Экстракционное разделение редкоземельных и сопутствующих им металлов при переработке эвдиалитовых концентратов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Жуков, Станислав Викторович

• Жуков, Станислав Викторович
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Жуков, Станислав Викторович

Введение

Глава 1. Гидрометаллургия редкоземельного минерального сырья: сравнительный анализ известных технологий

1.1 Характеристика редкоземельного сырья

1.2 Способы переработки редкоземельного сырья

1.2.1 Переработка монацитовых концентратов

1.2.2 Переработка бастнезитовых концентратов

1.2.3 Переработка лопаритовых концентратов

1.2.4 Переработка апатитовых концентратов

1.2.5 Переработка эвдиалитовых концентратов

1.3 Методы разделения редкоземельных металлов

1.3.1 «Классические» способы разделения РЗМ

1.3.2 Ионообменные методы разделения

1.3.3 Разделение РЗМ экстракцией

1.3.4 Разделение РЗМ и сопутствующих им металлов в концентратах

Глава 2. Методики исследований

2.1 Используемые реактивы

2.2 Постановка экспериментальных исследований

2.3 Методы анализа

Глава 3. Жидкостная экстракция катионов металлов, сопутствующих РЗМ при переработке эвдиалитового сырья

3.1 Экстракция катионов металлов растворами олеиновой кислоты

3.1.1 Экстракция железа (III)

3.1.2 Экстракция алюминия (III)

3.1.3 Экстракция марганца (II)

3.2 Экстракция катионов металлов растворами нафтеновой кислоты

3.2.1 Экстракция железа (III)

3.2.2 Экстракция алюминия (III)

3.2.3 Экстракция марганца (II)

Глава 4 Принципиальна технологическая схема экстракционного разделения редкоземельных и сопутствующих им металлов при переработке эвдиалитовых концентратов

4.1 Условия разделения катионов железа (III), алюминия, марганца и РЗМ

4.2 Технологические операции 92 Заключение 106 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционное разделение редкоземельных и сопутствующих им металлов при переработке эвдиалитовых концентратов»

Актуальность темы

В последние десятилетия редкоземельные металлы (РЗМ) стали одним из важнейших факторов научно-технического прогресса, и по мере развития новых отраслей производства и техники их роль возрастает. Редкоземельные металлы обладают уникальными физическими и химическими свойствами, благодаря которым они находят применение практически во всех отраслях промышленности и, особенно, при разработке и производстве принципиально новых конструкционных и функциональных материалов.

Несмотря на то, что Россия занимает второе место в мире по запасам редкоземельных металлов, индивидуальные РЗМ и их смеси для нужд Российского металлургического комплекса приобретаются у зпрубежных производителей, крупнейшим из которых является Китай. Сложившаяся ситуация приводит к сырьевой зависимости от импортных производителей. Устойчивый рост потребности промышленности в металлических индивидуальных лантаноидов и иттрии, а также в их чистых соединениях требует вовлечение в переработку нетрадиционного, бедного минерального сырья, например, эвдиалитовых руд Ловозерского месторождения, Кольских апатитов.

Существующие гидрометаллургические технологии экстракционной переработки растворов выщелачивания минерального редкоземельного сырья ориентированы на переработку традиционных для редкоземельной промышленности руд, подразумевают высокий расход дорогостоящих органических экстрагентов и при использовании бедного сырья мало эффективны. Большой вклад в развитие технологий переработки эвдиалитовых концентратов внесли Мотов Д.Л, Коленкова М. А., Маслобоев В.А., Чекмарев A.M., Захаров В.И., Лебедев В.Н., Дибров И. А. Ими разработаны сернокислотная, азотнокислотная и солянокислотная технологии. Для бедного сырья предпочтительна сернокислотная схема. Однако недостаточно изучены вопросы отделения РЗМ от сопутствующих им в эвдиалитах железа, алюминия и марганца. Необходимы поиск и разработка новых технологий для извлечения и отделения РЗМ от сопутствующих металлов (железа, алюминия, марганца и др.), с высокими коэффициентами разделения, позволяющих повысить комплексность переработки низко-концентрированного редкоземельного сырья.

Работа выполнена в рамках Аналитической ведомственной целевой программы Министерства образования и науки Российской Федерации «Развитие научного потенциала высшей школы 2009-2011 гг.», проект № 2.1.2/912 и Государственного контракта № 0622.

Цель работы: Физико-химическое обоснование и разработка технических решений для повышения эффективности разделения редкоземельных и сопутствующих им металлов при комплексной переработке эвдиалитовых концентратов.

Задачи исследования:

1. Анализ известных технологических схем получения чистых оксидов РЗМ из низкоконцентрированного сырья.

2. Физико-химический анализ гидрометаллургических систем при переработке редкоземельного сырья методом жидкостной экстракции.

3. Экспериментальное исследование экстракционных равновесий в зависимости от технологически значимых параметров.

4. Экспериментальное исследование показателей передела экстракционного разделения РЗМ и сопутствующих им металлов в сернокислотной схеме переработки эвдиалитовых концентратов.

5. Разработка рациональных технологических решений по отделению РЗМ от примесных элементов.

Методы исследований

В работе использована совокупность экспериментальных и теоретических методов исследований. Экспериментальные исследования выполнялись в лабораторном и укрупненно-лабораторном масштабе. Теоретические исследования выполнялись методом математического моделирования многокомпонентных ионно-молекулярных систем и использованием принципа минимизации энергии Гиббса. Аналитические работы выполнялись методами физико-химического анализа: фотометрическим методом, методом инфракрасной спектроскопии, рентгенофлуоресцентного, анализа.

Научная новизна.

1. Определены показатели извлечения из водных растворов в органическую фазу железа, алюминия и марганца от рН и концентрации экстрагента при их экстракции олеиновой и нафтеновыми кислотами.

2. Получены значения термодинамических функций экстракционных равновесий с участием карбоновых кислот, положенные в основу построения рядов экстрагируемости, что позволяет определить термодинамическую возможность и теоретические показатели разделения РЗМ и примесных элементов.

3. Разработана принципиальная технологическая схема отделения редкоземельных металлов и иттрия от сопутствующих элементов при комплексной переработке эвдиалитовых концентратов, обеспечивающая снизить количество единиц оборудования и повысить экологическую безопасность экстракционного передела.

Защищаемые положения

Первое защищаемое положение: кислотами, показатели которой определяются термодинамическими различиями экстракционных равновесий для РЗМ, Ре3+; А13+; Мп2+.

Второе защищаемое положение:

Для эффективного отделения РЗМ от примесных элементов при гидрометаллургической переработке эвдиалитовых концентратов следует использовать процесс экстракции растворами олеиновой и нафтеновых кислот в разбавителе при повышении рН от 4,0 до 5,5, что позволяет обеспечить эффективное разделение металлов при использовании четырехступенчатой экстракции, снизить количество единиц оборудования и повысить экологическую безопасность экстракционного передела.

Практическая значимость.

Экстракция при использовании карбоновых кислот является универсальным техническим решением, обеспечивающее эффективное разделение и повышение экологической безопасности при переработке растворов содержащих РЗМ и примесные элементы.

Применение экстракции карбоновыми кислотами в гидрометаллургии эвдиалитовых концентратов позволяет снизить количество ступеней экстракции и технологических операций, сократить число оборудования уменьшить затраты на экстрагенты и повысить экологическую безопасность выделения РЗМ за счет снижения класса опасности.

Полученные результаты могут быть использованы в лекционных курсах и учебных пособиях по дисциплинам «Теория гидрометаллургических процессов», «Металлургия редких металлов».

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Жуков, Станислав Викторович

Результаты исследования экстракции марганца (II) 0,5 М раствором нафтеновой кислоты в о-ксилоле (Со = 0,01 моль-кг"1). рН (Смп)ац, моль-кг"1 (Смп)оГ§5 моль-кг"1 В

2 0,0098 0,0023 0,24

2,5 0,0097 0,0035 0,36

3 0,0095 0,0059 0,62

3,5 0,0093 0,0083 0,90

4 0,0092 0,0096 1,04

4,5 0,009 0,0120 1,34

5 0,0084 0,0192 2,29

5,5 0,0078 0,0265 3,39

Рн

Рис.56. Зависимость степени извлечения марганца (II) от рН равновесной водной фазы при экстракции 0,5 М раствором нафтеновой кислоты. На рисунке 57 представлена зависимость логарифма коэффициента распределения от рН равновесной водной фазы.

Рис.57. Зависимость логарифма коэффициента распределения марганца от рН.

Зависимость, представленная на рисунке 57 имеет линейный вид и описывается уравнением: = 0,3127рН- 1,2083 (48)

При увеличении рН коэффициент распределения марганца монотонно возрастает, аналогичная тенденция прослеживается и для РЗМ, однако различный характер кривых позволяет предположить о возможности их полного разделения.

Заключение

1. При экстракции переходных металлов (железа, алюминия, марганца) карбоновыми ксилотами в условиях расхода экстрагента, близкого к стехиометрическому, реализуется равновесие, отвечающее уравнению: ме^+(«-2)к-е+гн2о = ме(он)2к„.,ОГ8+гн^, в котором сольватное число ъ принимает значения 2,69; 2,4; 2,0 для железа, алюминия и марганца соответственно при экстракции раствором олеиновой кислоты и 2,8; 2,44; 2,0 при экстракции раствором нафтеновых кислот в о-ксилоле.

2. Увеличение сольватного числа при переходе от марганца к железу приводит к уменьшению энергии Гиббса сольватации, что позволяет эффективно отделять ионы этих металлов от РЗМ; изменение природы аниона

50) лиганда не влияет на термодинамические параметры экстракции их карбоновыми кислотами.

3 .Установлена последовательность экстракционного разделения РЗМ и сопутствующих металлов: Ре-Ьп-А1, Мп с коэффициентами разделения Бе/Ьп от 2,7 для церия до 37,8 для лантана, Ьп/А1 от 0,24 для лантана до 17,7 для церия, Ьп/Мп от 2,3 для лантана до 102 для эрбия.

4. Для выделения железа следует использовать 0,5 М раствор олеиновой кислоты в керосине, процесс проводить при рН=4,0. Для отделения церия, иттрия, самария и эрбия от марганца и алюминия следует использовать 0,5 М растворы олеиновой кислоты в керосине, процесс проводить при в интервале рН=4,5-5,0. Для наиболее полного отделения лантана от марганца и алюминия следует проводить процесс экстракции 0,5 М растворами нафтеновых кислот при рН=5,5.

5. Разработана принципиальная технологическая схема отделения редкоземельных металлов и иттрия от сопутствующих элементов при комплексной переработке редкометального сырья, отличающаяся высокими коэффициентами распределения и разделения, что позволяет снизить число ступеней экстракции и сократить количество единиц оборудования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Жуков, Станислав Викторович, 2012 год

1. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия. 1991. 432 с.

2. Маслобоев В.А., Лебедев В.Н., Редкоземельное сырьё Кольского полуострова и проблемы его комплексной переработки. Апатиты, изд. КНЦ АН СССР, 1991 г. 152 с.

3. Семенов Е.И. Минералогия редких земель. М.: Изд-во АНСССР. 1963.412 с.

4. Авдонин В.В., Бойцов В.Е., Григорьев В.М. и др. Месторождения металлических полезных ископаемых. М.: Геоинформмарк, 1998.269 с.

5. Chegwidden J., Kingsnorth D.J. Rare earth's supply and demand, a European market focus. // Industrial Minerals. 2002. V. 415. P. 52-61.

6. Крохин B.A., Соляков С.П., Мальцев H.A. и др. Хлорная металлургия редких металлов. Гиредмет. М.: Металлургия. 1969. Т.24. С. 153-161.

7. Сажин Н.П., Мастерова А.П. Хлорная металлургия редких металлов. Гиредмет. М.: Металлургия. 1969. Т.24. С.5-10.

8. Горащенко Я.Г. Физико-химические исследования переработки редкоземельных титано-ниобатов сернокислотным методом. М.: Изд. АН СССР. 1960. 181с.

9. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Х.46. Т.2. Под ред. Большакова К.А. Учебное пособие для вузов. Изд. 2-е перераб. и доп. М., «Высшая школа». 1976. 360.с

10. Патент РФ № 2038309 Способ извлечения иттербия из фосфорсодержащего минерального сырья.

11. Патент РФ № 2036148 Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфорсодержащего минерального сырья.

12. Мотов Д.Л., Лештаева Т.Г. Изучение процесса сернокислотного разложения эвдиалитового концентрата // Химическая технология редкометалльного сырья.-М.-Л.: Изд. Наука,1966.- С.5-16.

13. Мотов Д.Л. Способ получения двуокиси циркония из эвдиалитового концентрата / Д.Л.Мотов, Я.Г.Горощенко, Т.Г.Лештаева, Ю.А.Фомин. -№724638/23- 26; Заявл. 03.04.61; Опубл. 05.03.65, Бюл. №5.

14. Мотов Д.Л. Физико-химические основы и сернокислотная технология титано-редкометалльного сырья севера России.

15. Челищев Н.Ф., Мотов Д.Л., Бучко С.Т., Кинетика взаимодействия эвдиалита с разбавленой серной кислотой. // ЖПХ. 1982 г. Т. 55, № 8, 18401842 с.

16. Захаров В.И., Маслобоев В.А., Понаморев Н.Л., Сернокислотное разложение эвдиалитового концентрата и переработка полученных растворов. Химическая технология редких металлов и минерального сырья. Апатиты, изд. Кольского филиала АН СССР, 1986 г. 8-12 с.

17. Чекмарев A.M., Чижевская С, В. И др. Оптимизация процесса сернокислотного вскрытия эвдиалитового концентрата. // Химия и технология редких металлов: Тр. Моск. хим.-технолог, ин-та им. Д.И.Менделеева. 1986 г. Вып. 143. 3-7 с.

18. Автоклавное вскрытие эвдиалита серной кислотой. / Ефимова Е.А., Архановская А.И., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. // Реактивы и особочистые вещества: Научные труды ИРЕА М. 1988 г. Вып. 50. 91-93 с.

19. Захаров В.И., Воскобойников Н.Б., Скиба Г.С., Соловьев A.B., Майоров Д.В., Матвеев, В.А., Коровин В.Н., Лебедев В.Н. Разработка солянокислотной технологии комплексной переработки эвдиалита.

20. Михайличенко А.И., Пименова P.M. // Журнал неорганической химии. 1973. Т. 18. №7. С. 1907-1911.

21. Корпусов Г.В., Данилов H.A., Шварцман В.Я., Крылов Ю.С. // Радиохимия. 1975. Т. 17. № 3. С. 356-362.

22. Михайличенко А.И., Абрамов Л.А., Дождева Н.М. Тетрадный эффект при экстракции лантаноидов нейтральными кислородосодержащими соединениями. // Радиохимия. 1975. Т. 17, № 3. С. 349-351.

23. Михлин Е.Б., Розен A.M., Норина Т.М. идр. Экстракция редкоземельных элементов смесями соли четвертичного аммониевого основания и ТБФ из нитратных растворов //Радиохимия. 1977. Т. 19. Вып. 3. С. 294-301.

24. Данилов H.A., Эль-Фарад С., Корпусов Т.В. Исследование влияния температуры на экстракцию редкоземельных элементов из различных сред. Радиохимия 1992 г. Т.34. вып. 2. 72-81 с.

25. Браль В.В., Копырин A.A., Шокин В.В. Влияние температуры на экстракцию редкоземельных элементов солями алкиламмония. //Радиохимия, 1983 г. Т. 25. Вып. 1.С.12-15.

26. Славецкий А.И., Михлин Е.Б., Павлов Н.Ю., Белоусов Е.А. Экстракция редкоземельных металлов смесью ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и трибутилфосфата. // Радиохимия. 1989. Т. 29. В. 1. С. 25-31.

27. Cerna М., Volanfora Е., Rod V. Extraction of light rare earth elements by amines at high inorganic nitrate concentration. // Hydrometallurgy. 1992, V. 28, P. 339

28. Дибров И.А., Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е. Термодинамическое моделирование экстракции церия (III) из сульфатных растворов солями четвертичных аммониевых оснований. // ЖПХ. 2002. Т. 75. № 2. С. 197-201.

29. Чиркст Д.Э. Литвинова Т.Е. Экстракция иттрия (III) солями четвертичных аммониевых оснований из сульфатных растворов. // Вестник УГТУ УПИ. Фундаментальные проблемы металлургии. Екатеринбург. 2003. Т. 20. № 5. С. 79-80.

30. Чиркст Д.Э., Дибров И.А., Литвинова Т.Е. Экстракция иттрия (III) из сульфатных растворов сульфатом триалкилбензиламмония. // Цветные металлы. 2003. № 7. С. 112-115.

31. Пяртман А.К., Копырин A.A., Жихарев Д.А. Экстракция нитратов лантаноидов (III) ииттрия (III) нафтенатом триалкилбензиламмония в толуоле. // Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. Вып. 1. С. 57-61.

32. Пяртман А.К., Копырин A.A., Жихарев Д.А. Взаимное влияние ионов редкоземельных металлов (III) при экстракции из многокомпонентных растворов нафтенатами триалкилбензиламмония в толуоле. // Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. Вып. 2. С. 220-224.

33. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов (III) растворами ди-(2-этилгексил) фосфата триалкилметиламмония в толуоле. // Журнал физической химии. 1995. Т. 69. № 9. С. 1653-1656.

34. Пяртман А.К., Копырин A.A., Пузиков Е.А. Экстракция нитратов эрбия (III), иттербия тулия и лютеция смесями дииззометилфосфоната инитрата триалкилметиламмония из вводно-солевых растворов. //

35. Журнал неорганической химии. 1995. Т. 40. № 8. С. 1403-1406.

36. Михлин Е.Б., Розен A.M., Норина Т.М. и др. // Журнал неорганической химии. 1979, Т. 24, № 6. С. 1658-1663.

37. Wang Y.C., Yue S.T., Li D.Q., Jin M.J., Li C.Z. Solvent extraction of scandium (III), yttrium (III), lanthanides (III) and divalent metal ion with sec-nonylphenoxy acetic acid. // Solvent Extr. Ion Exch. 2002. V. 20. P. 701.

38. Zheng D., Gray N.B., Stevens G.W. Comparison of naphthenic acid, Versatic acid and D2EHPA for the separation of rare earths. // Solvent Extr. Ion Exch. 1991. 9, 85.

39. Wang Z.H., Ma G.X., Lu J., Liao W.P., Li D.Q. Separation of heavy rare earth elements with extraction resin containing 1-hexy 1-4-ethyloctyl isopropylphosphonic acid. // Hydrometallurgy. 2002. V. 66. P. 95-99.

40. Szymanowski J., Cote G., Blondet I., Bouvier C., Bauer D., Sabot J.L. Interfacial activity of bis(2-ethylhexyl) phosphoric acid in model liquid-liquid extraction systems. //Hydrometallurgy. 1997. V. 44. P. 163- 178

41. Sella C., Bauer D. Diphasic acido-basic properties of organophosphorus acids. // Solvent Extr. Ion Exch., 6 (1988): 819-833.

42. Cox M., Elizalde M., Castresana J., Miralles N. Interfacial properties and metal extraction chemistry of the organophosphorus acids. // Proc. Int. Solvent Extr. Conf. ISEC' 83. AIChE, Denver. 1983. P. 268 269.

43. Пяртман A.K., Копырин A.A., Пузиков E.A., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) смесями три-н-бутилфосфата и нитрата триалкилметиламмония из водно-солевых растворов. // Журнал неорганической химии. 1996, Т. 41, № 2, С. 347-351.

44. Bray, L.A., Roberts, F.P. Separation of trivalent rare earths from cerium. Hanford Atomic Products Operation. HW-78987 REV. 1963.

45. EL-КОТ A.M. Solvent extraction of neodymium, europium and thulium by di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid. // J. Radioanal. Nucl.Chem. Articles. 1993. V. 170 № l.P. 207-214.

46. Иллювиева Г.В. Экстракционные свойства нафтеновых кислот. // Записки ЛГИ. 1966. Т. 46. Вып. 3. С. 95-109.

47. Пискунов И.Н. Роль экстракционных процессов в усовершенствовании методов комплексного использования руд. // Записки ЛГИ. 1966. Т. 46. Вып. 3. С. 89-94.

48. Иллювиева Г.В. Раздельное извлечение некоторых цветных металлов из растворов. // Записки ЛГИ. 1963. Т. 42. Вып. 3. С. 65-70.

49. Плаксин И.Н., Стрижко B.C. Извлечение редкоземельных металлов карбоновыми кислотами. Записки ЛГИ. 1963. Т. 42. Вып. 3. С. 58-64.

50. Экстракция церия(Ш) и иттрия(Ш) карбоновыми кислотами из нитратных сред./ Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Старшинова B.C., Рощин Г.С., Луцкий Д.С. // Записки Горного института. 2006. Т. 169. С. 196 203.

51. Меркин Э.Н. Экстракция металлов некоторыми органическими катионообменными реагентами. М.: ЦНИИ информации и технико-экономических исследований цветной металлургии. 1968. 36 с.

52. Sato Т. Liquid-liquid extraction of rare earth elements from aqueous solutions by acidic organophosphorus compounds. // Hydrometallurgy. 1989. V. 22. P. 121-130.

53. Perston J.S., Du Preez A.C. Solvent extraction processes for the separation of rare earths metals. // Proc. Int. Solvent Extraction Conf. ISEC-90, Japan, 1990, V, 1, P. 883.

54. Nash K.L. A review of the basic chemistry and recent developments in trivalent f-elements separation. Solvent Extr. Ion Exch. 1993, V. 11, P. 729.

55. Szymanowski J., Cote G., Blondet I., Bouvier C., Bauer D., Sabot J.L. Interfacial activity of bis(2-ethylhexyl) phosphoric acid in model liquid-liquid extraction systems. //Hydrometallurgy. 1997. V. 44. P. 163- 178

56. Preston J.S., Du Preez A.C. Solvent extraction process for the separation of rare earth metals. // Proc. Int. Solvent Extraction Conf. ISEC-90. 1990. V. 1. P. 883.

57. Lo T.C., Baird M.H.I., Hanson C. Handbook of Solvent Extraction. Wiley-Interscience. New York. 1983.

58. Пеппард Д., Мейсон Ж., Мейер Дж., Дрисколл В. Методыразделенияредкоземельныхметаллов. М.: Иностраннаялитература. 1961.

59. Bauer D.J., Lindstorm R.E. Naphthenic acid solvent extraction of Rare earth sulphates. 1964. Report RI 6396. Bureau of Mines U.S. Department of the Interior. Washington.

60. Брунихсхолыд Г., Казн P. Методы разделения редкоземельных металлов. М.: Иностранная литература. 1961.

61. Jaycock M.J., Jones A.D., Robinson С. Solvent extraction using carboxylic acids and their salts as extractants. // J. inorg. nucl. Chem. 1974.Vol. 36.P. 887-898.

62. Гиндин Jl.M. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука. 1984. 144 с.

63. Аликперов Р.А., Эфендиева Н.Г., Гейбатова С.С. // Азербайджанский химический журнал. 1968. Т. 5. С. 96.

64. Корпусов Г.В., Корпусова Р.Д., Вакс Г.Л., Патрушева Е.Н. // ЖНХ. 1969. Т. 14. №7. С. 1004.

65. Miller F. Carboxylic acids as metal extractants. // Talanta Rev. 1974. V. 21. P. 685 -703.

66. Preston J.S., Du Preez A.C. The solvent extraction of europium (II) by some organophosphorous and carboxylic acids. // Solvent Extr. Ion Exch. 1991, V. 9, P. 237-248.

67. Ритчи Г.М., А. В. Эшбрук. Экстракция. Принципы и применение в металлургии. Голландия. Пер. с англ. М.: Металлургия. 1983. 480 с.

68. Мотов Д.Л., Скабичевская Г.И. Очистка сернокислых растворов от железа экстракцией // ЖПХ.1970.Т.43. №1. С.43-47.

69. Thornhill P.G., Wigstol Е., Vanweert G. J. Metals, pp. 13-18. July 1981.

70. Aue A., Skjutare L, Bjorling G., Reindarht H., Rydberg J. Processing of the International Solvent Extraction Conference. The Hague. 1971. pp. 447-450.

71. Yamamura Т., Omote Y., Sata S., Hiyama T.U. S. Patent 3.622.269 (1971).

72. Карпачева С.М. и др. ЖНХ. 1967. № 12(7). С. 1925-1929.

73. Миль П. Гио К., Сарадинов М., Гиндин Л.М., Пчелкин А.И., Иванова С.Н. «Гидрометаллургия». 1975. № 12. С. 113-121.

74. Ritcey G.M., Lucas В.Н., Can. Metallurgical Quarterly, CIMM. 10 (3). P. 223-228. 1971.

75. Catrall R.W. Australian J. Chemistry. 14 (1). P. 163-166. 1961.

76. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Наука. 1978г., 354 с.

77. В. Н. Тихонов. Аналитическая химия алюминия. // Наука. М.: 1971.266 с.

78. Живописцев В.П. Аналитическая химия цинка. // Наука. М.: 1975.

79. Луцкий Д.С., Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е. Экстракционное разделение лантаноидов цериевой группы олеиновой кислотой. // Записки Горного института. 2011. Т.189. С.303-306.

80. Xinchang Shan,Wei Qin,Youyuan Dai. Dependence of extraction equilibrium of monocarboxylic acid from aqueous solutions on the relative basicity of extractant. // Chemical Engineering Science 2006. V. 61. P. 2574-2581.

81. Singh D.K., Singh H., Mathur J.N. Extraction of rare earth and yttrium with high molecular weight carboxylic acids. // Hydrometallurgy. 2006. V. 81. P. 174 -181.

82. Fardy J.J., Pearson J.M. Solvent extraction of trivalent actinides and lanthanides from a mixture of carboxylic and aminopolyacetic acids. //J. Inorg. Nucl.Chem. 1973. V. 35. P. 2513-2524.

83. Flett D.S. Solvent extraction in hydrometallurgy: the role of organophosphorus extractants. // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. V. 690. P. 2426-2438.

84. Ashbrook A.W. A review of the use of carboxylic acids as extractants for the separation of metals in commercial liquid-liquid extraction operations. // Sci. Eng. 1973. V. 5. № 3. P. 169- 180.

85. Xinchang Shan,Wei Qin,Youyuan Dai. Dependence of extraction equilibrium of monocarboxylic acid from aqueous solutions on the relative basicity of extractant. // Chemical Engineering Science 2006. V. 61. P. 2574-2581.

86. MacPhee J.A., Panaye A., Dubois J.E. Steric effect: I. A critical examination of the taft steric parameter-Es. Definition of a revised, broader andhomogeneous scale. Extension to highly congested alkyl groups. //

87. Tetrahedron. 1978, V. 34, P. 3553-3558.

88. И. В. Хан, Ю. А. Габриэлова. Химия флотационных реагентов. М.: Наука. 1981.278 с.

89. Чиркст Д.Э., Девяткин П.Н., Жадовский И.Т., Литвинова Т.Е. Термодинамика экстракции церия нафтеновыми кислотами. // Ж. Прикл. Хим. 2004. Т. 77. Вып. 10. С. 1630-1633.

90. Луцкий Д.С., Чиркст Д.Э., Лобачева О.Л., Литвинова Т.Е. Энергия Гиббса образования карбоксилатов лантана и иттрия в процессе экстракции нафтеновой кислотой. // Вестник СПбГУ. Серия 4. 2011. Вып.2. С. 139-145.

91. Луцкий Д.С., Луцкая В.А., Чиркст Д.Э., Лобачева О.Л., Литвинова Т.Е. Термодинамическое описание экстракции иттрия и эрбия олеиновой кислотой при стехиометрическом расходе экстрагента. // Вестник СПбГУ. Серия 4. 2011. Вып.З. С.80-86.

92. Луцкий Д.С. Термодинамическое описание экстракции лантана олеиновой кислотой. // Записки Горного института. 2011. Т. 189. С.299-303.

93. Набойченко С.С., Юнь A.A. Расчеты гидрометаллургических процессов. М.: МИСИС. 1995. 428 с.