Двенадцатиядерные биоктаэдрические кластерные комплексы рения: синтез, строение и химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Гайфулин, Яков Максумович

• Гайфулин, Яков Максумович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Гайфулин, Яков Максумович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

Список сокращений, принятых в рукописи

Глава 1. Кластерные комплексы переходных металлов 4-7 групп периодической системы, включающие внедренный гетероатом (обзор литературы)

1.1. Металлы 4 группы (Тл, Ъх, Н1)

1.1.1. Строение кластерных ядер, стехиометрия соединений

1.1.2. Реакционная способность кластерных комплексов на основе ядер [2^X12]. Реакции деполимеризации, получение растворимых соединений

1.2. Металлы 5 группы (V, N1), Та)

1.2.1. [У608е8(РМе3)6]

1.2.2. К[У3Те3О0,42]

1.2.3. КЬ3[М)68ВГ17]

1.2.4. [М)6819]

1.2.5. (АгМ)14ТабО

1.2.6. ТазСцз-^Сцз-^РгМцг-даОбСл^ОТО^'-ЖРгЬ

1.3. Металлы 6 группы (Сг, Мо, XV)

1.3.1. Ва4[Мо12818]

1.3.2. Кластерные комплексы на основе ядер ^6ХС112] (X = С, ^

1.4. Металлы 7 группы (Мп, Тс, Ые)

1.4.1. [(нЬ)2Мп6(ц6-2)(ТЧСМе)4] {Ъ = 0,14)

1.4.2. Кластерные комплексы на основе ядра [Яе6С]

1.4.2. Кластерные комплексы [Ке12С817(СМ)6]6-/8~

1.4.2.1. Синтез и строение первых представителей ряда

1.4.2.2. Реакционная способность кластеров на основе ядра {К.е6С}

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования

2.2. Список полученных соединений

2.3. Описание методик синтеза

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Описание кристаллических структур полученных соединений

3.2. Взаимодействие кластерного аниона [Re^CS^CN^]6- с катионами переходных металлов

3.2.1. Метод встречной диффузии растворов

3.2.2. Метод гидротермального синтеза

3.3. Реакции окисления и восстановления мостиковых лигандов в тригонально-призматическом фрагменте {Re3C(|i2-L)3Re3}

3.3.1. Ступенчатое окисление кластерного аниона [Re^CS^GN^]6- с помощью Н202

3.3.2. Реакции кластерного аниона [Re^CSM^-SO^CN^]6- с восстановителями

3.4. Исследование реакций замещения терминальных лигандов в кластерном анионе [Re12CS17(OH)6f~

3.4.1. Синтез и исследование соединения Re12CSi7

3.4.2. Синтез и исследование соединения (Et4N)4(Me2NH2)2[Rei2CSi7Br6]

3.4.3. Использование производных пиридина в качестве терминальных лигандов

3.5. Образование гетерометаллических кластерных комплексов с ядром {Re3Mo3S8}

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Двенадцатиядерные биоктаэдрические кластерные комплексы рения: синтез, строение и химические свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Рений - один из самых редких элементов на планете. Кларк рения в земной коре составляет, по разным оценкам, от 7- Ю-4 до 1СГ3 г/т [1]. Интерес к изучению химических свойств рения и его соединений обусловлен высокой технологичностью областей их применения, таких как жаропрочные сплавы и катализаторы для нефтехимической промышленности [2, 3].

Актуальность темы. Для тяжелых переходных металлов в низких степенях окисления характерно образование соединений с ковалентной связью между атомами металла. Такие соединения называют кластерными комплексами или кластерами (от англ. cluster - гроздь, скопление) [4]. Исследования кластерных комплексов переходных металлов 4-7 групп интенсивно развиваются в течение двух последних десятилетий. Интерес к изучению этих соединений обусловлен как получением фундаментальных данных о строении и реакционной способности, так и широким набором проявляемых физико-химических свойств, в том числе имеющих прикладное значение. Среди них можно отметить сверхпроводимость, которой обладают тройные халькогениды молибдена (фазы Шевреля), каталитическую активность сульфидов молибдена и рения, а также долгоживущую люминесценцию в красной области, обнаруженную у октаэдрических халькогенидных кластеров рения. Изучение этих свойств требует разработки методов синтеза, выделения соединений в индивидуальном виде и их надежной характеризации.

Как и другие тяжелые переходные металлы 4-7 групп, рений в низких степенях окисления образует кластерные комплексы. Характеристикой, которая описывает количество атомов в металлическом ядре кластера, является нуклеарность - «ядерность». В химии кластерных комплексов рения наиболее распространены соединения с нуклеарностью 2, 3, 4 и 6. Менее изучены, но также известны, кластеры с нуклеарностью 5, 9 и 12 [5-9]. Типичные формы металлоцентра кластерных комплексов рения представляют собой треугольник, тетраэдр, октаэдр и биоктаэдр, сочлененный по граням, для кластеров с нуклеарностью 3, 4, 6 и 12, соответственно. Металлоцентр Re9 образован тремя треугольниками Re3, расположенными друг над другом.

В последние годы интерес к изучению химии халькогенидных кластерных

комплексов рения неизменно высок. Большая часть опубликованных работ

посвящена четырехъядерным ([11е4С)4Ь12]п, <3 = 8, 8е, Те) и шестиядерным

([11е6(38Ьб]п, С2 = 8, Бе, Те) кластерам. Основное внимание исследователей

сосредоточено на поиске способов замещения терминальных лигандов и получения

координационных полимеров на основе кластерных комплексов. Так, известно, что

в качестве терминальных лигандов Ь могут выступать как неорганические ионы — 2—

(ОН-, На1 , ЭОз ) [10-12], так и органические молекулы (РРЬ3, И-донорные лиганды) [13-15], причем известны примеры смешаннолигандных кластеров [16, 17]. В случае Ь = С]Ч~ кластерное ядро является строительным блоком для получения координационных полимеров, то есть комплексов с заданным строением и контролируемыми свойствами [18, 19]. Гексаядерные кластерные комплексы рения типа [КебС^Ьб]" (С>=8, 8е; Ь = различные неорганические и органические лиганды) обладают люминесценцией в области -550-1000 нм с микросекундными временами жизни (фосфоресценция). Положение максимума спектра эмиссии, время жизни и квантовый выход зависят как от лигандного окружения, так и от состава кластерного ядра. Большая масса ядер рения и их высокое содержание в кластерных соединениях делает эти соединения превосходными рентгеновскими контрастерами. Успешно исследуется применимость кластерных комплексов рения в качестве катализаторов органических реакций [20].

Данная работа выполнена в области синтетической и структурной химии халькогенидных кластерных комплексов рения и направлена на изучение двенадцатиядерных кластерных комплексов рения. Кластерные комплексы рения с двенадцатиядерным биоктаэдрическим ядром {Ке12С8п} впервые были получены в 2005 году. Они обладают рядом особенностей, которые обуславливают интерес к изучению их свойств. Кластерный анион [Ке12С817(СЫ)б]^ с идеализированной симметрией £)3/, является новым строительным блоком для получения полимерных координационных соединений с катионами переходных металлов. Наличие в кластерном анионе [Ке^Св^СМ^]6- четырех типов лигандов (цб-С, ц3-8, ц2-8, -СИ) приводит к разнообразию возможностей для модификации лигандного окружения металлического ядра. Таким образом, исследования Яе12 кластеров

открывают перспективы получения новых фундаментальных данных, имеющих значение для химии халькогенидных комплексов переходных металлов и определяют актуальность данной работы.

Цель работы состоит в синтезе, характеризации, исследовании строения и химических свойств новых двенадцатаядерных кластерных комплексов рения. В рамках данной цели сформулированы следующие задачи:

■ изучение реакций солей кластерного аниона [Rei2CSi7(CN)6]&~ с солями катионов Зй?-металлов (Zn , Со , Ni ) и Ag ;

■ поиск способов замещения и модификации мостиковых ¡i2-S лигандов.

■ разработка методов замещения терминальных лигандов, получение биоктаэдрических кластерных комплексов рения [Re]2CS)7L6]n, где L = НаГ, органические молекулы;

Научная новизна работы. Изучено образование соединений кластерного аниона [Re^CS^CN^]6- с катионными амминокомплексами Зй?-металлов (М = Со, Ni, Zn). Исследована реакция окисления кластерного аниона [Re^CSnCCN^]6- пероксидом водорода. Показано, что реакция приводит к окислению ц2-атомов серы. Продемонстрирована возможность восстановления мостиковых S02-rpynn с помощью Sn2_, Sen2~, а также их замещения на ц2-ОН лиганд. Получен ряд новых кластерных анионов [Rei2C(^3-S)i4(^2-L)3(CN)6]n~ (L = S02 , S03 , ОНГ). Получен новый карбидосульфид рения состава [Rei2CS)7]. Найдены условия замещения терминальных ОН~-лигандов на ВГ-лиганды и производные пиридина в кластерном анионе

[Re,2CS17(OH)6]^. Получены соединения, содержащие кластерные анионы [Re^CSiyBrg]6-. Синтезирована серия комплексов с терминальными органическими лигандами [Rei2CS]7L6] (L = ру (пиридин), 4-Меру, 3,5-Ме2ру, 4-Etpy, 4-i-Bupy). В ходе работы получено 26 новых кластерных соединений, 15 из которых охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа.

Практическая значимость. Разработка методов синтеза, установление строения и исследование химических свойств двенадцатиядерных кластерных комплексов рения является вкладом в фундаментальные знания о химических превращениях кластерных комплексов. Данные по кристаллическим структурам,

полученные в рамках настоящего исследования, задепонированы в банках структурных данных и являются общедоступными.

На защиту выносятся:

- исследование реакций солей кластерного аниона [Rei2CSi7(CN)6]6~ с солями катионов 3£/-металлов (Zn2+, Со2+, Ni2+) и Ag+ в водных и водно-аммиачных растворах;

- методики синтеза соединений с различными ц2-мостиковыми лигандами [Re12C(^3-S)14(M2-L)3(CN)6]n-;

- методика синтеза карбидосульфида [Re12CS17] ;

- методики синтеза серии соединений с различными терминальными лигандами [Re12CSi7L6]n;

- данные по строению синтезированных соединений.

Личный вклад автора. Синтез всех соединений, указанных в экспериментальной части, получение монокристаллов для рентгеноструктурного анализа, запись электронных спектров поглощения и циклических вольтамперограмм, интерпретация спектроскопических данных выполнены диссертантом. Расшифровка и уточнение данных, полученных с помощью РСА, проводились при участии соискателя. Обсуждение полученных результатов и написание научных статей проводилось совместно с соавторами статей и научным руководителем.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009), конкурсе-конференции им. Б.И. Пещевицкого (Новосибирск, 2009), Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2010), International Workshop on Transition Metal Clusters-II (Rostock, Germany, 2010), MIPRO 2011, the 34rd international convention on information and communication technology, electronics and microelectronics (Opatija, Croatia, 2011), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011), VII Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, 2012).

Публикации по теме диссертации. Результаты работы изложены в пяти статьях, опубликованных в рецензируемых журналах, и 8 докладах на российских и международных научных конференциях.

Структура и объём работы. Диссертация изложена на 138 страницах, содержит 61 рисунок, 3 таблицы, 2 схемы. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, описания полученных результатов и их обсуждения, выводов, списка цитируемой литературы (177 наименований) и приложения, в котором приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах.

Работа проводилась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИНХ СО РАН в рамках направления «Химия неорганических соединений, в том числе координационных, кластерных и супрамолекулярных», в рамках проектов РФФИ (проекты №№ Ю-03-01040-а и 11-03-00157-а) и гос. контракта № 02.740.11.0628. Исследование было поддержано стипендией им. Академика A.B. Николаева (ИНХ СО РАН).

Список сокращений, принятых в рукописи

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТГА - термогравиметрический анализ

ИК - инфракрасная спектроскопия

ЯМР - спектроскопия ядерного магнитного резонанса

ЭСП - электронный спектр пог лощения

КВЭ - кластерный валентный электрон

ВЗМО - верхняя занятая молекулярная орбиталь

НСМО - нижняя свободная молекулярная орбиталь

ДМФА - диметилформамид (CH3)2NCOH

ESI-MS - electrospray-ionization mass-spectrometry (электроспрэй-ионизационная масс-спектрометр ия)

DFT - dencity functional theory (теория функционала плотности)

PPN - (PPh3)2N+

ТГФ-тетрагидрофуран

TTF-тетратиофульвален

еп-этилендиамин

Глава 1. Кластерные комплексы переходных металлов 4-7 групп периодической системы, включающие внедренный гетероатом (обзор литературы)

Среди множества кластерных комплексов переходных металлов, описанных в литературе, можно выделить довольно многочисленную группу кластеров, в которых полость металлического полиэдра {Мп} занимает гетероатом. В общем случае, включение гетероатома в кластерный металлоостов обусловлено требованиями к электронной стабильности кластера. С уменьшением номера группы и ростом степени окисления переходного металла уменьшается число электронов, доступных для образования связей металл-металл. Как следствие, для заполнения электронами связывающих орбиталей полиэдра, состоящего из атомов данного переходного металла, требуется все больше электронов, донируемых лигандами. Объем пространства, доступный для размещения лигандов вокруг металлоостова, ограничен, и, при определенных условиях, лиганд в виде дискретного гетероатома может входить во внутреннюю полость металлического полиэдра. При этом считается, что он отдает для связывания все электроны с валентного уровня.

Распространены два способа подсчета числа электронов в кластерных комплексах. Первый способ, который обычно применяют для подсчета электронов в боранах, карборанах и карбонильных кластерах переходных металлов, основан на использовании правил Уэйда [21, 22]. В соответствии с этими правилами, максимальная стабильность кластерного комплекса достигается при некотором суммарном количестве электронов, зависящем от геометрии остова. Такое количество электронов часто называют «магическим числом». Например, «магическое число» для октаэдрического металлоостова (ктгозо-полиэдр с 6 вершинами), образованного атомами переходного металла, равно 86. Следуя этим правилам, для октаэдрического 86-электронного кластера, образованного металлом группы никеля (конфигурация валентного уровня ш2(п-1)</) требуется 26 добавочных электронов, тогда как для аналогичного кластера элемента группы

2 5

марганца (конфигурация валентного уровня ш' (п-1)£/) требуется уже 44 добавочных электрона.

Второй способ подсчета, часто применяемый для кластеров переходных металлов с халькогенидными и галогенидными лигандами, позволяет подсчитать электроны, локализованные непосредственно на связях М-М кластерного ядра (кластерные валентные электроны, КВЭ). Их число равно суммарному числу валентных электронов атомов металла за вычетом тех, что ушли на образование связей с лигандами. Для различных металлов число КВЭ может сильно различаться. Например, для октаэдрических кластерных комплексов рения с ядром [Re6Q8(CN)6]"~ (Q = S, Se; n = 3, 4) количество КВЭ на 12 связей Re-Re равно 23 или 24, а для кластеров с ядром [Mo6Q8(CN)6]n~ (Q = S, Se; n = 6, 7) количество КВЭ равно 20 или 21.

В данной главе акцентируется внимание на строении и химических свойствах кластерных комплексов с включенным атомом, образованных рением и другими «низкоэлектронными» металлами 4-7 групп ПС.

1.1. Металлы 4 группы (Ti, Zr, Hf)

1.1.1. Строение кластерных ядер, стехиометрия соединений

Кластерные комплексы циркония с включенным атомом представлены обширной группой октаэдрических кластеров с галогенидными лигандами [23-27]. Формулу дискретного кластерного фрагмента можно записать как [(Zr6ZX|2')X6a]m" (Х=С1, Br, I), где Z - атом, включенный в полость октаэдрического металлоостова Zr6, X1 - мостиковый (внутренний) атом галогена, расположенный на одном из 12 ребер октаэдра, Xa - терминальный атом галогена (обозначение лигандов в соответствии с нотацией Шафера [28]). На сегодняшний день описаны кластерные октаэдрические комплексы циркония, в которых роль включенных атомов выполняют Н, Be...N, А1...Р, Ge, Cr...Ni [27] (таблица 1). Строение кластерного фрагмента [(Zi^ZX^^Xg3]"1- показано на рисунке 1.

Описанное координационное окружение характерно для всех фаз, содержащих кластеры циркония, однако соотношение Zr6/Xig зачастую не выполняется в твердых фазах. Кластеры циркония синтезируются преимущественно путем высокотемпературного твердофазного синтеза из бинарных соединений (в качестве которых могут выступать галогениды циркония и щелочных металлов) и простых веществ [26].

Таблица 1.

Примеры кластерных комплексов с ядром (X = С1, Вг, I) и различными Ъ

(X — включенный гетероатом)

ъ Примеры квэ Ссылки

н [гг6нс112],п6[(гг6нс112)с16] 13 [29, 30]

Ве [ггбВеС112], 14 [29,31-33]

К[(2г6ВеНа112)На1] (На1 = С1, Вг),

К3[(гг6ВеС112)С13],

М4[(ггбВеС112)С14] (М = N3, Сэ)

В [&бВВг12], [гг6в112] 15 [29, 34]

(К,С8)[(2Г6В112)12],(К-С8)2[(2Г6ВС112)С13], 14 [32, 35, 36]

КЬ5[(2Г6ВС1,2)С16] [29]

[(ггбвс1,2)С12] 13

С [гг6С112] 16 [37]

(кдь,с5)[(гг6с112)12],с8з[(гг6сс112)с14] 15 [31,37]

[(гг6СНа112)На12] (На1 = С1, Вг, I), 14 [30, 32, 37]

ЯЬ4[(2гбСС112)С1б],

М[(гг6сс1]2)с13] (м = к, ю>, СБ)

N [(ггбКС112)С13] 14 [38]

А1 С8о>7[(гГбА1112)12] 14/13 [34]

С50>з[(гг68П12)12] 15/14 [34]

[(ггб81112>12] 14 [39]

Ое [(ггбОе1,2)12] 14 [39]

Р [(гг6Р112)12], мх[(гг6Р112)12] 16/15 [39]

(М = Се, х = 0,35; М = Шэ, х не уточнен)

Сг [гг6Сг112] 18 [40]

Мп [2Г6МП112] 19 [41,42]

С8[(ггбМп112)12],и2[(2гбМпС112)С13] 18 [40]

Ре [(ггбРе1,2)12],и[(ггбРе112)1з], 18 [40-42]

С80,бз[(гг6 РеС112)С1з]

Со сз[(гг6со112)12], [(гг6соС112)С13] 19/18 [40-42]

№ [(гг6№С112)С13] 19 [42]

В результате высокотемпературного синтеза часто получаются полимерные соединения, в которых полимеризация кластерных фрагментов осуществляется за счет галогенидных мостиков, соединяющих соседние кластерные фрагменты. Возможно образование трех типов мостиковых атомов галогена. Первый тип -атомы, которые являются внешними (Ха) лигандами в обоих кластерах. Такие лиганды обозначаются Ха_а. Второй тип-атомы, являющиеся внешними лигандами в одном кластерном ядре и внутренними-в другом, их обозначение-Х'~а или Ха~'. Третий тип-атомы, являющиеся внутренними лигандами в обоих кластерных фрагментах, их обозначают X1-1. Таким образом, с ростом степени полимеризации кластерных фрагментов в твердой фазе растет число общих галогенидных лигандов, а количество атомов галогена, приходящихся на один фрагмент Zr6, падает. Поэтому общую формулу кластерных октаэдрических соединений циркония, существующих в твердой фазе, корректно записывать как Мт[{Хх(^Хп)Хп] (Х=С1, Вг, I), где 0<п<6, М-катион щелочного или щелочноземельного металла. Возможность образования многих разновидностей полимерных каркасов с помощью различных способов полимеризации является

одной из причин существования большого количества фаз вида Мт[(2г62Х12)Хп], открытых на сегодняшний день.

Квантово-химические расчеты показали, что в металлическом октаэдре с включенным атомом элемента главной подгруппы на связях Zr-Zr локализованы в

Л £ /Г

основном электроны орбиталей а^ , 11и и [34, 37, 43]. Таким образом, для насыщения связей Zr-Zr достаточно 14 электронов. НСМО а2и отстоит от ВЗМО достаточно высоко, однако этот разрыв может сокращаться в результате искажений геометрии кластера, в результате чего орбиталь а2и способна принять еще два электрона. Максимальное количество электронов на связях в металлооктаэдре доходит, таким образом, до 16. Подобная ситуация возможна, в частности, когда кластер с атомами галогена большого размера включает в полость октаэдра атом малого размера, например, в ядре Хх^^С [36]. Включение переходного элемента с ¿/-орбиталями добавляет дополнительный несвязывающий уровень её4, который сосредоточен в основном на включенном атоме Ъ [40, 41]. Заполнение этого уровня позволяет довести максимальное число электронов на связях в кластерном ядре до 18 (рис. 2). Данный эффект объясняет устойчивость равнозаряженных кластеров, которые отличаются друг от друга лишь типом включенного атома, например Zr6CCll4 и гг6РеС114.

Проиллюстрировать описанные выше принципы можно с помощью рассмотрения структур нескольких соединений с различной стехиометрией.

Стехиометрия '^г^Хп" реализуется в структуре соединения Ва2[2гбВС117] = Ва2[(7гбВС1|2')С14аС12/2а~а] [44], которое кристаллизуется в пр. гр. /4/т, тетрагональная сингония. В кристаллической структуре соединения кластерные анионы ^ГбВОп]4- связаны друг с другом мостиковыми атомами хлора, расположенными в транс-положении. Образуется бесконечная цепочка, направленная вдоль кристаллографической оси с (рис. 3). Катионы расположены в пространстве между анионными цепочками.

Стехиометрия реализуется в структуре соединения Свз^ГбССЦб] =

С5з[(гг6СС112)С12аС14/2а"а] [31], которое кристаллизуется в пр гр. Р2\/с, моноклинная сингония. Каждый кластерный фрагмент ^г6СС118] координирован к четырем соседним кластерам через четыре апикальных хлорид-лиганда С1а_а, лежащих в

— — а2и

-И- -Н- ^

Ми

а1д"

гг еСТш^

ггбС"1 в^-

Рису нок 2. Строение молекулярных орбиталей в кластерах (Тт^е!^] (сверху)

и (снизу)

Рисунок 3. Строение полимерной цепочки [гг6ВС117]п4п

одной плоскости. Такой способ координации приводит к образованию полимерной структуры слоистого типа (рис. 4). Катионы расположены в межслоевом пространстве.

Стехиометрия реализуется в структуре соединения К2^г6СС115] =

К2[(2г6СС1121)С16/2а_а] [32], которое кристаллизуется в пр. гр. Ртта, ромбическая сингония. Каждый терминальный атом хлора принадлежит одновременно двум кластерным ядрам. Это позволяет сформировать трехмерный каркас, внешний вид которого в плоскости аЬ показан на рисунке 5.

Стехиометрия "ЪхвZX^4, реализуется в структуре соединения Zr6CIl4 = №г6С110Ч2/2~а12/2*~1)и/2а~а] [37], которое кристаллизуется в пр. гр. Стса, ромбическая сингония. Для достижения соотношения 7л!Х меньшего, чем 6/15, уже недостаточно обобществления всех терминальных лигандов X, поэтому полимеризация происходит с участием внутренних лигандов. Координационное окружение одного из кластерных фрагментов в образующемся трехмерном каркасе показано на рис. 6. Одна из особенностей координации состоит в удлиненных расстояниях Zr-Г-a, длина которых (порядка 3,49 А) примерно на 0,6 А больше, чем ковалентные связи Ъх-Х (2,92 А).

Стехиометрия "Ъх^ЪХ^ реализуется в структуре соединения 2г6С1]2 = [^ГбОб^б/г'^б/г3-1)], которое кристаллизуется в пр. гр. Я 3, тригональная сингония [37]. Соотношение Ъх^дХхг является минимально возможным в структуре твердых кластерных фаз циркония. Оно достигается за счет обобществления всех терминальных и половины внутренних галогенидных лигандов При этом образуется трехмерный каркас, близкий по степени заполнения пространства к

Рисунок 4. Фрагмент полимерного слоя {(2г6СС112)С12аС14/2а"а}п3п в соединении С53[7г6СС116]. Вид в плоскости Ьс, катионы Сз не показаны.

Рисунок 5. Строение трехмерного каркаса {(2гбСС1121)С1б/2а"а }п2п~-

Рисунок 6. Координационное окружение кластерного фрагмента в структуре соединения ^г6С1н].

плотнейшим шаровым упаковкам. Судя по всему, дальнейшее увеличение степени полимеризации в этих системах невозможно в связи со стерическими затруднениями.

В отличие от циркония, который образует сотни кластерных соединений с включенным атомом, в химии гафния известно лишь несколько примеров образования соединений с кластерным ядром [Ш62С1„] = В, С). Несколько тройных систем Н1-\\fC\4-Z исследовались на предмет образования и стабильности кластерных фаз вида [НГ62С1П] [45]. Описаны соединения, в которых включенными атомами являются В и С: А[НГ6гС1 и] с А = 1л, Ыа, К и Ъ - В или С, со структурой типа МЬ6С1н; А[Н^С115] с А = К ог Сб, со структурой типа СзК^ГбВС^]; Као,8[^бВС115] со структурой типа Та6С115. Объемы элементарных ячеек кластерных фаз гафния примерно на 3% меньше, чем у аналогичных соединений циркония. Расстояния НГ-НГ в структуре фазы Ыао,8[Н^С115] (тетрагональная сингония, пр. гр. 1\\!ас(1, Ъ= 16) составляют в среднем 3,206(4) А, что несколько

короче расстояния Ъх-Ъх в изоструктурной фазе Ка^гбВС115], которые равны в среднем 3,245 А.

В химии титана известна только одно кластерное соединение, содержащее комплекс с внедренным атомом, [Т^ССЛн] [46]. Строение этой фазы аналогично строению фазы ^г6СС1]4] (ромбическая сингония, пр. гр. Стса, Ъ = 4). Соединение было получено восстановлением Т1С1з металлическим № в атмосфере Аг при 440-550°С. В качестве источника углерода выступал парафин.

1.1.2. Реакционная способность кластерных комплексов на основе ядер [Хг6ХХп]. Реакции деполимеризации, получение растворимых соединений

Возможность перевода твердофазных соединений в растворимые формы с сохранением кластерного ядра очень важна для развития химии кластерных комплексов. С помощью методов растворной химии становятся доступны реакции замены лигандов, построения соединений с заданной геометрией. Растворные физико-химические методы исследования, такие как ЯМР, электронная спектроскопия, электрохимические методы, способны дать много информации об исследуемом веществе и механизмах протекания реакций [47-51].

В литературе описаны способы перевода в раствор многочисленных кластерных соединений ниобия, тантала [52-55], молибдена и рения [56, 57], полученных методами высокотемпературного синтеза. Многие полимерные соединения с ядром ^г^Х^} также могут вступать в реакции с органическими и неорганическими соединениями в растворе или расплаве. Реакции такого типа называют реакциями вырезания, или деполимеризации [6, 58, 59]. Было показано, что реакции вырезания идут в целом тем лучше, чем ниже степень полимеризации в исходном соединении [60]. При деполимеризации происходит частичный разрыв связей Zr-X (X - мостиковый галогенидный лиганд), а ионы или органические молекулы присоединяются к атомам Ъх, занимая вакантные позиции терминальных лигандов. Необходимо отметить, что, строго говоря, при описании перевода в раствор соединений вида Мт[(2г^Х12)Хп], в которых п = 6 (т.е. в соединении присутствуют дискретные кластерные фрагменты, не связанные в полимерный каркас), использовать термин «деполимеризация» некорректно. Однако эти

реакции будут рассмотрены вместе с остальными, так как способы их проведения и результат принципиально не отличаются от таковых для полимерных соединений.

Можно выделить два типа растворителей, которые применяются для перевода соединений с ядром ^г^Хп] в раствор. Первый тип - полярные растворители, такие как СН3СК [61-64], МеОН [49] и Н20 [65-68]. Необходимым условием для проведения реакции является присутствие в растворе избытка кислоты Льюиса (например, анионов СГ) для координации вакантных терминальных позиций в металлокластере. При растворении может происходить неконтролируемое одно-или двухэлектронное окисление кластерного ядра, что приводит к образованию кластерных комплексов с числом КВЭ<14 (или КВЭ<18, если Z- переходный металл). Первые примеры таких реакций, описанные в литературе, это реакции соединений вида М1х[(гг6гС1112)С1ап] с Е14РС1, Ег№12, РМе2РЬ в СН3СЫ

[63]. При реакции с Е141ЧС1 и Е14РС1 наблюдалось образование соединений с кластерными анионами вида [(2г6С112)С1б]ш~. Таким способом были получены кластерные комплексы (Е14Е)4[(7г62С112)С16]-2СН3СК (Е = 14, Р; Ъ = С, Бе), имеющие 14 КВЭ (Ъ = С) и 18 КВЭ {Ъ = Бе); (Е14К)4[(гг6ВеС1,2)С16]-2СН3СК, имеющий 12 КВЭ; (РЬ4Р)4[(7г6С112В)С16] (Р114Р)^гС16 с 13-электронным кластером. При реакции с молекулярными соединениями образуются нейтральные кластеры вида [(2г62С1]2)Ь6]. Так были получены 14-электронные [(ггбВеС112)(Е1Ш2)б]-8СНзСМ, [(2г6ВеС112)(РЕ13)6] и 13-электронный [(гг6НС112)(Е1№12)6] • 8СН3СК

В работе [62] была показана возможность замещения шести терминальных хлорид-лигандов в анионе ^г6ВС1]8]5~ на молекулы СНзСМ с образованием монокатиона [(7г6ВС112)(СН3СК)6]+. Движущей силой реакции является образование нерастворимого осадка ЫаС1 при добавлении Ка(ВРЬ4) к раствору подходящего кластерного комплекса, например, К2[7г6ВС115] или КЬ5^ГбВС1]8], в СН3СЫ. Ацетонитрил является легкоуходящим лигандом. Перемешивание [ВРЬ4][^г6ВС112)(СНзСЪГ)б] в СН3СЫ с добавлением пиридина привело к замещению всех терминальных лигандов с образованием катиона [^г6ВС1]2)Ру6]+ (рис. 7.). Описаны также способы частичного замещения терминальных хлоридных лигандов на молекулы пиридина с получением кластерных комплексов [(гг6ВС112)С1Ру5] и [(2гбВС112)С12Ру4Г [49].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гайфулин, Яков Максумович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградов А. П. Средние содержания химических элементов в главных типах изверженных горных пород земной коры // Геохимия - 1962. - № 7 - Р. 555-571.

2. Ряшенцева М. А. Ренийсодержащие катализаторы в реакциях органических соединений // Успехи химии - 1998. - Т. 67, № 2 - С. 175-196.

3. Mol J. С. Olefin metathesis over supported rhenium oxide catalysts // Catalysis Today -1999.-V. 51, N2-P. 289-299.

4. Cotton F. A. Metal Atom Clusters in Oxide Systems // Inorg. Chem - 1964. - V. 3, N 9 -P. 1217-1220.

5. Федоров В. E.; Миронов Ю. В.; Наумов Н. Г.; Соколов М. Н.; Федин В. П. Халькогенидные кластеры металлов 5-7 групп // Успехи химии - 2007. - Т. 76, № 6 -С. 571-595.

6. Gray Т. G. Hexanuclear and higher nuclearity clusters of the groups 4-7 metals with stabilizing 7i-donor ligands // Coord. Chem. Rev. - 2003. - V. 243, N 1-2 - P. 213-235.

7. Gabriel J.-C. P.; Boubekeur K.; Uriel S.; Batail P. Chemistry of Hexanuclear Rhenium Chalcohalide Clusters // Chem. Rev. - 2001. - V. 101, N 7 - P. 2037-2066.

8. Fedorov V. E.; Elsegood M. R. J.; Yarovoi S. S.; Mironov Y. V. [Re9SenBr6]2": the first example of an Re9 condensed cluster // Chemical Communications - 1998. - N 17 - P. 1861-1862.

9. Миронов Ю. В.; Ким С.-Дж.; Федоров В. Е. Кристаллическая структура биоктаэдрического кластерного комплекса K6[Rei2CSi7(CN)6]-2CH30H-10H20 // Журн. структур, химии. - 2009. - Т. 50, № 2 - С. 378-380.

10. Брылев К. А.; Миронов Ю. В.; Ким С.-Дж.; Федоров В. Е. Кристаллические структуры октаэдрических кластерных комплексов рения CS4 [Re6Sg(OH)6] ■ 6Н2О и Cs4[Re6Se8(0H)6]-8H20 // Журн. структур, химии. - 2007. - Т. 48, № 6 - С. 1183-1188.

11. Long J. R.; McCarty L. S.; Holm R. H. A Solid-State Route to Molecular Clusters: Access to the Solution Chemistry of [Re6Qs] (Q = S, Se) Core-Containing Clusters via Dimensional Reduction // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118, N 19 - P. 4603-4616.

12. Миронов Ю. В.; Ефремова О. А.; Яровой С. С.; Федоров В. Е. Четырехъядерные халькохлоридные кластерные комплексы рения Cs3H[Re4Q4Cli2]-ЗЗ.ЗНгО (Q = Se, Те). Синтез и строение // Коорд. Химия - 2009. - Т. 35, № 5 - Р. 323-325.

13. Shestopalov М. A.; Mironov Y. V.; Brylev К. A.; Kozlova S. G.; Fedorov V. Е.; Spies Н.; Pietzsch H.-J.; Stephan H.; Geipel G.; Bernhard G. Cluster Core Controlled Reactions of Substitution of Terminal Bromide Ligands by Triphenylphosphine in Octahedral Rhenium Chalcobromide Complexes // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129, N 12 - P. 3714-3721.

14. Yoshimura Т.; Suo С.; Tsuge К.; Ishizaka S.; Nozaki K.; Sasaki Y.; Kitamura N.; Shinohara A. Excited-State Properties of Octahedral Hexarhenium(III)Complexes with Redox-active N-heteroaromatic Ligands // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49, N 2 - P. 531-540.

15. Efremova O. A.; Mironov Y. V.; Brylev K. A.; Fedorov V. E.; Pietzsch H.-J.; Stephan H. Isomerism in tetrahedral rhenium cluster complexes [Re4Q4(PMe2Ph)4X8]nCH2Cl2 (Q = Se, X = Br; Q = Те, X = CI, Br) // Polyhedron - 2009. - V. 28, N 14 - P. 2973-2976.

16. Mironov Y. V.; Brylev K. A.; Kim S.-J.; Kozlova S. G.; Kitamura N.; Fedorov V. E. Octahedral cyanohydroxo cluster complex trans- [Re6Se8(CN)4(OH)2]4-: Synthesis, crystal structure, and properties // Inorg. Chim. Acta - 2011. - V. 370, N 1 - P. 363-368.

17. Naumov N. G.; Ledneva A. Y.; Kim S.-J.; Fedorov V. E. New /rara-[Re6S8(CN)4L2]n" Rhenium cluster complexes: syntheses, crystal structures and properties // J. Clust. Sci. -2009.-V. 20, N - P. 225-239.

18. Федоров В. E.; Наумов Н. Г.; Миронов Ю. В.; Вировец А. В.; Артемкина С. Б.; Брылев К. А.; Яровой С. С.; Ефремова О. А.; Пэк У. X. Неорганические координационные полимеры на основе халькоцианидных кластерных комплексов // Журн. структур, химии. - 2002. - Т. 43, № 4 - Р. 721-737.

19. Efremova О. A.; Mironov Y. V.; Fedorov V. Е. Design of Cyano-Bridged Coordination Polymers Based on Tetrahedral Rhenium Cluster Cyanide Complexes and 3d Transition Metals // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - N 13 - P. 2533-2549.

20. Zheng Z. Chemical transformations supported by the [Re6(p3-Se)8]2+ cluster core // Dalton Trans. -2012.-V. 41, N 17-P. 5121-5131.

21. Wade K. Structural and Bonding Patterns in Cluster Chemistry // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. - 1976. -У. 18-P. 1-66.

22. Wade K. The structural significance of the number of skeletal bonding electron-pairs in carboranes, the higher boranes and borane anions, and various transition-metal carbonyl cluster compounds // J. Chem. Soc. D - 1971. -N 15 - P. 792-793.

23. Corbett J. D. Exploratory Synthesis in the Solid State. Endless Wonders // Inorg. Chem. -2000. -V. 39, N 23 - P. 5178-5191.

24. Corbett J. D. Diverse solid-state clusters with strong metal-metal bonding. In praise of synthesis. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. -N 5 - P. 575-587.

25. Corbett J. D. Interstitially-stabilized cluster-based halides of the early transition metals // J. Alloys Сотр. - 1995. - V. 229, N 1 - P. 10-23.

26. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Centered Zirconium Chloride Clusters. Synthetic and Structural Aspects of a Broad Solid-state Chemistry // Acc. Chem. Res. - 1989. - V. 22, N7-P. 256-262.

27. Hughbanks T. Exploring the metal-rich chemistry of the early transition metals // J. Alloys Comp. - 1995. - V. 229, N 1 - P. 40-53.

28. Shafer H.; Schnering H. G. Metall-Metall-Bindungen bei niederen Halogeniden, Oxyden und Oxydhalogeniden schwerer Ubergangsmetalle // Angew. Chem. - 1964. - V. 76, N 20 -P. 833-868.

29. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. New Zirconium Chloride Cluster Phases with the Stoichiometrics Zr6Cli2Z and Z^CImZ That Are Stabilized by Interstitial Atoms (Z = H, Be, B, C) // J. Solid State Chem. - 1989. - V. 80, N 1 - P. 56-67.

30. Zhang J.; Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Two Novel Phases Containing Centered, Isolated Zirconium Clusters, Rb4Zr6Cli8C and Li6Zr6CligH // Inorg. Chem. - 1992. - V. 31, N 4 -P. 614-619.

31. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. New Layered Phases Achieved with Centered Zirconium Chloride Clusters. The Stoichiometry Zr6Cli6 // Inorg. Chem. - 1989. - V. 28, N 4 - P. 626-631.

32. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Zirconium Cluster Compounds Stabilized by Interstitial Atoms//J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107, N 15 - P. 4571-4573.

33. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Cluster Framework Structures and Relationships. Two Compounds with a New Connectivity, K^ZrgClisB and K3Zr6Cli5Be // J. Am. Chem. Soc. -1988.-V. 110, N 4 - P. 1132-1139.

34. Smith J. D.; Corbett J. D. Four Zirconium Iodide Cluster Phases Centered by Boron, Aluminum, or Silicon // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108, N 8 - P. 1927-1934.

35. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Cation Distributions within a Cluster Framework. Synthesis and Structure of the Carbon- and Boron-Centered Zirconium Cluster Compounds KZr6Cli5C and CsKZr6Cli5B // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109, N 16 - P. 4844-4850.

36. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Isolated Zirconium Chloride Clusters in the Phase Rb5Zr6Cli8B. Generalities Regarding the Bonding, Stability, and Size of M6Xi2-Type Clusters with and without Interstitial Atoms // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V. Ill, N 9 — P. 3272-3280.

37. Smith J. D.; Corbett J. D. Stabilization of clusters by interstitial atoms. Three carbon-centered zirconium iodide clusters, Zr6li2C, Z^IuC, and MZ^IuC (M = K, Rb, or Cs) // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107, N 20 - P. 5704-5711.

38. Ziebarth R. P.; Corbett J. D. Centered zirconium chloride cluster compounds with the Ta^Clis structure // J. Less Common Met. - 1988. - V. 137, N 1-2 - P. 21-34.

39. Rosenthal G.; Corbett J. D. Zirconium Iodide Clusters That Encapsulate Silicon, Germanium, Phosphorus, or Pyrex // Inorg. Chem. - 1988. - V. 27, N 1 - P. 53-56.

40. Hughbanks T.; Rosenthal G.; Corbett J. D. Encapsulation of the Transition Metals Chromium through Cobalt in Zirconium Cluster Iodides // J. Am. Chem. Soc. - 1988. -V. 110, N 5 - P. 1511-1516.

41. Hughbanks T.; Rosenthal G.; Corbett J. D. Alloy Clusters: The Encapsulation of Transition Metals (Mn, Fe, Co, Ni) within Cluster Halides of Zirconium and the Rare-Earth Metals // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108, N 26 - P. 8289-8290.

42. Zhang J.; Corbett J. D. Zirconium Chloride Cluster Phases Centered by Transition Metals Mn-Ni. Examples of the Nb6Fi5 Structure // Inorg. Chem. - 1991. - V. 30, N 3 -P. 431-435.

43. Shen J.; Hughbanks T. A DFT Study of the Interstitial Chemical Shifts in Main Group Element Centered Hexazirconium Halide Clusters // J. Phys. Chem. A - 2004. - V. 108, N2-P. 350-357.

44. Zhang J.; Corbett J. D. Synthesis and structure of I^ZreClnB, the missing link in cluster stoichiometries and structures // J. Less Common Met. - 1989. - V. 156, N 1-2 - P. 49-58.

45. Qi R.-Y.; Corbett J. D. Hafnium Cloride Cluster Chemistry. An Exploration. // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33, N 25 - P. 5727-5732.

46. Hinz D. J.; Meyer G. Synthesis and crystal structure of the first titanium halide with isolated octahedral clusters, [TigCJCln // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1994. - N 2 -P. 125-126.

47. Harris J. D.; Hughbanks T. Multinuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Centered Zirconium Halide Clusters // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119, N 40 - P. 9449-9459.

48. Long G. J.; Hautot D.; Mohan A.; Hughbanks T.; Xie X.; Grandjean F. Compounds with Extremely Negative Mossbauer-Effect Isomer Shifts: A Probe of Intermetallic Bonding in Zr6Cli4Fe, LiZr6Cl,5Fe, and KZr6Cl15Fe // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120, N 46 - P. 12163-12164.

49. Xie X.; Reibenspies J. H.; Hughbanks T. Probing the Coordination Chemistry of [Zr6BCli2]+: A Cluster Especially Amenable to NMR Study // J. Am. Chem. Soc. - 1998. -V. 120, N 44 - P. 11391-11400.

50. Sun D.; Hughbanks T. Electrochemistry of Centered Hexanuclear Zirconium Halide Clusters in Ambient-Temperature Chloroaluminate Molten Salts // Inorg. Chem. - 1999. -V. 38,N5-P. 992-997.

51. Bond M. R.; Hughbanks T. Electronic Spectra and Slectronic Structures of [Zr6Cli2Z]Cl6n" (Z = Be, B, Fe) Clusters // Inorg. Chem. - 1992. - V. 31, N 24 - P. 5015-5021.

52. Vaughan P. A.; Sturdivant J. H.; Pauling L. The Determination of the Structures of Complex Molecules and Ions from X-Ray Diffraction by Their Solutions: The Structures

of the Groups PtBr6"\ PtCl6", Nb6Cli2++, Ta6Bri2++, and TaöCl12++ // J. Am. Chem. Soc. -1950. - V. 72, N 12 - P. 5477-5486.

53. Mackay R. A.; Schneider R. F. Experimental Evidence Concerning the Electronic Structure of the Nb6Cl,2 Cluster // Inorg. Chem. - 1967. - V. 6, N 3 - P. 549-552.

54. Fleming P. B.; Dougherty T. A.; McCarley R. E. Complexes Containing the [Nb6Cli2]3+ and [Nb6Cli2]4+ Cluster Ions // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89, N 1 - P. 159-160.

55. Fleming P. B.; McCarley R. E. Chemistry of Polynuclear Metal Halides. IV. Electronic Spectra of Some Niobium and Tantalum M6Xi2n+ Cluster Derivatives // Inorg. Chem. -1970.-V. 9, N6-P. 1347-1354.

56. Nanelli P.; Block B. P. Molibdenum(II) Cluster Compounds Involving Alkoxy Groups // Inorg. Chem. - 1968. - V. 7, N 11 - P. 2423-2426.

57. Perrin A.; Perrin C.; Sergent M. Octahedral clusters in molibdenum(II) and rhenium(III) chalcohalide chemistry // J. Less Common Met. - 1988. - V. 137, N 1-2 - P. 241-265.

58. Gabriel J. C.; Boubekeur K.; Batail P. Molecular hexanuclear clusters in the system rhenium-sulfur-chlorine: solid state synthesis, solution chemistry, and redox properties // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32, N 13 - P. 2894-2900.

59. Perrin A.; Perrin C. Low-dimensional frameworks in solid state chemistry of Mo6 and Re6 cluster chalcohalides // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - N 26 - P. 3848-3856.

60. Lee S. C.; Holm R. H. Nonmolecular Metal Chalcogenide/Halide Solids and Their Molecular Cluster Analogues // Angew. Chem. Int. Ed. - 1990. - V. 29, N 8 - P. 840-856.

61. Bernsdorf A.; Köckerling M. Cationic Boron-Centred Hexanuclear Zirconium Cluster Compounds with Nitrilo Ligands and [MinCl4T Counter Ions: [(Zr6B)Cl12(CH3CN)6][MmCl4]with M111 = Al, Ga, In // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - N 26 - P. 4057-4062.

62. Rohm H. W.; Köckerling M. [(Zr6B)Cli2(MeCN)6][Ph4B] • 1,6MeCN: An Easily-Accessible Starting Material for Zirconium Cluster Chemistry and [(Zr6B)Cl,2(Pyr6)][Ph4B]-2{(PyrH)[Ph4B]}, a First Reaction Product // Inorg. Chem. -2008. - V. 47, N 15 - P. 2234-2236.

63. Rogel F.; Corbett J. D. Solution Chemistry and Derivatives of Centered Zirconium Chloride Cluster Phases // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112, N 22 - P. 8198-8200.

64. Xie X.; Hughbanks T. N-Centered Hexazirconium Chloride Clusters: Excision and Redox Chemistry // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41, N 7 - P. 1824-1830.

65. Xie X.; Hughbanks T. Excision of Zirconium Iodide Clusters from Highly Cross-Linked Solids // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40, N 3 - P. 522-527.

66. Xie X.; Hughbanks T. Reduced Zirconium Halide Clusters in Aqueous Solution // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, N 3 - P. 555-561.

67. Xie X.; Hughbanks T. Isolation of a water-stable B-centered hexazirconium bromide cluster, ircms-[(Zr6BBri2)Br4(H20)3]3' // Solid State Sei. - 1999. - V. 1, N 7-8 -P. 463-471.

68. Xie X.; Hughbanks T. Isolation of Reduced Zirconium Chloride Clusters [(Zr6CCli2)Cl6]4" and [(Zr6BCli2)Cl6]5" from Acidic Aqueous Solution // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. -V. 38, N 12-P. 1777-1779.

69. Ahmed E.; Ruck M. Chemistry of polynuclear transition-metal complexes in ionic liquids // Dalton Trans. - 2011. - Y. 40, N 37 - P. 9347-9357.

70. Wilkes J. S.; Levisky J. A.; Wilson R. A.; Hussey C. L. Dialkylimidazolium Chloroaluminate Melts: A New Class of Room-Temperature Ionic Liquids for Electrochemistry, Spectroscopy and Synthesis // Inorg. Chem. - 1982. - V. 21, N 3 - P. 1263-1264.

71. Fannin A. A.; Floreani D. A.; King L. A.; Landers J. S.; Piersma B. J.; Stech D. J.; Vaughn R. L.; Wilkes J. S.; Williams J. L. Properties of 1,3-Dialkylimidazolium Chloride-Aluminum Chloride Ionic Liquids. 2. Phase Transitions, Densities, Electrical Conductivities, and Viscosities // J. Phys. Chem. - 1984. - V. 88, N 12 - P. 2614-2621.

72. Strubinger S. D. K.; Sun I. W.; Cleland W. E.; Hussey C. L. Electrochemistry and Spectroelectrochemistry of Polynuclear Rhenium(III) Chloride Cluster Complexes and Their One-Electron-Reduction Products in a Basic Room-Temperature Chloroaluminate Molten Salt // Inorg. Chem. - 1990. - V. 29, N 5 - P. 993-999.

73. Barnard P. A.; Sun I. W.; Hussey C. L. Molybdenum(II) Chloride in the Aluminum Chloride- l-Methyl-3-ethylimidazolium Chloride Molten Salt. Electrochemical and Spectroscopic Characterization of the [(Mo6Clg)Cl6] " Ion in Neutral and Basic Melts // Inorg. Chem. - 1990. - V. 29, N 19 - P. 3670-3674.

74. Runyan C. E.; Hughbanks T. Excising Hexanuclear Zirconium Clusters from Solids as a Route to Zirconium Cluster Solution Chemistry // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, N 17-P. 7909-7910.

75. Sun D.; Hughbanks T. Chloroaluminate Ionic Liquids as Reagents for Isolating Soluble Hexanuclear Zirconium Halide Cluster Compounds // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, N9-P. 1964-1968.

76. Tian Y.; Hughbanks T. Extraction and Isolation of the [(Zr6B)Clig]5" Cluster from a Solid State Precursor // Inorg. Chem. - 1995. - V. 34, N 25 - P. 6250-6254.

77. Willems J. B.; Rohm H. W.; Geers C.; Köckerling M. Reversible Bromide-Chloride Exchange in Zirconium Cluster Compounds: Synthesis by Means of Ionic Liquids, Structures, and Some Spectral Data of (EMlm)4[(Zr6Z)Bri8] Cluster Phases (Z = Be, Fe) // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46, N 15 - P. 6197-6203.

78. Beauvais L. G.; Long J. L. Synthesis and Characterization of Prussian Blue Analogues incorporating the Edge-Bridged Octahedral [Zr6BCli2]2+ Cluster Core // Inorg. Chem. -2006. - V. 45, N 1 - P. 236-243.

79. Buser H. J.; Schwarzenbach D.; Petter W.; Ludi A. The Crystal Structure of Prussian Blue: Fe4[Fe(CN)6]3-xH20 // Inorg. Chem. - 1977. - V. 16, N 11 - P. 2704-2710.

80. Fenske D.; Grissinger A.; Loos M.; Magull J. Neue oktaedrishe Metallcluster des Zr und V. Die Kristallstrukturen von [Cp6Zr6S9] und [V6Se80(PMe3)6] // Z. Anorg. Allg. Chem. -1991.-V. 598/599, N 1 - P. 121-128.

81. Womelsdorf H.; Meyer H.-J. Rb3[Nb6SBrn], the First Compound Containing an Isolated Trigonal-Prismatic Niobium Cluster // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1994. - V. 33, N 19 -P. 1943-1944.

82. Imoto H.; Corbett J. D. A more reduced Nb6I8 cluster. Synthesis and structure of CsNböIl 1 and its hydride CsNb6IllH. // Inorg. Chem. - 1980. - V. 19, N 5 -P. 1241-1245.

83. Simon A.; von Schnering H. G. /?-Nb3Br8 und /?-Nb3J8 darstellung, eigenschaften und struktur // J. Less-Common Met. - 1966. - V. 11, N 1 - P. 31-46.

84. Meyer H.-J.; Corbett J. D. Synthesis and Structure of Novel Chain Compound Nbö^S and Its Hydride // Inorg. Chem. - 1991. - V. 30, N 5 - P. 963-967.

85. Krinsky J. L.; Anderson L. L.; Arnold J.; Bergman R. G. Oxygen-Centered Hexatantalum Tetradecaimido Cluster Complexes // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47, N 3 - P. 1053-1066.

86. Huang S.-H.; Nesterov V. N.; Richmond M. G. Synthesis and Structural Characterization of the Pentanuclear Tantalum Cluster Ta5(p5-N)(p3-NlPr)2(p2-N,Pr)6(ri1-N1Pr)4(ri1-NH1Pr)2 from the Reaction of Ta(NMe2)5 and 'PrNH2: Unprecedented Formation of a Hinged-Butterfly Cluster Containing an Interstitial Nitride, Imido Groups, and Amido Groups // J. Chem. Crystallogr. - 2012. - V. 42, N 9 - P. 916-922.

87. Salloum D.; Gautier R.; Potel M.; Gougeon P. Ba4Moi2Si8: A Superconductor Containing the Dimeric Unit (Mo6)2S24, the Missing Link bertween the MoöSh and M09S17 Units // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44, N 9 - P. 1363-1365.

88. Zheng Y.-Q.; von Schnering H. G.; Chang J.-H.; Grin Y.; Engelhardt G.; Heckmann G. The Carbon-Centered /rzpramo-Hexatungsten Chlorides C@W6Cli6 and C@W6Cli8 // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2003. - V. 629, N 7-8 - P. 1256-1264.

89. Welch E. J.; Crawford N. R. M.; Bergman R. G.; Long J. R. New Routes to Transition Metal-Carbido Species: Synthesis and Characterization of the Carbon-Centered Trigonal Prismatic Clusters [W6CCli8]n" (n=l, 2, 3) // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125, N 38 -P. 11464-11465.

90. Ströbele M.; Meyer H.-J. The Trigonal Prismatic Cluster Compound W6CCli5 and a Carambolage of Tungsten Clusters in the Structure of the Heteroleptic Cluster Compound W3oC2(Cl,Br)68 // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49, N 13 - P. 5986-5991.

91. Welch E. J.; Yu C. L.; Crawford N. R. M.; Long J. R. Synthesis and Characterization of the Nitrogen-Centered Trigonal Prismatic Clusters [WöNClig]11" (n = 1-3) // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44, N 17 - P. 2549-2553.

92. Weisser M.; Burgent R.; Schnöckel H.; Meyer H.-J. Synthese und Untersuchung von kohlenstoff- und stickstoffzentrierten (Z) trigonal-prismatischen Wolframclustern des Formeltyps A[W6ZC118] // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2008. - V. 634, N 4 - P. 633-640.

93. Weisser M.; Ströbele M.; Meyer H.-J. A synthesis route for carbon-centered triprismo-hexatungsten cluster compounds and the crystal structure of Cs[W6CCli8] CH30H // C. R. Chimie- 2005. - V. 8, N 11-12-P. 1820-1826.

94. Welch E. J.; Long J. R. Synthesis and Ligand-Exchange Kinetics of the Solvated Trigonal-Prismatic Clusters [W6CC1i2L6]2+ (L = dmf, py) // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - V. 46, N 19-P. 3494-3496.

95. Fout A. R.; Zhao Q.; Xiao D. J.; Betley T. A. Oxidative Atom-Transfer to a Trimanganese Complex To Form Mn6(|i6-E) (E = O, N) Clusters Featuring Interstitial Oxide and Nitride Functionalities // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V. 133, N 42 - P. 16750-16753.

96. Henly T. J. Rhenium Carbonyl Clusters: Synthesis, Structure, Reactivity // Coord. Chem. Rev. - 1989. - V. 93, N 2 - P. 269-295.

97. Ciani G.; DAlfonso G.; Romiti P.; Sironi A.; Freni M. Synthesis, X-Ray crystal structure and 13C NMR study of the anion [Re6((i3-H)2C(CO)i8]2": the first octahedral carbonyl cluster of rhenium // J. Organomet. Chem. - 1983. - V. 244, N 2 - P. C27-C30.

98. Ciani G.; DAlfonso G.; Freni M.; Romiti P.; Sironi A. A High Nuclearity Carbonyl Cluster of Rhenium stabilized by an Interstitial Carbide; Synthesis and X-Ray Crystal Structure of the Anion [Re7C(CO)2i]3" // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1982. - N 6 -P. 339-340.

99. Ciani G.; DAlfonso G.; Freni M.; Romiti P.; Sironi A. High Nuclearity Carbido Carbonyl Clusters of Rhenium. Synthesis, X-Ray Crystal Structure, and l3C N.M.R. Study of the Anion [Re8C(CO)24]2" // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1982. - N 12 - P. 705-706.

100. Hayward C.-M. T.; Sharpley J. R. Direct Synthesis and Interconversion of Large Rhenium Carbonyl Clusters // Organometallics - 1988. - V. 7, N 2 - P. 448-452.

101. Henly T. J.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Intermediates in the Direct Synthesis of Rhenium Carbide Clusters from Rhenium Carbonyl. Crystal Structure of [Et4N]2[HRe5(p5-C)(C0)i6] // Organometallics - 1987. - V. 6, N 12 - P. 2618-2620.

102. Beringhelli T.; D'Alfonso G. X-Ray Crystal Structures of Two Isomers of the Hydrido-Carbonyl Anion [Re7(|i-H)C(C0)2i]2_. The Problematic Existence of Triply Bridging Hydrides in Clusters containing Interstitial Main-group Elements // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1988.-N 5-P. 1281-1287.

103. Beringhelli T.; D'Alfonso G. Synthesis, Solid-state (X-Ray) and Solution (Nuclear Magnetic Resonance) Studies of the Hydridocarbido Cluster Anion [Re7H2C(CO)2i]~ // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1990.-N6-P. 1901-1906.

104. Beringhelli T.; D'Alfonso G.; Freni M. Reactions of the carbido cluster anion

o_

[Re7C(CO)2i] with group IB metals: X-Ray crystal structure of the novel heterometallic carbide [{Re7AgC(C0)2i}2Br]5" // J. Organomet. Chem. - 1985. - V. 295, N 1 -P. C7-C10.

105. Henly T. J.; Sharpley J. R. Crystal Structure of [Ph4As]2[Re7C(C0)2,Au(PPh3)]. Comparison of H+ and Au(PPh3)+ Coordination to [Re7C(CO)2i]3~ // J. Organomet. Chem. - 1986.-V. 310, N 1 - P. 55-65.

106. Henly T. J.; Sharpley J. R. Systematic Synthesis of Mixed-Metal Clusters via Capping Reactions. Characterization of a Set of Octanuclear Carbido Clusters Involving Rhenium and Various Platinum Metals // Organometallics - 1988. - V. 7, N 2 - P. 441-448.

107. Henly T. J.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Synthesis and Crystal Structure of [Et4N]2[Re7C(C0)2iPd(C9H9)] (C9H9 = if-l-Phenylallyl). An Example of a Non-"Slipped" Palladium(II) Capping Mojety // Inorg. Chem. - 1988. - V. 27, N 14 - P. 2551-2553.

108. Ma L.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Synthesis and Characterization of Heptarhenium Carbido Clusters with (r|2-01efin)iridium Capping Mojeties // Inorg. Chem. - 1990. -V. 29, N25-P. 5133-5136.

109. Wright C. A.; Sharpley J. R. Carbidoheptarhenate Cluster Complexes of Cadmium and Zinc Units: The Structure of [PPh4]2[Re7C(C0)2i(p3-ZnCl)] // Inorg. Chem. - 2001. -V. 40,N24-P. 6338-6340.

110. Brand U.; Sharpley J. R. A Carbidoheptarhenate Complex of Thallium(I) // Inorg. Chem. -1997.-V. 36,N2-P. 253-255.

111. Hsu G.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Synthesis, Characterization, and Comparative Properties of [PPN]2[Re6C(CO)i8(Mo(CO)4] and [PPN]2[Re6C(CO)18Ru(CO)3] // Inorg. Chem. - 1996. - V. 35, N 4 - P. 923-928.

112. Henly T. J.; Sharpley J. R. Synthesis, Characterization, and Some Ligand-Redistribution Reactions of the Mercuric Complexes [Re7C(CO)2iHgY]2~ // Organometallics - 1989. -V. 8, N 11 - P. 2729-2733.

113. Brand U.; Coffer J. L.; Henly T. J.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Carbidoheptarhenate Complexes of Mercury Hydroxide and Arenethiolate. Crystal Structures of [NEt3Bz]2[Re7C(CO)2iHgOH] and [PPh4]2[Re7C(CO)2,HgSC6H4Br] // Inorg. Chem. -1997. - V. 36, N 15 - P. 3386-3389.

114. Brand U.; Sharpley J. R. Carbidoheptarhenate Cluster Complexes of Mercury with Hydrosulfide of Functionalized Thiolate Ligands // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37, N 21 -P. 5697-5699.

115. Brand U.; Sharpley J. R. Carbidohexarhenate Cluster Cores Bicapped by Mercury with Acetate or Thiolate Ligands // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, N 1 - P. 32-36.

116. Wright C. A.; Brand U.; Sharpley J. R. Synthesis and Characterization of the Dimercury(I)-Linked Compound [PPN]4[(Re7C(CO)2iHg)2], Oxidative Cleavage of the Mercury - Mercury Bond Leading to Carbidoheptarhenate Complexes of Mercury(II), Including [PPN][Re7C(CO)21Hg(S=C(NMe2)2)] // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40, N 19 - P. 4896-4901.

117. Latten J. L.; Hsu G.; Henly T. J.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Hydride and Gold(triphenylphosphine) Derivatives of Hexarhenium Carbido Octadecacarbonyl // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37, N 10 - P. 2520-2524.

118. Hayward C.-M. T.; Folkers J. P.; Sharpley J. R. Electrophilic Substitution of [Re7C(CO)2i]3_. Synthesis and Characterisation of [N(PPh3)2]2[Re7C(CO)2i(NO)] // Inorg. Chem. - 1988. - V. 27, N 20 - P. 3685-3687.

119. Beringhelli T.; D'Alfonso G.; De Angelis M. Synthesis of two Novel Re7 Carbydo-Carbonyl Complexes. X-Ray Crystal Structure of the Anion [Re7C(CO)22]~ // J. Organomet. Chem. - 1987. - V. 322, N 2 - P. C21-C23.

120. Simerly S. W.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Synthesis, Characterization, and Crystal Structure of [PPN] [Re7C(CO)21 (P(OPh)3)]. Illustration of a Polar Intermediate Stage in Cluster Decapping//Inorg. Chem. - 1992.-V. 31,N24-P. 5146-5149.

121. Hsu G.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Synthesis, Structural Characterization, and Photoinduced Hydrogénation of [PPN]2[Re6C(CO)i9] // Inorg. Chem. - 1991. - V. 30, N 20-P. 3881-3886.

122. Beringhelli Т.; D'Alfonso G.; Molinari H.; Sironi A. Synthesis and Crystal Structures of the Carbido Cluster Anions [Яе6С(ц-СО)(СО)18]2" and [Re6(p-H)C(p-COXCO),8]~ // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1992. - N 4 - P. 689-695.

123. Beringhelli Т.; Ciani G.; D'Alfonso G.; Sironi A.; Freni M. A New Metallic Environment for Carbon in a Carbido Metal Cluster: X-Ray Crystal Structure of the Anion [Re4C(CO)i5I]" // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. -N 14 - P. 978-979.

124. Hsu G.; Wilson S. R.; Sharpley J. R. Methylene Complexes of Higher Nuclearity Clusters: [PPN][Re7C(CO)2iO>CH2)] and [PPN]2[Re6C(CO)i8(^i-CH2)] // Organometallics - 1994. -V. 13,N 11 -P. 4159-4161.

125. Mironov Y. V.; Fedorov V. E.; McLauchlan С. C.; Ibers J. A. Layered K4[Re6Sio(CN)2] and Chainlike K4[Re6Seio(CN)4]: New Types of Chalcocyanide Cluster Compounds with Bridging Chalcogenide Ligands // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, N 8 - P. 1809-1811.

126. Mironov Y. V.; Naumov N. G.; Kozlova S. G.; Kim S.-J.; Fedorov V. E. [Rei2CSi7(CN)6]n_ (n=6, 8): A Sulfido-Cyanide Rhenium Cluster with an Interstitial Carbon Atom // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44, N 42 - P. 6867-6871.

127. Миронов Ю. В.; Наумов H. Г.; Ким С.-Дж.; Федоров В. Е. Первые примеры цианомостиковых комплексов на основе нового кластерного аниона [Rei2Ci7(CN)6]6~ // Коорд. Химия - 2007. - Т. 33, № 4 - Р. 289-295.

128. Миронов Ю. В.; Ким С.-Дж.; Федоров В.Е. Ионные комплексы на основе

ft 94-

кластерного аниона [Rei2CSi7(CN)6] " и комплексных катионов Си // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. - 2008. - Т. 57, № 11 - Р. 2228-2231.

129. Mironov Y. V.; Kozlova S. G.; Kim S.-J.; Sheldrick W. S.; Fedorov V. E. Dodecanuclear rhenium cluster complexes with an interstitial carbon atom: Synthesis, structures and properties of two new compounds K6[Rei2CSi7(0H)6]4H20 and Nai2Re12CSi7(S03)6'48.5H20 // Polyhedron - 2010. - V. 29, N 18 - P. 3283-3286.

130. Брауэр Г.; Глемзер О.; Грубе Г.-JI.; Густав К.; Герцог С.; Луке Г.; Мюллер Ч.; Шварцман Е.; Швахац К.; Зимон А.; Штреле И. Руководство по неорганическому синтезу // М. Мир - 1985.

131. Гайфулин Я. М.; Смоленцев А. И.; Миронов Ю. В. Кристаллическая структура ионного биоктаэдрического кластерного комплекса [Ni(NH3)6]2,5NH4[Re12CSi7(CN)6]-8,5H20 // Журн. структур, химии - 2013. - Т. 54, №2 -С. 396-398.

132. Gayfulin Y.M.; Smolentsev A.I.; Mironov Y.V. A 1-D cyano-bridged coordination polymer, [Ni(NH3)6]2[{Ni(NH3)4}{Rei2CSi7(CN)6}]-8H20: reactivity studies of

dodecanuclear rhenium cluster anion [Rei2CSi7(CN)6]6~ in Ni(II)-ammonia system // J. Coord. Chem. - 2011. - V. 64, N21 - P. 3832-3840.

133. Mironov Y. V.; Gayfulin Y. M.; Kozlova S. G.; Smolentsev A. I.; Tarasenko M. S.; Nizovtsev A. S.; Fedorov V. E. Selective two-step oxidation of (x2-S ligands in trigonal prismatic unit {Re6CS3} of the bioctahedral cluster anion [Rei2CSl7(CN)6]6~ // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51, N 7 - P. 4359-4367.

134. Fedorov V. E.; Gabuda S. P.; Kozlova S. G.; Gayfulin I. M.; Mironov Y. V.; Rizhikov M. R.; Uvarov N. F. Synthesis of molecular dodecanuclear carbon-centered rhenium cluster Rei2CSn and its conducting properties // Croat. Chem. Acta - 2012. - V. 85, N 1 -P. 113-116.

135. Gayfulin Y. M., Naumov N. G., Rizhikov M. R., Smolentsev A. I., Nadolinny V. A., Mironov Y. V. Heterometallic clusters with new {Re3Mo3Sg} core: direct synthesis, properties and DFT calculations // Chem. Comm. - 2013. - V. 49, N. 85. -P. 10019-10021.

136. Spek A. L. // PLATON. - Utrecht, The Netherlands - Utrecht University - 2005.

137. Nakajima T.; Konomoto H.; Ogawa H.; Wakatsuki Y. Reactivities governed by a single metal atom M in mixed-metal highnuclearity clusters having [Ru5M(C)] core (M = Co, Rh, Pd): Site-nonselective, site-selective, and chemo-selective variations in the S02-trapping reactions // J. Organomet. Chem. - 2007. - V. 692, N 22 - P. 4886-4894.

138. Burrows A. D.; Mingos D. M. P.; Powell H. R. Synthesis and characterisation of tetra- and penta-palladium clusters with sulfur dioxide as a ligand // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1992.-N 2-P. 261-268.

139. Burrows A. D.; Choi N.; McPartlin M.; Mingos D. M. P.; Tarlton S. V.; Vilar R. Syntheses and structural characterisation of the compounds [Pd(dba)L2] (where L=PBz3 and PPh2Np) and the novel dimer [Pd2(n-dba)(|a-S02)(PBz3)2] // J. Organomet. Chem. - 1999. - V. 573, N 1-2-P. 313-322.

140. Bogdan P. L.; Sabat M.; Sunshine S. A.; Woodcock C.; Shriver D. F. Anionic iron carbido carbonyl clusters with sulfur dioxide ligands // Inorg. Chem. - 1988. - V. 27, N 11 -P. 1904-1910.

141. Schrier P. W.; Fanwick P. E.; Walton R. A. Conversion of the (|^2-Sulfido)dirhenium(III) Complexes Re2(^-S)(|a-X)X3(CS)(|>LL)2 (X = CI, Br; LL = dppm, dpam) and Related Species to the Analogous ^-Sulfur Dioxide Compounds // Inorg. Chem - 1992. - V. 31, N 19-P. 3929-3933.

142. Sokolov M.; Imoto H.; Saito T. Synthesis and structure of SO2 bridged trinuclear Re cluster (Et4N)[Re3(M.3-S)(n-S02)(p-S)2Cl6(PEt3)3] // Chem. Letters - 1998. - V. 27, N 10-P. 949-950.

143. Slougui A.; Ferron S.; Perrin A.; Sergent M. Tetra-anionic units in octahedral Re6 thiobromides: the structure of Cs4KRe6S8Br7 // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. - 1996. -V. 33, N 1-2 -P. 1001-1013.

144. Powell B. M.; Heal K. M.; Torrie B. H. The temperature dependence of the crystal structures of the solid halogens, bromine and chlorine // Molecular Physics - 1984. -V. 53,N4-P. 929-939.

145. Schafer H.; Siepmann R. Die Wolframbromide W6Bri2, W6Bri4, W6BrI6 und W6Br)8 // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1968. - V. 357, N 4-6 - P. 273-288.

146. Siepmann R.; von Schnering H. G. Die Kristallstruktur von W6Bri6. Eine Verbindung mit Polykationen [W6Br8]6+ und Polyanionen [Br4]2- // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1968. -V. 357,N4-6-P. 289-298.

147. Ranganathan A.; El-Ghayoury A.; Mézière C.; Harté E.; Clérac R.; Batail P. Balancing framework densification with charged, halogen-bonded-71-conjugated linkages: [PP1h]2{[.E-TTF-I2][Re6Se8(CN)6]} versus [PPh4]2[EDT-TTF-I]2{[EDT-TTF-I][Re6Se8(CN)6]} // Chem. Commun. - 2006. - N 27 - P. 2878-2880.

148. Ramasubbu N.; Parthasarathy R.; Murray-Rust P. Angular preferences of intermolecular forces around halogen centers: preferred directions of approach of electrophiles and nucleophiles around carbon-halogen bond // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108, N 15 -P. 4308-4314.

149. Metrangolo P.; Meyer F.; Pilati T.; Resnati G.; Terraneo G. Halogen Bonding in Supramolecular Chemistry // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - V. 47, N 33 -P. 6114-6127.

150. Mironov Y. V.; Oeckler O.; Simon A.; Fedorov V. E. New Types of Complexes Based on Re4 Chalcocyanide Clusters - Syntheses and Crystal Structures of [Ni(NH3)5]2[Re4Te4(CN)i2]-3.4H20 and [Cd(NH3)5][Cd(NH3)3][Re4Te4(CN),2]-4H20 // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - N 11 - P. 2751-2753.

151. Brylev K. A.; Sekar P.; Naumov N. G.; Fedorov V. E.; Ibers J. A. Reactions of transition-metal cations with [Re6Te8(CN)6]4_: syntheses and structures of [Zn(NH3)4]2[Re6Te8(CN)6], [{Co(NH3)5}2Re6Te8(CN)6]-4H20, and [{Ni(NH3)5}2Re6Te8(CN)6] -4H20 // Inorg. Chim. Acta - 2004. - V. 357, N 3 - P. 728-732.

152. Brylev K. A.; Pilet G.; Naumov N. G.; Perrin A.; Fedorov V. E. Structural Diversity of Low-Dimensional Compounds in [M(en)2]2+/[Re6Q8(CN)6]4~ Systems (M = Mn, Ni, Cu) // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. -N 3 - P. 461-466.

153. Mironov Y. V.; Efremova O. A.; Naumov D. Y.; Sheldrick W. S.; Fedorov V. E. Synthesis and Structures of Compounds Based on Chalcocyanide Tetranuclear Rhenium Clusters: Bonding Cluster Complexes by diene-Bridged Cu" Units // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. -N 14-P. 2591-2595.

154. Mironov Y. V.; Fedorov V. E.; Ijjaali I.; Ibers J. A. [{Cu(en)2}2Re4Te4(CN),2]-5H20 and [{Cu(en)2}2Re6Tes(CN)6]'5H20: Bonding of a Transition-Metal Complex to a Rhenium Chalcocyanide Cluster // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40, N 24 - P. 6320-6323.

155. Ganesan M.; Fanwick P. E.; Walton R. A. The synthesis and structural characterization of the m-sulfur dioxide complex Re2(|j,-S02)(^-Cl)Cl4(fJ.-dppm)2 // Inorg. Chim. Acta - 2003. -V. 343 -P. 391-394.

156. Hong K.-P.; Park H. S.; Kwon Y.-U. Trinuclear Complexes M[Co(en)2(S03)2]2(H20)2-4H20 (M=Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn): Their Utilization for Stoichiometric Spinel Oxides and the Crystal Structure of Ni[Co(en)2(S03)2]2(H20)2-4H20 // Bull. Korean Chem. Soc. - 1999. - V. 20, N 2 - P. 163-168.

157. Krieglstein R.; Breitinger D. K.; Liehr G. Structural Investigations of Sulfite-Bridged Binuclear Complexes of Platinum(II) and Palladium(II) // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. -N 12-P. 3067-3072.

158. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds // John Wiley and Sons, New York - 1997.

159. Xu W. L.; Li Y. Z.; Zhang Q. S.; Zhu H. S. A Selective, Convenient, and Efficient Conversion of Sulfides to Sulfoxides // Synthesis - 2004. - N 2 - P. 227-232.

160. Yarovoi S. S.; Mironov Y. V.; Naumov D. Y.; Gatilov Y. V.; Kozlova S. G.; Kim S.-J.; Fedorov V. E. Octahedral hexahydroxo rhenium cluster complexes [Re6Q8(OH)6]4" (Q=S, Se): Synthesis, structure and properties // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. - N 19 - P. 39453949.

161. Brylev K. A.; Mironov Y. V.; Yarovoi S. S.; Naumov N. G.; Fedorov V. E.; Kim S.-J.; Kitamura N.; Kuwahara Y.; Yamada K.; Ishizaka S.; Sasaki Y. A Family of Octahedral Rhenium Cluster Complexes [Re6Q8(H20)n(0H)6 .„]"" 4 (Q=S, Se; n=0-6): Structural and pH-Dependent Spectroscopic Studies // Inorg. Chem - 2007. - V. 46, N 18 -P. 7414-7422.

162. Fischer O.; Maple M. B. Superconductivity in Ternary Compounds I // Springer, Berlin -1982.

163. Fischer C.; Alonso-Vante N.; Fiechter S.; Tributch H.; Reck G.; Schultz W. Structure and photoelectrochemical properties of semiconducting rhenium cluster chalcogenides -Re6X8Br2 (X=S, Se) // J. Alloys Comp. - 1992. - V. 178, N 1-2 - P. 305-314.

164. Fisher C.; Fiechter S.; Tributch H.; Reck G.; Schultz B. Crystal structure and thermodynamic analysis of the new semiconducting chevrel phase ReöSgC^ // Ber. Bunsen Ges. Phys. Chem. - 1992. - V. 96, N 11 - P. 1652-1658.

165. Linke H.; Preetz W. Kristallstruktur, Schwingungsspektrum und Normalkoordinatenanalyse von (PNP)2[ReFBr5] ■ H20 // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1998. -V. 624, N 7 - P. 1166-1170.

166. von Malottki B.; Preetz W. Darstellung, Kristallstruktur und Schwingungsspektren von cis-(CH2Py2)[ReBr4Py2]2(CH3)2CO // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2000. - V. 626, N 7 -P. 1681-1684.

167. Mironov Y. V.; Shestopalov M. A.; Brylev K. A.; Yarovoi S. S.; Romanenko G. V.; Fedorov V. E.; Spies H.; Pietzsch H.-J.; Stephan H.; Geipel G.; Bernhard G.; Kraus W. [Re6Q70(3,5-Me2PzH)6]Br2'3,5-Me2PzH (Q = S, Se) - New Octahedral Rhenium Cluster Complexes with Organic Ligands: Original Synthetic Approach and Unexpected Ligand Exchange in the Cluster Core // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. - N 4 - P. 657-661.

168. Dorson F.; Molard Y.; Cordier S.; Fabre B.; Efremova O.; Rondeau D.; Mironov Y.; Circu V.; Naumov N.; Perrin C Selective functionalisation of Reöcluster anionic units: from hexa-hydroxo [Re6Q8(OH)6]4^ (Q=S, Se) to neutral /ra7M-[Re6Q8L4L'2] hybrid building blocks // Dalton Trans. - 2009. - N 8 - P. 1297-1299.

169. Yoshimura T.; Umakoshi K.; Sasaki Y.; Ishizaka S.; Kim H. B.; Kitamura N. Emission and Metal- and Ligand-Centered-Redox Characteristics of the Hexarhenium(III) Clusters transand eis- [Re603-S)8Cl4(L)2f, Where L Is a Pyridine Derivative or Pyrazine 11 Inorg. Chem. -2000. - V. 39, N8-P. 1765-1772.

170. Itasaka A.; Abe M.; Yoshimura T.; Tsuge K.; Suzuki M.; Imamura T.; Sasaki Y. Octahedral Arrangement of Porphyrin Moieties around Hexarhenium(III) Cluster Cores: Structure of ((X3-Selenido)hexa(5-(4-pyridyl)-10,15,20-tritolylporphyrin)hexarhenium(III) (2+) // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41, N 3 - P. 463-466.

171. Honle W.; Flack H. D.; Yvon K. Single crystal X-ray study of MoöSes-type selenides containing partially substituted (Mo,Me)6 clusters (Me = Ru,Re) // J. Solid State Chem. -1983.-V. 49, N2-P. 157-165.

172. Naumov N. G.; Brylev K. A.; Mironov Y. V.; Virovets A. V.; Fenske D.; Fedorov V. E. Synthesis and structures of new octahedral water-soluble heterometal rhenium-molybdenum clusters // Polyhedron - 2004. - V. 23, N 4 - P. 599-603.

173. Magliocchi С.; Xie X. В.; Hughbanks Т. A cyanide-bridged chain of MoeSeg clusters: A product of cyanide-melt cluster synthesis // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, N 22 -P. 5000-5001.

174. Beauvais L.G.; Shores M.P.; Long J.R. Cyano-Bridged Re6Qg (Q = S, Se) Cluster-Metal Framework Solids: A New Class of Porous Materials // Chem. Mater. - 1998. - V. 10, N 12-P. 3783-3786.

175. Yvon K.; Chevrel R.; Sergent M. Triclinic iron trimolybdenum tetrasulphide, containing Fe pairs // Acta Cryst. - 1980. - V. B36 - P. 685-687.

176. Guilbaud C.; Deluzet A.; Domercq В.; Molinie P.; Coulon C.; Boubekeur K.; Batail P. (NBun4+)3[Re6SsCl6]3~: synthesis and luminescence of the paramagnetic, open shell member of a hexanuclear chalcohalide cluster redox system // Chem. Comm. - 1999. -N 18-P. 1867-1868.

177. Ларина Т. В.; Икорский В. Н.; Васенин Н. Т.; Ануфриенко В. Ф.; Наумов Н. Г.; Останина Е. В.; Федоров В. Е. Особенности электронного строения комплексов рения с октаэдрическими кластерными халькоцианидными анионами [ReeQgCCN)^)]3" (Q= S, Se, Те) по данным ЭПР и магнитной восприимчивости // Коорд. Химия -2002. - Т. 28, N 8 - С. 591-593.