Электрохимические сенсоры и ДНК-сенсоры на основе пиллар[5]арена и его производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Смолко Владимир Андреевич

• Смолко Владимир Андреевич
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Смолко Владимир Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общая характеристика пиллараренов

1.2 Электрохимические свойства пиллараренов и сенсоры на

их основе

1.3 Аптамеры

1.4 Электрохимические аптасенсоры на микотоксины

1.5 Нейтральный красный: электрополимеризация и применение в составе электрохимических сенсоров

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Материалы и реагенты

2.2 Приборы и оборудование

2.3 Приготовление растворов

2.4 Модификация электродов и изготовление сенсоров и биосенсоров

2.4.1 Сенсор на основе полианилина и пиллар[5]арена

2.4.2 Сенсор на основе пиллар[5]арена и углеродной черни

2.4.3 Аптасенсор на афлатоксин М1

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Электрохимическое поведение пиллар[5]арена в гомогенных условиях

3.2 Электрохимическое поведение пиллар[5]арена, адсорбированного на электроде

3.3 Взаимодействие пиллар[5]арена с катионами серебра и меди

3.4 Применение пиллар[5]арена в составе электрохимических сенсоров

3.4.1 Определение пероксида водорода

3.4.2 Определение тиохолина

3.4.3 Влияние пиллар[5]арена на электрохимические характеристики полианилина и вольтамперометрическое определение меди (II)

3.4.4 Определение слабых органических кислот и ДНК

3.5. Импедиметрический аптасенсор на афлатоксин М1 на основе поли-НК и поликарбоксилированного пиллар[5]арена

3.5.1 Сборка биочувствительного слоя аптасенсора

3.5.2 Определение афлатоксина М1

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические сенсоры и ДНК-сенсоры на основе пиллар[5]арена и его производных»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Развитие современных методов электрохимического анализа связано, в первую очередь, с созданием и систематическим исследованием химически модифицированных электродов, предназначенных для высокочувствительного и селективного определения аналитов [1]. Модификация электродов призвана решать различные задачи, среди которых, прежде всего, указывают на снижение перенапряжения электродной реакции окисления/восстановления определяемого соединения и аккумуляцию (предварительное концентрирование) аналита на электроде. Помимо этого, химическая модификация продлевает время жизни сенсора за счет механической защиты его поверхности, препятствует нежелательным реакциям, в некоторых случаях проводит разделение определяемого соединения и мешающих компонентов на границе электрод-раствор в соответствии с их зарядом или геометрическими размерами молекул. Практически все исследования последних лет, посвященные электрохимическим сенсорам и биосенсорам, описывают модификацию поверхности электрода различными соединениями, предшествующую или совмещенную с внедрением синтетических рецепторных структур или биохимических компонентов - ферментов, белков или нуклеиновых кислот [2].

Тем не менее, несмотря на большой интерес и активные исследования в области химически модифицированных электродов, природа основных модификаторов, применяемых в электрохимическом анализе, на протяжении последних десятилетий практически не меняется. Это различные соединения переменновалентных металлов, благородные металлы и их комплексы, углеродные наноразмерные материалы, некоторые обратимо окисляющиеся органические соединения - медиаторы электронного переноса. Их возможности в составе электрохимических сенсоров хорошо известны и документированы для широкого круга аналитов. Они доказали свою эффективность в модуляции отклика сенсора, в основном за счет своего включения в цепь переноса электрона. Вместе с тем, электрохимические реакции органических соединений зачастую протекают более сложно и требуют дополнительного учета химизма промежуточных стадий и

стерических факторов, определяющих нужную конфигурацию соединений или их координацию на поверхности электрода или модификатора. В этой связи понятен интерес к новым классам химических модификаторов электрохимических сенсоров, отличием которых является присутствие в молекулах нескольких функциональных групп, обеспечивающих их электрохимическую активность, а также взаимную ориентацию, необходимую для распознавания аналита или его эффективного превращения на электроде.

Степень разработанности проблемы. Из числа подобных соединений -потенциальных модификаторов электрохимических сенсоров - основное внимание в литературе уделяется производным каликсаренов, заместители которых в нижнем ободе могут нести несколько редокс-активных групп, участвующих в электродных реакциях различного типа. Однако, несмотря на успехи органического синтеза, представившего исследователям большое разнообразие замещенных каликсаренов и их тиоаналогов, они показали эффективность в основном в составе потенциометрических сенсоров, тогда как в амперометрических устройствах проявление их медиаторных функций лимитировано большими размерами молекул, их низкой растворимостью в воде и органических растворителях и недостаточной способностью к самоорганизации. Как следствие, преимущества введения редокс-активных групп в составе таких макроциклов нивелируются их собственными электроизолирующими свойствами.

Новые возможности в химии и электрохимии модификаторов электрохимических сенсоров на основе макроциклических соединений дало открытие в группе проф. Т. Огоши (Япония) простого и удобного в применении способа синтеза незамещенного пиллар[5]арена (Р[5]А), что позволило в кратчайшие сроки синтезировать широкий круг различных производных, в том числе, несущих заряженные и электрохимически активные группы [3]. Вместе с тем, практически отсутствуют исследования собственной электрохимической активности незамещенного Р[5]А и возможности его использования в составе электрохимических сенсоров и биосенсоров.

Цель работы заключается в создании новых электрохимических сенсоров и ДНК-сенсоров на основе незамещенного Р[5]А и его деказамещенного

поликарбоксилированного производного (Р[5]А-СООН) и выявлении особенностей их электродных реакций на различных электродах, включая электрохимические ДНК- и аптасенсоры на основе электродов, модифицированных указанными макроциклами.

Для достижения указанной цели требуется решить следующие задачи:

1. Установить особенности электрохимического окисления-восстановления Р[5]А в гомогенных условиях и при его адсорбции на стеклоуглеродном электроде, а также влияние на данный процесс условий измерения сигнала и первичной модификации электрода углеродной чернью.

2. Определить влияние на электрохимические характеристики Р[5]А, адсорбированного в слое углеродной черни, слабых органических кислот и дезоксирибонуклкеиновой кислоты (ДНК) и предложить на основе такого изучения новый способ регистрации интеркалирования ДНК, а также термического и окислительного повреждения ДНК.

3. Определить влияние декакарбоксилированного производного Р[5]А на процесс электрополимеризации феназинового красителя нейтрального красного (НК) и предложить на этой основе универсальный способ иммобилизации аптамеров и регистрации сигнала факта их взаимодействия с аналитом.

4. Разработать на этой основе новый способ определения афлатоксина М1 (АФМ1) в модельных водных растворах, молоке и молочнокислых продуктах.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Впервые установлено изменение степени окисления Р[5]А в водно-органических растворах и на поверхности углеродных электродов при варьировании условий измерения за счет изменения внутри- и межмолекулярных водородных связей в макроцикле и связанных с этим процессов ассоциации и самосборки молекул Р[5]А.

2. Впервые показана возможность вольтамперометрической регистрации слабых органических кислот и ДНК с помощью Р[5]А, адсорбированного в слое углеродной черни, за счет влияния аналитов на водородные связи гидроксильных групп фенольных циклов Р[5]А и связанную с этим ассоциацию молекул макроцикла в поверхностном слое сенсора.

3. Впервые охарактеризовано влияние декакарбоксилированного P[5]A на электрополимеризацию и электрохимические свойства НК, связанное с электростатическими взаимодействиями реагентов и захватом макроцикла в растущую пленку полимера.

4. Впервые предложен импедиметрический аптасенсор на АФМ1 с иммобилизацией аптамера на карбоксилированных молекулах P[5]A, захваченных поли-НК, функционирующий в безреагентном режиме (в отсутствие редокс-зонда).

Теоретическая и практическая значимость работы:

1. Разработаны новые способы модификации электродов незамещенным и декакарбоксилированным пиллар[5]ареном (P[5]A-COOH) и использования указанных макроциклов для формирования поверхностного слоя электрохимических сенсоров и биосенсоров и генерирования их сигнала.

2. Установлена роль внутри- и межмолекулярных водородных связей и самоассоциации молекул макроциклов на проявление их окислительно-восстановительной способности и их медиаторные функции в отношении ряда окисляющихся органических соединений.

3. Установлено влияние P[5]A-COOH на эффективность полимеризации НК и его медиаторные свойства. Показано, что включение указанного макроцикла в полимерную пленку сохраняет возможность карбодиимидной пришивки к пленке аптамера на АФМ1 и регистрации связывания микотоксина по изменению проницаемости слоя методом спектроскопии электрохимического импеданса (СЭИ).

4. Разработан простой и удобный способ определения АФМ1 в молоке и кисломолочных продуктах, не требующий сложной пробоподготовки и подавления неспецифической адсорбции сывороточных белков.

5. Предложены простые и удобные способы модификации поверхности стеклоуглеродного электрода незамещенным P[5]A в присутствии и в отсутствии углеродной черни и вольтамперометрического определения ряда соединений, вступающих в электрохимические реакции или влияющих на медиаторные функции макроцикла за счет разрушения ассоциации его молекул.

Методология и методы исследования. В рамках проведенного исследования использованы современные электрохимические методы исследования (циклическая

вольтамперометрия, СЭИ), УФ-спектроскопия, измерение динамического светорассеяния, а также атомно-силовая и трансмиссионная электронная микроскопия. Методология исследования включает анализ электрохимических процессов с растворенным и адсорбированным Р[5]А, оценку их зависимости от рН и условий переноса на поверхность электрода. Возможности применения исследуемых соединений как медиаторов электронного переноса и носителей биохимических рецепторов устанавливали по модельным растворам соответствующих аналитов и искусственно приготовленных образцов реальных объектов контроля.

Положения, выносимые на защиту:

1. Механизм электрохимического окисления незамещенного Р[5]А в гомогенных и гетерогенных условиях и влияние на него внутри- и межмолекулярных водородных связей и обусловленных ими процессов ассоциации и самосборки.

2. Условия электрохимического определения органических кислот и ДНК, а также выявления специфических реакций ДНК по изменению электрохимической активности незамещенного Р[5]А, адсорбированного на углеродной черни.

3. Результаты определения ряда органических и неорганических соединений с помощью электрохимических сенсоров с незамещенным Р[5]А как медиатором электронного переноса.

4. Способ формирования чувствительного слоя аптасенсора на АФМ1 путем внедрения поликарбоксилированного Р[5]А в растущую пленку поли-НК с последующим карбодиимидным связыванием аминированного аптамера на аналит.

5. Результаты определения АФМ1 в модельных растворах и образцах молока и кисломолочных продуктов.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в постановке цели диссертационного исследования, формулировании промежуточных задач, проведении анализа литературных данных по тематике исследования, планировании и выполнении эксперимента с Р[5]А и его декакарбоксилированным производным, обработке результатов электрохимических измерений, формулировании выводов на основе собственных экспериментов, подготовке и написании публикаций по теме исследования и самой диссертационной работы.

Степень достоверности результатов. Достоверность экспериментальных результатов в рамках диссертационного исследования подтверждается использованием комплекса современных электрохимических методов анализа совместно с данными атомно-силовой и трансмиссионной электронной микроскопии. Интерпретация полученных результатов и выводы на ее основе находятся в рамках существующих представлений об электродных реакциях окисляющихся органических соединений и механизме процессов с участием ДНК, аптамеров и аналитов различной природы.

Апробация работы. Результаты экспериментов, выполненных в рамках диссертационной работы, были представлены на всероссийских и международных конференциях: 44 Мировом конгрессе ИЮПАК (Стамбул, Турция, 2013), Международной конференции по электрохимическим сенсорам (Матрафюред, Венгрия, 2014), IX Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием и молодежной научной школой «ЭМА-2016» (Екатеринбург-Леневка, 2016), 3 Съезде аналитиков России (Москва, 2017) и Всероссийской школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2014),.

Связь работы с научными программами, планами, темами. Работа выполнена в рамках основного научного направления Химического института им. А.М. Бутлерова «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементорганических и координационных соединений» и поддержана грантами РФФИ № 14-03-00409-а «Электрохимические (био)сенсоры для определения биологически важных органических соединений на основе новых рН-переключаемых хеморезисторных структур» и РНФ № 14-13-00058 «Пилларарены как новая синтетическая платформа для создания электрохимических (био)сенсоров», N° 17-13-01208 «Супрамолекулярные полимеры нового поколения на основе функционализированных макроциклов для медицинской диагностики: дизайн и применение в составе электрохимических сенсоров» и 17-73-20024 «Новые полимерные гибридные материалы для определения лекарственных препаратов и биоспецифических взаимодействий с участием ДНК».

Публикации. По теме диссертационного исследования опубликовано 9 печатных работ, из них 3 статьи в реферируемых журналах из перечня ВАК и 6 тезисов доклада на всероссийских и международных конференциях. Соавторами в публикациях являлись научный руководитель, проф., д.х.н. Евтюгин Г. А., к.х.н. Порфирьева А. В. и к.х.н. Степанова В. Б., участвовавшие в исследовании полимеризации НК, доц., проф., д.ф.-м.н. Гианик Т., принимавший участие в обсуждении взаимодействий аптамер - микотоксин, д.х.н. Стойков И.И. и асс., к.х.н. Шурпик Д.Н., синтезировавшие Р[5]А и его декакарбокислированное производное.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 135 страницах текста компьютерной верстки, включает 45 рисунков и 7 таблиц. Диссертация состоит из введения, 3 глав, заключения и списка использованных библиографических источников, содержащего 168 ссылок на работы российских и зарубежных авторов.

Во Введении обоснована актуальность выбранной темы исследования, определена цель и сформулированы задачи для ее достижения, изложены научная новизна, практическая значимость работы и положения, выносимые на защиту. Также указаны личный вклад автора, апробация диссертации на конференциях различного уровня, приведена структура работы и публикаций, в которых изложены основные полученные результаты

Первая глава (Обзор литературы) посвящена особенностям строения и электрохимическим свойствам пиллараренов и их применению в составе различных сенсоров и биосенсоров. Также приведены сведения об использовании в биоанализе аптамеров, об особенностях полимеризации НК и дано общее описание афлатоксинов.

Вторая глава (Экспериментальная часть) содержит описание использованных в работе реактивов и оборудования, методик приготовления рабочих материалов, электрохимических сенсоров с включением П[5]А и ДНК-сенсоров на их основе.

Глава 3 (Результаты и обсуждение) посвящена собственным экспериментальным результатам, полученным в рамках диссертационной работы. Раздел 3.1 содержит описание результатов исследования собственной электрохимической активности незамещенного Р[5]А. Раздел 3.2 описывает

особенности окислительно - восстановительных реакций P[5]A, адсорбированного на поверхности электрода. Раздел 3.3 посвящен исследованию взаимодействия P[5]A с катионами серебра и меди (II). Раздел 3.4 описывает применение P[5]A и наносуспензий серебра, полученных с его участием для определения ряда низкомолекулярных соединений (пероксид водорода, тиохолин, органические кислоты) и ДНК. Раздел 3.5 описывает сборку биочувствительного слоя аптасенсора на АФМ1 и характеристики его импедиметрического определения в модельных растворах и искусственно загрязненных образцах молока и молокопродуктов.

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет».

* * *

Автор выражает благодарность своему научному руководителю - заведующему кафедры аналитической химии, профессору Евтюгину Г.А., профессору кафедры органической химии КФУ Стойкову И.И. и ассистенту кафедры органической химии КФУ Шурпику Д.Н. за синтез P[5]A и P[5]A-COOH, ведущему инженеру Междисциплинарного центра аналитической микроскопии КФУ Евтюгину В.Г. за исследование поверхности сенсоров с помощью атомно-силовой и трансмиссионной электронной микроскопии, доценту кафедры аналитической химии КФУ Зиятдиновой Г.К. за проведение кулонометрических исследований по оценке стехиометрии окисления Р[5]А, профессору Университета Коменского в Братиславе (Словакия) Гианику Т. за возможность прохождения научной стажировки и ценные советы по исследованию взаимодействия аптамер - афлатоксин, доценту кафедры органической химии КФУ Якимовой Л.С. за помощь в проведении исследований и обсуждение результатов, полученных методами УФ-спектрометрии и динамического светорассеяния, доценту кафедры неорганической химии КФУ Кутыревой М.П. и м.н.с. кафедры неорганической химии КФУ Ханнанову А.А. за регистрацию диффузных спектров отражения FTIR полимерной формы НК в присутствии P[5]A-COOH.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общая характеристика пиллараренов

Важным направлением современной аналитической химии является поиск и использование в составе сенсорных устройств новых рецепторов, обеспечивающих распознавание, связывание и последующее селективное определение аналитов различного строения. Среди них особое место занимают макроциклы, способные вступать во взаимодействия типа «гость-хозяин» [4-6]. Движущей силой таких взаимодействий является высокая степень комплементарности размеров и электронного строения «гостя» и «хозяина», за счет чего они образуют большое

' и 1 и и и и

число слабых связей, формируя устойчивый молекулярный комплекс, называемый также соединением включения или комплексом «гость-хозяин». Такие рецепторы можно рассматривать как синтетические аналоги природных соединений, таких как ферменты или антитела, которые характеризуются уникальной специфичностью связывания биологической мишени.

На рис. 1 представлены некоторые примеры таких синтетических рецепторов - «хозяев», относящихся к макроциклическим соединениям.

Рисунок 1 - Структурные формулы макроциклов, нашедших применение в электрохимических сенсорах. Слева направо:15-краун-5, криптанд[2,2,2], замещенный каликс[4]арен и 1,4-диметоксипиллар[5]арен

Пиллар [Дарены - сравнительно новый класс супрамолекулярных «хозяев», только начинающий входить в аналитическую химию [3, 6]. Это близкие аналоги каликсаренов, но в них метиленовые мостики соединяют гидрохиноновые фрагменты в .мета-положениях ароматических колец, образуя торообразную

структуру Пилларарены имеют высокосимметричную жесткую структуру и функционализируются по гидроксильным группам гидрохиноновых фрагментов молекулы. Сам термин «пилларарен» (от англ. pillar - колонна, столб) ввел в оборот Т. Огоши в 2008 г., когда сообщил об удобном способе синтеза P[5]A, открывшем дорогу его применению в составе различных оптических и электрохимических сенсоров [3].

Сверху проекция объемной структуры P[5]A имеет вид замкнутого правильного пятиугольника (рис. 2). Размеры полости P[5]A, а-циклодекстрина и кукурбит[6]урила составляют ~5.5, ~4.7 и ~5. 8 Á, соответственно. В силу близости размера полости указанные соединения обладают определенным сходством в комплексообразовании «гостей» - линейных алканов, простых ароматических соединений своими полостями, электрон-дефицитных небольших органических молекул типа производных виологена, а также катионов (бис)имидазолия и алкиламмония [6, 7].

а 6

Химическое строение

Вид сверху

Вид сбоку

Рисунок 2 - Химические и рентгеновские структуры кристаллов а -перметелированного P[5]A и б - перпропилированного пиллар[6]арена

При функционализации Р[5]А возможно внедрение десяти заместителей. Получение гетерофункционализированных и не полностью замещенных производных Р[5]А достигается известными в синтетической химии супрамолекулярных соединений методами позиционно селективной функционализации [7].

Большое внимание исследователей привлекает жесткий каркас молекул Р[5]А и связанный с этим фиксированный размер полости. В частности, этим объясняли селективное связывание дофамина в присутствии аскорбиновой и мочевой кислот. Соответствующие пики на вольтамперограммах, полученные на модифицированном электроде, хорошо разделены, что позволяет проводить раздельное определение указанных соединений [8]. Влияние включения «гостей» в полость макроцикла зависит от состава модифицирующего покрытия электрода. Так, для дофамина, 4-ацетамидфенола, мочевой кислоты, метиленового синего, триптофана и имидаклоприда токи пиков на вольтамперограммах, полученных на электроде, модифицированном наночастицами золота и восстановленным оксидом графена оказались существенно выше, чем просто в присутствии графена [9].

Рисунок 3 - Размеры молекул: а - дофамин, б - 4-ацетамидофенол, в - мочевая кислота, г - метиленовый синий, д - триптофан, е - имидаклоприд [9]

При включении в состав указанных покрытий амфифильных производных Р[5]А увеличение токов окисления аналитов наблюдалось только для молекул, размеры которых соответствовали полости макроцикла «хозяина». В вышеприведенном примере молекулы дофамина (4.5 А), 4-ацетамидофенола (4.9 А), мочевой кислоты (5.1 А) и метиленового синего (5.2 А) меньше диаметра полости молекулы Р[5]А (5.6 А). Поэтому они относительно легко входят в полость макроцикла. Для больших молекул, например, триптофана (5.5 А), сигнал при внесении в слой макроцикла практически не менялся. Селекция аналита и потенциальных мешающих реагентов позволила достичь интервала определяемых концентраций дофамина от 1.5*10-8 до 1.9*10-5 М (дифференциально-импульсная вольтамперометрия).

Стерическое соответствие привлекали также для объяснения потенциометрической селективности твердоконтактного сенсора на основе эпоксиграфитового электрода с включением в пасту 1,4-диметоксипиллар[5]арена [10]. Проведенные компьютерные расчёты показали, что полость макроцикла удерживает катионы Li+, №+ и К+, тогда как катионы Rb+ и Cs+ имеют слишком большой размер. Катион лития чрезмерно искажает геометрическое строение макроцикла, так как требует вокруг себя тетраэдрическое координационное окружение (рис. 4).

Рисунок 4 - Соотношение размеров полости 1,4-диметоксипиллар[5]арена и размера катионов металлов: а - Ы+, б - №+, в - К+, г - ЯЪ+, д - С8+ [10]

Для молекул макроцикла, зафиксированных в эпоксиуглеродной матрице, искажения пространственной структуры затруднены. В связи с этим наиболее подходят для связывания катионы №+ и К+. Метильные группы, находящиеся по ободам макроцикла, частично перекрывают сечение псевдополости, делая включение в нее больших катионов энергетически невыгодным. Соответственно, следовало ожидать, что катион №+ должен лучше образовывать комплексы включения, чем катион К+. Однако, эксперимент показал обратную зависимость устойчивости соответствующих комплексов.

Другим примером распознавания катионов металлов является твердоконтактный потенциометрический сенсор на основе электрохимически полимеризованного анилина и Р[5]А, нанесенного на его поверхность в ацетоновом растворе [11]. Введение Р[5]А обеспечило обратимость рН-отклика в диапазоне от 2.0 до 9.0 с наклоном 45 мВ/ рН. Сенсор тестировали в растворах солей переходных металлов, демонстрировавших нернстовский отклик с максимальной чувствительностью к ионам Си2+ в диапазоне от 1.0х10-6 до 1.0х10-2 М с пределом обнаружения (снш) 3.0х10-7 М. Мешающее действие ионов Бе3+ и Ag+ было связано с их действием на полианилин.

Большое значение для структуры пиллараренов, незамещенных и частично замещенных, играют водородные связи гидроксильных групп. Они участвуют в формировании супрамолекулярных структур (супрамолекулярных полимеров), имеющих форму трубок, волокон или сот в зависимости от полярности растворителя и природы твердой подложки, на которой происходит самосборка. Так, описано образование молекулярных трубок и пучков незамещенного Р[5]А в присутствии молекул алкилвиологена с длинными алкильными радикалами, включаемыми в полости макроцикла на счет гидрофобных взаимодействий. Образование межмолекулярных водородных связей объединяет трубки в пучки, хорошо различимые с помощью трансмиссионной и сканирующей электронной микроскопии [12]. Образование супрамолекулярных «волокон» также происходит за счет молекулярных взаимодействий Р[5]А с замещенными пиллараренами с полярными заместителями. Это было продемонстрировано на примере эквимолярных смесей Р[5]А и его деказамещенного производного с

этилпропионатными концевыми группами [13]. Исследования проводили в ДМСО и хлороформе. Образование супрамолекулярных полимеров сопровождалось включением во внутренний канал трубки воды, что было подтверждено также молекулярными расчетами оптимальной геометрии супрамолекулярного ассоциата. Добавление к хлороформу этиленгликоля меняет геометрии кристаллов от моноклинной до триклинной. Отмечается возможность переноса ионов водорода по механизму межмолекулярного обмена в каналах образующихся кристаллов.

Амфифильные Р[5]А с полярной лизиновой концевой группой способны к спонтанному мицеллообразованию в водной среде с формированием преимущественно бимолекулярных ассоциатов [14].

Другим механизмом агрегации замещенных пиллараренов является включение в полость длинноцепочечного заместителя аналогичной молекулы. Этот процесс называют еще автоагрегацией и автокомплексообразованием. Включению способствует присутствие в заместителе положительно заряженного центра и длинного гидрофобного фрагмента. Предположительно, образование таких механических структур ротаксанового типа связано с гидрофобными взаимодействиями между ароматическими кольцами и гидрофобной частью заместителя. Наиболее часто упоминается подобного рода взаимодействие с участием виологеновых производных [15-18], но есть примеры и других комплексов, например, псевдоротаксаны, группирующиеся в пучки волокон. Они формируются при химическом окислении анилина в органических растворителях в присутствии П[5]А [19]. Также описаны ротаксаны с пиллараренами, перемещающимися вдоль алифатического фрагмента, ограниченного имидазолиевыми заряженными группировками [20]. Механическое перемещение макроцикла инициируется изменением температуры или полярности растворителя (ДМСО). Процессы агрегации используют для определения соединений, ускоряющих этот процесс. Следует отметить, что сигнал при этом регистрируют с использованием флуоресцентной спектроскопии, а сами системы являются микрогетерогенными и не являются химическими сенсорами. Таким способом предложено определять паракват [18], ионы меди [21], цианиды [22] и СО2 [23]. В последнем случае объектом анализа выступает атмосферный воздух.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Смолко Владимир Андреевич, 2018 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

1. Будников, Г.К. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине / Г.К. Будников, Г.А. Евтюгин, В.Н.Майстренко // М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2009. - 416 с.

2. Grieshaber, D. Electrochemical biosensors - sensor principles and architectures / D. Grieshaber, R. Mac Kenzie, J. Voros, E. Reimhult // Sensors. - 2008. - V.8. - P.1400-1458.

3. Ogoshi, T., para-Bridged symmetrical pillar[5]arenes: their Lewis acid catalyzed synthesis and host-guest property / T. Ogoshi, S. Kanai, S. Fujinami, T. Yamagishi, Y. Nakamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V.130. - P.5022-5023.

4. Diamond, D., Calixarene-based sensing agents / D. Diamond, M. A. McKervey // Chem. Soc. Rev. - 1996. - V.25. - P.15-24.

5. Ogoshi, T. Chemical sensors based on cyclodextrin derivatives / T. Ogoshi, A. Harada // Sensors. - 2008. - V.8. - P.4961-4982.

6. Xue, M. Pillararenes, a new class of macrocycles for supramolecular chemistry / M. Xue, Y. Yang, X. Chi, Z. Zhang, F. Huang // Acc. Chem. Res. - 2012. - V.45. - P.1294-1308.

7. Ogoshi, T. Pillararenes: Versatile synthetic receptors for supramolecular chemistry / T.Ogoshi, T.-A. Yamagishi // Eur.J.Org.Chem.- 2013.- V.2013.- I.15.-P. 2961-2975.

8. Liu, X. Preparation of per-hydroxylated pillar[5]arene decorated graphene and its electrochemical behavior / X. Liu, W. Wang, X. Li, C. Li, L. Qin, J. Sun, S.-Z. Kang // Electrochimica Acta.-2016.-V. 210.- P. 720-728.

9. Zhou, J. Synergistically enhanced electrochemical response of host-guest recognition based on ternary nanocomposites: Reduced graphene oxide-amphiphilic pillar[5]arene-gold nanoparticles / J. Zhou, M. Chen, J. Xie, G. Diao // ACS Appl.Mater. Interf. - 2013. -V. 5. - P.11218-11224.

10. Dube, L. E. Detection of clinically important cations by a pillar[5]arene-modified electrochemical sensor / L. E.Dube, B.A. Patel, A. Fagan-Murphy, R.R. Kothur, P.J. Cragg // Chem. Sensors.-2013.-V.3.-P. 18-22.

11. Stoikova, E.E. Solid-contact potentiometric sensor based on polyaniline and unsubstituted pillar[5]arene / E.E. Stoikova, M. I. Sorvin, D.N. Shurpik, H.C. Budnikov, I.I. Stoikov, G. A. Evtugyn // Electroanalysis. - 2015. - V. 27. - P. 440-449

12. Aoki, T. Chemically responsive supramolecular structural change of pillar[5]arene nanotubes / T. Aoki, T. Ogoshi, T. Yamagishi // Chem. Lett. - 2011. - V.40. - P.795-797. 13.Si, W. Self-assembly and proton conductance of organic nanotubes from pillar[5]arenes / W. Si, X.-B. Hu, X.-H. Liu, R. Fan, Z. Chen, L. Weng, J.-L. Hou // Tetrahedron Lett. -2011. - V. 52. - P.2484-2487.

14. Nishimura, T. A bimolecular micelle constructed from amphiphilic pillar[5]arene molecules / T. Nishimura, Y. Sanada, T. Matsuo, T. Okobira, E. Mylonas, N. Yagi, K. Sakurai // Chem. Commun. - 2013. - V.49. - P.3052-3054.

15. Strutt, N.L. A self-complexing and self-assembling pillar[5]arene / N. L. Strutt, H. Zhang, M. A. Giesener, J. Lei, J. F. Stoddart // Chem. Commun. - 2012. - V.48. - P.1647-1649.

16. Chi, X. Redox-responsive amphiphilic macromolecular [2]pseudorotaxane constructed from a water-soluble pillar[5]arene and a paraquat-containing homopolymer / X. Chi, G. Yu, X. Ji, Y. Li, G. Tang, F. Huang // ACS Macro Lett. - 2014. - V.4. - P.996-999.

17. Yu, G. Fabrication of a targeted drug delivery system from a pillar[5]arene-based supramolecular diblock copolymeric amphiphile for effective cancer therapy / G. Yu, W. Yu, L. Shao, Z. Zhang, X. Chi, Z. Mao, C. Gao, F. Huang // Adv. Funct. Mater. - 2016. -V.26. - P.8999-9008.

18. Sun, Y. Water-soluble pillar[5]arene induced the morphology transformation of self-assembled nanostructures and had further application in paraquat detection / Y. Sun, W. Fu, C. Chen, J. Wang, Y. Yao // Chem.Commun. - 2017. - V.53. - P. 3725-372.

19. Ogoshi, T. Reduction of emeraldine base form of polyaniline by pillar[5]arene based on formation of poly(pseudorotaxane) structure / T. Ogoshi, Y. Hasegawa, T. Aoki, Y. Ishimori, S. Inagi, T.-A. Yamagishi // Macromolecules. - 2011. - V. 44. - P. 7639-7644

20. Dong, S. A pillar[5]arene/imidazolium [2]rotaxane: solvent- and thermo-driven molecular motions and supramolecular gel formation / S. Dong, J. Yuan, F. Huang // Chem. Sci. - 2014. - V.5. - P.247-252.

21. Xia, D. Cu(II) ion-responsive self-assembly based on a water-soluble pillar[5]arene and a rhodamine B-containing amphiphile in aqueous media / D. Xia, P. Wang, B. Shi // Org. Lett. - 2017. - V. 19. - P. 202-205.

22. Cheng, X. A pillar[5]arene-based cyanide sensor bearing on a novel cyanide-induced self-assemble mechanism / X. Cheng, H. Li, F. Zheng, Q. Lin, Y. Zhang, H. Yao, T. Wei // Dyes Pigments. - 2016. - V.127. - P.59-66.

23. Jie, K. CO2-Responsive pillar[5]arene-based molecular recognition in water: establishment and application in gas-controlled self-assembly and release // K. Jie, Y. Zhou, Y. Yao, B. Shi, F. Huang. // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - V.137. - P.10472-10475.

24. The controlled synthesis of pillar[6]arene-based hexagonal cylindrical structures on an electrode surface via electrochemical oxidation / C. Tsuneishi, Y. Koizumi, R. Sueto, H. Nishiyama, K. Yasuhara, T. Yamagishi, T. Ogoshi, I. Tomita, S. Inagi // Chem. Commun.

- 2017. - V.53. - P.7454-7456.

25. Cheng, B. Cathodic voltammetric behavior of pillar[5]quinone in nonaqueous media. Symmetry effects on the electron uptake sequence / B. Cheng, A. E. Kaifer // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - V. 137. - P.9788-9791.

26. Avei, M. R. Through-space communication effects on the electrochemical reduction of partially oxidized pillar[5]arenes containing variable numbers of quinone units / M. R. Avei, A. E. Kaifer // J. Org. Chem. - 2017. V.82. - P.8590-8597.

27. Cationic vesicles based on amphiphilic pillar[5]arene capped with ferrocenium: A redox-responsive system for drug/siRNA co-delivery / Y. Chang, K. Yang, P. Wei, S. Huang, Y. Pei, W. Zhao, Z. Pei // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V.53. - P.13126-13130.

28. Liu, X. Preparation of per-hydroxylated pillar[5]arene decorated graphene and its electrochemical behavior / X. Liu, W. Wang, X. Li, C. Li, L. Qin, J. Sun, S.-Z. Kang // Electrochim. Acta. - 2016. - V.210. - P.720-728.

29. Shamagsumova, R. Acetylcholinesterase biosensor for inhibitor measurements based on glassy carbon electrode modified with carbon black and pillar[5]arene / R.V. Shamagsumova, D.N. Shurpik, P.L. Padnya, I.I. Stoikov, G.A. Evtugyn // Talanta. -2015.

- V.144. - P. 559-568.

30. Evtugyn, G. Electrochemical aptasensor based on polycarboxylic macrocycle modified with Neutral red for aflatoxin B1 detection / G. Evtugyn, A. Porfireva, V. Stepanova; R.

Sitdikov, I. Stoikov, D. Nikolelis, T. Hianik // Electroanalysis. - 2014. - V. 26. - P. 21002109

31. Stepanova, V.B. Label-free electrochemical aptasensor for cytochrome c detection using pillar[5]arene bearing neutral red / V.B. Stepanova, D.N. Shurpik, V.G. Evtugyn, I.I. Stoikov, G.A. Evtugyn, Yu.N. Osin, T. Hianik // Sens. Actuators B. - 2016. - V.225. -P.57-65.

32. Azariah, A.N. Electrochemical behavior of neutral red / A.N. Azariah, S. Berchmans, V. Yegnaraman, // Bull. Electrochem. - 1998. - V.14. - P.309-314.

33. Yang, S. The novel pillar[5]arene derivative for recyclable electrochemical sensing platform of homogeneous DNA hybridization / S.Yang, L. Liu, , M. You, F. Zhang, X. Liao, P. He // Sens. Actuators B. - 2016. - V. 227. - P.497-503.

34. Famulok, M. Aptamers as tools in molecular biology and immunology / M. Famulok, G. Mayer // Curr. Top. Microb. Immun. - 1999. - V.243. - P.123-136.

35. Mairal, T. Aptamers: molecular tools for analytical applications / T. Mairal, V. C. Ozalp, P. L. Sánchez, M. Mir, I. Katakis, C. K. O'Sullivan // Anal. Bioanal. Chem. - 2008.

- V.390. - P.989-1007.

36. Toh, S. Y. Aptamers as a replacement for antibodies in enzyme-linked immunosorbent assay / S.Y. Toh, M. Citartan, S.C.B. Gopinath, T.-H. Tang // Biosens. Bioelectron. - 2015.

- V.64. - P.392-403.

37. Irvine, D. Selexion: Systematic evolution of ligands by exponential enrichment with integrated optimization by non-linear analysis / D. Irvine, C. Tuerk, L. Gold // J. Mol. Biol.

- 1991. - V. 222. - P.739-761.

38. Sara, M. H. First report of the use of a saxitoxin-protein conjugate to develop a DNA aptamer to a small molecule toxin / M.H. Sara, J.Y. Betsy, A.D. Jeffrey, C. Katrina, T.E. Christopher, M.K. Kelsey, L.D. Stacey // Toxicol. - 2013. - V. 61. - P.30-37.

39. Elshafey, R. In vitro selection, characterization, and biosensing application of high-affinity cylindrospermopsin-targeting aptamers / R. Elshafey, M. Siaj, M. Zourob // Anal. Chem. - 2014. - V.86. - P. 9196-9203.

40. Park, J.-W. Immobilization-free screening of aptamers assisted by graphene oxide / J.W. Park, R. Tatavarty, D.W. Kim, M.B. Gu // Chem. Commun. - 2011. - V.48. - P.2071-2073.

41. Rhodes, D. G-Quadruplexes and their regulatory roles in biology / D. Rhodes, H. Lipps // Nucleic Acids Res. - 2015. - V.43. - P.8627-8637.

42. Cruz-Aguado, J.A. Determination of ochratoxin A with a DNA aptamer / J.A.Cruz-Aguado, G. Penner // J. Agric. Food Chem. - 2008. - V.56. - P.10456-10461.

43. McKeague, M. Screening and initial binding assessment of fumonisin B1 aptamers / M. McKeague, C.R. Bradley, A. De Girolamo, A. Visconti, D. Miller, M.C. De Rosa // Int. J. Mol. Sci. - 2010. - V.11. - P.4864-4881.

44. Seok, Y. A structure-switchable aptasensor for aflatoxin B1 detection based on assembly of an aptamer/split DNAzyme / Y. Seok, J-Y. Byun, W.-B. Shim, M.G. Kim // Anal. Chim. Acta. - 2015. - V.886. - P.182-187.

45. Setlem, K. Immuno affinity SELEX for simple, rapid, and cost-effective aptamer enrichment and identification against aflatoxin B1 / K.Setlem, B.Mondal, S.Ramlal, J.Kingston // Front. Microbiol. - 2016. - V.7. - P.1909-1929.

46. Goud, K.Y. Tetramethyl-6-carboxyrhodamine quenching-based aptasensing platform for aflatoxin B1: Analytical performance comparison of two aptamers / K.Y. Goud, A. Sharma, A. Hayat, G. Catanante, K.W. Gobi, A.M. Gurban, J.-L. Marty // Anal. Biochem. - 2016. - V.508. - P.19-24.

47. Ma, X. Selection, characterization and application of aptamers targeted to Aflatoxin B2 / X. Ma, W. Wang, X. Chen, Y. Xia N. Duan, S. Wu, Z. Whang // Food Control. -2015. - V.47. - P.545-551.

48. Joo, M. Development of aflatoxin B1 aptasensor based on wide-range fluorescence detection using graphene oxide quencher / M. Joo, S.H. Baek, S.A. Cheon, H.S. Chun, S.W. Choi, T.J. Park // Colloids Surf. B. - 2017. - V.154. - P.27-32.

49. Sharma, A. Development of structure switching aptamer assay for detection of aflatoxin M1 in milk sample / A. Sharma, G. Catanante, A. Hayat, G. Istamboulie, I. Rejeb, S. Bhand, J.-L. Marty // Talanta. - 2016. - V.158. - P.35-41.

50 Chrouda, A. An aptasensor for ochratoxin A based on grafting of polyethylene glycol on a boron-doped diamond microcell / A. Chrouda, A. Sbartai, A. Baraket, L. Renaud, A. Maaref, N. Jaffrezic-Renault // Anal. Biochem. - 2015. - V.3488. - P.36-44.

51. Guo, Z. Single-walled carbon nanotubes based quenching of free FAM-aptamer for selective determination of ochratoxin A / Z. Guo, J. Ren, J. Wang, E. Wang // Talanta. -2011. - V.85. - P.2517-2521.

52. Goud, K. Y. Aptamer-based zearalenone assay based on the use of a fluorescein label and a functional graphene oxide as a quencher / K.Y. Goud, A. Hayat, M. Satyanarayana, V.S. Kumar, K.V. Gobi, J.-M. Marty // Microchim. Acta. - 2017. - V.184. - P.4401-4408.

53. Schuster, P. Prediction of RNA secondary structures: from theory to models and real molecules / P. Schuster // Rep. Prog. Phys. - 2006. - V.69. - P. 1419-1477.

54. Wogan, G.N. Aflatoxins as risk factors for hepatocellular carcinoma in humans / G.N. Wogan // Cancer Res. - 1992. - V.52. - P.2114-2118.

55. Steyn, P.S. Mycotoxins, general view, chemistry and structure / P.S. Steyn // Toxicology Letters. - 1995. - V.82. - P.843-851.

56. International Agency for Research on Cancer (IARC). Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. Some naturally occurring substances: Food items and constituents, heterocyclic aromatic amines and mycotoxins // IARC (Lyon, France). -1993. - V.56. - P.489.

57. Vidal, J.C. Electrochemical affinity biosensors for detection of mycotoxins: A review / J.C. Vidal, L. Bonel, A. Ezquerra, S. Hernández, J.R. Bertolín, C. Cubel, J.R. Castillo // Biosens. Bioelectron. - 2013. - V.49. - P.146-158.

58. Fallah, A. A. Determination of aflatoxin M1 levels in Iranian white and cream cheese / A.A. Fallah, T. Jafari, A. Fallah, M. Rahnama // Food Chem. Toxicol. - 2009. - V.47. -P.1872-1875.

59. Iqbal, S.Z. Aflatoxin M1 in milk and dairy products, occurrence and recent challenges: A review / S.Z. Iqbal, S. Jinap, A. Pirouz, A. R. Faizal // Trends Food Sci. Technol. - 2015. - V.46. - P.110-119.

60. Ricci, F. E-DNA sensors for convenient, label-free electrochemical detection of hybridization / F. Ricci, K. W. Plaxco // Microchim. Acta. - 2008. - V.163. - P.149-155.

61. Evtugyn, G.A. Electrochemical DNA sensors based on spatially distributed redox mediators: challenges and promises / G.A. Evtugyn, A.V. Porfireva, I.I. Stoikov //Pure Appl. Chem. - 2017. - V.89. - №10. - P.1471-1490.

62. Castillo, G. Detection of aflatoxin B1 by aptamer-based biosensor using PAMAM dendrimers as immobilization platform / G.Castillo, K. Spinella, A. Poturnayova, M. Snejdarkova, L. Mosiello,T. Hianik // Food Control. - 2015. - V.52. - P. 9-18.

63. Zheng, W. Hetero-enzyme-based two-round signal amplification strategy for trace detection of aflatoxin B1 using an electrochemical aptasensor / W. Zheng, J. Teng, L. Cheng, Y. Ye, D. Pan, J. Wu, F. Xue, G. Liu, W. Chen // Biosens. Bioelectron. - 2016. -V.80. - P.574-581.

64. Goud, K.Y. Disposable and portable electrochemical aptasensor for label free detection of aflatoxin B1 in alcoholic beverages / K.Y. Goud, G. Catanate, A. Hayat, M. Satyanarayana, K.V. Gobi, J-L. Marty // Sens. Actuators B. - 2016. - V.235. - P.466-473.

65. Wu, L. From electrochemistry to electroluminescence: development and application in a ratiometric aptasensor for aflatoxin B1 / L. Wu, F. Ding, W. Yin, J. Ma, B. Wang, A. Nie, H. Han // Anal. Chem. - 2017. - V.89. - P.7578-7585.

66. Goud, K. Y. An electrochemical aptasensor based on functionalized graphene oxide assisted electrocatalytic signal amplification of methylene blue for aflatoxin B1 detection / K.Y. Goud, A.Hayat, G.Catanante, M. Satyanarayana, K.V. Gobi, J.L.Marty // Electrochim. Acta. - 2017. - V.244. - P.96-103.

67. Nguyen, B.H. Label-free detection of aflatoxin M1 with electrochemical Fe3O4/polyaniline-based aptasensor / B.H. Nguyen, L.D. Tran, Q.P. Do, H.L. Nguyen, N.H. Tran, P.X. Nguyen // Mater. Sci. Eng. C. - 2013. - V.33. - P.2229-2234.

68. Istamboulie, G. Development of an impedimetric aptasensor for the determination of aflatoxin Ml in milk / G. Istamboulie, N. Paniel, L. Zara, L.R. Granados, L. Barthelmebs, T. Noguer // Talanta. - 2016. - V. 146. - P. 464-469.

69. Evtugyn, G. Impedimetric aptasensor for ochratoxin A determination based on Au nanoparticles stabilized with hyper-branched polymer / G.Evtugyn, A. Porfireva, V. Stepanova, M. Kutyreva, A. Gataulina, N. Ulakhovich, V. Evtugyn, T. Hianik // Sensors. - 2013. - V.13. - P.16129-16145.

70. Rhouati, A. Aptamers: A promising tool for ochratoxin A detection in food analysis / A. Rhouati, C. Yang, A. Hayat, J.-L.Marty // Toxins. - 2013. - V.5. - P.1988-2008.

71. Evtugyn, G. Electrochemical aptasensor for the determination of ochratoxin A at the Au electrode modified with Ag nanoparticles decorated with macrocyclic ligand / G.

Evtugyn, A. Porfireva, R. Sitdikov, V. Evtugyn, I. Stoikov, I. Antipin, T. Hianik // Electroanalysis. - 2013. - V.25. - P.1847-1854.

72. Jiang, L. Amplified impedimetric aptasensor based on gold nanoparticles covalently bound graphene sheet for the picomolar detection of ochratoxin A / L. Jiang, J. Qian, X. Yang, Y. Yan, Q. Liu, K. Wang, K. Wang // Anal. Chim. Acta. - 2014. - V.806. - P.128-135.

73. Qian, J. Highly sensitive impedimetric aptasensor based on covalent binding of gold nanoparticles on reduced graphene oxide with good dispersity and high density / J. Qian, L. Jiang., X. Yang, Y. Yan, H. Mao, K. Wang // Analyst. - 2014. - V.139. - P.5587-5593.

74. Qing, Y. Electrochemical immunosensor using single-walled carbon nanotubes/chitosan for ultrasensitive detection of deoxynivalenol in food samples / Y. Qing, C.R. Li, X.X. Yang, X.P. Zhou, J. Xue, M. Luo, X. Xu, S. Chen, J.F. Qiu // J. Appl. Electrochem. - 2016. - V.46. - P.1049-1057.

75. Wang, C. Magneto-controlled aptasensor for simultaneous electrochemical detection of dual mycotoxins in maize using metal sulfide quantum dots coated silica as labels / C. Wang, J. Qian, K. An, X. Huang, L. Zhao, Q. Liu, N. Hao, K. Wang // Biosens. Bioelectron. - 2017. - V.89. - P.802-809.

76. Sun, A.-L. Homogeneous electrochemical detection of ochratoxin A in foodstuff using aptamer-graphene oxide nanosheets and DNAze I-based target recycling reaction / A.L.Sun, Y.-F. Zhang, G.-P. Sun, X.-N. Wang, D. Tang // Biosens. Bioelectron. - 2017. -V.89. - P.659-665.

77. Abnous, K. Amperometric aptasensor for ochratoxin A based on the use of a gold electrode modified with aptamer, complementary DNA, SWCNTs and the redox marker Methylene Blue / K. Abnous, N.M. Danesh, M. Alibolandi, M. Ramezani, S.M. Taghdisi // Microchim. Acta. - 2017. - V.184. - P.1151-1159.

78. Wei, M. A signal-off aptasensor for the determination of Ochratoxin A by differential pulse voltammetry at a modified Au electrode using methylene blue as an electrochemical probe / M. Wei, S. Feng // Anal. Methods. - 2017. - V.9. - P.5449-5454.

79. Guttenberger, M. A rapid staining procedure for arbuscules of living arbuscular mycorrhizas using neutral red as acidotropic dye / M. Guttenberger // Plant Soil. - 2000. -V. 226. - P. 211-218.

80. Cardona, P.J. A rapid staining procedure for arbuscules of living arbuscular mycorrhizas using neutral red as acidotropic dye / P.J. Cardona, C.Y. Soto, C. Martin, B. Giquel, G. Agustí, N. Andreu, E. Guirado, T. Sirakova, P. Kolattukudy, E. Julián, M. Luquin // Microbes Infect. - 2006. - V.8. - P.183-190.

81. Mammone, T. Successful separation of apoptosis and necrosis pathways in HaCaT keratinocyte cells induced by UVB irradiation / T. Mammone, D. Gan, D. Collins, R.A. Lockshin, K. Marenus, D. Maes // Cell Biol. Toxicol. - 2000. - V.16. - P.293-302.

82. Ni, Y. Synchronous fluorescence, UV-visible spectrophotometry, and voltammetric studies of the competitive interaction of bis(1,10-phenanthroline)copper(II) complex and neutral red with DNA / Y. Ni, D. Lina, S. Kokot // Anal. Biochem. - 2006. - V.352. - P.231-242.

83. Pariente, J.-L. In vitro biocompatibility evaluation of naturally derived and synthetic biomaterials using normal human bladder smooth muscle cells / J.-L. Pariente, B.-S. Kim, A. Atala // J.f Urol. - 2002. - V.167. - P.1867-1871.

84. Vince, V. Biocompatibility of platinum-metallized silicone rubber: in vivo and in vitro evaluation / V. Vince , M.-A. Thil, C. Veraart, I. M. Colin, J. Delbeke // J. Biomater.Sci., Polym. Ed. - 2006. - V.15. - P.173-188.

85. Chen, C. Electrochemical polymerization of azure A and properties of poly(azure A) / C. Chen, S. Mu // J. Appl. Polymer Sci. - 2003. - V.88. - P.1218-1224.

86. Shan, D. detection of intermediate during the electrochemical polymerization of azure b and growth of poly(azure b) film / D. Shan, S. Mu, B. Mao // Electroanalysis. - 2001. -V.13. - P.493-498.

87. Dilgin, Y. Photoelectrocatalytic oxidation of NADH with electropolymerized toluidine blue O / Y. Dilgin, L. Gorton, G. Nisli // Electroanalysis. - 2007. - V.19. - P.286-293.

88. Komura, T. Coupled electron-proton transport in electropolymerized Methylene blue and the influences of its protonation level on the rate of electron exchange with P-nicotinamide adenine dinucleotide // T. Komura, G.Y. Niu, T. Yamaguchi, M. Asano, A. Matsuda // Electroanalysis. - 2004. - V.16. - P.1791-1800.

89. Svoboda, V. In situ characterization of electrochemical polymerization of Methylene green on platinum electrodes / V. Svoboda, M.J. Cooney, C. Rippolz, B.Y. Liaw // J. Electrochem. Soc. - 2007. - V. 154.-P. 113-116.

90. Komura, T. Charge-transporting properties of electropolymerized phenosafranin in aqueous media / T. Komura, M. Ishihara, T. Yamaguchi, K. Takahashi // J. Electroanal. Chem. - 2002. - V.493. - P.84-92.

91. Никольский, Б.П. Ассоциация в водных растворах диметилдиаминофеназина и его лейко форм / Б.П. Никольский, В.В.Пальчевский, Л.А.Полянская, В.В.Борискин // Доклады АН СССР. - 1970. - Т.193. - С.352-354.

92. Halliday, C.S. Some electrochemical and photoelectrochemical properties of 3-Amino-7-dimethylamino-2-methylphenazine (Neutral Red) in aqueous solution / C.S. Halliday, D.B. Matthews // Aust.J.Chem. - 1983. - V.36. - P.507-516.

93. Pouget, J.P. Recent structural investigations of metallic polymers / J.P. Pouget, Z. Oblakowski, Y. Nogami, P.A. Albouy, M. Laridjani, E.J. Oh, Y. Min, A.G. MacDiarmid, J. Tsukamoto, T. Ishiguro, A.J. Epstein // Synth Metals. - 1994. - V.65. - P.131-140.

94. Brett, C.M.A. Properties of polyaniline formed at tin dioxide electrodes in weak acid solution: effect of the counterion / C.M.A. Brett, A.-M.C.F. Oliveira Brett, J.L.C. Pereira, C. Rebelo // J. Appl. Electrochem. - 1993. - V.23. - P.332-338.

95. Thiemann, C. Electrosynthesis and properties of conducting polymers derived from aminobenzoic acids and from aminobenzoic acids and aniline / C. Thiemann, C.M.A. Brett // Synth. Metals. - 2001. - V.123. - P.1-9.

96. Thiemann, C. Electropolymerisation and properties of conducting polymers derived from aminobenzenesulphonic acids and from mixtures with aniline / C. Thiemann, C.M.A. Brett // Synth. Metals. - 2001. - V.125. - P.445-451.

97. Broncova, G. Citrate selectivity of poly(neutral red) electropolymerized films / G. Broncova, T.V. Shishkanova, P. Matejka, R. Volf, V. Kral // Anal. Chim. Acta. - 2004. -V.511. - P.197-205.

98. Karyakin, A.A. Electropolymerized azines: A new group of electroactive polymers / A. A. Karyakin, E. E. Karyakina, H. L. Schmidt // Electroanalysis.-1999.-V. 11.-P. 149155.

99. Pauliukaite, R. Characterisation of poly(neutral red) modified carbon film electrodes; Application as a redox mediator for biosensors / R. Pauliukaite, M. E. Ghica, M. Barsan, C. M. A. Brett // J. Solid State Electrochem.-2007.-V. 11.-P. 899-908.

100. Benito, D. Study by EQCM on the voltammetric electrogeneration of poly(neutral red). The effect of the pH and the nature of cations and anions on the electrochemistry of the films / D. Benito, C. Gabrielli, J.J. Garca-Jareno, M. Keddam, H. Perrot, F. Vicente // Electrochim. Acta.-2003.-V. 48.-P. 4039-4048.

101 Sun,W. Linear sweep voltammetric determination of heparin based on its interaction with neutral red / W. Sun, K. Jiao, J. Han, L. Lu // Anal. Lett.-2005.-V. 38.-P. 1137-1148.

102. Chen, C. Electrosyntheses of poly(neutral red), a polyaniline derivative / C. Chen, Y. Gao // Electrochim. Acta.-2007.-V. 52.-P. 3143-3148.

103. Barsan, M.M. Methylene blue and neutral red electropolymerisation on AuQCM and on modified AuQCM electrodes: an electrochemical and gravimetric study / M.M. Barsan, E.M. Pinto, C.M.A.Brett // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. - V.13. - P.5462-5471.

104. Chen, C. Monitoring formation of poly(neutral red) film by EQCM / C. Chen, Y. Gao // Rus. J. Electrochem.-2007.-V. 43.-P. 267-272.

105. Inzelt, G. Electrochemical quartz crystal microbalance studies of the formation and redox behavior of poly(neutral red) electrodes // G. Inzelt, E. Csahok // Electroanalysis.-1999.-V. 11.-P 744-748.

106. Broncovâ, G. Optimalization of poly(neutral red) coated-wire electrode for determination of citrate in soft drinks / G. Broncovâ, T.V. Shishkanova, M.Krondak, R.Volf, V.Krâl // Sensors. - 2008. - V.8. - P.594-606.

107. Pauliukaite, R. Electrochemical, EIS and AFM characterisation of biosensors: Trioxysilane sol-gel encapsulated glucose oxidase with two different redox mediators / R. Pauliukaite, A.M.C. Paquim, A.M. Oliveira Brett, C.M.A. Brett // Electrochim. Acta. -2006. - V.52. - P.1-8.

108. Jeykumari, D.R.S. Fabrication of an amperometric bienzyme biosensing system with neutral red functionalized carbon nanotubes / D.R.S. Jeykumari, S.S. Narayanan // Analyst. - 2009. - V.134. - P.1618-1622.

109. Ghica, M.E. The influence of carbon nanotubes and polyazine redox mediators on the performance of amperometric enzyme biosensors / M.E. Ghica, C.M.A. Brett // Microchim. Acta. - 2010. - V.170. - P.257-265.

110. Qu, F. Novel poly (neutral red) nanowires as a sensitive electrochemical biosensing platform for hydrogen peroxide determination / F. Qu, M. Yang, J. Jiang, K. Feng, G. Shen, R. Yu // Electrochem. Commun. - 2007. - V.9. - P.2596-2600.

111. Gon5alves, A.R. Preparation and characterisation of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(neutral red) modified carbon film electrodes, and application as sensors for hydrogen peroxide / A.R. Gon?alves, M.E. Ghica, C.M.A. Brett // Electrochim. Acta. - 2011. - V.56. - P.3685-3692.

112. Lin, K.C. A highly sensitive NADH sensor based on a mycelium-like nanocomposite using graphene oxide and multi-walled carbon nanotubes to coimmobilize poly(luminol) and poly(neutral red) hybrid films / K.C. Lin, S.Y.Lai, S.M.Chen // Analyst. - 2014. -V.139. - P.3991-3998.

113. Barsan, M.M. An alcohol oxidase biosensor using PNR redox mediator at carbon film electrodes / M.M. Barsan, C.M.A. Brett // Talanta. - 2008. - V.74. - P.1505-1510.

114. Zhang, K. Lable-free electrochemical DNA sensor based on gold nanoparticles/poly(neutral red) modified electrode / K. Zhang, Y. Zhang // Electroanalysis.

- 2010. - V.22. - P.673-679.

115. Lu, B. Electrosynthesis and efficient electrocatalytic performance of poly(neutral red)/ordered mesoporous carbon composite / B. Lu, J. Bai, X. Bo, L. Yang, L. Guo // Electrochim. Acta. - 2010. - V.55. - P.4647-4652.

116. Lin, K.C. Using multi-walled carbon nanotubes to enhance coimmobilization of poly(azure A) and poly(neutral red) for determination of nicotinamide adenine dinucleotide and hydrogen peroxide / K.C. Lin, A.T.E. Vilian, S.M. Chen // RSC Adv. - 2014. - V.4. -P.45566-45574.

117. Sahin, M. Electrooxidation of NADH on modified screen-printed electrodes: effects of conducting polymer and nanomaterials / M. Sahin, E. Ayranci // Electrochim. Acta 2015.

- V.166. - P.261-270.

118. Glassy carbon electrodes modified by multiwalled carbon nanotubes and poly(neutral red): A comparative study of different brands and application to electrocatalytic ascorbate determination / R.C. Carvalho, C. Gouveia-Caridade, C.M.A. Brett // Anal. Bioanal. Chem.

- 2010. - V. 398. - P.1675-1685.

119. Kumar Nailk, T.S.S. Modification of carbon paste electrode by electrochemical polymerization of neutral red and its catalytic capability towards the simultaneous determination of catechol and hydroquinone: A voltammetric study / T.S.S. Kumar Naik, B.E. Kumara Swamy // J. Electroanal. Chem. - 2017. - V.804. - P.78-86.

120. Torres, A.C. Poly(Neutral red)/cholesterol oxidase modified carbon film electrode for cholesterol biosensing / A.C. Torres, M.E. Ghica, C.M.A. Brett // Electroanalysis. - 2012.

- V.24. - P.1547-1553.

121. Attar, A. Poly(neutral red) based hydrogen peroxide biosensor for chromium determination by inhibition measurements / A. Attar, M.E. Ghica, A.Amine, C.M.A.Brett // J. Hazard. Mater. - 2014. - V.279. - P.348-355.

122. Liang, X. Simultaneous determination of guanine and adenine on CuO shuttle-like nanocrystals/poly(neutral red) film on glassy

carbon electrode / X.Liang, X. Zhang, F. Wang, M. Xu, X. Bao // J. Solid State Electrochem. - 2014. - V.18. - P.3453-3461.

123. Prasad, B.B. Development of imprinted polyneutral red/electrochemically reduced graphene oxide composite for ultra-trace sensing of 6-thioguanine // B.B. Prasad, R. Singh, A. Kumar // Carbon. - 2016. - V. 102. - P.86-96.

124. Hu, J. A mediated BOD microsensor based on poly(Neutral red) and bacteria modified interdigited ultramicroelectrode array / J. Hu1, G. Gao, S. Xia // Int. J. Electrochem. Sci.

- 2016. - V.11. - P.6387-6402.

125. Boinski, T. A facile, moisture-insensitive method for synthesis of pillar[5]arenes - the solvent templation by halogen bonds / T. Boinski, A. Szumna // Tetrahedron. - 2012. -V.68. - P.9419-9422.

126. Ogoshi, T. Facile, rapid, and high-yield synthesis of pillar[5]arene from commercially available reagents and its X-ray crystal structure / T. Ogoshi, T. Aoki, K. Kitajima, S. Fujinami, T. Yamagishi, Y. Nakamoto. // J. Org. Chem. - 2011. - V.76. - P.328-331.

127. Shurpik, D.N. Pillar[5]arenes with morpholide and pyrrolidide substituents: synthesis and complex formation with alkali metal ions / D.N. Shurpik, L.S. Yakimova, L.I. Makhmutova, A.R. Makhmutova, I.Kh. Rizvanov, V.V. Plemenkov, I.I. Stoikov // Macroheterocycles. - 2014. - V.7. - P.351-357.

128. Bard, A. J. Electrochemical Methods. Fundamentals and Applications / A. J. Bard, L. R. Faulkner. // J. Willey & Sons, New York, 1980. - 864 p.

129. Walczak, M. M. pH-Dependent redox couple: illustrating the Nernst equation using cyclic voltammetry / M. M. Walczak, D. A. Dryer, D. D. Jacobson, M. G. Foss, N. T. Flynn // J. Chem. Educ. - 1997. - V.74. - P.1195-1197.

130. Dussel, H. A solid composite pH sensor based on quinhydrone / H. Dussel, S. Komorsky-Lovric, F. Scholz // Electroanalysis. - 1995. - V.7. - P.889-894.

131. Ogoshi, T. Pillar[5]- and pillar[6]arene-based supramolecular assemblies built by using their cavity-size-depending host-guest interactions / T. Ogoshi, T. Yamagishi. // Chem. Commun.- 2014. - V.50. - P.4776-4787.

132. Evtugyn, G. A. Cholinesterase sensor based on glassy carbon electrode modified with Ag nanoparticles decorated with macrocyclic ligands / G. A. Evtugyn, R. V. Shamagsumova, P. V. Padnya, I. I. Stoikov, I. S. Antipin // Talanta. - 2014. - V.127. -P.9-17.

133. Laviron, S. Adsorption, autoinhibition and autocatalysis in polarography and in linear potential sweep voltammetry / E. Laviron // J. Electroanal. Chem.- 1974. - V.52. - P.355-393.

134. Laviron, S. General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems / E. Laviron // J. Electroanal. Chem. - 1979. - V.101. - P.19-28.

135. Welch, C. M. Silver nanoparticle assemblies supported on glassy-carbon electrodes for the electro-analytical detection of hydrogen peroxide / C. M. Welch C. E. BanksA. O. Simm, R. G. Compton // Anal. Bioanal. Chem. - 2005. - V.382. - P. 12-21.

136. Huang, H. Amperometric sensing of hydroquinone using a glassy carbon electrode modified with a composite consisting of graphene and molybdenum disulfide / H. Huang, J. Zhang, M. Cheng, K. Liu, X. Wang // Microchim. Acta. - 2017. - V.184. - V.184. - P. 4803-4808.

137. Lv, Y. Electrochemical detection of intracellular glutathione based on ligand exchange assisted release of DNA-templated silver nanoparticles / Y. Lv, M.Lu, Y.Yang, Y.Yin, J.Zhao // Sens. Actuators B. - 2017. - V.244. - P.151-156.

138. Raymundo-Pereira, P. A. Synergy between Printex nano-carbons and silver nanoparticles for sensitive estimation of antioxidant activity / P.A. Raymundo-Pereira, A. M. Campos, T.M. Prado, L.N. Furini, N.V. Boas, M.L. Calegaro, S.A.S. Machado // Anal. Chim. Acta. - 2016. - V.926. - P.88-98.

139. Romero, M.P.R. Application of polyphenazine films doped with metal nanoparticles for the measurements of antioxidant capacity / M.P.R. Romero, J.M.L. Centeno, R.E. Brito, R.Rodriguez-Amaro, J.M.Rodriguez Mellado // J. Electroanal. Chem. - 2017. - V.789. -P.24-28.

140. Zhu, S. A glassy carbon electrode modified with C-dots and silver nanoparticles for enzymatic electrochemiluminescent detection of glutamate enantiomers / S. Zhu, X. Lin, P. Ran, F. Mo, Q. Xia, Y. Fu // Microchim. Acta. - 2017. - V.184. - P.4679-4684.

141. Sun, Q.-Q. In situ growth of metallic silver on glucose oxidase for a highly sensitive glucose sensor / Q.-Q. Sun, Y.-N. Yu, J.-J. Lia, S.-J. Bao // RSC Adv. - 2015. - V.43. - P. 34486-34490.

142. Samanman, S. Highly-sensitive label-free electrochemical carcinoembryonic antigen immunosensor based on a novel Au nanoparticles-graphene-chitosan nanocomposite cryogel electrode / S. Samanman, A.Numnuam, W.Limbut, P.Kanatharana, P.Thavarungkul // Anal. Chem. Acta. - 2015. - V.853. - P.521-532.

143. Hu, X. Recent advances in the analytical applications of copper nanoclusters / X.Hu, T.Liu, Y.Zhuang, W.Wang, Y.Li, W.Fan, Y.Huang // TrAC - Trends Anal. Chem. - 2016. - V.77. - P. 66-75.

144. Quinten, M. Absorption and elastic scattering of light by particle aggregates / M. Quinten, U. Kreibig // Appl. Opt. - 1993. - V.32. - P.6173-6182.

145. Ershov, B. G. Reduction of aqueous copper (2+) by carbon dioxide: first steps and the formation of colloidal copper / B. G. Ershov, E. Janata, M. Michaelis, A. Henglein, J. Phys. Chem. - 1991. - V. 95. - P.8996-8999.

146. Klimov, V. Nanoplasmonics / V. Klimov // Pan Stanford Publishing, Singapore. -2014. - 598 p.

147. Smolko, V.A. Electrochemical behavior of pillar[5]arene on glassy carbon electrode and its interaction with Cu2+ and Ag+ ions / D.N. Shurpik, R.V. Shamagsumova, A.V.

Porfireva, V.G. Evtugyn, L.S. Yakimova, I.I. Stoikov, G.A.Evtugyn // Electrochim. Acta.

- 2014. - V.147. - P.726-734.

148. Sarma, A. K. Recent advances in material science for developing enzyme electrodes / A. K. Sarma, P. Vatsyayan, P. Goswami, S. D. Minteer // Biosens. Bioelectron. - 2009.

- V.24. - P.2313-2322.

149. Borisova, A. V. Current-free deposition of Prussian Blue with organic polymers: towards improved stability and mass production of the advanced hydrogen peroxide transducer / A. V. Borisova, E. E. Karyakina, S. Cosnier, A. A. Karyakin // Electroanalysis.

- 2009. - V.21. - P. 409-414.

150. Arduini, F. High performance electrochemical sensor based on modified screen-printed electrodes with cost-effective dispersion of nanostructured carbon black / F. Arduini, A. Amine, C. Majorani, F. Di Giorgio, D. De Felicis, F. Cataldo, D. Moscone, G. Palleschi // Electrochem. Commun. - 2010. - V.12. - P. 346-350.

151. Porfirieva, A.V. Switchable electrochemical sensors based on polyaniline hybrid structures / A.V. Porfireva, D.N. Shurpik, R.V. Shamagsumova, V.G. Evtugyn, L.S. Yakimova, I.I. Stoikov, V.A. Smolko, G.A. Evtugyn // Matrafured 2014. International Conference on Electrochemical Sensors, June 15-20, 2014. - P.88.

152. Смолко, В.А. Амперометрические сенсоры на основе незамещенного пиллар[5]арена / В.А. Смолко, А.В. Порфирьева, Д.Н. Шурпик // Всероссийская школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века», 11-12 декабря 2014 г., Казань. - 2014. - С. 322.

153. D. Du, J. Ding, J. Cai, A. Zhang, Electrochemical thiocholine inhibition sensor based on biocatalytic growth of Au nanoparticles using chitosan as template, Sens. Actuators B.

- 2007. - V.127. - P.317-322.

154. Jubete, E. Derivatization of SWCNTs with cobalt phthalocyanine residues and applications in screen printed electrodes for electrochemical detection of thiocholine / E. Jubete, K. Zelechowska, O. A. Loaiza, P. J. Lamas, E. Ochoteco, K. D. Farmer, K. P. Roberts, J. F. Biernat // Electrochim. Acta - 2011. - V.56. - P.3988-3995.

155. Du, D. Electrochemical thiocholine inhibition sensor based on biocatalytic growth of Au nanoparticles using chitosan as template / D. Du, J. Ding, J. Cai, A. Zhang // Sens. Actuators B. - 2007. - V.127. - P.317-322.

156. Jie, K. CO2-Responsive pillar[5]arene-based molecular recognition in water: Establishment and application in gas-controlled self-assembly and release / K. Jie, Y. Zhou, Y. Yao, B. Shi, F. Huang, J. Am. Chem. Soc. - 2015. - V.137. - P.10472-10475.

157. Li, C. Pillararene-based supramolecular polymers: from molecular recognition to polymeric aggregates / C. Li // Chem. Commun. - 2014. - V.50. - P. 12420-12433.

158. Shen, Y. Highly permeable artificial water channels that can self-assemble into two-dimensional arrays / Y. Shen, W. Si, M. Erbakan, K. Decker, R. De Zorzi, P.O. Sabo, Y.J. Kang, S. Majd, P.J. Butler. T. Walz, A. Aksimentiev, J. Hou, M. Kumar // PNAS. - 2015.

- V.112. - P.9810-9815.

159. Evtugyn, G Affinity biosensors based on disposable screen-printed electrodes modified with DNA / G. Evtugyn, A. Mingaleva, H. Budnikov, E. Stoikova, V. Vinter, S. Eremin // Anal. Chim. Acta. - 2003. - V.479. - P.125-134.

160. SagripantiJ.-L. Site-specific oxidative DNA damage at polyguanosines produced by copper plus hydrogen peroxide / J.-L. Sagripanti, K. H. Kraemerll // J. Biol. Chem. - 1989.

- V.264. - P.1729-1734.

161. Aruoma, O. I. Copper-ion-dependent damage to the bases in DNA in the presence of hydrogen peroxide / O. I. Aruoma, B. Halliwell, E. Gajewski, M. Dizdaroglu // Biochem. J. - 1991. - V.273. - P.601-604.

162. Prasad, R. Hydrogen peroxide commences copper induced DNA damage isolated from human blood: in vitro study / R. Prasad, S. R. Kumar, S. Kumar // Indian J. Exp. Biol.

- 2006. - V.44. - P.377-380.

163. Kuzin, Y. Impedimetric detection of DNA damage with the sensor based on silver nanoparticles and neutral red / Y. Kuzin, A. Porfireva, V. Stepanova, V. Evtugyn, I. Stoikov, G. Evtugyn, T. Hianik // Electroanalysis. - 2015. - V.27. - P.2800-2808.

164. Smolko, V.A. Organic acid and DNA sensing with electrochemical sensor based on carbon black and pillar[5]arene / D.N. Shurpik, V.G. Evtugyn, I.I. Stoikov, G.A.Evtugyn // Electroanalysis. - 2016. - V.28. - P. 1391-1400.

165. Porfiryeva, A.V. New design of electrochemical DNA sensors implementing phenazine dyes for the detection of proteins and low-molecular compounds /A.V. Porfiryeva, V.B. Stepanova, V.A. Smolko, G.A. Evtugyn, T.Hianik // 44th IUPAC World

Chemistry Congress, August 11-16, 2013, Istanbul, Turkey. Abstract book. - 2013. -P.665.

166. Istamboulie, G. Development of an impedimetric aptasensor for the determination of aflatoxin M1 in milk / G. Istamboulie, N. Paniel, L. Zara, L. R. Granados, L. Barthelmebs, T. Noguer // Talanta. - 2016. - V. 146. - P.464-469.

167. Смолко, В.А. Импедиметрический аптасенсор для определения афлатоксина М1 / В.А. Смолко, Г.А. Евтюгин // Тезисы докладов Третьего съезда аналитиков России, 8-13 октября. 2017 г., г. Москва, - 2017. М.: Изд-во ГЕОХИ РАН. - 2017. - С. 91.

168. Smolko, V. Electrochemical aptasensor based on poly(Neutral Red) and carboxylated pillar[5]arene for sensitive determination of aflatoxin M1 / V. Smolko, D. Shurpik, A. Porfireva, G. Evtugyn, I. Stoikov, T. Hianik // Electroanalysis. - 2018. - V. 30. - P.486-496.