Электрохимическое получение молибденсодержащих материалов и их функциональные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, доктор химических наук Кузнецов, Виталий Владимирович

• Кузнецов, Виталий Владимирович
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Кузнецов, Виталий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

1. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ,

СОДЕРЖАЩИХ МОЛИБДЕН В СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ +6.

2.1. Изучение адсорбции соединений Мо(\Т) на активированных углях в ^ ^ области анодных потенциалов.

2.2. Получение смешанного оксидного материала Мп/-хМох02+г.

2.3. Электрохимические свойства смешанного оксидного материала ^

Мп/-хМо*02+;с.

Выводы к главе

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ МОЛИБДЕН В ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СТЕПЕНЯХ 42 ОКИСЛЕНИЯ И ИХ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

3.1. Электрохимическое получение материала Р1-МоОх

3.2. Электрохимические свойства осадков Р^МоО*

3.3. Исследование осадков Р^МоО* физическими методами

РФЭС и РФ А)

3.4. Электрокаталитические свойства осадков Р^МоО* в реакции электровосстановления кислорода

3.5. Электрокаталитические свойства осадка РКМоО* в реакции ^ электроокисления метанола

Выводы к главе

4. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ВЫТЕСНЕНИЯ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ЭЛЕКТРОДОВ-КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ 78 МОЛИБДЕНА.

4.1. Получение Р1(Мо)-электродов и определение их электрокаталитичес- ^ кой активности в реакции окисления метанола.

4.2. Получение Рс1(Мо)-электродов и их электрохимические свойства

4.3. Электрохимическое окисление СО на Рс1(Мо)-электродах.

4.4. Окисление муравьиной кислоты и метанола на Рё(Мо)-электродах . 102 Выводы к главе 4.

5. СОВМЕСТНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ MO(VI) С

МЕТАЛЛАМИ ГРУППЫ ЖЕЛЕЗА . ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ

ПОЛУЧЕНИЕ СПЛАВОВ Ni-Mo, Co-Mo И Fe-Mo

5.1. Подбор состава электролита для осаждения сплавов молибдена с металлами группы железа.

5.2. Кинетика катодных реакций в растворах, применяемых для «индуцированного» электроосаждения молибдена с металлами 127 группы железа.

5.3. Влияние гидродинамических условий на кинетику процессов «индуцированного» осаждения сплавов молибдена с металлами группы железа.

5.4. Хронопотенциометрические исследования процессов электрокристаллизации сплавов Ni-Mo и Со-Мо.

5.5. Определение валентного состояния элементов ^^ в полученных катодных осадках

5.5.1. Осадки Ni-Mo.

5.5.2. Осадки Со-Мо.

5.5.3. Осадки Fe-Mo.

5.6. Определение фазового состава сплавов молибдена с металлами групп пы железа, получаемых при помощи электролиза.

5.7. Коррозионно-электрохимические свойства осадков Со-Мо и Ni-Mo

5.7.1. Анодное поведение осадков Со-Мо в хлоридсодержащих средах

5.7.2. Потенциалы коррозии осадков Со-Мо и Ni-Mo в хлоридсодер ^ жащих средах.

5.7.3. Скорость коррозии сплавов Ni-Mo и Со-Мо в хлоридсодержа щих средах.

5.7.4. Скорость коррозии сплавов Ni-Mo и Со-Мо в растворах азотной кислоты

5.7.5. Изменение состава поверхностных слоев осадков Со-Мо в процессе их коррозии в хлоридсодержащих средах и в среде азотной 183 кислоты

5.8. Электрокаталитические свойства осадков Со-Мо в реакции выделе ния водорода.

5.9. Устойчивость катодных осадков Со-Мо в процессе электрохимичес- ^ кого выделения водорода в щелочной среде.

Выводы к главе 5.

6. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СПЛАВОВ МОЛИБДЕНА С

ХРОМОМ.

6.1. Некоторые особенности электроосаждения хрома из растворов его трехвалентных соединений.

6.2. Электроосаждение сплава хром-молибден из электролитов, содержа- ^ щих соединения Cr(III).

6.3. Получение коррозионно-стойких осадков Ni-Cr-Mo.

Выводы к главе 6.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое получение молибденсодержащих материалов и их функциональные свойства»

Актуальность проблемы. Неорганические материалы, содержащие молибден и его соединения, обладают рядом уникальных свойств [1], что стимулирует проведение исследовательских работ в этом направлении. Сплавы, содержащие Мо, обладают высокой коррозионной стойкостью в хлоридсодержащих средах [1-3] и проявляют значительную каталитическую активность в реакции электрохимического выделения водорода [4-6]. Материалы, содержащие Мо в промежуточных степенях окисления, представляют интерес как эффективные электрокатализаторы ряда практически важных электродных реакций, таких как окисление монооксида углерода [7], метанола [8, 9], восстановление кислорода [9]. Введение соединений Mo(VI) в состав электродных материалов позволяет получить аноды с уникальной селективностью в отношении реакции выделения кислорода в хлоридсодержащих средах [10, 11].

Вместе с тем следует отметить, что электрохимия «тяжелых» ¿/-элементов V-VIII групп периодической системы, таких как Мо, изучена в недостаточной степени. Среди особенностей химического и электрохимического поведения Мо и его соединений можно выделить следующее:

1. Наличие большого числа возможных степеней окисления и, соответственно, гес/-ох-переходов.

2. Относительно большое значение энтальпии связи молибден-кислород (589.8 в Мо03 и 584.9 в Мо02 кДж/моль). При сравнении величин ДЯ°связи (М-О) для переходных металлов можно отметить, что Мо занимает промежуточное положение среди них. С одной стороны, она существенно выше, чем у Сг, Ni, Pd, Pt, т.е. у металлов, выделяемых электролизом водных растворов. Именно этот факт, на наш взгляд, и объясняет то, что, несмотря на достаточно положительное значение электродных потенциалов (например [13], для реакций

Мо03 + 6Н+ + бе Мо + ЗН20 Е° = 0.06 В; и Мо(Н20)63+ + Зе^Мо + 6Н20 Е° = -0.20 В), электроосаждение металлического молибдена затруднено. С другой стороны, она существенно меньше по сравнению с №>, Та, Ъх, т.е. такими металлами, получение которых электролизом водного раствора невозможно. Можно отметить близость величин ДЯ°СВязи (М-О) для молибдена, рутения и рения. Известно [14], что выделение рения из водных растворов с относительно небольшим выходом по току возможно. Электроосаждение металлического молибдена также становится возможным, однако не в виде чистого металла, а в составе сплавов с металлами-соосадителями. Близость энтальпий связи Мо-О и Яи-0 может обусловить хорошие каталитические свойства сплавов молибдена с платиной в реакциях электроокисления монооксида углерода и метанола, поскольку известны эффективные Р1-Ки-катализаторы для этих процессов.

3. Высокое значение энтальпии связи Мо-Н. В этой связи необходимо отметить, что Мо расположен на «нисходящей» ветви вулканообразной зависимости плотности тока обмена водородной реакции от А//°связи (Мо-Н) [15].

4. Способность соединений молибдена к быстрой и обратимой адсорбции на большом количестве адсорбатов.

Знание закономерностей электрохимического поведения молибдена позволило бы проводить целенаправленный электрохимический синтез новых материалов, обладающих уникальными свойствами, что, безусловно, важно для их практического применения. Это обусловливает необходимость проведения исследований, посвященных проблемам получения таких материалов, изучению структуры и свойств полученных осадков. Включение молибдена в их состав, в принципе, может происходить в результате протекания электрохимических реакций, сопровождающихся образованием новых фаз, и (или) адсорбции молибденсодержащих частиц поверхностью электродного осадка.

Цель работы. Электрохимическими методами получить широкий круг материалов, содержащих молибден в различных степенях окисления (от 0 до +6),установить закономерности процессов электрохимического синтеза, определить каталитическую активность и коррозионные свойства полученных осадков.

Задачи: 1. Установить принципиальную возможность адсорбции соединений Мо(У1) в анодной области потенциалов.

2. Установить закономерности процесса анодного синтеза смешанного оксидного материал а. Мп; -дМо^СЬ+х, предложенного для селективного выделения кислорода в хлоридсодержащих средах [10, 11], определить морфологию и структуру получаемого осадка. Установить возможность применения данного анодного материала в широком интервале рН и концентрации хлорид-ионов.

3. Получить системы, содержащие платину и оксиды молибдена в промежуточных степенях окисления, изучить их электрохимические свойства и определить каталитическую активность в реакции электроокисления метанола.

4. Методом гальванического вытеснения (контактного обмена) получить К(Мо)- и Рс1(Мо)-электроды, определить их каталитическую активность в реакциях окисления СО, СН3ОН, НСООН.

5. Установить закономерности электроосаждения сплавов молибдена с металлами группы железа, определить валентное состояние элементов в полученных электродных осадках.

6. Определить коррозионную стойкость сплавов молибдена с металлами группы железа, а также каталитическую активность этих систем в реакции электрохимического выделения водорода.

7. Из растворов, содержащих соединения Сг(Ш), получить сплавы Сг-Мо и №-Сг-Мо и определить их коррозионно-электрохимические свойства. Научная новизна: 1. Установлена принципиальная возможность адсорбции соединений Мо(У1) при потенциалах угольного электрода более 0.65 В. Показано, что на величину адсорбции влияют потенциал электрода и кислотность раствора. Адсорбционный процесс может быть описан в рамках электрохимической теории адсорбции, в которой учитывается как электростатическое взаимодействие молиб-денсодержащих частиц с поверхностью электрода, так и образование поверхностных координационных соединений Мо(У1) с функциональными группами на поверхности активированных углей.

2. Установлена возможность применения Мп^Мо^О^* -анодов для селективного выделения кислорода в хлоридсодержащих средах в слабокислых растворах. Найдены причины селективности этих материалов при различных рН раствоpa. Установлено, что введение оксидов молибдена в состав электродных осадков оксида марганца(1У) приводит к существенному увеличению их истинной площади поверхности.

3. Систематически исследовано электрохимическое поведение осадков Pt-MoOx, получаемых путем электрохимического синтеза, как в потенциостатиче-ском, так и в потенциодинамическом режимах. Показано, что присутствие соединений молибдена в составе указанного материала приводит лишь к незначительному подавлению водородной области на циклических вольтамперограммах. Обнаружена необратимость редокс-перехода соединений молибдена, наблюдающегося при потенциалах 0.4 - 0.5 В. Исследовано валентное состояние атомов молибдена в этих осадках. Показано, что параллельно протекающий процесс электроосаждения оксидов молибдена практически не влияет на структуру получаемых платиновых осадков.

4. Показана каталитическая активность осадков Pt-MoO* в реакции восстановления кислорода. Впервые изучена устойчивость этого материала в области анодных потенциалов. Установлена неустойчивость материала Pt-MoO* в присутствии метанола и предложены пути преодоления негативных последствий этого явления.

5. Методом гальванического вытеснения получены Pt(Mo)- и Рё(Мо)-электроды. Установлена каталитическая активность Р1(Мо)-электродов в реакции окисления метанола. Показано, что на Рс1(Мо)-электроде по сравнению с Pd/Pt-электродом происходит ускорение процессов электрохимического окисления СО и метанола и небольшое торможение процесса окисления муравьиной кислоты.

6. Систематически изучен процесс «индуцированного» соосаждения молибдена с металлами группы железа и показана важная роль адсорбционных явлений в процессе электроосаждения сплавов молибдена с металлами группы железа. Впервые подробно изучено валентное состояние элементов в получаемых при этом осадках. Установлено увеличение скорости реакции выделения водорода на осадках Со-Мо по сравнению с индивидуальными кобальтом и молибденом, связанное как с увеличением истинной площади поверхности электрода, так и с наличием электрокаталитеского эффекта.

7. Предложен способ получения осадков Cr-Мо и Ni-Cr-Mo из растворов на основе трехвалентного хрома. Показана высокая коррозионная стойкость этих осадков в хлоридсодержащих средах по сравнению с осадками чистого хрома. Практическая значимость: 1. Установлена возможность применения Мп/ -д.МОд.02, ^--материала в качестве селективного в отношении реакции выделения кислорода в хлоридсодержащих средах при различных рН раствора > 3.0 и концентрациях хлорид-ионов до 0.5 моль/л. Полученные результаты могут быть полезными при сокращении нежелательного выделения хлора на аноде в процессе электролиза.

2. Показана возможность применения Pt-MoO*-, Pt(Mo)- и Pd(Mo)- электродов в качестве электрокатализаторов в ряде практически важных реакций, протекающих в низкотемпературном топливном элементе. Выявлены причины, обусловливающие каталитическую активность, и факторы, приводящие к ее потере. Эти закономерности могут быть использованы при создании электродов-катализаторов.

3. Выявленные кинетические закономерности процессов совместного восстановления молибдат-ионов с различными металлами соосадителями важны для прогнозирования химического состава получаемых сплавов, валентного состояния элементов в них, их морфологии и функциональных свойств. Установлена возможность применения Со-Мо-электродов в качестве катодов в процессе электрохимического получения водорода.

4. Разработан электрохимический способ получения коррозионностойких сплавов Cr-Мо и Ni-Cr-Mo, определены коррозионная стойкость и защитная способность полученных покрытий.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на VIII и IX Международных Фрумкинских конференциях по электрохимии, на международных конференциях «Покрытия и обработка поверхности», «Современные методы в теоретической и прикладной электрохимии», «Eurofinish», на научно-прикладной конференции «Коррозия металлов и антикоррозионная защита», совещаниях «Совершенствование технологии нанесения гальванических покрытий».

Личный вклад автора. Все представленные данные получены лично автором или при его непосредственном руководстве.

Публикации. По материалам работы опубликовано 24 статьи, в том числе 23 статьи в российских и 2 статьи в международных рецензируемых журналах, включенных в перечень ВАК. Опубликовано 20 тезисов докладов.

Работа поддержана грантами РФФИ № 05-03-33271 и MHO.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кузнецов, Виталий Владимирович

ВЫВОДЫ

1. В зависимости от потенциала электрода в процессе электроосаждения может быть получен широкий спектр электродных осадков, содержащих Мо в степени окисления от +6 до 0. Образование таких материалов может происходить как вследствие адсорбции Мо-содержащих частиц, так и в результате процессов их электровосстановления.

2. Соединения Мо(У1) способны к адсорбции при положительных значениях потенциала электрода (без восстановления), этот процесс может быть описан в рамках электрохимической теории адсорбции. Обнаруженное явление обусловливает возможность контролируемого синтеза анодных материалов, содержащих Мо(У1) (например, Мп/.^МОдСЪ+х-электродов).

3. На Мпу-д-МОд-О 2+х-анодах происходит селективное выделение кислорода в хлоридсодержащих средах в интервале рН 2.5-11.0. Природа селективности и, соответственно, вольтамперометрические характеристики таких электродов зависят от кислотности раствора.

4. В процессе совместного электроосаждения соединений Мо(У1) с платиной в области потенциалов 0.05-0.70 В (о.в.э.) может быть получен композитный материал Р^МоО*. Протекание процесса неполного восстановления соединений Мо(У1) не влияет на структуру электроосажденной платины. Полученные осадки проявляют каталитическую активность в процессах электровосстановления кислорода, электроокисления СО и метанола. Существенным недостатком таких электродов является их деградация в метанольных растворах.

5. Методом контактного вытеснения могут быть получены Р^Мо)- и Рс1(Мо)-электроды, проявляющие каталитическую активность в реакциях электроокисления монооксида углерода и метанола, вызванную образованием оксидов на поверхности молибдена и частичным окислением ими прочносвязанных продуктов хемо-сорбции по межфазным границам.

6. В присутствии металла группы железа и лигандов в результате электровосстановления на катоде могут быть получены сплавы, содержащие Мо в металлическом состоянии. Протекание процессов «индуцированного» соосаждения приводит к практически полному прекращению реакций неполного восстановления соединений Mo(VI).B процессе соосаждения происходит частичная блокировка поверхности электрода частицами различной природы.

7. Осадки Со-Мо, полученные электроосаждением, проявляют заметную электрокаталитическую активность в процессе выделения водорода. Увеличение г(Н2) происходит как за счет увеличения истинной площади поверхности электрода, так и за счет собственной электрокаталитической активности.

8. Метод электрохимического осаждения могут быть получены сплавы Сг-Мо и Ni-Cr-Mo, содержащие до 2 (масс.)% молибдена, проявляющие высокую коррозионную стойкость в хлоридсодержащих средах.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кузнецов, Виталий Владимирович, 2012 год

1. Зеликман А.Н. Молибден. М.: Металлургия. 1970. 440 с.

2. Fritz J.D., Gerlock R.J. Chloride stress corrosion cracking resistance of 6% Mo stainless steel alloy (UNS N08367) // Desalination. 2001. V.135, P. 9397.

3. WangM., Zhang Q.Y., Shi W.D., Ma T.C., Hou S.Z. Effect of Mo and Mo+N implantation on corrosion resistance of austenitic stainless steel // Surface and Coatings Technology. 1994. V. 65. P. 171-174.

4. Pletcher D., Li X, Wang S. A comparison of cathodes for zero gap alkaline water electrolysers for hydrogen production // International Journal of Hydrogen Energy. 2012. V.37. P.7429-7435.

5. Han Q., Cui S., Pu N., Chen J., Liu K, WeiX. A study on pulse plating amorphous Ni-Mo alloy coating used as HER cathode in alkaline medium // International Journal of Hydrogen Energy. 2010. V.35. P.5194-5201.

6. Highfield J.G., Claude E., Oguro K. Electrocatalytic synergism in Ni/Mo cathodes for hydrogen evolution in acid medium: a new model I I Electro-chimica Acta. 1999. V.44. P.2805-2814.

7. Teliz E., Diaz V., Pérez I., Corengia M., Zinola C.F. Carbon supported Pt, Ru and Mo catalysts for methanol electrooxidation // International Journal of Hydrogen Energy. 2012. V.37. P. 14761-14768.

8. Elezovic N.R., Babic B.M., Radmilovic V.R., Gojkovic S.Lj., Krstaji N. V., Vracar Lj.M. Pt/C doped by MoOx as the electrocatalyst for oxygen reduction and methanol oxidation // Journal of Power Sources. 2008. V.175. P.250-255.

9. Izumiya K, Akiyama E., Habazaki H., Kumagai N., Kawashima A., Hashimoto K. Anodically deposited manganese oxide and manganese-tungstenoxide electrodes for oxygen evolution from seawater // Electrochimica Acta. 1998. V.43. P.3303-3312.

10. Abdel Ghany N.A., Meguro S., Kumagai N., K. Asami, Hashimoto K. Anodically Deposited Mn-Mo-Fe Oxide Anodes for Oxygen Evolution in Hot Seawater Electrolysis //The Japan Institute of Metals. Materials Transactions. 2003. V.44. P.2114-2123.

11. Термические константы веществ./ Под ред. В.П.Глушко Вып.6,7.

12. Справочник по электрохимии/ Под ред. А.М.Сухотина. Л.: Химия. 1981. 488 с.

13. Беленький М.А., Иванов А. Ф. Электроосаждение металлических покрытий. М.: Металлургия. 1985. 292 с.

14. Шрайвер Д., Эткинс 77. Неорганическая химия. Т.2. С.255.

15. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Подловченко Б.И. и др. Практикум по электрохимии. М.: Высшая школа. 1991. 288 с.

16. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1955. С.376.

17. Методы измерения в электрохимии. Т.1 и 2./ Под ред. Э.Егера и А. Залкинда «Мир», 1974г.

18. Колядко Е.А., Лу Ш., Подловченко Б.И. Использование адатомов металлов для исследования растворения водорода в а-фазе Pd(H) // Электрохимия 1992. Т.28. С.385-390.

19. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. 2-е изд. М.: Мир. 1984. 306 с.

20. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol Р.Е., BombenK.D. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin-Elmer Corporation. 1992. Eden Prairie, MN, USA.

21. Кнотъко А.В., Пресняков И.А., Третьяков Ю.Д. Химия твердого тела Учебное пособие для ВУЗов. ИЦ «Академия». 2006. 304 с.

22. Scardi P., Leoni М., Delhez R. Line broadening analysis using integral breadth methods: a critical review // Journal of Applied Crystallography. 2004. V.37. P.381-390.

23. AfkhamiA., Madrakian Т., Amini A. Mo(VI) and W(VI) removal from water samples by acid-treated high area carbon cloth // Desalination. 2009. V.243. P. 258-264.

24. Cruywagen J. J., de Wet H.F. Equilibrium study of the adsorption of mo-lybdenum(VI) on activated carbon // Polyhedron. 1988. V.7. P. 547-556.

25. Afkhami A., Conway B.E. Investigation of removal of Cr(VI), Mo( VI), V(IV) and V(V) oxy-ions from industrial waste-waters by adsorption and electrosorbtion at high-area carbon cloth // J. of Colloid and Interface Science. 2002. V.251. P.248-255.

26. Тарасевич M.P. Электрохимия углеродных материалов. M.: Наука. 1984. 243 с.

27. Голъдин М.М., Богдановская В.А., Тарасевич М.Р. Адсорбция и электрохимическое поведение токсичных веществ на углеродных сорбентах. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. 1990. Т.31.1. С.151-166.

28. Поп М. Гетерополи- и оксометаллаты./ пер. с англ. Новосибирск: Наука. 1990. 232 с.

29. Третьяков Ю.Д. / Неорганическая химия. ИЦ Академия. 2007 Т.З, кн. 1. 352 с.

30. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука. 1982.

31. Кришталик Л.И., Ротенберг З.А. Исследование кинетики анодного окисления графита. // Электрохимия. 1966. Т. 2, N 3. С. 351-353.

32. Кучинский Е., Бурштейн Р., Фрумкин А. Адсорбция электролитов на угле //Ж. физической химии. 1940. Т. 14. №4. С. 441-460.

33. Xu N., Christodoulatos С., Braida W. Adsorption of molybdate and tetra-thiomolybdate onto pyrite and goethite: effect of pH and competitive anions // Chemosphere. 2006. V.62. P. 1726-1735.

34. Wu C.H., Lo S.L., Lin C.F. Competitive adsorption of molybdate, Chromate, sulfate, selenate, and selenite on y-Al203// Colloids Surf. A. 2000. V.166.P. 251-259.

35. Afkhami A., Norooz-Asl R. Removal, preconcentration and determination of Mo(VI) from water and wastewater samples using maghemite nanoparticles // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2009. V.346. P. 52-57.

36. Matsui Т., Habazaki H., Kawashima A., Asami K, Kumagai N., Hashimoto K. Anodically deposited manganese-molybdenum-tungsten oxide anodes for oxygen evolution in seawater electrolysis // Journal of Applied Electrochemistry. 2002. V.32. P. 993-1000.

37. Fujimura K., Matsui Т., Habazaki H., Kawashima A., Kumagai N., Hashimoto К The durability of manganese-molybdenum oxide anodes for oxygen evolution in seawater electrolysis // Electrochimica Acta. 2000. V.45. P.2297-2303.

38. Abdel Ghany N.A., Kumagai N., Meguro S., Asami K, Hashimoto K. Oxygen evolution anodes composed of anodically deposited Mn-Mo-Fe oxides for seawater electrolysis 11 Electrochimica Acta. 2002. V.48. P.21-28.

39. Inoue A., Hashimoto К Amorphous and nanocrystalline materials. Preparation, Properties and Aplications. Tokyo: Springer. 2001. 18 p.

40. Якименко JI.M. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.: Химия. 1977. 264 с.

41. Tsuda N., Nasu К, Yanase A., Siratory К. Electronic conduction in oxides / Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, London, Paris, Tokyo, Hong-Kong, Barcelona. 1991. 323 p.

42. ValletC.E., White С. W. Electrocatalyst surfaces modelled by ion implantation // Electrochimica Acta. 1994. V.39. P.1537-1543.

43. XuaJ., Wanga M., Liua G., Li J., WangX. The physical-chemical properties and electrocatalytic performance of iridium oxide in oxygen evolution // Electrochimica Acta. 2011. V.56. P.10223- 10230.

44. Справочник химика. Т.2/ под ред. Б.П. Никольского. M-JL: Химия. 1964. С. 119, 129.

45. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х ч. 4.2. Пер. с англ. М.: Мир. 1987. 445 с.

46. Morita М., Iwakura С., Tamura Н. The anodic characteristics of manganese dioxide electrodes prepared by thermal decomposition of manganese nitrate // Electrochimica Acta. 1977. V.22. P. 325-328.

47. Jagadeesh Bhattarai Effects of tin, antimony and molybdenum in Mn-W-O /Ir/.^.jSn^Sb^O^+fl jyTi anodes for oxygen evolution in seawater electrolysis // Scientific World. 2010.V.8. P.39-43.

48. Tarasevich M.R., Sadkowski A., Yeager E. Oxygen electrochemistry. In Comprehensive Treatise of Electrochemistry/ Ed. B.E.Conway et al.: New York. Plemium Press. 1983. V.7. P.301-398.

49. Fernandez J.L., de Chialvo M.R. Gennero, Chialvo A.C. Analysis of the Volmer-Krishtalic mechanism for the chlorine electrode reaction // Electrochemistry Communications. 2000. V.2. P.630-635.

50. Arikado Т., Iwakura C., Tamura H. Some oxide catalysts for the anodic evolution of chlorine: reaction mechanism and catalytic activity // Electrochimica Acta. 1978. V.23. P.9-15.

51. Consonni V., Trasatti S. Mechanism of chlorine evolution on oxide anodes. Study of pH effects // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1987. V.228. P.393-406.

52. Krishtalik L.I Kinetics and mechanism of anodic chlorine and oxygen evolution reactions on transition metal oxide electrodes // Electrochimica Acta. 1981. V.26. P.329-337.

53. Kurzweil P. Precious metal oxides for electrochemical energy converters: Pseudocapacitance and pH dependence of redox processes // Journal of Power Sources. 2009. V.190. P. 189-200.

54. Сафонова Т.Я., Петрий О.А., Гудкова E.A. Исследование окисных ру-тениево-титановых анодов методом потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях // Электрохимия. 1981. Т.171. С.1607-1610.

55. Шабанова Н.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нано-дисперсных оксидов. М.: ИЛЦ «Академкнига». 2007. 309 с.

56. Кокарев Г.А., Колесников В.А., Губин А. Ф., Коробанов А.А. Точки нулевого заряда оксидов в водных растворах электролитов // Электрохимия. 1981. Т. 17. С.466-470.

57. Kosminsky L., Bertotti М. Studies on the catalytic reduction of iodate at glassy carbon electrodes modified by molybdenum oxides // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1999. V.471. P.37-41.

58. Mukerjee S., UrianR.C. Bifunctionality in Pt alloy nanocluster electrocata-lysts for enhanced methanol oxidation and CO tolerance in РЕМ fuel cells: electrochemical and in situ synchrotron spectroscopy // Electrochimica Acta. 2002. V.47. P.3219-3231.

59. Samjeske G„ WangH., Loffler Т., Baltrushat H. CO and methanol oxidation at Pt-electrodes modified by Mo // Electrochimica Acta. 2002. V.47. P.3681-3692.

60. Urian R.C., Gulla, Mukerjee S. Electrocatalysis of reformate tolerance in proton exchange membranes fuel cells: Part I // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. V.554-555. P.307-324.

61. Papageorgopoulos D.C., Keijzer M., de Bruijn F.A. The inclusion of Mo, Nb and Та in Pt and PtRu carbon supported 3 electrocatalysis in the quest for improved CO tolerant PEMFC anodes // Electrochimica Acta. 2002. V.48. P. 197-204.

62. Ioroi Т., Fujiwara N., Siroma Z, Yasuda K., Miyazaki Y. Platinum and molybdenum oxide deposited carbon electrocatalyst for oxidation of hydrogen containing carbon monoxide // Electrochemistry Communications. 2002. V.4. P.442-446.

63. Михайлова A.A., Пасынский A.A., Доброхотов Ж.В., Гринберг В.А., Ха-зова О.А. Окисление СО на платино-молибденовых электродах // Электрохимия. 2008. т. 44. №3. С. 326-335.

64. Электродные процессы в растворах органических соединений // Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд-во МГУ, 1985. 312 с.

65. Iwasita Т. Electrocatalisys of methanol oxidation // Electrochimica Acta. 2002. V. 47. P. 3663-3674.

66. Подловченко Б.И., Пшеничников А.Г., Скундин A.M. Металлические и модифицированные металлами электрокатализаторы // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 422-432.

67. Watanabe М., Motoo S. Electrocatalysis by ad-atoms: Part II. Enhancement of the oxidation of methanol on platinum dy ruthenium ad-atoms // Journal of Electroanalytical Chemisry 1975. V. 60. P. 267.

68. Lima A., Coutanceau C., Lege J.-M., Lamy C. Investigation of ternary catalysts for methanol electrooxidation // Journal of Applied Electrochemistry 2001. V. 31. P. 379-386.

69. Shropshire J.A. The catalysis of the electrochemical oxidation of formaldehyde and methanol by molybdates // Journal of Electrochemical Society. 1965. V. 112. P. 465-469.

70. Morante-Catacora T.Y., Ishikawa Y., Cabrera C.R. Sequential elec-trodeposition of Mo at Pt and PtRu methanol oxidation catalyst particles on HOPG surfaces //Journal of Electroanalytical Chemistry 2008. V.621. P.103-112.

71. Nakajima H., Kita H. The role of surface molybdenum species in methanol oxidation on the platinum electrode //Electrochimica Acta. 1990. V.35. P.849-853.

72. Li IV.S., Tian C.P., Huang Q.M., Li H., Chen H.Y., Lian X.P. Catalytic oxidation of methanol on molybdate-modified platinum electrode in sulfuric acid solution 11 Journal of Power Sources. 2004. V104. P.281-288.

73. WangY., Fachini E.R., Cruz G., Zhu Y., Ishikawa Y., Colucci J.A., Cabrera C.R. Effect of Surface Composition of Electrochemically Codeposited Platinum/Molybdenum Oxide on Methanol Oxidation // Journal of Electrochemical Society 2001. V.148. P.C222-226.

74. Elezovic N.R., Babic B.M., Radmilovic V.R., Vracar Lj.M., Krstajic N. V. Synthesis and characterization of MoO*-Pt and TiO^-Pt nano-catalysts for oxygen reduction // Electrochimica Acta. 2009. V.54. P.2404-2409.

75. Кузнецов В.В., Калинкина А.А., Пшеничкина Т.В. Электрохимические свойства композитных материалов на основе платины, модифицированной соединениями молибдена // Электрохимия. 2007. Т.43.1. С.815-821.

76. Подловченко Б.И., Петухова Р.П. Изучение и свойства дисперсных электролитических осадков металлов группы платины (методическая разработка). М.: тип. МГУ. 1988. 52 с.

77. Monk P. М. S., АН Т., Partridge R. D. The effect of doping electrochromic molybdenum oxide with other metal oxides: Correlation of optical and kinetic properties // Solid State Ionics 1995. V.80, P. 75-85.

78. ShenK.J., Tseung A.C.C. Effect of Nafion Dispersion on the Stability of Pt/W03 Electrodes // Journal of Electrochemical Society. 1996. V.143. P. 2703-2707.

79. Богдановская В.А. Многокомпонентные каталитические системы катодного восстановления молекулярного кислорода. Автореферат дисс.докт. хим. наук. Москва. ИФХЭ РАН. 2011.

80. Тарасевич М.Р., Жутаева Г.В., Богдановская В.А., Резникова

81. Л.А., Радина М.В., Казанский Л.П. Сопоставление электрокаталитических и коррозионных характеристик Pt/C и триметалличе-ской (PtCoCr) систем // Коррозия: материалы, защита. 2010. №8. С.33-46.

82. Богдановская В.А., Тарасевич М.Р. Электрохимические процессы на многокомпонентных катализаторах PtM и PtMiM2 (M=Co,Ni,Cr): влияние состава поверхности на активность восстановления 02 и стабильность // Электрохимия. 2011. Т.47.1. С.380-386.

83. ГавриловА.Н. Характеристика и оптимизация многокомпонентных катализаторов на основе дисперсной платины. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. МГУ. 2007.

84. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 04-0802; 15-0806; 01-1278; 040850; 29-0488; 30-0338.

85. Гамбург Ю.Д., Петухова Р.П., Подловченко Б.И., Полукаров Ю.М. Исследование структуры платинированной платины // Электрохимия. 1974. Т.10. С. 751-755.

86. Lavrentyeva Е.К., Vassiliev S. Y., Levin E.E., Tsirlin A.A., Polyakov S.N., Leoni M., Napolskii K.S., Petri O.A. i, Tsirlina G.A. Smectite clays as the quasi-templates for platinum electrodepostin // Electrochimica Acta. 2012. V.61. P.94-106.

87. FournierJ., Faubert G., Tilguin J.Y., Cote R., GuayD., Dodelet J.P. HighPerformance, Low Pt Content Catalysts for the Electroreduction of Oxygen in Polymer-Electrolyte Fuel Cells // Journal of Electrochemical Society. 1997. V.144. P.145-154.

88. Mukerjee S. Particle size and structural effects in platinum electro-catalysis // Journal of Applied Electrochemistry. 1990. V.20.1. P.537-548.

89. Wilson M.S., Gottesfeld S. High Performance Catalyzed Membranes of Ultra-low Pt Loadings for Polymer Electrolyte Fuel Cells // Journal of Electrochemical Society. 1992. V.139. P.L28-30.

90. Wilson M.S., Valerio J.A., Gottesfeld S. Low platinum loading electrodes for polymer electrolyte fuel cells fabricated using thermoplastic ionomers // Electrochimica Acta. 1995. V.40. P.355-363.

91. Mukerjee S., Srinivasan S., Appleby A.J. Effect of sputtered film of platinum on low platinum loading electrodes on electrode kinetics of oxygen reduction in proton exchange membrane fuel cells // Electrochimica Acta. 1993. V.38. P.1661-1669.

92. Srnivasan S., Manko D.J., Koch H., Enayetullah M.A., Appleby A.J. Recent advances in solid polymer electrolyte fuel cell technology with low platinum loading electrodes // Journal of Power Sources. 1990. V.29. P.367-387.

93. Verbrugge M. W. Selective Electrodeposition of Catalyst within Membrane-Electrode Structures // Journal of Electrochemical Society. 1994. V. 141. P.46-53.

94. Тарасевич M.P. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода // Электрохимия. 1981. Т. 17. Р. 1208-1212.

95. Mukerjee S., Srinivasan S., Soriaga M.P., McBreen J. Effect of Preparation Conditions of Pt Alloys on Their Electronic, Structural, and Electrocatalytic

96. Komanicky V., Chang К. C., Menze A. I, Markovic N. M., You H., Wang X., Myers D. Stability and Dissolution of Platinum Surfaces in Perchloric Acid // Journal of Electrochemical Society 2006. V.153 P. B446- 451.

97. Тимофеева E.B. Модифицирование платины нестехиометриче-скими металл-оксидными системами для электрокаталитических приложений. Автореферат дисс.канд. хим. наук. Москва. МГУ. 2005.

98. Kokkinidis G., Papoutsis A., Stoychev D., Milchev A. Electroless deposition of Pt on Ti — catalytic activity for the hydrogen evolution reaction // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2000. V.486. P.48-55.

99. Kokkinidi G. s, Stoychev D., Lazarov V., Papoutsis A., Milchev A. Electroless deposition of Pt on Ti: Part II. Catalytic activity for oxygen reduction//Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. V.511. P.20-30.

100. Tveritinova E.A., Maksimov Yu.M., Zhitnev Yu.N., Podlovchenko B.I., Lunin V. V. Use of galvanic displacement in the synthesis of a Pd(Cu) hy-drodechlorination catalyst // Mendeleev Communications. 2010. V.20. P.10-11.

101. Trasatti S., Petrii O.A. Real surface area measurements in electrochemistry // Journal of Electroanalytical Chemistry. V.327 P. 353-376.

102. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. девятое/ Под ред. А.А.Равделя и А.М.Пономаревой. С.-Пб.: Специальная литература, 1998. С. 149.

103. Kolb D.M. Physical and electrochemical properties of metal monolayers on metallic substrates // Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. V.ll. Ed. by H.Gerischer&C,W.Tobias. New York: John Wiley Sons. 1978. P. 125-271.

104. Петрий О.А., Лапа А. С. Электрохимия адатомных слоев // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. 1987. Т.24. С.94-153.

105. Багоцкий B.C., Васильев Ю.Б. Особенности адсорбции органических веществ на платине. В Кн.: Успехи электрохимии органических соединений. М.:Наука. 1966. С.38-64.

106. Zhou W„ Lee J. Y. Highly active core-shell Au@Pd catalyst for formic acid electrooxidation // Electrochemistry Communications 2007. V.9. P. 1725-1729.

107. Shao M., Sasaki K., Marinkovic N.S., Zhang L., Adzic R.R. Synthesis and characterization of platinum monolayer oxygen-reduction electrocatalysts with Co-Pd core-shell nanoparticle supports // Electrochemistry Communications 2007. V.9. P.2848-2853.

108. Sarkar A, Vadive A. Muruganl, Mathiram A. Synthesis and Characterization of Nanostructured Pd-Mo Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction in Fuel Cells // Journal of Physical Chemistry C. 2008. V.l 12.1. P. 12037-12043.

109. Chen G., WangZ., Xia D. Electrochemically codeposited palladium/molybdenum oxide electrode for electrocatalytic reductive dechlorination of 4-chlorophenol // Electrochemistry Communications 2004. V.6. P.268-272.

110. Zhang Z., Huang Y, Ge J., Liu C., Lu T., Xing W. WO3/C hybrid material as a highly active catalyst support for formic acid electrooxidation // Electrochemistry Communications 2008. V.10. P.l 113-1116.

111. Feng L., Cui Z., Yan L., Xing W., Liu C. The enhancement effect of MoOx on Pd/C catalyst for the electrooxidation of formic acid // Electrochimica Acta 2011. V. 56. P.2051-2056.

112. Feng L., Cui Z., Yan L., Xing W., Liu C. Electrodeposited Pd-MoOx catalysts with enhanced catalytic activity for formic acid electrooxidation // Electrochimica Acta. 2012. V.76. P.292-299.

113. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1971. 456 с.

114. Лу Ш., Колядко Е.А., Подловченко Б.И. Исследование сорбции водорода Pd-чернью с использованием адатомов меди // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 461-464.

115. Podlovchenko B.I., Kolyadko Е.А., Lu S. Specific features of hydrogen sorption by palladium dispersed forms at a-phase potentials // Journal of Electroanalytical Chemistry 1995. V.399. P.21-27.

116. Федорова A.M., Фрумкин A.H. Исследование системы палладий-водород электрохимическим методом // Журнал физической химии. 1953. Т.27. С.247-260.

117. Смолин А.В., Максимов Ю.М., Подловченко Б.И. Поведение при потенциалах а-фазы Pd-частиц, включенных в поливинилпиридиновую пленку//Электрохимия. 1995. Т.31. С.571-576.

118. Подловченко Б.И., Гладышева Т.Д., Филатов А.Ю., Яшина Л.В. Использование гальванического вытеснения для получения Pt(Cu)-катализатора со структурой «ядро-оболочка» // Электрохимия. 2010. Т.46. С. 1272-1280.

119. Русанова М.Ю., Цирлина Г.А., Петрий О.А., Сафонова Т.Я., Васильев С.Ю. Электролитические осадки палладия: зависимость структуры и сорбционных свойств от потенциала осаждения // Электрохимия. 2000 Т.36. С.517-525.

120. UraM., Наг ague hi Y., Chen F.L., Sakamoto Y. Hydrogen absorption characteristics of Pd-Cr and Pd-Mo solid solution alloys // Journal of Alloys and Compounds. 1995. V.231. P.436-439.

121. Grden M., Lukaszewski M., Jerkiewicz G., Czerwinski A. Electrochemical behaviour of palladium electrode: Oxidation, electrodissolution and ionic adsorption // Electrochimica Acta. 2008. V.53. P.7583-7598.

122. Максимов Ю.М., Смолин A.B., Подловченко Б.И. О соотношении процессов формирования слоя адсорбированного кислорода и растворения поверхностного слоя палладия при линейной анодной развертке потенциала // Электрохимия. 2007. Т.43. С.1493-1498.

123. Смолин А.В, Подловченко Б.И. Особенности электрохимического поведения монооксида углерода в сернокислом электролите на электролитических осадках палладия // Электрохимия. 1998. Т.34. С.287-296.

124. Подловченко Б.И О взаимосвязи тразиентов тока и бестокового потенциала при адсорбции нейтральных частиц // Электрохимия. 2000. Т.36. С.931-935.

125. Breiter М. W. Adsorption and oxidation of carbon monoxide on smooth palladium in sulfuric acid solution // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1980. V.109. P.243-251.

126. Kunimatsu K. Adsorption of carbon monoxide on a smooth palladium electrode: an in-situ infrared spectroscopic study // Journal of Physical Chemistry. 1984. V.88. P.2195-2200.

127. Подловченко Б.И, Гладышева Т.Д. Определение величин адсорбции монооксида углерода на электродах из металлов платиновой группы // Электрохимия. 2002. Т.38 С.399-405.

128. Подловченко Б.И, Смолин А.В., Максимов Ю.М. Получение и электрокаталитические свойства микроосадков палладия, включенных в нафионовую пленку // Электрохимия. 1995. Т.31. С.1174-1181.

129. Смолин А.В., Подловченко Б.И., Максимов Ю.М. Электроокисление муравьиной кислоты в сернокислом электролите на электролитических осадках палладия // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. С.479-486.

130. Landolt D. Fundamental Aspects of Alloy Plating // Plating and Surface Finishing. 2001. V.88. P. 70-79.

131. Васъко А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наукова думка. 1977. 172 с.

132. Гальванотехника. Справочник. / Под ред. A.M. Гинберга, А.Ф.Иванова и J1.JI. Кравченко. М.: Металлургия. 1987. С. 318.

133. Morley Т. J., Penner L., Schaffer P., Ruth T. J., Bénard F., Asselin The deposition of smooth metallic molybdenum from aqueous electrolytes containing molybdate ions // Electrochemistry Communications. 2012. V.15. P.78-80.

134. Самарцев А.Г., Левитина Э.И. Катодное выделение полуторной окиси молибдена //Журнал физической химии. 1958. Т. 32. С. 1023-1028.

135. Pathan H.M., Min S.-К, Jung K.-D., Joo O.-Sh. Electrosynthesis of molybdenum oxide thin films onto stainless substrates // Electrochemistry Communications. 2006. V.8. P. 273-278.

136. McEvoy T.D., Stevenson K.J. Electrochemical quartz crystal microbalance study of the electrodeposition mechanism of molybdenum oxide thin films from peroxo-polymolybdate solution // Analytica Chimica Acta. 2003. V.496. P.39-51.

137. Liu S., Zhang Q., Wang E., Dong Sh. Atomic force microscopy imaging of molybdenum oxide film electrodeposited on a carbon electrode // Electrochemistry Communications. 1999. V.l. P.365-369.

138. Holt M.L., Vaale L.E. r Electrolytic reduction of aqueous tungstate solutions // Journal of Electrochemical Society. 1948. V.94. p.50-58.

139. Васъко А. Т., Ковач С.К Электрохимия тугоплавких металлов. Киев: Технка. 1983. 160 с.

140. Podlaha E.J., Landolt D. Induced Codepositon. III. Molybdenum alloys with Nickel, Cobalt and Iron // Journal of Electrochemical Society. 1997. V. 144. P. 1672-1680.

141. Beltowska-Lehman E., Indyka P. Kinetics of Ni-Mo electrodeposition from Ni-rich baths // Thin Solid Films. 2012. V.520. P.2046-2051.

142. Иванова Н.Д., Иванов С. В. Электрохимические бифункциональные системы // Успехи химии. 1993. Т. 62. С. 963-965.

143. Karnaukhov I. N., Karasevskii А. /., IvanovaN. D., Gorodyskii A.V., Boldyrev Y.A. Self-organization phenomena in polyvalent metal electrore-duction prosses // Journal of Electroanalytical Chemistry 1990. V. 288. P. 35-44.

144. Younes-Metzler O., Zhu L., Gileadi E. The anomalous codeposition of tungsten in the presence of nickel // Electrochimica acta. 2003. V. 48. P. 2551-2562.

145. Eliaz N., Sridhar T.M., Gileadi E. Synthesis and characterization of nickel tungsten alloys by electrodeposition // Electrochimica acta. 2005. V. 50. P. 2893-2904.

146. Naor A., Eliaz N., Gileadi E. Electrodeposition of rhenium-nickel alloys from aqueous solutions // Electrochimica acta. 2009. V. 54. P. 6028-6035.

147. Plieth W. Electrochemical alloy deposition: new properties by formation of intermetallic compounds // Surface and Coatings Technology. 2003. V. 169-170. P. 96-99.

148. Plieth W. Electrochemical deposition: the concept of residence times in structure development // Journal of Solid State Electrochemistry. 2004. V. 8. P. 338-345.

149. Plieth W., Lorenz W.J., Staikov G. Bond energies in alloys determined from underpotential deposition potentials // Journal of Solid State Electrochemistry. 2004. V. 8. P. 941-946.

150. Plieth W., Georgiev G.S. The Markov chain model of alloy electrodeposition: application to NiCo and NiMo // Journal of Solid State Electrochemistry. 2005. V. 9. P. 859-864.

151. Georgiev G.S., Georgieva V.T., Plieth W. Markov chain model of electrochemical alloy deposition // Electrochimica acta. 2005. V. 51. P. 870-876.

152. Plieth W. Kinetic models for alloy and semiconductor electrodeposition // Electrochimica acta. 2007. V. 53. P. 245-249.

153. Vи QuangKinh, Chassaing E., Saurat M. Electroplating of crack-free corrosion resistant Co-Mo alloy coatings // Electrodeposition and Surface Treatment. 1975. V.3. P. 205-212.

154. Beltowska-Lehman E. Electrodeposition of protective Ni-Cu-Mo coatings from complex citrate solutions // Surface and Coatings Technology. 2002. V.151-152. P. 440-443.

155. Baes С. F., Mesmer R. Е. The Hydrolysis of Cations. N-Y: John Willey. 1976. 489 p.

156. Шарапова JI.Г. Влияние состава комплексов на электроосаждение никеля, кобальта, сплава никель-кобальт из цитратных электролитов. Дисс.канд. техн. наук. Казань. 1987. 148 с.

157. Epelboin J., Wiart R. Mechanism of electrocrystallization of nickel and cobalt in acidic solution // Journal of Electrochemical Society. 1971. V.l 18. P.1577-1582.

158. ИнцедиЯ. Применение комплексов в аналитической химии. Пер. с англ. М.: Мир. 1979. 376 с.

159. Борзенко М.И., Цирлина Г.А., Котов В.Ю., Борисовский М.Е. Восстановление центрального иона в гетерополивольфрамате марганца (4+) со структурой Андерсона// Электрохимия. 1998. Т. 34. С. 1453-1459.

160. Gómez E., Pellicer E., Vallès, E. Influence of the bath composition and the pH on the induced cobalt-molybdenum electrodeposition // Journal of Elec-troanalytical Chemistry. 2003. V. 556. P. 137-145.

161. Ваграмян А. Т., Жамагорцянц M.А. Электроосаждение металлов и ин-гибирующая адсорбция. М.: Наука. 1969. 199 с.

162. Gómez Е., Pellicer E., Alcobé X., Vallès Е. Properties of Co-Mo coating obtained by electrodeposition at pH 6.6 // Jornal of Solid State Eletrochem-istry. 2004. V. 8. P. 497-504.

163. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Electrodeposited cobalt-molybdenum magnetic materials // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. V. 517. P. 109-116.

164. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Electrodeposition of soft-magnetic cobalt-molybdenum coatings containing low molybdenum percentages // Journal of Electroanalytical Chemistiy. 2004. V. 568. P. 29-36.

165. Ботухова Г. H., Борзенко M. И., Петрий О. А. Влияние ионов аммония на электровосстановление анионов на ртутном электроде // Электрохимия. 2004. Т. 40. Р. 465-470.

166. БусевА.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Изд. АН СССР. 1962.1. C. 92.

167. Sykes A. G. Molybdenum: the element and aqueous solution chemistry. In «Comprehensive coordination chemistry»/ Ed. G.Wilkinson. Pergamon Press.: Oxford, New york, Beijing, Frankfurt, Sâo Paulo, Sydney, Tokyo, Toronto. 1987. V.3. P. 1229-1264.

168. Cervilla A., Llopis E., Ribera A., Doménech A., White A. J. P. and Williams

169. D. J. Potentiometric Study of the Molybdenum (VI) Benzilic Acid System. Structural Characterisation and Electrochemical Properties of

170. NH4.2Mo02{02CC(0)Ph2h]-2H20 //Journal of Chemical Society. Dalton Transactions. 1995.1. 23. P. 3891-3895.

171. Sanches L.S., Marino C.B., Mascara L.H. Investigation of the codeposition of Fe and Mo from sulphate-citrate acid solutions // Journal of Alloys and Compounds. 2007. V.439. P.342-345.

172. Павлова H.B. Электроосаждение сплава Ni-Mo из электролитов, содержащих молибден в различных степенях окисления. Автореферат дисс.канд. хим. наук. Москва. РХТУ. 2009.

173. Podlaha E.J., Landolt D. Induced Codepositon. I. An Experimental Investigation of Ni-Mo Alloys // Journal of Electrochemical Society. 1996. V. 143. P. 885-892.

174. Podlaha E.J., Landolt D. Induced Codepositon. II. A Mathematical Model Describing the Elecfrodeposition of Ni-Mo Alloys // Journal of Electrochemical Society. 1996. V. 143. P. 893-899.

175. Кузнецов В.В., Бондаренко 3.B., Пшеничкина T.B., Морозова H.B., Кудрявцев В.Н. Электроосаждение сплава кобальт-молибден из аммиач-но-цитратного электролита // Электрохимия. 2007. Т. 43, № 3. С. 367-372.

176. Павлов М.Р., Морозова Н.В., Кудрявцев В.Н. Электроосаждение сплава никель-молибден из аммиачно-цитратных электролитов, содержащих соединения молибдена промежуточной валентности // Защита металлов. 2007. Т. 43. С. 503 509.

177. Borzenko M.I., Nazmutdinov R.R., Glukhov D. V., Tsirlina G.A., Probst M. Self-inhibition phenomena in the electroreduction of hexamolybdocobaltate (III): A combined experimental and computational study // Chemical Physics. 2005. V.319. P.200-209.

178. Гамбург Ю.Д., Горюнов Г.Е., Ляхов Б. Ф. Особенности электрохимического синтеза, структуры и свойств тройных систем никель-вольфрам-водород // Электрохимия. 2001. Т.47. С.222-224.

179. Нанда Ту Электроосаждение сплава Ni-W из слабокислых электролитов. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Москва. РХТУ. 2009. 17 с.

180. Ваграмян А. Т., Соловьева З.А. Методы исследования процессов электроосаждения металлов. М.: Издательство АН СССР. 1955. 251 с.

181. Gômez Е., Pellicer Е., Vallès Е. Intermediate molybdenum oxides involved in binary and ternary induced electrodeposition // Journal of Electroanalyti-cal Chemistry. 2005. V. 580. P.238-244.

182. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.:Янус-К. 1997. 389 c.F

183. Милчев А. Электрокристаллизация: зародышеобразование и рост на-нокластеров на поверхности твердых тел // Электрохимия. 2008. Т.44. С. 669-697.

184. Me Intyre N.S., Johnston D.D., Coatsworth L.L., Davidson R.D., Brown J.R. X-ray photoelectron spectroscopic studies of thin film oxides of cobalt and molybdenum // Surface Interface Analysis. 1990. V.15. P. 265-272.

185. Chassaing E., Quang K.Vu, Baumgartner M.E., Funk M.J., Raub Ch.J. Properties of electrodeposited Ni-Mo alloy coatings // Surface and Coatings Technology. 1992. V. 53. P. 257-265.

186. Zhu L., Younes O., Ashkenasy N., Shacham-Diamand Y., Gileadi E. STM/AFM studies of the evolution of morphology of electroplated Ni/W alloys //Applied Surface Science. 2002. V. 200. P. 1-14.

187. Гамбург Ю.Д., Захаров E.H. Влияние водорода на аморфизацию сплавов железо-вольфрам, получаемых при электрохимическом синтезе // Электрохимия. 2008. Т.44. С.792-795.

188. Захаров Е.Н., Гамбург Ю.Д, Горюнов Г.Е., Ляхов Б. Ф. Влияние катионов щелочных металлов и аммония на процесс осаждения и структуру сплавов железо-вольфрам // Электрохимия. 2006. Т.42.1. С.993-998.

189. Rai А.К., Bhattacharya R.S., McCornick A. W., Pronko, Khobaib M. Corrosion resistant behavior of amorphous Ni-Mo films formed by ion beam mixing// Applications of Surface Science. 1985. V.21. P.95-111.

190. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В. Методика определения пористости и защитных свойств гальванических покрытий // Заводская лаборатория. 1969. Т.35. С.1359-1362.

191. Практикум по прикладной электрохимии. Учеб. пособие для ВУЗов./ под. ред. В.Н. Варыпаева и В.Н. Кудрявцева. Л.: Химия. 1990. 304 с.

192. Кузнецов В. В., Калинкина А. А., Пшеничкина Т. В., Балабаев В. В. Электрокаталитические свойства осадков сплава Со-Мо в реакции выделения водорода // Электрохимия. 2008. Т. 44. С. 1449-1457.

193. Герасимов В.В. Прогнозирование коррозии металлов. М.: Металлургия. 1989. 152 с.

194. Brooman E. W., Kuhn А. Т. Correlations between the rate of the hydrogen electrode reaction and the properties of alloys // J. Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 1974. V. 49. P. 325-353.

195. Jaksic M.M. Electrocatalysis of hydrogen evolution in the light of the Brewer—Engel theory for bonding in metals and intermetallic phases // Electrochimica Acta. 1984. V. 29, № 11, P. 1539-1550.

196. Lu C., Evans P., Zangari G. Electrocatalytic Properties of Ni-Based Alloys Towards Hydrogen Evolution Reaction in Acid Media // Journal of Electrochemical Society. 2003. V.150. P. A551-A557.

197. DivisekJ., Schmitz H., Balej J. Ni and Mo coatings as hydrogen cathodes // Journal of Applied Electrochemistry. 1989. V. 19. P. 519-530.

198. Liu L, WangW.H., Ye S.H., GaoX.P., Yuan H.T., SongD.Y., Zhang Y.S. The chemical preparation of Mo(W)Co(Ni) and their influence on hydrogen storage electrode //Journal of Alloys and Compounds. 1999. V. 285. P. 263-266.

199. Encyclopedia of electrochemistry of the elements / Ed. A. J. Bard. 1982. Vol. IX. Part A. P.523.

200. Trasatti S. Electrocatalysis of Hydrogen Evolution: Progress in Cathode Activation//Advances in Electrochemical Science and Engineering. 1992. V.2, p.1-85.

201. Petrii O.A., Tsirlina G.A Electrocatalytic activity prediction for hydrogen electrode reaction: intuition, art, science //Electrochimica Acta 1994. V.39, P. 1739-1747.

202. Lee C.R., Kang S.G. Electrochemical stability of Co-Mo intermetallic compound electrodes for hydrogen oxidation reaction in hot KOH solution // Journal of Power Sourses. 2000. V. 87. P. 64-68.

203. Luo В., Ren В., Xu Y., Zheng Y. A new method to improve surface morphology of Ni-Fe-Mo-Co alloy electrode and its catalytic activity for HER // Rare metals. 2007. V.26. P.205-212.

204. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций./ пер. с англ. М.: Мир. 592 с.

205. Кожевникова Г.В., Бурков К.А., Лилич Л. С., Мюнд Л.А. Аква- и гидро-ксокомплексы ионов металлов в растворах. В кн. Пробл. совр. химии координац. соед., JI.: Химия. 1983. №7. С.118-135.

206. Broadbent R.D., Neilson G. W., Sandstrom M. M. The hydration structure of chromium(3+) in a concentrated aqueous solutions // Journal of Physics: Condensed Matter. 1992. V.4. P.639-648.

207. Коршунов B.H., Сафонов B.A., Выходцева Л.Н. Особенности строения границы раздела электрод/раствор при восстановлении катионов Сг3+ (aq) на жидком ртутном и твердом индиевом электродах в кислой среде // Электрохимия. 2008. Т.44. С.275-285.

208. Ларченко Е.А. Научные и прикладные аспекты электроосаждения хрома и сплавов железо-хром из электролитов на основе трехвалентного хрома. Дисс.канд. хим. наук. Москва. 1994.

209. ZengZ., Zhang Y., Zhao W., Zhang J. Role of complexing ligands in triva-lent chromium electrodeposition // Surface and Coatings Technology 2011. V.205. P.4771-4775.

210. Винокуров Е.Г., Демидов А.В., Бондарь В.В. Логистическая модель выбора лигандов для растворов хромирования на основе соединений Cr(III) // Координационная химия. 2003. Т.30. С.822-829.

211. Винокуров Е.Г., Демидов А.В., Бондар В.В. Физико-химическая модель выбора комплексов для растворов хромирования на основе соединений Cr(III) // Координационная химия. 2005. Т.32. С.17-21.

212. Protsenko V., Danilov F. Kinetics and mechanism of chromium electrode-position from formate and oxalate solutions of Cr(III) compounds // Elec-trochimica Acta. 2009. V. 54. P.5666-5672.

213. Surviliene S., Jasulaitiene V., CesUniene A., Lisowska-Oleksiak A. The use of XPS for study of the surface layers of Cr-Co alloy electrodeposited from Cr(III) formate-urea baths // Solid State Ionics. 2008. V. 179, P. 222-227.

214. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Осаждение хрома из разбавленных сернокислых растворов // Защита металлов. 1996. Т.32. С.504-508.

215. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Электроосаждение и свойства осадков хрома из концентрированных сернокислых растворов Cr(III) // Защита металлов. 1998. Т.34. С.117-122.

216. Edigaryan А.А., Safonov V.A, Lubnin E.N., Vykhodtseva L.N, Chusova G.E, Polukarov Yu.M. Properties and preparation of amorphous chromium carbide electroplates // Electrochimica Acta. 2002. V.47. P.2775-2786.

217. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. 208 с.

218. Кузнецов В.В. Кинетика электродных процессов в электролитах на основе сульфата хрома (III). Дисс.канд. хим. наук. Москва. 1999.

219. Кузнецов В.В., Винокуров Е.Г., Кудрявцев В.Н. Кинетика электровосстановления ионов трехвалентного хрома в сернокислых растворах // Электрохимия. 2001. Т.37. С.821-825.

220. Kruglikov S.S., Kudryavtsev V.N., Turaev D. Y, Kuznetsov V. V. Recent Developments in Trivalent Chromium Plating Process. Proc.AESF SUR/FIN'2002. P.560.

221. Шлугер M.A., Кабина A.H. Электроосаждение хрома из низкоконцентрированного саморегулирующегося электролита в присутствии соединений V, Mo, W // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. Т.З. №4. С. 11-16.

222. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии. Итоги науки и техники. Электрохимия. 1979. Т. 15. С.62-131.

223. Колотыркин Я.М., Пласкеев А.В., Княжева В.М., Кожевников В.Б., Раскин Г.С. О механизме влияния молибдена на коррозионное поведение нержавеющих сталей // Доклады АН СССР. 1978. Т. 243. С. 1483-1485.

224. Каспарова О.В., Балдохин Ю.В. Влияние легирующих добавок молибдена на сверхтонкую структуру и коррозионно-электрохимическое поведение сплавов Fe-Cr // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2012. Т.48. С.101-106.

225. Dolati A.G., Ghorbani М., Afshar The electrodeposition of quaternary Fe-Cr-Ni-Mo alloys from the chloride-complexing agents electrolyte. Part I. Processing // Surface and Coatings Technology. 2003. V.166. P. 105-110.

226. Патент CN101748452 Китай МКИ С 25 D 3/38 Process for preparing NiCo-Mo ternaiy alloy coating through electrodeposition./W. Cao, M. Du, C.1., Y. Zhao; Shangai University. 2010CN-0023127 20100121; заявл. 21.01.2010; опубл. 23.06.2010.

227. Патент JP7173560 Япония МКИ С 25 D 3/38 Ni-Based alloy excellent in corrosion resistance./ K. Hiroaki, W. Masahiro, N. Taku, O. Tsutomu; Mitsubishi Materials. 1993JP-0344284 19931217; заявл. 17.12.1993; опубл. 11.07.1995.

228. Патент JP2010053365 Япония МКИ С 25 D 3/38 Electroplating method./ T. Yoshio, U. Yasuo. 2008JP-0216079 20080826; заявл. 26.08.2008; опубл. 11.03.2010.

229. Ghorbani M., Irajizad A., Dolati A., Ghasempour R. The effect of the Cr and Mo on the physical properties of electrodeposited Ni-Fe alloy films // Journal of Alloys and Compounds. V. 386. P. 43-46.

230. Jakupi P., Zagidulin D., Noë J.J. I, Shoesmith D. W. The impedance properties of oxide film on Ni-Cr-Mo Alloy-22 in neutral concentrated sodium chloride solution // Electrochimica Acta. 2011. V.56. P.6251-6259.

231. JalleratN., Vu QuangK. Passivation of Ni-Cr-Mo alloys in chloride solutions: a new kinetics model // Corrosion Science. 1990. V.31. P.539-544.

232. Lloyd A.C., Noël J.J., Mclnture S., Shoesmith D. W. Cr, Mo and W alloying in Ni and their effect on passivity // Electrochimica Acta. 2004. V.49. P.3015-3027.