Электрохимическое поведение литий-аккумулирующих углеродных матриц, кадмия, кремния и композитов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Куликова, Лариса Николаевна

• Куликова, Лариса Николаевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куликова, Лариса Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Углеродные материалы для литий - ионных аккумуляторов.

1.1.1. Основные виды углеродных материалов и требования, предъяв- 11 ляемые к ним

1.1.2. Связь ёмкости углеродного анода с его структурными парамет- 13 рами

1.1.3. Диффузия лития в углеродные материалы

1.2. Модифицирование углерода различными элементами

1.2.1. Модифицирование графитов другими углеродными материалами

1.2.2. Мягкое окисление поверхности углеродного материала

1.2.3. Модифицирование углерода неметаллами

1.2.4. Модифицирование углеродного анода металлами

1.2.5. Поверхностное модифицирование углеродов полимерными пленками

1.3. Использование сплавов и модифицирование сплавообразую-щими элементами

1.4. Резюме

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Описание электрохимической ячейки и электродов

2.2. Методика изготовления рабочих электродов

2.2.1. Синтез тонких углеродных пленок

2.2.1.1. Пиролитический метод осаждения углеродных пленок

2.2.1.2. Плазменный метод осаждения углеродных пленок

2.2.2. Электроды из углеродного волокна

2.2.3. Получение тонких кадмиевых пленок

2.2.3.1. Электрохимическое осаждение кадмия

2.2.3.2. Химическое осаждение кадмия

2.2.4. Изготовление композитов кадмий-углеродная пленка

2.2.4.1. Электрохимическое осаждение кадмия на пироуглеродную пленку

2.2.4.2. Плазменный метод осаждения кадмия на пироуглеродную пленку

2.2.5. Изготовление композитов кремний-углеродная пленка

2.2.5.1. Синтез тонких кремний-углеродных пленок из двух источников прекурсоров

2.2.5.2. Синтез тонких кремний-углеродных пленок из одного источника прекурсоров

2.2.5.3. Плазменный метод осаждения кремния на пироуглеродную пленку

2.2.6. Изготовление композитов кадмий-углеродное волокно

2.2.6.1. Электрохимическое осаждение кадмия на углеродное волокно

2.2.6.2. Химическое осаждение кадмия на углеродное волокно

2.2.7. Получение тонкопленочных композитов кадмий-медь 71 2.3. Методы исследования

2.3.1. Электрохимические методы исследования

2.3.1.1. Гальваностатическое циклирование

2.3.1.2. Вольтамперометрия при контролируемом потенциале

2.3.1.3. Импульсный метод потенциостатического включения

2.3.1.4. Импульсный метод гальваностатического включения

2.3.1.5. Кулонометрическое титрование

2.3.2. Неэлектрохимические методы исследования

2.3.2.1. Фотометрический анализ

2.3.2.2. Гравиметрический анализ

2.3.2.3. Рентгенофазовый анализ

Глава 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ УГЛЕГРА

ФИТОВЫХ МАТРИЦ КОМПОЗИТНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ

3.1. Гальваностатическое циклирование

3.1.1 .Углеродные пленки, полученные пиролитическим методом

3.1.2. Углеродные пленки, полученные плазмохимическим методом

3.1.3. Углеродное волокно

3.2. Вольтамперометрия при контролируемом потенциале 94 3.2.1 .Углеродные пленки, полученные пиролитическим методом 94 3.2.2. Углеродное волокно

3.3. Импульсный метод потенциостатического включения

3.3.1. Углеродные пленки, полученные методом пиролитического осаждения

3.3.2. Углеродное волокно

3.4. Импульсный метод гальваностатического включения

3.4.1. Углеродные пленки, полученные методом пиролитического осаждения

3.4.2. Углеродное волокно

3.5. Резюме

Глава 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАДМИЯ КАК ДОПИРУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА КОМПОЗИТНЫХ

ЭЛЕКТРОДОВ

4.1. Гальваностатическое циклирование

4.1.1. Тонкие пленки электроосажденного кадмия

4.1.2. Тонкие пленки химически осажденного кадмия

4.2. Вольтамперометрия при контролируемом потенциале

4.3. Импульсный метод потенциостатического включения

4.4. Импульсный метод гальваностатического включения

4.4.1. Электрохимически осажденные тонкие пленки кадмия

4.4.2. Химически осажденные тонкие пленки кадмия

4.5. Резюме

Глава 5. КОМПОЗИТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ С УГЛЕГРАФИТОВЫМИ

МАТРИЦАМИ

5.1. Гальваностатическое циклирование

5.1.1. Тонкопленочный кадмий-углеродный композит

5.1.1.1. Электроды, синтезированные электрохимическим осаждением кадмия на пироуглеродную пленку

5.1.1.2. Электроды, синтезированные плазменным осаждением кадмия на пироуглеродную пленку

5.1.2. Композитный электрод кадмий-углеродное волокно

5.1.2.1. Электроды, синтезированные электрохимическим осаждением кадмия на углеродное волокно

5.1.2.2. Электроды, синтезированные химическим осаждением кадмия на углеродное волокно

5.1.3. Тонкопленочный кремний-углеродный композит

5.1.3.1. Образцы, полученные осаждением кремний-углеродных пленок из двух источников прекурсоров

5.1.3.2. Образцы, полученные осаждением кремний-углеродных пленок из одного источника прекурсоров

5.1.3.3. Образцы, полученные осаждением кремния в плазме СВЧ-разряда на пироуглеродную пленку

5.2. Вольтамперометрия при контролируемом потенциале

5.2.1. Тонкопленочный кадмий-углеродный композит

5.2.2. Композитный электрод кадмий-углеродное волокно

5.2.3. Тонкопленочный кремний-углеродный композит

5.3. Импульсный метод потенциостатического включения

5.3.1. Тонкопленочный кадмий-углеродный композит

5.3.1.1. Пироуглеродная пленка с электрохимически осажденным кадмием

5.3.1.2. Пироуглеродная пленка с плазмохимически осажденным кадмием

5.3.2. Композитный электрод кадмий-углеродное волокно

5.3.2.1. Углеродное волокно с электрохимически осажденным кад

5.3.2.2. Углеродное волокно с химически осажденным кадмием

5.3.3. Тонкопленочный кремний-углеродный композит

5.4. Импульсный метод гальваностатического включения

5.4.1. Тонкопленочный кадмий-углеродный композит

5.4.2. Тонкопленочный кремний-углеродный композит

5.5. Резюме

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое поведение литий-аккумулирующих углеродных матриц, кадмия, кремния и композитов на их основе»

Широкое применение химических источников тока требует непрерывного их совершенствования и проведения научных исследований с целью разработки новых электрохимических систем с высокими удельными характеристиками: электроемкостью, энергией, мощностью, ресурсом работы. В этом отношении интересны перезаряжаемые литиевые батареи. Однако при заряде, т.е. при катодном осаждении лития, возникают осложнения, типичные для гальванической практики: образуется свежая очень активная поверхность, на которой нарастает пассивная пленка, а так как литий осаждается в форме дендритов, то во многих случаях пленка полностью обволакивает отдельные микрочастицы лития, предотвращая их электронный контакт с основой. Такое явление получило название "инкапсюли-рование". Инкапсюлирование приводит к тому, что при каждом заряде часть лития выбывает из дальнейшей работы, поэтому во вторичные элементы с металлическим литиевым электродом приходится закладывать избыточное, по сравнению со стехиометрическим, количество лития. Кроме того, дендри-тообразование может привести к коротким замыканиям, т.е. к пожаро- и взрывоопасности таких устройств.

На протяжении почти двадцати лет с конца ТО"4 до начала 90ьк годов XX века были проведены многочисленные попытки заменить металлический литий подходящим литиевым сплавом с Al, Zn, Cd, Mg, Sn, Pb, Bi [1]. Основная проблема использования сплавов состоит в том, что при изменении их состава по литию при циклировании очень сильно изменяется удельный объем сплава. При глубоких разрядах происходит раскрошивание электрода, поэтому данное направление не получило развития.

Практическое воплощение идеи создания литиевых источников тока стало возможным в начале 90ых годов, когда японская фирма Sony разработала аккумуляторы с отрицательным электродом из углеродных материалов [2], которые благодаря слоистой структуре способны обратимо интер-капировать литий, и обладают приемлемыми электрохимическими характеристиками по величине удельного заряда, обратимости по току и потенциалу, механической стабильности при циклировании. Удельный объем многих углеграфитовых материалов при внедрении достаточно большого количества лития изменяется не более чем на 10% [3]. В системе отсутствует металлический (нульвапентный) литий, а процессы разряда и заряда сводятся к переносу ионов лития с одного электрода на другой. По этой причине такие аккумуляторы получили название «литий - ионных» [2], или аккумуляторов типа кресла-качалки (rocking chair cells) [4], или аккумуляторов SWING [5].

Сразу же после сообщения японских авторов о разработке литий-ионных аккумуляторов начался определенный бум в области исследования интеркаляции лития в углеродные материалы [6-8]. Наряду с выпуском литий - ионных аккумуляторов малых размеров, как в Японии, так и в европейских странах и США, уделяется большое внимание созданию крупногабаритных аккумуляторов, пригодных как для электромобиля, так и для сглаживания нагрузок в автономных электросетях [9-11]. Для использования на планетарных орбитах литий - ионные аккумуляторы привлекательны не только в плане соотношения массы и объема, но и возможностью функционировать при достаточно низких температурах [12].

Однако, в сравнении с вышеназванными литиевыми сплавами, литий-углеродные интеркаляты существенно проигрывают по удельной емкости. Интерес к литиевым сплавам вновь возродился после того, как японская фирма Fuji Photo Film опубликовала данные об «аморфном композитном оксиде» как аналоге углеродного анода [13]. Впоследствии было показано, что высокие электрохимические характеристики такого рода анодов обусловлены процессом обратимого сплавления лития с оловом, распределенным в неактивной матрице оксидов бора, алюминия, фосфора и лития. Основная идея применения композитного электрода состоит в том, что один или несколько компонентов (фаз) композита образуют сплавы с литием, тогда как другие компоненты (фазы) выполняют функцию матрицы. Матрица сдерживает объемное расширение образующегося литиевого сплава и обеспечивает механическую прочность электрода. Необходимым условием успешного применения этой концепции является нанодисперсное распределение активной фазы в матрице. Малые размеры частиц позволяют избежать значительных объемных изменений металла при сплавлении его с литием. Кроме того, важным моментом является смешанная ионно-электронная проводимость матрицы (по ионам лития и электронам), что обеспечивает протекание электрохимической реакции сплавообразования активного компонента с литием по всему объему твердофазного электрода.

Пригодность литиевых сплавов и соединений внедрения для исполь-ф зования их в качестве активного электродного материала литиевых источников тока определяется удельной емкостью, кулоновской эффективностью, скоростью переноса лития в электродной матрице и другими факто рами. В связи с этим обстоятельством практически важно обеспечить быстрый перенос частиц в литиевых батареях, в частности в электродах литий -ионного аккумулятора [14, 15].

Цель настоящей работы состояла в определении закономерностей электрохимического поведения ряда модельных литий-аккумулирующих Ф композиционных электродов с углеграфитовыми матрицами и активной к

I сплавообразованию с литием фазой кадмия или кремния.

В связи с этим были поставлены следующие задачи:

1. Синтезировать модельные тонкопленочные электроды из углерода, кадмия, меди, а также композиты: кадмий-пироуглерод, кремний-пироуглерод, кадмий-медь, кадмий-углеродное волокно для корректного определения электрохимических характеристик твердофазного процесса внедрения (извлечения) лития в полученные структуры.

2. С применением комплекса современных электрохимических методов определить удельные ёмкости, коэффициенты эффективности и использования, циклируемость, сопротивление пассивных слоев и коэффициенты диффузии лития в синтезированных материалах, содержащих электрохимически внедрённый литий.

3. Установить закономерности изменения вышеперечисленных электрохимических характеристик синтезированных электродов в зависимости от методов синтеза, состава композитов, условий электрохимического внедрения (заряд) и извлечения (разряд) лития в неводных растворах (плотность тока, потенциал электрода, число циклов заряда-разряда).

На защиту выносятся:

1. Закономерности изменения электрохимических характеристик процесса внедрения (извлечения) лития при многократном циклировании электродов в зависимости от их природы, состава композитов, плотности тока и потенциала.

2. Результаты оценки роли и вклада в электрохимические характеристики активных к внедрению лития допантов (кадмий, кремний) и различных матриц композитов (углерод, углеродное волокно).

3. Закономерности изменения кинетических и диффузионных параметров внедрения (извлечения) лития в углеграфитовые матрицы, кадмий, кремний и композиты на их основе в зависимости от состава электрода, на-пряяпения процесса (заряд или разряд), условий синтеза

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Куликова, Лариса Николаевна

выводы

1. С целью выбора углеграфитовых матриц для синтеза литий-аккумулирующих композитных электродов определены их важнейшие электрохимические характеристики: удельная емкость по литию, коэффициенты эффективности и использования, профили изменения потенциала во времени для тонких пленок углерода и углеродного волокна.

2. С применением комплекса релаксационных электрохимических методов показано, что электрохимические характеристики углеграфитовых матриц: пироуглерода и углеродного волокна определяются ионпроводящи-ми свойствами твердоэлектролитной пассивирующей пленки и диффузией лития в углероде.

3. Определены электрохимические характеристики тонких пленок кадмия в качестве литий-аккумулирующего допанта композита на основе углеграфитовых матриц. Показано, что пассивирующие пленки на литированном кадмии обладают меньшим удельным сопротивлением по сравнению с литерованным углеродом, особенно в области потенциалов существования фазы Li3Cd.

4. Показано, что для тонкопленочных структур металлического кадмия на начальных циклах получены высокие удельные ёмкости, коэффициенты эффективности и использования, по сравнению с пирометаллургическим образцом. Коэффициент диффузии лития на порядок и более ниже, чем для массивных электродов. Объяснение дано с позиций морфологической структуры литий-кадмиевых сплавов.

5. Разработаны методы и синтезированы модельные композиты кадмий-углерод, кадмий-углеродное волокно, кремний-углерод. Для кадмий-углеродных композитов показаны высокие значения удельных емкостей по литию, коэффициенты эффективности и использования.

6. С помощью комплекса релаксационных электрохимических методов показана важная роль природы матрицы композитов в массопереносе лития в объеме электрода, а также влияние литированных допантов (кадмий, кремний) на поляризационное сопротивление пассивирующих слоев и эффективные коэффициенты диффузии лития. Показана зависимость этих кинетических параметров от состава композита.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куликова, Лариса Николаевна, 2006 год

1. Nagaura Т., Tozawa K. // Progress in Batteries and Solar Cells. 1990. V.9. P.209.

2. Dahn J.R., Fong R., Spoon M.J.//Phys. Rev. B. 1990. V.42. P.6424.

3. Scrosati B. Lithium rocking chair batteries: an old concept? // J. Electrochem. Soc. 1992. V.139. №10. pp.2776-2781.

4. Bittihn R., Herr R., Hoge D. The SWING system, a nonaqueous rechargeable carbon/metal oxide cell // J. Power Sources. 1993. V.43. №1-3. pp.223231.

5. Broussely M. Lithium batteries R&D activities in Europe // J. of Power Sources. 1999. V.81-82. pp.137-139.

6. Stevens D.A., Dahn J.R. High capacity anode materials for rechargeable sodium-ion batteries // J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. №4. pp. 12711273.

7. Т.А., Зайчиков С.Г., Бавер С.Г., Смирнова Т.Ю. // Электрохимия. 2004. Т.40. N4. С. 415-425.

8. Broussely М., Bodet J.M., Staniewicz R.J. // Extend. Abstr. Fall Meet. Electrochem. Soc. USA, Miami Beach, 1994. P.224.

9. Brandt K. Practical batteries based on the SWING system // J. Power Sources. 1995. V.54. N1. pp.151-154.

10. Скундин A.M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы //Электрохимическая энергетика. 2001. Т.1. №1,2. с.5-15.

11. Lithium ion batteries for Mars exploration missions. Ratnakumar B.V., Smart M.C., Huang C.K., Perrone D., Surampudi S., Greenbaum S.G. // Electrochimica Acta. 2000. V. 45. pp.1513-1517.

12. Tin-based amorphous oxide: a high-capacity lithium-ion storage material. Idota Y, Kubota Т., Matsufuji A., Maekawa Y., Miyasaka T. // Science. 1997. V.276. pp.1395-1397.

13. Барсуков B.3., Ильин E.A., Яскула M. Новые активные материалы для отрицательных электродов литий ионных аккумуляторов. // Электрохимическая энергетика. 2002. Т.2. №4. с. 153-164.

14. Churikov A.V., Ivanischev A.V. Application of pulse methods to the determination of the electrochemical characteristics of lithium intercalates. // Electrochimica Acta. 2003. V.48. № 24. pp.3677-3691.

15. Скундин A.M., Ефимов O.H., Ярмоленко O.B. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов // Успехи химии. 2002. №4. с.378-398.

16. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока // Электрохимия. 1998. Т.34. №7. с.732-740.

17. Besenhard J.O., Yang J., Winter M. Will advanced lithium-alloy anodes have a chance in lithium-ion batteries? // J. Power Sources. 1997. V.68. N.l. pp.87-90.

18. Megahed S., Scrosati B. Lithium-ion rechargeable batteries // J. Power Sources. 1994. V.51. № 1-2. pp.79-104.

19. Megahed S., Ebner W. Lithium-ion battery for electronic applications // J. Power Sources. 1995. V.54. pp. 155-162.

20. Winter M., Besenhard J.O. Electrochemical lithiation of tin-based intermetallics and composites // Electrochim. Acta. 1999. V.45. pp.31-50.

21. Lithium insertion into carbonaceous materials and transition metal oxides from high performance polymer electrolytes. Appetecchi G. B, Croce F., Marassi R., Persi L., Romagnoli P., Scrosati B. // Electrochim. Acta. 1999. V.45. pp.23-30.

22. Levi M.D., Aurbach D. Frumkin intercalation isotherm a tool for the description of lithium insertion into host materials: a review // Electrochim. Acta. 1999. V.45. pp.167-185.

23. On the correlation between surface chemistry and performance of graphite negative electrodes for Li ion batteries. Aurbach D., Marcovsky В., wcissman I., i ;v.ij. // Electrochim. Acta. 1999. V.45. № 1,2. pp.6786.

24. Broussely M., Biensan P., Simon B. Lithium insertion into host materials: the key to success for Li ion batteries // Electrochim. Acta. 1999. V.45. pp.322.

25. Recent development of carbon materials for Li ion batteries. Endo M., Kim C., Nishimura K., Fujino Т., Miyashita K. // Carbon. 2000. V.38. pp. 183197.

26. Flandrois S., Simon B. Carbon materialsfor lithium ion rechargeable batteries(review)//Carbon. 1999. V.37. pp.165-180.

27. Semicokes from pitch pyrolysis: mechanisms and kinetics. Marsh H., Martinez-Escandell M., Rodriguez-Reinoso F // Carbon. 1999. V.37. pp.363390.

28. Noel M., Santhanam R. Electrochemistry of graphite intercalation compounds//J. Power Sources. 1998. V. 72. pp.53-65.

29. Коровин Н.В. Химические источники тока. Современное состояние // Электрохимическая энергетика. 2003. Т.З. №4. С.163-168.

30. Химические источники тока. Справочник /под ред. Н.В. Коровина, A.M. Скундина -М: изд-во МЭИ, 2003. -740 е., ил.

31. On the irreversible capacities of disordered carbons in lithium ion rechargeable batteries. Guerin K., Fervrier — Bouvier A., Flandrois S., Simon В., Biensan P. // Electrochimica Acta. 2000. V.45. pp.l607-1615.

32. Particle size effect of carbon powders on the discharge capacity of lithium ion batteries. Sato Y., Nakano Т., Kobayakawa K., Kawai Т., Yokoyama A. //J. of Power Sources. Short communication. 1998. V.75. pp.271-277.

33. Фиалков A.C. Углерод в химических источниках тока // Электрохимия. 2000. Т.З6. №4. с.389-413.

34. Мармер Э.Н. Углеграфитовые материалы. —М : «Металлургия», 1973. -135с.

35. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе М.: Аспект Пресс. 1997. 718 с.

36. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материа-лы.-Л.: Химия. 1974. 376.; табл., ил., граф.

37. Yarami R., Guerard D. Some aspects of the preparation, structure and physical and electrochemical properties of LiC //6-th Int. Meet Lithium Batt. Munster, May 10-15, 1992. pp.10-15.

38. Chusid O. (Youngman), Ein Ely E., Aurbach D.M., Carmeli Y. Electrochemical and spectroscopic studies of carbon electrodes in lithium battery electrolyte systems//J. Power Sources. 1993. V.43. №1-3. pp.4764.

39. Buiel E. Dahn J.R. Li-insertion in hard carbon anode materials for lithium-ion batteries//Electrochim. Acta. 1999. V.45. pp.121-130.

40. Correlation between lithium intercalation capacity and microstructure in hard carbons. Xing W., Xue J.S., Zheng Т., Gibaud A., Dahn J. R. // J. Electrochem. Soc. 1996.V.143. № 11. pp.3482-3491.

41. Xing W., Xue J.S., Dahn J.R. Optimizing pyrolysis of sugar carbons for use as anode materials in lithium-ion batteries // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. №10. pp.3046-3053.

42. Shi H. Coke vs. graphite as anodes for lithium-ion batteries // J. Power Sources. 1998. V.75. pp.64-72.

43. Simon В., Boeuve J.P., Spigal В., Broussely M. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 97-2) Abstr. 156. P. 184.

44. Xue J.S., Dahn J.R. Dramatic effect of oxidation on lithium insertion in carbons made from epoxy resins // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №11. pp.3668-3677.

45. Sandi G., Winans R.E., Carrado K.A. New carbon electrodes for secondary lithium batteries//J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. pp.L95-L97.

46. Huang В., Huang Y., Wang Z., Chen L., Xue R., Wang F. Characteristics of phenol -formaldehyde resin as an anode for lithium-ion batteries //J. Power Sources. 1996. V.58. pp.231-234.

47. Charge-discharge characteristics of the mesocarbon microbeads heat-treated at different temperatures. Mabuchi A., Tokumitsu K., Fujimoto H., Kasuch T. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №4. pp.1041-1047.

48. Zheng Т., Zhong Q., Dahn J.R. High capacity carbon prepared from phenolic resin for anodes of lithium - ion batteries //J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. pp.4211-4214.

49. Charge/discharge characteristics of synthetic carbon anode for lithium secondary battery. Tokumitsu K., Mabuchi A., Fujimoto H., Kasuch T. // J. Power Sources. 1995. V.54. pp.444-447.

50. Electrochemical insertion of lithium into carbon synthesized from condensed aromatics. Tokumitsu K., Mabuchi A., Fujimoto H., Kasuch T.// J.Electrochem. Soc. 1996. V.143. №7. pp.2235-2240.

51. Carbons for Lithium Battery Applications Prepared Using Sepiolite as Inorganic Template. Sandi G., Carrado K.A., Winans R.E., Johnson

52. C.S., Csencsits R. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. №10. pp.36443648.

53. Broun J., Lipka S., Kashauer R., Cao Xuejun // Extend.Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 97-2) Abstr. 148, P. 172.

54. Whitehead A.M., Eweka I.E., Owen J.R. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug. 31 Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 97-2) Abstr. 218. P.262.

55. Xing W., Dunlap R.A., Dahn J.R. Studies of Lithium Insertion in Ballmilled Sugar Carbons // J. Electrochem. Soc. 1998. V 145. №1. pp.62-70.

56. Effect of Mechanical Grinding on the Lithium Intercalation Process in Graphites. Disma F., Aymard L., Dupont L., Tarascon J.-M. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.143. №12. pp.3959-3972.

57. Rechargeable lithium ion cells using graphitized mesophase - pitch - based carbon fiber anodes. Takami N., Satoh А., Нага M., Ohsaki T. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №8. pp.2564-2571.

58. Charge discharge mechanism of graphitized mesocarbon microbeads. Mabuchi A., Fujimoto H., Tokumitsu K., Kasuh T. // J. Electochem. Soc. 1995. V.142. №9. pp.3049-3051.

59. Structural and kinetic characterization of lithium intercalation into carbon anodes for secondary lithium batteries. Takami N., Satoh А., Нага M., Ohsaki T. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. pp.371-378.

60. Large hysteresis during lithium Insertion into and extraction from high-capacity disordered carbons. Takami N., Satoh A., Ohsaki Т., Kanda M. // J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. pp.478-481.

61. Lithium insertion and extraction for high-capacity disordered carbons with large hysteresis. Takami V., Satoh A., Ohsaki Т., Kanda M. // Electrochim Acta. 1997. V.42.№16. pp.2537-2543.

62. Lang M., Ai X., Li S. Investigation of carbon as a material of negative electrode of Li-ion batteries // 6th Int. Meet Lithium Batt., Munster, May 1015, 1992. pp.217-219.

63. Yamans J., Ozaki Y., Morita A. //6th Int. Meet Lithium Batt., Munster, May10.15, 1992. pp. 107-109.

64. Iijima Т., Suzuki K., Matsuda Y. Electrodic characteristics of various carbon materials for lithium rechargeable batteries // Synthetic metals. 1995. №73. pp.9-20.

65. Larcher D., Midalige C., Gharghouri, M., Dahn J.R. Electrochemical insertion of Li and irreversibility in disorded carbons prepared from oxygen and sulfur-containing pitches //Electrochim. Acta. 1999. V.44. pp.40694072.

66. Кулова T.JI. Влияние температуры на обратимые и необратимые процессы при интеркаляции лития в графит // Электрохимия. 2004. Т.40. №10. с.1221-1230.

67. Comparative thermal stability of carbon intercalation anodes and lithium metal anodes for rechargeable lithium batteries. Von Sacken U., Nodwell E., Sundher A., Dahn J.R. // J. of Power Sources. 1995. V.54. pp.240-245.

68. Кулова T.JI., Скундин A.M. Комбинированный метод снижения необратимой емкости отрицательного электрода из графита для литий ионного источника тока//Электрохимия. 2004. Т.40. №1. с. 21-27.

69. Aurbach D., Teller Н., Levi Е. Morphology / behavior relationship in reversible electrochemical lithium insertion into graphitic materials // J. Electrochemical Soc. 2002. V.149. №10. pp.A1255-A1266.

70. Peled E. Eshkenazi Г. Rosenberg Y. Study of lithium insertion in hard carbon made from cotton wool // J Power Sources. 1998. V.76. №2. pp. 153158.

71. A new possible mechanism of lithium insertion and extraction in low-temperature pyrolytic carbon electrode. Wang Z., Huang X., Xue R., Chen L. // Carbon. 1999. V.37. pp.685-692.

72. Mechanism oflithium storage in low temperature carbon. Wu Y.-P., Wan C.-R., Jiang C.-Y., Fang S.-B., Jiang Y.-Y. //Carbon. 1999 V.37. pp. 19011908.

73. Improved graphite anode for lithium ion batteries chemically bonded SEI and nanochannel formation. Peled E., Menachem C., Bar-Tow D., Melman A. // Electrochem. Soc. 1996. V.143. №1. pp.L4-L7.

74. Structure and lithium intercalation properties of synthetic and natural graphite. Shi H., Barker J., Saidi M. Y., Koksbang R. // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. №11. pp.3466-3473.

75. In situ X ray difraction studies of a graphite - based Li -ion battery negative electrode. Whitehead A.H., Edstrom K., Rao N., Owen J.R. // J. Power Sources. 1996. V.63. pp.41-45.

76. Relationship between the charge capacity of turbostratic carbon anode for Li secondary batteries and its structure. Fujimoto H., Mabuchi A., Tokumitsu K., Kasuh T. // Carbon. 2000. V.38. pp.871-875.

77. Herold A. //Bull. Soc. Chim. t-rancc. iv55. V.187. P.999.

78. Разработка углеродного материала для отрицательного электрода литий-ионного аккумулятора. Чуриков А.В., Гридина Н.А., Чурикова Н.В., Солопова Т.А., Форостяный С.А., Левин В.Ю. //Электрохимическая энергетика. 2001. Т.1. №3. с.9-16.

79. Electrochemical insertion of catalytic multi-walled carbon nanotubes. Leroux F., Metenier K., Gautier S., Frackowiak E., Bonnany S., Beguin F. // J. of Power Sources. 1999. V.81-82. pp.317-322.

80. Morita M., Nishimura N., Matsuda Y. Charge/discharge cycling behavior of pitch-carbon fiber in organic electrolyte solutions // Electrochim. Acta. 1993. V.38. №13. pp. 1721-1726.

81. Electrochemical insertion of lithium into polyacrylonitrile-based disordered carbons. Jung Y., Min C.S., Lee H., Kim M., Lee S-I., Sang C.S., Kwak J. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. №12. pp.4279-4284.

82. Lie S-J., Nishizawa M., Uchida I. Fabrication of mesophase pitch carbon thin film electrodes and the effect of heat treatment on electrochemical lithium insertion and extraction // Electrochim. Acta. 1999. V.44. pp.2379-2383.

83. Carbon fiber as a negative electrode in lithium secondary cells. Kanno R., Kawamoto Y., Takeda Y., Ohashi S., Imanishi N., Yamamoto O. // J. of the Electrochem. Soc. 1992. V. 139. №12. pp.3397-3404.

84. Дамаскин B.B., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. -М.: Наука, 2001.

85. Придатко К.И., Чуриков А.В., Волгин М.А. Определение скорости диффузии лития импульсным потенциостатическим методом // Электрохимическая энергетика. 2003. Т.З. №4. с. 184-191.

86. Weppner W., Huggins R.А. // J. Electrochem. Soc. 1977. V. 124. P. 1569.

87. Thermodynamic and mass transport properties of 'LiAl'. Wen C.J., Boukamp B.A., Huggins R.A., Weppner W.//J. Elec ?chem. Soc. 1979. V.126. pp.2258-2266.

88. Use of electrochemical methods to determine chemical diffusion coefficients in alloys: application to "LiAl". Wen C.J. Ho C., Boukamp B.A., Raistrick I.D., Weppner W., Huggins R.A. // Int. Metals Reviews. 1981. №5. pp.253268.

89. Intercalation of lithium ions into graphite electrodes studied by AC impedance measurements. Piao Т., Park S.-M., Doh C.-H., Moon S.-I. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. pp.2794-2798.

90. Determination of the lithium ion diffusion coefficient in graphite. Yu P., Popov B.N., Ritter J.A., White R.E. //J. Electrochem Soc. 1999. V.146. pp.814.

91. Development of reliable three-electrode impedance measurements in plastic Li-ion batteries. Dolle M., Orsini F., Gozdz A.S., Tarascon J.-M. //J. Electrochem. Soc. 2001. V.148. №8. pp.A851-A857.

92. Impedance study on the electrochemical lithium intercalation into natural graphite powder. Funabiki A., Inaba M., Ogumi Z., Yuasa S.I., Otsuji J., TasakaA.//J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. pp.172-178.

93. Electrochemical impedance study of Li-ion insertion into mesocarbon microbead single particle electrode Part I. Graphitized carbon. Umeda M., Dokko K., Fujita Y., Mohamedi M., Uchida I., Selman J.R. // Electrochim. Acta. 2001. V.47. pp.885-890.

94. Electrochemical impedance study of Li-ion insertion into mesocarbon microbead single particle electrode Part II. Disordered carbon. Dokko K., Fujita Y., Mohamedi M., Umeda M., Uchida I., Selman J.R. // Electrochim. Acta. 2001. V.47. pp.933-938.

95. Measurements of chemical diffusion coefficient of lithium ion in graphitized mesocarbon microbeads using a microelectrode. Nishizawa M., Hashitani R., Itoh Т., N ue Т., Uchida I. // Electrochem. Solid State Lett. 1998. V.l. P. 10.

96. Wang Q., Li H., Huang X., Chen I . Determination of chemical diffusion coefficient of lithium ion in graphitized mesocarbon microbeads with potential relaxation technique // J. Electrochem. Soc. 2001. V.148. №7. pp.A737-A741.

97. Chang Y.C., Sohn H.J. Electrochemical impedance analysis for lithium ion intercalation into graphitized carbons II J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. pp.50-58.

98. Chang Y.C., Jong J-H. , Fey G.T-K. Kinetic characterization of the electrochemical intercalation of lithium ions into graphite ^.icCuodes //J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. №6. pp.2033-2038.

99. Electrochemical and structural studies of petroleum coke in carbonate-based electrolytes. Jean M., Desnoyer C., Tranchant A., Messina R. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №7. pp.2122-2125.

100. Verbrugge M.W., Koch В J. Modeling lithium intercalation of single-fiber carbon microelectrodes // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. №2. pp.600608.

101. Levi M.D., Aurbach D. Simultaneous measurements and modeling of the electrochemical impedance and the cyclic voltammetric characteristics of graphite electrodes doped with lithium // J. Phys. Chem. B. 1997. V.101. pp.4630-4640.

102. Markovsky В., Levi M.D., Aurbach D. The basic electroanalitical behavior of practical graphite-lithium intercalation electrodes // Electrochim. Acta. V. 43. №16-17. 1998. pp. 2287-2304.

103. Chemical diffusion coefficient of lithium in carbon fiber. Uchida Т., Morikawa Y., Jkuta H., Wakihara M., Suzuki K.// J. Electrochem. Soc.-1996. V.143. №8. pp.2606-2610.

104. Егоркина О.Ю., Скундин A.M. Влияние температуры на интеркаляцию лития в карбонизованную ткань // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. №4. с.464-468.

105. Uchida I., Sato H. Preparation of binder-free, thin film LiCoC>2 and its electrochemical responses in a propylene carbonate solution // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. pp.L139-L141.

106. Estimation of diffusion coefficient of lithium in carbon using AC impedance technique. Guo Q., Sabramanian V.R., Weidner J.W., White R.E. // J. Electrochem. Soc. 2002. V.149. pp.A307-A318.

107. Goldner R.B., Liu Т., Slaven S. A transient method for measuring diffusion coefficients of thin film battery electrodes // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. pp.L129-L130.

108. Электрохимическая интеркаляция лития в углерод: исследование релаксационными методами. Чуриков А.В., Волгин М.А., Придат-ко К.И., Иванищев А.В., Гридина Н.А., Львов А.Л. // Электрохимия. 2003. Т.39. №5. с.591-602.

109. Wang H.Y., Yoshio М. Carbon -coated natural graphite prepared by thermal vapor decomposition process, a candidate anode material for lithium-ion battery // J. Power Sources. 2001. V.93. № 1-2. pp.123-129.

110. Юрина E.C., Варламова T.M., Овсянников B.M. Плотность и электропроводность растворов LiC104, LiBF4 и LiPF6 в смесях диэтилкарбонат -пропиленкарбонат // Электрохимическая энергетика. 2003. Т.З. № 2. с.75-79.

111. Yang C.R., Wang Y.Y., Wan C.C. Composition analysis of the passive film on the carbon electrode of a lithium ion battery with an EC - based electrolyte //J. of Power Sources. 1998. V.72. pp.66-70.

112. The use of polarized light in the infrared reflectance spectroscopic ® investigation of the lithium — organic electrolyte interface. Barusseau S.,

113. Beden В., Broussely M., Perton F. // J. of Power Sources. 1995. V.54. pp.296-300.

114. Ein-Eli Y., Thomas S.R., Koch V.R. New electrolyte system for Li-ion battery//J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. № 9. pp.L195.-L198.

115. Use of chloroethylene carbonate as an electrolyte solvent for a lithium ion battery containing a graphitic anode. Shu Z.X., McMillan RS., Murrary J.J.,avidson J. //J. Electrochem. Soc 1995. V 142. N9. pp.L161-Ll'

116. Shu Z.X., McMillan R.S., Murrary J.J., Davidson J. Use of chloroethylene carbonate as an electrolyte solvent for a graphite anode in a lithium-ion battery//J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. №7. pp.2230-2235.

117. Electrochemical behaviour of a graphite electrode in propylene; carbonatc; andl,3-benzodioxol-2-one based electrolyte system. Wang C., Nakamura H., • Komatsu H., Yoshio M., Yoshitake H. // J. Power Sources. 1998. V.74. №1.pp. 142-145.

118. Shu Z.X., McMillan R.S., Murrary J.J. Electrochemical intercalation of lithium into graphite // J. Electrochem. Soc. 1993. V.140. №4. pp.922-927.

119. Ein-Eli Y., Thomas S.R., Koch V.R. The role of SO2 as an additive to organic Li-ion battery electrolytes // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. №4. pp.1159-1165.

120. Propilene sulfite as film-forming electrolyte additive in lithium ion batteries. Wrodnigg G.H., Wrodnigg T.M., Besenhard J.O., Winter M. // Electrochem. Commun. 1999. V.l. pp. 148-150.

121. Wagner M.W., Besenhard J.O., Liebenow C. // Extend.Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 972) Abstr. 101. P.l 11.

122. Simon В., Boeuve J.P., Spigal В., Broussely M. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 972) Abstr. 156. P. 184.t

123. Методы оптимизации свойств полимерных электролитов для литиевых источников тока. Черваков О.В., Шембель Е.М., Недужко Л.И., Глоба Н.И., Коломоец О.В., Новак П., Мешри Д. // Электрохимия. 2004. Т.40. №5. с.588-598.

124. Appetecchi G.B., Passerini S. Polyethylene oxide) LiN(S02CF2CF3)2 polymer electrolytes. II. Characterization of the interface with lithium // J. of the Electrochemical Soc. 2002. V.149. №7. pp.A891-A897.

125. Yoshio M. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr, 248

126. Kurabayashi I., Yokoyama M., Yamashita M. Battery characteristics with various carbonaceous materials // J. Power Sources. 1995. V.54. pp. 1-5.

127. Effect of carbon coating on electrochemical performance of treated natural graphite as lithium-ion battery anode material. Yoshio M., Wang H., Fukuda К., Hara Y., Adachi Y. // J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. №4. pp. 12451250.

128. Scott M.G., Whitehead A.H., Owen J.R. Chemical formation of a solid electrolyte interface on the carbon electrode of a Li-ion cell // J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. №5. pp.1506-1511.

129. Menachem C., Peled E., Buntein L. // Proc. 37th Power Sources Conf. 1996. P.208.

130. Menachem С., Golodnitsky D., Peled E. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept 5, 1997 Paris (Vol. 97-2) Abstr. 138, P. 157.

131. Characterization of modified NG7 graphite as an improved anode for lithium-ion batteries. Menachem C., Peled E., Burstein L., Rosenberg Y. // J. Power Sources. 1997. V.68. №2. pp.277-282.

132. Nazri G.A., Yebka B. // NATO Sci. Ser.3. Materials for Lithium-Ion Latteries. 2000. V.85. P.161.

133. Wu Y.P., Fang S.B., Jiang Y.Y. // Solid State Ionics. 1999. V.120, №14. P.l 17.

134. Effects of catalytic oxidation on the electrochemical performance of common natural graphite as an anode material for lithium ion batteries. Wu Y., Jiang C.Y., Wan C., Tsuchida E. // Electrochem. Commun. 2000. V.2. №4. pp.272-275.

135. Loutfy R.O., Saleh M.Y.// PCT Int. Appl. 2000. P.31.

136. Anode performance of a Li ion battery based in graphitized and B-doped milled mesophase pitch-based carbon fibers. Endo M., Kim C., Karaki Т.,

137. Nishimura Y., Matthews M.J., Brown S.D.M., Dresselhaus M.S. // Carbon. 1999. V.37. №4. pp.561-568.

138. Way B.M., Dahn J.R. The effect of boron substitution in carbon on the intercalation if lithium in Lix(BzCi.z)6 // J. Electrochem. Soc. 1994. V.141. №.4. pp. 907-912.

139. Huang H., Kelder E.M., Schoonman J. Lithium intercalation characteristics of B-C-N and C-B-Si-N carbon alloys. // J. Power Sources. 2001. V.94. pp.108111.

140. Tin-based amorphous oxide: a high-capacity lithium-ion storage material. Idota Y., Kubota Т., Matsufuji A., Maekawa Y., Miyasaka T.// Science. 1997. V.276. pp. 1395-1397.

141. Малыгин А.А., Постнова A.M., Шевченко Г.К. Адсорбционные свойства и термическая устойчивость углеродных волокон, модифицированных соединениями бора и фосфора // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1996. Т.39, .№4-5. с. 133-135.

142. Mabuchi А. // Proc. Electrochem. Soc., Proc. of the Symposium on New Sealed Rechargeable Batteries and Supercapacitors. 1993. P.218.

143. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия / Под ред. АВ. Рубина. -М.: Химия, 1970.

144. Thin-film crystalline SnC>2 lithium electrodes. Brousse Т., Retoux R., Herterich U., Schleich D.M. //J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. №1. pp.1-4.

145. Christensen L. Turner R.L. // PCT Int. Appl. 2000. P.31.

146. A high capacity nano-Si composite anode material for lithium rechargeable batteries. Li H., Huang H., Chen L., Wu Z., Liang Y.// Electrochem. Solid-State Lett. 1999. V.2. №11. pp.547-549.

147. Пат. 2001210319 Япония. Domoto Yoichi, Yagi Hiromasa, Tarui Haruki, Ikeda Hiroaki, Fujimoto Masahisa, Fujitani Nobu, Kurokawa Hiroshi (Japan). Sanyo Electric Co., Ltd. (Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 2001.

148. Пат. 2001266878 Япония. Shoji Hiromasa, Hamada Takeshi, Sugiura Tsutomu, Kono Taro (Japan); Nippon Steel Corp. (Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 2001.P.8.

149. Mahmud K., Belmont J.A., Adams C.E., Foster J.K. // PCT Int. Appl. 1997. P.30.

150. Si-containing disordered carbons prepared by pyrolysis of pitch/polysilane blends: effect of oxygen and sulfur. Larcher D., Mudalige C., George A.E., Porter V., Gharghouri M., Dahn J.R. // Solid State Ionics. 1999. V.122. №14. pp.71-83.

151. Ng S.B., Lee J.Y., Liu Z.L. Si-O network encapsulated graphite-silicon mixtures as negative electrodes for lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2001. V.94. №1. pp.63-67.

152. Пат. 19991117 Япония. Shiga Fumihide, Nakanishi Kuniyuki, Akagi Ryuichi, Isshiki Nobuyuki (Japan). Kao Corp. (Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 2001.

153. Пат. 2000067865 Япония. Kawamoto Koji (Japan). Toyota Motor Corp. (Japan). Jpn Kokai Tokkyo Koho. 2000.

154. Пат. 845828 Европа. Watanabe Shunji, Takasuqi Shinichi, Sakai Tsugio, Tahara Kensuke, Sakata Akifumi, Onodera, Hideharu (Japan). Seiko Instruments Inc. (Japan). Eur. Pat. Appl. 1998. P.22.

155. Pyrolyzed polysiloxanes for use as anode materials in lithium-ion batteries. Xing W., Wilson A. M., Eguchi K., Znak G., Dahn J. R. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. №7. pp.2410-2417.

156. Pyrolysed pitch-polysilane blends for use as anode materials in lithium ion batter. Xing W., Wilson A.M., Zank G., Dahn J.R. // Solid State Ionics. 1997. V.93, №3-4. pp.239-244.

157. Christensen L. Turner R.L. // PCT Int. Appl. 2000. P.31.

158. Dahn J.R., Larcher D., Beaulieu L.Y.J., Frederickson B.D. // PCT Int. Appl. 2001. P.34.

159. Electrochemical study of Li^isO^ as negative electrode for Li-ion polymer rechargeable batteries. Zaghib K., Simoneau M., Armand M., Gauthier M.// J. Power Sources. 1999. V.81-82. pp.300-305.

160. Key factors for the cycling stability of graphite intercalation electrodes for lithium -ion batteries. Joho F., Rykart В., Imhof R., Novak P., Spahr M.E., Monnier A. //J. of Power Sources. 1999. V.81-82. pp.243-247.

161. Momose H. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31 -Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 97-2) Abstr.208. P. 251.

162. Wenquan L., Suprah D, Jai P. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr. 227.

163. Liu Z., Yu A., Lee J.Y. Modifications of sinthetic graphite for secondary lithium ion battery applications. // J. of Power Sources. 1999. V.81-82. pp.187-191.

164. Whitehead A.H., Schreiber M. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001, Abstr.247.

165. Whitehead A.H., Hagg C.M., Schreiber M. // Ext. Abstr. ECS 200th Meet., Phenix, AZ, 2000. Abstr. 157.

166. Composite anode material for lithium ion battery with low sensitivity to water. Wu Y., Jiang C. Y., Wan C.R., Tsuchida E. // Electrochem. Commun. 2000. V. 2. №9. pp.626-629.

167. Tamura N. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr.251.

168. Semiura K., Sekine K., Takamura T. // Extend. Abstr. 1977 Joint Meeting (Electrochem. Soc. and ISE) Aug.31-Sept. 5, 1997, Paris (Vol. 97-2) Abstr.288. P.350.

169. Ni-composite microencapsulated graphite as the negative electrode in lithium-ion batteries I. Initial irreversible capacity study. Yu P., Ritter J.A., White R.E, Popov B.N. //J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. №4. pp.1280-1285.

170. Properties of containing Sn nanoparticles activated carbon fiber for a negative electrode in lithium batteries. Egashira M., Takatsuji H., Okada S., Yamaki J-I. //J. of Power Sources. 2002. V.107. pp.56-60.

171. Lithium insertion into Sn- and SnSbx-based composite electrodes in solid polymer electrolytes. Yang J., Takeda Y., Li Q., Imanishi N., Yamamoto O. // J. Power Sources. 2000. V.90. №1. pp.64-69.

172. Effect of Si addition to the thin-film Sn02 microbattery anodes on cycling performance. Kim Y.I., Lee W.H., Moon H.-S., Ji K.S., Seong S.H., Park J.-W. //J. Power Sources. 2001. V. 101. №2. pp.253-258.

173. Chen W.X., Lee J.Y., Liu Z. Electrochemical lithiation and de-lithiation of carbon nanotube-Sn2Sb nanocomposites // Electrochem. Communications. 2002. V.4. pp.260-265.

174. Sn02-carbon composites for lithium-ion battery anodes. Read J., Foster D., Wolfenstine J., Behl W. // J. Power Sources. 2001. V.96. pp.277-281.

175. Electrochemical performance of amorphous and crystalline Sn2P207 anodes in secondary lithium batteries. Xiao Y.W., Lee J.Y., Yu A.S., Liu Z.L. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. №10. pp.3623-3629.

176. Tin-based oxide anode for lithium-ion batteries with low irreversible capacity.

177. Wan K., Li S.F.Y., Gao Z., Siow K.S. // J. Power Sources. 1998. V.75. №1. pp.9-12.

178. Ahn J.-H. // Mater. Sci. Forum, S.Korea. Abstr.360, Metastable, Mechanically Alloyed and Nanociystalline Materials. 2001. P.595.

179. Palladium- microencapsulated graphite as the negative electrode in Li-ion cells. Yu P., Hara B.S., Ritter J.H., White R.E., Popov B.N. // J. Power Sources. 2000. V.91. № 2. pp. 107-117.

180. Komaba S. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr. 239

181. Пат. 04028173 Япония. Nanba Masaru, Nishimura Shigeoki, Mizumoto Mamoru, Ebato Noboru, Igawa Michiko (Japan); Hitachi, Ltd.; Hilachi Chemical Co., Ltd. (Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1992. P.7.

182. Veeraraghavan В. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr.240.

183. SnHP04: a promising precursor for active material as negative electrode in Li-ion cells. Elidrissi M.L., Corredor J.L., Tirado J.L., Vicente C.P. // Electrochim. Acta. 2001. V.47. pp.489-492.

184. Huggins R.A. Compatibility of electrodes and electrolytes in lithium system. Proc. Symp. "Lithium Batteries". Battery division. The Electrochemical Soc. Princeton. N.Y. 1987. pp.356-363.

185. Huggins R.A. Lithium alloy negative electrodes // J. of Power Sources. 1999. V.81-80. pp. 13-19.

186. Nimon E.S., Churikov A.V. Electrochemical behavior of Li-Sn, Li-Cd and Li-Sn-Cd alloys in propylene carbonate solution // F^f-~~him. Acta. 1996. \ 41. №9. pp. 1455-1464.

187. Churikov A.V., Nimon E.S., Lvov A.L. Impedance of Li-Sn, Li-Cd and Li-Sn-Cd alloys in propylene carbonate solution // Electrochim. Acta. 1997. V.42. №2. pp.179-189.

188. Thomas K.E., Newman J. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr.254.

189. Thin-film crystalline Sn02 lithium electrodes. Brousse Т., Retoux R., Herterich U., Schleich D.M. //J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. №1. pp.l-4.

190. Studies of stannic oxide as an anode material for lithium-ion batteries. Liu W., Huang X., Wang Z., Li H., Chen L. // J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. N.l. pp.59-62.

191. Charge-discharge performance of electron-beam-deposited tin oxide thin-film electrodes. Nam S.C., Kim Y.H., Cho W.I., Cho B.W., Chun H.S., Yun K.S. //Electrochem. Solid-State Lett. 1999. V.2. № 1. pp.9-11.

192. Use of amorphous tin-oxide films obtained by spray pyrolysis as electrodes in lithium batteries. Ayouchi R., Martin F., Barrado R.J. R, Martos M., Morales J., Saacutenchez L. // J. Power Sources. 2000. V.87. № 1-2. pp. 106-111.

193. Wachtler M., Winter M., Besenhard J.O. Anodic materials for rechargeable Li -batteries//J. of Power Sources. 2002. V.105. pp.151-160.

194. Shin H-C., Pyun S-N., Mochamedi M. I ligation of lithium transport through lithium cobalt dioxide thin film sputter-deposited by analysis of cyclic voltammogram // Electrochim. Acta. 2001. V.46. P.2477.

195. Yang J., Winter М., Betenhard J.O. Small particle size multiphase Li-alloy anodes for lithium-ion-batteries // Solid State Ionics. 1996. V.90. pp.281-287.

196. Beams S., DahnJ.R. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Fransisco, 2001. Abstr.275.

197. Wolfenstine J. Critical grain size for microcraking during lithium insertion // J. of Power Sources. 1999.V.79. pp.111-113.

198. Интеркаляция лития в наноструктурированные пленки на основе оксидов олова и титана. Кулова Т.Л., Скундин A.M., Рогинская Ю.Е., Чиби-рова Ф.Х. // Электрохимия. 2004. Т.40. №4. с.484-492.

199. EIidrissi M.M.L. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco. 2001. Abstr• 246.

200. Особенности электрохимического поведения композитной системы CsHS04-Sn02. Леонова Л.С., Добровольский Ю.А., Домашнев Д.И.,

201. Укше А.Е., Гребцова О.М., Архангельский И.В. // Электрохимия. 2003.1. Т.39. №5. с.552-558.

202. Мао О., Dunlap R.A., Dahn J.R. Mechanically alloyed Sn-Fe(-C) powders as anode materials for Li-ion batteries. I. The Sn2Fe-C system // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. №2. pp.405-413.

203. Mao O., Dahn J.R. Mechanically alloyed Sn-Fe(-C) powders as anode materials for Li-ion batteries. II. The Sn-Fe system. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. №2. pp.414-422.

204. Mao O., Dunlap R.A., Dahn J.R. In situ 57Fe and 119Sn Mossbauer effectstudies of the electrochemical reaction of lithium with mechanically alloyed SnFe // Solid State Ionics. 1999. V.l 18. № 1-2. pp.99-109.

205. Mao O., Dahn J.R. Mechanically alloyed Sn2-Fe(-C) powders as anode materials for Li-ion batteries. III. Sn2Fe:SnFe3C active/inactive composites // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. №2. pp.423-427.

206. Kepler K.D., Vaughey J.T., Thackery M.M. Copper-tin anodes for• rechargeable lithium batteries: an example of the matrix effect in anintermetallic system // J. Power Sources. 1999. V.81-82. pp.383-387.

207. Christensen L. Turner R.L. // PCT Int. Appl. 2000. P.31.

208. Mow^i composite anodes based on nano-oxides and Li2.6Coo.4N for lithium ion batteries. Yang J., TakedaY., Imanishi N., Yamamoto O. // Electrochim. Acta. 2001. V46. №17. pp.2659-2664.

209. Bourderau S., Brousse T, Schleich D.M. Amorphous silicon as a possible anode material for Li-ion batteries// J. of Power Sources. 1999. V.81-82. pp.233-236.

210. Kim I.-S., Kumta P.N. Blomgren G.E. Si/TiN nanocomposites novel anode materials for Li-ion batteries// Electrochem. Solid-State Lett. 2000. V.3. №11. P.493.

211. Insertion mechanism of lithium into Mg2Si anode material for Li-ion batteries. Kim H., Choi J., Sohn H.-J., Kang T. // J. Electrochem. Soc. 1999.V.146. №12. pp.4401-4406.

212. Озерянская B.B., Гутерман B.E. Исследование фазообразования и кинетики электрохимического внедрения лития в интерметаллические соединения системы Mg-Cd // Электрохимия. 2004. Т.40. №7. с.872-879.

213. Озерянская В.В., Гутерман В.Е., Григорьев В.П. Электрохимическое внедрение лития в интерметаллическое соединение Cu5Cd8 из пропи-ленкарбонатных растворов // Электрохимия. 1998. Т.34. №7. с.755-760.

214. Гутерман В.Е., Озерянская В.В., Григорьев В.П. Электрохимическое внедрение лития в кадмий из пропиленкарбонатных растворов // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. №9. с.1055-1059.

215. Striebel К.А., Song S.W., Cairns K.J. // Abstr. 200th ISE Meet. USA San-Francisco, 2001. Absjr.259.

216. Пат. 2001118568 Япония. Нага Hiroyuki, Mitsunaga Toshikatsu, Yamazaki Yoshiteru (Japan). Denki Kagafcu. Kogyo К. K. (Japan). Jpn, Kokai Tokkyo Koho. 2001.

217. Пат. 2002042809 Япония. Kara Hiroyuki, Yamazaki Yoshiteru, Mitsunaga Toshikatsu (Japan). Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. (Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 2002.

218. Structural and electrochemical characterization of glassy carbon prepared from silicon-doped polymethacrylonitrile/divinylbenzene copolymer. Hayes

219. S.E., Eckert H., Even W.R. Jr., Guidotti R. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. JST«7. pp.2435-2443.

220. Neudecker B.J., Zuhr R.A., Bates J.B. Lithium silicon tin oxynitride (LiySiTON): high-performance anode in thin-film lithium-ion batteries for microelectronics // J. Power Sources. 1999. V.81-82. № 1-2. pp.27-32.

221. Пат. 9847196 CIIIA Neudecker Bernd. Lockheed Martin Energy Systems. Inc. (USA). PCT Int. Appl. 1998.

222. Ohzuku Т. UedaA., Yamamoto N. Zero-strain insertion material of LiLii/3Ti5/3.o4 for rechargeable lithium cells // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №5. pp.1431-1436.

223. Pyrolyzed polysiloxanes for use as anode materials in lithium-ion batteries. Xing W., Wilson A.M., Eguchi K., Zank G., Dahn J.R. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. №7. pp.2410-2416.

224. Nazri G.-A., Nazri U. // Abstr. 200th ISE Meet. USA, San-Francisco, 2001. Abstr.249.

225. Электрохимическая интеркаляция лития в тонкие пленки пироуглерода Волгин М.А., Чуриков А.В., Коноплянцева Н.А., Гридина Н.А., Львов A JI.//Электрохимия. 1998. Т.34. №7. с.761-767.

226. Ильин В.А. Цинкование, кадмирование, лужение и свинцевание. Под ред. Вячеславова П.М. —Ленинград: Машиностроение, 1977. — 96 с.

227. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М: Металлургия. 1978. 248 с.

228. Вишенков С.А. Химические и электрохимические способы осаждения металлопокрытий.-М.: Машиностроение, 1975. -10 с.

229. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электрохимические и химические покрытия. -Л.: Химия, 1990. -280 с.

230. Справочник химика. Т.1. Общие сведения. Строение вещества. Свойства важнейших веществ. Лабораторная техника./Под ред. Никольского Б.П. —Ленинград: «Химия», 1971. -10/2 с.

231. Руководство к практическим занятиям по физической химии (часть II). Под ред. д.х.н. Львова А.Л. Коноплянцева Н.А., Дворкина P.M., Волгин М.А., Грачев Д.К. -Саратов: изд. СГУ, 1979. -68 с.

232. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. М.: Наука, 1979. -Т. 4. -359с.

233. Churikov A.V., Volgin М.А., Pridatko K.I. On the intercalation of kinetic characteristics of lithium intercalation into carbon // Electrochem. Acta-2002. V.47. №17. pp.2857-2865.

234. Определение кинетических характеристик электрохимической интерка-ляции лития в углеродные и кремний-углеродные пленки. Волгин М.А., Чуриков А.В., Коноплянцева Н.А., Овсянников В.М., Гридина Н.А., Львов А.Л. // Электрохимия. 1999. Т.35. с. 1462-1468.

235. Кедринский И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. -Красноярск: "Платина", 2002. 268 с.

236. Кедринский И.А., Дмитриенко В.Е., Грудянов И.И. Литиевые источники тока. -М.: Энергоатомиздат, 1992. -240 с.

237. Руденко А.П., Кулакова И.И. Поликонденсация углеродсодержащих молекул и некоторые аспекты теории химического синтеза алмаза//Вест. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1993. Т.34. №6.

238. Левит P.M. Электропроводящие химические волокна. М.: Химия, 1986.-200с.; ил.

239. Перепелкин К.Е. Структура и свойства волокон. — М.: Химия, 1985. — 208с.; граф., ил.

240. Churikov A.V., Volgin М.А., Pridatko K.I. On the intercalation of kinetic characteristics of lithium intercalation into carbon // Electrochem. Acta. 2002. V.47. №17. pp.2857-2865.

241. Придатко К.И. Электрохимическое внедрение лития в углерод и олово: исследование релаксационными методами. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук /Сарат. гос. ун-т. -Саратов. —2004. —148с.

242. Иванищев А.В. Массоперенос в нестехиометрических соединениях лития на основе углерода и оксида вольфрама (VI) и закономерности пассивации лития в апротонных средах. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. на-ук/Сарат. гос. ун-т. -Саратов.-2005.-203с.

243. Wachtler М., Jiirgen О., Besenhard J.O., Winter М. Tin and tin-based intermetallics as new anode materials for lithium-ion cells // J. Power Sources.2001. pp. 189-193.

244. Wang X., Tatsuo N., Isamu U. Litium alloy formation at bismut thin layer electrode and its kinetics in propylene carbonate electrolyte // J. Power Sources.2002. V.104. pp.90-96.

245. Aluminun negative electrode in lithium ion batteries. Hamon Y., Brousse Т., Jousse F., Topart P.,Buvar p.? Schleich D.M. //J. Power Sources. 2001. V.97-98. pp.185-187.

246. Wilson A.M., Dahn J.R. Lithium insertion in carbon containing nanodispersed silicon // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. №2. pp.326-332.

247. Чуриков А.В. Электрохимические и фотоэлектрохимические процессы в поверхностных слоях на литиевом электроде. Дисс. на соиск. уч. степ, доктора хим. наук /Сарат. гос. ун-т. -Саратов. —2001. —254с.