Электрохимические свойства, растворение и химическое состояние молибдена и технеция в растворах азотной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Кравченко, Наталья Геннадьевна

• Кравченко, Наталья Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кравченко, Наталья Геннадьевна

Оглавление

Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Молибден

1.1.1 Состояние молибдена в ОЯТ и физико-химические свойства металлического молибдена

1.1.2 Окислительно-восстановительные состояния молибдена в водных растворах

1.1.3 Коррозия и растворение металлического молибдена и его сплавов в водных растворах

1.2. Цирконий

1.2.1 Состояние циркония в ОЯТ и физико и физико-химические свойства металлического циркония

1.2.2 Химия циркония в водных растворах

1.3 Взаимодействие ионов Zr(YV) с Мо(У1) в растворах НСЮ4 и НЖ)3

1.4 Образование осадков на основе Мо-2г и факторы, влияющие на данный процесс

1.4.1. Факторы, влияющие на осаждение 2гМ0207(0Н)2-2Н20

1.4.2 Механизм зародышеобразования

1.5 Технеций

1.5.1 Физико-химические свойства металлического технеция и его сплавов

1.5.2 Окислительно-восстановительные потенциалы пар технеция и его химическое состояние в водных растворах

1.5.3 Коррозионные свойства металлического технеция

1.6 Рутений

1.6.1 Физико-химические свойства металлического рутения

1.6.2 Коррозия и растворение металлического рутения в контакте с водными растворами

Глава 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и методики приготовления растворов

2.2. Методики проведения экспериментов

2.3. Методы проведения анализов

Глава 3. Растворение металлического молибдена в растворах 0,5 - 4,0 моль/л Н1чЮ3

Глава 4. Определение физико-химического состояния молибдена и циркония в растворах 0,5-6,0 моль/л ГИчЮз

Глава 5. Исследование образования осадков молибдата циркония в концентрированных растворах урана

Глава 6. Растворение металлического технеция и сплавов Тс - Яи в растворах азотной кислоты

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические свойства, растворение и химическое состояние молибдена и технеция в растворах азотной кислоты»

Перевод российской атомной энергетики на использование реакторов на быстрых нейтронах (БН), использующих плотное топливо и замыкание ядерного топливного цикла, требует серьезного пересмотра технологии переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ). Высокие значения выгорания топлива реакторов БН приводят к значительному увеличению содержания плутония, малых актинидов (МА) и продуктов деления (ПД) в ОЯТ, поступающего на переработку. Разрабатываемые технологические схемы переработки ОЯТ реакторов БН предусматривают, что более 99,9 % Ри, поступающего на переработку, должно возвращаться в ядерный топливный цикл. В то же время, МА и долгоживущие изотопы ПД, в частности 99Тс, предполагается выделять из потоков переработки ОЯТ в виде высокоустойчивых химических форм для долговременного хранения или трансмутации. В связи с этим, фундаментальные исследования химического состояния таких «проблемных» ПД, как Мо, Ъх в ОЯТ и на первых («головных») этапах процесса переработки ОЯТ, включающих растворение ОЯТ и подготовку растворов к операции для экстракционного выделения урана и плутония, становятся актуальными задачами современной радиохимии.

В топливе на основе и02-Ри02 основным окислительным состоянием 2х является 2г(1У). В ОЯТ цирконий может являться компонентом твердого раствора оксидов или образовывать смешанные оксиды с другими изотопами ПД, в частности Ва2гОз. Молибден и технеций входят в состав, так называемых «белых включений» - сплавов Мо - Тс - Яи - ЯЬ - Рё. Соотношение концентраций компонентов зависит от выгорания топлива. «Белые включения» могут содержать до 10 вес.% 99Тс, присутствующего в облученном топливе.

Для повышения выхода процессов растворения Мо и Тс, а также для разработки методов выделения технеция из нерастворимых остатков ОЯТ и облученных мишеней, полученных в результате трансмутации 99Тс, становится актуальным исследование процессов растворения Мо, Тс и их сплавов с рутением и другими компонентами «белых включений».

В процессе подготовки азотнокислых растворов к первому циклу экстракции (корректировка кислотности, осветление) и при упаривании высокоактивного рафината 1-го цикла экстракционного выделения и и Ри могут образовываться осадки переменного состава на основе молибдата циркония. Присутствие растворимых форм этого соединения способствует образованию «третьей фазы» в процессе экстракции, и, тем самым, оказывает негативное влияние на выделение урана и плутония в первом экстракционном цикле процесса переработки. В связи с этим исследование процесса образования осадков на основе молибдата циркония, включая исследование растворимых «предвестников» его образования, формирования кристаллического осадка и влияния условий осаждения на его выход представляет не только фундаментальный, но и значительный практический интерес.

Таким образом, исследования поведения молибдена, циркония, а также технеция и его сплавов с рутением в растворах ядерного топливного цикла являются актуальными задачами для повышения эффективности технологии переработки ОЯТ и требует фундаментальных знаний об их химических формах, окислительных состояниях, механизме окислительно-восстановительных процессов, протекающих в растворах на разных стадиях переработки. Цель работы

Исследование процессов растворения и химического состояния Мо и Тс в растворах азотной кислоты.

Задачи и направления работы

1. Охарактеризовать процесс растворения металлического молибдена в растворах азотной кислоты. Определить выходы Мо(У1) в образующихся растворах.

2. Исследовать химическое состояние Мо и 7г в растворах НЖ)з, в частности, вероятность образования кластеров.

3. Установить возможные центры кристаллизации осадков на основе Мо и Ъс и влияние условий на процесс осаждения.

4. Определить скорости растворения и коррозионные характеристики процесса растворения металлического технеция и его сплавов с Яи в растворах НЫ03.

Научная новизна работы

1. Впервые получены количественные данные выхода Мо(У1) при растворении металлического молибдена в 0,5-4,0 моль/л НЖ)3.

2. Впервые установлено, что в растворах 0,5-6,0 моль/л И\Ю3, содержащих более 0,01 моль/л Мо и Zr, основной формой их существования являются кластеры. Предположено, что данные кластеры Мо и Ъх могут являться центрами кристаллизации молибдата циркония.

3. Впервые исследовано образование осадков на основе молибдата циркония в растворах, содержащих 500 - 800 г/л и(У1). Показано, что одними из центров кристаллизации осадков 2гМ0207(0Н)2-2Н20 являются промежуточные продукты растворения металлического молибдена.

4. Впервые показана зависимость скорости растворения металлического технеция от концентрации азотной кислоты. Определены коррозионные свойства сплавов технеция с рутением в растворах 0,5-6,0 моль/л НЖ)з. Практическая значимость работы

Разработаны основы для эффективного растворения «белых включений» Мо -Тс - Ли - Юг - Рё и уменьшения выхода осадков на основе молибдата циркония в ходе переработки ОЯТ.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Кравченко, Наталья Геннадьевна

Выводы

1. Получены количественные данные выхода Мо(У1) при растворении металлического молибдена в 0,5-4,0 моль/л НЫ03. В этих условиях выход Мо(У1) не превышал 60%.

2. Установлено, что в растворах 0,5 - 6,0 моль/л Н1чЮ3, содержащих более 0,01 моль/л Мо и Ът(р/), основной формой их существования являются кластеры размером 0,2 - 25 нм. Смешанные растворы, содержащие Мо и 2г(1У), характеризуются большей степенью агрегации кластеров, которые могут выступать «прекурсорами» образования осадков молибдата циркония.

3. Показано, что одними из центров кристаллизации 2гМ0207(0Н)2-2Н20 являются промежуточные продукты растворения металлического молибдена.

4. Установлено, что скорости растворения металлического Мо и металлического Тс определяются устойчивостью пассивных пленок М0О3.

9 1

хуН20 (х<1) и Тс02хН20 к окислению и достигают 29 мг-см" час" для Мо и 1 2 |

мг-см " час" для Тс в 4 моль/л НМ03. Показано, что промежуточные продукты окисления металлического Мо более устойчивы к окислению ионами Ж)3" и НЬЮ2 и склонны к образованию коллоидных частиц в растворах.

5. Сравнение электрохимических свойств Мо, Тс и сплавов Тс - Яи показывает, что при растворении «белых включений» Мо - Тс - Яи - КЬ - Рё, имеющих кристаллическую решетку молибдена, увеличение содержания технеция и рутения в сплаве будет снижать наблюдаемую скорость растворения данных сплавов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кравченко, Наталья Геннадьевна, 2013 год

Список литературы

1. G. R. Choppin und J. Rydberg. Nuclear Chemistry, Theory and Applications // Pergamon Press, New York. - 1980. - 667 p.

2. Kleykamp H., Paschoal J., Pejsa R., Thummler F. Composition and structure of the fission products precipitates in irradiated nuclear fuels: correlation with phase studies in the Mo-Ru-Rh-Pd and BaO-U02-Zr02-Mo02 systems // J. Nucl. Materials. - 1985. - v. 130. - pp. 426-433.

3. Rollinson C.L. Comprehensive inorganic chemistry // Pergamon press, Oxford. -1973. - v. 3. - pp. 623-742.

4. Зеликман A.H., Коршунов Б.Г.. Металлургия редких металлов, М. Металлургия. - 1991.-е. 6-83.

5. Натансон А. К. Молибден: сборник // М. : Иностранная литература. - 1959. -304 с.

6. Adachi Т., Ohnuki М., Yoshida N., Sonobe Т., Kawamura W., Takeishi H., Gunji К., Kimura Т., Suzuki Т., Nakahara Y., Muromura Т., Kobaiashi I., Okashita H. Dissolution study of spent PWR fuel: dissolution behavior and chemical properties of insoluble residues // J. Mater. - 1990. - v. 174. - No. 1. - pp. 60-71.

7. Lausch J., Berg R., Koch L., Coquerelle M., Glatz J.-P., Walker C.T., Mayer K. Dissolution residues in highly burnt-up nuclear fuel // J. Nucl. Mater. - 1994. v. 208. -No-1-2. - pp. 73-80.

8. Giorgi A. L., Matthias В. T. Unusual superconducting behavior of the molybdenum-technetium system // Phys. Rev. - 1978. - v. 17 B. - p. 2160-2162.

9. Haines H.R., Potter P.E., Rand M. H. Some phase-diagram studies of systems with fission-product elements for fast reactors fuels // "Thermodynamics of nuclear materials, Proc. Int. Symp., meeting date 1979", vol. 1, Vienna: InternationalAtomic Energy Agency. - 1980. - pp. 471-501.

10. Muromura H., Adashi Т., Takeishi H., Yamamoto T. Metallic phases precicitated in simulated fuel. I. Phases in simulated fuel // J. Nucl. Mater. - 1988. -v. 151. - No. 2. - pp. 318-326.

11. Adashi Т., Muromura H., Takeishi H., Yamamoto Т. Metallic phases precipitated in U02 fuel. - II. Insoluble residue in simulated fuel // J. Nucl. Mater..

- 1988. - v. 160. - No. 1. - pp. 81-87.

12. Imoto S. Chemical state of fission products in irradiated U02 // J. Nucl. Mater. -1986.-v. 140.-No. l.-p. 19-27.

13. Stolica V. Molybdenum. // in: BARD A. PARSONS R., JORDAN J. (Eds). Standard potentials in aqueous solutions. Marcel Dekker Publ. New-York - Basel. -1986.-p. 462-483.

14. Albert Cotton and Geoffrey Wilkinsojn // Advanced inorganic chemistry, fifth edition /John Wiley & Sons. - 1988. - 1455p..

15. Richens D.T. The chemistry of aqua ions. Synthesis, structure and reactivity. Ch. 6 Group 6 Elements: Chromium, Molybdenum and Tungsten // J.Wiley & Sons Publ. - 1997-pp.280-336.

16. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry Mo Suppl., v. A2b, Springer Verlag.

- 1988.-pp. 125-143.

17. Ojo J.F., Taylor R.S., Sykes A.G. Kinetics of the rapid monomer-dimer equilibration of the molybdenum(VI) in aqueous perchloric acid solutions // Journal of the Chemical Society, Dalton transactions. - 1975. - pp. 500-505.

18. Cruywagen J.J., Heyns J.B.B. Rohwer CE.F.C.H.. Dimeric cations of Mo(VI) // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1978. - v. 40. - No. 1. - pp. 53-59.

19. Kiba N., Takeuchi T. Thermometric titration in the investigation of the formation of polyanions of molybdenium (VI), tungsten (VI), vanadium (VI), and chromium (VI). 1. Comparision of thermometric and potentiometric titration curve // Talanta. - 1973. - v. 20 - pp. 875-884.

20. Силен JI.Г. О полианионах в растворах // Вести ЛГУ. - 1964. - т.4. - с. 8294.

21. Coddington J. М. and Taylor М. J. Molybdenum-95 nuclear magnetic resonance and vibrational spectroscopic studies of molybdenum(VI) species in aqueous solutions and solvent extracts from hydrochloric and hydrobromic acid: evidence for

the complexes [Мо205(Н20)б]2+, [Мо02Х2(Н20)2](Х = Cl or Br), and [Mo02Cl4]2- // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1990. - № 1. - pp. 41-47.

22. Шапиро К.Я., Волк-Карачевская И.В. Растворимость молибденовой кислоты в соляной, серной и азотной кислоах // Журн. неорг. химии. - 1969. -т. 14.-с. 1091-1095.

23. Бабко А.К., Набиванец Б.И. Изучение состояния молибдатов в растворе // Журн. неорг. химии. - 1957. - т. 2. - с. 2085-2101.

24. Schmid M. Analyse des résidus de dissolution primaires et secondaires de combusribles uses // These de PUniversite Technique de Munich. - 1986. - 235 p.

25. Поздеева A.A., Антокольская А.И., Сухотин A.M. Пассивность молибдена // Защита металлов, 1965, т. 1, № 1, с. 20-27.

26. L.L. Wikstrom, К. Nobel. The Electrochemical behavior of molybdenum // J. Electrochem. Soc. - 1969 - v. 116 - pp. 525-530.

27. W. Yang, R.C. Ni, H.Z. Hua // Corrosion science. - 1984. -v. 24,Issue 8. - pp. 691-707.

28. M.N. Hull. The anodic oxidation of molybdenum in hydroxide ion solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. - 1971. - v. 30. - Issue 1. - p. App.l-App.3.

29. M.N. Hull. On the anodic dissolution of molybdenum in acidic and alkaline electrolytes // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. - 1972. - v. 38. - Issue 1. - pp. 143-157.

30. Urgen M., Stoez U., Kirchheim R. Mo metal corrosion in chloride media // Corrosion science. - 1990. - v. 30. - No. 4. - pp. 377-394.

31. Kang Wang, Ying-Sing Li, Peixin He. In situ identification of surface species on molybdenum in different media // Electrochim. Acta. - 1998. - v. 43. - No. 16-17. -pp. 2459-2467.

32. A. F. Povey, A.A. Metcalfe. The anodic dissolution of molybdenum in alkaline solutions — X-ray photoelectron spectroscopic studies // Journal of

Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. - 1977. - V. 84. - Issue l.-pp. 73-81.

33. Badawy W.A., Al-Khafari F.M. Corrosion and passivation behavior of molybdenum in aqueous solutions at different pH // Electrochimica Acta. - 1998. -v. 44. - No. 4. - pp. 693-702.

34. Heumann T., Stolica N. Molybdenium // in: Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Ed. by Bard, A. Marcel Dekker New-York. -1973.-v. 5. -pp. 138-225.

35. Kleykamp H. Kinetik der Auflosung Metallisher Spaltproductausscheindungen in Salpetersaure // in: Jahrestagung Kerntechik, Deutsches Atomforum e.V., München 21.-23 Mai, 1985 Tagunsbericht. - 1985, pp.329-332.

36. Чешко T.M., Давыдов А.Д., Кудрявцев B.H. Анодное поведение молибдена в растворах метансульфоновой кислоты // Электрохимия. -1998. - т. 34. - № 11. -с. 1332-1335.

37. Fauvet Р., Balbaud F.; Robin R.; Tran, Q.-T.; Mugnier A., Espinoux, D. Corrosion mechanisms of austenitic stainless steels in nitric media used in reprocessing plants. // Journal of nuclear materials. - 2008. - v. 375. - p. 52-64.

38. Esbelin E. Etude de complexation et de precipitation du molybdene(VI) par Zr(IV) en milieu très acide. Application a la dissolution du combustible nucleaire irradie // Rapport CEA-R-5872. - 1999. pp. 101-236.

39. Maslennikov A., David F., Fourest В., Masson M., Genin X., Fedoroff M., Rouchaud J.-C., Peretroukhine V. Electrochemical dissolution of simulated "white inclusions" // Global-2001 Conf. Paris, Sept. 10-15. - 2001. Abstr. N 320. - 8 p.

40. Maslennikov A., David F., Fourest В., Masson M., Peretroukhine V. Electrochemical dissolution of simulated "white inclusions". Linear voltammetry of Mo, Re, Ru metals and their alloys in the solutions of nitric acid // Radiochimica Acta. - 2003. - v. 91. - No. 7. - pp. 419-425.

41. Maslennikov A., Fourest В., David F., Masson M., Peretroukhine V. Electrochemical dissolution of simulated "white inclusions". Kinetics and material

balance of Mo, Re, Ru metals and their alloys electrochemical dissolution in nitric acid // Radiochimica Acta. - 2003. - v. 91. - No. 12. - pp. 761-768.

42. Блюменталь У. Б. Химия циркония // Под редакцией Комиссаровой JI. Н. и Спицына В.И. М.: Изд-во иностранной литературы. - 1963. - 345 с.

43. Usami T., Tsukada T., Inoue T., Moriya N., Hamada T., SerranoPurroy D., Malmbeck R., Glatz J.-P. Formation of zirconium molybdate sludge from an irradiated fuel and its dissolution into mixture of nitric acid and hydrogen peroxide. // Journal of Nuclear Materials. - 2010. - v. 402. - pp. 130-135.

44. Соловкин A.C. Цветкова З.Н. Химия водных растворов солей Zr. Существует ли ион цирконила? // Успехи химии. - 1962. - т. 31, № 116. - с. 1395-1416.

45. Kanazhevskii V.V., Novgorodov B.N, Shmachkova V.P., Kotsarenko N.S., Kriventsov V.V., Kochubey D.I. Structure of zirconium complexes in aqueous solutions // Mendeleev Communications. - 2001. - v. 11.- No. 6. - pp. 211-212.

46. Rao N, Holerca MN, Klein ML, Pophristic V. Computational study of the Zr4+ tetranuclear polymer, [Zr4(0H)8(H20)i6]8+ //J Phys Chem A. - 2007. - v. 111. - No. 45.-pp. 11395-11399.

47. Зайцев Л.М., Бочкарев Г.С. Об особенностях поведения циркония в растворах // Журнал неорганической химии. - 1962. - № 4. - с.795-802.

48. Fay R.C. "Zirconium and Hafnium" // in: Comprehensive coordination chemistry. Pergamom Press. Oxford. - 1987. - v. 3. - pp. 363-441.

49. Zielen A.J., Connick R.E. Hydrolytic polymerization of zirconium in perchloric acid solutions // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - v. 78. - №. 12. - pp. 5785-5792.

50. Lister B.A., Mc.Donanld L.A. Some aspects of the solution chemistry of zirconium //J. Chem. Soc.. - 1952. - pp. 4315-4330.

51. Clearfield A. Structural aspects of zirconium chemistry // Rev. Pure and Appl. Chem. - 1964. - v. 14 - No 1. - p. 91-108.

52. Cansheng L. Chimie des elements produits de la fission dans le procédé PUREX // Chin. J. Nucl. Sci. Eng. - 1990. - v. 10. - p. 350-361.

53. Jovilet J.-P. De la solution d'oxyde - Condensation des cation en solutions aqueueses // Collection Savoirs Actuels, Interditions/CNRS Editions. - 1994.

54. Харитонов И.И., Юранова Л.И., Плющев B.E., Первых В.Г. Инфракрасные спектры поглощения нитратных соединений циркония(1У) и гафния(1У) // Ж. неорг. Химии. - 1965. - т. 10. - № 1. - с. 399-401.

55. Говорухина О.А., Бруснецова В.Н., Васильева Т.Н., Михайлова H.JL, Никитина С.Д. Система Zr02 - HN03 - Н20 при 20 и 100°С // Ж. неорг. Химии. - 1989. - т. 34. - № 8. - с. 1807-1809.

56. Kotrly S., Shusha L. Handbook on the Chemical Equilibria in Analytical Chemistry // Chichester : Horwood ; New York : Halsted Press. - 1985. - pp. 215216.

57. Esbelin E., Gareil P., Massona M., Emin J.L. Investigation of Mo(VI) monomer-dimer equilibrium in highly acidic solutions by UV absorbance spectroscopy using refined numerical processing // Analytica Chimica Acta. - 2001 -v. 433.-No. 2.-pp. 299-310.

58. Meyer A.S., Ayres G.H. The mole ratio method for spectrophotometric determination of complexes in solutions // J. Am. Chem. Soc. - 1957. - v. 79. -No. 1. - pp. 49-53.

59. Connors K.A. Binding constants - Measurements of of molecular complex stability //Wiley Interscience Publ. N.Y. - 1987. - 432 p.

60. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа // Изд. МГУ. - 1986. - с. 240-280.

61. Шахова З.Ф. , Семеновская Е.Н., Тимофеева Е.Н. Журнал неорганической химии. - 1961. - т. 6. - с 330-333.

62. Maslennikov A., Peretroukhine V., Masson М., Fourest В., David F., Sladkov V. Heterogenous redox reactions for dissolution, recovery and quantitative analysis of actinides and fission products in the solutions of nuclear fuel cycle // Ext. Abstr. Int. Conf. Atalante - June 21-25, 2004, Nimes, France. Abstr. No. 022-08, 8 p.

63. Lloyd M.H. Instabilities and solid formation in LWR reprocessing solutions // Trans. Am. Nucl. Soc. - 1976. - v. 24. - p. 233.

64. Penneman R.A,. Haire R.G., Lloyd. Actinide Separations, Eds. J.D. Navratil, W.W. Schulz // ACS Symp. Ser. - 1980 - v. 117. - p. 571.

65. Lausch J., Berg R., Koch L., Coquerelle M., Glatz J.-P., Walker C.T., Mayer K. Dissolution residues in highly burnt-up nuclear fuel // J. Nucl. Mater. - 1994. - v. 208.-No-1-2.-pp. 73-80.

66. Rao B.S.M., Gantner E, Muller H.G, Reinhardt J., Steinert D., Ache, H.J. Solids Formation from Synthetic Fuel Reprocessing Solutions: Characterization of Zirconium Molybdate by ICP, XRF, and Raman Microprobe Spectroscopy // Appl. Spectr. - 1986. - v.40. - No. 3 - pp. 330-336.

67. Penneman, R.A., et al., Polymolybdate as plutonium (IV) hosts // American Chemical Society. - 1980. -pp. 571-581.

68. Новоселов Г.П., Устинов O.A. Молибдат циркония и его свойства // Ж. неорг. химии, 1968, т. 13, № 6, с. 1634-1635.

69. Magnaldo A., Masson М., Champion R. Nucleation and crystal growth of zirconium molybdate hydrate in nitric acid // Chemical Engineering Science. - 2007. -v. 62. - No. 3.-pp. 766-774.

70. Doucet F.J., Goddard D.T., Taylor C.M., Denniss I.S., Hutchinson S.M., Bryan N.D. The formation of hydrated zirconium molybdate in simulated spent nuclear fuel reprocessing // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - v. 4. - No. 14. - pp. 34913499.

71. Shults W.W., Duke E.M. Reprocessing of low enrichment uramnium -molybdenum alloy fuels // Report Hanford Atomic Products Operations HW-62086, Sept. 15.- 1957.-42 p.

72. Ferris L.M. Aqueous processes for dissolution of uranium - molybdenum alloys reactor fuel elements // Report ORNL-3068. - 1961. - 41 p.

73. Ахматов А.А., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. и др. Методы выделения молибдена и з высокоактивного рафината от экстракционной переработки ОЯТ АЭС // Радиохимия 2003. - т. 45. - № 6. - с. 523-531.

74. Rao B.S.M., Gantner Е., Reinhardt J., Steinert D., Ache H.J. Characterization of the solids formed from simulated nuclear fuel reprocessing solutions // J. Nucl. Mater. - 1990. - v. 170. - No. 1. - pp. 39-49.

75. Cansheng L., Xiaoying W., Ghonghai Z. Study of precipitation behavior of Mo and Zr precipitation form nitric acid solutions // J. Nucl. Radiochem. - 1992. - v. 14. -No. l.-pp. 24-30.

76. Liu Xuegang, Chen Jin, Zhang Yanchao, Wang Jianchen. Precipitation zirconium and molybdenum in simulated high-level liquid waste concentration and denitration process // ATALANTE -2012, Procedia Chemistry 7. - 2012. - pp. 575 -580.

77. Rao B.S.M., Gantner E., Reinhardt; Penneman, R.A., et al., Polymolybdate as plutonium (IV) hosts // American Chemical Society. - 1980. -pp. 571-581.

78. Cansheng L., Xiaoying W., Ghonghai Z.; Izumida Т., Kawamura W. Precipitates formation behavior in simulated high level liquid waste of fuel reprocessing // J. Nucl. Sci. Techn. - 1990. - v. 27. - No. 3. - pp. 267-274.

79. Kubota M., Fucase T. Formation of precipitate in high level liquid waste from fuel reprocessing // J. Nucl. Sci. Techn.. - 1980. - v. 17. - No. 10. - pp. 783-790.

80. Новиков Г.С., Зильберман Б.Я., Ахматов А.А. и др. СССР патент 1739784, изобретен 1994.

81. Kondo Y., Kubota М. Formation and filtration characteristics of solids generated in a high level liquid waste treatment process II. Filtration characteristics of solids formed in simulated high level liquid waste // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 1997. - v. 221. - No. 1-2. - p. 53-62.

82. Plasari E., Grizoni P., Villemaux J. Influence of process parameters on the precipitation of organic nanoparticles by drowning-out // Chemical engineering research & design. - 1997. - v. 75. - No. 2. - pp. 237-244.

83. Golyanov V.M., Yelesin L.A., Mikheeva M.N. Структура тонких пленок металлического технеция. Ж. Экс. Теор. физики. - 1973. - т. 18. - №. 9. - с. 569572.

84. Спицын В.И., Кузина А.Ф. Технеций // М. Наука. - 1981. - 256 с.

85. Octavio J., Paschoal A., Kleykamp Н., Thummler F. Phase equilibria in Quaternary Molybdenum - Ruthenium - Rhodium - Palladium System // Z. Metallkde. - 1983. - Bd. 4. H 10. - pp. 652-664.

86. Jeskins I.L., Brown P.E. Characterization of dissolution residues - Fuel element Cladding and Fission Product Insolubles // Radiochimica Actaio - 1984. - v. 36. - p. 25-30.

87. O'Boyle D.R., Brown F.L., Sanecki J.E. Solid fission product behavior in uranium - plutonium oxide fuel irradiated in a fast neutron flux // J. Nucl. Mat.. -1969.-v. 29.-No. l.-p. 27-42.

88. Haines H.R., Potter P.E., Rand M. H. Some phase-diagram studies Oof systems with fission-product elements for fast reactors fuels // in: "Thermodynamics of nuclear materials, Proc. Int. Symp., meeting date 1979". - vol. 1. - Vienna: InternationalAtomic Energy Agency. - 1980. - pp. 471-501.

89. Darby Jr., J. В., Lam D. J., Norton L. J., Downey J.W., "Intermediatephases in binary systems of technetium-99 with several transition elements" // J. Less-Common Met..- 1996. - v. 24. - p. 558-563.

90. Darby Jr.J.B., Norton, L. J., Downey J.W., "A survey of the binary systems of technetium with Group VIII transition elements" //J. Less-Common Met., 5. - 1963. - 397-402.

91. SCHWOCHAU, K. "The present status of technetium chemistry" // Radiochimica Acta. - 1983. - v. 32. -p. 139-152.

92. Meyer R.E., Arnold,W.D. The electrode potential of the Tc(IV)-Tc(VII) couple // Radiochim. Acta. - 1991. - v. 55. - No. 1. - p. 19-22.

93. Gerlit J.B., Some chemical properties of technetium //in: "Nuclear chemistry and effects of irradiation, Proc. International Conf. on the Peaceful Uses of Atomic Energy, Conf. held 8-20 August in Geneva, Switzerland". - vol. 7, New York: United Nations. - 1956. - pp. 145-151.

94. Крючков C.B., Пикаев A.K., Кузина А.Ф., Спицын В.И. Электролитическая диссоциация технециевой кислоты в водных растворах под действием импульсного радиолиза //Докл. АН СССР, Сер. Физическая химияю - 1979. - т. 247. - № 6. - с. 690-692.

95. Pihlar В., Electrochemical behaviour of technetium(VII) in acidic medium // J. Electroanal. Chem.. - 1979. - v. 102,- No. 4. - p. 351-365.

96. Rulfs, C. L., Hirsch, R. F., Pacer, R. A., "Pertechnic acid: an aperiodic variation in acid strength" //Nature (London). - 199 (1963) 66.

97. Crouthamel, C.E. Thiocyanate spectrophotometric determination of technetium, Anal. Chem.. - 1957. - v. 29. - No. 11. - p. 1756-1760.

98. Kissel G., Feldberg S.W. Disproportionation of the technetate ion in aqueous alkaline media: An electrochemical study // J. Phys. Chem.. - 1969. - v. 73. - No. 11.-p. 3082-3088.

99. Rard J.A.. Critical Review of the Chemistry and Thermodynamics of Technetium and Some of its Inorganic Compounds and Aqueous Species, Lawrence Livermore Nat. Lab., Technical report UCRL 53440. - 1983.-86 p.

100. Rard J.A. , Rand M.H., Anderegg, Wanner H. Chemical Thermodynamics of Thechnetium, edited by M.C.A. Sandino, Osthols E. (North Holland/Elsiever, Amsterdam. - 1999.

101. N. Boukis, The Chemistry of Technetium, Report KfK 4362. - 1988.

102. T Sekine, A Watanabe, К Yoshihara, J I Kim. Complexation of technetium with humic acid // in Radiochimica Acta - 1993. - v. 63. - p.87-90.

103. Geraedts, K., Maes A., Bruggeman C., Van Loon L., Rossberg A., Reich T., et al., Evidence for the existence of Tc(IV) - humic substance species by X-ray absorption near-edge spectroscopy // Radiochimica Acta. - 2002. - 90(12). - p. 879884.

104. Maes, A., K. Geraedts, C. Bruggeman, J. Vancluysen, A. Roßberg, and H. Hennig, Evidence for the Formation of Technetium Colloids in Humic Substances by X-Ray Absorption Spectroscopy // Environmental Science & Technology. -2004. - 38(7). - p. 2044-2051.

105. L. Vichot, G. Ouvrard, G. Montavon, Massoud Fattahi, C. Musikas, Bernd Grambow. XAS study of technetium(IV) polymer formation in mixed sulphate/chloride media // Radiochimica Acta. - 2002. -v. 90. - pp. 575-579.

106. T. V. Healy. The Reaction of nitric acid with formaldehyde and with formic acid and its application to the removal of nitric acid from mixtures // Journal of Applied Chemistry. 1958- V. 8, Issue 9. - pages 553-561.

107 Melnik M., van Lier J. E. Analyses of structural data of technetium compounds. // Coord. Chem. Rev., 1987, v. 77, p. 275-324

108. Baldas, J., The coordination chemistry of technetium // in: "Advances in Inorganic Chemistry", (Sykes, A. G., ed.), San Diego: Academic Press Inc.. - 1994. -v.41.-pp. 1-123.

109. Meyer R E, Arnold W D, Case F I, O'Kelley G D. Solubilities of Tc(IV) oxides // Radiochim Acta. - 1991 - v. 55. -p. 11-18.

110 Meyer R E, Arnold W D, Case F I, O'Kelley G D.: Thermodynamics of technetium related to nuclear waste disposal. NUREG/CR-5235/ORNL-6503, Oak Ridge National Laboratory. Oak Ridge. Tennessee. - 1989.

111. Lukens W. W., Bucher J. J.; Edelstein N. M., Shuh D. K. Products of Pertechnetate Radiolysis in Highly Alkaline Solution: Structure of Tc02 xH20 // Environ. Sei. Technol. - 2002. - v. 36. - p. 1124-1129.

112. Eriksen, Т.Е., Ndalamba, P., Bruno, J., Caceci M., The solubility of Tc02nH20 in neutral to alkaline solutions under constant pC02 //Radiochim. Acta. - 1992. - v. 58/59.-No. l.-p. 67-70.

113. Muhammad Zakir, Tsutomu Sekine, Tsutomu Takayama, Hiroshi Kudo, Mingzhang Lin, and Yosuke Katsumura. Technetium(IV) Oxide Colloids and the Precursor Produced by Bremsstrahlung Irradiation of Aqueous Pertechnetate Solution //Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences. - 2005. - v.6. - No.3. - p. 243-247.

114. Жданов С.И., Кузина А.Ф., Спицын В.И. Полярография технеция на фоне сульфата натрия // Ж. неорг. Химии. - 1970. - т. 15. - № 5. - с. 803-806.

115. Salaria G.B.S., Rulfs, C.L., Elving, P.J. Polarographic behaviour of technetium // J. Chem. Soc.. - 1963. - p. 2479-2484.

116. Russell C.D., Cash, A.G. Polarographic reduction of pertechnetate // J. Electroanal. Chem.. - 1978. - v. 92. - No. 1. - p. 85-99.

117. Hoshi, H.; Wei, Y.-Z.; Kumagai, M.; Asakura, Т.; Morita, Y. Electrolytic reduction of Tc(VII) in nitric acid solution using glassy carbon electrode // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry vol. - 2004 -v. 262, issue 3. - p. 601 -605.

118. Edward Mausolf, Frederic Poineau, Janelle Droessler, Kenneth R. Czerwinski. Spectroscopic and structural characterization of reduced technetium species in acetate media // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - June 2011. - v. 288, Issue 3.-pp 723-728.

119. Salaria G.B.S., Rulfs, C.L., Elving, P.J. Polarographic and coulometric determination of technetium // Anal. Chem.. - 1963. -v. 35. - No. 8. - p. 979-982.

120. S.-Y. Kim, Y. Morita, and M. Ozawa. Study on Electrolytic Reduction of Pertechnetate in Nitric Acid Solution for Electrolytic Extraction of Rare Metals for Future Reprocessing // Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences. - 2005. v. 6. -No. 3. - pp. 267-269.

121. G. H. Cartledge The Electrochemical Behavior of Technetium and Iron Containing Technetium // J. Electrochem. Soc.. - 1971. v. 118, issue 11. - p. 17521758.

122. Bonnerot J. M., Broudic V., Phélip M., Jégou С., Varaine F., Deschanels X., Arnoux M. F., Faugère J. L. // Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences. -2005. - v. 6. - No. 3. - p. 287-290.

123. Звягицев O.E., Колбин Н.И., Рябов A.H., Автократова Т.Д., Горюнов А.А. // Химия рутения. М. Наука. - 1965. - 300 с.

124. Гинзбург С.И., Езерская Н.А.., Прокофьева И.В.., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов // Из серии Аналитическая химия элементов. М. Наука. - 1972. - р.21-22.

125. Llopis J.F., Tordesillas I.M. Ruthenium // In: Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Ed. by BARD A. Marcel Dekker New-York -Basel. - 1973. - v. 5. - p. 277-298.

126. Горюнов А.А., Рябов A.H.. Новый способ растворения рутения // Ж. неорг. Химии. - 1965. - № 12. - с. 2596-2601.

127. Большаков К.А., Синицын М.М., Борбат В.Ф., Борисов В.В. К вопросу о поведении рутения в сернокислых растворах // Радиохимия. - 1969. - т. 11. - № 1. - с. 107-109.

128. Mueller T.R., Petec M. Uranium // in: A. Bard (Ed.) Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Marcell Decker Publ. New York. - 1974. - v. 8, Chapter B-5. - p. 439-655.

129. Matsui T., Ohawa M., Sasaki R., Naito K. Dissolution of simulated fission produced Mo-Ru-Rh-Pd in boiling nitric acid solution // J. Nucl. Mater.. - 1993. - v. 200.-No. l.-p. 11-15.

130. Carron V. Etude de mecanisme d'oxydation des formes dissoutes du ruthemium dans les solutions d'acide nitrique. Application a l'élimination du ruthenium des solutions de dissolutions des combustubles nucléaires irradies //

These pour obtenir le grade de docteur d'Universite Grenoble I. - 13 décembre 2000. - p. 26.

131. Звягицев O.E., Колбин Н.И., Рябов A.H., Автократова Т.Д., Горюнов А.А. // Химия рутения. М. Наука,. - 1965. - 300 с.

132. Adnet, J.M. Madic, С., "New Strategy for Minor Actinides Partitioning: Preliminary Results on the Electrovolatilization of Ruthenium and on the Stabilization of Am(IV) in Nitric with Phosphotungstate Ligand", Workshop on Partitioning and Transmutation of Minor Actinides, Karlsruhe, Germany, 16-18 October (1989).

133. Desmouliere F. Etude de la dissolution des fines de combustible UOX et МОХ par l'ion argentique electrogenere en milieu nitrique. Memoire présente pour obtenir le diplôme d'ingeneur CNAM. Paris-1997. - 167 p.

134. Miles M.H., Klaus E.A., Gunn B.P., Locker J.R., Serafin W.E. The oxygen evolution reaction on platinum, iridium, ruthenium and their alloys at 80 °C in acid solutions // Electrochimica acta. - 1978. - v. 23. - p. 521-526.

135. Kotz R., Stucki S. Oxygen evolution and corrosion on ruthenium - iridium electrodes // J. Electrochem. Soc.. - 1985. - v.132. - No. 1. - p. 103-107.

136. Kotz R., Lewerenz H.J., Stucki S. XPS studies of oxygen evolution on Ru and Ru02 anodes // J. Electrochem. Soc.. - 1983. - v. 130. - No. 4. - p. 825-829.

137. Carron V. Etude de mecanisme d'oxydation des formes dissoutes du ruthemium dans les solutions d'acide nitrique. Application a l'élimination du ruthenium des solutions de dissolutions des combustubles nucléaires irradies // These pour obtenir le grade de docteur d'Universite Grenoble I. - 13 décembre 2000. - p. 26.

138. Козарь A.A., Перетрухин В.Ф., Карелин E.A. и др. Исследование трансмутации металлического 99Тс в рутений при облучении в высокопоточном реакторе СМ // Радиохимия. - 2002. - т. 44, №3. - с. 262264.

139. Томилин С. В., Радченко В. М., Ротманов К. В., Лебедева Л. С., Яковенко А. Г., Пичужкина Е. М., Крюков Ф. Н., Никитин О. Н.. Трансмутация 99Тс и получение искусственного стабильного рутения. Исследование сплавов Tc-Ru, полученных при облучении металлического технеция // Радиохимия - 2007. -т. 49. -№6. - с. 540-550.

140. Brewer L., Lamoreaux R. Н. Thermochemical properties, in: Molybdenum: Physico-chemical properties of its compounds and alloys // At. Energy Rev., Spec. Issue.- 1980.-No. 7.-p. 11-191.

141. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений // Ленинград «Химия». - 1965. - т. 2. - с. 552.

142. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние // Москва, Наука. - 1986. - 280 с.

143. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии // М. «Высшая школа». - 1978. - с. 184-190.

144. Nanotechnologies. Terminology and definitions for nano-objects // Nanoparticle, nanofibre and nanoplate. ISO/TS 27687:2008.

145. Суздалев И.П. Нанотехнология. Физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. - КомКнига. - 2006. - 592 с.

146. Johansson G., Pettersson L., Ingri N. On the formation of Hepta- and Octamolybdates in aqueous solution. X-ray scattering and Raman measurements // Acta Chemica Scandinavica. - 1979. - v. 33. - p. 305-312.

147. А. И. Гусев. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. // М., Наука-Физматлит. - 2007. - 416 с.

148. Знаменская И.В.. Новые возможности управления агломерацией наночастиц и их использование при решении некоторых радиохимических задач // Диссертация. Научная библиотека диссертаций и авторефератов. -Москва. - 2006. - 174 с.

149. И.В. Хонина, А.А. Лумпов, А.Ю. Шадрин, Б.Я. Зильберман, Н.Г. Кравченко. Образование осадков молибдена и циркония в среде

концентрированных растворов нитрата уранила // Радиохимия. - 2010. - т. 52.-№2.-с. 151-154.

150. Maslennikov A., Fourest В., David F., Masson M., Peretroukhine V. // Radiochimica Acta. - 2003. - v. 91. - No. 12. - p. 761-768.

151. Maslennikov A.G., Courson O., Peretroukhine V.F., David F., M.Masson. Technetium electrochemical reduction in nitric acid solutions at mercury and carbon electrodes // Radiochimica Acta. - 1997. - v. 78. - No. 2. - p. 123-129.