Эластомерные композиции с новым ингредиентом полифункционального действия на основе имида 2-сульфобензойной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Веснин, Роман Леонидович

• Веснин, Роман Леонидович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Веснин, Роман Леонидович

1 Введение

2 Обзор научно-технической и патентной информации

2.1 Защита резиновых смесей от преждевременной вулканизации

2.1.1 Защита резиновых смесей от преждевременной вулканизации с помощью ускорителей замедленного действия

2.1.2 Защита резиновых смесей от преждевременной вулканизации с помощью цеолитов

2.1.3 Защита резиновых смесей от преждевременной вулканизации с помощью ингибиторов вулканизации

2.2 Защита резиновых смесей и вулканизатов от старения

2.3 Крепление резин к металлам

2.3.1 Способы крепления резин к металлам

2.3.2 Повышение прочности крепления резин к латунированному металлокорду при помощи промоторов адгезии

2.4 Имид 2-сульфобензойной кислоты и его производные

3 Методы и объекты исследования

3.1. Методы исследования

3.2. Объекты исследования

4 Экспериментальная часть

4.1 Получение имида 2-сульфобензойной кислоты и его кобальтовой соли

4.2 Исследование влияния имида 2-сульфобензойной кислоты на свойства резиновых смесей и вулканизатов

4.3 Изучение механизма действия имида 2-сульфобензойной кислоты в качестве замедлителя преждевременной вулканизации

4.4 Исследование кобальтовой соли имида 2-сульфобензойной кислоты в качестве промотора адгезии

4.5 Изготовление и испытание опытных партий

5 Обсуждение результатов

6 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эластомерные композиции с новым ингредиентом полифункционального действия на основе имида 2-сульфобензойной кислоты»

Известно, что в состав резиновых смесей входит целый ряд импортных дорогостоящих ингредиентов. К таким ингредиентам, в первую очередь, относятся замедлители преждевременной вулканизации, например, Сантогард PVI, борсодержащие промоторы адгезии, такие как Манобонд 680С, а также различные стабилизаторы, защищающие резиновые смеси и вулканизаты от старения. Также в последнее время в резиновой промышленности большое внимание уделяется вопросам экологической безопасности продукции.

Таким образом, в настоящее время расширение сырьевой базы ингредиентов резиновой промышленности, за счет создания новых экологически безопасных и эффективных ингредиентов резиновых смесей, является актуальной задачей, на решение которой направлена настоящая работа.

Вопросы, касающиеся структуры и механизмов действия различных классов ингредиентов резиновых смесей, подробно изучены в отечественной науке. Так, благодаря работам ряда ученых (Блох Г.А., Эйтингон И.И., Каменская С.А., Поливода Е.Н., Харчевников В.М. и др.), существуют подробные описания различных замедлителей преждевременной вулканизации, а также механизмов их действия. В работах, в частности, отмечается, что эффективными замедлителями преждевременной вулканизации резиновых смесей являются вещества, проявляющие кислотные свойства, например, имиды карбоновых кислот.

Также отечественными исследователями (Эмануэль Н.М., Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н., Кузьминский А.С,, Шляпинтох В .Я. и др.) подробно изучен вопрос защиты резиновых смесей и вулканизатов от старения. Отмечается, что эффективными стабилизаторами, защищающими резины от старения, являются соединения, содержащие подвижный атом водорода в NH-rpynne.

Большое внимание в нашей стране уделяется модификации полимеров, в том числе, повышению прочности крепления резин к металлам. Учеными (Шмурак И.Л., Потапов Е.Э., Берлин А.А., Салыч Г.Г., Сахарова Е.В. и др.) отмечается, что в качестве промоторов адгезии могут быть использованы кобальтовые соли слабых кислот, например, стеариновой, олеиновой и других.

Основываясь на достижениях отечественной науки, было предложено решение поставленной задачи за счет использования в качестве ингредиентов резиновых смесей имидов органических сульфокислот.

Эффективность действия таких соединений обуславливается их строением. Они обладают слабыми кислотными свойствами поэтому, предположительно, могут оказывать влияние на замедление преждевременной вулканизации. Также имиды содержат подвижный атом водорода в NH-группе, поэтому было сделано предположение, что они могут защищать резины от старения. Являясь слабыми кислотами, предложенные соединения могут образовывать соли, поэтому есть основания считать, что их кобальтовые соли могут оказывать влияние на адгезию резин к латунированному металлокорду.

Предварительно было проанализировано несколько соединений класса имидов органических сульфокислот, имеющих различное строение. Среди них наилучшим образом проявил себя в качестве ингредиента полифункционального действия, не использовавшийся ранее в резиновой промышленности, имид 2-сульфобензойной кислоты.

Имид 2-сульфобензойной кислоты является экологически чистым, нетоксичным и неокрашивающим ингредиентом резиновых смесей.

Таким образом, в работе был предложен новый экологически безопасный ингредиент полифункционального действия для эластомерных материалов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Веснин, Роман Леонидович

Выводы:

Па основании полученных результатов следует, что испытанный в лабораторных условиях, промотор адгезии Косульфим по адгезионным свойствам не уступает кобальтсодержащему модификатору Манобонд 680С при нормальных условиях испытания и повышенной температуре 100°С и 130°С., но следует отметить незначительное снижение адгезионных свойств резин после паро-воздушного старения и солевого старения.

Начальник ЦЗЛ С/ Т.П. Двоеглазова У/ // Л

ЗАКЛЮЧЕНИЕ № 2930-08

О результатах лабораторных испытаний образца кобальтового модификатора Косульфим в резиновой смеси для м/к брекера легковых и л/г шин «Р».

В августе-октябре 2008 года на ОАО «Шинный комплекс Амтел - Поволжье» производились испытания образца кобальтового модификатора Косульфим, синтезированного в ходе выполнения диссертационной работы аспиранта кафедры ХТПЭ Веснина Р.Л. и предоставленного ВятГУ согласно письма № 07.37-15/743 от 09.07.08г .

Химический анализ образца не проводился, однако, согласно полученной информации данный модификатор содержит около 15% кобальта.

В лабораторных условиях образец модификатора Косульфим был испытаны в рецептуре резиновой смеси для брекера легковых и легкогрузовых шин «Р» на основе 100 м.ч. СКИ-3 с 60 м.ч. ТУ N-330 в сравнении с эталонами:

- модификатором манобонд 680С (изготовитель ф. «OMG», Англия) в равновесовой дозировке - 0,5 м.ч.; модификатором стеарат кобальта (изготовитель ф. «Сплав», г. Щелково Московская область) также в равновссовой дозировке - 1,0 м.ч.

Результаты испытаний опытных и серийных брекерных смесей лабораторного изготовления и их вулканизатов приведены в таблице 1.

Для смесей с опытным продуктом как при дозировке 0,5 м.ч., так и 1,0 м.ч. отмечается незначительное (на 2 ед. по Муни) повышение вязкости смеси при 100°С по сравнению с эталоннылга смесями.

Вулканизационные характеристики смесей с опытным продуктом Косульфим практически на уровне эталонных. Адгезионные свойства резин, изготовленных с применением опытного модификатора Косульфим, равноценны свойствам серийных резин при нормальных условиях испытания и повышенной температуре 100°С и 130°С. Но следует отметить незначительное снижение адгезионных свойств резин после паровоздушного старения при 90°С в течение 96 часов и солевого старения в 5%NaCl при 90°С в течение 96 часов. При чём с увеличением дозировки модификатора Косульфим адгезионные свойства снижаются.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Веснин, Роман Леонидович, 2009 год

1. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. — Л.: Химия, 1972.-560 с.

2. Патент - 1844943 США. Treatment of rubber/ Sidney M. Cadwell; The Naugatuck Chemical Company. - № 315587; Заяв. 27.10.1928; Опубл. 16.02.1932.

3. Патент - 5508354 США, C08F 275/00. Anti-fatigue coagents for rubber vulcanization/ Auke G. Talma, Rabindra N. Datta; Azko Nobel N. V. - № 331472; Заяв. 28.04.1993; Опубл. 16.04.1996.

4. Патент - 4311648 США, С07С 83/10. N-(sulfenly)methacrylamides/ Euchi Morita; Monsanto Company. - № 148066; Заяв. 12.05.1980; Опубл. 19.01.1982.

5. Патент - 4469874 США, C07D 209/48; C07D 207/48. Fragrant prevulcanization inhibitors/ Otto W. Maender; Monsanto Company. — №233796; Заяв. 12.02.1981; Опубл. 04.09.1984.

6. Пращикина A.C. Андреев Л.В., Алексеева И.К. N,N'-./w- фениленбисмалеимид - эффективный агент полифункционального действия для шинных резин// Каучук и резина. - 1981. - № 10. - 25-28.

7. Рагулин В.В. Технология шинного производства. - М.: Высшая школа, 1977. -216 с.

8. Каменская А., Андреев Л.В., Эйтингон И.И. Новые замедлители преждевременной вулканизации. - М.: ЦНИИТЭнергохим, 1975. - 29 с.

9. А.С. 1010086 СССР, МКИ3 С08 L9/00. Вулканизуемая резиновая смесь на основе диеновых каучуков/ Козлов Н.С, Ляплин П.К., Козинцев СИ., Гладких Л.В., Валуев О.В.. - № 33686348/23-05; Заяв. 25.01.83; Опубл. 07.04.83; Бюл. № 13.

10. A.C. 685669 СССР, МКИ2 С08 L9/00. Вулканизуемая резиновая смесь на основе диеновых каучуков/ Козлов Н.С., Ляплин П.К., Козинцев СИ., Гладких Л.В., Валуев О.В. - № 2589771/23-05; Заяв. 13.03.78; Опубл. 15.09.79; Бюл. №34.

11. А.С. 821459 СССР, МКИ3 С08 L9/02. Вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука/ Салахов М.С, Ахмедов Г.Г., Исмаилов А., Бабаев Р.Х., Шабанова Д.А.. - № 2791990/23-05; Заяв. 06.07.79; Опубл. 15.04.81; Бюл. № 14.

12. А.С 685670 СССР, МКИ2 С08 L9/02. Резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука/ Салахов М.С, Ахмедов Г.Г., Мишев Р.Д., Бабаев Р.Х., Алакперов Н.А. - № 2588609/23-05; Заяв. 07.03.78; Опубл. 15.09.79; Бюл. №34.

13. Мишиев Р.Д., Салахов М.С, Ахмедов Г.Г., Бабаев Р.Х. Новый замедлитель подвулканизации резиновой смеси на основе СКН-40М // Каучук и резина. - 1980. - № 2. - 28-29.

14. Патент - 3008936 США, С1 260-83.3. Rubbery polymer containing а glycoldiuril as a scorch inhibitor and retarder/ Jonas Kamtel; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 761951; Заяв. 19.09.1958; Опубл. 14.11.1961.

15. Патент - 733069 Великобритания, С08К5/00; С08К5/00. Improvements relating to processes for vulcanizing rubber and to retarders suitable for use in them/ Wilde B. Ernest; Monsanto Chemicals. - № 19520228; Опубл. 06.07.1955.

16. Патент - 653538 Великобритания, C08K5/42; C08K5/00. Improvements in the treatment of rubber/ Morgan W. McGillivray; Monsanto Chemicals.-№ 19480621; Опубл. 16.05.1951.

17. Патент - 1698715 США. Process for controlling the vulcanization of rubber and similar materials and products obtained thereby/ Sidney M. Cadwell; The Naugatuck Chemical Company. - № 647757; Заяв. 25.06.1923; Опубл. 12.07.1928.

18. Патент - 1936561 США, С1 18-53. Rubber vulcanization accelerator/ Frederick Lewis Kilbourne, Jr., John N. Street; The Firestone Tire & Rubber Company. - № 509536; Заяв. 17.01.1931; Опубл. 21.11.1933.

19. Патент - 1923932 США, CI 18-53. Vulcanization of rubber and rubberlike substances/ Maldwyn Jones, William Johnson; Imperial Chemical Industries Limited. - № 571676; Заяв. 28.10.1931; Опубл. 22.08.1933.

20. Краснухина M.M., Эйтпнгон И.И. О взаимодействии сульфенамида Ц с фталевым ангидридом при температурах, принятых для изготовления и вулканизации резиновых смесей // Каучук и резина. — 1969. - № 3 . - С . 7-8.

21. А.С. 891707 СССР, МКИ3 С08 L9/00. Полимерная композиция/ Лычкин И.П., Федотова Л.В., Коршунов Л.П., Кохановская Н.И., Глодина Л.Я., Мичуров Ю.И.,. Шалимова З.С. - № 2912828/23-05; Заяв. 12.06.81; Опубл. 23.12.81; Бюл. № 47.

22. Патент - 3993633 США, С08К 5/44; C07D 237/32. 2(1(2Н> phthalazinone)sulfenamides vulcanization inhibitors/ Mark Dennis Wolfmger; Monsanto Company. - № 612366; Заяв. 11.09.1975; Опубл. 23.11.1976.

23. Патент - 4313892 США, С07С 83/10. N-(sulfenyl)phthalamides/ Alfred В. Sullivan, Raleigh W. Wise; Monsanto Company. - № 135593; Заяв. 31.03.1980; Опубл. 02.02.1982.

24. Патент - 3915940 США, С08С 11/54; C08D 9/00; С08С 11/62. Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers with N-thiosulfonamides/ John P. Vander Kooi; Monsanto Company. - № 392801; Заяв. 29.08.1973; Опубл. 28.10.1975.

25. Патент - 4271050 США, C08F 8/34. Vulcanizable rubber compositions inhibited from premature vulcanization by methylene thioethers/ Otto W. Maender, Eiichi Morita; Monsanto Company. - № 97089; Заяв. 23.11.1979; Опубл. 02.06.1981.

26. Michael H. Gradwell, Nigel R. Stephenson. Vulcanization inhibitor of a N-t-butyl-2-benzothiazole sulfenamide cure by N-(cyclohexylthio)phtalimide // Rubber Chemistry and Technology. - 2004. - T. 77. - № 5. - С 931.

27. Поливода E.H., Харчевников B.M., Красовский В.Н., Цилько А.Е. Влияние замедлителей подвулканизации на свойства резиновых смесей // Каучук и резина. - 1981. - № 10. - 31 - 34.

28. Патент - 3154517 США, С1 260-41.5. Method of vulcanizing rubber in the presence of 2-(2,6-dimethyl-4-morpholinylmercapto)benzothiazoles and product obtained/ John J. D'Amico; Monsanto Company. - № 756285; Заяв. 21.08.1958; Опубл. 27.10.1964.

29. Патент - 4165417 США, С08С 1/00; С08С 4/00. 3-(tert-alkylthio)- l,3-thiazolidin-2,4-dione used to inhibit premature vulcanization of diene rubbers/ Mark D. Wolfmger; Monsanto Company. - № 854092; Заяв. 23.11.1977; Опубл. 21.08.1979.

30. Гринберг А.А., Золотаревская Л.К., Поташников А.А., Шелученко В.В. Исследование некоторых производных симметричного триазина в качестве ингибиторов подвулканизации резиновых смесей // Каучук и резина. - 1967. - № 12. - 27-28.

31. Патент - 3725361 США, C08F 27/06; С08С 11/40; С08С 11/54. Inhibiting premature vulcanization of rubber with N-thiohydrazodicarboxylate/ Kamel Boustany, Aubert Y. Coran. - № 150801; Заяв. 07.06.1971; Опубл. 03.04.1973.

32. Патент - 3705135 США, C08F 27/06. Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers with N-thioformamides/ Mark Dennis Folfmger; Monsanto Company. - № 67259; Заяв. 26.08.1970; Опубл. 05.12.1972.

33. Патент - 3681356 США, C07D 51/70. 1,4-bis- (cycloalkylthio)piperazines/ Aubert Y. Coran, Josef E. Kerwood, Chester D. Trivette, Jr.; Monsanto Company. - № 17971; Заяв. 09.03.1970; Опубл. 01.08.1972.

34. Патент - 3354131 США, CI 260-79.5. Inhibiting pre-vulcanization with polysulfides/ Chester D. Trivette, Jr., Aubert Y. Coran; Monsanto Company. - № 625025; Заяв. 22.03.1967; Опубл. 21.11.1967

35. Патент - 4085093 США, С07С 143/72; С07С 143/84; C08F 28/00. Sulfilimines as premature vulcanization inhibitors/ Roger J. Hopper; The Goodyear Tire&Rubber Company. - № 707970; Заяв. 23.07.1976; Опубл. 18.04.1978.

36. Патент - 44395 ГДР, С 08 с; С 08 d. Verfahren zum vulkanisieren von kautschuk/ Norman Gunning Bromby, David Buchanan Wootton; Imperial Chemical Industries Ltd. - № 85338; Заяв. 30.05.1963; Опубл. 25.04.1966.

37. Корнев A.E., Буканов A.M., Шевердяев О.Н.. Технология эластомерных материалов. - М.: Эксим, 2000. - 288 с.

38. Кузьминский А.С., Лежнев Н.Н., Зуев Ю.С. Окисление каучуков и резин. - М: ГНТИХЛ, 1957. - 320 с.

39. Старение и стабилизация полимеров / под ред. А.С. Кузьминского. - М: Химия, 1966. - 212 с.

40. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. - М.: Химия, 1980. - 264 с.

41. Старение и стабилизация полимеров / отв. ред. д.х.н. Нейман М.Б.- М: Наука, 1964.-332 с.

42. Горбунов В.В., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. - М: Химия, 1981. - 368 с.

43. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. — М: Химия, 1979. - 346 с.

44. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров. - М: Изд-во МИТХТ им.Ломоносова, 1993. - 248 с.

45. Эммануэль Н.М., Бучаченко А.П. Химическая физика старения полимеров. - М: Наука, 1982. - 360 с.

46. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно- затрудненные фенолы. — М.: Химия, 1972. - 352 с.

47. Патент - 4741846 США, С16М 129/00. 2,4,6-trifunctionalized phenols/ Samuel Evans; Ciba-Geigy Corporation. - № 758014; Заяв. 24.07.1985; Опубл. 03.05.1988.

48. Патент - 4108831 США, С08К 5/36; С07С 149/36. Hydroxyphenylthiophenolic antioxidants/ Kirkwood S. Cottman; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 583064; Заяв. 02.06.1975; Опубл. 22.08.1978.

49. Патент - 4394476 США, С08К 5/13. Diester antioxidants/ Kirkwood S. Cottman; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 396935; Заяв. 09.07.1982; Опубл. 19.07.1983.

50. Патент - 5008459 США, С07С 321/00; С07С 323/00. Substituted phenols as stabilizer/ Hans R. Meir, Samuel Evans, Paul Dubs; Ciba-Geigy Corporation. - № 136686; Заяв. 22.12.1987; Опубл. 16.04.1991.

51. Патент - 3553163 США, C08F 45/58. Stabilizers for polymers/ Ronald B. Spatch; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 664602; Заяв. 31.08.1967; Опубл. 05.01.1971.

52. Патент-3557057 США, C08F 45/58. 2,4-dinonylphenols as improved antioxidants for rubber/ Earl Kaplan; American Cyanamid Company. - № 840514; Заяв. 09.06.1969; Опубл. 19.01.1971.

53. Vinod Chintamani Malshe, Elango Subramanyam. High Molecular Weight Tri-substituted Phenol as an Antioxidant for Rubber // Progress in Rubber, Plastics and Recycling Technology. - 2007. - T. 23. - № 1. - С 73.

54. Патент - 3505287 США, C08C 11/30. Asymmetrical phenolic nondiscoloring antidegradants for polymers/ Evan Johnson Young, Charles Gene Summers; Monsanto Company. - № 609335; Заяв. 16.01.1967; Опубл. 07.04.1970.

55. Патент - 3953398 США, C08J 3/20. Age resistant polymeric compositions/ Richard H. Kline; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 300959; Заяв. 26.10.1972; Опубл. 27.04.1976.

56. Патент - 3842034 США, С08С 11/52. Rubber compositions/ Makoto Fujimori, Hiroshi Yoshii, Noboru Kusakabe, Muneo Matsubara, Masaru Ito, Yutaka Baba; Bridgestone Tire Company Limited. - № 340603; Заяв. 12.03.1973; Опубл. 15.10.1974.

57. Жукова И.И., Сидорова Л.А. 1,2,3,4-тетрагидрохинолины - новые эффективные стабилизаторы резин // Каучук и резина. - 1983. - № 5. - 18-19.

58. Патент - 3452056 США, С07С 87/54; С07С 87/50; C08F 45/60. Substituted dithenylamines/ Norman К. Sundholm; Uniroyal, Inc. - № 540830; Заяв. 07.04.1966; Опубл. 24.06.1969.

59. Липлянин П.К., Шашок Ж.С. Проблема оценки эффективности стабилизаторов комплексного действия // Каучук и резина. - 1997. - № 3. -С. 5-7.

60. Chen-Ze Qi, Tina-Min Wang, Xian-Man Zhang. Protection mechanisms of/э-phenylenediamine-type antiozonants // Rubber chemistry and technology. - 1998. - T. 71. - № 4. - С 722.

61. Datta R.N., Huntink N.M., Datta S., Talma A.G. Rubber vulcanizates degradation and stabilization // Rubber chemistry and technology. - 2007. - T. 80.- № 3 . - C . 45.

62. Takahiro Kataoka, Per Zetterlund, Bunichiro Yamada. Prevention of rubber degradation by use of microencapsulated antioxidants // Rubber chemistry and technology. - 2003. - T. 76. - № 4. - С 948.

63. Химические добавки к полимерам (справочник). - 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1981.- 264 с.

64. Хитрин СВ., Голицина Л.А., Багаев СИ. Продукт взаимодействия е-капролактама с трихлоридом фосфора - стабилизатор эластомерных композиций на основе СКИ-3 // Каучук и резина. - 1995. - № 4. - 27-28.

66. Khanra Т., Maiti S., Adhikari B. New accelerator-cum-antioxidants for chloroprene rubber // Journal of polymer materials. —1994. —T. 11. —№ 2. - C 6.

68. Домнина H.C., Кирпичев В.П. Новые высокомолекулярные антиоксиданты для каучука СКД // Каучук и резина. - 1979. - № 11. - 22-23.

70. Ильин СВ., Сольяшинова О.А., Мухутдинов А.А. Изучение механизма синергизма стабилизаторов диафен ФП и ДФФД // Каучук и резина. - 2003. - № 2. - 24-27.

71. Патент - 3969315 США, C08D 7/10. Synergistic antioxidant combination of organic phosphite and amine/ Howard C. Beadle; R. T. Vanderbilt Company, Inc. - № 556672; Заяв. 10.03.1975; Опубл. 13.07.1976.

72. Ангерт Л.Г. Стабилизация резин из каучуков общего назначения // Каучук и резина. - 1980. - № 4. - 46-49.

73. Гуль В.Е., Фомина Л.Л. О природе адгезии полимерных материалов // Высокомолекулярные соединения. — 1965. - Сер. А. — Т. 7. — № 1.-С. 45-49.

74. Шмурак И.Л. Влияние функциональных групп адгезива и модификаторов резин на степень сшивания граничной области адгезив -резина // Каучук и резина. - 1991. - № 5. - 28-30.

76. Шмурак И.Л. Исследование взаимодействия латекснорезорцинформальдегидного адгезива с адгезионным полиэфирным волокном // Каучук и резина. - 1998. - № 1. - 17-20.

77. Фрейдин А.С. Свойства и расчет адгезионных соединении. - М.: Химия, 1990.-256 с.

78. Жовнер Н.А, Чиркова Н.В, Хлебов Г.А. Структура и свойства материалов на основе эластомеров. - Омск, 2003. - 276 с.

79. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. - М.: Химия, 1974.-392 с.

80. Тризно М.С., Москалев Е.В. Клеи и склеивание. - Л.: Химия, 1980. - 120 с.

81. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. - Киев: Наукова думка, 1972. - 195 с.

82. Притыкин Л.М. Влияние молекулярной массы некоторых хлорсодержащих эластомеров на прочность адгезионных соединений // Каучук и резина. - 1991. - № 8. - 7-8.

83. Флир Г., Ликлема Я. Адсорбция полимеров: В кн. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. / Под ред. Парфит Г., Рочестер К. -М.:Мир, 1986.-488 с.

84. Туторский И.А., Скловский М.Д. Межфазные явления в полимерных композитах. - М . : ЦНРШТЭнефтехим, 1994. - 100 с.

85. Басин В.Е. Адгезионная прочность. — М.: Химия, 1981. - 208 с.

86. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. - М.: Наука, 1973. -280 с.

87. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. — М.: Наука, 1985.-398 с.

88. Воюцкий С. Диффузионная теория адгезии сополимеров друг к другу // Каучук и резина. - 1957. - № 7. - 23-26.

89. Воюцкий С. Аутогезия и адгезия высокополимеров. - М.: Ростехиздат, 1960. - 244 с.

90. Шмурак И.Л. О влиянии диффузии высоко- и низкомолекулярных веществ на свойства граничного слоя в области контакта адгезив-резина // Каучук и резина. - 1982. - № 8. - 13-15.

91. Китаев И.Ю., Кострыкина Г.И., Судзиловская Т.Н. Влияние модификаторов на статическую и усталостную прочность связи резины с латунированным металлокордом // Химия и химическая технология. -2003. - Т. 46. - № 3. - 38-42.

92. Бобров Ю.А, Кандырин К.Л, Шмурак И.Л, Потапов Е.Э. Крепление резин к металлокорду с использованием соединений металлов переменной валентности // Каучук и резина. — 2005. - № 2. - 37-45.

93. Потапов Е.Э., Салыч Г.Г., Сахарова Е.В. Механизм формирования адгезионных связей в системе резина - латунированный металлокорд // Каучук и резина. - 1989. - № 10. - 5-10.

94. A.C. 971849 СССР, МКИ3 C08 L9/00. Резиновая смесь/ Михайлова Г.Н.,. Бабаян В.Г. - № 4155260/23-05; Заявл. 01.12.86; Опубл. 30.08.89; Бюл. № 3 .

95. А.С. 981324 СССР, МКИ5 С08 L9/00. Резиновая смесь/ Бобров А.П., Славин Г.С., Смирнов Ю.В., Морозова Г., Завгороднев В.А. - № 3915140/23-05; Заявл. 25.06.85; Опубл. 15.09.88; Бюл. № 34.

96. Патент - 2031910 РФ, МПК6 С 08 L 9/00. Резиновая смесь/ Отто Бекман. - № 4830120/05; Заявл. 21.06.90; Опубл. 27.03.95.

97. Патент - 4269250 США, В60С. Rubber composition having improved adhesion to metal cord/ John G. Harrison; The Goodyear Tire & Rubber Company. - № 27570; Заяв. 06.04.1979; Опубл. 26.05.1981.

98. Гинзбург Л.В., Деркачева Е.С., Медведева A.M. Полихлоропренфенололигомерные адгезивы // Каучук и резина. - 1980. -№ 4 . - С . 49-53.

99. Патент - 4224208 США, C08L 29/04. Tire protection composition/ Jerry B. Kent; New World Products, Inc. - № 5011; Заяв. 22.01.1979; Опубл. 23.09.1980.

100. Шмурак И.Л. Пути повышения устойчивости адгезионной связи металлокорд - резина // Каучук и резина. -1982. - № 12. - 13-18.

101. Per Tate. Cobalt adhesion promoters - past, present and future // Rubber Chemistry and Technology. - 1986. - T. 59. - № 4. - С 1.

102. Патент - 5979529 США, C08K 3/38; C08K 3/34; C08K 3/32; C08K 3/26; B60C 9/00. Adherent rubber composition for steel cord/ Shinsuke Nakane, Kanji Fujiki; Bridgeston Corporation. - № 09182880; Заяв. 30.10.1998; Опубл. 09.11.1999. I l l

103. Патент - 4719266 США, С08С 19/20. Vulcanization formulations with cobalt compounds/ David P. Craig;. - № 888913; Заяв. 22.07.1986; Опубл. 12.01.1988.

104. Jona E., Ondrusova D., Pajtasova M., Simon P., Michalek J. A study of curative interactions in the presence of cobalt(Il) stearate // Journal of applied polymer science.-2001.-T. 81. - № 12.-C. 8.

105. Rakhmatullina A.P., Portnoi Ts.B., Akhmedyanova R.A., 1.iakumovich A.G. Effect of cobalt stearates and cobalt oleates on the bond strength of a rubber-metal cord system // International Polymer Science and Technology. - 2006. - T. 33. - № 6. - С 25.

106. Прокофьев Я.А., Потапов Е.Э., Сахарова Е.В. Влияние тиоколов и органических соединений кобальта на комплекс физико-механических и адгезионных свойств обкладочных шинных резин на основе СКИ-3 // Каучук и резина. - 1996. - № 5. - 20-23.

107. Патент - 4082909 США, С08К 5/13. Rubber compositions containing metal salt of hydroxyl benzoic acid/ Yuichi Sugiyama, Hiroyuki Kaido, Tsuneo Koyama; The Yokohama Rubber Company, Limited. - № 670758; Заяв. 26.03.1976; Опубл. 04.04.1978.

108. Патент - 4532080 США, C07F 15/04; C07F 15/06. Adhesion promoters/ Jean-Marc Delseth, Daniel E. Mauer; Philippe G. Moniotte; Monsanto Europe, S. A. - № 540955; Заяв. 11.10.1983; Опубл. 30.07.1985.

109. Meledina L.A., Sakharova E.V., Kandyrin K.L., Gordon E.P. Use of cobalt and nickel hydrosilicates for improving adhesion between rubber // International Polymer Science and Technology. - 2007. - T. 34. - № 7. - С 29.

110. Патент - 4258770 США, В60С 9/16. Cured rubber skim stock compositions having improved metal adhesion and metal adhesion retention/ James A. Davis, Jung W. Kang; The Firestone Tire & Rubber Company. - № 68824; Заяв. 22.08.1979; Опубл. 31.03.1981.

111. Патент - 2091418 РФ, МПК6 С 08 L 9/00. Способ получения промотора адгезии резины/ Радбиль Б.А., Захарова Т.В., Фроликова В.Г. -№ 25108032/04; Заявл. 17.05.1995; Опубл. 27.09.97.

112. Портной Ц.Б, Лиакумович А.Г, Охотина Н.А, Мохнаткина Е.Г, Ильясов Р.С. Особенности модифицирующего действия кобальтсодержащих промоторов в резиновых смесях для металлокордного брекера шин // Каучук и резина. - 2004. - № 2. - 25-28.

113. Патент - 5217807 США, C08J 5/04. Metal acrylates as rubber-to- metal adhesion promoters/ Joseph F. Steiber, Sung W. Hong, Rebecca F. Seibert; Uniroyal Chemical Company, Inc. - № 625793; Заяв. 11.12.1990; Опубл. 08.06.1993.

114. Патент - 4265678 США, C21D 9/52. Metal wire cord/ Shunji Hachisuka, Shunji Kurashige, Yasuo Saario; Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. - № 967647; Заяв. 08.12.1978; Опубл. 05.05.1981.

115. Патент- 5679813 США, C07F 5/02; C07F 15/04; C07F 15/06. Metal organic compounds and their use/ Philip Edward Russell Tate, John William Prince, John Michael Hilton. - № 747814; Заяв. 13.11.1996; Опубл. 21.10.1997.

116. Патент - 5607991 США, С08К 5/55. Metal organic compounds and their use/ Philip Edward Russell Tate, John William Prince, John Michael Hilton; Rhone-Poulenc Chemicals Limited. - № 491199; Заяв. 16.06.1995; Опубл. 04.03.1997.

117. Патент - 4588766 США, С08К 3/10; C08J 3/20; C07F 15/04; C07F 15/06. Adhesion of rubber to metal/ Philip Edward Russell Tate; Manchem 1.imited. - № 689191; Заяв. 07.01.1985; Опубл. 13.05.1986.

118. Mori К., Shi X., Hirahara H., Oishi Y. Adhesion of rubber to magnesium alloys in the presence of nickel branched alkyl carboxylates // Rubber Chemistry and Technology. - 2003. - T. 76. - № 4. - С 1019.

119. Патент - 5276172 CUIA, C07F 5/02. Metal organic compounds/ Philip E. R. Tate, John W. Prince, Kohn M. Hilton; Rhone-Poulenc Chemicals 1.imited.-№ 727111; Заяв. 09.07.1991; Опубл. 04.01.1994.

120. Китаев И.Ю. Использование промоторов адгезии // Каучук и резина. - 1999. - № 11. - 8-10.

121. Крутошикова А., Угер М. Природные и синтетические сладкие вещества: Пер.со словац. - М.: Мир, 1988. - 120 с.

122. Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. - М . : Мир, 1977. - 700 с.

123. Патент - 4145349 США, C07D 277/64. Process for production of saccharine/ Anthony J. Bebington; Comercial Organic Limited. - № 862220; Заяв. 19.12.1977; Опубл. 20.03.1979.

124. Патент - 4464537 США, C07D 275/06. Preparation of saccharin/ Peter Tonne, Hagen Jaedicke; BASF Aktiengesellschaft. - № 320333; Заяв. 12.11.1981; Опубл. 07.08.1984.

125. Патент - 4076721 США, C07D 275/06. Process for producing saccharin/ Wataro Koike, Takahiro Kimoto, Sadayoshi Matsui; Ihara Chemical Industry Co., Ltd. - № 677255; Заяв. 15.04.1976; Опубл. 28.02.1978.

126. Справочник химика, т.2, Л.-М.: Ленинградское отделение Госхимиздата, 1964. - 1168 с.

127. Патент- 3264314 США, С1. 260-301. Halogenated phenylcarbamoyl saccharin/ Josef Willard Baker, Raymond Eugene Stenseth; Monsanto Company. - № 467734; Заяв. 28.06.1965; Опубл. 02.08.1966.

128. Патент - 5358818 США, G03G 9/097. Ш/ю-benzoic sulfimide as charge-controlling agent / John C. Wilson, Steven N. Bonser, Hans W. Osterhoudt; Eastman Kodak Company. - №115369; Заяв. 31.08.1993; Опубл. 25.10.1994.

129. Патент- 3933748 США, C08F 218/14; C08G 81/00; C08F 120/02. Anaerobic adhesive containing tetrahydroquinoline and benzosulfimide/ Hideaki Matsuda, Takanori Okamoto; Okura Kogyo Kabushiki Hasiha. - № 498207; Заяв. 16.08.1974; Опубл. 20.01.1976.

130. Патент - 2006/0189724 США, С08К 5/46. Anaerobically curable composition/ Mitsuhiro Kaneta; THREE BOND CO., Ltd. - № 10/565553; Заяв. 22.07.2004; Опубл. 24.08.2006.

131. Патент - 4546125 США, C09J 3/00. Anaerobic curing adhesive compositions/ Takanori Okamoto, Hisakazu Mori, Hideaki Matsuda; Okura Kogyo Kabushiki Hasiha. - № 608519; Заяв. 09.05.1984; Опубл. 08.10.1985.

132. Патент - 3773526 США, А231 1/26. Saccharin sweetner composition/ John B. Bliznak; Alberto-Culver Company. - № 160167; Заяв. 06.07.1971; Опубл. 20.11.1973.

133. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Том 2. - М.: Химия, 1965.-364 с.

134. Химические добавки к полимерам (справочник). - М.: Химия, 1981.-264 с.

135. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. — М: Химия, 1971.-608 с.

136. Шефтель В.О. Вредные вещества в пластмассах. — М.: Химия, 1991.-544 с.

137. Веснин Р.Л., Хлебов Г.А., Шилов И.Б., Шипицын А.В., Макаров В.В. Создание замедлителей преждевременной вулканизации // Сбор. материалов Всероссийской научно-технической конференции «Наука-производство-технология-экология», Киров, 2003. Т.З. 34.

138. Веснин Р.Л., Хлебов Г.А., Шилов И.Б. Исследование возможности замены N-нитрозодифениламина в резиновых смесях // Сбор, материалов Всероссийской научно-технической конференции «Наука-производство-технология-экология», Киров, 2004. Т.З. 190.

139. Патент - 2307133 РФ, МПК C08L 21/00, С08К 13/02. Резиновая смесь на основе ненасыщенного карбоцепного каучука/ Шилов И.Б., Фомин СВ., Хлебов Г.А., Веснин Р.Л. - № 2006113268/04; Заяв. 19.04.2006; Опубл. 27.09.2007. Бюл. №27.

140. Веснин Р.Л., Шилов И.Б., Хлебов Г.А. Новый полифункциональный ингредиент резиновых смесей // Тез. докл. XIII международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология», Москва, 2007, 166-169.

141. Шилов И.Б., Хлебов Г.А., Веснин Р.Л. Исследование имида 2- сульфобензойной кислоты в резиновых смесях // Каучук и резина. - 2008. -№2.-С.15-16.

142. Shilov I.B., Vesnin R.L., Khlebov G.A. 2-Benzoicsulphimde - new polyfunction ingredient for rubber mixes // Modern problems of polymer science, 4 t s Saint-Petersburg Yong Scientists Conference, Saint-Petersburg 2008, P.49.

143. Веснин Р.Л., Шилов И.Б., Хлебов Г.А. Новый промотор адгезии для брекерных резин // Тез. докл. XIV Международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология», Москва, 2008, 118-120.