Эффективность тепломассообмена в условиях ингибирования термополимеризации при ректификации продуктов пиролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Турова, Альбина Витальевна

• Турова, Альбина Витальевна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Турова, Альбина Витальевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I ПРОБЛЕМЫ ЭКСПЛУАТАЦИИ ОБОРУДОВАНИЯ В УСЛОВИЯХ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА И ПУТИ ИХ РЕШЕНИЯ.

1.1 Пиролиз нефтяного сырья как способ получения олефинов.

1.2 Характеристика продуктов пиролиза бензиновых фракций.

1.3 Механизм и кинетика радикальной полимеризации.

1.4 Влияние полимеризации на эффективность тепломассообмена при разделении жидких продуктов пиролиза.

1.5 Ингибирование термополимеризации при переработке и хранении жидких продуктов пиролиза.

1.5.1 Хиноны.

1.5.2 Нитросоединения.

1.5.3 Стабильные радикалы.

1.5.4 Соли металлов переменной валентности.

1.5.5 Амины и их производные.

1.5.6 Фенольные соединения.

1.5.7 Высокомолекулярные ингибиторы.

1.5.8 Синтез ингибитора путем фенолформальдегидной конденсации.

ГЛАВА II АНАЛИЗ ПРОЦЕССА РЕКТИФИКАЦИИ ПРИ РАЗДЕЛЕНИИ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА.

2.1 Особенности технологической схемы ректификации продуктов пиролиза.

2.2 Исследование состава жидких продуктов пиролиза.

2.3 Влияние полимеризации на эффективность тепломассообмена при ректификации продуктов пиролиза, обладающих повышенным фактором полимерообразования.

2.4 Исследование состава полимерных отложений.

2.5 Разработка математической модели процесса ректификации продуктов пиролиза с учетом фактора полимерообразования.

2.6 Оценка влияния используемого сырья пиролиза на содержание фенолов в химически загрязненных стоках.

ГЛАВА III РАЗРАБОТКА ИНГИБИРУЮЩЕЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПОТОКОВ ЭП-300.

3.1 Методика испытания ингибиторов термополимеризации.

3.2 Испытания индивидуальных соединений различных классов в качестве ингибиторов термополимеризации.

3.3 Исследование третбутилпирокатехина в качестве ингибитора полимеризации жидких продуктов пиролиза.

3.4 Ингибирующие композиции на основе третбутилпирокатехина.

3.5 Исследования состава коксохимических фенолов.

3.6 Ректификация сырых фенолов и испытание дробных фракций в качестве ингибиторов.

3.7 Орцинол в качестве ингибитора при переработке жидких продуктов пиролиза.

3.8 Химическая модификация коксохимических фенолов.

3.8 Оптимизация технологии синтеза новолачных фенолформальдегидных смол на основе суммарных коксохимических фенолов из различных резервуаров-хранилищ.

3.9 Обесфеноливание надсмольных вод синтеза фенолформальдегидной смолы на основе коксохимических фенолов.

ГЛАВА IV ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ИНГИБИТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ТЕПЛОМАССООБМЕНА ПРИ РЕКТИФИКАЦИИ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА.

4.1 Опытно-промышленные испытания различных ингибиторов в производстве ЭП-300 ОАО «Ангарский завод полимеров».

4.2 Макрокинетическая модель работы ректификационного оборудования в условиях динамического воздействия полимерообразования при ингибировании.

ГЛАВА V РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ И АППАРАТУРНОГО ОФОРМЛЕНИЯ СИНТЕЗА ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ НА ОСНОВЕ СУММАРНЫХ КОКСОХИМИЧЕСКИХ ФЕНОЛОВ.

5.1 Перспективы производства и потребления.

5.2 Характеристика производимой продукции.

5.3 Характеристика сырья, материалов, полупродуктов и энергосредств

5.4 Физико-химические и теплофизические свойства исходных, промежуточных, побочных, готовых продуктов и отходов производства.

5.5 Химизм, физико-химические основы технологических процессов.

5.6 Описание технологического процесса и схемы производства.

5.7 Материальный баланс.

5.8 Данные для расчета и выбора основного промышленного технологического оборудования.

5.9 Рекомендации по автоматизации и управлению технологическим процессом и механизации производства.

5.10 Аналитический контроль производства.

5.11 Рекомендации по охране окружающей среды и утилизации отходов производства.

5.12 Рекомендации по безопасной эксплуатации производства и охране труда.

5.13 Экономическое обоснование производства ингибитора.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эффективность тепломассообмена в условиях ингибирования термополимеризации при ректификации продуктов пиролиза»

В последние десятилетия существенного прогресса достигли технологии производства ряда ценных мономеров. Основным источником производства многих ценных мономеров является процесс пиролиза углеводородного сырья. На долю этого крупнотоннажного производства приходится 100 % мирового производства этилена и 67 % мирового производства пропилена [1-3]. Наряду с производством низших олефинов, процесс пиролиза является производителем бензола, доля которого в мировом производстве бензола составляет 39 % масс. [4]. При выделении легких углеводородов из сырья под воздействием подводимого тепла начинается образование смолообразных веществ. Возникновение свободных радикалов, провоцирующих полимерообразование, в ходе технологического процесса осуществляется за счет температурного фактора и наличия кислорода в системах. С момента возникновения радикалов начинается процесс полимеризации. При отсутствии эффективной программы обработки образуются длинноцепные полимеры в кипятильниках, на тарелках ректификационных колонн, в кубовой части, что приводит к повышению расхода греющего пара, уменьшению эффективности процесса разделения, деформации внутренних устройств колонны. Перед дальнейшей переработкой или утилизацией жидкие продукты пиролиза накапливаются и хранятся в емкостях. Длительное хранение таких ненасыщенных фракций приводит к образованию и накоплению в резервуарах полимерных отложений, а присутствие в газовой подушке кислорода способствует накоплению и полимерных перекисных соединений [5]. При вскрытии резервуаров происходит окисление термополимера, сопровождающееся его разогревом, что влечет за собой разрушение нестойких перекисных соединений с выделением кислорода. При совокупности неблагоприятных условий (температура в слое термополимера выше температуры его самовоспламенения) происходит возгорание термополимера в резервуаре, а при значительных концентрациях активного кислорода в полимерных отложениях происходит механическое разрушение резервуара [6]. В конечном счете, это приводит к снижению эффективности процессов при эксплуатации, повышенному коксо-образованию на катализаторах, уменьшению выхода целевой продукции, ухудшению ее качества и аварийным остановкам производства.

Обеспечение стабильной работы ректификационного и теплообменного оборудования установок пиролиза в условиях полимеризации продуктов посредством изучения ее влияния на тепло- и массообмен при ректификации, создание новых высокоэффективных ингибиторов полимеризации является важной научно-технической задачей.

С целью решения выше перечисленных проблем в данной работе был проведен подробный анализ процесса ректификации при разделении продуктов пиролиза и оценка влияния полимеризации на тепломассообмен при ректификации. Для максимального лимитирования влияния фактора полимерообразо-вания на процесс тепломассобмена при разделении продуктов пиролиза проводились обширные исследования по подбору ингибирующих систем. Поиск проводился как среди индивидуальных соединений, так и среди различных композиций. В процессе исследований наиболее актуальными оказались работы, посвященные изучению ингибирующих свойств коксохимических фенолов, их производных и композиций на их основе, т.к. данные фенолы являются отходами процесса полукоксования угля и их запасы в АНХК на данный момент составляют примерно 450 м3. Возможность использования ингибиторов типа ан-тиоксидантов, к которым относятся фенолы, в данных процессах обуславливается постоянным наличием в технологических потоках кислорода. Источником его попадания является контакт углеводородов с воздухом и газами, содержащими кислород, а в вакуумных системах - неплотности в аппаратуре. Классические акцепторы алкильных радикалов в условиях термической полимеризации стирола (один из основных ненасыщенных компонентов жидких продуктов пиролиза) оказываются не эффективными по той причине, что они взаимодействуют с промежуточными продуктами, образующимися в этой реакции со скоростыо, почти на два порядка превышающей скорость инициирования [7].

Цслыо данной работы являлась разработка методов обеспечения эффективной работы ректификационного и теплообменного оборудования в условиях полимерообразования в олефиносодержащих продуктах пиролиза посредством использования эффективных ингибиторов термополимеризации с учетом современных технологических, экономических и экологических требований.

В первой главе данной работы приводится литературный обзор известных исследований, посвященных проблемам эксплуатации ректификационного и теплообменного оборудования в условиях полимеризации олефинсодержа-щих продуктов пиролиза. Рассмотрен химический состав и физико-химические свойства олефинсодержащих фракций пиролиза. Изучены вопросы полимерообразования и ингибирования термополимеризации, описаны основные классы ингибиторов и механизм их действия.

Во второй главе представлен анализ процесса ректификации при разделении продуктов пиролиза. Проведена оценка влияния полимеризации на тепломассообмен при ректификации.

Третья глава посвящена поиску и разработке наиболее эффективных ингибиторов термополимеризации для максимального лимитирования влияния фактора полимерообразования на процесс тепломассобмена при разделении продуктов пиролиза.

В четвертой главе проведено исследование влияния ингибиторов полимеризации на эффективность тепломассообмена при ректификации продуктов пиролиза. Описаны результаты проведения опытно-промышленных испытаний ингибиторов в производстве ЭП-300 ОАО «АЗП». Разработана макрокинетиче-ская модель работы ректификационного оборудования в условиях динамического воздействия полимерообразования при ингибировании.

Пятая глава посвящена вопросу разработки технологии производства выбранного ингибитора в промышленности, предоставлено технико-экономическое обоснование рекомендуемого метода производства, описана принципиальная технологическая схема производства, разработаны исходные данные для проектирования установки производства ингибитора.

В заключение подведены итоги исследований, сформулированы основные выводы по результатам работы, указаны сведения о полноте опубликования в научной печати содержания диссертационной работы, внедрениях результатов работы, защищенности технических решений патентами.

Проведение данной работы было бы не возможно без непосредственной помощи руководителя исследований - доктора химических наук, профессора Гоготова Алексея Федоровича. Выражаю ему сердечную благодарность за неоценимый вклад в данную работу и науку в целом. Также хотелось бы поблагодарить аналитический состав Научно-исследовательской лаборатории ОАО «АНХК» за помощь в проведении аналитических исследований получаемых продуктов.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Турова, Альбина Витальевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы обеспечения эффективной работы ректификационного и теплообменного оборудования установки пиролиза ЭП-300 ОАО «АЗП» в условиях полимерообразования посредством использования эффективных ингибиторов термополимеризации олефиносодержащих продуктов с учетом современных технологических, экономических и экологических требований.

2. Исследованы закономерности полимерообразования в условиях ректификации продуктов пиролиза. Разработан критерий - фактор полимерообразования, оценивающий влияние процесса полимерообразования на эффективность тепломассообмена. Создана макрокинетическая модель работы ректификационного оборудования при динамическом воздействии полимерообразования и действия ингибиторов.

3. Разработаны критерии выбора ингибиторов термополимеризации и технология их использования для условий ректификации продуктов пиролиза с учетом их химического состава, строения и физико-химических свойств.

4. Впервые выявлена ингибирующая активность таких представителей класса двухатомных фенолов как резорцины. В составе резорциновой фракции идентифицировано высокоэффективное соединение - орцинол, проявляющее высокие ингибирующие свойства при минимальных дозировках (приоритет разработки подтвержден патентом РФ № 2215728).

5. Впервые создан новый эффективный ингибитор и технология его получения путем фенолформальдегидной конденсации суммарных коксохимических фенолов без их предварительного разделения (приоритет разработки подтвержден патентом РФ № 2265005). Подготовлены исходные данные на проектирование установки производства ингибитора.

6. По результатам проведенных исследований выданы рекомендации по режимам эксплуатации ректификационного оборудования и использованию ингибиторов термополимеризации на уст. ЭП-300 ОАО «АЗП».

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Иванова А.В.* Коксохимические ингибиторы для производства ЭП-300. // Материалы научно-технической конференции «Современные технологии и научно-технический прогресс». - Ангарск: АГТА, 2001. - часть 1, С. 36.

2. Гоготов А.Ф., Амосов В.В., Таюрский В.А., Иванова А.В., Войтик B.C., Станкевич В.К. Опытно-промышленные испытания третбутилпирокатехина в качестве ингибитора полимерообразования в пироконденсатах. // Производство и использование эластомеров. - 2002, № 1, С. 3-9.

3. Иванова А.В., Гоготов А.Ф., Станкевич В.К. Синтез ингибиторов термополимеризации пироконденсатов на основе коксохимических фенолов. // Материалы всероссийской конференции «Современные проблемы высокомолекулярных соединений: высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов на их основе -Байкал-2002». - Улан-Удэ, 2002, С. 75.

4. Гоготов А.Ф., Иванова А.В. Разработка эффективных ингибиторов на основе коксохимических фенолов для технологических потоков ЭП-300. // Материалы научно-технической конференции молодых специалистов нефтяной компании «ЮКОС». - Москва, 2002, С. 158-165.

5. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Парилова М.В., Амосов В.В., Цветков В.В., Пученин Е.В., Халиуллин А.К., Станкевич В.К. Ингибирование нежелательной термополимеризации при переработке пироконденсатов и в производстве стирола. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2003, № 8, С. 47-51.

6. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Амосов В.В., Цветков В.В., Пученин Е.В., Черепанов В.И., Парилова М.В., Халиуллин А.К., Станкевич В.К. Ингибирование процесса термополимеризации непредельных соединений в производствах Ангарского завода полимеров с использованием побочных продуктов АНХК. // Производство и использование эластомеров. - 2003, № 4, С. 11-15.

7. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Станкевич В.К., Пыхтин В.А., Цветков В.В. Фамилия Иванова в связи с заключением брака изменена на фамилию Турова

Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза (орцинол). Патент РФ 2215728. Опубл. Б.И., 2003.

8. Новичихин Д.Н., Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Пученин Е.В. Об источниках появления фенолов в сточных водах ЭП-300 Ангарского завода полимеров. // Материалы научно-технической конференции «Экологические технологии в нефтепереработке и нефтехимии» - Уфа, 2003, С. 85-86.

9. Гоготов А.Ф., Таюрский В.А., Иванова А.В., Амосов В.В. Определение условий снижения содержания фенолов в сточных водах ЭП-300 Ангарского завода полимеров. // Материалы научно-технической конференции «Экологические технологии в нефтепереработке и нефтехимии» - Уфа, 2003, С.86-87.

10. Гоготов А.Ф., Амосов В.В., Иванова А.В., Баранов О.И., Пученин Е.В., Вавилов А.В., Станкевич В.К. Промышленные испытания третбутилпирокате-хина в качестве ингибитора в производствах ЭП-300 и «Пиротол» Ангарского завода полимеров. // Нефтепереработка и нефтехимия, 2004, № 3, С.31-33.

11. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Станкевич В.К. Орцинол - первый представитель фенолов ряда резорцина в качестве ингибитора термополимеризации при переработке полупродуктов пиролиза. // Журнал прикладной химии. -2004, т. 77, Вып. 5, С.860-862.

12. Гоготов А.Ф., Иванова А.В. Универсальная ингибирующая композиция термополимеризации пироконденсатов и стирола. // Журнал прикладной химии. - 2004, тЛ1, Вып.6, С. 6.

13. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Амосов В.В., Станкевич В.К. Разработка эффективных ингибиторов для снижения полимерообразования в пироконденса-тах ЭП-300. // Производство и использование эластомеров. - 2004, № 4, С.11-15.

14. Гоготов А.Ф., Иванова А.В., Гусаров С.В., Станкевич В.К. Ингибитор термополимеризации при переработке полупродуктов пиролиза и способ его получения. Патент РФ № 2265005. Опубл. Б.И., 2005.

15. Гоготов А.Ф., Турова А .В., Завьялова А.А. Техногенные фенолы в качестве сырья для получения эффективных ингибиторов термополимеризации нефтехимических производств. // Материалы II всероссийской конференции «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья». -Барнаул. - 2005, книга 2, С. 595-600.

16. Гоготов А.Ф., Заказов А.Н., Гусаров С.В., Турова А.В., Паращенко В.И., Лубинский И.В., Баранов О.И., Пученин Е.В., Лубинский М.И. Утилизация суммарных фенолов - побочных продуктов коксохимического производства ОАО АНХК.//Безопасность жизнедеятельности. - 2005, № 6, С.5-10.

17. Гоготов А.Ф., Турова А.В., Завьялова А.П. Техногенные фенолы в качестве эффективных ингибиторов термополимеризации в нефтехимических производствах. // Материалы научно-практической конференции «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств». - Иркутск, 2005, С. 97-99.

18. Гоготов А. Ф., Завьялова А.П., Заказов А.Н., Гусаров С.В., Турова А.В., Паращенко В.И., Щербаков Б.В., Баранов О.И., Лубинский М.И., Пученин Е.В. Утилизация суммарных фенолов - побочных продуктов коксохимического производства ОАО АНХК. // Кокс и химия. - 2006, № 8, С. 38-44

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Турова, Альбина Витальевна, 2006 год

1. Nakamura D.N. Global ethylene capacity grown slowest level since mid 1980 // Oil and Gas Journal., 2004, 102, № 12, P. 48-64.

2. Прогресс в области производства пропилена // Переработка нефти и нефтехимия за рубежом., 2004, №7, С. 21-25.

3. Производство этилена в мире растет // Нефтехимический комплекс России., 2005, №4, С. 20-22.

4. Гайле А.А., Сомов В.Е., Варшавский О.М. Ароматические углеводороды: Выделение, применение, рынок: Справочник., СПб.: Химиздат, 2000, С.7

5. Рахимов А.И. Химия и технология органических перекисных соединений., М.: Химия, 1979,216 с.

6. Хавкинс Э.Дж. Органические перекиси. М: Химия, 1964.

7. Kirchner К, Bucholz К. Zur Olygomerenboldung bei der thermischen Styrol-polymerisation. Angew. Makromol. Chem.,1970, B. 13, P. 127.

8. Ахметов, Брагинский О.Б., Кузовкин A.B. Концепция структурной перестройки сырьевой базы нефтехимической промышленности: теория и практические расчеты//Нефть, Газ и Бизнес., 2004, №6, С. 21-28.

9. Беренц А.Д., Воль-Энштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. Переработка жидких продуктов пиролиза. М.: ВЭС, 1987, 120 с.

10. Лесохина Г.Ф., Мухина Т.Н., Ходановская В.А. Состав и переработка жидких продуктов пиролиза на отечественных установках. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1997, 88 с.

11. Смидович В.А. Технология переработки нефти и газа. М.: Химия, 1985, 216с.

12. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002, 672 с.

13. Воль-Эпштейн, Кричко А.А. Состав и переработка жидких продуктов пиролиза. М.: ВЭС, 1970, 80 с.

14. Лукьянов П.И., Басистов А.Г. Пиролиз нефтяного сырья. М.: Гостоптехиз-дат, 1962,428 с.

15. Под ред. Вулах К.С. Сборник научных трудов. Проблемы эксплуатации этиленовых производств. ЦНИИТЭнефтехим. М.: 1986, 125 стр.

16. Мухина Т.Н., Барабанов Н.Л., Бабаш С.Е. и др. Пиролиз углеводородного сырья. М.: Химия, 1987, 240 с.

17. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия. 1985 280 е., стр. 85

18. Buback Michael.-Makromol. Chem., 1980, Bd. 181, № 2, P. 373.

19. Полимеризация виниловых мономеров/Под ред. Д. Хэма. М.: Химия, 1972, 312с.

20. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия, 1971,76 с.

21. Hammond G.S., Copecky K.R. J. Polym. Sci., 1962, v. 60, P. 554.

22. Каракулева Г.И., Виноградова И.В, Беляев В.А. и др. Ипгибировапие полимеризации диолефинов в процессах их выделения и хранения. М.: ЦНИИ-ТЭНефтехим, 1974, 58 с.

23. Петров А.Д. Химия моторных топлив. М.: Изд. АН СССР, 1953, 513 с., Уо-терс У. механизм окисления органических соединений. М: наука, 1966, 175 с.

24. Денисов Е.Т., Ковалев Г.И. окисление и стабилизация реактивных топлив. М.: Химия, 1983,269 с.

25. Гуреев А.А., Азев B.C. Автомобильные бензины. Свойство и применение: Учебное пособие для вузов. М.: Нефть и газ, 1996,444 с.

26. Бах А.Н. Журнал Русского физико-химического общества, 29, 1897, с. 373.

27. Engler G., Вег., 80,1897, р. 660.

28. Семенов Н.Н. Цепные реакции. М.: Госхимтеорстиздат, 1934.

29. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: АН СССР, 1958.

30. Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1949

31. Эммануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965, 270 с.

32. Черножухов Н.И., Крейн С.Э. Окисляемость минеральных масел. М.: Гостоптехиздат, 1955

33. Беренц А.Д. Канд. Дис. М., ИГИ, 1969

34. Касаткин А.Г., Плановский А.Н., Чехов О.С. Расчет тарельчатых ректификационных и абсорбционных аппаратов. М.: Стандартгиз, 1961, 81 с.

35. Левш И.П., Баландина О.Б. Барботаж воздуха через слой вязкой жидкости. Журнал прикладной химии 1959, т. 32, № 5, С. 1029.

36. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. М.: Химия, 1972,493 с.

37. Лазарева Е.В., Сидоров В.А. Стабилизация мономеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973, 97 стр.

38. Патент США №4003800, 1977.

39. Патент США № 4040911,1977.40. Патент США №4434307,1984.

40. Патент 98114899/04 РФ, МКИ С 07 С 7/20. 2000.

41. Курбатов В.А., Лиакумович А.Г., Кирпичников П.А. Практика использования фенольных ингибиторов в процессах получения мономеров // Нефтехимия, 1983, ТХХШ,№1,С.118-120.

42. Патент США №4050993, 1977.

43. Патент США №4132602, 1979.45. Патент США №4132603,1979.

44. Патент США № 4469558,1984.

45. Авт. свид. СССР № 441263; Бюлл. «Открытия, изобретения, промышленные образцы, товарные знаки», 1974, № 32.48. Патент США №4341600,1982.

46. Авт. свид. СССР № 401656; Бюлл. «Открытия, изобретения, промышленные образцы, товарные знаки», 1973, № 41.

47. Патент США № 4623431,1986.51. Патент США №3988212,1976.

48. Патент США № 4086147, 1978.

49. Патент США №4105506, 1978.

50. Патент 99115780, МКИ С 07 С7/20. 2001.

51. Патент США №4237326, 1980.

52. Патент США № 5888356, 1999.

53. Патент США № 6300533,2001.

54. Калатайн Е.Н., Виленкин А.В. //Химия и технология топлив и масел, 1974, № 2, С. 60-63.

55. Зарубина И.В. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, №7, С. 15-16

56. Патент Великобритании № 1359116, 1974.

57. Патент Великобритании № 1357444, 1974.

58. Рейефельд В.О. и др. //Сборник трудов Ленинградского технологического института им. Ленсовета, 1973, вып. 2, ч. 1, с. 14-17

59. Патент Японии № 48-14650, 1973

60. Патент Великобритании № 1350642, 1974

61. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1988,247 с.

62. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972, 351 с.

63. Эмануэль Н.М., Лясковская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров. М.: Пищепромиздат, 1961, 359 с.

64. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света. Л.: Химия, 1972, 270 с.

65. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М. Химия, 1981, 368 с.

66. Бурлакова Е.Б. Алесенко. А.В., Молочкина Е.М. и др. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте. М.: Наука, 1975, 214 с.

67. Рогинский В.А. // Высокомолекулярные соединения. 1982. Т.24, №8. С. 1802-1827.

68. Денисов Е.Т. // Хим. Физика. 1985. Т.4, №7. С-67-74.

69. Рогинский В.А. Окисление полиолефинов, ингибированное пространственно-затрудненными фенолами: Дис.д-ра хим. Наук. М.: Ин-т хим. Физики, 1982,426 с.

70. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитора органических соединений. Черноголовка, 1984, 31 с.

71. Giesen Е.А. // Degradation and stabilization of polymers. AKZO res. Lab. and inst. of Chem. Phys. Of the USSR: Proc. Of the firstconf. Moscow, 1975, P.91-101.

72. Scott J. Atmospheric oxidation and antioxidants. Amsterdam: Elsevier,1965,528р.

73. Jirackova L, Pospisil J. //Europ. Polym. J. 1972. Vol. 8, N 1. P. 75-82.

74. Pospisil J., Kotulak L.// Ibid. 1971. Vol. 6, N 6. P. 841-852.

75. Ливанова H.M., Василейская H.C., Самарина Jl.B. и др.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. №5. С. 1074-1079.

76. Ливанова Н.М., Василейская Н.С., Самарина Л.В. и др.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 5. С. 1672-1673.

77. Павлов С.Ю. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука. Л.: Химия, 1987, С.89-91.

78. А.с. 1008205 СССР, МКИ С 07 С 7/20; С 08 F 2/42. 1983.

79. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972, Т. 1,С.836-840.

80. А.с. 259635 ЧССР, МКИ4 С 07 С 69/54. 1989.

81. Завьялов А.Н., Гольдшмидт Ю.М., Завьялова З.А., Касилова Л.В. // Древес-носмоляной и другие ингибиторы цепных процессов, М.: ВНИПИЭИлеспром, 1978, 33 с.

82. Гоготов А.Ф., Новичихин Д.Н., Бобылева Е.Е. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия, №10,1999, С.23-27.

83. Патент 2154048 РФ, МКИ С 07 С 7/20.-2000.88. Патент 4177110 США, 1979.

84. А.с. 1008205 СССР, С 07 С 7/20; С 08 F 2/42; заявл. 03.02.81. №3245760/2304; Б.И., 1983, №12, С.130.

85. Патент 706020 СССР, МКИ С 07 С 7/18, 15/10. 1979.

86. Патент США №3737465, 1973.

87. Касаткина Н.Г. и др. «Вестник ЛГУ», 1975, №4, С. 128-132.

88. Патент США №3737465, 1973.

89. Островерхов В.Г., Тихонов В.П. «Нефтепереработка и нефтехимия», 1973, №9, С. 78-81.

90. Воробьев В.А., Андрианов Р.А. Технология полимеров. М.: Высшая школа, 1980,304 с.

91. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. JI., 1977, 366 с.

92. Азаров В.И., Цветков В.Е. Технология связующих и полимерных материалов: Учебное пособие для вузов. М.: Лесн. про-сть, 1985, 216 с.

93. Берлин А.А., Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Наука, 1974,341 с.

94. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: 1971, 615 с.

95. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. М.: Химия, 1983,280 стр.

96. Заявка 2000119908/04 РФ. МКИ С 07 С 7/18,2002.

97. Полимеризация виниловых мономеров / Пер. с анг.: под ред. Д. Хэма М.: Химия, 1973,219 с.

98. Кирпичников П.А. и др. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков. Л.: Химия, 1981, 248 с.

99. Приотровский К.Б.// ЖПХ. 1949, Т.22, С.518

100. Graham W, Winkler С.А. // Can.J.Res, 1948, В26, р.564.

101. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982, С. 280-290.

102. Ю7.Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М.: Мир, 1977, 608 с.

103. Эмануэль Н. ММ Успехи химии, 1979, Т. 48, № 12, С. 2113-2163

104. Левина Р.Я., Величко Ф.К. //Успехи химии. 1960. Т.29. Вып.8. С.929-971.

105. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. и др. Лабораторные рабо- • ты по химии древесины и целлюлозы. М.: Экология, 1991,320 с.

106. Лыков О.П., Вишнякова Т.П., Тумар Н.В. и др. Алкилпроизводные резорцина в качестве антиокислительных присадок к реактивным топливам. //Химия и технология топлив и масел, 1982, №3, С. 18-21.

107. Школлер М.Б., Страхов В.М. // Кокс и химия. 2003. №9. - С.45-53.

108. Гоготов А.Ф., Амосов В.В., Таюрский В.А. и др. //Производство эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2002, №1, С. 3-9

109. Н.Горфинкель В.Я., Швандар В.А. Экономика организаций (предприятий). М.: ЮНИТИ-ДАНА, 2004, 608 с.

110. Грибов В.Д., Грузинов В.П. Экономика предприятия. М.: Финансы и статистика, 2004, 336 с.

111. Берегова Г.М., Семенов ЕЛО. Экономика предприятия и предпринимательская деятельность. Курс лекций. Иркутск: Изд-во ИрГТУ, 1999, 64 с.

112. Никулин С.С., Шеин B.C., Злотский С.С. и др. Отходы и побочные продукты нефтехимических производств сырье для органического синтеза. М.: Химия, 1989, 239 с.

113. Патент РФ 2138473. МКИ С 07 С 7/20. 1999.

114. Гаврилова Г.А., Чипанина Н.Н., Гоготов А.Ф., Турчанинов В.К. // Изв. АН, Сер.хим., 1997, №4, С.769-775.

115. Левина Р.Я., Величко Ф.К. //Успехи химии, 1960, т. 29, вып.8, С.929-971.