Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) солями четвертичных аммониевых оснований из многокомпонентных водно-солевых растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Ковалев, Сергей Васильевич

• Ковалев, Сергей Васильевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковалев, Сергей Васильевич

СОДЕРЖАНИЕ

Список основных условных сокращений и обозначений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Экстракция редкоземельных металлов(Ш) солями четвертичных аммониевых оснований

1.2. Экстракция редкоземельных металлов(Ш)

карбоновыми кислотами

1.3. Экстракция различных ионов металлов смесями экстрагентов и солями органических кислот и оснований

2. Экспериментальная часть

2.1. Приготовление и анализ исходных

реактивов и растворов

3. Результаты и их обсуждение

3.1. Математическое описание экстращии-нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворам* нитратов четвертичных аммониевых оснований

3.2. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) нитратами четвертичных аммониевых оснований

в разбавителях

3.3. Математическое описание экстракции нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворами Ди-(2-этилгексил)фосфатов и карбоксилатов

четвертичных аммониевых оснований

3.4. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворами ди-(2-этилгексил)фосфатов четвертичных аммониевых оснований

3.5. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш)

высшими изомерами карбоновых кислот

3.6. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований

3.7. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) карбоксилатом триалкилметиламмония в присутвии

нитрата аммония

3.8. Ик-спектроскопическое и спектрофометрическое изучение сольватов нитратов лантанидов(Ш)

в органической фазе

3.9. Взаимное влияние ионов редкоземельных металлов(Ш) при экстракции из многокомпонентных растворов

солями четвертичных аммониевых оснований

3.10. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) солями четвертичных аммониевых оснований из многокомпонентных водно-солевых растворов

Основные итоги и выводы

Список использованных источников

Список трудов, опубликованных по теме диссертации

Приложение

СПИСОК ОСНОВНЫХ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

И ОБОЗНАЧЕНИЙ РЗМ - редкоземельные металлы; ЧАО - четвертичные аммониевые основания; ТБФ - три-н.-бутилфосфат; ТАМАН - нитрат триалкилмет иламмония; ТАБАН - нитрат триалкилбензиламмония; ТАМАД - ди-(2-этилгексил)фосфат триалкилмет иламмония; ТАБАД - ди-(2-этилгексил)фосфат триалкилбензиламмония; ВИК - высшие изомеры карбоновых кислот; ВИКА - аммониевая соль высших изомеров карбоновых кислот; ТАМАК - карбоксилат триал килметиламмония; ТАБАК - карбоксилат триалкилбензиламмония; Ьп - лантаниды;

{...}- равновесная концентрация химических форм; Бех - коэффициент распределения РЗМ(Ш);

К'ех - концентрационная константа экстракции;

Аел. - термодинамическая константа экстракции; Сб - общая (аналитическая) концентрация эксграгента;

Сьп(в), Сьп(о) - общая (аналитическая) концентрация РЗМ(П1) в исходном растворе, равновесных водной и органической фазах;

0 - органическая фаза (индекс); в - водная фаза (индекс);

1 - ионная сила водного раствора; рНо.5 - рН полуэксгракции;

[...]- внутренняя координационная сфера.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) солями четвертичных аммониевых оснований из многокомпонентных водно-солевых растворов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы Для разделения и очистки соединений РЗМ широко используются эксграгенты различных классов и их смеси. Среди солей ЧАО наибольшее применение в технологической практике получили нитраты и хлориды ЧАО. При использовании нитратов ЧАО для ряда экстракционных систем факторы разделения соседних или групп элементов достаточно низки. Создание экстракционных систем на основе солей ЧАО с остатками органических кислот («бинарные эксграгенты») позволяет варьировать значения коэффициентов распределения РЗМ(Ш), а для ряда систем - повысить значения факторов разделения соседних или групп элементов. Имеющиеся в литературе сведения об экстракции нитратов РЗМ(Ш) солями ЧАО с остатками органических кислот немногочислен-

Ви и

связи с этим, актуальной задачей является систематическое исследование данных экстракционных систем, построение физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих межфазное распределение РЗМ(Ш) при экстракции в условиях широкой вариации составов фаз с учетом стехиометрии форм, образующихся в органической фазе и полного базиса протекающих реакций.

Актуальными являются задачи поиска экстракционных систем, позволяющих проводить выделение и очистку иттрия(Ш) из суммарных концентратов РЗМ(Ш), группового разделения концентратов РЗМ(Ш) с выделением наиболее ценных компонентов и возможности создания гибких технологических схем.

При использовании нитратов ЧАО в качестве экстрагентов актуальным является изучение влияния природы разбавителя на свойства и селективность экстракционных систем.

Работа выполнена в соответствии с Координационным планом научно-исследовательских работ АН РФ на 1996-2000 гг. По проблеме

«Теоретические основы химической технологии» и Постановлением Правительства РФ «О приоритетных направлениях развития науки и техники» № 2727п-П8 от 21 июля 1996 г.

Цель работы состоит в изучении распределения лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) между многокомпонентными водно-солевыми растворами и органической фазой, содержащей растворы солей ЧАО в разбавителях, разработке физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих экстракционные равновесия в многокомпонентных системах, а также в определении оптимальных условий разделения сложных концентратов РЗМ(П1) с использованием в качестве экстрагентов солей ЧАО.

Научная новизна работы

1. Получены систематические данные о распределении лантани-дов(П1) и иттрия(Ш) для бинарных и многокомпонентных систем с вы-сокои концентрацией растворенных веществ при использовании в качестве экстрагентов растворов ТАМАН и ТАБАН в различных разбавителях. Определен состав соединений, образующихся в органической фазе, и значения констант экстракции. Установлено, что значения констант экстракции снижаются от Ьа(П1) к Ьи(Ш), а также в ряду разбавителей: толуол > декан > бензол > РЭД-1 « керосин. Значения факторов разделения соседних или групп элементов снижаются при переходе от толуола к бензолу и от декана к РЭД-1 и керосину.

2. Установлено, что при экстракции нитратов РЗМ(Ш) растворами ТАМАД и ТАБАД, в органической фазе образуются смешаннолиганд-ные соединения состава (1^К)1[Ьп(]ЧОз)зА1] (ШЫ - катион ЧАО, А - анион органической кислоты) (1=2, 3). Значения констант экстракции увеличиваются при переходе от Ьа(Ш) к Еи(П1) для ТАМАД и от Ьа(Ш) к N(1(111) для ТАБАД, а затем снижаются к Но(П1). При использовании

ТАМАД различия в значениях констант экстракции для соседних лан-танидов(Ш) более существенны.

3. Установлено, что при экстракции нитратов РЗМ(Ш) карбокси-латами ЧАО в органической фазе образуются смешаннолигандные соединения состава (^К)г(Ъп(КОз) зА1]. При использовании солей карбоно-вых кислот (С7-С9) нормального строения 1=3; в случае а, а1-разветвленных высших карбоновых кислот 2, 3 для триалкилбензил- и [=3,4 для триалкилметиламмония.

Значения констант экстракции РЗМ(Ш) при использовании солей ЧАО и карбоновых кислот нормального строения практически одинаковы, а при экстракции солями ЧАО и а, а1-разветвленных высших карбоновых кислот снижаются в ряду Ьа(111)-Ьи(1П)-У(Ш).

4. Разработаны физико-химическая и математическая модели, адекватно описывающие межфазное распределение нитратов лантани-дов(П1) и иттрия(П1) в многокомпонентных системах с высокой концентрацией растворенных веществ при использовании различных солей ЧАО в качестве эксграгентов и учете взаимного влияния РЗМ(Ш) при совместной экстракции.

5. Установлено, что факторы разделения иттрия(ПГ) и лантани-дов(Ш) при использовании солей а, а1-разветвленных высших карбоновых кислот в качестве эксграгентов снижаются в ряду: Ьи3+>УЬ3+>Тт3+>Ег3+>Но3+>Ву3+ и практически не зависят от концентрации РЗМ(П1) и нитрата аммония в водной фазе и экстрагента в органической фазе.

Практическая значимость и рекомендации по использованию результатов диссертационной работы

1. Приведенные в работе физико-химические и математические модели, параметры фазовых экстракционных равновесий представляют собой справочный материал и позволяют предсказывать значения коэф-

фидиентов распределения и факторов разделения РЗМ(Ш) в зависимости от состава исходного сырья и природы соли ЧАО.

2. Найдены оптимальные условия разделения ряда сложных концентратов РЗМ(Ш) при использовании солей ЧАО:

- Карбоксилатов (а, а1-разветвленные высшие карбоновые кислоты) - для выделения и очистки нитратов лантана(Ш) и церия(Ш), а также иттрия(Ш) из суммарного концентрата РЗМ(П1).

- ТАМАД - для выделения лантана(Ш) и средних РЗМ(П1) (8т-0(1) из суммарного концентрата легких и средних РЗМ(И1).

- ТАБАД - для выделения ТЪ(Ш)-Но(Ш) из суммарного концентрата легких и средних РЗМ(Ш).

3. Найдены оптимальные условия для очистки нитрата от тяжелых РЗМ(П1) (Ег-Ьи) при использовании солей а, а1 -разветвленных высших карбоновых кислот в качестве эксграгентов.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ СЛЕДУЮЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

- результаты изучения распределения нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) между бинарными и многокомпонентными водными растворами и органической фазой, содержащей нитраты, ди-(2-этилгексил)фосфаты, карбоксилаты триалкилметил- и триалкилбензи-ламмония в разбавителе, а также соли а, а1- разветвленных высших изомеров карбоновых кислот;

- сведения о стехиометрии образующихся однородных и смешанных сольватов нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) в органической фазе, значения констант экстракции;

- физико-химические и математические модели, описывающие распределение нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) между бинарными и многокомпонентными водными растворами и органической фазой, со-

держащей нитраты, ди-(2-этилгексил)фосфаты, карбоксилаты триалкил-метил- и триалкилбензиламмония в разбавителе;

- оптимальные условия разделения сложных концентратов РЗМ(Ш) с использованием различных солей ЧАО.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Ковалев, Сергей Васильевич

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ И ВЫВОДЫ

1. Получены систематические данные о распределении лантани-дов(Ш) и Y(III) для бинарных и многокомпонентных систем с высокой концентрацией растворенных веществ при использовании в качестве экстрагентов растворов солей ЧАО и ВИК в различных разбавителях.

2.0пределены составы соединений, образующихся в органической фазе, при использовании в качестве экстрагентов нитратов, ди-(2-этилгексил)фосфатов и карбоксилатов триалкилметил- и триалкилбен-зиламмония. Установлено образование соединений (R4N)i[Ln(N03)3+i] (i=2, 3) при экстракции ТАМАН. При экстракции ТАБАН i=3, 4 для La(III) и Ce(III), i=2, 3 для Pr(III)-Gd(III) и 1=2 для Tb(III)-Lu(III) и Y(III). В случае использования в качестве экстрагентов солей ЧАО с остатками органических кислот установлено образование в органической фазе смешаннолигандных соединений состава (R4N)i[Ln(N03)3Ai]. При использовании ТАБАД и ТАМАД i=2, 3; для солей ЧАО с остатками кар-боновых кислот (С7-С9) нормального строения 1=3; в случае оца1-разветвленных высших карбоновых кислот i=2, 3 для триалкилбензил- и 1=3, 4 для триалкилметиламмония.

2. Определены значения констант фазовых экстракционных равновесий. Установлено, что для нитратов и карбоксилатов (оца1-разветвленные карбоновые кислоты) ЧАО значения констант экстракции уменьшаются с ростом порядкового номера элемента. Для ди-(2-этилгексил)фосфатов ЧАО зависимости констант экстракции от порядкового номера элемента носят экстремальный характер с максимумом на Nd(III) - в случае ТАБАД и Eu(III) - в случае ТАМАД. В системах с кар-боксилатами ЧАО (а,а1-разветвленные карбоновые кислоты) значения констант экстракции иттрия(Ш) меньше, чему лантанидов(Ш).

3. Изучены равновесия реакций замещения P3M(III) между водной и органическими фазами при использовании солей а,а1-разветвленных высших изомеров карбоновых кислот в качестве экстрагентов. Установлено, что факторы разделения иттрия(Ш) и лантанидов(Ш) снижаются в ряду Ьи3+>УЬ3+>Тт3+>Ег3+> Но3+> Оу3+ и практически не зависят от концентрации РЗМ(Ш) и нитрата аммония в водной фазе и концентрации экстрагента в органической фазе.

4. Установлено влияние природы разбавителя на значения констант фазовых экстракционных равновесий. Показано, что при использовании менее полярных и более длинноцепочечных углеводородных растворителей значения констант экстракции, а также различия между константами соседних или групп элементов уменьшаются. Увеличение полярности разбавителя приводит к росту значений коэффициентов распределения РЗМ(Ш) в области низких равновесных концентраций РЗМ(Ш) в водной фазе и к увеличению факторов разделения соседних или групп элементов.

Замена бензильного радикала ЧАО на метильный приводит к увеличению коэффициентов распределения и факторов разделения соседних лантанидов(Ш), а в случае карбоксилатов ЧАО также к увеличению фактора разделения по линии лантаниды(П1)/иттрий(Ш).

5. Разработаны физико-химическая и математическая модели, адекватно описывающие взаимное влияние ионов РЗМ(П1) при их экстракции солями ЧАО из многокомпонентных водно-солевых растворов.

Изучена экстракция лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) из многокомпонентных водно-солевых растворов (для практически важных концентратов) с высокой концентрацией растворенных веществ при использовании в качестве экстрагентов различных солей ЧАО. Даны практические рекомендации по использованию экстракционных систем для выделения и очистки У(П1) из суммарных концентратов РЗМ(Ш), а также группового разделения концентратов РЗМ(1П) с выделением наиболее ценных компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковалев, Сергей Васильевич, 1998 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980. 264 с.

2. Межов Э.А. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований: Справочник по экстракции. Т. 2, М.: Атомиздат, 1977. 304 с.

3. Межов Э.А. Экстракция аминами и четвертичными аммониевыми основаниями. Актиноиды: Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1987. 200 с.

4. Экстракция редкоземельных элементов нитратом триалкилбензилам-мония/А.И. Михайличенко, Е.Г. Горячева, Н.И. Дождева, А.Г. Вакулен-ко//Радиохимия. 1977. Т. 19, Вып. 6. С. 764-768.

5. Экстракция редкоземельных элементов нитратами алкиламмо-ния/Э.Г.Чудинов, С.В.Пирожков, Е.С.Гуреев, С.Хужаев//Препринт инст. ат. энергии им.Курчатова. М., 1976. 10 с.

6. Чудинов Э.Г., Пирожков С.В. Определение коэффициентов активности ионов трехвалентных актинидных и лантанидных элементов в водных растворах нитрата натрия//Радиохимия. 1973. Т. 15, Вып. 2. С. 200204.

7. Климов В.Д., Чудинов Э.Г. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения связей в комплексах нитратов редкоземельных элементов с нитратами алкиламмония/Препринт инст. ат. энергии им.Курчатова. М., 1974. 16 с.

8. Moore F.L. New Approach to Separation of Trivalent Actinide Elements from Lanthanide Elements (Selective Liquid-Liquid Extraction with Tricaprilmethylammonium Thiocyanate//Anal. Chem. 1964. Vol. 36, №11. P. 2158-2162.

9. Moore F.L. Improved Extraction Method for Isolation of Trivalent Actinide-Lanthanide Elements from Nitate Solutions//Anal. Chem. 1966. Vol. 38, №3. P. 510-512.

10. Степанов С.И., Тулина Л.В., Стратонов А.В. Химия экстракции редкоземельных элементов нитратом метилтриалкшгаммония//Химия и тех-

нология редких и рассеянных элементов: Межвуз. сб. науч. тр./ЛТИ им.Ленсовета. Л., 1989. С. 92-98.

11. Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие//Итоги науки и техники. Неорганическая химия: Сб. ВИНИТИ. М., 1976. С. 5-82.

12. Анализ солей четвертичных аммониевых оснований/Л.Б.Федянин, С.И.Степанов, В.В.Сергиевский, Ю.Г.Фролов//Хим. и технол. орг. и вы-сокомол. соед.: Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М., 1987. Вып. 80. С. 15-16.

13. Studies on extraction mechanism of the rare earth with quaternary ammonium salts/Huang Chun-hui, Jin Tian-Zhou, Li Biao-guo, Li Jun-Ran/yiSEC^ö: Int. Solvent Extr. Conf. München, 11-16 Sept. 1986. Prepr. Vol.2, P. 215-221.

14. Степанов С.И., Кияткина Н.Г., Федотов O.H. Экстракция скандия из нитратных растворов нитратом метилтриалкиламмония/УЖ. неорг. химии. 1987. Т. 32, №10. С. 2517-2521.

15. Muller W. Zur Extraktion dreiwertiger Metallionen durch Alkylammonium-salze//Chem.-Ztg. 1971. Vol. 95, №11. P. 499-507.

16. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) нитратом триал-килметиламмония из многокомпонентных растворов/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, Е.А. Пузиков, К.Б. Богатов//Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66, №12. С. 2728-2732.

17. Bjerrum N. Der aktivitatskoefficient der ionen//Z. Anorg. Chemie. 1919. Bd. 109, S. 275-292.

18. Cerna M., Volanfora E., Rod V. Extraction of light Rare Earth elements by amines at high inorganic nitrate concentration//Hydrometallurgy. 1992. Vol. 28, №3. P.339-352.

19. Экстракция актинидных и лантанидных элементов солями четвертичных аммониевых оснований/Шегловски, К.А. Гаврилов Ким Юн Бон и др.//Инст. ядерной физики. Report №799. Краков, 1972. 12 с.

20. Пяртман А.К., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) нитратом триалкилметиламмония из многокомпонентных растворов, содержащих нитрат аммония / Ж. прикл. химии. 1994. Т.67, № 4. С. 767-770.

21. Экстракция минеральных кислот четвертичными аммониевыми соля ми/С. И. Степанов, О.Н. Федотов, В.В. Сергиевский, Г.А. Яго-дин//МХТИ им. Д.И. Менделеева М., 1981. 21 е., ил. - Деп в ВИНИТИ №1321-81 от 25.03.81.

22. Cerna М., Bizek V., Stasova J., Rod V. Extraction of nitric acid with quaternary ammonium bases//Chem. Eng. Sei. 1993. Vol. 48, №1. P. 99-103.

23. Пузиков E.A. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) из многокомпонентных растворов смесями нейтральных фосфорорганических соединений и нитрата триалкилметиламмония: Автореф. дисс.... кан. хим. наук / СПбГТИ(ТУ) - СПб.,1994. 20 с.

24. Основы жидкостной экстракции / Под ред. Г.Я.Ягодина. М.: Химия, 1981.400 с.

25. У раз алии А.К. Химия и технология редкоземельных металлов и цветных металлов. Фрунзе, 1986. 118 с.

26. Михайличенко А.И., Клименко М.А., Федулова Т.В. Извлечение и разделение редкоземельных металлов. М.: ЦНИИ цветмет экономики и информации, 1980. 44 с.

27. Некоторые закономерности распределения редкоземельных элементов при экстракции в системе с карбоновыми кислотами/Г.В. Корпусов, Р.Д. Корпусова, Г.Л. Вакс, E.H. Г1атрушева//Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14, Вып. 7. С. 1912-1919.

28. Экстракционное извлечение РЗЭ из растворов сложного солевого состава с помощью карбоновых кислот/Т.М. Норина, Е.Б. Михлин, В.И. Никонов, В.В. Березкина//Науч. тр. Гиредмета: Сб. М., 1974. Т. 52, С. 22-26.

29. Kazuoka Koji, Tanabe Teruo, Kondo Yoshio/Жидкостная экстракция нитратов редкоземельных металлов с применением реагента Versatic Acid 911//Нихон Киндзоку гаккайси J. Jap. Inst. Metals. 1975. Vol. 39, №7. P. 767-771.

30. Shigematsu Tatsuhiko, Nishimura Sanji, Tanabe Teruo, Kondo Yoshio/Жидкосгная экстракция европия с применением реагента Versatic Acid 911//Нихон Киндзоку гаккайси J. Jap. Inst. Metals. 1972. Vol. 36, №5. p. 445-450.

31. Yang Yansheng, Ding Jianping, Li Yuanying/The extraction of rare-eath metals by carboxylie acids//Acta sci. Natur. Univer. Sunyatseni. 1986. №3. P. 12-20

32. Закономерности распределения индивидуальных РЗЭ при экстракции а, а1 - диалкилкарбоновыми кислотами нормального ряда/Н.А.Данилов, Г.В. Корпусов и др.//Ж. неорг. химии. 1974. Т.19, Jsfel. С. 194-199.

33. Закономерности распределения смесей редкоземельных элементов при экстракции различными карбоновыми кислотами/Н.А.Данилов, Корпусов Г.В. и др.//Изв. высш. учебн. заведений. Цветн. металлургия. 1974. №5. С. 103-108.

34. Экстракция редкоземельных и щелочных элементов монокарбоновы-ми кислотами различного строения/А.И. Михайличенко, М.А. Клименко, Т.В. Федулова, В.П. Карманников//Тез. докл. V Всесоюзной конф. по экстракции, 11-13 июля 1978 г. Новосибирск, 1978. С. 185.

35. Изучение экстракции редкоземельных элементов разветвленными монокарбоновыми кислотами/А.И. Михайличенко, М.А. Клименко, Т.В. Федулова и др.//Радиохимия. 1976. Т. 18, №3. С. 392-398.

36. Preez A.F., Preston J.A. The solvent extraction of rare-eath metals by carboxylic acids.//Solv. Extr. and Ion Exch. 1992. Vol. 10, №2. P. 1124-1147.

37. Экстракционное разделение и глубокая очистка соединений редкоземельных металлов/В. П. Карманников, М. А. Клименко, А. И. Михайли-

ченко и др.// Исследования в области технологии и метталлургии редких металлов. Науч. тр. Гиредмета: Сб. М., 1991. В. 8. С. 60-64.

38. Sherrington L.G. Industrial application of solvent extraction of rare earths//J. Chem. Techn. Biotechnol. 1979. Vol. 29, №4. P. 193-209.

39. Ивановский М.Д., Федотов Ю.С., Стрижко B.C. Разделение некоторых редкоземельных металлов цериевой подгруппы экстракцией в присутствии комплексообразующего реагента/Всесоюзная межвуз. науч. конференция по теории процессов цветной металлургии. Сб. трудов. Алма-Ата, 1971. С. 450-458.

40. Стрижко B.C., Федотов Ю.С. Влияние разбавителей на экстракцию редкоземельных элементов карбоновыми кислотами//Докл. АН СССР. 1996. Т.171, №6. С. 1348-1351.

41. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) смесями диизо-октилметилфосфоната и три-н.-бутилфосфата из многокомпонентных растворов/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, Е.А. Пузиков, К.Б. Бога-тов//Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, №4. С. 762-766.

42. Пяртман А.К., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) смесями нейтральных фосфорорганических соединений и нитрата триалкилметиламмония из многокомпонентных растворов//Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, №11. С. 1791-1796.

43. Экстракция нитратов празеодима(Ш), неодима(Ш), самария(Ш), ев-ропия(П1) и гадолиния(Ш) смесями диизооктилметилфосфоната и нитрата триалкилметиламмония из водно-солевых расгворов/А.К. Пяртман, Е.А. Пузиков, A.A. Копырин, К.Б. Богатов//Радиохимия. 1994. Т. 36, Вып. 6. С. 490-493.

44. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворами три-н.-бутилфосфата и диизооктилметилфосфоната в керосине/А.К. Пяртман, Е.А. Пузиков, A.A. Копырин, К.Б. Богатов//Радиохимия. 1995. Т. 37, Вып. 1.С. 52-54.

45. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов(Ш) при их экстракции смесями три-н.-бутилфосфата и диизооктилметил-фосфоната из нитратных растворов/А.К. Пяртман, Е.А. Пузиков, А.А. Копырин, К.Б. Богатов/УРадиохимия. 1995. Т. 37, Вып. 1. С. 52-59.

46. Экстракционное отделение лантана от церия смесями нейтральных и кислых экстрагентов/Е.Б. Михлин, В.В. Березкина Н.П. Соколова и др.//Методы извлечения и разделения редкоземельных и редких металлов. Сб. науч. трудов. М.: 1987. С. 28-32.

47. Экстракция лантана и актиния из нитратных растворов трибутил-фосфатом и его смесями с экстрагентами различных классов/А.И. Ми-хайличенко, Е.Г. Горячева, Н.М. Аксенова, А.Ф. Денисов//Методы извлечения и разделения редкоземельных и редких металлов. Сб. науч. трудов. М.: 1987. С. 33-36.

48. О влиянии аминов на выделение РЗЭ монокарбоновыми кислота-ми/Д.П. Щербов, М.А. Матвеец, Н.Н. Андреева, С.Д. Ахметова// Исследования в области химических и физических методов анализа минерального сырья. Вып.5. Алма-Ата, 1977. С. 116-123.

49. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция//Химия экстракции. Новосибирск.: Наука, 1984. С. 53-68.

50. Экстракция кобальта из хлоридных растворов бинарными эксграген-тами/В.П. Зайцев, О.В. Йорданова, А.В. Очкин, А.И. Холькин//Х конференция по экстракции. Тезисы докладов. М. 1994. С. 189.

51. Зависимость экстракционной способности бинарного экстрагента от строения его катиона/О.В. Йорданова, А.В. Очкин, А.И. Холькин, В.П. Зайцев/ЯХ МКХТ. Тезисы докладов. М. 1995. Ч. 2. С. 105.

52. Гидратация и сольватация бинарных экстрагентов в неводных рас-творах/В.П. Зайцев, А.В. Очкин, А.И. Холькин, О.В. Йорданова/Яп! Conf. The theory and practice of solvatation processes and complexes formation in mixed solvent. Krasnoyarsk. 1996. P. 93.

53. Экстракция цветных и сопутствующих металлов из хлоридных растворов/В.П. Зайцев, А.И. Холькин, Э.Г. Чудинов и др7/Х-я конференция по экстракции. Тезисы докладов. М. 1994. С. 189.

54. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.В. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. С. 78—79.

55. Об экстракции иттрия смесью нитрата триалкилметиламмония и а, а" - разветвленной монокарбоновой кислоты/А.П. Быков, В.А. Томашов, А.И. Михайличенко и др.//Исследования в области технологии и мет-таллургии редких металлов. Науч. тр. Гиредмета: Сб. М., 1988. С. 44-51.

56. Некоторые закономерности экстракции РЗМ смесями высших изомерных карболовых кислот и триал килметиламмонийнитрата/А. И. Михайличенко, Е.Г. Горячева, Н.М. Аксенова и др.//Исследования в области технологии и метталлургии редких металлов. Науч. тр. Гиредмета: Сб. М., 1988. С. 4-8.

57. Sato Т., Yamamoto М., Watanabe Н. The Extraction of Divalent Manganese, Cobalt, Nickel, Copper, Zinc, Cadmium and Mercury from Aqueous Chloride Solutions by Long-Chain Alkylammonium Carboxylate//Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. 1980. Vol. 2, P. 80-178.

58. Экстракция редкоземельных элементов смесями соли четвертичного аммониевого основания и три-бутилфосфата из нитратных раство-ров/Е.Б. Михлин, A.M. Розен, Т.М. Норина и др.//Радиохимия. 1977. Т. 5, С. 294-301.

59. Gran G. Determination of the equivalence point in potentiometric titrations. Part II.// The Analyst. 1962. Vol.77, №920. P.661-671.

60. Окислы редкоземельных металлов. Правила приемки и методы анализа. Отраслевой стандарт. ОСТ - 48-209-81, изменение №2. 1991.

61. ГОСТ - 23862.7-79 //Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа. Химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов. М.: Изд-во стандартов 1979. 12 с.

62. Аракельян Н.А. Количественное определение некоторых редкоземельных элементов по их спектрам поглощения//Науч. тр. Гиредмета: Сб. М.: ГНТИ. 1988. Т. 3, С. 163-168.

63. Пяртман А.К., Пузиков Е.А. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) нейтральными фосфорорганическими соединениями из концентрированных водно-солевых растворов//Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68, Вып.2. С. 236-240.

64. Дэннис Дж., Шнабель Р. Численные методы нелинейной оптимизации и решения нелинейных уравнений. М.: Мир, 1988. 440 с.

65. УилксС. Математическая статистика. М.: Наука. 1967. С. 301-302.

66. Экстракция нитратов редкоземельных металлов иттриевой группы и иттрия(Ш) три-н.-бутилфосфатом из многокомпонентных раство-ров/А.К.Пяртман, А.А.Копырин, В.А.Кескинов и др.//Радиохимия. 1992. Т.34, Вып.6. С. 39-47.

67. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов(Ш) при их экстракции три-н.-бутилфосфатом из многокомпонентных нитратных растворов/А. К. Пяртман, А.А.Копырин, В.А.Кескинов и др.//Радиохимия. 1992. Т.34, Вып.6. С. 48-54.

68. Михайличенко А.И., Пименова P.M. Экстракция редкоземельных элементов ди-(2-этилгексил) фосфорной кислотой из азотнокислых рас-творов//Радиохимия. 1969. Т. 11, №1. С. 8-13.

69. Михайличенко А.И., Пименова P.M. Некоторые вопросы экстракции РЗЭ ди-(2-этилгексил) фосфорной кислотой//Научные Труды Гиредмета: Сб. М.: Металлургия, 1972. Т. 45, С. 3-7.

70. Кузнецова Ю.С. Применение ди-(2-этилгексил) фосфорной кислоты для извлечения редкоземельных элементов//Редкоземельные элементы: Сб. АН СССР. М.: 1963. С. 251-253.

71. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновееий//В сборнике Экстракция. Теория, применение, аппаратура. М.: Наука. 1962. Вып. 1. С. 6-87.

72. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. иностранной литературы. 1963. 592 с.

73. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1971. 320 с.

74. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Координационная химия редкоземельных элементов//М., Изд-во Моск. ун-та. 1979. С. 65-75.

75. Ключников М.И., Чекмарев A.M. Математическое описание экстракционного равновесия в процессах разделения многокомпонентных смесей РЗЭ//Тез. докл. Всес. конф. по применению экстракционных, сорбци-онных методов выделения и разделения актинидов и лантанидов. М.: Наука. 1984. С. 32.

76. Попандопуло Ю.И., Багреев В.В. Математическое описание взаимного влияния ионов при экстракции//В кн.: Теория и практика экстракционных методов М.: Наука. 1985. С. 62-69.

77. Экстракция галогенидных комплексов металлов/Ю.А. Золотов, Б.З. Иофа, Л.К. Чучалин и др.//М.: Наука. 1973. 379 с.

78. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлемен-TOB//M.: Химия. 1982. 288 с.

79. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов(Ш) при их экстракции ди-изооктилметилфосфонатом из многокомпонентных нитратных растворов/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, Ю.Г. Сеге-да//Радиохимия. 1993. Т. 35, Вып. 5. С. 74-79.

1. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) иттриевой группы и иттрия(Ш) нитратом триалкилбензиламмония в толуоле/А.К. Пяртман, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, A.A. Копырин//Радиохимия. 1997. Т.39, Вып.2. С.141-144.

2. Пяртман А.К, Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лан-танидов(Ш) цериевой группы нитратом триалкилбензиламмония в толу оле//Радиохимия. 1997. Т. 39, Вып. 4. С. 349-352.

3. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилбензиламмония в толуоле/А.К. Пяртман, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, A.A. Копырин//Радиохимия. 1997. Т. 39, Вып. 2. С. 145-148.

4. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметилам-мония в толуоле/А.К. Пяртман, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, Н.В. Хох-лова//Радиохимия. 1997. Т. 39, Вып. 6. С. 534-536.

5. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметилам-мония в декане/А.К. Пяртман, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, Н.В. Хохло-ва//Радиохимия. 1998. Т. 40, Вып. 1. С. 33-35.

6. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) растворами нитрата триалкил-метиламмония в разбавителе ЮД-1/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов//Ред. Ж. прикл. химии РАН. СПб., 1997. 11 с.-Деп. В ВИНИТИ, № 2568-В97. от 01.08.97.

7. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Фазовые равновесия в системах нитраты лантанидов(Ш) - вода - нитрат триалкилметиламмо-ния - бензол//Ред. Ж. прикл. химии РАН. - СПб., 1997. 14 е.- Деп. В ВИНИТИ, № 3170-В97. от 29.10.97.

8. Информационный листок. № 527-97/А.К Пяртман., A.A. Копырин, В.А. Кескинов, C.B. Ковалев/Метод получения оксида иттрия(Ш) из суммарного концентрата лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) по однокаскад-ной схеме//СПб., СПбЦНТИ, 1997. 3 с.

9. Влияние разбавителей на процессы экстракции нитратов лантани-дов(Ш) и иттрия(Ш) нитратами четвертичных аммониевых оснований и три-н.-бутилфосфатом/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, К.Б. Богатов/ТМеждународная конференция «Теория и практика процессов сольватации и комплексообразования в смешанных растворителях». Тезисы докладов. Москва, 1996. С. 124.

10. О выборе разбавителя для процессов экстракции нитратов лантани-дов(Ш) и иттрия(Ш) нитратами четвертичных аммониевых основа-ний/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов// Международная конференция: «Благородные и редкие металлы «БРМ-97». Сборник информационных материалов. Ч. 2. Донецк, 1997. С. 25-26.

11. Влияние разбавителей на процессы экстракции нитратов лантани-дов(Ш) и иттрия(Ш) нитратами четвертичных аммониевых оснований и три-н-бутилфосфатом/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов, К.Б. БогатовЯМеждународная конференция «Редкоземельные металлы: переработка сырья, производство соединений и материалов на их основе». Тезисы докладов. Красноярск, 1995. С. 119-120

12. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилбензиламмония в толуоле/С.В. Ковалев, В.А. Кескинов, А.К. Пяртман, A.A. Копырин//11-я Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-97». Тезисы докла-дов.Ч. 2. Москва, 1997. С. 30.

13. Исследование зависимости экстракции нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) нитратами четвертичных аммониевых оснований от природы разбавителя/С.В. Ковалев, В.А. Кескинов, А.К. Пяртман, A.A. Копы-рин//11-я Международная конференция молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-97». Тезисы докладов. Ч. 2. Москва, 1997. С. 31.

14. Влияние разбавителей на процессы экстракции нитратов лантани-дов(Ш) и иттрия(Ш) нитратами четвертичных аммониевых оснований и три-н.-бутилфосфатом/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А.Кескинов//2-й Международный симпозиум «Проблемы комплексного использования руд». Тезисы докладов. С.-Петербург, 1996. С. 244.

15. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований в разбавителях/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов//Х1 Российская конференция по экстракции. Тезисы докладов. Москва, 1998. С. 149.

16. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований в разбавителях/А.К. Пяртман, A.A. Копырин, C.B. Ковалев, В.А. Кескинов//Международная научная конференция «Металлургия XXI века: шаг в будущее». Тезисы докладов. Красноярск, 1998. С. 222.