельствующий о движении этой науки в сторону более точных методов исследования. Химия давно перестала быть чисто препаративной и только эмпирической наукой. Физические методы исследования и квантовая химия стали неотъемлемым атрибутом серьезных химических исследований. Квантово-химический расчет и анализ электронного строения являются единственными методами выяснения происхождения физических и химических свойств на электронном уровне и лежат в основе предсказания новых свойств. В квантовой химии вводится большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества в целом и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся, прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений.

Определение понятия "координационное (комплексное) соединение", учитывая как традиции химии, так и требования современного уровня науки, не является тривиальным. Известно более десятка попыток определения этого понятия, но ни одно из них не может считаться удовлетворительным. Поскольку в данном случае, как и для любого химического соединения, речь идет о химически связанных атомах, необходимо сказать, что существенной особенностью химического взаимодействия является то, что оно приводит к перестройке электронных оболочек связывающихся атомов. Такое изменение электронной структуры сказывается на всех основных физических и химических свойствах многоатомной системы и поэтому совокупность этих свойств составляет экспериментальный критерий проявления химической связи. При этом такая важная характеристика связи, как энергия, может оказаться менее чувствительной к электронному строению, чем, например, электронные спектры, колебательные спектры, спектры ядерного квадрупольного резонанса, магнитные и электрические свойства. Большинство физических методов исследования (УФ, ИК, ЯМР, ЯКР, микроволновая и рентгеновская спектроскопия), объектами которых являются соединения и их свойства, зависящие от реального электронного строения, вместе с новейшими квантово-химическими методами расчета взаимно дополняют друг друга.

В настоящее время пока еще нет теории, позволяющей количественно объяснить стабильность электронно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов и определить электронодонорные и электроноакцепторные свойства молекул. Естественно, что свойства, проявляемые молекулой донора в реакции комплек-сообразования, будут в определенной мере зависеть от свойств акцептора, и, наоборот, свойства акцептора в этой реакции в какой-то мере определяются свойствами донора. Для понимания характера этой взаимосвязи и природы до-норно-акцепторного взаимодействия весьма важно выяснить, какие факторы в основном определяют электронодонорные и соответственно электроноакцепторные свойства молекул, установить характер корреляций между параметрами исходных молекул и параметрами молекулярных комплексов. При рассмотрении молекулярных комплексов большое значение имеют величины эффективных зарядов атомов доноров и акцепторов, энергии и локализации граничных орбиталей.

Описание основного состояния комплексов базируется на частичном переносе заряда, или другими словами, переносе электронной плотности с высшей занятой молекулярной орбитали (МО) донора на низшую свободную МО акцептора. Затем перенесенная электронная плотность перераспределяется по атомам акцептора. Характер этого перераспределения может быть изучен как экспериментально на основании измерения дипольных моментов, частот ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР), эффекта Мессбауэра, рентгеноэлек-тронной спектроскопии, так и путем неэмпирических квантово-химических расчетов. Для п-у и п-ст комплексов (по номенклатуре Малликена) все выше перечисленные методы приводят к сопоставимым результатам в плане перераспределения перенесенной электронной плотности. Среди физических методов, адекватных по своим возможностям современным квантово-химическим методам расчета, можно выделить ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР). Этот вид спектроскопии позволяет наблюдать переходы между ядерными энергетическими уровнями в молекулах, соответствующим комплексам в их основном состоянии. В то же время для правильной интерпретации изменений констант квадрупольного взаимодействия (ККВ) существует необходимость в получении адекватных расчетных характеристик таких соединений. До настоящего времени все расчеты систем, содержащих атомы олова и сурьмы, основывались на аппроксимации Дейли-Таунса. Обычно при анализе спектральных параметров в этом приближении считается, что основной вклад в градиент электрического поля принадлежит валентным электронам рассматриваемого атома. Сравнительно недавно разработан метод расчета, использующий в качестве базисного набора эффективный ядерный потенциал (псевдопотенциал), который представляет химические неактивные электроны атомного остова, и задача квантово-механического расчета молекулы сводится к задаче расчета системы валентных электронов. Таким образом, при расчете с использованием псевдопотенциала должны получаться достаточно корректные значения ККВ.

В связи с этим, необходимо отметить следующий аспект использования квантовой химии. Все существующие в настоящее время теории включают в себя элементы эмпирического характера. Успех применения таких теорий в очень большой степени зависит от удачного задания исходных данных и выбора расчетной модели. Более того, в теории электронных состояний имеется значительное число разнообразных методов. Выбор метода предоставляется исследователю. Именно поэтому выяснение применимости той или иной расчетной схемы является весьма важной проблемой. Особенно значимо сопоставление полученных расчетных результатов с результатами таких экспериментальных методов, где условия наиболее близки к таковым при расчете. Такими экспериментальными данными являются параметры микроволновых спектров, которые относятся к изолированным молекулам и, следовательно, более пригодны для сравнения с результатами расчетов ab initio.

Изучение особенностей ДА связи в комплексах переходных и непереходных элементов усложняются тем, что расчет соединений тяжелых атомов требует больших затрат компьютерных ресурсов. Такие многоэлектронные системы, как комплексы тяжелых металлов с органическими лигандами, были изучены лишьс помощью полуэмпирических методов. В настоящее время появилась возможность использовать квантово-химические методы ab-initio и функционала плотности. Одним из наиболее подходящих видится расчетный метод, использующий псевдопотенциал атомного остова.

Указанные обстоятельства и определили актуальность настоящего исследования в области неэмпирического квантово-химического изучения особенностей геометрического строения, электронных свойств, энергетических характеристик и параметров ядерного квадрупольного резонанса комплексов тетрахлоридов металлов IV группы (Ti, Sn) и пентахлоридов металлов V группы (Nb, Sb) с органическими лигандами различной донорной силы. Материалы этих исследований и составляют основное содержание настоящей диссертационной работы, целью которой является систематическое исследование изменений электронной плотности в комплексах вышеперечисленных элементов с органическими лигандами на базе строгих квантово-химических расчетов. Её основу составляют следующие задачи:

- адаптация расчетных моделей для квантово-химического изучения многоатомных систем с участием тяжелых атомов, поиск оптимальных базисных наборов;

- квантово-химический анализ электронного и геометрического строения комплексов SnCl4L2, SbCl5L, NbCl5L, TiCl4L2, IC1L, I2L, C12L, Br2L, BrCIL

Ь-лиганд, содержащий различные координируемые атомы) с использованием функционала плотности;

- определение адекватности интерпретации параметров ЯКР, таких как константы квадрупольного взаимодействия, частоты ЯКР 35С1, в приближении Таунса-Дейли для комплексов переходных элементов и элементов главных подгрупп;

- изучение перераспределения электронной плотности в акцепторной и донорной частях комплексов на основе сопоставление данных квантово-химических расчетов в различных базисных состояниях и данных рент-геноструктурной, рентгеноэлектронной и микроволновой спектроскопии;

- объяснение наблюдаемых изменений в перераспределении электронной плотности в комплексах переходных и непереходных элементов на основании Малликеновского анализа заселенностей орбиталей и метода натуральных орбиталей связи.

Поставленные задачи определили круг использованных теоретических приближений и расчетных схем. Основной объем проведенных исследований выполнен с использованием программы GAUSSIAN'98W, реализующей методы квантовой химии в рамках теории функционала плотности. Научная новизна.

Исследованный ряд комплексов тяжелых металлов изучен квантово-химическими методами впервые. Стандартный базисный набор И, который имеет эффективный релятивистский ядерный потенциал для тяжелых атомов и 6-31 Ю(2с1, р) полноэлектронный базисный набор для остальных атомов, адаптирован для атомов олова, сурьмы, титана и ниобия.

Метод натуральных орбиталей связи впервые применен к анализу электронного строения и перераспределения электронной плотности при комплек-сообразовании хлоридов металлов IV и V группы элементов. Показано, что зарядовое донирование, индекс Виберга, характеризующий порядок донорно-акцепторной связи, смещение энергетических уровней, заселенности связывающих, разрыхляющих орбиталей и неподеленных электронных пар атомов хлора, центрального атома и гетероатомов доноров, существенно различны в комплексах переходных и непереходных элементов.

На основании приближения Клопмана впервые показано, что изменение энергии образования комплексов №> и Т1 в большей степени зависит от зарядовых характеристик, так же как и для комплексов галогенов и интергалогенов с аммиаком; в случае комплексов элементов главных подгрупп (БЬ, Бп) энергии граничных орбиталей вносят существенный вклад в изменение энергии ком-плексообразования.

Расчеты степени гибридизации центральных атомов комплексов сурьмы говорят о существенной заселённости 5с1-орбиталей атомов сурьмы для экваториальных связей металл-хлор и связей металл-лиганд. Результаты, полученные для комплексов олова согласуются с зрх-гибридизацией центрального атома. В случае комплексов титана и ниобия связи металл-хлор включают в основном б- и с1-орбитали центрального атома, в то время как донорно-акцепторные связи содержат существенный вклад р-орбиталей атома титана.

Совокупность данных энергетических диаграмм и анализа натуральных орбиталей связи выявило появление одноцентровой вакантной орбитали центрального атома в комплексах переходных элементов, что наряду с наличием в некоторых комплексах трехцентровых орбиталей металл-хлор-гетероатом донора определяет комплексообразование.

Научная и практическая значимость работы заключается в расширении и углублении представлений о природе и характере химической связи в комплексных соединениях непереходных и переходных элементов. Полученные результаты позволили выявить основные закономерности в образовании комплексов и их различия в зависимости от природы центрального атома. Оценена применимость различных методов квантово-химического расчета к анализу перераспределения электронной плотности при комплексообразовании на основании точности интерпретации частот ЯКР 35С1 атомов хлора и констант квадрупольного взаимодействия центральных атомов в комплексах. Построены энергетические диаграммы, отражающие относительное энергетическое расстояние между энергетическими уровнями комплекса, а также оценены вклады отдельных АО центрального атома комплекса и АО лигандов в соответствующие МО комплекса.

Впервые предложено совместное применение методов анализа заселенности по Малликену и локализованных молекулярных орбиталей (в рамках метода натуральных орбиталей связи) для анализа природы химической связи в комплексных соединениях элементов IV и V групп периодической системы элементов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на пятом Корейско-Российском международном симпозиуме по науке и технологии (2001, г. Томск), 16 Международном смпозиуме по ядерным квадрупольным взаимодействиям (2001, г. Хиросима, Япония), 4 Конгрессе международного общества по теоретической химической физике (2002, г. Марли-ле-Руа, Франция), 6 Мировом Конгрессе теоретически ориентированных химиков (2002, г. Лугано, Швейцария), 11 Международном Конгрессе по квантовой химии (2003, г. Бонн, Германия), 10 Международной конференции по применению теории функционала плотности в химии и физике (2003, г. Брюссель, Бельгия), Международной конференции по релятивистским эффектам в химии тяжелых элементов (2003, г. Берлин, Германия).

По теме диссертации опубликовано 7 статей в российских и зарубежных журналах, и 10 тезисов докладов на Международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и библиографии. Она изложена на 130 стр., включающих 76 стр. текста, 18 таблиц, 34 рисунка и 143 наименований в списке литературы. На защиту выносятся результаты исследования электронной и геометрической структуры n-v и n-а комплексов на основе неэмпирических квантово-химических расчетов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шевченко, Елена Леонидовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые проведены неэмпирические расчеты комплексов БпСЦЬг, ЭЬС^Ь, ЫЬСЬЬ, ТЮЦЬг с рядом лигандов различной донорной способности. На обширном материале показана адекватность приближения псевдопотенциала как основы для анализа энергетических и орбитальных характеристик.

2. Систематизированы сведения о составе, строении и типе полиэдров комплексных соединений хлоридов сурьмы (V), олова (IV), ниобия (V) и титана (IV) в результате квантово-химических расчетов и анализа литературных данных. На основании проведенных квантово-химических расчетов методами В31ЛПР/3-2Ю(с1) и ВЗЬУР/И в сочетании с 6-31Ю(2с1,р) для легких атомов, показано, что длины связей металл-галоген переоценены обеими расчетными схемами. В то же время при расчете с псевдопотенциалом длины координационных связей в рассчитанных комплексах существенно больше, чем их экспериментальные значения, тогда как полноэлектронный базис показывает высокую надежность результатов.

3. Проведен анализ данных ЯКР и квантово-химических расчетов для комплексов ЗпСЦ^, ТЮЦЬг, БЬС^Ь и ИЬСЬЬ, в результате чего установлено:

- рассчитанные в полноэлектронном базисе частоты ЯКР 35С1 и константы квадрупольного взаимодействия ядер БЬ и №> коррелируют с результатами эксперимента, что позволило использовать метод функционала плотности для оценки изменения градиента электрического поля при комплексообразовании. Исходя из результатов расчета с певдопотенциалом выявлена необходимость учета поляризационного фактора Штернхаймера для правильной интерпретации параметров ЯКР;

- систематическое изучение однотипных комплексных соединений позволило установить закономерности сдвигов параметров ЯКР относительно исходных акцепторов.

4. На основании приближения натуральных орбиталей связи проведен анализ электронного строения и перераспределения электронной плотности при комплексообразовании хлоридов металлов IV и V группы элементов. Установлено, что:

- появление одноцентровой вакантной орбитали центрального атома в комплексах переходных элементов и понижение энергии антисвязывающих молекулярных орбиталей М-С1 при образовании комплексов БЬ и Бп, определяет стабилизацию координационных соединений. Таким образом, четко прослеживается процесс переноса электронной плотности с лиганда на разрыхляющую орбиталь атома переходного элемента НЭП (Ь)—> п*с1 М. В комплексах тетра-хлорида титана обнаружены трехцентровые орбитали связи высокой заселенности, что также свидетельствует об их участии в связывании. Оценена вероятная роль эффекта Яна-Теллера первого порядка во взаимодействии граничных орбиталей;

- результаты, полученные для комплексов сурьмы и олова в основном согласуются с Брхс1у-гибридизацией центрального атома. В случае комплексов титана и ниобия связи металл-хлор включают в основном б- и ё-орбитали центрального атома, в то время как донорно-акцепторные связи содержат существенный вклад р-орбиталей атома титана;

- выявилены факторы, препятствующие переносу электронной плотности с центрального атома на атомы хлора в комплексах переходных элементов. Наиболее важным при этом представляется увеличение энергетического щели между орбиталями неподеленной электронной пары хлора и а- орбиталями М-С1. Различная симметрия орбиталей центрального атома в комплексах переходных и непереходных элементов по-разному влияет на перенос заряда на атомы хлора при комплексообразовании.

5. Исходя из анализа заселенности по Малликену построены энергетические диаграммы МО комплексов и исходных соединений. Впервые использовано приближение Клопмана для анализа природы химической связи в исследованных комплексах. На основании энергетической разницы граничных орбиталей и зарядов на атомах показано, что изменение энергии донорно-акцепторной связи комплексов №) и Тл в большей степени зависит от зарядовых характеристик, так же как и для комплексов галогенов и интергалогенов с аммиаком; в случае комплексов элементов главных подгрупп (БЬ, 8п) наряду с зарядовым фактором значительную роль играют энергии граничных орбиталей.

6. Рассчитан ряд п-ст комплексов аммиака с галогенами и интергалогенами в расширенном базисе с добавлением поляризационных и диффузных функций. Подтверждены данные микроволновых спектров отнесения данных комплексов к внешнему типу на основании небольших значений переноса заряда. Показано, что рассчитанные энергии образования п-а комплексов коррелируют с величиной переноса электрона от донора к акцептору. В то же время подобная зависимость отсутствует для п-у комплексов элементов главных подгрупп и переходных металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шевченко, Елена Леонидовна, 2004 год

1. Frenking G., Fröhlich N. // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 2. P. 717.

2. Woodward R.B., // J. Am. Chem. Soc., 1942, V. 64 P. 3058.

3. Измаильский В.A. // Труды VIII совещания по анилинокрасочной химии и технике, АН СССР, 1950,-88с.

4. Weiss J.// J. Chem.Soc. 1943.- P. 462

5. Brackman W., // Ree. trav. chim.- 1949, V. 68 P. 147

6. Mulliken R. S., Person W. B. Molecular complexes.-N. Y.: Wiley, 1969.-498 P

7. Mulliken R. SM J. Chem. Phys.-1955.-V. 22, No. 4, 5.-P. 1833-1840, 18411861, 2338-2342, 2343-2346.

8. Briegleb G. Molekulverbindungen und Koordinationsverbindungen, in Einzeldarstellungen Elektronen -Donator-Acceptor Komplexe, Berlin 1961

9. Dewar M. J. S., Thompson C. CM Tetrahedron Suppl.,1966 V. 7, No. l.-P. 97105.

10. O.Hanna M.W., // J. Am. Chem. Soc. -1968.- V. 90 , P. 2851. .Hanna M.W., Williams D.E. // J. Am. Chem. Soc. -1968.- V. 90 , P. 5358

11. Lippert J.L., Hanna M.W., Trotter P.J., // J. Am.Chem. Soc.-1969.-V. 91, P.4035

12. Cook E.C., Schug J.C., // J. Chem. Phys. -1970.-V.53 P. 723

13. Lewis G.N.// J. Franclin Inst. 1938.-P.226

14. Pearson P.G. Chemical Hardness. Wiley-VCH Verlag CmbH, 1997, 198 p.

15. Klopman P. //J. Am. Chem. Soc. -1968.- V. 90 , P. 623

16. Anane H., Boutalib A., Nebot-Gil I., Tomas F., // J. Molecular strusture (Theo-chem)-1998 .-V.455, P.51-57

17. JonasV., Frenking G., Reetz , // J. Am. Chem. Soc. -1994.- V. 116 , P. 8741

18. Skancke A., Skancke P., //J. Phys.Chem.-1996.-V.100, P. 15079-15082

19. Grutsch P.A., Zeller M.V., Fehlner T.P.// Inorganic Chemistry.-1973.-V.l2, № 6, P.1431

20. Спиридонов В. П., Романов Г.В., // Вестник Моск.унив., сер. Химия-1968.-Т. 23.-С. 10

21. Ischenko A.A., Strand T.G., Demidov A.V., Spiridonov V.P., //J. Mol.Struct.-1978.-V.43, P.227

22. Huglen R., Mamantov G., Smith G., Begun GM J. Raman Spectrosc.-1979.-V.8, P.326

23. Fields M., Devonshire R., Edwards H., Fawcett V. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1995.-V.90( 10), -P. 1445-1449

24. Dobbs K.D., Hehre W.H., // J. Comput.Chem.-1987.-V. 8, -P. 880

25. Sargent A.L., Hall M.B., // J. Comput.Chem.-1991.-V. 12,- P. 923

26. Gove S.K., Gropen O., Faegri K, Haaland A., Martinsen K.-G., Stand T.G., Volden H.V., Swang O. // J. Mol.Struct.-1999.-V.485-486, -P.l 15-119

27. Семин Г. К., Хоцянова Т. JL, Кузнецов С. И., Брюхова Е. В. // Журн. не-орг. химии. 1996. Т. 41. № 2. С. 250.

28. Rupp-Bensadon J., Lucken E. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1983.-V.85. P.495-497

29. Tudela D., // J. Mol.Struct.-1993.-V.293, -P.67-70

30. Rupp-Bensadon J., Lucken E. // J. Chem. Soc.Faraday Trans.-1983 .-V.85 -P. 19-24

31. Pebler J., Dehnicke K. // Z. anorg. allg. Chem.-1984.-V.517, -P. 103-110

32. Ananthavel S.P., Hegde M.S., //J. Phys.Chem. A, 1997-V. 101,- P. 1680-1683

33. Троянов С.И., Мазо Г.Н., Симонов M.A. // Коорд. химия.-1985.-Т. 11, №8.-С. 1147-1150

34. Brun L. // Acta Crystallogr., 1966,-V. 20.-Р. 739

35. Braenden C.-J. // Acta Chem. Scand., 1960,-V. 14.-P.726

36. Воуег M., Jeanin Y., Rocchiccioli-Deltcheff C., Travenov K. // J. Coord. Chem., 1978.-V. 7-P. 219

37. Кузьмин А. И., Кузнецов С. И. // Коорд. химия-1982.-Т. 8, №1.-С. 159-165.

38. Parr.R.G., Yang W., Density-Functinal Theory of Atom and Molecules, Oxford University Press; New York, 1989.

39. Duke B.J., Hamilton T.P., Schaefer H.F., III // Inorg. Chem-1991.-V. 30.-P. 4225-4229

40. Dai D., Balasumbramanian K., // J. Chem.Phys.-1993.-V. 99.- P. 293-301

41. Тимошкин А.Ю., Суворов A.B., Шефер Г.Ф., // Журнал общей химии-1998.-Т.68, № 68.-С.1138-1147

42. Полещук О. X. Дис. . докт. хим. наук. Иркутск: ИГУ, 1997. С. 346.

43. Legon А. С. // Chem. Phys. Lett. 1997.- V. 279.- № l.-P. 55.

44. Bailey W.C.// Chem. Phys.-2000.-V. 252.- P. 57-66

45. Bailey W.C.// J. Molecular strusture (Theochem)-2001 .-V.541, -P. 195-201

46. Lee C.,Yang W., Parr R.G., // Phys.Rev.B -1998.-V. 37,-P.785.

47. Харгиттаи M., Харгиттаи И., Геометрия молекул координационных соединений в парообразной фазе.-М.: Мир, 1976.- 248

48. Rose J. Molecular complexes.-Oxford: Pergamon Press, 1967.-170 p. 49.Эндрюс JI., Кифер P. Молекулярные комплексы в органической химии.

49. М.: Мир, 1967.-206 с. 50.Spectroscopy and structure of molecular complexes/ Ed. Yarwood J.-London: Plenum Press, 1975.-594 p.

50. Слифкин M. в Молекулярные взаимодействия/ Ред. Ратайчак Г., Орвилл-Томас У.-М.: Мир, 1984.-С. 272-305.

51. Звонкова 3. В., Булгаровская И. В. ИНТ. Кристаллохимия.-М.: ВИНИТИ, 1979.-Т. 13.-С. 144-188.

52. Гольдштейн И. П., Гурьянова Е. Н., Волков А. Ф.// ЖОХ.-1973.-Т. 43, №5.-С. 1669-1673.

53. Clippard P. Н., Hanson J. С., Taylor R. S. // J. Cryst. and Mol. Struct.-197l.-V. 1, No. 2.-P. 363-371.

54. IijimaK., Shibata S. //Bull. Chem. Soc. J.-1983.-V. 56, No. 4.-P. 1891-1895.

55. BIack D. L., Taylor R. S .// Acta Crystallogr. B.-1975.-V. 31, No. 4.-P. 11161120.

56. Almenningen A., Haaland A., Haugen T., Novak D. P. // Acta Chem. Scand.-1973.-V. 27, No. 6.-P. 1821-1823.

57. Мастрюков В. С., Голубинский А. В., Вилков JI. В. // ЖСХ.-1975.-Т. 16, №1.-С. 150-153.

58. Heitsch С. W., Nordman С. Е., Parry R. W. // Inorg. Chem.-1963 .-V. 2, No. 2.- P. 508-512.

59. During J. R., Chatterjee К. K., Li Y. S. // J. Chem. Phys.-1980.-V. 83, No. 1.-P. 21-29.

60. Baxter P. L., Downs A. J., Rankin D. W. H. // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1984, No. 8.-P. 1755-1758.

61. Schriver D. F., Nordman С. E. // Inorg. Chem.-1963.-V. 2, No. 5.-P. 12981300.

62. Bilton M. S., Webster M. // J. Chem. Soc. A.-1972, No. 3.-P. 722-724.

63. Webster M., Keats S. // J. Chem. Soc. A.-1971, No. 3.-P. 836-838.

64. Гурьянова E. H. // ЖСХ.-1975.-Т. 16,№1.-C. 143-144.

65. Гольдштейн И. П., Перепелкова Т. И., Гурьянова E. Н. и др. // ДАН СССР.-1976.-Т. 226, №1.-С. 91-94.

66. Гольдштейн И. П., Комплексообразование в неводных растворах.-М.: Наука, 1989.-С. 58- 95.

67. Пантелеев Ю. А., Крашенинников А. А. // ТЭХ.-1977.-Т. 13, №1.-С. 100105.

68. Шусторович E. М. Химическая связь в координационных соединениях.-1975.-М.: Знание.-112 с.

69. Musher J. I.//Angev. Chem. Int. Edit.-1969.-Bd. 8, No. l.-P. 54-70.

70. Musher J. I. // J. Am. Chem. Soc.-1974.-V. 94, No. 3.-P. 1370-1371.

71. Koutecky V. В., Musher J. I. // Chem. Phys. Lett.-1974.-V. 24, No. 1.-P.77-80.

72. Foster J. P., Weinhold F. // J. Am. Chem. Soc.-1980.-V. 102, No. 22.-P. 72117220.

73. Xiao S. X., Trogler W. C., Ellis D. E. et al. // J. Am. Chem. Soc.-1983.-V. 105,No. 2l.-P. 7033-7037.

74. Marynick D. S. // J. Am. Chem. Soc.-1984.-V. 106, No. 10.-P. 4064-4065.

75. Braga M. // Inorg. Chem.-1985.-V. 24, No. 7.-P. 2702-2706.

76. Fraenkel G., Chow A., Gallucci J. et al. // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V. 108, No. 19.-P. 5339-5341.

77. Mayer I. // Chem. Phys. Lett.-1983.-V. 97, No. l.-P. 270-275.

78. Angyan J. G., Bonnelle C., Daudel R. et al. // J. Mol. Struct. Theochem.-1988.-V. 165.-P. 273-287.

79. Yadav A., Surian P. R., Poirier R. A. // J. Mol. Struct. Theochem.-1988.-V. 165.-P. 297-307.

80. Maouche Y., Brianso M. C., Maouche B. // J. Mol. Struct. Theochem.-1988.-V. 166, No. 2.-P. 449-455.

81. Angyan J. G., Poirier R. A., Kuesman A. // J. Am. Chem. Soc.-1987.-V. 109, No. 6.-P. 2237-2245.

82. Moc J., Morokuma К. // Inorg. Chem.-1994.-V. 33, No. 3.-P. 551-560.

83. Reed A. E., Schleyer P. R. // J. Am. Chem. Soc.-1990.-V.l 12, No. 4.-P. 14341445.

84. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Ридик Дж., Тупс Э. Органические раствори-тели.-М.: ИЛ, 1958.-519 с.

85. Burdett J.K. // Adv. Inorg. Chem. RadioChem.-1978.-V.-21.-P. 113 87.SchoenherT. //Top. Curr. Chem.-1997.-V.-191.-P. 87

86. Dewar M. //Bull. Chem. Soc. J.-1951.-V.-18,C79

87. Chatt J., Duncanson L.A. // J. Chem. Soc.-1953.-2929

88. Landis C.R.,Cleveland Т., Firman Т.К. // J. Am. Chem. Soc.-1998.-V.-120.-P. 2641

89. Bent H. A. //Chem. Rev.- 1961.-V.- 67.-P. 275.

90. Jonas V., Boehme C., Frenking G. // Inorg. Chem.- 1996.-P. 2097.

91. Семин Г. К., Бабушкина Т. А., Якобсон Г. Г. Применение ядерного квад-рупольного резонанса в химии.-Л.: Химия, 1972.-536 с.

92. Chihara Н., Nakamura N. Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy in MTP.-Butterworths: Univ. Park Press, 1972.-V. IV.-240 p.

93. Das T. P., Hahn E. L. Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy.-N. Y.: Acad. Press, 1958.-235 p.

94. Гречишкин В. С. Ядерные квадрупольные взаимодействия в кристаллах.-М.: Наука, 1973.-268 с.

95. Lucken Е. А. С. Nuclear Quadrupole Coupling Constants.-London: Acad. Press, 1969.-358 p.

96. Voronkov M. G., Feshin V. P. Determination of Organic Structure by Physical Methods.-N. Y.: Acad. Press, 1973.-V. 5.-P. 169.

97. Dailey B. P., Townes С. H. // J. Chem. Phys.-1955.-V. 23, No. l.-P. 118-138.

98. Townes С. H., Dailey B. P. // J. Chem. Phys.-1949.-V. 17, No. 3.-P. 782-795.

99. Гибе Л., Жюжи Ж. в Молекулярные взаимодействия/ ред. Ратайчак Г., Орвилл-Томас У.-М.: Мир, 1984.-С. 344-429.

100. Pearson P.G. Chemical Hardness. Wiley-VCH Verlag CmbH, 1997, 198 p.

101. Берсукер И.В. Строение и свойства координационных соединени.-Л:Химия, 1971-312 с.

102. Koch W., Hertwig Н. Encyclopedia of Computational Chemistry V.l.-P. 664, Schleyer P. v R.; Allinger N.L.; Kollmann P.A.; Clark Т.; Schaefer H.F.S.; Gasteiger J.Schreiner P.R., Wiley-VCH: Chichester.-1998.

103. Becke A. D. // J. Chem. Phys.-1993.-V. 98.-P. 1372-1377.

104. Кларк Т. Компьютерная химия.-М.: Мир, 1990.-3 83 с.

105. Абаренков И.В., Братцев В.Ф., Тулуб А.В. Начала квантовой химии.-М.:Высшая школа, 1989.-303 с.

106. Wadt W.R., Hay P. J., //J. Chem. Phys.-1985.-V. 82.-P. 284-298.

107. Redd A. E., Curtiss L. A., Weinhold F.// Chem. Rev.-1988.-V. 88.-P. 899.

108. Weinhold F. Encyclopedia of Computational Chemistry,V.3.-P. 1792, Schleyer P. v R.; Allinger N.L.; Kollmann P.A.; Clark Т.; Schaefer H.F.S.; Gasteiger J.Schreiner P.R., Wiley-VCH: Chichester.-1998.

109. Минкин В. И., Симкин Б. Я., Минаев Р. М. Теория строения молекул.-М.: Феникс, Ростов-на Дону, 1997.-558 с.

110. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия.-М: Изд.Моск. Унив.-2001

111. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. С. 400.

112. Сафин И. А., Курамшин И. Я., Муратова А. А. и др. // ЖОХ.-1975.-Т. 45, №8.-С. 2400-2405.

113. Maksyutin Yu. К., Guryanova Е. N., Kravchenko Е. A., Semin G. К. // J. Chem. Soc. Chem. Comm.-1973, No. 5.-P. 429-431.

114. Кравченко E. А., Максютин Ю. К., Гурьянова E. H., Семин Г. К. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1968, №6.-С. 1271-1295.

115. GAUSSIAN 98W. User's Reference. Editors Fritsch E., Fritsch M. J. Pittsburgh, Gaussian Inc., 1998, p. 280.

116. Frenking G., Antes I., Bohme M., and et al. // Reviews in Computational Chemistry, Vol.(Eds.: К. B. Lipkowitz, D. B. Boyd), VCH Verlagsgesellschaft, New York, p. 63.

117. Полещук О. X., Доленко Г. Н., Копут Я., Латошинска И. // Коорд. химия. 1997. Т. 23, № 9. С. 643.

118. Poleshchuk О. Kh., Koput J., Latosinska J., Nogaj B. // J. Mol. Struct. 1999. V. 513. № l.P. 29.

119. Dolenko G. N., Poleshchuk O. Kh., Gostewskii B. A., and et al. // J. Mol. Struct. 2000. V. 522. № 1. p. 201.

120. Кузьмин А. И., Чижиков С. M., Денисова Г. М., и др. // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. № 1.С. 150.

121. Burns G., Wilkner E.G., // Phys rev. -1961.-V.121.- P.155.

122. Gutmann V. // Coord. Chem. Rev.-1975.-V. 15, No. l.-P. 207-237.

123. Poleshchuk O. Kh., Nogaj В., Dolenko G. N., Elin V. P. // J. Mol. Struct. 1994. V. 297. № l.P. 295

124. Юматов В.Д., Мурахтанов В.В., Волков В.В., Щека O.JL, Ильинчик Е.А., Фурин Г.Г. // Журн. неорг.химии 1995. Т. 40, № 1. С. 131-138.

125. Хьюи Дж. Неорганическая химия М.: Химия, 1987. С. 695.

126. Травень В.Ф., Электронная структура и свойства органических молекул, М.: Химия, 1989.

127. Реакционная способность и пути реакций / Ред. Клопман Г.-М.: Мир, 1977.-383 с.

128. Downs A. J., Adams С. J. Comprehensive Inorganic Chemistry, ed. A. F. Trotman-Dickenson. Oxford: Pergamon, 1973. P. 1214.

129. Legon A. C. // Chem. Soc. Rev. 1990. V. 19. № 1. P. 197.

130. Legon A. C. // Angew. Chem., Int. Ed. 1999. V. 38. № 9. P. 2687.

131. Legon A. C., Millen D. J. // Chem. Soc. Rev. 1987. V. 16. № 2. P. 467.

132. Legon A. C., Millen D. J. //J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. № 1. P. 356.

133. Davey J. В., Legon A. C. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 3. № 11. P. 3006.

134. Legón A. C., Regó C. A. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1990. V. 86. №11. P. 1915.

135. Legón A. C.//J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1995. V.91.№ 10. P. 1881.

136. Bloemink H. I., Legón A. C., Thorn J. C. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. V. 90. №5. P. 781.

137. Legón A. C. // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 314. № 2. P. 472.

138. Bloemink H. I., Evans C. M., Holloway J. H., Legón A. C. // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 248. № 1. P. 260.

139. Legón A. C., Waclawik E. R. // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 312. №2. P. 385.

140. Howard N. W., Legón A. C. // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. № 13. P. 4694.