Экспериментальное и расчетно-теоретическое исследование изохорной теплоемкости смеси н-гексан+вода в окрестности нижней критической линии жидкость-газ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат наук Безгомонова, Елена Игоревна

• Безгомонова, Елена Игоревна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Безгомонова, Елена Игоревна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I

Критический обзор работ по исследованию термодинамических свойств бинарных систем углеводород + вода

1.1 .Литературные данные на нижней критической линии смеси н-гексан

+ вода

ГЛАВА II

Экспериментальная часть. Методика исследования изохорной

теплоемкости {СУХУТх- зависимости) системы н-гексан + вода

2.1. Высокотемпературный адиабатический калориметр постоянного

объема для измерения изохорной теплоемкости жидкостей и газов при высоких температурах и давлениях вблизи критической

точки

2.1.1. Конструкция калориметра и описание экспериментальной установки

2.1.2. Приготовление закиси меди и засыпка ее в зазор калориметра

2.1.3. Определение рабочего объема калориметра в зависимости от температуры и давления и анализ погрешностей

2.1.4. Определение теплового эквивалента калориметра. Рабочие уравнения

2.1.5. Методика определения погрешностей измеряемых величин

2.1.6. Техника измерений изохорной теплоемкости

2.1.7. Метод квазистатических термо- и барограмм для точного определения параметров фазового перехода

2.1.8. Методика измерения давления в смеси н-гексан + вода (пьезокалориметр)

2.1.9. Контрольные измерения для проверки надежности установки и

точности измерений теплоемкости

ГЛАВА III

Результаты измерений изохорной теплоемкости и параметров кривой сосуществования системы н-гексан + вода

3.1. Поведение изохорной теплоемкости системы н-гексан + вода в одно-двух- и трехфазных состояниях в окрестности нижней линии критических точек

3.2. Фазовые переходы в смеси н-гексан + вода в окрестности нижней критической линии жидкость-газ

3.3. Результаты измерения параметров (Твккт, Рвккт, /'вккт) верхней конечной критической точки (ВККТ)

3.4. Кривые сосуществования жидкость-газ смеси н-гексан + вода для

различных концентраций на основе калориметрических измерений

ГЛАВА IV

Параметр Кричевского: термодинамические и структурные

свойства бесконечно разбавленной смеси н-гексан + вода вблизи критической точки чистого растворителя (н-гексана)

4.1. Поведение критических линий и параметр Кричевского

4.2. Термодинамические и структурные свойства при бесконечном разбавлении смеси н-гексан + вода

4.2.1. Термодинамические свойства при бесконечном разбавлении

4.2.2. Структурные свойства при бесконечном разбавлении

ГЛАВА V

Изоморфизм критического поведения изохорной теплоемкости и других свойств бинарной смеси н-гексан+вода

5. 1. Асимптотические критические амплитуды чистого н-гексана

5.2. Изоморфное близкритическое поведение изохорной теплоемкости, изотермической сжимаемости и изобарной теплоемкости смеси н-гексан + вода

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

ПРИЛОЖЕНИЕ. ТАБЛИЦЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментальное и расчетно-теоретическое исследование изохорной теплоемкости смеси н-гексан+вода в окрестности нижней критической линии жидкость-газ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Термодинамическое поведение смесей в окрестности критической точки одного из компонентов представляет большое практическое и теоретическое значение [1-Ю]. В пределе бесконечного разбавления многие термодинамические свойства проявляют универсальное поведение. Отклонение от универсальности характеризуется системно - зависимым параметром, который определяется из взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества. Термодинамическое поведение разбавленных близкритических смесей зависит от микроскопических явлений, связанных с возмущением плотности, вызванной присутствием растворенного вещества и распространением плотности возмущения на расстояние корреляционной длины растворителя ^ 2 ос Кт (где Кт - изотермическая сжимаемость чистого растворителя).

Термодинамика разбавленных бинарных смесей вблизи критической точки чистого растворителя является предметом широких научных интересов, т. к. доминирующую роль в таких системах играет одновременное сосуществование как близкодействующих (или короткодействующих) процессов растворения, так и дальнодействующих (сжимаемость, критические флуктуации в чистом растворителе) явлений [2,11,12]. Таким образом, термодинамическое поведение близкритических и сверхкритических разбавленных растворов чрезвычайно важно для понимания молекулярных взаимодействий и микроскопической структуры, где взаимодействием между молекулами растворенного вещества можно пренебречь из-за малой концентрации. Следовательно, свойства бесконечно разбавленного раствора, полностью определяются свойствами как самого растворителя (которое хорошо известно) и взаимодействием молекул растворителя и растворяемого вещества. Любые отклонения свойств бесконечно разбавленного раствора от свойств

самого чистого растворителя есть результат взаимодействия молекул растворителя и растворяемого вещества.

В пределе бесконечного разбавления многие парциальные молярные свойства растворенного вещества (V™, Я", С,Г2) сильно расходятся в критической точке растворителя [4,8,10,13-17]. Эти свойства являются универсальными для всех бесконечно разбавленных растворов, т.к. они определяются свойствами самого чистого растворителя вблизи критической точки, которые также являются универсальными.

Близ и сверхкритические жидкости являются наиболее важными растворителями в природе, имеют удивительные свойства в качестве реакционной среды в сверхкритическом состоянии. Аномальные свойства сверхкритических флюидов широко используются в промышленности и играют важную роль в природных и промышленных процессах. Например, сверхкритические жидкости представляют фундаментальное значение в геологии и минералогии (для гидротермального синтеза), в химической промышленности, в нефтяной и газовой промышленностях (например, для повышения эффективности при добыче нефти), а также для некоторых новых методов разделения, особенно в сверхкритической флюидной экстракции. Разбавленные близкритические смеси представляют интерес для инженерных приложений [7], таких как влияние примеси на термодинамические свойства вблизи критической точки растворителя.

Изменение молярного объема чистой жидкости при добавлении небольшого количества примеси может быть представлено выражением [1-3,

Очевидно, что вдоль критической изотермы - изобары производная

±оо (см. ниже), поэтому даже малая концентрация примеси вызывает

7-9]:

( p¡v\

(1)

большие изменения молярного объема. Примесные эффекты пропорциональны сжимаемости чистого растворителя, которая расходится в критической точке в виде Кт осГ/ (см. ниже). Даже небольшая примесь (0.1% примесей, например) может привести к значительным изменениям (на несколько процентов) в плотности при заданных Р и Г [18]. В бинарных геотермальных циклах и циклах хладагентов (в энерговырабатывающих системах), часто рабочие вещества находятся в сверхкритических условиях [7,19]. Близ и сверхкритические спирты (метанол, этанол и бутанол, например) используются для трансэтерификации растительных масел (технология производства биотоплива) [20].

Для оптимизации энергогенерирующих циклов, для передачи тепла и расчетов эффективности, важно оценить влияние различных типов примесей на термодинамическое состояние системы [9,18,21]. Повышение растворимости растворенного вещества в близкритическом растворителе является другим применением разбавленных смесей [21,22]. На дне глубоких океанов водные растворы существуют в близкритическом состоянии и их свойства значительно отличаются от их свойств в обычных условиях. Кроме того, для численного моделирования и лучшего понимания процесса сверхкритического СОг поглощения, адсорбции сверхкритического СОг на пористых угольных стенах [23], требуются надежные близ и сверхкритические данные различных свойств.

Термодинамические свойства углеводородов в воде представляют значительный интерес в нефтяной инженерии и химии (пластовых жидкостей, повышения нефтеотдачи пластов), охраны окружающей среды (удаление углеводородов из сточных вод, существование углеводородов в геологических жидкостях, тепловое восстановление сырой нефти путем перегонки с водяным паром), органической химии, геологии и минералогии, новых методов разделения.

Понимание некоторых этих технологически важных приложений, близкритических и сверхкритических смесей, может быть существенно

улучшено за счет знаний о сольватации структур вокруг растворяемых веществ, растворенных в близкритическом растворителе. Разработка и управление системами сверхкритической флюидной экстракции требует знания термодинамических свойств чистых компонент и смесей, а также понимания молекулярных основ механизма, лежащего в основе повышения сверхкритической растворимости.

Роль изохорной теплоемкости в фундаментальных научных исследованиях критических явлений и фазовых переходов

Изохорная теплоемкость Су является одной из ключевых термодинамических характеристик вещества. Теоретически рассчитать теплоемкость вещества позволяют методы статистической физики, которые идеализируют системы, определяя общие закономерности в поведении того или иного вещества. Но реальные системы только при определенных условиях соответствуют этим системам. Поэтому только в процессе эксперимента выявляется своеобразие в поведении изохорной теплоемкости Су исследуемого вещества.

Изохорная теплоемкость является очень чувствительным инструментом (ключевое термодинамическое свойство для научных приложений) для точного определения положения границы раздела фаз для сложных смесей, таких как н-гексан + вода.

Исследование калорических и термических свойств системы н-гексан + вода дает исчерпывающую информацию об особенностях взаимодействия полярных (НгО) и неполярных (СбНн) молекул, которые отличаются размерами, структурой, формой. Известно, что даже небольшая примесь полярного компонента значительно меняет критические параметры, и, следовательно, свойства чистого н-гексана. Так, например, вместо одного скачка теплоемкости, в бинарной системе появляются два скачка, обусловленные фазовыми переходами жидкость-жидкость и жидкость-газ.

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте физики им. Х.И. Амирханова Дагестанского научного центра Российской академии наук в соответствии планами научно-исследовательских работ института физики ДНЦ РАН. Исследования поддержаны грантом РФФИ № 13-08-00114-а "Экспериментальное исследование изохорной теплоемкости и PVT - свойств ионной жидкости и водно-углеводородных смесей". Предмет исследования

Экспериментальное исследование изохорной теплоемкости смеси н-гексан + вода в одно-, двух- и трехфазных состояниях вблизи нижней критической линии жидкость-газ, включая верхнюю конечную критическую точку; определение значений критических параметров (нижней критической линии), параметров верхней конечной критической точки (ВККТ или UCEP); определение плотностей на линии насыщения.

Расчет значения параметра Кричевского, используя данные на критической линии для смеси и данные давления пара чистого растворителя (н-гексана).

Расчет термодинамических ,Вп) и структурных (N™xc, С12, Ни )

свойств разбавленной смеси н-гексан + вода вблизи критической точки чистого растворителя (н-гексана).

Исследование изоморфного поведения слабо (изохорной теплоемкости) и сильно (изотермическая сжимаемость, изобарная теплоемкость) расходящихся свойств вблизи линии критических точек. Цели и задачи исследования

1. Получение точных экспериментальных данных изохорной теплоемкости при постоянном объеме (Cvx) бинарной системы н-гексан + вода в окрестности нижней критической кривой жидкость-газ для концентраций: 0.119; 0.166;

0.199; 0.256 мол. долей Н20 в интервале температур 312 - 503К и давлений до 6 МПа.

2. Определение критических температур жидкость-газ 7с(х), критических плотностей рс(х) (нижние критические линии) для бинарной смеси н-гексан + вода из измеренных свойств насыщения (СУ5,Т5,р5) вблизи критической точки.

3. Расчет значения параметра Кричевского, используя данные на критической линии для смеси и данные давления пара чистого растворителя (н-гексана).

4. Расчет термодинамических (К,", Я2М, , Вп) и структурных (, С12, #12) свойств разбавленной смеси н-гексан + вода вблизи критической точки чистого растворителя (н-гексана), используя метод параметра Кричевского.

5. Расчет значений характеристических параметров {КХ,К2), характеристических температур (г,,г2) и характеристических разностей плотностей (Д/^Др.,), используя экспериментальные данные на критических линиях смесей и данные давления пара для чистого растворителя (н-гексана).

6. Анализ критического поведения сильно (Срх, Ктх) и слабо (Сух) расходящихся (сингулярных) свойств с точки зрения принципа изоморфизма критических явлений в бинарных смесях.

Практическая ценность работы

• Полученные в диссертационной работе результаты экспериментальных исследований изохорной теплоемкости системы н-гексан + вода позволяют составить надежные таблицы термодинамических свойств веществ и решить многие проблемы физики фазовых переходов и критических явлений, в частности, обосновать (подтвердить) основные положения принципа изоморфизма критических явлений в бинарных смесях, разработать надежные уравнения состояния.

• Термодинамические свойства углеводородов в воде представляют значительный интерес в нефтяной инженерии с целью повышения нефтеотдачи пластов, а также могут использоваться в природоохранных мероприятиях (удаление углеводородов из сточных вод, морской воды и ДР-)

Научную новизну и значимость диссертации определяют основные

положения, которые автор выносит на защиту:

1. Получены прецизионные экспериментальные данные изохорной теплоемкости Сух в одно-, двух- и трехфазных состояниях для четырех концентраций : 0.119; 0.166; 0.199; 0.256 мол. долей НгО по изохорам в интервале плотностей р = 121.07-454.55 кг/м3 и температур Т= 312 - 503 К.

2. По данным теплоемкости Сух, построены кривые фазового равновесия жидкость - жидкость - газ, жидкость - жидкость и жидкость - газ в зависимости от плотности и состава.

3. Исследовано асимптотическое поведение изохорной теплоемкости Сух в трехфазном состоянии вблизи верхней конечной критической точки и определены значения температуры, плотности и давления в ВККТ из экспериментальных значений на критической линии и трехфазных данных.

4. Рассчитаны структурные характеристики (значения прямых и полных корреляционных интегралов, размер кластеров) бесконечно разбавленных растворов смеси н-гексан + вода вблизи критической точки чистого н-гексана.

5. Определены значения характеристических параметров (К{,К2), характеристических температур (г,,г2) и характеристических разностей плотностей (Ар,, Д/?2), определяющих изоморфное поведение термодинамических функций раствора вдоль критической изохоры и изотермы.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на:

• Международной научной конференции "Достижения и современные проблемы развития науки в Дагестане" (Махачкала, 1999 г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2000 г.);

• X Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (Казань, 2002 г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2002 г.);

• 15 Международном Теплофизическом Симпозиуме (Боулдер, 2003 г.);

• XV Международной конференции по химической термодинамике (Москва, 27 июня - 2 июля 2005 г.);

• XI Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (Санкт-Петербург, 4-7 октября 2005 г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах", посвященной 70-летию чл.-корр. РАН Камилова И.К. (Махачкала, 2005 г.);

• Российской конференции "Проблемы бассейнового и геолого -гидродинамического моделирования" (Волгоград, 2006 г.);

• 44 Международной конференции по высоким давлениям (Чехия, Прага, 4-8 сентября 2006 г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2007 г.);

• 16 Международной конференции по химической термодинамике (Суздаль, 2007 г.);

• 12 Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (Москва, 2008 г.);

• 17 Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009 г.);

• Всероссийской конференции "Современные проблемы термодинамики и теплофизики" (Новосибирск, 2009г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2009 г.);

• 17 Международном Теплофизическом Симпозиуме (Боулдер, 2009 г.);

• Международной конференции "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2010 г.);

• XIII Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (Новосибирск, 2011 г.);

• II Всероссийской школе-семинаре молодых ученых "Физика фазовых переходов" (Махачкала, 15-17 октября, 2012 г.);

• X Международной научно-практической конференции "Настоящие исследования и развитие - 2014" (София, 17-25 января, 2014 г.);

• XIV Российская конференция (с межд. участием) по теплофизическим свойствам веществ (Казань, 2014 г.);

Соответствие паспорту специальности

01.04.14. Теплофизика и теоретическая теплотехника в части области исследования: «Экспериментальные исследования термодинамических и переносных свойств чистых веществ и их смесей в широкой области параметров состояния; аналитические и численные исследования теплофизических свойств в различных агрегатных состояниях»

Личный вклад автора

Автор принимала непосредственное участие в получении Сух и Р,У,Т,х экспериментальных данных бинарной смеси н-гексан + вода на калориметрической установке Х.И. Амирханова. Расчет значения параметра Кричевского, термодинамических и структурных свойств разбавленной смеси

н-гексан + вода вблизи критической точки чистого растворителя (н-гексана) выполнены лично автором. На основе расчета характеристических параметров (К^К2), характеристических температур (г,,г2) и характеристических разностей плотностей (Ар1}Ар2), автором проведен анализ критического поведения сильно (Срх, Ктх) и слабо (CVx) расходящихся (сингулярных) свойств с точки зрения принципа изоморфизма критических явлений в бинарных смесях.

Публикации

Основные результаты диссертационной работы опубликованы: В рецензируемых отечественных журналах:

• Журнал Физической Химии, Журнал "Бутлеровские сообщения", Вестник ДНЦРАН, Сверхкритические флюиды: Теория и практика.

В Международных журналах:

• Journal of Molecular Liquids, Journal of Chemical and Engineering Data.

По теме диссертации опубликованы 33 работы, из которых 8 статей в журналах перечня ВАК и 25 статей, докладов и тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях. Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, заключения, списка литературы из 155 наименований и приложения. Общий объем работы составляет 146 страниц, включая 30 рисунков и 8 таблиц. Список работ, опубликованных в рецензируемых журналах

1. Безгомонова, Е.И. Изохорная теплоемкость смеси н-гексан + вода / Е.И.

Безгомонова, С.М. Саидов, [Г.В.Степанов |/У ЖФХ. - 2015. - Т.89. - №1. - С. 9-13.

2. Безгомонова, Е.И. Критические явления жидкость-газ н-гексана в присутствии жидкой фазы воды / Е.И. Безгомонова, А.Р. Расулов, Г.В.

Степанов // Сверхкритические флюиды: Теория и практика. - 2014. - Т. 9 — № 3. - С. 13-20.

3. Bezgomonova, E.I. Experimental Study of the One-, Two-, and Three-phase Isochoric Heat Capacities of n-Hexane + Water Mixtures near the Lower Critical Line. Part I. Experimental Results / E.I. Bezgomonova, I.M. Abdulagatov, G.V. Stepanov//Journal of Molecular Liquids. - 2012. - V. 175.-P. 121-134.

4. Bezgomonova, E.I. Experimental Study of the One-, Two-, and Three-Phase Isochoric Heat Capacities of n-Hexane + Water Mixtures near the Lower Critical Line. Part II. Krichevskii Parameter and Thermodynamic and Structural Properties / E.I. Bezgomonova, I.M. Abdulagatov, G.V. Stepanov // Journal of Molecular Liquids. - 2012. - V. 175. - P. 12-23.

5. Безгомонова, Е.И. Влияние малых примесей воды на изохорную теплоемкость и фазовую диаграмму н-гексана / Е.И. Безгомонова, С.М. Оракова, Г.В. Степанов // Бутлеровские сообщения. - 2011. - № 8. - Т. 25. -С. 62-66.

6. Безгомонова, Е.И. Определение линии азеотропа из калорических данных / Е.И. Безгомонова, С.М. Оракова, Г.В. Степанов, К.А. Шахбанов // ЖФХ. -2007. - №12. - С. 2150-2153.

7. Безгомонова, Е.И. Изохорная теплоемкость системы н-гексан-вода состава 0,615 мольных долей воды / Г.В. Степанов, С.М. Оракова, Е.И. Безгомонова, А.Р. Расулов // Вестник Дагестанского научного центра. - 2007. - № 28. - С. 12-18.

8. Milikhina, E.I. (Bezgomonova, E.I.) Liquid-Liquid-Vapor, Liquid-Liquid and Liquid-Vapor Phase Transitions in Aqueous n-Hexane Mixtures from Isochoric Heat Capacity Measurements / I.K. Kamilov, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov, A.R. Rasulov, E.I. Milikhina (E.L Bezgomonova) // J. Chem. Eng. Data. - 2001. -V. 46. - №6. -P. 1556-1567.

ГЛАВАI

Критический обзор работ по исследованию термодинамических свойств бинарных систем углеводород + вода

Первые исследования термодинамических свойств бинарной системы н-гексан + вода были начаты в начале XX века. В 1914 году Scheffer [24], нагревая под давлением воду с гексаном, определил линии насыщения для чистых компонентов, линии трехфазного равновесия жидкость-жидкость-газ, а также параметры верхней конечной критической точки (Г=495.06 К; Р=5.27 МПа, х=0.277 м.д. Н20).

В 1963 г. в работе [25] McAuliffe исследовал растворимость в воде при комнатной температуре С]-Св парафинов, четырех циклопарафинов и пяти ароматических углеводородов методом газовой хроматографии. Дальнейшие исследования системы вода-гексан были проведены в работе [26] Rebert и Hayworth в диапазоне температур 493-645 К и давлений до 22 МПа для четырех концентраций воды (0.996; 0.963; 0.824; 0.451).

В 1970 году в работе [27] Roof провел визуальные исследования в вертикальной оптической ячейке для шестнадцати бинарных водных растворов углеводородов. Для системы н-гексан + вода были получены значения давления и температуры для верхней конечной критической точки (Г=498 К; Р=5.29 МПа).

Ряд исследований фазового равновесия был сделан для смеси н-гексан + вода (De Loos и др. [28,29], Yiling и др. [30]) вблизи верхней критической линии жидкость-газ. Все измерения проводились при температурах вплоть до критической точки чистой воды. De Loos и др. [28] провели измерения РТх свойств для систем н-алкан + вода с помощью оптического автоклава высокого давления на границе раздела фаз для семи составов в температурном диапазоне 600-675 К и давлений 15-170 МПа. В области низких давлений при высоких концентрациях воды на р-Т диаграмме показано, что существуют температурный максимум и температурный минимум. Температурный

минимум на критической кривой составил: Р = 31 ± 2 МПа; Т= 627.7 ± 0.2 К и х = 0.937 ± 0.003 м. д. НгО. В работе отмечено, что для всех исследованных систем н-алкан + вода, температурный минимум критической кривой практически одинаков и колеблется от 622.6 до 627.8 К. De Loos и др. [29] измерили фазовое равновесие (РТх) и критические свойства Тс(х),Рс(х) смеси вода + н-гексан в области температур от 610 до 675 К и давлений от 15 до 140 МПа.

Парциальные молярные объемы при бесконечном разбавлении из денсиметрических измерений были получены для смеси вода + н-гексан Majer и др. [31] при температурах от 573 до 623 К и давлениях до 30 МПа.

В работе [32] Tsonopoulos представил экспериментальные данные взаимной растворимости воды с бензином, циклогексаном и н-гексаном в области температур 311-482 К. Зависимость давления от температуры для трехфазного равновесия была представлена двучленным уравнением:

1пР= 9.8127 -4047.777"1 (2)

Его измеренные значения растворимости очень хорошо согласуются с литературными данными [25,33,34]. Растворимость углеводородов в воде была измерена методом газовой хроматографии, а растворимость воды в углеводородах - титрированием Карла Фишера. Анализ растворимости воды в гексане был проведен с помощью следующего уравнения состояния:

In xw = А +В/Т +СТ+ DlnT (3)

где A,B,C,D - эмпирические константы; xw - жидкая мольная доля воды; Т-температура, К.

Tsonopoulos рассчитал растворимость воды в углеводородах при помощи модифицированного уравнения состояния Редлиха-Квонга. При этом параметр смеси определялся как:

am =zfai + 2zxz1(axa2)V2(\-cn) + z21a1 (4)

где ат - параметр смеси в уравнении состояния Редлиха-Квонга; Zi — мольная доля /-го компонента; С/? = 0.486 характеристическая бинарная константа для системы н-гексан + вода.

Особенности термодинамического поведения бинарных смесей при высоких давлениях были отмечены в работе Brunner [35]. В ней приведены критические и трехфазные кривые жидкость-жидкость-газ для 23 бинарных смесей (н-алкан + вода). Экспериментальные исследования проводились в цилиндрической оптической ячейке высокого давления объемом 30 см3, позволяющей измерять давления до 200 МПа и температуру до 750 К. Точность измерений температур составила менее 0.2 К для температур ниже 373К; менее 0.3 К - для температур 373-473 К и менее 0.5 К - для значений температур, превышающих 473 К. Общая ошибка по давлению - менее 0.004 МПа.

Исследованию PVT свойств бинарных систем н-бутан + вода, н-гексан + вода в сверхкритической области посвящена работа Yiling [30], который в своих экспериментах использовал метод пьезометра постоянного объема с оптическим наблюдением. В работе приводятся экспериментальные данные PVTx свойств для 11 составов системы вода + н-бутан и пяти составов для системы вода + н-гексан. Диапазон измерений по давлению от 20 МПа до 200 МПа, по температуре от 550-700 К, по концентрации 0.4-0.8 мольных долей гексана. Погрешность измерений при этих условиях составила по давлению ±0.2 МПа, температуре ± 0.5 К, концентрации ± 0.5% мольных долей, плотности ± 1%.

Eubank и др. [36] представили измеренные данные на кривой трехфазного равновесия для систем вода + углеводород.

В период с 1990 - 2007 г. г. опубликовано много работ представителями Махачкалинской тепло физической школы по системе н-гексан + вода [37-49]. В работах [37-41] экспериментальные исследования PVTx - свойств проводились методом пьезометра постоянного объема в интервале температур 523.15-673.15

К и давлений от 2 до 16 МПа для концентраций, начиная от чистого н-гексана до 0.5 мольных долей воды. В статье [39] измерения проводились для четырех составов (0.9979; 0.995; 0.9915; 0.9862 м. д. Н20) системы н-гексан +вода вдоль пяти близкритических и сверхкритических изотерм (643.05; 645.05; 647.05; 649.05 и 651.05) и давлений от 8 до 35 МПа. Погрешность измерения этим методом составила для плотности - 0.2%; для давления - 5 кПа; температуры -0.01К; концентрации - 0.001 мольных долей воды.

По РУТх данным определены значения второго и третьего вириальных коэффициентов, а также параметры модельного потенциала прямоугольной ямы для чистых компонент воды и н-гексана и бинарной смеси вода+ н-гексан в работе [40]. Интерес к определению вириальных коэффициентов смеси связан не только с проблемой разработки уравнения состояния и расчета термодинамических свойств, но и с тем, что вириальные коэффициенты обеспечивают непосредственную связь между экспериментально измеряемыми величинами и микроскопическими свойствами, т. е. являются параметрами межмолекулярных взаимодействий между разнородными молекулами смеси (например, н-гексана и воды). Значения параметров потенциала прямоугольной ямы, полученные в данной работе, могут быть использованы для предсказания фазового равновесия, критических и термодинамических свойств бинарной системы н-гексан + вода.

Работа [41] посвящена исследованию межмолекулярных взаимодействий и микроструктуры сверхкритических смесей вода + н-гептан и вода + н-гексан. В ней особое внимание уделяется образованию кластеров. Измерения проводились методом пьезометра постоянного объема по изотермам: 573, 623, 648, 653 и 673 К при давлениях от 5 до 30 МПа для концентраций от 0 до 1. На основе анализа РУТх свойств смесей вода + н-гексан и вода + н-гептан, сделан вывод о том, что эти смеси являются отталкивающимися, т.е. при добавлении малых значений углеводорода в сверхкритическую воду, за счет сил

отталкивания, парциальный мольный объем —>+оо и параметр Кричевского становится положительным.

Исследованию фазовых равновесий жидкость - жидкость, жидкость -пар, а также PVTx свойств бинарной системы вода + н-гексан посвящены работы Расулова С.М. [42-49]. Измерения проводились методом пьезометра постоянного объема в интервале температур 372.75-690.55 К, плотностей 66.87834.3 кг/м3 при малых значениях давления 0.03-5.72 МПа [42] и при высоких давлениях 0.4-65.7 МПа [43] для семи значений концентрации воды х: 0.166; 0.257; 0.347; 0.615; 0.827; 0.935 и 0.964. Для каждого состава было получено по 7-10 изохор, охватывающих широкий интервал плотностей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Безгомонова, Елена Игоревна, 2015 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Levelt Sengers, J.M.H. Thermodynamic behavior of supercritical fluid mixtures/ J.M.H. Levelt Sengers, G. Morrison, G.Nielson, R.F. Chang, C.M. Everhart // Int. J. Thermophys. - 1986. - V. 7. - P. 231 -243.

2. Levelt Sengers, J.M.H. Thermodynamics of solutions near the solvent's critical point / J.M.H. Levelt Sengers, T.J. Bruno, J.F. Ely // Supercritical fluid technology. Review in modern theory and applications. - 1991. - P. 1-56.

3. Levelt Sengers, J.M.H. Solubility near the solvent's critical point // J. Supercritical Fluids. - 1991. - V. 4. - P. 215-222.

4. Chang, R.F. The critical dilemma of dilute mixtures / R.F. Chang, G. Morrison, J.M.H. Levelt Sengers// J. Phys. Chem. - 1984.- V. 88. -P. 3389-3391.

5. Chimowitz, E.H. Classical, non-classical critical divergences and partial molar properties from adsorption measurements in near-critical mixtures / E.H. Chimowitz, G. Afrane//Fluid Phase Equilib.- 1996.-V. 120.-P. 167-193.

6. Morrison, G. Modeling aqueous solutions near the critical point of water // J. Sol. Chem. - 1988,-V. 17.-P. 887-907.

7. Levelt Sengers, J.M.H. Dilute mixtures and solutions near the critical point // Fluid Phase Equilibria. - 1986. - V. 30. - P. 31-39.

8. Chang, R.F. Behavior of dilute mixtures near the solvent's critical point / R.F. Chang, J.M.H. Levelt Sengers // J. Phys. Chem. - 1986. - V. 90. - P. 5921-2927.

9. Levelt Sengers, J.M.H. Nonclassical description of (dilute) near-critical mixtures, Equation of State. Theories and Applications / J.M.H. Levelt Sengers, R.F. Chang, G. Morrison. - Washington, ACS Symp. Series 300. - 1986. - Ch. 5. -P.110-131.

10. Fernandez-Prini, R. Chemistry in near-critical fluid / R. Fernandez-Prini, M.L. Japas // Chem. Soc. Rev. - 1994. - V. 23. - P. 155-163.

11. Chialvo, A.A. Solute - induced effects on the supercritical and thermodynamics of infinitely dilute mixtures/ A.A. Chialvo, P.T. Cummings // AIChE J. - 1994. -V. 40.-P. 1558-1573.

12. Chialvo, A.A. Encyclopedia of Computational Chemistry / A.A. Chialvo, P.T. Cummings. - New York. - 1998. - P. 2839-2859.

13. O'Connell, J.P. Infinite dilution partial molar volumes of aqueous solutions over wide ranges of conditions / J.P. O'Connell, A.V. Sharygin, R.H. Wood // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. -V. 35. - P. 2808-2812.

14. Eckert, С.A. The use of partial molal volume data to evaluate equations of state for supercritical fluid mixtures / C.A. Eckert, D.H. Ziger, K.P. Johnston, Т.К. Ellison //Fluid Phase Equilib. - 1983. -V. 14.-P. 167-175.

15. Wheeler, J.C. Behavior of a solute near critical point of an almost pure solvent // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1972. - V. 76. - P. 308-318.

16. Хазанова, H.E. Парциальные молярные объемы систем этан-диоксид углерода вблизи критических точек чистых компонентов / Н.Е. Хазанова, Е.Е. Соминская // ЖФХ. - 1971. - Т. 45.-С. 1485-1491.

17. van Wasen, U. Physico-chemical principles and applications of supercritical fluid chromatography (SFC) / U. van Wasen, I. Swaid, G.M. Schneider // Angew. Chem. Int. Ed. Eng. - 1980. - V. 19. - P. 575-587.

18. Levelt Sengers, J.M.H. NBS Tech. Note 1189 / J.M.FI. Levelt Sengers, G.A. Olchowy, B. Kamgar-Parsi, J.V. Sengers. - Washington. - 1984.

19. Gallagher, J.S. Thermodynamic Properties of a Geothermal Working Fluids: 90 % Isobutane-10 % Isopentane / J.S. Gallagher, D. Linsky, G. Morrison, J.M.FI. Levelt Sengers. NBS Technical Note 1234. Washington. - 1987.

20. Biktashev, Sh.A. Transesterification of Rapeseed and Palm Oils in Supercritical Methanol and Ethanol / Sh.A. Biktashev , R.A. Usmanov, R.R. Gabitov, R.A. Gazizov, F.M. Gumerov, F.R. Gabitov, I.M. Abdulagatov, R.S. Yarullin, I.A. Yakushev//Biomass andBioenergy. - 2011.-V. 35.-P. 2999-3011.

21. Gallagher, J.S. An equation of state for isobutene-isopentane mixtures with corrections for impurities // Int. J. Thermophys. - 1986. - V. 7. - P. 923-933.

22. Morrison, G. /G. Morrison, J.M.H. Levelt Sengers, R.F. Chang, J.J. Christensen. Elsevier, Netherlands. - 1985. - P. 25-43.

23. De Silva, P.N.K. A study of CO2 storage capacity estimation under supercritical conditions. / P.N.K. De Silva, P.G. Ranjith, M. Bouzza, J. Kodikara, S.K. Choi // Proc. Geo Hunan Int. Conference II, China. - 2011. - P. 242-249.

24. Scheffer, F.E.C. On the system hexan - water // Konikl. Akad. Wetenschap. Amsterdam. - 1914. - № 17. - P. 417-83 5.

25. McAuliffe, C. Solubility in Water of C1-C9 Hydrocarbons // Nature. - 1963. - V. 200.

26. Rebert, Ch.J. The Gas and Liquid Solubility Relations in Hydrocarbon-Water Systems / Ch. J. Rebert, K.E. Hayworth//AJChE Journal. - 1967. - V. 13. - N 1. -P. 118-121.

27. Roof, J.G. Three-phase critical point in hydrocarbon-water systems // J. Chem. Eng. Data. - 1970.-V. 15.-P. 301-303.

28. De Loos, Th.W. Phase equilibria and critical phenomena in fluid (n-alkane +water) systems at high pressures and temperatures / Th.W. De Loos, J.H. van Dorp, R.N. Lichtenthaler // Fluid Phase Equilib. - 1983. - V. 10. - P. 279-287.

29. De Loos, Th. W. Phase equilibria and critical phenomena in fluid (n-hexane + water) at high pressures and temperatures / Th. W. De Loos, W.G. Penders, R.N. Lichtenthaler //J. Chem. Thermodyn. - 1982. -V. 14. - P. 83-91.

30. Yiling, T. / T. Yiling, Th. M. Berger, E.U. Franck // J. Chem. Thermodyn. -1991.-V. 23.-P. 105-112.

31.Majer, V. Temperature correlation of partial molar volumes of aqueous hydrocarbons at infinite dilution: test of equations / V. Majer, S. Degrange, J. Sedlbauer // Fluid Phase Equilib. - 1999. - V. 15. - P. 419-428.

32. Tsonopoulos, С. High-temperature mutual solubilities of hydrocarbons and water / C. Tsonopoulos, G.M. Wilson 11 AIChE J. -1983. - V. 29. - P. 990-999.

33. Leinonen, P.J. The Multicomponent Solubility Hydrocarbons in Water / P.J. Leinonen, D. Mackay // Can. J. Chem. Eng. 1973. - V. 51. - P. 230.

34. Polak, J. Mutual Solubilities of Hydrocarbons and Water at 0 and 25 °C / J. Polak, В. C. Lu // Can. J. Chem.- 1973.-V. 51.-P. 4018.

35. Brunner, E. Fluid mixtures at high pressures. IX. Phase separation and critical phenomena in 23 (n-alkane +water) mixtures // J. Chem. Thermodyn. - 1990. -V.22.-P. 335-353.

36. Eubank, Ph.T. Measurement and prediction of three-phase water/hydrocarbon equilibria / Ph.T. Eubank., Ch.H.-Wu, J.F.J. Alvarado, A. Forero, M.K. Beladi // Fluid Phase Equilib. - 1994. - P. 181-203.

37. Abdulagatov, I.M. PVTx properties and virial coefficients of the water-n-hexane system / I.M. Abdulagatov, A.R. Bazaev, A.E. Ramazanova // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1994. -V. 98.-P. 1596-1600.

38. Абдулагатов, И.М. Парциальные молярные объемы углеводородов, растворенных в воде, находящейся в критическом состоянии / И.М. Абдулагатов, К.М. Магомедов, А.Р. Базаев, Э.А. Базаев // ЖФХ. - 2001. - Т. 75,-№2.-С. 263-266.

39. Abdulagatov, I.M. PVTx measurements for dilute water + n-hexane mixtures in the near-critical and supercritical regions / I.M. Abdulagatov, E.A. Bazaev, A.R. Bazaev, M.G. Rabezkii //J. Supercritical Fluids. - 2001. -№19. - P. 219-237.

40. Абдулагатов, И.М. PVTx - свойства и вириальные коэффициенты бинарной системы вода + н-гексан / И.М. Абдулагатов, А.Р. Базаев, А.Э. Рамазанова // ТВТ. - 1992. - Т. 30. - С. 897.

41. Абдулагатов, И.М. Исследование межмолекулярных взаимодействий и микроструктуры сверхкритических смесей вода-н-гептан и вода-н-гексан на основе PVTx измерений / И.М. Абдулагатов, А.Р. Базаев, Э.А. Базаев, М.Б.

Саидахмедова // Журнал Структурной Химии. - 1998. - Т. 39. - №1. - С. 74-85.

42. Расулов, С.М. Фазовое равновесие жидкость-жидкость и p-V-T-x-свойства бинарной системы н-гексан-вода / С.М. Расулов, А.Р. Расулов // ЖФХ. -2000.-Т. 74.-№9.-С. 1613-1615.

43. Расулов, С.М. Экспериментальное исследование термических свойств бинарной смеси н-гексан - вода при высоких температурах и давлениях / С.М. Расулов, А.Р. Расулов // ТВТ. - 2000. - Т. 38. - № 3. - С. 412-417.

44. Расулов, С.М. Установка для одновременного измерения давления, температуры, объема и вязкости жидкостей и газов / С.М. Расулов, М.М. Хамидов // ПТЭ- 1999.-№ 1.-С.148.

45. Расулов, С.М. Фазовое равновесие в бинарной системе вода-н-гексан // Журнал Прикладной Химии. - 2000. - Т. 73. - Вып. 2. - С. 203-206.

46. Расулов, С.М. PVTx-свойства и фазовые равновесия жидкость-жидкость и жидкость-пар бинарной системы н-гексан-вода / С.М. Расулов, А.Р. Расулов//ТВТ.-2001.-Т. 39.-№6.- С. 890-898.

47. Расулов, С.М. Особые точки на фазовой диаграмме бинарной системы н-гексан - вода / С.М. Расулов, А.Р. Расулов // Вестник ДНЦ. - 2005. - № 20. -С. 5-9.

48. Расулов, С.М. Фазовое равновесие и критические линии в системах н-пентан + вода и н-гексан + вода / С.М. Расулов, И.А. Исаев // ТВТ. - 2006. -Т. 44,-№6.-С. 847-851.

49. Расулов, С.М. Термические свойства и линии фазового равновесия жидкость-жидкость и жидкость-пар в бинарных системах н-пентан-вода и н-гексан-вода / С.М. Расулов, А.Р. Расулов // Fisica, CILD. XIII. Baku. - 2007. -P. 81-86.

50. Kamilov, I.K. Liquid-Liquid-Vapor and Liquid-Vapor Phase Transitions in Aqueous N-Hexane Mixtures from Isochoric Heat Capacity Measurements / I.K.

Kamilov, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov, A.R. Rasulov, E.I. Milikhina (E.I. Bezgomonova) //J. Chem. Eng. Data.-2001. - V. 46.-P. 1556-1567.

51. Kamilov, I.K. The experimental investigation of Cvx, P, V, T properties and the equation of state of the n-hexane - water system / I.K. Kamilov, L.V. Malysheva, A.R. Rasulov, K.A. Shakhbanov, G.V. Stepanov // Fluid Phase Equilib. - 1996. -V. 125.-P. 177-184.

52. Stepanov, G.V. The thermodynamic properties of water - n-hexane mixture at critical and supercritical parameters / G.V. Stepanov, K.A. Shakhbanov, L.V. Malysheva // Russ. High Temp. - 1997. - V. 35. - P. 192-197.

53. Van Konynenburg, P.H. Critical lines and phase equilibrium in binary van der Waals mixtures / P.H. Van Konynenburg, R.L. Scott // Phil. Trans. Rou. London. - 1980.-V. 298.-N. A1442.-P. 495.

54. Wagner, W. The IAPWS formulation 1995 for the thermodynamic properties of ordinary water substance for general and scientific use / W. Wagner, A. Pruss // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 2002. - V. 31. - P. 387-535.

55. Span, R. Equations of state for technical applications. II. Results for nonpolar fluids / R. Span, W. Wagner // Int. J. Thermophys. - 2003. - V. 24(1). - P. 41-109.

56. Connolly, J.F. Solubility of hydrocarbons in water near critical solution temperatures // J. Chem. Eng. Data. - 1966. - V. 11.-P. 13-16.

57. Abdulagatov, I.M. PVTx measurements and crossover equation of state of pure n-hexane and dilute aqueous я-hexane solutions in the critical and supercritical regions / I.M. Abdulagatov, A.R. Bazaev, J.W. Magee, S.B. Kiselev, J.F. Ely // Ind. Eng. Chem. Res. - 2005. - V. 44. - P. 1967-1984.

58. Амирханов, Х.И. Изохорная теплоемкость пропиловых и изопропиловых спиртов / Х.И. Амирханов, Г.В. Степанов, И.М. Абдулагатов, О.А. Буй. -Махачкала: Даг. филиал АН СССР, 1989. - 196 с.

59. Radzhabova, L.M. Experimental study of the isochoric heat capacity of tert-butanol in the critical and supercritical regions / L.M. Radzhabova, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov // Fluid Phase Equilib. - 2011. - V. 309. - P. 128-144.

60. Abdulagatov, I.M. Measurements of the isochoric heat capacity, the critical point (Tc,pc) and vapor-liquid coexistence curve (Ts,ps) of high-purity toluene near the critical point / I.M. Abdulagatov, N.G. Polikhronidi, T.J. Bruno, R.G. Batyrova, G.V. Stepanov // Fluid Phase Equilib. -2008. - V. 263. - P. 71-84.

61. Polikhronidi, N.G. Isochoric heat capacity measurements for heavy water near the critical point / N.G. Polikhronidi, I.M. Abdulagatov, J.W. Magee, G.V. Stepanov // Int. J. Thermophys. - 2002. - V. 23. - P. 745-770.

62. Polikhronidi, N.G. Features of isochoric heat capacity measurements near the phase transition points / N.G. Polikhronidi, I.M. Abdulagatov, R.G. Batyrova // Fluid Phase Equilib. - 2002. - V. 201 - P. 269-286.

63. Polikhronidi, N.G. Two-phase heat capacity measurements for nitrogen tetroxide in the critical region and Yang-Yang relation / N.G. Polikhronidi, R.G. Batyrova, I.M. Abdulagatov //Int. J. Thermophys. -2000. -V. 21. - P. 1073-1096.

64. Polikhronidi, N.G. Isochoric heat capacity measurements of nitrogen tetroxide system at temperatures between 410 and 484 K and pressures up to 35 MPa / N.G. Polikhronidi, R.G. Batyrova, I.M. Abdulagatov // Fluid Phase Equilib. -2000. V. 175.-P. 153-174.

65. Polikhronidi, N.G. Thermodynamic study of the n-octane- 1-pentanol- sodium dodecyl sulfate solutions in water / N.G. Polikhronidi, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov, R.G. Batyrova // Thermochim. Acta. - 2007. - V. 454. - P. 99-108.

66. Polikhronidi, N.G. Experimental study of the critical behavior of isochoric heat capacity of aqueous ammonia mixture / N.G. Polikhronidi, I.M. Abdulagatov,

R.G. Batyrova, G.V. Stepanov // Int. J. Thermophys. - 2009. - V. 30. - P. 737781.

67. Polikhronidi, N.G. Experimental study of the thermodynamic properties of diethyl ether (DEE) at the saturation / N.G. Polikhronidi, I.M. Abdulagatov, R.G. Batyrova, G.V. Stepanov // Int. J. Thermophys. - 2011. - V. 32. - P. 559-595.

68. Mursalov, B.A. Isochoric heat capacity of heavy water at sub- and supercritical conditions / B.A. Mursalov, I.M. Abdulagatov, V.I. Dvoryanchikov, S.B. Kiselev //Int. J. Thermophys. - 1999. -V. 20. - P. 1497-1528.

69. Lemmon, E.W. Thermodynamic Properties of Air and Mixtures of Nitrogen, Argon, and Oxygen from 60 to 2000 K at Pressures to 2000 MPa / E.W. Lemmon, R.T. Jacobsen, S.G. Penoncello, D.G. Friend // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 2000. - V. 29. - №3. - P. 331-385.

70. Zakar'yaev, Z.R. Thermal and baric deformation of the high-pressure vessel, VINITI Deposite MS, # 1197. - 1979. - P. 1 -87.

71. Keyes, F.G. An Experimental thermodynamic investigation of electrolyte solutions / F.G. Keyes, L.B. Smith // Proceeding of American Academy Arts Sciences. - 1933. -V. 68. - P. 505-521.

72. Lemmon, E.W. NIST Standard Reference Database 23, NIST Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties, REFPROP, version 9.0, Standard Reference Data Program / E.W. Lemmon, M.L. Huber, M.O. McLinden. -National Institute of Standards and Technology: Gaithersburg, MD. - 2010.

73. Vargaftik, N.B. Handbook of physical properties of liquids and gases, 2nd ed., Hemisphere, New York. - 1983. - P. 758.

74. Amirkhanov, Kh.I. Isochoric Heat Capacity of Water and Steam / Kh.I. Amirkhanov, G.V. Stepanov, B.G. Alibekov. - Amerind Publ. Co., New Delhi. -1974.

75. Амирханов, Х.И. Изохорная теплоемкость и другие калорические свойства углеводородов метанового ряда / Х.И. Амирханов, Б.Г. Алибеков, Д.И. Вихров, В.А. Мирская. - Махачкала: Даг. книжное из-во, 1981. -134 с.

76. Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement; ISO: Geneva, Switzerland (ISBN 92-67-10188-9). - 1993.

77. Kim, S.H. Impact of the uncertainty concept for thermophysical properties / S.H. Kim, J.W. Kang, K. Kroenlein, J.M. Magee, V. Diky, Ch. Muzny, A.F. Kazakov, R.D. Chirico, M. Frenkel // Chem. Eng. Ed. - 2013. - V. 47. - P. 48-57.

78. Voronel, A.V. Phase Transitions and Critical Phenomena / A.V. Voronel, C. Domb, M.S. Green. - Academic Press: London, 1976. - V. 5 A. - Ch. 5.

79. Voronel, A.V. / A.V. Voronel, V.G. Gorbunova, Ya.R. Chashkin, V.V. Shekochikhina // JETP. - 1966. - V. 50. - P. 897-904.

80. Chashkin, Yu.R. Study of the coexistence curve shape of ethane near the critical point by quasi-static thermogram method / Yu.R. Chashkin, V.A. Smirnov, A.V. Voronel. - Thermophysical Properties of Substances and Materials, GSSSD, Moscow. - 1970. - V. 2. - P. 139-145.

81. Shavandrin, A.M. Study of the liquid-gas coexistence curve of argon in the wide range of temperature by quasi-static thermogram method / A.M. Shavandrin, N.M. Potapova, Ya.R. Chashkin. - Thermophysical Properties of Substances and Materials, GSSSD, Moscow. - 1976. - V. 9. - P. 141-146.

82. Polikhronidi, N.G. Experimental study of the PVTx properties of aqueous ammonia mixture in the critical and supercritical regions / N.G. Polikhronidi, I.M. Abdulagatov, R.G. Batyrova, G.V. Stepanov // International Journal of Refrigeration.-2009.-V. 32.-P. 1897-1913.

83. Valyashko, V.M. Vapor-liquid-solid phase transitions in aqueous sodium sulfate and sodium carbonate from heat capacity measurements near the first critical endpoint: Part II. The phase boundaries / V.M. Valyashko, I.M. Abdulagatov, J.M.H. Levelt-Sengers // J. Chem. Eng. Data. - 2000. - V. 45. - P. 1139-1149.

84. Sengers, J.V. Thermodynamic behavior of fluids near the critical point / J.V. Sengers, J.M.H. Levelt Sengers // Ann. Rev. Phys. Chem. - 1986. - V. 37. - P. 189-222.

85. Sengers, J.V. Critical phenomena in classical fluids / J.V. Sengers, J.M.H. Levelt Sengers // Prog. Liquid Physics, C.A. Croxton, ed., Wiley, New York. - 1978. -P. 103-174.

86. Rowlinson, J. Liquids and Liquid Mixtures / J. Rowlinson, F.L. Swinton. -3rdedn., Butterworths, London. - 1982.

87. Bazaev, A.R. p-v-T-x measurements of {(l-x)H20+x C2H5OH} mixtures in the near-critical and supercritical regions / A.R. Bazaev, I.M. Abdulagatov, E.A. Bazaev, A. A. Abdurashidova // J. Chem. Thermodyn. - 2007. - V. 39. - P. 385411.

88. Bazaev, A.R. PVT Measurements for Pure Methanol in the Near-Critical and Supercritical Regions / A.R. Bazaev, I.M. Abdulagatov, E.A. Bazaev, A.A. Abdurashidova // J. Supercritical Fluids. - 2007. - V. 41. - P. 217-226.

89. Bach, R.W. p-V-T relations for HC1-H20 mixtures up to 500 °C and 1500 bars / R.W. Bach, H.A. Friedrichs // High Temperatures- High Pressures. - 1977. - V. 9.-P. 305-312.

90. Levelt Sengers, J.M.H. Equation of state of ethylene vapor between 223 and 273 K by the Burnett method / J.M.H. Levelt Sengers, J.R. Hastings // Int. J. Thermophys. - 1981. -V. 2. - P. 269-288.

91. Lentz, H. A method of studying the behavior of fluid phases at high pressures and temperatures//Rev. Sci. Inst. - 1968. - V. 40.-P. 371-372.

92. Mather, A.E. / A.E. Mather, R.J. Sadus, E.U. Franck // J. Chem. Thermodyn. -1993.-V. 25.-P. 771.

93. Span, R. Multiparameter equations of state-an accurate source of thermodynamic property data / Springer, Berlin, Heidelberg. New York. - 2000.

94. Cummings, P.T. Molecular simulation study of salvation structure in supercritical aqueous solutions / P.T. Cummings, A.A. Chialvo // Chem. Eng. Science. - 1994. -V.49.-P. 2735-2748.

95. Chialvo, A. A. Comments on near-critical phase behavior of dilute mixtures / A. A. Chialvo, P.T. Cummings // Mol. Physics. - 1995. - V. 84. - P. 41-48.

96. Chialvo, A.A. Fluctuation Theory of Mixtures / A.A. Chialvo, E. Matteoli, G.A. Manssori. -Taylor and Francis, New York, 1990. - P. 131-209.

97. Chialvo, A.A. Determination of excess Gibbs free energy by the single-charging-integral approach. Infinite dilution activity coefficients and related quantities // J. Phys. Chem. - 1995. - V. 95. - P. 6683-6687.

98. Debenedetti, P.G. Attractive, weakly attractive and repulsive near-critical systems / P.G. Debenedetti, R.S. Mohamed // J. Chem. Phys. - 1989. - V. 90. -P. 4528-4536.

99. Harvey, A.H. Unified description of infinite-dilution thermodynamic properties of aqueous solutions / A.H. Harvey, J.M.H. Levelt Sengers // J. Phys. Chem. -1991.-V. 95.-P. 932-937.

100. Harvey, A.FI. Correlation of aqueous Henry's constant from 0 °C to the critical point / A.H. Harvey, J.M.H. Levelt Sengers // AIChE J. - 1990. - V. 36. - P. 539-546.

101. Japas, M.L. Gas solubility and Henry's law near the solvent's critical point / M.L. Japas, J.M.H. Levelt Sengers //AIChE J. - 1989. -V. 35. - P. 705-713.

102. Flarvey, A.H. Supercritical solubility of solids from near-critical dilute - mixture theory // J. Phys. Chem. - 1991. - V. 94. - P. 8403-8406.

103.Furuya, T. Krichevskii parameters and the solubility of heavy n-alkanes in supercritical carbon dioxide / T. Furuya, A.S. Teja // Ind. Eng. Chem. Res. -2000. - V. 39. - P. 4828-4830.

104. Levelt Sengers, J.M.H. Supercritical Fluids: Fundamentals for Applications / J.M.H. Levelt Sengers, E. Kiran. - Kluwer, Dordrecht. - 1994. - P. 3-38.

105. Gude, M.T. The critical properties of dilute n-alkane mixtures / M.T. Gude, A.S. Teja // Mol. Physics. - 1994. - V. 81. - P. 599-607.

106. Krichevskii, I.R. Thermodynamics of critical phenomena in infinitely dilute binary solutions//Russ. J. Phys. Chem. - 1967. - V. 41.-P. 1332-1338.

107. Anisimov, M.A. The Physical and Chemical Properties of Aqueous Systems at Elevated Temperatures and Pressures: Water, Steam and Hydrothermal Solutions / M.A. Anisimov, J.V. Sengers, J.M.H. Levelt Sengers. - Amsterdam: Elsevier, 2004.-P. 29-71.

108. Japas, M.L. / M.L. Japas, J.L. Alvarez, K. Gutkowski, R. Fernandez-Prini // J. Chem. Thermodyn. - 1998. - V. 30. - P. 1603.

109. Alvarez, J.L. Aqueous nonionic solutes at infinite dilution: Thermodynamic description, including the near-critical region / J.L. Alvarez, R. Fernandez-Prini, M.L. Japas // Ind. Eng. Chem. Res. - 2000. - V. 39. - P. 3625-3630.

110. Japas, M.L. Fractioning of isotopic species between coexisting liquid and vapor water: complete temperature range, including the asymptotic critical behavior / M.L. Japas, R. Fernandez-Pirini, J. Horita, D.J. Wesolowski // J. Phys. Chem. -1995.-V. 99.- P. 5171-5175.

111. O'Connell, J.P. Aqueous strong electrolyte solution activity coefficients and densities from fluctuation solution theory / J.P. O'Connell, Y. Hu, K.A. Marshall //Fluid PhaseEquilib. - 1999.- V. 158.-P. 583-593.

112. Cochran, FI.D. Fluctuation Theory of Mixtures / H.D. Cochran., L.L. Lee, D.M. Pfund. - Taylor and Francis, New York. - 1990. - P. 69.

113. Hamod, E.Z. Fluctuation Theory of Mixtures / E.Z. Hamod, G.A. Manssori. -Taylor and Francis, New York. - 1990. - P. 95.

114. Abdulagatov, A.I. The critical properties of binary mixtures containing carbon dioxide: Part I. Experimental Data / A.I. Abdulagatov, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov // High Temperature. - 2007. - V. 45. - P. 85-126.

115. Abdulagatov, A.I. The critical properties of binary mixtures containing carbon dioxide: Part II. Experimental Data / A.I. Abdulagatov, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov // High Temperature. - 2007. - V. 45. - P. 408-424.

116. Abdulagatov, A.I. Krichevskii parameter and thermodynamic properties of infinite dilution aqueous solutions near the critical point of water / A.I. Abdulagatov, G.V. Stepanov, I.M. Abdulagatov // Supercritical Fluids. Theory and Practice. - 2007. - V. 2. - P. 20-54.

117. Абдулагатов, А.И. Критические свойства водных растворов. Часть II. ?120+углеводороды и Н20+соль / А.И. Абдулагатов, Г.В. Степанов, И.М. Абдулагатов // Теплоэнергетика. - 2008. - Т. 9. - С. 70-77.

118. Абдулагатов, А.И. Критические свойства водных растворов. Часть III. ?120+спирт, Н20+газ и Н20+аммиак / А.И. Абдулагатов, Г.В. Степанов, И.М. Абдулагатов // Теплоэнергетика. - 2008. - Т.8. - С. 72-77.

119. Orakova, S.I. Experimental Study of the PVTx relationship, L-L-V and L-V phase Boundary of n-FIexane + Water Mixtures near the Upper and Lower Critical Lines / S.I. Orakova, S.M. Rasulov, I.M. Abdulagatov // Physics and chemistry of liquids. - 2014.-V.52. - № l.-P. 130-198.

120. Brelvi, S.W. Corresponding states correlations for liquid compressibility and partial molar volumes of gases at infinite dilution in liquids / S.W. Brelvi, J. P. O'Connell //AIChE J. - 1971. -V. 18.-P. 1239-1243.

121. Debenedetti, P.G. The molecular basis of temperature effects in supercritical extraction / P.G. Debenedetti, S.K. Kumar // AIChE J. - 1984. - V. 34. - P. 645.

122. Benson, S.W. / S.W. Benson, C.S. Copeland, D. Pearson // J. Chem. Phys. -1953.-V. 21.-P. 2208-2212.

123. Copeland, C.S. The system NaCl+H20 at supercritical temperatures and pressures / C.S. Copeland, J. Silverman, S.W. Benson // J. Chem. Phys. - 1953. -V. 21.-P. 12-16.

124. Alvarez, J. Distribution of solutes between coexisting steam and water / J. Alvarez, H.R. Corti, R. Fernandez-Prini, M.L. Japas // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1994,- V. 58.-P. 2789-2798.

125. Fernandez-Prini, R. Aqueous solubility of volatile nonelectrolytes. Aqueous Systems at Elevated Temperatures and Pressures: Physical Chemistry in Water, Steam and Hydrothermal Solutions / R. Fernandez-Prini, J.L. Alvarez, A.H. Harvey. - Elsevier, Amsterdam. - 2004. - Chap. 3. - P. 73-99.

126.Bazaev, A.R. PVTx measurements for H2O+D2O mixtures in the near-critical and supercritical regions / A.R. Bazaev, I.M. Abdulagatov, J.W. Magee, E.A. Bazaev, A.E. Ramazanova // J. Supercritical Fluids. - 2003. - V. 26. - P. 115128.

127. O'Connell, J.P. Thermodynamic properties of solutions based on correlation functions // Mol. Phys. - 1971. -V. 20. - P. 27-33.

128. Michelsen, M.L. Calculation of phase envelopes and the critical points for multicomponent mixtures // Fluid Phase Equilib. - 1980. - V. 4. - P. 1-10.

129. Mc Guigan, D.B. Analysis of infinite dilution partial molar volumes using a distribution function theory / D.B. Mc Guigan, P.A. Monson // Fluid Phase Equilib. - 1990. - V. 57. - P. 227-247.

130. Perry, R.L. Fluctuation thermodynamics properties of reactive components from species correlation function integrals / R.L. Perry, J.P. O'Connell // Mol. Phys. -1984.-V. 52.-P. 137-147.

131.Курумов, Д.С. Экспериментальное исследование p,v,T зависимости н-гексана в критической области / Д.С. Курумов, В.А. Григорьев // ЖФХ. — 1982.-V. 56.-Р. 551-555.

132. Nicoll, J.F. Critical phenomena of fluids: Asymmetric Landau-Ginzburg-Wilson model // Phys. Rev. A. - 1981. - V. 24. - P. 2203-2220.

133. Hensel, F. The liquid-vapor phase transition in fluid mercury // Advances in Physics. - 1995.-V. 44.-P. 3-19.

134. Mermin, N.D. Solvable model of a vapor-liquid transition with a singular coexistence-curve diameter//Phys. Rev. Lett. - 1971. - V. 26. - P. 169-172.

135. Rehr, J J. Revised scaling equation of state at the liquid-vapor critical point / J.J. Rehr, N.D. Mermin // Phys. Rev. A. - 1973. - V. 8. - P. 472 -480.

136. Widom, B. New model for the study of liquid-vapor phase transitions / B. Widom, J.S. Rowlinson // J. Chem. Phys. - 1970. -V. 52. - P. 1670-1684.

137. Fisher, M.E. The Yang-Yang anomaly, in fluid criticality: Experiment and scaling theory / M.E. Fisher, G. Orkoulas // Phys. Rev. Lett. - 2000. - V. 85. -P. 696 -699.

138. Orkoulas, G. The Yang-Yang relation and the specific heats of propane and carbon dioxide / G. Orkoulas, M.E. Fisher, C. Ustiin // J. Chem. Phys. - 2000. -V. 113.-P. 7530-7545.

139. Wang, J. Nature of vapor-liquid asymmetry in fluid criticality / J. Wang, M.A. Anisimov//Phys. Rev. E.-2007.-V. 75.-P. 51-107.

140. Perkins, R. Simplified model for the critical thermal-conductivity enhancement in molecular fluids / R. Perkins, I.M. Sengers, I.M. Abdulagatov, M. Fluber // Int. J. Thermophysics. - 2013. -V. 34. - P. 191-212.

141. Anisimov, M.A. Nature of asymmetry in fluid criticality / M.A. Anisimov, J. Wang // Physical Review Letters. - 2006. V. 97. - P. 2570-2590.

142. Bagnuls, C. Nonasymptotic critical behavior from field theory at d=3: The disordered-phase case / C. Bagnuls, C. Bervilliev // Physical Review B. - 1985. -V. 32.-P. 7209-7231.

143. Anisimov, M.A. Crossover approach to global critical phenomena in fluids / M.A. Anisimov, S.B. Kiselev, J.V. Sengers, S. Tang // Physica A. - 1992. -V. 188.-P. 487-525.

144. Azzouz, A.A. An interim thermodynamic property formulation for supercritical «-hexane / A. Azzouz, A. Rizi, A. Acidi, A. Abbaci // Scientific Study & Research - Chemistry & Chemical Engineering, Biotechnology, Food Industry. -2010. - V. 11.-P. 235-241.

145. Tang, S. Nonasymptotical critical behavior of fluids / S. Tang, J.V. Sengers, Z. Y. Chen // Physica A. - 1991. - V. 179. - P. 344-3 77.

146. Leuttmer-Strathmann, J.A. Parametric model for the global thermodynamic behavior of fluids in the critical region / J. Leuttmer-Strathmann, S. Tang, J.V. Sengers // J. Chem. Phys. - 1992. -V. 97. - P. 2705-2717.

147. Behnejad, H. Thermodynamic behavior of fluids near the critical points / H. Behnejad, J.V. Sengers, M.A. Anisimov // Appl. Thermodyn. Fluids, IUPAC. -2010.-Chap. 10.-P. 321-367.

148. Kiselev, S.B. An improved parametric crossover model for the thermodynamic properties of fluids in the critical region / S.B. Kiselev, J.V. Sengers // Int. J. Thermophys. - 1993.-V. 14.-P. 1-32.

149. Gerasimov, A.A. A new generalized crossover equation of state in the wide range near the critical point // Bull. Kaliningrad State University. - 2003. - № 3. -P. 30-37.

150. Анисимов, M.A. Критические явления в жидкостях и жидких кристаллах. -М: Наука, 1987.-272 с.

151. Anisimov, M.A. Crossover between vapor-liquid and consolute critical phenomena / M.A. Anisimov, E.E. Gorodezkii, V.D. Kulikov, J.V. Sengers // Phys. Rev. E. - 1995. - V. 51.-P. 1199.

152. Anisimov, M.A. / M.A. Anisimov, E.E. Gorodezkii, V.D. Kulikov, A.A. Povodyrev, J.V. Sengers // Physica A. - 1995. - V. 220. - P. 277.

153. Anisimov, M.A. Isomorphism of critical phenomena / M.A. Anisimov, A.V. Voronel, E.E. Gorodetskii // JETP. - 1971. - V. 33.-P. 605-611.

154. Anisimov, M.A. Critical region. Equations of State for Fluids and Fluid Mixtures / M.A. Anisimov, J.V. Sengers // Elsevier, Amsterdam. - 2000. - V. 5. -P. 381-434.

155. Fisher, M.E. Renormalization of the critical exponents by hidden variables // Phys. Rev. В. - 1968,-V. 176.-P. 257-271.

Таблица 1. Экспериментальные значения изохорной теплоемкости (СУХ) смеси н-гексан + вода концентрации х=0.119 мол. доли воды.

т г '-ух Т с УХ Т Сух

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/>=142.86 (кг-м'3) /7=142.86 (кг-м-3) /7=200.01 (кг-м"3)

494.12 4.006 498.30 4.082 497.73 4.697

494.31 4.015 498.49 4.074 497.92 4.698

494.49 4.025 498.68 4.052 498.11 4.706

494.69 4.034 498.87 3.761 498.30 4.707

494.88 4.045 499.06 3.042 498.49 4.710

495.07 4.058 499.24 2.991 498.68 4.708

495.26 4.083 499.43 3.003 498.87 4.708

495.45 4.079 499.63 2.961 499.06 4.709

495.64 4.078 499.81 2.962 499.24 4.715

495.83 4.067 500.00 2.960 499.43 4.713

496.02 4.098 /7=200.01 (кг-м"3) 499.63 4.725

496.21 4.122 452.34 4.092 499.81 4.738

496.40 4.123 452.45 4.121 500.00 4.734

496.59 4.124 452.65 4.180 500.19 4.736

496.78 4.138 452.83 4.142 500.38 4.748

496.97 4.134 453.05 4.132 500.57 4.756

497.16 4.145 453.25 4.206 500.76 4.753

497.35 4.235 453.46 4.213 500.95 4.812

497.54 4.242 453.67 3.612 501.14 4.493

497.73 4.223 453.88 3.501 501.33 3.601

497.92 4.211 454.05 3.412 501.52 3.184

т с УХ Т с УХ Т с УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/7=243.90 (кг-м"3) р= 243.90 (кг-м"3) р=246.91 (кг-м'3)

454.84 4.120 501.52 4.133 500.76 5.253

455.04 4.158 501.71 3.821 500.95 5.414

455.24 4.142 501.97 3.680 501.14 5.651

455.44 4.153 502.09 3.352 501.33 4.143

455.63 4.208 502.28 3.254 501.52 3.820

455.84 4.213 502.47 3.179 501.71 3.683

456.03 3.612 502.66 3.123 501.97 3.352

456.23 3.501 502.85 3.087 502.13 3.254

456.48 3.412 503.04 3.054 502.09 3.250

456.89 3.381 р=246.91 (кг-м"3) 502.47 3.154

499.06 4.701 453.58 4.025 502.66 3.145

499.24 4.713 453.79 4.051 502.85 3.025

499.43 4.715 454.21 4.084 503.04 3.004

499.63 4.728 454.63 4.075 503.23 3.002

499.81 4.739 454.84 4.120 /7=256.41 (кг-м"3)

500.00 4.735 455.05 4.146 454.21 4.082

500.19 4.736 455.26 4.155 454.42 4.081

500.38 4.749 455.47 4.123 454.63 4.082

500.57 4.755 455.89 4.349 454.84 4.085

500.76 4.758 456.31 4.385 455.05 4.094

500.95 5.006 456.48 4.409 455.26 4.092

501.14 5.635 456.68 3.412 455.47 4.121

501.33 5.702 456.89 3.378 455.68 4.180

т с ^УХ т с ^УХ Т с УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/7=256.41 (кгм3) р= 263.16 (кг-м"3) /7=263.16 (кг-м-3)

455.89 4.213 425.95 3.449 456.44 4.102

456.10 4.032 426.15 3.458 456.64 4.122

456.31 3.932 426.36 3.441 456.84 4.131

456.48 3.730 426.56 3.451 457.24 4.152

456.68 3.612 426.77 3.462 457.44 3.883

456.89 3.589 434.34 3.484 457.64 3.731

499.63 4.163 434.54 3.490 457.84 3.601

499.82 4.181 434.75 3.481 458.03 3.248

500.01 4.190 435.16 3.504 460.63 3.143

500.20 4.223 435.36 3.502 460.83 3.123

500.39 4.740 435.77 3.513 461.03 3.092

500.58 4.893 441.08 3.531 461.43 3.102

500.77 5.091 441.28 3.540 474.22 3.112

500.96 5.422 441.69 3.562 474.41 3.113

501.33 3.620 441.90 3.553 474.60 3.131

501.52 3.244 452.64 3.690 474.79 3.134

501.71 3.201 452.84 3.711 483.20 3.293

501.90 3.164 453.04 3.732 483.39 3.290

502.09 3.103 455.24 3.801 483.58 3.302

502.28 3.051 455.44 3.844 483.77 3.332

502.47 3.001 455.64 3.884 483.96 3.334

502.66 3.024 455.84 4.001 489.15 3.452

502.85 3.013 456.04 4.082 489.34 3.441

т с '-УХ Т с Т г "^УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

р= 263.16 (кг-м"3) р=312.50 (кг-м"3) р= 333.33 (кг-м'3)

494.62 3.561 497.73 3.962 496.21 3.612

494.88 3.601 497.92 3.981 496.59 3.179

495.07 3.593 498.11 4.075 496.78 3.189

495.26 3.618 498.30 4.274 496.98 3.145

495.45 3.617 498.49 4.473 497.18 3.142

498.87 3.790 498.68 3.601 /т= 338.98 (кг-м"3)

499.06 3.801 498.87 3.184 492.40 4.282

499.25 3.812 499.06 3.173 492.59 4.290

499.44 3.878 499.24 3.181 492.78 4.271

499.63 3.902 499.43 3.170 492.97 4.283

499.82 3.961 499.63 3.171 493.16 4.271

500.19 3.973 499.81 3.169 493.35 4.250

500.38 3.991 500.00 3.154 493.54 4.264

500.57 4.070 500.19 3.005 493.73 4.252

500.76 4.274 500.38 3.002 493.92 4.251

500.95 4.482 /т=333.33 (кг-м"3) 494.12 4.215

501.14 4.493 494.88 3.954 494.31 4.213

501.33 3.601 495.07 3.965 494.50 4.201

501.52 3.184 495.26 3.968 494.69 4.245

501.71 3.173 495.45 3.973 494.88 4.256

501.90 3.181 495.64 4.083 495.07 4.265

502.09 3.170 495.83 4.254 495.26 4.268

502.28 3.005 496.02 4.415 495.45 4.275

Г с ^УХ Т Сух Т с УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

р= 338.98 (кг-м"3) р= 370.37 (кг-м-3) р= 408.16 (кг-м"3)

495.83 4.352 488.58 3.761 472.51 4.012

496.02 4.391 488.77 3.042 472.71 3.950

496.21 3.612 488.96 3.003 472.90 3.874

496.40 3.184 489.15 2.991 473.10 3.834

496.59 3.070 489.34 2.961 473.29 3.802

496.78 2.934 489.53 2.964 473.49 3.783

496.98 2.772 489.93 2.960 473.68 3.760

497.18 2.781 490.33 2.963 473.88 3.654

497.35 2.782 490.53 2.961 474.07 3.601

р= 370.37 (кг-м 3) 490.73 2.959 474.27 3.552

467.65 4.032 490.93 2.957 474.46 3.574

467.85 4.031 р= 408.16 (кг-м'3) 474.66 3.621

468.05 4.050 470.17 4.131 474.85 3.657

468.25 3.701 470.37 4.102 475.05 3.675

468.45 3.443 470.56 4.144 477.60 4.075

468.65 3.422 470.76 4.151 477.79 4.078

468.85 3.430 470.95 4.163 477.98 4.083

469.25 3.412 471.15 4.202 478.18 3.751

487.43 4.082 471.34 4.181 478.37 3.042

487.62 4.083 471.54 4.160 478.56 3.003

487.81 4.074 471.73 4.131 478.76 2.991

488.00 4.111 471.93 4.112 478.95 2.959

488.19 4.052 472.12 4.103 479.15 2.964

т с УХ Т с УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

р=438.60 (кг-м"3) р=454.55 (кг м-3)

467.60 4.016 460.00 3.951

467.81 4.012 460.19 3.967

468.06 4.042 460.39 4.001

468.25 4.045 460.59 4.012

468.44 4.049 460.78 3.982

468.64 4.058 460.98 3.954

468.84 4.058 461.18 3.832

469.03 4.069 461.38 3.068

469.34 4.070 461.57 3.047

469.42 4.078 461.77 3.021

469.62 3.751 461.97 3.011

469.81 3.642 462.16 3.014

470.21 3.521 462.36 3.010

472.71 3.648 462.56 3.005

472.90 3.701 462.76 3.001

473.10 3.749

473.29 3.806

473.49 3.835

473.68 3.847

473.88 3.879

474.07 4.008

474.27 3.032

474.46 3.015

Таблица 2. Экспериментальные значения изохорной теплоемкости (СУХ) смеси н-гексан + вода концентрации х=0.166 мол. доли воды.

т с Т г УХ Т с

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/7=121.07 (кг-м"3) р= 121.07 (кг-м"3) р= 121.07 (кг-м-3)

443.65 4.581 448.07 3.755 494.12 3.842

443.85 4.560 448.27 3.604 494.31 3.591

444.05 4.566 448.47 3.402 494.49 3.093

444.25 4.561 448.67 3.311 494.69 2.741

444.45 4.583 448.87 3.201 494.88 2.594

444.66 4.562 449.07 3.104 495.07 2.636

444.86 4.561 449.27 2.953 495.26' 2.474

445.06 4.570 449.47 2.837 495.45 2.445

445.26 4.464 449.67 2.774 495.64 2.407

445.46 4.435 449.87 2.756 495.83 2.333

445.66 4.467 450.07 2.560 496.02 2.292

445.86 4.504 492.02 3.921 />=166.67 (кг-м 3)

446.06 4.462 492.21 3.984 495.26 4.118

446.26 4.481 492.40 4.063 495.45 4.117

446.46 4.501 492.59 4.134 495.64 4.119

446.66 4.432 492.78 4.135 495.83 4.128

446.86 4.335 492.98 4.151 496.02 4.130

447.07 4.254 493.16 4.203 496.21 4.129

447.27 4.292 493.36 4.211 496.40 4.132

447.47 4.181 493.54 4.180 496.59 4.134

447.67 4.060 493.74 4.084 496.78 4.158

447.87 3.921 493.93 4.071 496.97 4.206

т с УХ Т с УХ Т г *-УХ

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/>=166.67 (кг м 3) /)= 199.60 (кг м -3) р= 199.60 (кг м "3)

497.16 4.312 463.14 4.440 500.01 2.410

497.35 3.782 463.54 4.254 500.38 2.335

497.54 3.602 463.74 4.243 500.57 2.331

497.73 3.083 463.93 4.281 500.76 2.334

497.92 2.757 464.13 4.191 />=249.78 (кг-м"3)

498.11 2.598 464.33 4.053 468.25 4.478

498.30 2.642 464.53 3.701 468.44 4.494

498.49 2.482 464.72 3.392 468.64 4.572

498.68 2.439 464.92 3.201 468.84 4.620

498.87 2.410 465.11 3.076 469.03 4.603

499.06 2.336 465.31 3.012 469.24 4.651

499.24 2.293 465.51 2.994 469.42 4.691

р= 199.60 (кг м 3) 465.70 2.972 469.62 4.541

460.98 4.401 465.90 2.983 469.81 4.073

461.18 4.363 498.11 4.261 470.01 4.029

461.38 4.465 498.30 4.325 470.21 3.724

461.57 4.421 498.49 4.512 470.40 3.571

461.77 4.450 498.68 4.142 470.60 3.230

461.97 4.442 498.87 2.592 470.79 3.122

462.16 4.445 499.06 2.593 470.99 3.124

462.36 4.414 499.24 2.493 471.18 3.071

462.56 4.463 499.43 2.450 496.97 4.392

462.76 4.382 499.63 2.404 497.16 4.463

462.95 4.412 499.81 2.443 497.35 4.545

т с УХ Т с т с

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг-К)

/>=249.78 (кг-м"3) />=293.51 (кг-м"3) />=293.51 (кг-м"3)

497.73 4.614 476.24 5.530 497.54 4.044

497.92 4.790 476.63 5.495 497.92 3.161

498.11 4.932 476.82 5.454 498.11 2.613

498.30 4.901 477.02 5.412 498.30 2.702

498.49 4.923 477.21 5.261 498.49 2.673

498.68 5.025 477.40 5.090 498.68 2.631

498.87 5.051 477.60 4.853 499.06 2.624

499.06 5.073 477.79 4.782 499.24 2.695

499.24 5.121 477.98 4.521 />=314.29 (кг-м"3)

499.43 5.320 478.18 4.380 476.43 4.611

499.63 5.703 478.37 4.362 476.63 4.640

499.81 6.685 478.57 4.243 476.82 4.685

500.01 4.461 478.76 4.120 477.02 4.714

500.19 3.334 478.95 4.041 477.21 4.723

500.38 3.243 479.14 4.072 477.40 4.785

500.57 3.180 479.34 4.065 477.60 4.771

500.76 3.151 479.53 4.047 477.79 4.753

/>=293.51 (кг-м'3) 479.73 4.093 477.98 4.836

475.27 5.072 496.59 3.970 478.18 4.742

475.46 5.430 496.78 3.972 478.37 4.731

475.66 5.404 496.97 4.051 478.57 4.820

475.85 5.432 497.16 4.172 478.76 4.773

476.04 5.531 497.35 4.033 478.95 4.731

т с ^УХ Т с УХ т с

(К) (кДж/кг-К) (К) (кДж/кг'К) (К) (кДж/кг-К)

/>=314.29 (кг м 3) />=357.14 (кг-м"3) />=357.14 (кг-м'3)

479.34 4.540 483.01 3.823 487.62 3.032

479.53 4.453 483.39 3.840 487.81 3.073

479.73 4.246 483.58 3.804 488.00 3.090

479.92 3.929 483.78 3.813 488.19 3.134