Донорно-акцепторные циклопропаны в реакциях с диенами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чагаровский, Алексей Олегович

• Чагаровский, Алексей Олегович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чагаровский, Алексей Олегович

Введение

Глава 1. Реакции циклоприсоединения донорно-акцепторных циклопропанов, инициируемые кислотами Льюиса (Литературный обзор)

1.1. Реакции (3+2)-циклоприсоединения с участием донорно-акцепторных 8 циклопропанов

1.1.1. Реакции (3+2)-циклоприсоединепия между донорно-акцепторными 8 циклопропанами и карбонильными соединениями. Синтез производных фурана

1.1.2. Реакции (3+2)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 14 циклопропанами и иминами. Синтез производных пирролидина

1.1.3. Реакции (3+2)-циклоприсоедгмения между донорно-акцепторными 18 циклопропанами и нитрилами. Синтез производных пиррола

1.1.4. Реакции (3+2)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 20 циклопропанами и диазенами. Синтез производных пиразолидина

1.1.5. Реакции аннелировання Д-А циклопропанов к индолам

1.1.6. Реакции (3+2)-циклоприсоединения меэюду донорно-акцепторными 24 циклопропанами и алкенами. Синтез циклопентанов

1.1.7. Реакции (3+2)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 26 циклопропанами и алленами. Синтез метиленциклопентанов и циклогексенов

1.1.8. Реакции (3+2)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 27 циклопропанами и алкинами. Синтез циклопентенов

1.2. Реакции (3+3)-циклоприсоединения донорно-акцепторных циклопропанов

1.2.1. Реакции (3+3)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 28 циклопропанами и нитронами. Синтез тетрагидрооксазинов

1.2.2. Реакции (3+3)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 32 циклопропанами и ароматическими азометиниминами

1.2.3. Реакции (3+3)-аннелирования донорно-акцепторных циклопропанов к 2- 33 алкинилиндолам

1.3. Реакция (3+1+1)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 34 циклопропанами и изонитрилами. Синтез дииминоциклопентанов

1.4. Реакции (4+3)-циклоприсоединения донорно-акцепторных циклопропанов

1.5. Другие реакции донорно-акцепторных циклопропанов

Глава 2. Изучение инициируемых кислотами Льюиса реакций донорно-акцепторных 39 циклопропанов с 1,3-диенами (Обсуждение результатов)

2.1. Выбор объектов исследования

2.2. Реакции донорно-акцепторных циклопропанов с 1,3-дифенилизобензофураном

2.2.1. Влияние кислоты Льюиса на эффективность и направление реакции

2.2.2. Реакции (3+4)-циклоприсоединения донорно-акцепторных циклопропанов с 50 1,3- дифенилизобензофураном в присутствии кислот Льюиса средней силы

2.2.2. Образование продуктов сопряженного присоединения донорно-акцепторных 53 циклопропанов и воды к 1,3-дифенилизобензофурану

2.3. Реакции донорно-акцепторных циклопропанов с другими фуранами

2.3.1. Реакция (3+2)-циклоприсоединения донорно-акцепторных циклопропанов к 59 2,5-диметилфурану

2.3.2. Реакция алкилирования 2,5-дифенилфурана по Фриделю-Крафтсу

2.3.3. Тандемнаяреакция (3+2)-циклоприсоединения /внутримолекулярного 61 ароматического замещения между донорно-акцепторными циклопропанами и 2,5-диметилфураном

2.3.4. Тандемная реакция (3+2)-циклоприсоединения /межмолекулярного ароматического замещения между донорно-акцепторными циклопропанами и 2,5-диметилфураном

2.3.5. Реакция двойного (3+2)-циклоприсоединения между донорно-акцепторными 63 циклопропанами и 2,5-диметилфураном

2.4. Реакции донорно-акцепторных циклопропанов с алициклическими диенами

2.4.1. Изучение взаимодействия донорно-акцепторных циклопропанов с 67 циклопентадиеном

2.4.2. Изучение взаимодействия донорно-акцепторных циклопропанов с 83 циклогексадиеном и другими циклическими диенами

2.5. Реакции донорно-акцепторных циклопропанов с ациклическими диенами

2.6. Прочие реакции донорно-акцепторных циклопропанов

2.6.1. Изучение взаимодействия донорно-акцепторных циклопропанов с 89 норборнадиеном

2.6.2. Изучение взаимодействия донорно-акцепторных циклопропанов с нитрилами

2.6.3. Изучение изомеризации донорно-акцепторных циклопропанов

Глава 3. Экспериментальная часть 99 Выводы 156 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Донорно-акцепторные циклопропаны в реакциях с диенами»

Химия циклопропанов начала свое развитие в 1882 году с синтеза первого представителя этого класса - незамещенного циклопропана [1] - и до сих пор не теряет актуальности и привлекательности для химиков-органиков всего мира. Неугасающий интерес к циклопропанам' связан с их уникальными свойствами, среди которых способность стабилизировать карбокатионный центр, вступать в реакции присоединения или претерпевать различные перегруппировки. Эти свойства обусловлены частичным я-характером С-С связей и угловым напряжением в малом цикле.

Однако, несмотря на особенности строения трехчленного цикла, большинство циклопропанов обладают низкой реакционной способностью. Поэтому зачастую для успешного проведения реакций с участием циклопропанов требуется дополнительная активация, которая достигается при действии внешних факторов (температура, давление) или путем введения в трехчленный цикл активирующих групп.

Впервые активация трехчленного цикла с помощью введения в него карбонильных заместителей была описана в 1895 году в работах Перкина, и с тех пор реакции "гол/о-сопряженного" присоединения, приводящие к образованию ациклических соединений, нашли широкое применение в органическом синтезе.

В то же время процессы формирования новых циклов с участием активированных циклопропанов изучались не столь интенсивно. Первые многообещающие результаты были получены в 70-х годах прошлого века в научных группах Данишевского, Кори и Сторка. В начале 80-х группами Райссига и Венкерта в синтетическую практику были введены более активные донорно-акцепторные циклопропаны, у которых при вицинальных атомах углерода малого цикла находятся электроноакцепторные и электронодонорные активирующие группы.

С этого момента химия активированных циклопропанов стала развиваться особенно интенсивно, поскольку синергетическое действие групп разной электронной природы существенно облегчает вступление ДАЦ в различные реакции. Так, были открыты реакции (3+2)-, (3+3)-циклоприсоединения и (3+3)-аннелированияа с участием ДАЦ как трехуглеродной компоненты. Стоит отметить, что бурное развитие данной области химии было бы невозможно без развития и совершенствования методов синтеза а Согласно Золотой книге ИЮПАК:

Циклоприсоединение - это реакция, протекающая с образованием нового цикла из двух или более ненасыщенных молекул (или частей этих молекул) и сопровождающаяся общим уменьшением кратности связей.

Аннелирование (от лат. аппеНш, апе11ш - колечко) - пристраивание карбо- или гетероцикла к существующей циклической системе. самих циклопропанов, которые со временем перестали быть экзотическими, труднодоступными соединениями и превратились в удобные реагенты для решения сложных синтетических задач. Значительный прогресс был достигнут в области синтеза оптически активных циклопропанов, что позволяет проводить асимметрические варианты реакций циклоприсоединения.

В результате в последнее десятилетие был продемонстрирован оргомиый потенциал ДАЦ как реагентов в органическом синтезе, в особенности, для построения циклических систем. Открытые реакции были положены в основу препаративных методов синтеза пяти- и шестичленных карбо- и гетероциклических соединений, в том числе, как ключевые стадии в ряде полных синтезов различных природных соединений.

Недавно в нашей научной группе была впервые осуществлена реакция (3+4)-циклоприсоединения с участием 1,3-диенов и ДАЦ как диенофилов. Эта новая реакция является гсшо-версией классической реакции Дильса-Альдера и позволяет конструировать обычно труднодоступные семичленные циклы. До настоящей работы синтетические возможности реакции ДАЦ с сопряженными диенами были изучены лишь для двух типов диенов и небольшого круга эфиров 2-арил-1,1-циклопропандикарбоновых кислот как типичных представителей ДАЦ. В связи с этим целью данной работы явилось изучение взаимодействия ДАЦ, содержащих различные донорные и акцепторные заместители, с широким кругом 1,3-диенов и определение зависимости направления этого взаимодействия от природы реагентов и условий проведения реакции.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чагаровский, Алексей Олегович

4. Выводы

1. Установлена принципиальная возможность протекания каталитической реакции ДАЦ с сопряженными диенами. Определены четыре альтернативных направления данной реакции: а) (3+4)-циклоприсоединение; б) (3+2)-циклоприсоединение; в) (3+4)-аннелирование; г) (3+2)-аннелирование. Изучены факторы, влияющие на направление реакции. Обнаружен новый тип реакционной способности ДАЦ, обеспечивающий протекание реакции по пути аннелирования. Предложен новый принцип построения труднодоступных семичленных циклов с помощью реакций (3+4)-циклоприсоединения и (3+4)-аннелирования.

2. Найдено, что реакция ДАЦ с 1,3-дифенилизобензофураном в присутствии кислот Льюиса средней силы протекает как (3+4)-циклоприсоединение, приводящее к формированию семичленного цикла. Показано, что в эту реакцию наряду с циклопропандиэфирами вступают нитроэфиры и динитрилы с ароматическими, гетероароматическими и винильными заместителями. Выдвинуто предположение о синхронном протекании (3+4)-циклоприсоединения циклопропанов к 1,3-дифенилизобензофурану.

3. Установлено, что взаимодействие ДАЦ с 2,5-диметилфураном приводит к продуктам

9 7

3+2)-циклоприсоединения по связи С -С фуранового цикла. Разработаны пути дальнейшей трансформации этих аддуктов в продукты двойного (3+2)-циклоприсоединения, каркасные полициклические соединения и производные пергидроциклопента[Ь]фурана. В основу этих трансформаций положены внутри- или межмолекулярные процессы с участием двойной связи С4-С5 фурана.

4. Показано, что реакция 2-(гетарил)циклопропан-1,1-дикарбоксилатов с циклопентадиеном протекает с исключительной хемо- и региоселективностыо как (3+4)-аннелирование. На основе этой реакции разработан оригинальный подход к ранее

2 3 труднодоступным бицикло[3.2.1]окта-2,6-диенам, к которым по связи С -С аннелирован гетарен.

5. Найдено, что взаимодействие ДАЦ с ациклическими диенами и циклогексадиеном протекает как (3+2)-циклоприсоединение с участием только одной С=С связи диена. Данная реакция положена в основу простого и удобного метода построения пятичленного карбоцикла — структурного фрагмента многих физиологически активных молекул.

6. Показано, что диэфиры 2-арилциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот взаимодействуют с нитрилами с образованием продуктов (3+2)-циклоприсоединения - Д'-пирролинов.

7. Установлено, что ДАЦ в присутствии кислот Льюиса претерпевают изомеризацию в алкены с исключительной хемо-, регио- и стереоселективностью. Разработан препаративный метод синтеза стирилмалонатов — полезных реагентов в органическом синтезе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чагаровский, Алексей Олегович, 2011 год

1. Angerer, S. Carbocyclic Three- and Four-membered Ring Compounds. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, E 17c, (Ed: A. de Meijere), Thieme, Stuttgart, 1997, 20412120.

2. Reissig, H.-U. Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropanes: Versatile Building Blocks in Organic Synthesis. Top. Curr. Chem. 1988,144, 73-135.

3. Reissig, H.-U.; Zimmer, R. Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives and Their Application in Organic Synthesis. Chem. Rev. 2003,103, 1151-1196.

4. Yu, M.; Pagenkopf, B. L. Recent advances in donor-acceptor (DA) cyclopropanes. Tetrahedron 2005, 61, 321-347.

5. De Simone, F.; Waser, J. Cyclization and Cycloaddition Reactions of Cyclopropyl Carbonyls and Imines. Synthesis 2009, 3353-3374.

6. Carson, C. A.; Kerr, M. A. Heterocycles from cyclopropanes: applications in natural product synthesis. Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 3051-3060.

7. Lebold, T. P.; Kerr, M. A. Intramolecular annulations of donor-acceptor cyclopropanes. Pure Appl. Chem. 2010, 82, 1797-1812.

8. Sliwinska, A.; Czardybon, W.; Warkentin, J. Zwitterion from a Cyclopropane with Geminal Donor and Acceptor Groups. Org. Lett. 2007, 9, 695-698.

9. Yankee, E. W.; Badea, F. D.; Howe, N. E.; Cram D. J. Stereochemistry. XLIII. Racemizations and solvolyses of cyclopropanes through carbanion-carbonium ion intermediates. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 4210-4219.

10. Yankee, E. W.; Spencer, В.; Howe, N. E.; Cram D. J. Stereochemistry. XLIV. Nucleophilic substitution at carbon with carbon as leaving group. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 4220-4230.

11. Howe, N. E.; Yankee, E. W.; Cram D. J. Stereochemistry. XLV. Zwitterionic transition states in epimerization reactions of substituted cyclopropanes. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 42304237.

12. Pohlhaus, P. D.; Johnson, J. S. Enantiospecific Sn(II)- and Sn(IV)-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor-Acceptor Cyclopropanes. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1601416015.

13. Reissig, H.-U. Lewis-Acid-Promoted Additions of Carbonyl Compounds to Donor-Acceptor Substituted Cyclopropanes: A New Synthesis of 2,3-dihydrofurane Derivatives. Tetrahedron Lett. 1981,22, 2981-2984.

14. Shimada, S.; Hashimoto, Y.; Saigo, K. Ring-Opening Aldol-Type Reaction of 2,2-Dialkoxycyclopropanecarboxylic Esters with Carbonyl Compounds. 3. The Diastereoselective Synthesis of 2,3,4-Trisubstituted y-Lactones. J. Org. Chem. 1993, 58, 5226-5234.

15. Sugita, Y.; Kawai, K.; Yokoe, Y. Diastereoselective ring-expansion reaction of methanochromanone with aldehydes: formation of trans-fused tetrahydrofuro2,3-b.[l]benzopyranones and their isomerization. Heterocycles 2001, 55, 135-144.

16. Pohlhaus, P. D.; Johnson, J. S. Highly Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Lewis Acid-Catalyzed Cyclopropane / Aldehyde Cycloadditions. J. Org. Chem. 2005, 70, 1057-1059.

17. Parsons, A. T.; Campbell, M. J.; Johnson, J. S. Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Palladium(0)-Catalyzed 3+2. Cycloaddition of Vinylcyclopropanes with Aldehydes. Org. Lett. 2008,10, 2541-2544.

18. Gupta, A.; Yadav, V. K. A highly diastereoselective approach to tetrahydrofurans via 3+2. cycloadditions of silylmethyl-substituted cyclopropanes with aldehydes and ketones. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 8043-8047.

19. Nicholas, K. M. Chemistry and synthetic utility of cobalt-complexed propargyl cations. Acc. Chem. Res. 1987,20, 207-214.

20. Teobald, B. J. The Nicholas reaction: the use of dicobalt hexacarbonyl-stabilised propargylic cations in synthesis. Tetrahedron 2002, 58, 4133-4170.

21. Christie, S. D. R.; Davoile, R. J.; Elsegood, M. R. J.; Fryatt, R.; Jones, R. C. F.; Pritchard, G. J. Novel formation and use of a Nicholas carbocation in the synthesis of highly substituted tetrahydrofurans. Chem. Comm. 2004, 2474-2475.

22. Karadeolian, A.; Kerr, M. A. Total Synthesis of (+)-Isatisine A. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 1133-1135.

23. Karadeolian, A.; Kerr, M. A. Total Synthesis of (+)-Isatisine A. J. Org. Chem. 2010, 75, 6830-6841.

24. Hu, B.; Xing, S.; Ren, J.; Wang, Z. Total synthesis of (±)-bruguierol A via an intramolecular 3+2. cycloaddition of cyclopropane 1,1-diester. Tetrahedron 2010, 66, 5671-5674.

25. Campbell, M. J.; Johnson, J. S. Enantioselective Synthesis of (+)-Polyanthellin A via Cyclopropane-Aldehyde (3+2)-Annulation. Synthesis 2010, 2841-2852.

26. Kang, Y.-B.; Tang, Y.; Sun, X.-L. Scandium triflate catalyzed cycloaddition of imines with 1,1-cyclopropanediesters: efficient and diastereoselective synthesis of multisubstituted pyrrolidines. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 299-301.

27. Carson, C. A.; Kerr, M. A. Diastereoselective Synthesis of Pyrrolidines via the Yb(OTf)3 Catalyzed Three-Component Reaction of Aldehydes, Amines, and 1,1-Cyclopropanediesters. J. Org. Chem. 2005, 70, 8242-8244.

28. Christie, S. D. R; Davoile, R. J.; Jones, C. F. Preparation of highly substituted pyrrolidines via on organometallic dipole. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 2683-2684.

29. Lerchner, A.; Carreira, E. M. First Total Synthesis of (±)-Strychnofoline via a Highly Selective Ring-Expansion Reaction. J. Am. Chem. Soc. 2002,124, 14826-14827.

30. Marti, C.; Carreira, E. M. Total Synthesis of (-)-Spirotryprostatin B: Synthesis and Related Studies. J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 11505-11515.

31. Carson, C. A.; Kerr, M. A. Total Synthesis of FR901483. Org. Lett. 2009,11, 777-779.

32. Jackson, S. K.; Karadeolian, A.; Driega, A. B.; Kerr, M. A. Stereodivergent Methodology for the Synthesis of Complex Pyrrolidines. J. Am. Chem. Soc. 2008,130, 4196-4201.

33. Leduc, A. B.; Kerr, M. A. Total Synthesis of (-)-Allosecurinine. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 7945-7948.

34. Yu, M.; Pagenkopf, B. L. Formal 3+2. Cycloadditions of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Nitriles. J. Am. Chem. Soc. 2003,125, 8122-8123.

35. Yu, M.; Pagenkopf, B. L. A Powerful New Strategy for Diversity-Oriented Synthesis of Pyrroles from Donor-Acceptor Cyclopropanes and Nitriles. Org. Lett. 2003, 5, 5099-5101.

36. Yu, M.; Pantons, D.; Sessler, J. L.; Pagenkopf, B. L. Synthesis of 2,2'-Bippyrroles and 2,2'-Thienylpyrroles from Donor-Acceptor Cyclopropancs and 2-Cyanoheteroles. Org. Lett. 2004, 6, 1057-1059.

37. Morales, C. L.; Pagenkopf, B. L. Total Synthesis of (±)-Goniomitine via a Formal Nitrile/Donor-Acceptor Cyclopropane 3+2. Cyclization. Org. Lett. 2008,10, 157-159.

38. Bajtos, B.; Pagenkopf, B. L. Total Synthesis of (±)-Quebrachamine via 3+2. Cycloaddition and Efficient Chloroacetamide Photocyclization. Eur. J. Org. Chem. 2009, 1072-1077.

39. Moustafa, M. M. A. R.; Pagenkopf, B. L. Synthesis of 5-Azaindoles via a Cycloaddition Reaction between Nitriles and Donor-Acceptor Cyclopropanes. Org. Lett. 2010, 12, 31683171.

40. Graziano, M. L.; Iesce, M. R.; Cermola, F. Ring-Opening Reactions of Cyclopropanes. 5. Reactivity of Ethyl Trans-2,2-dimethoxy-3-methylcyclopropane-l-carboxylate towards Electrophilic Diazenes. J. Chem. Res. (S) 1996, 27, 82-87.

41. Korotkov, V. S.; Larionov, O. V.; Hofmeister, A.; Magull, J.; de Meijere, A. GaCh-Catalyzed Insertion of Diazene Derivatives into the Cyclopropane Ring. J. Org. Chem. 2007, 72, 7504-7510.

42. Tomilov, Yu. V.; Novikov, R. A.; Nefedov, O. M. Lewis acid catalyzed reactions of donor-acceptor cyclopropanes with 1- and 2-pyrazolines: formation of substituted 2-pyrazolines and l,2-diazabicyclo3.3.0.octanes. Tetrahedron 2010, 66, 9151-9158.

43. Harrington, P. E.; Kerr, M. A. Reaction of Indoles with Electron Deficient Olefins Catalyzedby Yb(0Tf)3-3H20. Synlett 1996, 1047-1048.

44. Harrington, P; Kerr, M. A. The High Pressure Reaction of Cyclopropanes with Indoles Catalyzed by Ytterbium Triflate. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 5949-5952.

45. Venkatesh, C.; Singh, P. P.; lia, H.; Junjappa, H. Highly Diastereoselective 3+2. Cyclopenta[6]annulation of Indoles with 2-Arylcyclopropyl Ketones and Diesters. Eur. J. Org. Chem. 2006, 5378-5386.

46. Bajtos, B.; Yu, M.; Zhao, H.; Pagenkopf, B. L. C-2/C-3 Annulation and C-2 Alkylation of Indoles with 2-Alkoxycyclopropanoate Esters. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9631-9634.

47. England, D. B.; Kuss, T. D. O.; Keddy, R. G.; Kerr, M. A. Cyclopentannulation of 3-Alkylindoles: A Synthesis of a Tetracyclic Subunit of the Kopsane Alkakoids. J. Org. Chem. 2001, 66, 4704-4709.

48. Komatsu, M.; Suehiro, I.; Horiguchi, Y.; Kuwajima, I. 3+2. Cycloaddition of 2-Alkoxycyclopropyl Carbonyl Compounds with Enol Silyl Ethers for Functionalized Cyclopentane Formation. Synlett 1991, 771-773.

49. Saigo, K.; Shimada, S.; Shibasaki, T.; Hasegawa, M. Lewis Acid-Mediated Reaction of 2,2-Dialkoxycyclopropanecarboxylic Esters with Ketene Silyl Acetals. Synthesis of Cyclopentenones. Chem. Lett. 1990, 1093-1096.

50. Sugita, Y.; Kawai, K.; Hosoya, H.; Yokoe, I. Lewis Acid-mediated Ring Expansion Reaction of 2,3-Methanochromanones with Silyl Enol Ethers. Heterocycles 1999, 51, 2029-2033.

51. Sugita, Y.; Kimura, C.; Hosoya, H.; Yamadoi, S.; Yokoe, I. Synthesis of 4-oxepanones by the Lewis acid-promoted ring-expansion reaction of cyclopropapyranones. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1095-1098.

52. Sugita, Y.; Kimura, C.; Yokoe, I. Synthesis of Trisubstituted 4-Oxepanones by the Lewis Acid-Promoted Three-Component Ring-Expansion Reaction of Cyclopropapyranones, Silyl Enolates and Glyoxylates. Heterocycles 2001, 55, 855-859.

53. Sugita, Y.; Yamadoi, S.; Hosoya, H.; Yokoe, I. Lewis Acid-Promoted Cycloaddition Reaction of Cyclopropanes with Allylsilanes. Chem. Pharm. Bull. 2001, 49, 657-658.

54. Fang, J.; Ren, J.; Wang, Z. Sc(OTf)3-catalyzed smooth tandem 3+2. cycloaddition/ring opening of donor-acceptor cyclopropane 1,1-diesters with enol silyl ethers. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6659-6662.

55. Qu, J.-P.; Deng, C.; Zhou, J.; Sun, X.-L.; Tang, Y. Switchable Reactions of Cyclopropanes with Enol Silyl Ethers. Controllable Synthesis of Cyclopentanes and 1,6-Dicarbonyl Compounds./. Org. Chem. 2009, 74, 7684-7689.

56. Miura, K.; Fugami, K.; Oshima, K.; Utimoto, K. Synthesis of vinylcyclopentanes from vinylcyclopropanes and alkenes promoted by benzenethiyl radical. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5135-5138.

57. Chuang, C.-P.; Hou, S.-S.; Ngoi, T. H. J. Free-radical reaction of dimethyl 2-vinyl-cyclopropane-l,l-dicarboxylate with alkenes mediated by tributyltin radicals. J. Chem. Res. (S) 1991,22,216-219.

58. Feldman, K. S.; Romanelli, A. L.; Ruckle, R. E.; Miller, R. F. Cyclopentane synthesis via free radical mediated addition of functionalized alkenes to substituted vinyl cyclopropanes. J. Amer. Chem. Soc. 1988,110, 3300-3302.

59. Feldman, K. S.; Romanelli, A. L.; Ruckle, R. E.; Jean, G. Vinylcyclopentane synthesis via phenylthio radical catalyzed alkenylation of substituted vinylcyclopropanes: Preparative and mechanistic studies. J. Org. Chem. 1992, 57, 100-110.

60. Byers, J. H.; Goff, P. H; Janson, N. J.; Mazzotta, M. G.; Swigor, J. E. Radical Addition of Dimethyl 2-Ethynylcyclopropane-l,l-dicarboxylate to Electron-Rich Olefins. Synth. Commun. 2007, 37, 1865-1871.

61. Yadav, V. K.; Sriramurthy, V. Formal 3+2. and [3+3] Additions of Acceptor-Substituted Cyclopropylmethylsilanes to Allenylsilanes. Org. Lett. 2004, 6, 4495-4498.

62. Yadav, V. K.; Sriramurthy, V. Formal 3+2. Addition of Acceptor-Substituted Cyclopropylmethylsilanes with Aryl Acetylenes. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 26692671

63. Young, I. S.; KeiT, M. A. A Homo 3+2. Dipolar Cycloaddition: The Reaction of Nitrones with Cyclopropanes. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 3023-3026.

64. Young, I. S.; Kerr, M. A. Three-Component Homo 3+2. Dipolar Cycloaddition. A diversity-Oriented Synthesis of Tetrahydro-l,2-oxazines and FR900482 Skeletal Congeners. Org. Lett. 2004, 6,139-141.

65. Ganton, M. D.; Kerr, M. A. Magnesium Iodide Promoted Reactions of Nitrones with Cyclopropanes: A Synthesis of Tetrahydro-l,2-oxazines. J. Org. Chem. 2004, 69, 85548557.

66. Lebold, T. P.; Carson, C. A.; Kerr, M. A. The Nicholas-Type Activation of Cyclopropanes toward Reactions with Nitrones in the Homo-3+2.-Dipolar Cycloaddition. Synlett 2006, 3, 364-368.

67. Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. Enantioselective Addition of Nitrones to Activated Cyclopropanes. J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 5764-5765.

68. Carson, C. A.; Kerr, M. A. Total Synthesis of (+)-Phyllantidine. Angew. Chetn., Int. Ed. 2006, 45, 6560-6563.

69. Young, I. S.; Kerr, M. A. Total Synthesis of (+)-Nakadomarin A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1465-1469.

70. Young, I. S.; Williams, J. L.; Kerr, M. A. Diastereoselective Synthesis of Pyrrolidines Using a Nitrone/Cyclopropane Cycloaddition: Synthesis of the Tetracyclic Core ofNakadomarin A. Org. Lett. 2005, 7, 953-955.

71. Johansen, M. B.; Kerr, M. A. Expedient Synthesis of Pyrrolol,2-a.indoles: Preparation of the Core of Yuremamine. Org. Lett. 2008,10, 3497-3500.

72. Perreault, C.; Goudreau, R.; Zimmer, E.; Charette, A.B. Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with 1,1-Cyclopropane Diesters. Org. Lett. 2008,10, 689-692.

73. Grover, H. K.; Lebold, T. P.; Kerr, M. A. Tandem Cyclopropane Ring-Opening/Conia-ene Reactions of 2-Alkynyl Indoles: A 3+3. Annulative Route to Tetrahydrocarbazoles. Org. Lett. 2011,13, 220-223.

74. Korotkov, V. S.; Larionov, O. V.; de Meijere, A. Ln(OTf)3-Catalyzed Insertion of Aryl Isocyanides into the Cyclopropane Ring. Synthesis 2006, 3542-3546.

75. Ivanova, O. A.; Budynina, E. M.; Grishin, Yu. K.; Trushkov, I. V.; Verteletskii, P. V. Donor-Acceptor Cyclopropanes as Three-Carbon Components in a 4+3. Cycloaddition Reaction with 1,3-Diphenylisobenzofuran. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 1107-1110.

76. Ivanova, O. A.; Budynina, E. M.; Grishin, Yu. K.; Trushkov, I. V.; Verteletskii, P. V. Lewis Acid Catalyzed Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Anthracenes. Eur. J. Org. Chem. 2008, 5329-5335.

77. Trost, B. M.; Shen, H. C. Constructing Tricyclic Compounds Containing a Seven-Membered Ring by Ruthenium-Catalyzed Intramolecular 5+2. Cycloaddition. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 2313-2316.

78. Zhang, Y.; Liu, F.; Zhang, J. Catalytic Regioselective Control in the Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of l-(l-Alkynyl)cyclopropyl Ketones with Nitrones. Chem. Eur. J. 2010,16, 6146-6150.

79. Zhang, G.; Huang, X.; Li, G.; Zhang, L. Au-Containing All-Carbon 1,4-Dipoles: Generation and 4+2. Annulation in the Formation of Carbo-/Heterocycles. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 1814-1815.

80. Bai, Y.; Fang, J.; Ren, J.; Wang, Z. Highly Diastereoselective Gold- or Copper-Catalyzed Formal 4+3. Cycloaddition of l-(l-Alkynyl) Cyclopropyl Ketones and Nitrones Chem. Eur. J. 2009,15, 8975-8978.

81. Reissig, H.-U. Organic synthesis via cyclopropanes: principles and applications. The Chemistry of the Cyclopropyl Group Ed. by Z. Rappoport, Wiley, New York, 1995, Vol. 1, 375-443.

82. Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis Ed. by S. Kobayashi, K. A. Jorgensen, Wiley-VCH, Weinheim, 2001, pp 332.

83. Synthetic Applications of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry Toward Heterocycles and Natural Products (The Chemistry of Heterocyclic Compounds, V. 59) Ed. by A. Padwa, W. H. Pearson, John Wiley , New York, 2002, pp 940.

84. Cardona, F.; Goti, A. The Discovery of Novel Metal-Induced Reactions of Nitrones: Not Only Electrophiles and Reagents for 3+2. Cycloadditions. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 7832-7835.

85. Беккер, X.; Домшке, Г.; Фангхенель, Э. Органикум. М.: Мир. 1992, т. 2, 159-163.

86. Corey, Е. J.; Chaykovsky, М. Dimethyloxosulfonium methylide ((CH3)2SOCH2) and dimethylsulfonium methylide ((СНз^СНг). Fonnation and application to organic synthesis. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 1353-1364.

87. Fraser, W.; Suckling, C. J.; Wood, H. C. S. Latent inhibitors. Part 7. Inhibition of Dihydro-orotate Dehydrogenase by Spirocyclopropanobarbiturates. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1990,3137-3144.

88. Murdock, К. C.; Angier R. B. A New Route to 1-Substituted 3-Cyclopentenes. J. Org. Chem. 1962, 27, 2395-2398.

89. Boldt, P.; Schulz, L.; Etzemfiller, J. 1.1-Dicyan-cyclopropane. Chem. Ber. 1967, 100, 12811288.

90. Шостаковский, В. M.; Златкина, В. JL; Васильвицкий, А. Е.; Нефедов, О. М. Катализируемая реакция диметилдиазомалоната с 2-алкенилтиофенами. Изв. АН СССР, сер. хим. 1982, 2126-2133.

91. Bastiansen, О.; Fritsch, F. N.; Hedberg, К. Least-squares refinement of molecular structures from gaseous electron-diffraction sector-microphotometer data. III. Refinement of cyclopropane Acta Cryst. 1964,17, 538-543.

92. Jang, D.O.; Kim, D.D.; Pyun, D.K.; Beak, P. Synthesis of Highly Enantioenriched AllCarbon Quaternary Centers: Conjugate Additions of Chiral Organolithium Nucleophiles to a,«-Dinitrile P,y9-Disubstituted Olefins. Org. Lett. 2003, 5, 4155-4157.

93. Danishefsky, S. Electrophilic Cyclopropanes in Organic Synthesis. Acc. Chem. Res. 1979, 12, 66-72.

94. Kametani, T.; Furuyama, H.; Fukuoka, Y.; Takeda, H.; Suzuki, Y.; Honda, T. Synthesis of 4-Heterocyclyl-hexahydro-8-methoxyfuro3,2-c.quinolines by Lewis acid Catalyzed [4+2] Cycloaddition Reaction. J. Heterocycl. Chem. 1986, 23, 185-187.

95. Pinhey, J. T.; Xuan, P. T. The Thermal ortho-Substitution of Phenols by Vinyl Ethers. Aust. J. Chem. 1988, 41, 69-80.

96. Katritzky, A. R.; Abonia, R.; Yang, B.; Qi, M.; Insuasty, B. Synthesis of 3,4,7,8-Tetrahydro-6//-pyridol ,2,3-ef\-1,5-benzodiazepin-2(l//)-ones via Benzotriazole Methodology. Synthesis 1998, 1487-1490.

97. Lee, J.-Y.; Cho, S.-O.; Padias, A. B.; Hall, H. K. Cationic Polymerization of Electron-Donor Monomers by 1,1,2,2-Tetracyanocyclopropylstyrene, A New Electron-Acceptor. Bull. Korean Chem. Soc. 1991,12, 271-273.

98. Li, T.; Padias, A. B.; Hall, H. K. Cyclopropane initiators. 3. Cationic polymerization of N-vinylcarbazole initiated by ethyl l-cyano-2-(p-methoxyphenyl)cyclopropanecarboxylate. Macromolecules 1992, 25, 1387-1390.

99. Paquette, L. A.; Volz, W. E. Chlorocyanation of Barrclenes as a Route to 1-Cyanosemibullvalenes. Convenient Introduction of an Efficient ^--Electron Acceptor Substituent and Its Influence on the Cope Equilibrium. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 29102917.

100. Davies, H. M. L.; Hu, B.; Saikali, E.; Bruzinski, P. R. Carbenoid versus Vinylogous Reactivity in Rhodium(Il)-Stabilized Vinylcarbenoids. J. Org. Chem. 1994, 59, 4535-4541.

101. Taskesenlioglu, S.; Dastan, A.; Dalkilic, E.; Giiney, M.; Abbasoglu, R. Low and high temperature bromination of 2,3-dicarbomethoxy and 2,3-dicyano benzobarrelene: unexpected substituent effect on bromination. New J. Chem. 2010, 34, 141-150.

102. Dmitriev, A. S.; Abaev, V. T.; Bender, W.; Butin, A. V. Isoquinolone derivatives via a furan recyclization reaction. Tetrahedron 2007, 63, 9437-9447.

103. Butin, A. V.; Uchuskin, M. G.; Pilipenko, A. S.; Tsiunchik, F. A.; Cheshkov, D. A.; Trushkov, I. V. Furan Ring-Opening/Indole Ring-Closure: Pictet-Spengler-Like Reaction of 2-(o-Aminophenyl)furans with Aldehydes. Eur. J. Org. Chem. 2010, 920-926.

104. Pretch, E.; Clerc, T.; Simon, W.; Seibl, J. Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds. Springer-Verlag, 2nd ed.; 1989.

105. Krapcho, A. P.; Weimaster, J. F. Stereochemistry of Decarbalkoxylation of Cyclic Geminal Diesters Effected by Water and Lithium Chloride in Me2SO. J. Org. Chem. 1980, 45, 41054111.

106. Kohler, Е. P.; Conant, J. В. Studies in the cyclopropane series. J. Am. Chem. Soc. 1917, 39, 1404-1420.

107. Chambers, T. S.; Kistyakowsky, G. B. Kinetics of the Thermal Isomerization of Cyclopropane. J.Am. Chem. Soc. 1934, 56, 399-405.

108. Kopinke, F.-D.; Zimmermann, G.; Aust, J.; Scherzer, K. Gasphasenpyrolyse von 2,2,3,3-d4.Phenylcyclopropan. Chem. Ber. 1989,122, 721-725.

109. Mizuno, K.; Ichinose, N.; Otsuji, Y. Direct observation of a 1,3-biradical. J. Am. Chem. Soc. 1985,107, 5797-5798.

110. Zimmerman, H. E.; Kamath, A. P. Diradical rearrangements. Part 211. An unusual 1,2-shift in a photochemically generated 1,3-diradical. Mechanistic and exploratory organic photochemistry. Part 151. J. Am. Chem. Soc. 1988,110, 900-911.

111. Hixson, S. S.; Franke, L. A. Arylcyclopropane photochemistry. Effects of electron-donating and electron-withdrawing aromatic substituents on the photochemical rearrangements of 1,1-diarylcyclopropanes. J. Org. Chem. 1988, 53, 2706-2711.

112. Oe, Y.; Ito, H.; Kume, M. Application of a photopolymer to a holographic reflector for reflective liquid-crystal displays. (Toppan Printing Co., Ltd.). Jpn. Kokai Токкуо Koho 11161141,1999 (Chem. Abstr. 1999,131, 94929).

113. Hoye, T. R.; Richardson, W. S. A Short, Oxetane-Based Synthesis of (±)-Sarracenin. J. Org. Chem. 1989, 54, 688-693.

114. Sapeta, K.; Kerr, M. A. Synthesis of Cyclohexanes via 3+3. Hexannulation of Cyclopropanes and 2-Chloromethyl Allylsilanes. Org. Lett. 2009,11, 2081-2084.

115. Armarego, W.L.F.; Perrin, D.D. Purification of Laboratory Chemicals (4th Ed.).The Bath Press, Bath, 1996, 609 pp.

116. O'Bannon, P. E.; Dailey, W. P. The synthesis of nitrocyclopropanes from nitrodiazomethanes. J. Org. Chem. 1990, 55, 353-356.

117. De Puy, C. H.; Dappen, G. M.; Eilers, K. L.; Klein, R. A. The Chemistry of Cyclopropanols. II. Synthetic Methods. J. Org. Chem. 1964, 29, 2813-702.

118. Anciaux, A.J.; Hubert A. J.; Noels, A.F.; Petiniot, N.; Teyssie, P. Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. J. Org. Chem. 1980, 45, 695-702.