Электролитическое рафинирование свинцово-висмутовых сплавов в хлоридном расплаве тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Халимуллина, Юлия Ринатовна

• Халимуллина, Юлия Ринатовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халимуллина, Юлия Ринатовна

Введение.

1 Современное состояние производства и потребления 7 металлического свинца и его сплавов.

1.1 Анализ сырьевой базы.

1.1.1 Минеральное сырье.

1.1.2 Вторичное сырье.

1.2 Существующие способы рафинирования свинцовых сплавов, полученных при переработке аккумуляторного лома.

1.2.1 Пирометаллургические способы рафинирования чернового свинца.

1.2.2 Электрохимическое выделение свинца из ионных расплавов.

1.2.3 Применение метода тонкослойного электролиза в расплавленных электролитах для рафинирования свинца.

1.3 Выбор электролита.

2 Термодинамика свинцово-висмутовых сплавов.

2.1 Методика эксперимента.

2.2 Экспериментальные результаты по равновесным электродным потенциалам свинцово-висмутовых сплавов.

2.3 Расчет активности и коэффициентов активности свинца в сплавах РЬ-В1.

2.4 Расчет термодинамических функций сплавов РЬ-В1.

2.5 Расчет концентрации ионов висмута в расплаве.

2.6 Оценка погрешности измерений.

3 Кинетика электродных процессов.

3.1 Анодная поляризация сплавов свинец-висмут.

3.1.1 Методика эксперимента.

3.1.2 Результаты экспериментов.

3.1.3 Анодная поляризация сплавов свинец-висмут, содержащих 5,3, 1 и 0,01 мол. % РЬ.

3.2 Электрохимическое разделение сплавов свинец-висмут в потенциостатическом режиме.

4 Выход по току свинца при электрохимическом рафинировании.

4.1 Анодный выход по току.

4.2 Катодный выход по току.

5 Опытно-промышленные испытания способа электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов и его аппаратурное оформление.

5.1 Разработка конструкции и изготовление электролизера для электролитического получения свинца. Проведение испытаний

5.1.1 Выбор конструкционных материалов.

5.1.2 Создание электрической схемы для электролизера по электрохимическому рафинированию свинцовых сплавов.

5.1.3 Создание конструкции электролизера для рафинирования свинцово-висмутовых сплавов.

5.1.4 Изготовление электролизера.

5.2 Испытание электролизера для электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов в расплаве солей. Установление эксплуатационных характеристик при непрерывной работе.

5.3 Оценка экономической эффективности производства свинца марки С1 и свинцовой лигатуры из свинцово-висмутовых сплавов

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электролитическое рафинирование свинцово-висмутовых сплавов в хлоридном расплаве»

В России за последние годы выпускается около 80 тыс. т свинца и его сплавов в год, в то время как годовая потребность этих материалов на внутреннем рынке по данным Мйа^езеагсЬ составляет 210 тыс. т. Мировое производство свинца превысило 8 млн. т в год, причем 60 % товарного металла получают из вторичного свинецсодержащего сырья. По масштабам потребления свинец занимает четвертое место среди цветных металлов, уступая только алюминию, меди и цинку.

Основными потребителями свинца являются аккумуляторная промышленность (до 70 % от общего потребления), кабельная промышленность (до 20 %), топливная промышленность (5-7 %), железнодорожный транспорт (4-6 %), оборонная промышленность (3-4 %), электронная промышленность и средства связи (2-4%).

Из структуры потребления свинца на мировом рынке видно, что основной сферой применения являются аккумуляторные батареи, в разных странах на их изготовление расходуется от 70 до 90 % от общего объема потребляемого свинца. Ежегодно в России потребляется до 20 млн. аккумуляторных батарей. Согласно прогнозам аналитиков потребление будет возрастать, так как какой-либо серьезной альтернативы применению свинцовых аккумуляторов в различных транспортных средствах пока нет. Выработавшие свой ресурс аккумуляторы составляют основную массу вторичного свинцового сырья. Вследствие чего накопление свинецсодержащих отходов в виде аккумуляторного лома идет достаточно быстрыми темпами. Наряду с дефицитом данных металлов и их соединений существует проблема загрязнения окружающей среды свинцовыми отходами различных отраслей промышленности. Это требует обеспечения полного сбора аккумуляторов, а также соблюдения правил экологической безопасности при их переработке.

В настоящее время в промышленных масштабах свинецсодержащее сырье рафинируют пирометаллургическим способом с применением химических реагентов. Недостатки данного способа состоят в значительном 4 газовыделении и пылеуносе вредных веществ, что обусловлено высокими температурами и летучестью свинца и его соединений, образовании свинецсодержащих отходов, которые накапливаются, ухудшая тем самым экологическую обстановку, а также выводят свинец из технологической цепочки, уменьшая извлечение свинца. В процессе производства образуются отходы в виде свинцово-висмутовых сплавов, содержащих до 6 мае. % висмута. В настоящее время они не перерабатываются, а накапливаются на производственных площадках предприятия, либо продаются по цене основного компонента (свинца), не учитывая стоимость висмута. Попытки рафинировать свинцовое сырье электрохимическим методом в водных электролитах не увенчались успехом по причине низкой производительности, обусловленной малой плотностью тока и пассивацией анода, а также высоких удельных затрат электроэнергии.

Электрорафинирование свинца в среде ионных солевых расплавов протекает без существенных кинетических затруднений при больших плотностях тока и не требует таких высоких температур, как пирометаллургические процессы. Однако использованные ранее электролиты на основе хлоридов свинца и цинка относительно дороги, экологически опасны, склонны к расслоению, гигроскопичны и не обеспечивают достаточной чистоты получаемого металла.

Эквимольная смесь хлоридов калия и свинца имеет ряд преимуществ перед другими электролитами: у нее низкая температура ликвидуса и достаточно высокая электропроводность. Из-за высокой термодинамической устойчивости в таком расплаве маловероятно расслаивание. В нем возможно осуществить рафинирование свинцово-висмутовых отходов с получением марочного свинца и сплавов РЬ-В1 с высоким содержанием висмута, которые находят применение в качестве жидкого теплоносителя в энергетических реакторах нового поколения на промежуточных и быстрых нейтронах.

Однако равновесные потенциалы свинцово-висмутовых сплавов в расплаве КС1-РЬС1 в настоящее время не известны, кинетика электродных процессов при растворении свинца не изучена. Это сдерживает разработку инновационной технологии утилизации свинцово-висмутовых отходов.

Целью настоящей диссертационной работы является разработка научных основ процесса электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов в эквимольном расплаве хлоридов калия и свинца и его реализация в опытно-промышленном масштабе.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- измерить равновесные потенциалы свинцово-висмутовых сплавов в хлоридном расплаве в широком интервале температуры и концентрации висмута в сплаве;

- рассчитать термодинамические характеристики системы свинец-висмут;

- изучить кинетику электродных процессов при электрорастворении свинца в расплавленной смеси хлоридов калия и свинца;

- исследовать зависимости выхода по току от плотности тока и состава сплава; определить технологические параметры процесса электролитического рафинирования (анодная и катодная плотности тока, температура и т.д.);

- разработать способ электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов, провести лабораторные и опытно-промышленные испытания.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Халимуллина, Юлия Ринатовна

Выводы

1. Методом эдс измерены равновесные потенциалы сплавов Pb-Bi в эквимольном расплаве КС1-РЬС12 в интервале температур от 723 до 873 К для широкой области составов.

2. Рассчитаны термодинамические функции для двойной металлической системы Pb-Bi. Показано, что система Pb-Bi проявляет небольшие отрицательные отклонения от законов идеальных смесей с симметричным ходом термодинамических функций - экстремум наблюдается при 0,5 м.д. РЬ. Систему Pb-Bi нельзя отнести к регулярному раствору, так как избыточная энтропия вносит значимый вклад в отклонение от идеальности, а избыточная энергия Гиббса ощутимо отличается от теплоты смешения.

3. Изучено анодное растворение свинцово-висмутовых сплавов в эквимольном расплаве КС1-РЬС12 при температуре 746 - 851 К в интервале плотности тока от 0,001 до 1 А/см при содержании висмута в сплаве 18; 40; 67; 83 и 98 мол. %.

4. Обнаружено, что до определенных значений плотности тока и содержания свинца в сплаве основной токообразующей реакцией является ионизация металлического свинца, которая начинает протекать при потенциалах близких к равновесным.

5. По анализу поляризационных кривых установлено, что растворение сплавов Pb-Bi протекает в условиях диффузионного режима. Лимитирующей стадией является доставка электроотрицательного компонента из объема жидкого сплава к поверхности электрода.

6. Изучен анодный выход по току свинцово-висмутовых сплавов в зависимости от состава сплава и анодной плотности тока. Установлено, что эффективное разделение сплава Pb-Bi с выходом по току близким к 100 %, необходимо проводить при анодной плотности тока не более 1,0 А/см и до накопления висмута в сплаве не более 60 мол. %.

7. Разработана электрическая схема, создана конструкция электролизера для электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов и выполнено его аппаратурное оформление.

8. Опытно-промышленные испытания способа электролитического рафинирования свинцово-висмутовых сплавов подтвердили данные лабораторных исследований. Успешно проведены его испытания в электролизере с токовой нагрузкой до 1 кА, в ходе которых установлены технологические параметры ведения процесса. Получена опытная партия свинца марки С1 по ГОСТу 3778-98.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халимуллина, Юлия Ринатовна, 2012 год

1. http://www.usgs.gov. Геологическая служба США (United States Geological Survey, USGS).2. http://www.ilzsg.org. International Lead and Zinc Study Group (ILZSG).

2. E. Гаврилюк. «Метрополь» заработает на полиметаллах // РБК daily. Ежедневная деловая газета. 04 декабря.- 2006.

3. Bernd Friedrich, Alexander Arnold, Frank Toubartz. Cu-Pb-Me-S-balances during lead refining // Proceedings of EMC.- 2001.-V. 1.-P.295-317.

4. Davey T.R.A. Equilibrium versus Kinetics in Lead Refining // Lead-Zinc' 2000, TMS.-P.617-636.

5. Davey T.R.A. The physical chemistry of lead refining // Lead-Zinc-Tin'80, TMS-AIME.- 1980.-P.477-507.

6. Siegmund A.H. -J. Primary Lead Production A Survey of Existing Smelters and Refineries // Lead-Zinc 2000 / Ed. J.E. Dutrizac et. al. -TMS.- 2000.-P.55-116.

7. Prengaman R.D. Reverberatory furnace-blast smelting of battery scrap at RSP // Lead-Zinc-Tin 80. Las Vegas.-1980.-P.985-1002.

8. Prengaman R.D. The RSR reverberatory furnace-electric furnace technology for recycling batteries // Recycling Lead and Zinc. The Challenge of the 1990's, ILZSC. Rome.-1991 June.-P.437-443.

9. Lamm K.F // I Международный конгресс по переработке вторичного сырья.-М., 1992.

10. Dimartini С., Lambert R. New detellurizing and decoppering practices at Omaha refining of Asarco // Lead-Zinc-Tin'80. TMS-AIME, 1980,- P. 333-347.

11. Paulin A. etc. Рафинирование свинца с использованием воздуха, обогащенного кислородом // Rud.-met. zb.-1996.-43.-№ 1-2.-С. 77-89.

12. Патент 4322782 ФРГ. Способ удаления олова, мышьяка и сурьмы из расплавленного свинца.

13. Шиврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка. М., 1982.

14. Смирнов М.П. Рафинирование свинца и переработка полупродуктов.- М.-1977.

15. Terry B.S., Harris C.L., Robertson D.G.C. The Decoppering of Liquid Lead Bullion by Elemental Sulfur Additions// Trans. Inst. Min. Met.-1993.-Sect. C. Miner. Process. Extr. Metall.-1993.-v. 102. Jan-apr. -P. 57-69.

16. Соболь Н.Ф., Милентьева В.И. Рафинирование свинца за рубежом: Обзор инф.-М.: Цветметинформация, 1997.

17. Патент 2543041 США, Кл. 75-78/Меуег. Опубл. 02.1951.

18. Патент 3694191 США, Кл. 75-78 / V.E. Levedev, W.C. Klein. Опубл. 26.09.1972.

19. Патент 52075 Болгария, Кл. С22В 13/06. Способ тонкой очистки свинца от меди / С.И. Чардаклийски и др. Опубл. 30.04.96.

20. Патент 2177045 Россия, Кл. С22В 13/06 / B.C. Сорокина, А.Д. Бессер, Е.И. Калнин, A.M. Астафьев.

21. Davey T.R, Jensen G., Segnite, E.R. Decoppering of lead and hard lead by stirring with sulfur and pyrites // Australia-Japan extractive Metallurgy symposium, Sydney, Australia, 1980. -P. 301-302.

22. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов //Ионные расплавы.- 1975.-Вып. 3.-С.3-22.

23. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Возможности и перспективы применения методов электролиза расплавленных солей в металлургии тяжелых цветных металлов // Ионные расплавы.- 1975.-Вып. 3.-С.22-40.

24. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов.-Киев: Hayкова думка,1988.-188с.

25. Делимарский Ю.К. Теоретические основы электролиза ионных расплавов.- М.: Металлургия, 1986.-223с.

26. Морачевский А.Г., Юркинский В.П. Высокотемпературная электрохимия.- JL: ЛПИ им. М. И. Калинина,1985.-85с.

27. Ротинян A.JL, Калужский Н.А. Перспективы развития электрохимическихспособов производства металлов // ЖПХ.-1983.-Том 56; № 7.-С. 1672-1679.1. ИЗ

28. Делимарский Ю.К. Ионные расплавы и их значение для современной техники.- М.: Металлургия, 1881.-160с.

29. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах.- М.: Металлургия, 1975.-248с.

30. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Получение висмута и свинца электролизом расплавленных солей // Укр. хим. ж.-1981.-Том 47; № 11.-С.1138-1148.

31. Физикохимия и технология свинца / О.Г. Зарубицкий, A.A. Омельчук, В.Г. Будник и др. // Алма-Ата: Наука КазССР,1984.-Том 2.-С.122-124.

32. Зарубицкий О.Г., Омельчук A.A., Будник В.Г. и др. Высокотемпературный электролиз в процессах свинцового производства // Цветные металлы,- 1990.-№ 5.-С.41-44.

33. A.C. СССР, Кл. С93 в 5/16. Расплав для электролитического осаждения свинца / Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г., Пенкало И.И., Будник В.Г.- № 436884.-1974.

34. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г., Будник В.Г. Катодное выделение свинца из солевых расплавов // Известия вузов. Цветная металлургия.- 1986.-№ 4.-С.27-30.

35. Электролитический перенос металлов с катода на анод в расплавленных смесях / Ю.К.Делимарский, О.Г.Зарубицкий, Н.Ф.Захарченко, В.Г.Будник // Укр. хим. ж.- 1989.-Том 55; № 12.-С.1277-1281.

36. Зарубицкий О.Г., Пенкало И.И., Горбач В.М. Выход по току свинца и висмута в эвтектическом расплаве хлоридов свинца, цинка и калия // Укр. хим. ж,- 1972.-Том 38; № 7.-С.711-713.

37. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г., Будник В.Г. Перенос металлов с катода на анод при электролизе расплавленных электролитов // Укр. хим. ж.-1976.-Том 42; № 7.-С.675-678.

38. Зарубицкий О.Г. Нетривиальные приемы электролиза ионных расплавов // Укр. хим. ж,- 2000.-Том 66; № 5.-С.5-13.

39. Роме Ю.Г., Беленький Б.С., Делимарский Ю.К. // Цветные металлы.-1986.-№ 7.-С.34-38.

40. Электрохимическое разделение многокомпонентных сплавов на основе олова в солевых расплавах / О.Г.Зарубицкий, В.П.Опанасюк, А.А.Омельчук, Н.Ф.Захарченко // ЖПХ,- 2001,- Том 74; № 2.-С.206-210.

41. Зарубицкий О.Г. Получение свинца и висмута электролизом в хлоридных расплавах // Цветные металлы,- 1978.-№ 6.-С. 14-17.

42. Электрохимическое извлечение серебра из свинцовых сплавов в хлоридных расплавах / О.Г.Зарубицкий, В.Г.Будник, А.А.Омельчук и др. // ЖПХ,- 2002.-Том 75; № 4.-С.572-575.

43. Делимарский Ю.К., Туров П.П., Гитман Е.Б. Электрохимическое разделение двойных сплавов с висмутом, сурьмой, мышьяком и оловом в расплавленном элетролите // Укр. хим. ж,- 1955.-Том 21; Вып. 6.-С.687.

44. Wong М.М., Haver F.P. Fused-salt electrolysis for production of lead and zinc metals // Molten Salt electrolysis Metal Prod. Prod. Jnt. Symp., Grenoble. London, 1977,- P.21-29.

45. Wong M.M., Haver F.P., Sandberg R.G. Ferric chloride leach-electrolysis process for production of lead // "Lead-Zinc-Tin80: Proc. World Symp. Met. And Envirion. Contr. 109th AIME Annu. Meet, Las Vegas, Nev., Febr. 24-28, 1980",-1979.-P.445-454.

46. Fleck D.C., Sanderg R.G., Wong M.M. Effects of impurities in electrolytes on electrowinning of lead from lead chloride // "Rept Invest. Bur Mines. U.S. Dep. Juter".-1983.-№ 8742.-8p.

47. Haver F.P., Elges C.H., Bixby D.L., Wong M.M. Recovery of lead from lead chloride by fused-salt electrolysis // "Rept. Invest. Bur. Mines U.S. Dap. Jnter.".-1976.-№ 866.-18p.

48. Murphy J.E., Chambers M.F. Production of lead Metal by Molten-Salt Electrolysis With Energy-Efficient Electrodes. US Dep. of the Inter. Bureau of mines - 1991.-№ 9335.-P.1-11.

49. Омельчук A.A., Будник В.Г. Электролиз хлорида свинца с применением биполярного электрода// Укр. хим. ж.- 1985.-Том 51; № 10.-С. 1045-1049.

50. Khalimullina Yu.R., Arkhipov Р.А., Zaikov Yu.P., Pershin P.S., Ashikhin V.V. / Mass Transfer of Lead Ions in The Chlorides Melt // Abstract book of the 6™ International conference on diffusion in solids and liquids, Paris, 5-7 July, 2010, P. 133.

51. Zaikov Yu.P., Arkhipov P.A., Khalimullina Yu.R., Ashikhin V.V. / Cathode processes in KCL-PbCl2 melt // Proceedings of the ninth israeli-russian bi-national workshop 2010, Belokurikha, 25-30 July, 2010, P. 186-197.

52. Haarberg G.M., Owe L.E., Qin Bo, Wang J and Tunold R / Electrodeposition of lead from chloride melts // Proceeding of the 18th International Symposium on Molten Salts and Ionic Liquids.- 2012. Vol. 50, № 11,- P. 215-219.

53. Юркинский В.П., Макаров Д.В. Электрохимическое восстановление ионов свинца в галогенидных расплавах,- ЖПХ.- 1994.- Т.67.- Вып. 8.- С. 1283-1286.

54. Юркинский В.П., Макаров Д.В. Влияние катионного состава электролита на кинетику электролитического выделения свинца в хлоридных расплавах.-ЖПХ,- Т. 68,- Вып 9,- С. 1474-1477.

55. Рябухин Ю.М., Укше Е.А. Коэффициенты диффузии свинца в расплавленных хлоридах.- Доклады Академии наук СССР.- 1962.- Т.145.- № 2,-С. 366-368 .

56. Raymond J. Heus, James J. Egan. Fused Salt Polarography Using a Dropping Bismuth Cathode. J. of the Electrochemical Society, October 1960, p.824-828.

57. Richard В. Stein. The Diffusion Coefficient of Lead Ion in Fused Sodium Chloride Eutectic. J. Electrochem. Soc., 1959, vol. 106, p.528.

58. Laitinen H. A., Gaur H. C. Chronopotentiometry in Fused Lithium Chloride-potassium Chloride. Anal. Chem. Acta, 1958, vol. 18, p. 1-13.

59. Омельчук A.A., Бундик В.Г., Зарубицкий О.Г. и др. Электролиз в тонких слоях расплавленных электролитов.- ЖПХ.- 1990.- № 3.- С. 555-559.

60. Морачевский А.Г. Применение ионных расплавов в технологии переработки вторичного свинецсодержащего сырья.- ЖПХ.- 1999.- Т. 72.-Вып. 1.-С. 3-10.

61. Зарубицкий О.Г. Нетривиальные приемы электролиза ионных расплавов,- Укр. хим. журн,- 2000.- Т.66.- № 5.- С. 5-13.

62. Зарубицкий О. Г., Будник В.Г., Омельчук А.А. Рафинирование висмута методом тонкослойного электролиза в расплавленных электролитах.- ЖПХ,1994,- Т. 67,- Вып. 6.- С.921-923.

63. Омельчук А.А., Будник В.Г., Зарубицкий О. Г. Перенос висмута при тонкослойном электролизе в расплавленных электролитах.- Укр. хим. журн.1995,- Т. 61.- № 12.-С. 111-114.

64. Омельчук А.А., Зарубицкий О.Г. Тонкослойный электролиз с жидкими электродами в расплавленных электролитах,- Укр. хим. журн.- 1994,- Т. 60.-№7.- С. 503-512.

65. Omelchuk A., Volkov S.V., Zarubitski O.G. Modern electrochemical processes and technologies in ionic melts // Journal of Mining and Metallurgy.- 2003.- Vol. 39 (1-2) В.- P. 93-107.

66. Anson F.C. Chronopotentiometry of Iron (II) and Iron (III) adsorbed on Platinum electrode // Anal. Chem. 1961. V. 33. P. 1838.

67. Тюрин P.С., Ляликов Ю.С., Жданов С.И. Тонкослойная электрохимия // Успехи химии. 1972. Т.41. С.2272.

68. Woodard F.E., Reilley C.N. Thin Layer Cell Techniques // Comprehensive treatise of electrochemistry. V. 9. Electrodics: Experimental techniques. 1984. P. 353-392.

69. Омельчук А.А. Тонкослойный электролиз в расплавленных электролитах // Электрохимия,- 2007,-Том. 43. № 9.-С. 1060-1069.

70. Павленко И.Г., Гринюк А.П. Электролитическая переработка свинца в расплавах с использованием пористой диафрагмы // Укр. хим. журн.-1963.-Т. 29.-С.868.

71. Amstein Е.Н., Davis W.D., Hillyer С. // Adv. in extractive metallurgy and refining. Ed. Gones M.J. L.: IMM, 1972. P. 399.

72. Davis W.D. Pat. 3677926 (US). 1972.

73. Алабышев А.Ф., Гельман E.M. Электрохимическое разделение свинца и висмута в расплавленном электролите // Цветные металлы,-1946.-№ 2.-С.37-43.

74. Делимарский Ю.К. Электрохимическое рафинирование тяжелых легкоплавких металлов из расплавленных солей // Киев: «Наукова думка».-1971.-С.З-15.

75. Диаграммы плавкости солевых систем. Часть 2 / Под ред. В.И. Посыпайко.- М.: Металлургия.- 1977. 304 с.

76. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей / Под ред. Н.К. Воскресенской.-M.-JI.: АН СССР.- 1961,- Т. 1. 845 с.

77. Термодинамические свойства расплавов солевых систем. Справочное пособие / Под ред. Маркова Б.Ф.- Киев.: Наукова думка.- 1985. 172 с.

78. Алабышев А.Ф., Лантратов М.Ф., Морачевский А.Г. Электроды сравнения для расплавленных солей.- М.: Металлургия.- 1965. 130 с.

79. Janz J. Thermodynamic and transport properties for molten salts: correlation equations for critically evaluated density, surface tension, electrical conductance, and viscosity data / J. Phys. and Chem. Ref. Data.-1988.- Vol. 17.- № 2,- P.46.

80. Смирнов M.B. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах.- М.: Наука, 1973.-248с.

81. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей.- М.: Наука, 1976.-280с.

82. Равновесные потенциалы сплавов Pb-Bi в расплаве KCL-PbCl2 /118

83. Халимуллина Ю.Р., Зайков Ю.П., Архипов П.А и др. // Расплавы.-2010.-№ 5.-С. 34-43.

84. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник: В 3 т.: Т.З. Кн. I / Под общ. ред. Н.П. Лякишева.-М.: Машиностроение, 2001. 872 с.

85. Лантратов М.Ф., Алабышев А.Ф. / Активность хлористого свинца в растворах с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов // ЖПХ.-1953.-Т. 26.- № З.-С. 263-276.

86. Hultgren R., Orr R., Anderson P., Kellsy K. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys.- Amer. New York-London, 1963.- 963 p.

87. Mikula A. / Thermodynamic properties of liquid bismuth-lead alloys // Monats. Chem, 1986. Bd. 117, H. 12, S. 1379-1385.

88. Moser Z. / Thermodynamic properties of liquid lead bismuth solutions.// Z. Metallkunde, 1973. Bd. 64, H. 1, S. 40-46.

89. Mehrotra G.M., Frohberg M.G., Kapoor M.L. / Activities of lead and bismuth in their molten alloys // Z. Metallkunde, 1976. Bd. 67, H. 3, S. 186-188.

90. Prasad R., Venugopal V. and Sood D.D. / Vapour pressure of bismuth calculated from Mg + Bi and Pb + Bi alloys using a transpiration technique // J. Chem. Thermodynamics, 1977. Vol. 9, № 6. P. 593-601.

91. Prasad R., Venugopal V. and Sood D.D. / A thermodynamic study of lead + bismuth using a transpiration technique // J. Chem. Thermodynamics, 1977. Vol. 9, № 8. P. 765-772.

92. Морачевский А.Г., Бутуханова T.B. / Термодинамические свойства разбавленных растворов висмута в жидком свинце // ЖПХ.- 2010.- Т. 83.-Вып. 11.-С. 1917-1918.

93. Морачевский А.Г., Воронин Г.Ф., Гейдерих В.А., Куценок И.Б. Электрохимические методы исследования в термодинамике металлических систем. М.: «Академкнига», 2003.

94. Глазов В.М., Павлова JI.M. Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М.: Металлургия, 1981.

95. Термодинамические характеристики сплавов Pb-Sb / Зайков Ю.П., Архипов П.А., Халимуллина Ю.Р. и др. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия.- 2007.- № 2,- С.11-17.

96. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах.- М.: Металлургия, 1975.-248с.

97. Кумков С.И. Обработка экспериментальных данных ионной проводимости расплавленного электролита методами интервального анализа. Расплавы,- 2010.- № 3,- С. 79-89.

98. ГОСТ 8.207-76. Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

99. МИ 2083-93. Рекомендации. Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание из погрешностей.

100. Жолен Д., Кифер М. и др. Прикладной интервальный анализ. -Ижевск: Регулярная и хаотическая динамика, 2007. 486 с.

101. Yu.P. Zaikov, P.A. Arkhipov, Yu.R. Khalimullina, V.V. Ashikhin. Cathode processes in KCL-PbCl2 melt. Proceedings of the ninth israeli-russian bi-national workshop 2010, Belokurikha, 25-30 July, 2010, P. 186-197.

102. Ничков И.Ф., Дмитриев B.E., Распопин С.П. Анодное растворение сплавов висмута с торием и свинцом в расплавленных хлоридных солях,-Изв. вузов, Цветная металлургия.- 1961.-№ 2.- С. 81-87.

103. Делимарский Ю.К., Туров П.П., Гитман Е.Б. Электрохимическоеразделение двойных сплавов свинца с висмутом, сурьмой, мышьяком и120оловом в расплавленном электролите.- Укр. хим. журнал.- 1955.- 21.- С. 687693.

104. Алабышев А.Ф., Гельман Е.М. Электрохимическое разделение свинца и висмута в расплавленном электролите.- Цветные металлы.- 1946.- №2.- С. 3743.

105. Получение свинца и висмута электролизом в хлоридных расплавах / Зарубицкий О.Г., Омельчук A.A., Будник В.Г. и др. // Цветные металлы.-1978.-№ 6.- С.14-17.

106. Омельчук A.A., Горбач В.Н., Будник В.Г. Электрохимическое рафинирование легкоплавких цветных металлов в высокотемпературных реакторах с плоскопараллельным расположением жидких электродов // Украинский химический журнал.-1989.- Т. 55,- № 5.- С.518-522.

107. Патент № 2090660, заявка № 94013574/02 от 04.18.1994 г., кл. С25С7/00, С22В58/00. «Электролизер для рафинирования легкоплавких металлов».

108. Анодная поляризация и выход по току сплавов Pb-Sb в расплаве КС1-РЬС12 / Зайков Ю.П., Архипов П.А., Халимуллина Ю.Р. и др.// Расплавы.-2007,-№6,-С. 38-45.

109. Разделение сплавов Pb-Sb электролизом в хлоридном расплаве / Зайков Ю.П., Архипов П.А., Халимуллина Ю.Р. и др. // Расплавы.-2008.-№ 6.-С.59-63.

110. Зайков Ю.П., Архипов П.А., Плеханов К.А., Ашихин В.В., ХалимуллинаЮ.Р., Молчанова Н.Г. Электродные потенциалы сплавов Pb-Sb в расплавленных хлоридах калия и свинца. // Расплавы. Вып 6.-2006.-С. 3035.

111. Зайков Ю.П., Архипов П.А., Плеханов К.А., Ашихин В.В., ХалимуллинаЮ.Р. Термодинамические характеристики сплавов Pb-Sb. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия.-2007.-№2.~ С.11-17.

112. Arkhipov P.A, Zaikov Yu.P., Ashikhin V.V., Khalimullina Yu. R. The study of interaction between the Pb-Sb alloys and chloride melts. Proceedings of the seventh israeli-russian bi-national workshop 2008. 4-11 August. Perm 2008.P.4-14.

113. Зайков Ю.П., Архипов П.А., Плеханов К.А., Ашихин В.В., Халимуллина Ю.Р., Храмов А.П. Анодное растворение сплавов Pb-Sb в эквимолярной смеси хлоридов калия и свинца// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2008. №4. с.11-17.

114. Способ рафинирования свинца от примесей./ Козицын A.A., ПлехановК.А., Ашихин В.В., Тропников Д.Л., Ежов В.В., Зайков Ю.П., Архипов U.A.// Патент РФ № 2291213 от 01.10.2007.

115. Ефремов А.Н., Архипов П.А., Зайков Ю.П. Распределение постоянного тока по поверхности жидкометаллического анода и в объеме электролита КС1-РЬС12 //Известия ВУЗов. Цветная металлургия.-2007.-№3.-С.12-19.

116. Ефремов А.Н., Аписаров А.П., Архипов П. А., Зайков Ю.П. Электропроводность и температура ликвидуса расплавленной системы РЬС12-КС1-РЬО // Расплавы.-2010.-№ 1.- С. 29-34.