Экологические и технологические аспекты применения мембранного метода для обезвреживания отработанных смазочно-охлаждающих жидкостей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат технических наук Храмова, Инна Анатольевна

• Храмова, Инна Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Храмова, Инна Анатольевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1 Методы утилизации и регенерации отработанных смазочно-охлаждаюгцих жидкостей.

1.1.1 Использование отработанных смазочно-охлаждающих жидкостей в строительной промышленности.

1.1.2 Механические методы.

1.1.3 Термические методы.

1.1.4 Биологический и биосорбционный методы.

1.1.5 Физико-химические методы.

1.2 Процессы мембранного разделения.

1.3 Мембраны.

1.3.1 Классификация мембран.

1.3.2 Требования, предъявляемые к мембранам.

1.3.3 Обзор рынка мембран и мембранных модулей.

1.4 Типы мембранных аппаратов.

1.4.1 Плоскокамерные мембранные аппараты.

1.4.2 Трубчатые мембранные аппараты.

1.4.3 Рулонные мембранные аппараты.

1.4.4 Мембранные аппараты на основе полых волокон.

1.5 Области практического применения и потенциальные возможности мембранных процессов.

1.6 Применение обратного осмоса и ультрафильтрации в процессах обработки воды.

1.6.1 Предварительная очистка воды.

1.6.2 Обессоливание воды.

1.6.3 Очистка сточных вод.

1.6.4 Другие области применения мембранных методов.

1.7 Разработка мембранной технологии.

1.7.1 Проектирование системы.

1.7.2 Ультрафильтрация.

1.8 Поляризационные явления и отложения на поверхности мембран.

1.8.1 Способы борьбы с забиванием мембран.

1.8.1.1 Подготовка сырьевых потоков.

1.8.1.2 Изменение свойств мембран.

1.8.1.3 Режимные параметры в модуле.

1.8.1.4 Очистка мембран.

1.8.1.5 Сжатие мембран.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экологические и технологические аспекты применения мембранного метода для обезвреживания отработанных смазочно-охлаждающих жидкостей»

Актуальность проблемы. Одной из наиболее актуальных проблем на современном этапе развития научно-технического прогресса является проблема охраны природы от загрязнений и рационального использования природных ресурсов. Вода — непременная составляющая всего живого, кроме того, вода - обязательный компонент практически всех технологических процессов как промышленного, так и сельскохозяйственного производства [1,2, 3].

В настоящее время в связи с интенсивным развитием индустриального производства значительно увеличивается нагрузка на окружающую среду. И как следствие наблюдается ухудшение количественных и качественных показателей состояния водоёмов, используемых для хозяйственных целей, что связано с повышением объёмов сброса в них недоочи-щенных сточных вод из очистных сооружений предприятий и населённых пунктов. Негативному воздействию подвергаются как поверхностные, так и подземные водные объекты. Так, увеличивающиеся с каждым разом сбросы сточных вод от антропогенных источников в открытые водоемы ведет к повышению концентраций загрязнений. В число вредных компонентов, загрязняющих водные источники, входят весьма токсичные компоненты, такие как соединения тяжёлых металлов, радионуклиды, нефтепродукты, поверхностно-активные вещества, фенолы, аммонийный и нитритный азот, галогенорганические соединения, в том числе пестициды и гербициды. Повышенная мутность, цветность, загрязнённость патогенными микроорганизмами, высокое содержание биогенных элементов (азота и фосфора) всё чаще оказываются характерными свойствами воды в источниках централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Резюмируя экологическую ситуацию водных объектов, необходимо отметить крайне высокую степень антропогенной нагрузки, превышающую возможности естественного самоочищения водных экосистем.

Возросший дефицит пресной воды связан с загрязнением водоемов промышленными и бытовыми стоками. Сточные воды загрязнены различными веществами, попадание которых в водоемы приводит к перестройке биоценозов и нарушению экологического рав-новесшь

Кроме того, ухудшение качества воды связано с проблемами, возникающими в водопроводных сетях, - авариями, попаданием загрязнённых грунтовых вод, загрязнением воды продуктами коррозии конструкционных материалов.

Поэтому важное значение приобретают мероприятия по охране и рациональному использованию, а также воспроизводству водных ресурсов, предусматривающие защиту их от загрязнения и истощения, глубокую очистку загрязненных сточных вод на очистных сооружениях с последующим их использованием в техническом водоснабжении, а также всемерное сокращение и даже прекращение сброса промышленных сточных вод в реки [4]. , ■''.'■■■■■■

Необходимым условием развития производства на современном этапе является создание и освоение высокоэффективных технологий, к которым предъявляются требования по ресурсо- и энергосбережению а также экологической безопасности. Этим требованиям соответствует мембранная технология.

По причине огромного разнообразия промышленных объектов и индивидуального состава каждого объекта, типовых решений систем очистки сточных вод не существует. Однако общее требование к этой проблеме - максимальная локализация установок водоочистки на местах образования стоков для возврата очищенной воды и ценных компонентов для повторного использования. Главное преимущество мембргшных процессов очистки стоков перед любой другой технологией - безреагентность, а также повторное использование очищенных сточных вод в качестве полноценного ресурса [5].

В настоящее время отмечается тенденция к упрощению мембранных технологий, совершенствованию аппаратов и установок на их основе, расширению области их примёне-ния. В зависимости от размеров пор мембран и необходимости задерживать те или иные загрязнения используют различные типы технологий. Применение стандартизированных мембранных аппаратов позволяет создавать модульные системы различной производительности и назначения [6]. ■

Поэтому- усовершенствование' способов: очистки," предполагающее изучение областей применения, мембран, разработку современных конструкций мембранных аппаратов и схем установок является актуальной задачей.

На предприятиях металлургической и машиностроительной промышленности одной из основных категорий сточных вод являются маслосодержащие стоки. Эти же типы стоков образуются и на предприятиях других отраслей промышленности, в, частности, на химических предприятиях. По концентрации основного' загрязнителя (масла) они дёлятся на малоконцентрированные и концентрированные. Малоконцентрированные стоки образуются при промьшке металлических изделий после их термической обработки и после расконсервирования.* Концентрированные сточные воды содержат масла до 50 г/л. Это отработанные смазочно-охлаждающие жидкости (СОЖ), а также отработанные моющие растворы, представляющие собой стойкие эмульсии тшт «масло в' воде». Их расход составляет 0,5 - 200 м3/сут в'зависимости от мощности предприятия и типа его продукции. На многих предприятиях концентрированные маслосодержащие стоки разбавляются большим/количеством'условно чистьк вод и превращаются в малоконцентрированные. Содержание в них масел обычно колеблется от 10 до 500 мг/л. Объем этих сточных вод достигает 5-10 тыс. м3/сут. Основное количество концентрированных маслоэмульсионных сточных вод на предприятиях машиностроения и металлообработки сбрасывается в виде отработанных СОЖ. Обладая высокой агрегативной устойчивостью и средним сроком эксплуатации 1,5-2 месяца водные СОЖ представляют собой объемную и высокозагряз-ненную категорию сточных вод, нуждающихся в очистке перед сбросом в городской коллектор.

В настоящей работе нами была изучена возможность использования мембранной очистки для специфичных загрязнений сточных вод - отработанных СОЖ. Первоначально мембранные технологии использовались только в научных областях, что достаточно типично для процесса внедрения инноваций, однако обострение экологических проблем и рост цен на энергоносители сделали возможным применение мембранных технологий в водоподготовке для энергетических объектов, водоснабжении, очистке промышленных и бытовых стоков.

Цель диссертационной работы состояла в снижении экологической опасности отработанных СОЖ - жидких отходов предприятий химической промышленности путем разработки метода комплексного обезвреживания ее токсичных компонентов и организации водооборота.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. проведение мониторинга основных жидких отходов крупных промышленных предприятий г.Казани и выбор объекта исследований;

2. разработка технологических аспектов процесса обезвреживания отработанных СОЖ;

3. разработка экологических аспектов процесса обезвреживания отработанных СОЖ;

4. разработка и проектирование мембранного модуля для проведения научных и лабораторных исследований с целью дальнейшего внедрения данного процесса в промышленность; подбор фильтрующих материалов для проведения процессов мембранного разделения; разработка путей по снижению стоимости мембранной очистки за счет применения экспериментальных фильтрующих материалов и вторичных материальных ресурсов;

5. разработка экспериментальной схемы лабораторной установки;

6. разработка методики проведения лабораторных исследований;

7. проведение экспериментальных исследований мембранного разделения жидкостей; оценка эффективности мембранного разделения;

8. определение ресурса мембран; предложение способов регенерации мембранных элементов.

Научная новизна. Впервые разработан метод комплексного обезвреживания отработанных водоэмульсионных и полусинтетических СОЖ на основе мембранного разделения и адсорбционной и биосорбционной доочистки. Показано, что мембранный метод позволяет эффективно обезвреживать жидкие отходы промышленного производства без предварительного разбавления, а биосорбционный и адсорбционный методы позволяют дочищать воду до нормативов с ее последующим возвратом в цикл технического водоснабжения.

Получены новые результаты обезвреживания СОЖ-содержащих жидких отходов с применением различных перспективных мембранных материалов, в том числе и вторичных материальных ресурсов; показывающие снижение токсичности сточных вод за счет удаления химических компонентов СОЖ.

Исследован биосорбционный метод доочистки СОЖ-содержащих сточных вод в экспериментальном анаэробном реакторе со стационарным слоем адсорбента.

Впервые предложен и исследован термический способ регенерации полимерных мембран марки БТУ 05/2 Ф-1, который позволяет использовать данные мембраны в течение нескольких технологических циклов с достижением нормативных показателей воды для организации технического водооборота.

Практическая значимость работы. Предложен способ защиты окружающей среды от токсичных компонентов СОЖ с организацией водооборотного цикла, позволяющий эффективно их обезвреживать и заменить традиционные методы, а также значительно снизить количество образующихся отходов и исключить разбавление исходного стока. При внедрении мембранной технологии годовой эколого-экономический эффект составит 73300 руб/год.

Проведены опытно-промышленные испытания разработанной технологии для обезвреживания отработанных СОЖ ОАО «Тасма-Холдинг» (г.Казань); метод рекомендован для внедрения на данном предприятии.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались на: I Всероссийской конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (Улан-Удэ, 2004), научной конференции «Постгеномная эра в биологии и проблемы биотехнологии» (Казань, 2004), VI и VII Республиканских конференциях «Актуальные экологические проблемы Республики Татарстан» (г. Казань, 2004, 2007), III Московском международном конгрессе «Биотехнология - состояние и перспективы развития» (Москва, 2005), Международной конференции «Проблемы биодеструкции загрязнителей окружающей среды» (Саратов, 2005), международной научной конференции «Contaminated Soil'2005» (Bordeaux, France, 2005), отчетных научно - технических конференциях КГТУ (г. Казань, 2005, 2007, 2010), IV Межрегиональной научной конференции «Промышленная экология и безопасность» (Казань, 2009), V Кирпичниковских чтениях: XIII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов (Казань, 2009), IX Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке», 1-м Международном конгрессе «Чистая вода» (Казань, 2010).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 14 научных работах, 3 из которых - статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 186 страницах машинописного текста, состоит из введения, 7 глав, заключения и библиографического списка, включающего 170 наименований. Работа проиллюстрирована 43 рисунками и 56 таблицами. Приложение занимает 20 страниц.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Храмова, Инна Анатольевна

4.7 Результаты исследования мембранных материалов и эмульсий 4.7.1 Результаты исследований частиц эмульсий смазочио-охлаждающих жидкостей

Результаты исследований наноразмерных частиц эмульсий СОЖ представлены на рисунках в приложении Г. На основании анализа полученных данных, можно сравнить характеристики исходных отработанных эмульсий СОЖ и сделать следующие выводы:

1. Качество результатов по пробе 2 и 4 - Refer to quality report — означает, что они плохого качества, то есть нет сходимости результатов. Таким образом, прибор дает знать, о том, что основная доля частиц имеет размеры более 6 мкм. Но на их фоне он может просчитать некоторые частицы в диапазоне от 1 нм до 6 нм, но доля таких частиц естественно рассчитана некорректно, т.е. имеет смысл говорить, что есть частицы в нанометровом диапазоне, но их количество используемым методом невозможно просчитать.

2. Показатель PDI - индекс полидисперсности. Отработанные СОЖ согласно этому показателю можно расположить в следующий ряд - Эмульсол, исходная СОЖ, Автокат-2, Автокат-1. Наибольшей степенью полидисперсности 0,496 обладает Автокат, т.е. разрушение этой эмульсии представляется наиболее сложной задачей.

3. Показатель Z-Average — среднеарифметический радиус частиц эмульсий (нм). Согласно этому показателю наибольший размер частиц эмульсий у отработанной СОЖ на основе Эмульсола - 1564 нм, т.е. ее легче отделить от дисперсанта (воды). Наименьший размер частиц у отработанной СОЖ на основе Автоката-1 - 284,1 нм. Эти результаты являются подтверждением проведенных ранее экспериментальных исследований. Необходимо "отметитьГчто исходная СОЖ имеет сра¥нйте^ьноПйебодашой"размер" частиц,"т.е." в ходе использования она подвергается физико-химическим трансформациям, изменяет свои свойства, которые приводят к укрупнению частиц эмульсий.

4. Показатель — количество пиков на диаграмме интенсивности распределения частиц эмульсий по размерам. Количество пиков на диаграмме сопоставимо с индексом полидисперсности среды, и, в свою очередь, также подтверждает результаты ранее проведенных исследований — легче отделить масляные компоненты Эмульсола, которые, к тому же, обладают большим размером, отработанная же СОЖ на основе Автоката-1 является наиболее трудноразлагаемой эмульсией в этом ряду.

5. Сравнение диаграмм интенсивности распределения частиц эмульсий по размерам. Исходя из результатов проведенного анализа, можно заключить: отработанная СОЖ на основе Эмульсола содержит только один тип эмульсионных частиц, то есть ее легко подвергнуть разложению. Можно составить следующую схему - Эмульсол - Автокат-2 - Ав-токат-1 - в этом ряду эффективность мембранной очистки согласно проведенному анализу должна подать, что подтверждается результатами экспериментальных исследований.

4.7.2 Результаты исследований топографии поверхности мембранных материалов

Результаты исследований представляют собой рисунки в трехмерной системе координат (х,у,г) - рисунок 4.5, на основе которых можно определить как ширину и длину объектов, так и высоту. Необходимо отметить, ось ъ (высота) имеет свой независимый масштаб. Размеры пор определяются по изображениям, используя приведенный масштаб.

300.0 пт 5

Рисунок 4.5 - Результаты исследований на сканирующем зондовом микроскопе МиШМоёе V фирмы УЕЕСО (США):

1) исходный мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа; 2) мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа после мембранного разделения; 3) мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа после мембранного разделения в системе с материалом пожарного рукава; 4) исходная бумага подперга-мент марки П; 5) полупроницаемая мембрана из трубчатого ультрафильтра БТУ Ф-1 (20 -70 кДа)

Также получены гистограммы рис. 4.6 (распределение участков поверхности по высоте), по пику которых определяется шероховатость поверхности мембран. гГК

ШШТТГГтч,

20 40 60 80 100 120 140 160 180 пт у.

6 5 4

3 2 4

3 2

50

-ппИ

100 150 200 250 300 3 пт

Уо^лШ

0.5

1.5

1)ТПТТПТГТТТГТГт-г1 г 2.5 мт

Рисунок 4.6 - Гистограммы шероховатости поверхности образцов мембранных материалов:

1) исходный мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа; 2) мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа после мембранного разделения; 3) мембранный фильтр ФМПЭС 50 кДа после мембранного разделения в системе с материалом пожарного рукава; 4) исходная бумага подперга-мент марки П

По результатам исследований образцов мембранных материалов на зондовом микроскопе можно отметить следующее:

1. Исходная мембрана ФМПЭС 50 кДа имеет толщину поверхности около 105 нм, после процесса мембранного разделения - 450 нм, при использовании совместно с материалом пожарного рукава - 200 нм. Таким образом, при использовании мембраны в процессе мембранного разделения происходит «набухание» мембраны, т.е. прилипание частиц разделяемой среды, что значительно сокращает срок службы мембраны и влияет на ее производительность. При использовании мембраны ФМПЭС совместно с материалом пожарного рукава удается значительно снизить эффект «набухания», что положительно влияет на эффективность процесса мембранного разделения.

2. Исходная бумага подпергамент марки П имеет толщину поверхности 1 мкм. Для образца №5 - полупроницаемой мембраны из трубчатого ультрафильтра БТУ Ф-1 (70 кДа) -приведен только оптический снимок, так как шёроховатость его поверхности намного больше предельно допустимого значения для данного микроскопа.

3. По полученным снимкам определили размеры пор мембранных материалов. Для исходной мембраны ФМПЭС 50кДа- 800 - 1000 нм; для этой же мембраны после процесса разделения СОЖ - 330 - 625 нм; после разделения с применением материала пожарного рукава - 490 - 760 нм. Таким образом, в системе с материалом ПР мембрана подвергается наименьшему воздействию, но все же происходит ее «забивание» и «набухание», т.е необходимо проводить предварительную очистку потока перед процессом мембранного разделения с применением промышленных мембран. '

4. Можно сделать вывод о том, что для отработанного отхода СОЖ на основе Автоката-1 мембраной будут задерживаться только частицы эмульсий с размером 2198 нм, их доля (в сравнении с остальными наноразмерными частицами) составляет 11,7 %; для Автоката -2 - частиц эмульсий отработанной СОЖ с размером 2136 нм (16,3 %); для Эмульсола - основная масса определенных наноразмерных частиц будет задерживаться, т.к. их диаметр составляет 1907 нм. Эти выводы также являются подтверждением результатов ранее проведенных исследований.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

К основным выводам по результатам настоящей диссертации можно отнести следующие:

1. На основании данных мониторинга основных жидких отходов крупных промышленных предприятий г.Казани, установлено, что отработанные СОЖ относятся к числу распространенных жидких отходов и составляют не менее 20% от общего объема сточных вод, например, для предприятий химической промышленности. До настоящего времени не существует метода их наиболее полной утилизации и переработки.

2. Разработан метод комплексного обезвреживания отработанных водоэмульсионных и полусинтетических СОЖ, основной стадией которого является мембранное разделение. Разработанный метод обеспечивает очистку жидких отходов без предварительного разбавления с доочисткой адсорбционным или биосорбционным методом до нормативных значений с последующей переработкой концентрированных отработанных растворов, что позволит организовать замкнутый цикл оборотного водоснабжения и в значительной степени снизить отрицательное воздействие промышленных предприятий на окружающую природную среду.

3. Показана возможность использования в процессе мембранного разделения широкого спектра мембранных материалов: промышленных продуктов - ФМПЭС 50кДа и Б'ГУ Ф-1 й экспериментальных - материала отработанного пожарного рукава и бумаги подпёргамент. Установлено, что материал пожарного рукава, являющийся вторичным материальным ресурсом, может быть использован на стадии предварительной очистки СОЖ-содержащего стока, предотвращая загрязнение мембранного Материала. Впервые предложена и проведена термическая регенерация мембран марки БТУ 05/2 Ф-1 и материала отработанного пожарного рукава, показана возможность их дальнейшего использования в течение нескольких технологических циклов.

4. Исходя из результатов исследовании поверхности мембранных материалов и наночастиц эмульсий, а также на основании анализа компонентного состава СОЖ установлено, что снижение токсичности жидких отходов после мембранного разделения происходит за счет удаления индустриального масла, олеиновой кислоты и частично этаноламинов, имеющих наибольшую токсичность й массовую долю в составе СОЖ.

5. Реализован биосорбционный процесс в экспериментальном реакторе со стационарным слоем адсорбента, позволяющий обезвредить отработанные СОЖ до нормативных показателей для организации водооборотного цикла. Показано, что независимо от состава отработанных СОЖ любая из них может подвергаться биоразложению в присутствии адсорбента.

6. Проведены опытно-промышленные испытания мембранного метода для обезвреживания СОЖ на ОАО «Тасма-Холдинг» (г.Казань). Показано, что биосорбционный и адсорбционный методы очистки сточных вод могут быть применены для доочистки стоков в случае высокой концентрации жидких отходов отработанных СОЖ. По результатам испытаний произведен расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба, который составил 73,3 тысячи руб/год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Храмова, Инна Анатольевна, 2011 год

1. Проскуряков В. А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А. Проскуряков, JI. И: Шмидт. JL: Химия, 1997. - 464 с.

2. Домашняя медицинская энциклопедия/ под ред. В.И.Покровского. М.: Медицина, 1993.-496 с.

3. Большой энциклопедический словарь. М.: Большая Российская энциклопедия; Спб.: Норинт, 1997. - 1456 с.

4. Очистка и использование сточных вод в промышленности/ А.М.Когановский и др.. -М.: Химия, 1983.-288 с.

5. Gnid Kader. Les technologies membranaires dans la reutilization des eaux uses / Gnid Kader, Donne Pascal, G. Basquet, J. C. Schrotter // Eau, ind., nuisances. 2003. - № 262. - P. 45-50.

6. Первов А.Г. Мембранные технологии очистки воды/ А.Г.Первов, Л.А.Телитченко // Экология производства. 2005. - № 11. - С. 70-74.

7. Костюк В.И. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий/ В.И.Костюк, Г.С.Карнаух; Киев: Техника, 1990. - 120 с.

8. Лундина М.Г. Добавки в шихту при производстве керамических и стеновых материалов и пористых заполнителей. М.: ВНИИИЭСМ, 1974. -130 с.

9. Смирнов Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов/ Д.Н.Смирнов, В.Е.Генкин. М.: Металлургия, 1989. - 224 с.

10. Амйров Я.С. Экономическая эффективность использования отработанных смазочных масел и охраны окружающей природной среды. М., 1984. - 138 с.

11. Очистка технологических сред при обработке металлов резанием/ Коробочка А.Н., Тихонцов A.M., Брылев Е. А. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1992. - 125 с.

12. Вольф И.В. Химия и микробиология природных сточных вод/ И.В.Вольф, Н.И.Ткаченко. -Л.: Издательство ЛГУ, 1973. 238 с.

13. Бейгельдруд Г.М. Методы очистки нефтесодержащих сточных вод. М., 2003. - 35 с.

14. Экологическая биотехнология/ Под редакцией К.Ф. Фостера й Д.А.Дж. Вейза. Л.: Химия, 1990. -384 с.

15. Смйрнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. -168 с.

16. Поруцкий Г.В. Биохимическая очистка сточных вод органических производств. М: Химия, 1975.-256 с.

17. Гусев М.В. Микробиология/ М.В.Гусев, Л.А.Минеева. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985.-376 с.

18. Poyedinok N.L. The effect of low-intensity laser radiation on antibiotic activity of Pleurotus ostreatus/ N.L.Poyedinok, M.Belan, G.Grishcenko // Biotechn. Lett. 1995. - 17. - P. 1273 -1278.

19. Поединок H.Jl. Биосинтетическая активность некоторых высших лекарственных грибов после световых воздействий// Микология и фитопатология. — 1999. 33. № 4. - С. 264-271.

20. Foster I. W. Microbial Degradation of Petroleum Hydrocarbons// Microbiol, and Serol. -1962. 26. - P.241 - 252.

21. Jordening H.-J. Human SOD1 before Harboring the Catalytic Metal / H.-J.Jordening, A.Pellegrini// Chem. Ing. Technol. 1992. - 64, N 9. - P.877 - 878.

22. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды/ А.И.Родионов, В.Н.Клушин, Н.С.Торочешников. М.: Химия, 1989. - 512 с.

23. Очистка сточных вод: Биологические и химические процессы/ Хенце М., Армоэс П, Ля-Кур-Янсен Й., Арван Э.; Пер.с англ. Т.П. Мосоловой под ред. С.В. Калюжного. М.: Мир, 2004.-480 с.

24. Гвоздняк П.И. Научное обоснование, разработка и внедрение в практику новых биотехнологий воды/ П.И.Гвоздняк, Л.И. Глоба // Хим. и технол. воды. 1998. - т. 20. - №1. -с. 61-69.

25. Lettinga C.S. Use of the upflow sludge blanket USB reactor concept for biological wastewater treatment, especially for anaerobic treatment/ C.S.Lettinga, W.Van Velson, W.Hobma et al.// Biotechol. Bioeng. 1980. - № 22. - P. 699 - 734.

26. Катраева И.В. Анаэробная биохимическая очистка производственных сточных вод в аппаратах с псевдоожиженным слоем загрузки / Автореф. дис. канд. техн. наук. Н. Новгород: Изд-во НГАСУ, 2000. 25 с.

27. Biogas technology in the Netherlands // Chem. Weekly. 1991. - 37, N 52. - P. 142 - 143.

28. Yoda Motoyuki. Применение UASB в очистке сточных вод в Японии // Канке гидзюцу. Environ. Concerv. Eng. 1991. - 20, N 9. - С. 553 - 556.

29. Калюжный С. В., Пузанков А. Е., Варфоломеев С. Д. «Биогаз: проблемы и решения». Биотехнология (итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР). М., 1988. - 180 с.

30. Дмитренко Г.Н. Очистка промышленных сточных вод прикрепленными микроорганизмами/ Г.Н.Дмитренко, П.И.Гвоздяк // Химия и технология воды. 1991. - 13, №9.-С. 857-861.

31. Hughesman M. A comparison of ground penetrating radar versus electromagnetic methods for saline contamination mapping near Virden, Manitoba// Energy. Econ. 1992. - N 128. - P. 128/8-128/10.

32. Запольский A.K. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства/ А.К.Запольский, В.В.Образцов. К.: Техника, 1989. - 199 с.

33. Сироткин А.С. Современные технологические концепции аэробной биологической очистки сточных вод/ А.С.Сироткин, С.А.Понкратова, М.В.Шулаев. Казань, 2002. - 163 с.

34. Абдуллин И.Ш., Гафаров И.Г. Единый эколого технологический комплекс модификации среды обитания человека с помощью сорбционной очистки гидросферы. -Казань, Изд-во КГУ, 2001. - 420 с.

35. Очистка сточных вод. М.: Тр. ВНИИВОДГЕО. Вып. 47, 1974.

36. Кузубова Л.И. Очистка нефтесодержащих сточных вод/ Л.И.Кузубова, С.В.Морозов. -Новосибирск, 1992. 72 с.

37. Проскуряков В.А. Очистка нефтепродуктов и нефтесодержащих вод электрообработкой. Спб.: Химия, 1992. - 110 с.

38. Бейгельдруд Г.М. Удаление нефтепродуктов из воды электрохимическим методом. -Дубна, 2000.-31 с.

39. Дресвянников А.Ф. Электрохимическая очистка воды/ А.Ф.Дресвянников, Ф.Н.Дресвянников, С.Ю.Ситников. Казань: ФЭН, 2004. - 206 с.

40. Костюк В.И. Утилизация и регенерация отработанных СОЖ. М., 1994. - 48 с.43. 1 Назарян М.М. Электрокоагуляторы для очистки промышленных стоков/ М.М.Назарян, В.Т. Ефимов. Харьков: Вища школа, 1983. - 144 с.

41. Енаки Г.А. Доочистка отработанной СОЖ Укринол 1 путем окисления / Г.А.Енаки, В.М. Ткаченко // Повышение качества смазочных материалов и эффективности их применения. - М.: ЦНИИТ нефтехим, 1977. - С. 122-129.

42. Мэн С.К. Очистка маслоэмульсионных сточных вод станов холодной прокатки методом ультрафильтрации /С.К.Мэн, Т.Г.Шелектина, А.В.Парвов //Сталь. 1986, №11. -С. 104-108:

43. Мембранная техника в процессах водоподготовки и очистки сточных вод/ Свитцов А.А., Абылгазиев Т.Ж., Акобян А.А., Овсянников А.С. М., 1991. - 110 с.

44. Пушкарев В.В. Очистка маслосодержащих сточных вод/ В.В.Пушкарев,

45. А.Г.Южанинов, С.К.Мэн. -М.: Металлургия, 1980. 198 с.

46. Пономарев В.Г. Очистка сточных вод в нефтеперерабатывающей промышленности/ В.Г.Пономарев, Э.Г.Иокалисс, ИЛ.Монгай. М.: Химия,1975. - 206 с.

47. Кировская И.А. Адсорбционные процессы. Иркутск: Изд-во Иркут.ун-та, 1995. - 298 ■с.

48. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наук. Думка, 1981.-208 с.

49. Филоненко Ю.Я. Адсорбция: теоретические основы, адсорбенты, адсорбционные технологии. Липецк, 2004. - 103 с.

50. Соколов Э.М. Переработка изношенных шин/ Э.М.Соколов, Б.Н.Олодов. Тула, 1999. -134 с.

51. Романков П.Г. Массообменные процессы химической технологии: (системы с дисперсн. тверд, фазой).-Л.: Химия, 1990. -383 с.

52. Обратньш осмос и нанофильтрация в водоочистке Электронный ресурс. / компания «Осмос», Санкт-Петербург. Режим доступа: http://osmos.ru/www/tëhriology.phtml?pai=2, свободный.

53. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация/ Ю.И.Дытнерский. — М.: Химия, 1978.-352с., ил.

54. Дубяга В.П. Полимерные мембраны: исследования / В.П. Дубяга, Л.П. Перепечкин, Е.Е. Каталёвский.-М.: Химия, 1981.-233 с.

55. Брок Т. Мембранная фильтрация/Т. Брок.-М.: Мир, 1987.-464 с.

56. Дытнерский Ю И. Баромембранные процессы. Теория и расчёт / Ю.И;Дьггнерский -М.: Химия, 1986. 272 с. '62. " Жуков А.И. Методы очистки производственных сточных вод / А.И. Жуков, И.Л. Монгайт, И.Д. Родзиллер. -М.: Химия, 1996. 345 с.

57. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов / С.Ф.Тимашев. М.: Химия, 1988.-240 с. - :

58. Биохимия мембран: учебное пособие для биологических и медицинских специализированных вузов / под. ред. А. А. Болдырева. М.: Высш. шк., 1987. - 95 е.: ил.

59. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей / Ю.И.Дытнерский. М.: Химия, 1975. - 232 е., ил.

60. Финдлей Дж. Б. Биологические мембраны. Методы / Дж. Б. Финдлей; пер. с англ. В. П. Дубяга, под ред. Дж. Б. Финдлея, У. Г. Эванзо. М.: Мир, 1990. - 424 е., ил.

61. Хванг С.-Т. Мембранные процессы разделения / С.-Т. Хванг, Н. Каммермейер. М.: Химия, 1981.-252 с.

62. На рынке мембран и мембранных модулей Электронный ресурс. Режим доступа: -http://www.aqua-therm.ru/articles/, свободный.

63. Мосин О.В. Мембранная технология очистки воды и мембранные фильтры / О.В. Мосин. Электронный ресурс. Режим доступа: www.o80de.ru, свободный.

64. Брык М.Т. Мембранная технология в промышленности / Ю.М.Орлов, Е.А.Цапюк, А.А.Твердый. Киев: Тэхника, 1990. - 247 с.

65. Основные процессы и аппараты химической технологии: пособие по проектированию / под ред. Ю. И. Дытнерского. М.: Химия, 1988. - 524 с.

66. Маслова М.Н. Мембранные методы разделения смесей / М.Н. Маслова, В.А. Кичик, Н.Ф. Кулешов // Тез. докл. IV Всес. конф. 1987. - Т. 4. - С. 46-48.

67. Мембранная микрофильтрация в технологии очистки жидких веществ / А.А. Ясминов и др.. М.: НИИТЭХИМ., 1987. - 156 с.

68. Reichet chemie technik: каталог № Е-1093. M: Внепггоргиздат, 1982. - 60 с.

69. Toray Reverse Osmosis Module: техническая информация фирмы Toray Ind., Inc. штат Индиана, 1998.-38 с.

70. Кожевникова И.Е. Охрана среды и рациональное использование природных ресурсов / И. Е. Кожевникова, А. К. Орлов. М.: НИИТЭХИМ, 1979. - 24 с.

71. Birkett J.D. Ultra filtration / J. D. Birkett // Desalination. 1983. - V.46. - P. 93-100.

72. Peterson R.J. Cleaning of the sewage / R. J. Peterson // World Water. 1987. - V. 10, №8. -P. 52-53.

73. Полоцкий A.E. Теория и оборудование для селективного разделения жидких сред с использованием мембран/ А.Е.Полоцкий, А.Н.Черкасов. М.: 1983. - 156 с.

74. Мулдер М. Введение в мембранную технологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1999. - 513с., ил.

75. Pagnay, Е. Les techniques membranaires: Une solution pour les effluents galvaniques / E. Pagnay, A. Delvaux, M. Degrex // Rev. polytechn. 2000. -№ 3. - P. 190-191.

76. Карелин Ф.Н. Опреснение минерализованных вод / Ф.Н. Карелин, А.А. Аскерния, Н.И Солодихин // Сб. тр. ВНИИ водоснабжение, канализация, гидротехнология сооружений и инженерная гидрогеология. М.: 1987. - С. 35-40.

77. Котяхов Е.А. Мембранная очистка / Е.А. Котяхов, В.М. Гарабина // Процессы водоподготовки и их применение в промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1981. - С. 111124.

78. Колодин М.В. Очистка сточных вод мембранными методами / М.В. Колодин // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8, №6. - С. 35-43.

79. Regunathan P. Cleaning of manufacture's sewage / P. Regunathan, W.H. Beauman, E. G. Kreusch // Amer. Water. Works Assoc. 1983. - V.75, №1. - P. 42-50.

80. Ташенев K.M. Мембранные методы разделения смесей /К.М. Ташенев, М. Мырзахметов, Н.В: Сидорова '// Тез. докл. Всесоюз. конф. IV. М., 1987. - Т.4. - С. 22-23.

81. Wojslaw I. A. Membrane's reactor /1. A. Wojslaw and others. // Desalination. 1983. - V. 74, №3,-P. 293-297.

82. Comstock D. J. Cleaning of the water. Works on the membrane's reactor / D.J. Comstock // Amer. Water. Works Assoc. 1982. - V.74, №9. - P. 486-490.

83. Колодин Ю.В. Ультрафильтрация / Ю.В. Колодин, М.И. Медведев, Д.Д. Кочерук // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8, №1. - С. 21-26.

84. Карелин Ф.Н. Мембранные технологии очистки сточных вод / Ф.Н. Карелин, К.М. Тащенев // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8, №5. — С. 70-74.

85. Карелин Ф.Н. Водоочистка / Ф.Н. Карелин, К.М. Тащенев // Сб. науч. тр. ин-та ВОДГЕО.-1982. Вып. 2. - С. 39-43.

86. Карелин Ф.Н. Сточные воды. Очистка. Мембраны / Ф.Н. Карелин, Г.И. Николадзе, К.М. Ташенев // Сб. тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1982. - Вып. 122. - С. 117-124.

87. Карелин Ф.Н. Мембранная очистка на химическом производстве / Ф.Н. Карелин, К.М. Танешев // Химия и технология воды; 1986. - Т. 8, № 1. - С. 70-74.

88. Новиков В.И. Мембранные методы разделения смесей / В.И. Новиков, В.И. Будкин, RB. Кочергин // Тез. докл. Всесоюз. конф. IV. 1987: - Т.4. - С. 83-85.

89. Malaindi М. Separation / М. Malaindi and others. // Sci. and Technol. 1982. - V. 17, №8. -P. 1065-1074.

90. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом / Ф.Н. Карелин. М.: Стройиздат, 1988. - 56 с.

91. Манабэ С. Мембранная очистка / С.Манабэ // Кабунси. 1983. - Т. 32, №2. - С. 84-89.

92. Керамические мембраны, аппараты и установки для очистки воды, сточных вод, отработанных масел и технологических жидкостей / РХТУ экономике России. Завершенные научные разработки: Справочник. - М.: Изд-во РХТУ, 2002. - 83 с.

93. Li Yun. Формирование динамической мембраны и очистка сточных воде ее использованием / Li Yun, Li Fang, Zhou Lin, Xi Dan-Li // J. Chem. Eng. Chin. Univ. 2006. -vol. 20.-№5.-P. 837-842.

94. Ясметнов A.A. Обработка воды обратным осмосом и ультрафильтрацией/ А.А.Ясметнов и др.. М.:Стройиздат, 1978. - 121 с.

95. Начинкин О.И. Полимерные микрофильтры/ О.И.Начинкин. М.:Химия, 1985. - 216 с.

96. Development of two phase anaerobic reactor with membrane separation system / Chung Yun-Chul, Jung Jin-Young Ahn Dae-Hee, Kim Dong-Ha // J. Environ. Sci. and Health A. 1998. - 33, № 2.-C. 249-261.

97. The optimum operational condition of membrane bioreactor (MBR): cost estimation of aeration and sludge treatment. Yoon S. -H. Kim H.S., Yeorm I.-T. Water Res. 2004. - 38, № 1. -C. 37-46.

98. Bioreacteur a Membranes en boucle externe: un outil pour produire moins de boues. Trouve Emmanuel, Cemoch Jan, Chambolle Vincent, Claret Olivier Eau, ind., nuisances. 2003. - № 259. -C. 39-41.

99. Bioreaueur a membranes: membranes immergees ou a I'exterieur du bassin biologique. Trouve Emmanuel, Fraval Svlvie Eau, ind., nuisances. 2003. - № 262. -C. 41-44.

100. Zeeweed membranes for cleaning wastewater Nav. Archil. 2004, Febr. -С. 36.

101. Filtration: coupler les procedes pour plus d'efficacite. Mizier Marie-Odile. Eau, ind., nuisances. 2003. - № 262. - C. 35-39.

102. Sun Zhen-long, Chen Shao-wei, Wu Zhi-chao. Gongye yongshui уи feishui = Ind. Water and Wastewater. 2003. - 34, № 1. - C. 33-35, 38.

103. Bemessung von Sauerstoffbedarf und Uberschusschlammanfall for die Membranbelebung auf Basis des ATV-DVWK-A 131 (2000). Wichern Marc, Rosenwinkel Karl-Heinz. KA -Wasserwirt, Abwasser, Abfall. 2002. - 49, №5. - C. 640, 643-644, 646-647.

104. Budd William E., Okey Robert W. Membrane separation in biological-reactor systems. Dorr-Oliver Inc.. Пат. США, KJL 210-7, (С 02 с), № 3472765, заявл. 10.06.68, опубл. 14.10.69.

105. Wu Ying-xi, Cai Qiang, Zhou Xiao-hong, Huang Xia, Shi Han-chang. Huanjing kexue=Environ. Set. 2005. - 26, № 2. - С. И 3-116.

106. Das Membranbelebungsverfahren in der industriellen Abwasserbehandlung Erfahrungen und Beispiele. Cornel Peter Krause Stefan. KA - Abwasser, Abfall. - 2006. - 53, № 10. - C. 10181024.

107. Effects of hydraulic retention time on behavior of startup submerged membrane bioreactor with prolonged sludge retention time. Sun Darren Dclai, Hay Choon Teck, Khor Swee Loong Desalination. 2006. - 195, № 1 -3. - C. 209-225.

108. Continuous regeneration of degreasing solutions from electroplating operations using a membrane bioreactor. Blocher Christoph, Bunse Ulrike, Sefiler Berthold, Chrniel Horst, Janice Hans Dieter. Desalination. 2004. - 162. - C. 315-326.

109. Performance deterioration and structural changes of a ceramic membrane bioreactor due to inorganic abrasion / Cicek N. Dionysiou D., Suidan M. Т., Ginestet P., Audic J. M. // J. Membr. Sci.- 1999.- 163, № l.-C 19-28.

110. Morita Mitsuyuki. Очистка сточных вод, содержащих трихлорэтилен, с использованием метода обратного осмоса / Morita Mitsuyuki, Koyama Kiyoshi, Takeda Tokuji // Sci. and Ind. (Osaka). 2001. - vol. 75. - № 9. - P. 414-420.

111. Hua F.L. Performance study of ceramic microfiltration membrane for oily wastewater treatment / F.L. Hua, Y.F. Tsang, Y.J. Wang, S.Y. Chan, H. Chua, S.N. Sin // J. Chem. Eng. -2007.-vol. 128. -№2-3. -P. 169-175.

112. Дубяга В.П. Ультрафильтрация для разделения водомасляных эмульсий / В.П. Дубяга,

113. A.А. Поворов // Мембраны. 2001. -№ 13. - С. 3-17.

114. Sun D. Demulsification of water-in-oil emulsion by using porous glass membrane / D. Sun, X. Duan, W Li, D Zhou // High Technol. Lett. 1999. - vol. 5. - № 2. - P. 98-102.

115. Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств /

116. B.П. Волоцков // М.: Стройиздат, 1983. 103 с.

117. Optimizing UF for wastewater treatment through membrane autopsy and failure analysis. Huisman Ingrnar. Filtr. and Separ. 2004. - 41, № 3. C. 26-27.

118. Лащинский А.А. Основы конструирования и расчета химической аппаратуры / А.А. Лащинский, А.Р. Толчинский. Л.: Машиностроение, 1970. - 752 с.

119. Основные процессы и аппараты химической технологии. Пособие по проектированию / под ред. Ю.И. Дытнерского. М.: Химия, 1983. - 272 е., ил.

120. Расчет и конструирование машин и аппаратов химических производств: примеры и задачи / М.Ф. Михалев и др.. Л.: Машиностроение, 1984. - 301 е., ил.

121. Продукция: Ультрафильтры Электронный ресурс. / ОАО «Карпол». Режим доступа: Ьцр://шшш.кафо1.т1.ги/рго^кШт#7. свободный.

122. Продукция: трубчатые мембранные фильтры: Трубчатые ультрафильтры типа БТУ 05/2 Электронный ресурс. / ЗАО «Владипор»: официальный сайт. Режим доступа: http://www.vladipor■nl/catalo^z/show/&cid=010&'к1=1, свободный.

123. О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2007 году: государственный доклад.- Казань: Министерство экологии и природных ресурсов РТ, 2008.

124. Сергеев А. Н. Экологические проблемы города Электронный ресурс./ А. Н. Сергеев. -Режим доступа: www.ecoindustry.ru/news.Ыт1<5Ш, свободный.

125. О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2008 году: государственный доклад. Казань: Министерство экологии и природных ресурсов РТ, 2009.

126. О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 1996 году: государственный доклад. М.: Госкомитет по охране окружающей природной среды, 1997. -509 с.

127. Казаньоргсинтез: официальный сайт Электронный ресурс. / Казаньогсинтез Режим доступа: www.kazanorgsintez.ru. свободный.

128. Малиновский Г.Т. Масляные смазочно охлаждающие жидкости / Г.Т. Малиновский. -М.: Химия, 1988.- 178 с.

129. Смирнов Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов / Д.Н. Смирнов, В.Е. Генкин. М.: Металлургия, 1989.-224 с.

130. Бердничевский Е.Г. Смазочно-охлаждающие технологические средства для обработки материалов: справочник / Е.Г. Бердничевский. М.: Машиностроение, 1995. - 224 с.

131. Нефтепродукты, свойства, качество, применение: справочник / под ред. Лосинова Б.В. М.: Химия, 1966 - 776 с.

132. Смирнова Н. Н. Микробная деструкция водорастворимых СОЖ и метода ее предупреждения : Автореф. дис. канд. биол. наук : Казань, 1993.

133. Нефтепродукты, свойства, качество, применение: справочник / под ред. Лосинова Б.В. -М.: Химия, 1966.-776 с.

134. Назарян М.М. Исследование процесса озонирования отработанных СОЖ машиностроительных заводов / М.М. Назарян, Л.Ф. Шамша, Н.С. Щепилов // Вест. Харьк.

135. Политех, института Сер. Хим. Машиностроение. Харьков, 1980. - Вып. 10. №17. - С. 4751.

136. Энтелиса С.Г. Смазочно-охлаждающие технологические средства для обработки металлов резанием / С.Г. Энтелиса, Э.М. Берлиниоза. М.: Машиностроение, 1995. - 496 с.

137. Ассортимент, области применения и свойства СОТС: справочник масел. — Электронный ресурс. Режим доступа: http ://www, azmol .dp.ua/spravka/ spr5 4. htm, свободный.

138. ТД «Промсмазки»: СОЖ: Эмульсол Т (А). Электронный ресурс. / ТД «Промсмазки». Режим доступа: http://www.promsmazka.ru/products.php?product^ 182, свободный.

139. СартоГОСМ: официальный сайт. Мембранные фильтры Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.sartogosm.Ri/production/9396/, свободный.

140. Описание и марки полимеров: Фторопласты. Электронный ресурс. — Режим доступа: http://www.polvmerbranch.eom/catalogp/view/l O.html&viewinfo=4, свободный.

141. Характеристика Tecason S (PSU) (Текасон С, ПС(Рус.), PSU (En.), Полисульфон. Электронный ресурс. Режим доступа: http://polimerl.ru/index.php?option=com content&task=view&id:=45&Itemid=38, свободный.

142. PES — полиэфирсульфон. Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.millab.ru/pdf/millab-chemistry-2009.pdf, свободный.

143. Продукция^ Подпергамент: Технические условия ГОСТ 1760-86. Электронный ресурс. / Производитель бумаги «Авангард». Режим доступа: http://www.avangardbumaga.ru/page2/page222.html, свободный.

144. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич. -Киев: Наукова думка, 1981.-208 е.: ил.

145. Кроик A.A. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов / A.A. Кроик, Н.Е. Шрамко, Н.В. Белоус // Химия и технология воды. 1999. - №3. - С.310-314.

146. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1984.-448 с.

147. Ившин В.П. Интеллектуальная автоматика в курсовых и дипломных проектах / В.П. Ившин, И.А. Дюдина, А. В. Фафурин. Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2008. - 104 с.

148. Методические указания к расчетам по экономике к дипломному проекту / Г.И. Рахимова. Казань: КХТИ, 1987. - 23 с.