Динамика десорбции и механизмы некоторых реакций простых молекул на поверхности переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, доктор физико-математических наук Савкин, Владимир Васильевич

• Савкин, Владимир Васильевич
• доктор физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Савкин, Владимир Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Возможности метода ТПР/ТПД в исследовании динамики и механизмов гетерогенных процессов.

1.1.1. Классический анализ кинетических параметров

ТПР/ТПД - спектров.

1.1.2. Учет факторов влияющих на форму ТПД/ТПР спектров.

1.1.3. Возможности ТПР в определении механизмов гетерогенных процессов.

1.1.4. ТПД/ТПР с пространственным разрешением десорбционного потока.

1.2. Пространственные распределения десорбирующихся молекул и их кинетическая энергия.

1.2.1. Математическое описание пространственного распределения десорбционного потока в одномерной модели.

1.2.2. Кинетическая энергия десорбирующихся частиц.

1.2.3. Многомерные поверхности потенциальной энергии.

1.2.4. Фактор ы, влияющие на пространственное распределение и кинетическую энергию десорбирующихся молекул.

1.2.5. Пространственные распределения и кинетические энергии продуктов некоторых гетерогенных реакций.

1.3. Аномальные эффекты в десорбции и диффузии, латеральные взаимодействия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Динамика десорбции и механизмы некоторых реакций простых молекул на поверхности переходных металлов»

Исследование динамики десорбции продуктов гетерогенных реакций (их энергии поступательного движения, внутренней энергии, • пространственного распределения) является важным элементом в понимании природы гетерогенных процессов. В ряде случаев эти характеристики продуктов десорбции являются структурно чувствительными, что дает возможность определять активные центры поверхности, с которых происходит эмиссия частиц.

Важным элементом таких исследований является и определение механизмов гетерогенных процессов, предшествующих стадии десорбции продуктов, т.к. распределения десорбционных потоков и скоростей могут быть чувствительны к механизму образования продуктов.

Эти исследования могут создать подходы для изучения десорбционных процессов на индивидуальных активных центрах даже тогда, когда скорость реакции зависит от адсорбции реагентов, а их взаимодействие в адсорбированном состоянии скрыто в кинетических стадиях в условиях динамического равновесия [1].

Исследование пространственных распределений и скоростей молекул дает важную информацию об активных центрах поверхности непосредственно в момент элементарного акта, чего не могут обеспечить никакие методы структурного анализа. Наиболее распространенные поверхностно чувствительные методы, такие как СТМ (сканирующая туннельная микроскопия), СЭМ (сканирующая электронная микроскопия), ДМЭ (дифракция медленных электронов) дают информацию о состоянии поверхности до или после, но не в течение элементарного процесса, т.к. характерные времена элементарных актов составляют менее 1СГ12 с.

Начало исследованиям пространственных распределений и распределений по скоростям десорбирующихся молекул продуктов гетерогенных реакций положили работы Ван Виллигена и Комши.

В 1968, Ван Виллиген [2] сообщил об обнаружении остро направленных распределений вдоль нормали к поверхности вылета молекул водорода, проникающих через плоские металлические мембраны из разных металлов. Ранее Комша писал о возможности [3] неравновесной десорбции. Именно эти работы инициировали исследования в области динамики десорбционных процессов и определению поступательной энергии десорбирующихся молекул.

Ранее считалось, что десорбирующиеся молекулы успевают термолизоватъся, то есть приобретают температуру поверхности твердого тела.

Остронаправленные распределения десорбционного потока указывают на то, что десорбирующиеся молекулы обладают поступательной энергией, превышающей энергию, соответствующую температуре поверхности. Стикни [4] подтвердил этот факт времяпролетным методом для десорбирующихся молекул водорода.

Дальнейшее развитие исследований состояло в непосредственном измерении форм пространственных распределений и скоростей молекул вылетающих с поверхности под разными углами [5-8]. Позднее появились работы по исследованию активированной хемосорбции газов с использованием сверхзвуковых молекулярных пучков [9-14].

Сейчас уже известен ряд гетерогенных реакций, продукты которых обладают неравновесными пространственными распределениями и избыточной поступательной энергией. К ним можно отнести такие реакции, как рекомбинационную десорбцию атомов водорода, азота и кислорода, разложение оксида азота, окисление углерода и монооксида углерода, рекомбинацию метальных радикалов с адсорбированными и свободными атомами водорода. Продукты всех этих реакций обладают одной особенностью: их диссоциативная адсорбция протекает через активационный барьер.

Именно отталкивательная часть потенциального барьера приводит к избыточной поступательной энергии десорбирующихся продуктов таких реакций, что, в свою очередь, проявляется в остро направленном пространственном распределении. Следовательно, измерение пространственных распределений и скоростей десорбирующихся молекул позволяет оценить величину потенциального барьера. Кроме того, могут быть определены такие физические характеристики как влияние покрытия поверхности реагентами, анизотропия и ориентация активных центров [15]. Силы отталкивания ориентированы вдоль нормали не ко всей поверхности, а к локальной нормали активного центра, т.к. они обусловлены взаимодействием молекулы продукта и активного центра. Молено сказать, что ориентация активного центра определяет направление наиболее вероятного вылета молекулы продукта. Симметрия активного центра также проявляется в пространственном распределении, когда молекулы продукта имеют анизотропное распределение импульса параллельно поверхности активного центра непосредственно перед моментом десорбции [16].

Использование современных спектроскопических методов, основанных на лазерно-индуцированной флюоресценции, резонансно-усиленной многофотонной ионизации и электронно - индуцированной флюоресценции дает возможность изучения возбуждения внутренних степеней свободы десорбирующихся молекул. Однако, распределение энергии по внутренним степеням свободы не так чувствительно к структуре поверхности как пространственные распределения.

Наиболее часто для определения пространственных распределений и кинетических энергий десорбирующихся молекул применялись: проницаемые металлические мембраны (ПМ), молекулярные пучки (МП), температурно-программированная десорбция/реакция (ТПД/ТПР), стационарные каталитические реакции (СКР).

Метод проницаемых мембран широко использовался для десорбции водорода после пионерной работы Ван Виллигена [2]. Он обеспечивает достаточно интенсивный десорбционный поток и является удобным для стационарных измерений десорбирующихся частиц. Однако, он может быть применен только для очень ограниченного числа систем, например 02/Ag, СО и N2/Fe, но для получения достаточно интенсивных потоков в этих системах требуются высокие температуры 1000-1500 К.

Модулированные молекулярные пучки использовали после публикации работы Баркера и Ауербаха [17]. Они позволяют получить кинетическую информацию о быстрых поверхностных процессах и времени пребывания реагентов на поверхности. Этим методом изучены пространственные распределения таких продуктов, как HD, С02 и Н20.

Для исследования пространственных распределений продуктов реакций, протекающих по механизму Или-Ридила (H(r)+D(afl)->HD(r) [18], Н(г)+СН3(ад)-*СН4(г) [19], Н(г)+С1(ад)-*НС1(г) [20]), Реттнер использовал атомарные пучки.

Недавно стали возможны и исследования пространственных распределений в режиме стационарной каталитической реакции [19]. Наиболее подробную информацию об измерениях с пространственным разрешением можно найти в [21].

Цели и задачи работы.

Основные цели данного исследования заключались в следующем:

- Разработка методик измерения динамических характеристик десорбирующихся молекул, а именно: пространственных распределений десорбционного потока и средних скоростей молекул.

- Выявление факторов, влияющих на динамику десорбции, проявляющихся в форме пространственных распределений, связи формы пространственных распределений с поступательными энергиями десорбирующихся молекул.

- Объяснение некоторых аномальных явлений, наблюдаемых в процессах десорбции и диффузии, латеральными взаимодействиями адсорбированных частиц.

- Развитие возможностей метода ТПР в определении механизмов и кинетических констант реакций, протекающих на поверхности металлов.

Для выполнения поставленных задач использовался метод ТПР, для которого был разработан ряд новых методик и подходов: измерение коэффициентов диффузии адсорбированных частиц, определение пространственных распределений десорбционного потока, измерение средней скорости (кинетической энергии) десорбирующихся частиц, выяснение механизмов и определение кинетических констант. Для моделирования десорбции и диффузии были разработаны программы, учитывающие взаимодействие адсорбированных атомов и их диффузию на поверхности и растворение в объеме металла.

Содержание диссертации.

Диссертация состоит из следующих частей:

- введение, в котором отражена актуальность исследований динамических характеристик десорбции.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Савкин, Владимир Васильевич

Выводы.

1. Экспериментально обнаружены аномальные эффекты при десорбции и диффузии кислорода на вольфраме. В рамках единой модели, основанной на учете латеральных взаимодействий, адекватно описаны десорбция и диффузия кислорода на вольфраме, структура его адсорбированного слоя и диффузия кислорода на Pt(llO).

2. Показано, что на принципиально отличающихся (по адсорбционным свойствам) металлах Мо и Си механизмы реакций адсорбированных метильных радикалов различны. На Мо, идет образование метана и водорода в результате рекомбинации атомов водорода (образующихся при отрыве от СНХ - групп) с метильными радикалами и друг с другом. На Си, не способной оторвать водород от метального радикала, образуется только метан в результате реакции диспропорционирования метильных радикалов с СНХ -группами. Впервые определен ряд элементарных констант

3. Экспериментально обнаружен кинетический гистерезис скорости десорбции азота с иридия в присутствии N0 в газовой фазе. Дано объяснение этого эффекта. В режиме обратной вспышки определен коэффициент прилипания N0 и показано, что он пропорционален числу активных центров на поверхности.

4. Созданы единственные в России методики измерения пространственного распределения десорбционного потока и средних скоростей молекул в потоках низкой интенсивности. Оба метода дают близкие значения для энергий активации адсорбции.

Измерены пространственные распределения в следующих системах: H2/Ir, N2/Pt, N2/Ir, N2/Mo, N2/Fe, CO/Pt, CO/Ir, CO/W, NO/Pt, NO/Ir, 02/Pt, 02/1г, CH4/M0, CH4/CU, азометан/Мо, большинство из которых - впервые. Также впервые измерены скорости десорбирующихся молекул СН4/С11 и N2/Ir.

5. Экспериментально обнаружено влияние на пространственное распределение десорбционного потока таких факторов, как стадии, предшествующей десорбции, структура поверхности и адсорбированного слоя. Впервые показано, что пространственное распределение СО, десорбирующегося с поверхности Pt, зависит от стадии предшествующей десорбции. Также впервые, на примере совместной адсорбции СО и Н2 на 1г, показано, что присутствие СО фокусирует вылет водорода вдоль нормали к поверхности.

6. Показано, что пространственное распределение дает информацию о наличии и доле молекул, десорбирующихся из предсорбционного состояния, что в свою очередь может дать информацию о процессах диссипации кинетической энергии частиц на поверхности.

Основные публикации автора по теме диссертации.

1. М. У. Кислюк, В. В. Савкин, Поверхностная диффузия хемосорбированного кислорода на поликристаллическом вольфраме. II. Диффузия прочносорбированного кислорода. Кинетика и катализ, 1986, т. 27, № 2, сс. 424-427.

2. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, А.В. Скляров, Изучение адсорбции N20 и его реакции с СО на платине методом ТПР с пространственным разрешением. Кинетика и катализ, 1987, т. 28, № 6, сс. 1409-1417.

3. V.V. Savkin, M.U. Kisliuk, A.V. Sklyarov, The mechanism of oxygen desorption from tungsten. Proceedings of the 6 International symposium on Heterogeneous catalysis. Sofia, 1987, pp. 470-475.

4. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, А.В. Скляров, Особенности десорбции кислорода с вольфрама. Кинетика и катализ, 1988, т. 29, № 1, сс. 168173.

5. В. В. Савкин, Т. Н. Бакулева, О. А. Боева, А. Г. Власенко, М. У. Кислюк, Н. Н. Сизова, А. В. Скляров, Десорбция N0 и продуктов его разложения на поликристаллической платине по данным ТПР с пространственным разрешением. Кинетика и катализ, 1989, т. 30, № 6, сс. 1455-1460.

6. М.У. Кислюк, В.В. Мигулин, В.В. Савкин, А.Г. Власенко, А.В. Скляров, И.И. Третьяков, Взаимодействие кислорода с углеродом на поверхности платины и пространственное распределение продукта реакции оксида углерода. Кинетика и катализ, 1990, т. 31, № 6, сс. 1392-1397.

7. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, В.В. Мигулин, А.Г. Власенко, А.В. Скляров, И.И. Третьяков, Пространственное распределение продукта реакции при взаимодействии кислорода и углерода на поверхности платины. Труды 5 Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций. Москва, 1990, с. 35.

8. J. Sotola, V. Savkin and Z. Knor, FEM study of oxidized tungsten surfaces. Collect. Czech. Chem. Commun., 1992, v. 57, pp. 2481-2493.

9. V.V. Savkin, A.G. Vlasenko, T.N. Bakuleva, M.U. Kislyuk, V.V. Migulin, I.I. Tretyakov, and A.V. Sklyarov, Angular distribution of desorbing reaction products and dynamics of some catalytic processes on surfaces Pt and Ir. Proceedings of the 10 International Congress on Catalysis, Budapest, 1993, part B, pp. 1603-1606.

10. М.У. Кислюк, B.B. Мигулин, B.B. Савкин, Анизотропия пространственного распределения молекул СО, десорбирующихся с вольфрама. Изв. РАН. Сер. хим., 1994, № 6, сс. 999-1002.

11. М.У. Кислюк, В.В. Савкин, А.Г. Власенко, А.О. Бартан, Метод определения средней поступательной энергии частиц, десорбирующихся с поверхности. Изв. РАН. Сер. хим., 1995, № 1, сс. 30-34.

12. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, Разложение NO на поликристаллическом иридии по данным ТПР с пространственньм разрешением. Кинетика и катализ, 1996, т. 37, № 4, сс. 591-597.

13. M.U. Kislyuk, V.V. Savkin, Relation between translational energy and spatial distribution on the example of CO, NO and N2 desorbing molecules. 18 International Seminar on Surface Physics, Polonica Zdroj, Poland, 1996, p. 62.

14. M.U. Kislyuk and V.V. Savkin, Relation between spatial distribution and translational energy of CO, NO and N2 molecules desorbing from Ir. Proceedings of the 11 International Congress on Catalysis, Baltimore, USA, 1996, Po. 282.

15. B.B. Савкин, М.У. Кислюк, Связь пространственных распределений потоков молекул СО, NO и N2, десорбирующихся с поверхности иридия, с их поступательными энергиями. Кинетика и катализ, 1997, т. 38, № 5, сс. 793-800.

16. М.У. Кислюк, И.И. Третьяков, В.В. Савкин, М.Ю. Синев, Каталитическое разложение азометана и реакции адсорбированных метильных радикалов на поверхности молибдена. Кинетика и катализ, 2000, т. 41, № 1, сс. 71-81.

17. М.У. Кислюк, В.В. Савкин, И.И. Третьяков, Пространственное распределение десорбционного потока как индикатор предсорбционного состояния на примере нескольких систем. Кинетика и катализ, 2000, т. 41, № 1, сс. 82-86.

18. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, Фокусирующее влияние совместно адсорбированного СО на пространственное распределение потока Н2, десорбирующегося с иридия. Кинетика и катализ, 2000, т. 41, № 3, сс. 453-456.

19. М.У. Кислюк, В.В. Савкин, И.И. Третьяков, Кинетическая энергия молекул метана, образующихся из адсорбированных на меди метильных радикалов. Кинетика и катализ, 2001, т. 42, № 4, сс. 594597.

20. В.В. Савкин, Реакции адсорбированных СН3 радикалов и продуктов их разложения на поверхности молибдена и меди по данным ТПР с пространственным разрешением. Труды XIV Симпозиума «Современная химическая физика», 2002, с. 59.

21. V.V.Savkin, V.Yu.Bychkov M.U.Kislyuk, Anomalous desorption of oxygen from tungsten and its explanation by lateral interactions and surface migration of oxygen adatoms. Proceedings Russian-American Seminar «Advances in the Understanding and Application of Catalysis», Moscow, May 2003.

22. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, В.Ю. Бычков, Аномальная диффузия кислорода на поверхности вольфрама и ее математическое моделирование. Труды XVI Симпозиума «Современная химическая физика», 2004, с.53.

23. М.У. Кислюк, В.В. Савкин, Реакции адсорбированных СН3-радикалов и продуктов их разложения на поверхности Мо и Си по данным ТПР с пространственным разрешением. Кинетика и катализ, 2004, т. 45, № 1, сс. 134-145.

24. В.В. Савкин, В.Ю. Бычков, М.У. Кислюк, Аномальные явления при десорбции кислорода с вольфрама и их математическое моделирование. Кинетика и катализ, 2004, т. 45, № 5, сс. 734-741.

25. М.У. Кислюк, В.В. Савкин, Т.Н. Хоменко, О.С. Морозова, В.Ю. Бычков, Поглощение и десорбция водорода на дисперсном титана в режиме тпр. Труды XVII Симпозиума «Современная химическая физика», 2005, сс.34-35.

26. В.В. Савкин, М.У. Кислюк, В.Ю. Бычков, Моделирование десорбции, диффузии и структуры адсорбированного слоя кислоррода на вольфраме. Труды XVII Симпозиума «Современная химическая физика», 2005, сс.35-37.

В.В. Савкин, М.У. Кислюк, В.Ю. Бычков, Математическое моделирование аномальных эффектов при десорбции и диффузии кислорода на поверхности вольфрама. Кинетика и катализ, в печати.

5.4. Заключение.

• Создана единственная в России методика измерений средних скоростей молекул, десорбирующихся с поверхности. Измерены скорости и рассчитаны кинетические энергии молекул N2, СО, N0, десорбирующихся с 1г и СН4 с Си, причем для N2 и СН4 - впервые, а их поступательные температуры выше температуры поверхности примерно в 20 и 40 раз, соответственно. Оба разработанных нами метода измерений пространственных распределений и средних скоростей десорбирующихся молекул и для азота и для метана дали близкие величины их энергий активации адсорбции.

• Показано, что кинетическая энергия десорбирующихся молекул и энергия активации адсорбции линейно связаны с параметром п пространственного распределения.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Савкин, Владимир Васильевич, 2006 год

1. G. Cao, Md. G. Moula, Y. Ohno and Т. Matsushima, Dynamics on Individual Reaction Sites in Steady-State Carbon Monoxide Oxidation on Stepped Platinum(l 13). J. Phys. Chem., B, 1999, v. 103, № 16, pp. 32353241.

2. W. Van Willigen, Angular distribution of hydrogen molecules desorbed from metal surfaces. Phys. Lett., A, 1968, v. 28, № 2, pp. 80-81.

3. G. Comsa, Angular distribution of scattered and desorbed atoms from specular surfaces. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, № 7, pp. 3235-3240.

4. A. E. Dabiri, T. J. Lee and R. E. Stickney, Spatial and speed distributions of H2 and D2 desorbed from a polycrystalline nickel surface. Surf. Sci., 1971, v. 26, № 2, pp. 522-544.

5. C. A. Becker, J. P. Cowin, L. Wharton and D. J. Auerbach, C02 product velocity distributions for CO oxidation on platinum. J. Chem. Phys., 1977, v. 67, № 7, pp. 3394-3395.

6. G. Comsa, R. David and B.-J. Schumacher, The angular dependence of flux, mean energy and speed ratio for D2 molecules desorbing from a Ni(lll) surface. Surf. Sci., 1979, v. 85, № 1, pp. 45-68.

7. T. Matsushima, K. Shobatake and Y. Ohno, Spatial and velocity distributions of product desorption in carbon monoxide oxidation over palladium (110) and reconstructed platinum (110)(lx2) surfaces. Surf. Sci., 1993, v. 283, № 1-3, pp. 101-108.

8. K.-H. Allers, H. Pfntir, P. Feulner and D. Menzel, Fast reaction products from the oxidation of CO on Pt(lll): Angular and velocity distributions of the C02 product molecules. J. Chem. Phys., 1994, v. 100, № 5, pp. 39853998.

9. В. E. Hay den and C. L. A. Lamont, Coupled translational-vibrational activation in dissociative hydrogen adsorption on Cu(110). Phys. Rev. Lett., 1989, v. 63, № 17, pp. 1823-1825.

10. В. E. Hayden and C. L. A. Lamont, The energy and angular dependence of dissociative hydrogen adsorption on Cu(110). Chem. Phys. Lett., 1989, v. 160, № 3, pp. 331-334.

11. D. О. Hayward, А. О. Taylor, The variation of the sticking probability of hydrogen and deuterium on Ni(lll) with energy and angle of incidence. Chem. Phys. Lett., 1986, v. 124, № 3, pp. 264-267.

12. K. D. Rendulic, G. Anger and A. Winkler Wide range nozzle beam adsorption data for the systems H/nickel and H/PdflOO). Surf. Sci., 1989, v. 208, № 3, pp. 404-424.

13. G. Auger, A. Winkler and K. D. Rendulic, Adsorption and desorption kinetics in the systems H/Cuflll), H/Cu(110) and H/CupOO). Surf. Sci., 1989, v. 220, № 1, pp. 1-17.

14. L. K. Verheij, M. B. Hugenschmidt, A. B. Anton, B. Poelsema and G. Comsa, A molecular beam study of the interaction between hydrogen and thePt(Ul) surface. Surf. Sci., 1989. v. 210. № 1-2. pp. 1-26.

15. T. Matsushima, T. Yamanaka and C. Moise, Identification of reaction sites for carbon monoxide oxidation on platinum surfaces. Trends in Chem. Phys., 1996, v. 4, № 1, pp. 1-11.

16. T. Matsushima, Angular resolved desorption. Heterog. Chem. Rev., 1995, v. 2, № 1, pp. 51-68.

17. J. A. Barker and D. J. Auerbach, Gas—surface interactions and dynamics; Thermal energy atomic and molecular beam studies. Surf. Sci. Rep., 1985, v. 4, №1-2, pp. 1-99.

18. С. T. Rettner and D. J. Auerbach, Dynamics of the formation ofHD from D(H) atoms colliding with H(D)/Cu(lll): a model study of an Eley-Rideal reaction. Surf. Sci., 1996, v. 357-358, pp. 602-608.

19. С. T. Rettner, D. J. Auerbach and J. Lee, Dynamics of the formation of CD4 from the direct reaction of incident D atoms with CD/Cuflll). J. Chem. Phys., 1996, v. 105, №22, pp. 10115-10122.

20. С. T. Rettner, Reaction of an H-atom beam with CUAu(lll): Dynamics of concurrent Eley-Rideal and Langmuir-Hinshelwood mechanisms. J. Chem. Phys., 1994, v. 101, № 2, pp. 1529-1546.

21. G. Comsa and R. David, Dynamical parameters of desorbing molecules. Surf. Sci. Rep., 1985, v. 5, № 4, pp. 145-198.

22. P. Хансен and В. Мимо, Хемосорбция в системах с ультравысоким вакуумом. Сб. Экспериментальные методы исследования катализа. Под ред. Андерсона Р. М.: Мир, 1972, с. 220.

23. P. A. Redhead, Thermal desorption of gases. Vacuum, 1962, v. 12, № 4, pp. 203-211.

24. О. В. Крылов, M. У. Кислюк, Б. P. Шуб, А. А. Гезалов, H. Д. Максимова, Ю. H. Руфов, Константы скорости элементарных гетерогенно-каталитических реакций. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 3, сс. 598-610.

25. М. У. Кислюк, А. В. Скляров, Т. М. Дангян, Изучение неоднородности поверхности методом термодесорбции. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1975, № 10, сс. 2161-2167.

26. М. У. Кислюк, И. И. Третьяков, Р. К. Нартикоев, Поверхностная миграция кислорода на поликристаллической платине. Кинетика и катализ, 1981, т. 22, № 5, сс. 1287-1292.

27. В.П. Жданов, Ю.Н. Мордвинцев, Влияние взаимодействия между адсорбированными молекулами на термодесорбционные спектры. Поверхность, 1986, № 9, сс. 45-53.

28. Ю.К. Товбин, Теория физико-химических процессов на границе газ -твердое тело. М.: Наука, 1990. 287 с.

29. Е.Е. Ibok and D.F. Ollis, Temperature-programmed desorption from porous catalysts: Shape index analysis. J. Catal., 1980, v. 66, № 2, pp. 391-400.

30. B.B. Розанов, A.B. Скляров, Изучение дегидрирования циклогексана на нанесенных платиновых катализаторах методом температурно-программированной реакции. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, № 4, сс. 909-918.

31. В.В. Розанов, а.В. Скляров, Изучение гетерогенных каталитических реакций методом термодесорбции. III. Стадийный механизм дегидроциклизации н-гексана на Pt/Al203 катализаторе. Кинетика и катализ, 1978, т. 19, №6, сс. 1533-1537.

32. Н. Zimmer, V.V. Rozanov, A.V. Sklyarov and Z. Paal, Temperature programmed reaction study of n-C6 hydrocarbon aromatization over platinum Appl. Catal., 1982, v. 2, pp. 51-65.

33. A.B. Скляров, B.B. Розанов, М.У. Кислюк, Изучение гетерогенных каталитических реакций методом термодесорбции. Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № 2, сс. 416-421.

34. JI.H. Григоров, В.Я. Мунблит, В.Б. Казанский, О возможности обнаружения короткоживущих промежуточных продуктов в гетерогенно-каталитических реакциях методом флеш-десорбции. Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № 2, сс. 412-415.

35. В.В. Розанов, а.Г. Власенко, а.В. Скляров, Изучение гетерогенных каталитических реакций методом термодесорбции. V. Применение лазерной термодесорбции к исследованию процесса дегидроциклизации. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, № 5, сс. 12781280.

36. L. Т. Weng, L. Cadus, P. Ruiz and В. Delmon, Protection against deactivation of selective oxidation catalysts due to spillover oxygen. Catalysis Today, 1992, v. 11, № 4, pp. 455-464.

37. V.V. Rozanov, Tsao Yamin and O.V. Krylov, Interaction of hydrogen spilled over ontu the carrier with reagent molecules coadsorbed on the surface of Co-Mo/Al203. Europacat -I, France: Montpellier, 1993, v. 1, p. 289.

38. M. Kobayashi and Y. Tuzi, Performace of a directional detector of molecular density. J. Vac. Sci. Technol., 1979, v. 16, №2, pp. 685-688.

39. T. Matsushima and M. Hashimoto, Kinetic studies on the CO oxidation on a Rh(lll) surface by means of angle-resolved thermal desorption. J. Chem. Phys., 1984, v. 81, № 11, pp. 5151-5160.

40. T. Matsushima, K. Shobatake, Y. Ohno and K. Tabayashi, Anisotropic velocity distribution of desorbing product in carbon monoxide oxidation on palladium (110). J. Chem. Phys., 1992, v. 97, № 4, pp. 2783-2789.

41. G. Comsa and R. David, Simple model for the desorption of hydrogen from Ni surfaces. Chem. Phys. Lett., 1977, v. 49, № 3, pp. 512-515.

42. E. Poehlmann, М. Schmitt, Н. Hoinkes and H. Wilsch, Bimodal angular and velocity distributions of C02 desorbing after oxidation of CO on Pt(lll). Surf. Rev. Lett., 1995, v. 6, №2, pp. 741-758.

43. P. Kisliuk, The sticking probabilities of gases chemisorbed on the surfaces of solids. J. Phys. Chem. Solids, 1957, v.3, № 1, pp. 95-101.

44. M. У. Кислюк, Т. H. Бакулева, Двумерная модель шероховатой поверхности и пространственное распределение десорбирующихся частиц. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1990, № 12, сс. 2699-2704.

45. J. I. Colonell, К. D. Gibson and S. J. Sibener, Carbon monoxide oxidation on Rh(lll): Velocity and angular distributions of the C02 product J. Chem. Phys., 1995, v. 103, № 15, pp. 6677-6690.

46. L. S. Brown and S. J. Sibener, A molecular beam scattering investigation of the oxidation of CO on Rh(lll). II. Angular and velocity distributions of the C02 product J. Chem. Phys., 1989, v. 90, № 5, pp. 2807-2815.

47. J. C. Polanyi and W. H. Wong, Location of Barriers. I. Effect on the dynamics of reactions A + ВС. J. Chem. Phys., 1969, v. 51, № 4, pp. 1439-1450.

48. M. Balooch, M. J. Cardillo, D. R. Miller and R. E. Stickney, Molecular beam study of the apparent activation barrier associated with adsorption and desorption of hydrogen on copper. Surf. Sci., 1974, v. 46, № 2, pp. 358-392.

49. G. Comsa and R. David, The purely "fast" distribution of H2 and D2 molecules desorbing from Cu(100) and Cu(lll) surfaces. Surf. Sci., 1982, v. 117, № 1-3, pp. 77-84.

50. Т. Matsushima and H. Asada, Angular distribution of the desorption of carbon dioxide produced on palladium(lll) surfaces at low temperature. Chem. Phys. Lett., 1985, v. 120, № 4-5, pp. 412-415.

51. T. Matsushima and H. Asada, Kinetic studies on the CO oxidation on Pd(lll) with low energy electron diffraction (LEED) and angle-resolved thermal desorption. J. Chem. Phys., 1986, v. 85, № 3, pp. 1658-1668.

52. T. Matsushima, The mechanism of the C02 formation on Pt(lll) and polycrystalline surfaces at low temperatures. Surf. Sci., 1983, v. 127, № 3, pp. 403-423.

53. T. Matsushima and Y.Ohno, Angular distribution of reactive carbon dioxide desorption on a rhodium (110) surface. Catal. Lett., 1994, v. 23, № 2, pp. 313-320.

54. T. Matsushima, The crystal azimuth dependence of the angular distribution of the desorption flux of carbon dioxide produced on palladium (110) surfaces. J. Chem. Phys., 1989, v. 91, № 9, pp. 57225730.

55. М.У. Кислюк, Диффузия адсорбированных газов на поверхности металлов. Кинетика и катализ, 1998, т. 39, № 2, сс. 246-263.

56. К. Yagi, К. Higashiyama and Н. Fukutani, Angle-resolvedphotoemission study of oxygen-induced c(2 x 4) structure on Pd(110). Surf. Sci., 1993, v. 295, № 1-2, pp. 230-240.

57. N. Takagi, Y. Yasui, M. Sawada, A. Atli, T. Aruga and M. Nishijima, Location of an О atom in the Pd(110)c(2*4)-0 structure. An EELS study. Chem. Phys. Lett., 1995, v. 232, № 5-6, pp. 531-536.

58. T. Matsushima, The spatial distribution of product desorption in the oxidation of carbon monoxide on platinum (110) (1*2) reconstructed surfaces. J. Chem. Phys., 1990, v. 93, №2, pp. 1464-1471.

59. E. C. Sowa, M. A. Van Hove and D. L. Adams, The missing-row model for the reconstructed Pt(110)-(1 x 2) surface: A leed intensity analysis showing multilayer distortions. Surf. Sci., 1988, v. 199, № 1-2, pp. 174182.

60. T. Matsushima, Y. Ohno and K. Nagai, Transformation of iridium(HO) (1*1) into (1*2) and spatial distribution of reactive carbon dioxide desorption. J. Chem. Phys., 1991, v. 94, № 1, pp. 704-710.

61. Т. Matsushima, Y. Ohno and A. Rar, Reaction sites for carbon monoxide oxidation on a stepped platinum (112) surface: a spatial distribution study of product desorption. Surf. Sci., 1993, v. 293, № 3, pp. 145-151.

62. A. Rar, H. Sugimura, T. Matsushima, A. Barrera and Y. Ohno, Angular and velocity distributions of desorbing product carbon dioxide from different reaction sites on stepped platinum (112). Surf. Sci., 1996, v. 348, № 1-2, pp. 77-88.

63. T. Matsushima, H. Akiyama, A. Lesar, H. Sugimura, E. D. Gonzalo, T. Torre, T. Yamanaka and Y. Ohno, Identification and switchover of reaction sites in CO oxidation on Pt(113) and (112). Surf. Sci., 1997, v. 386, № 1-3, pp. 24-33.

64. A. Lesar, T. Yamanaka, Y. Ohno and T. Matsushima, Preferential occurrence of carbon monoxide oxidation on two reaction sites on platinum (113). Chem. Phys. Lett., 1995, v. 234, № 4-6, pp. 330-336.

65. P. K. Stefanov, Y. Ohno, T. Yamanaka, Y. Seimiya, K. Kimura and T. Matsushima, Reaction dynamics of catalytic CO oxidation on a Pt(113) surface. Surf. Sci., 1998, v. 416, № 1-2, pp. 305-319.

66. G. Cao, Md. G. Moula, Y. Ohno and T. Matsushima, Site switching in steady state carbon monoxide oxidation on platinum(113). Surf. Sci., 1999, v. 427/428, pp. 272-276.

67. Y. Ohno, J. R. Sanchez, A. Lesar, T. Yamanaka and T. Matsushima, Angular distribution of desorbing carbon dioxide produced in two processes on a stepped platinum (557) surface. Surf. Sci., 1997, v. 382, № 1-3, pp. 221-230.

68. D. R. Horton and R. I. Masel, Angular resolved flash desorption of carbon monoxide from tungsten (100). Surf. Sci., 1983, v. 125, №3, pp. 699-708.

69. M. Asscher, W.L. Guthrie, Т.Н. Lin and G.A. Somorjai, Vibrational and rotational energy distribution of NO scattered from the Pt(lll) crystal surface: detection by two-photon ionization. Phys. Rev. Lett., 1982, v. 49, №1-5, pp. 76-79.

70. K. D. Gibson, J. I. Colonell and S. J. Sibener, The decomposition ofN02 on Rh(lll): product NO velocity and angular intensity distributions. Surf. Sci., 1999, v. 443, № 1-2, pp. 125-132.

71. M. Ikai and К. Tanaka, Spatial distribution of N2, N20, and NO desorbing from a Pd(211) surface. J. Chem. Phys., 1999, v. 110, №14, pp. 7031-7036.

72. M. Ikai and K. Tanaka, Off-normal emission of N2 and normal emission of N20 produced by the desorption mediated reaction of NO on Pd(110). Surf. Sci., 1996, v. 357-358, pp. 781-785.

73. I Kobal, K. Kimura, Y. Ohno and T. Matsushima, Angular and velocity distributions of desorbing molecules in steady-state NO+CO reaction on Pd(110). Surf. Sci., 2000, v. 445, № 2-3, pp. 472-479.

74. T. Engel and G. Ertl, A molecular beam investigation of the catalytic oxidation of CO on Pd(lll). J. Chem. Phys., 1978, v. 69, pp. 1267-1281.

75. R.L. Palmer and J.N. Smith, Molecular beam study of CO oxidation on a (111) platinum surfaces. J. Chem. Phys., 1974, v. 60, № 4, pp. 1453-1463.

76. J. Segner, С. T. Campbell, G. Doyen and G. Ertl, Catalytic oxidation of CO on Pt(lll): The influence of surface defects and composition on the reaction dynamics. Surf. Sci., 1984, v. 138, № 2-3, pp. 505-523.

77. E. A. Kurz and J. B. Hudson, The adsorption of H2 and D2 on Fe(110) : II. Angle resolved thermal desorption spectroscopy and kinetic mechanism. Surf. Sci., 1988, v. 195, № 1-2, pp. 31-42.

78. Edward A. Kurz and John B. Hudson, The adsorption of H2 and D2 on Fe(110): Kinetics and energetics. J. Vac. Sci. Technol. A., 1988, v. 6, № 3, pp. 774-775.

79. T. L. Bradley, A. E. Dabiri and R. E. Stickney, Measurements of the spatial distribution of H2 desorbed from Ni surfaces: Effects of surface composition and crystal orientation. Surf. Sci., 1972, v. 29, № 2, pp. 590602.

80. J. N. Russell, Jr. I. Chorkendorff, A.-M. Lanzillotto, M. D. Alvey, and J. T. Yates, Angular distributions of H2 thermal desorption: Coverage dependence onNi(Ul). J. Chem. Phys., 1986, v. 85, № 10, pp. 6186-6191.

81. К. -H. Allers, H. Pfntir, P. Feulner and D. Menzel, Associative desorption of HD and D2from a Ni(100) surface: angular and velocity distributions. Surf. Sci., 1993, v. 286, № 3, pp. 297-305.

82. G. Comsa, R. David and B.-J. Schumacher, Fast deuterium molecules desorbing from metals. Surf. Sci., 1980, v. 95, № 1, pp. L210-L216.

83. Т. Н. Lin and G. A. Somorjai, Angular and velocity distributions of HD molecules produced by the Hz~D2 exchange reaction on the stepped Pt(557) surface. J. Chem. Phys., 1984, v. 81, № 2, pp. 704-709.

84. С. T. Rettner, H. A. Michelsen, D. J. Auerbach, and С. B. Mullins, Dynamics of recombinative desorption: Angular distributions of H2, HD, and D2 desorbing from Cu(lll). J. Chem. Phys., 1991, v. 94, №11, pp. 7499-7501.

85. M. Balooch and R. E. Stickney, Angular distributions of H2 desorbed from the (100), (110), and (111) faces of copper crystals. Surf. Sci., 1974, v. 44, № 2, pp. 310-320.

86. G. Ehrlich, Molecular dissociation and reconstitution on solids. J. Chem. Phys., 1959, v. 31, № 4, pp. 1111-1126.

87. R. N. Carter, M. J. Murphy and A. Hodgson, On the recombinative desorption of N2 from Ag(lll). Surf. Sci., 1997, v. 387, № 1-3, pp. 102111.

88. M. J. Murphy, J. F. Skelly, and A. Hodgson, Nitrogen recombination dynamics at Cu(lll): Rotational energy release and product angular distributions. J. Chem. Phys., 1998, v. 109, № 9, pp. 3619-3628.

89. J. I. Colonell, K. D. Gibson, and S. J. Sibener, Dynamics of NO reduction by H2 on Rh(lll): Velocity and angular distributions of the N2 product J. Chem. Phys., 1996, v. 104, № 17, pp. 6822-6833.

90. M. Sano, Y. Ohno, T. Yamanaka, T. Matsushima, E. B. Quinay, and K. Jacobi, Hot-atom mechanism in photodesorption of molecular oxygen from a stepped platinum (113) surface. J. Chem. Phys., 1998, v. 108, № 24, pp. 10231-10238.

91. С. T. Campbell, G. Ertl, H. Kuipers, J. Segner, A molecular beam study of the adsorption and desorption of oxygen from Pt(lll) surfaces. Surf. Sci., 1981, v. 107, pp. 220-236.

92. K. D. Gibson, J. I. Colonell and S. J. Sibener, Velocity distributions of recombinatively desorbed 02 originating from surface and sub-surface oxygen/Rh(lll). Surf. Sci., 1995, v. 343, № 1-2, pp. L1151-L1155.

93. V. A. Ukraintsev and I. Harrison, Methane dissociative chemisorption on Pt(lll) explored by microscopic reversibility. Surf. Sci., 1993, v. 286, № 3, pp. L571-L576.

94. А. V. Hamza, Н.-Р. Steinruck, and R. J. Madix, The dynamics of the dissociative adsorption of alkanes on Ir(110). J. Chem. Phys., 1987, v. 86, № 11, pp. 6506-6514.

95. M. C. McMaster and R. J. Madix, Ethane dissociation dynamics on Pt(lll). Surf. Sci., 1992, v. 275, № 3, pp. 265-280.

96. M. A. Barteau, E. I. Ко and R. J. Madix, The adsorption of CO, 02, and И2 on Pt(100)-(5x20). Surf. Sci., 1981, v. 102, № 1, pp. 99-117.

97. J. Lee and R. J. MadixJ. E. Schlaegel and D. J. Auerbach, Molecular beam studies of the dynamics of activated adsorption of N2 on W(110): Dissociation threshold and new binding states. Surf. Sci., 1984, v. 143, № 2-3, pp. 626-638.

98. R. Butz and H. Wagner, Diffusion of oxygen on tungsten (110). Surf. Sci., 1977, v. 63, pp. 448-459.

99. J. -R. Chen and R. Gomer, Mobility of oxygen on the (110) plane of tungsten. Surf. Sci., 1979, v. 79, № 2, pp. 413-444.

100. F. Watanabe, G. Ehrlich, Surface diffusivities from concentration profiles. Surf. Sci., 1993, v. 295, pp. 183-196.

101. M. Bowker and D. A. King, Adsorbate diffusion on single crystal surfaces II. Extension to next nearest neighbour interactions. Surf. Sci,, 1978, v. 72, № 2, pp. 208-212.

102. A. Von Oertzen, H. H. Rotermund and S. Nettesheim, Diffusion of carbon monoxide and oxygen on Pt(110): experiments performed with the РЕЕМ. Surf. Sci., 1994, v. 311, pp. 322-330.

103. Y. Song and R. Gomer, Diffusion of oxygen on the Mo(110) plane. Surf. Sci., 1993, v. 290, №1-2, pp. 1-14.

104. M. У. Кислюк, P. К. Нартикоев, И. И. Третьяков, Диффузия молекул СО на поверхности поликристаллической платины. Кинетика и катализ, 1985, т. 26, №1, сс. 200-207.

105. H. H. Rotermund, S. Nettesheim A. Von Oertzen and G. Ertl, Observation of surface diffusion of adsorbates on metal surfaces by photoemission electron microscopy (РЕЕМ). Surf. Sci. Lett, 1992, v. 275, pp. L645-L649.

106. Yu. G. Ptushlnskii and B. A. Chuikov, Mass spectrometric investigation of the interaction of oxygen with a tungsten surface. Surf. Sci., 1967, v. 6, № 1, pp. 42-56.

107. I. Toyoshima and G.A. Somorjai, Heats of chemisorption of O2, H2, CO, CO2, and N2 on polycrystalline and single crystal transition metal surfaces. Catal. Rev.-Sci. Eng., 1979, v. 19, №1, pp. 105-159.

108. E. D. Williams, S. L. Cunningham, and W. H. Weinberg, A determination of adatom-adatom interaction energies: Application to oxygen chemisorbed on the tungsten (110) surface. J. Chem. Phys., 1978, v. 68, № 10, pp. 4688-4693.

109. L. H. Germer and J. W. May, Diffraction study of oxygen adsorption on a (110) tungsten face. Surf. Sci., 1966, v. 4, № 4, pp. 452-470.

110. K. Binder, Kinetics of the formation of ordered domains on surfaces: Theoretical considerations and monte-carlo simulation. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1986, v. 90, № 3, pp. 257-266.

111. M. Tringides, P. K. Wu, W. Moritz and M. G. Lagally, Ordering kinetics for О on W(UO). Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1986, v. 90, № 3, pp. 277-282.120. д. Янг, Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир, 1969, с. 30.

112. М. Bowker and D. A. King, Oxygen diffusion on tungsten single crystal surfaces: Secondary electron emission studies. Surf. Sci., 1980, v. 94, № 2-3, pp. 564-580.

113. M. У. Кислюк, В. В. Савкин, Поверхностная диффузия хемосорбированного кислорода на поликристаллическом вольфраме. II. Диффузия прочносорбированного кислорода. Кинетика и катализ, 1986, т. 27, № 2, сс. 424-427.

114. Ю. К. Устинов, Фазовые переходы. Рига: Изд. ЛГУ, 1983. С. 3.

115. Е. Bauer and Т. Engel, Adsorption of oxygen on W(110) : II. The high coverage range. Surf. Sci., 1978, v. 71, № 3, pp. 695-718.

116. T. Engel, R. Gomer, Adsorption of oxygen on tungsten: Field emission from single planes. J. Chem. Phys., 1970, v. 52, № 4, pp. 1832-1841.

117. Д. Кэй , Т. Лэби, Справочник физика-экспериментатора. Изд-во Иностр. Лит., М.: 1949, сс. 148,181.

118. Б. К. Медведев, Физика твердого тела. 1974, т. 16, с. 1903.

119. K. Kraemer and D. Menzel, Adsorption of gases on ruthenium field emitters I. Carbon monoxide and oxygen. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1974, v. 78, pp. 591-598.

120. E. Bauer, H. Poppa and Y. Viswanath, Adsorption of oxygen on W(100): Adsorption kinetics and structure. Surf. Sci., 1976, v. 58, № 2, pp. 517546.

121. F. К Schulte in: Springer Tracts in Modern Physics (G. Hohler, Ed.), Vol. 85, p. 2. Springer, Berlin, 1979.

122. B. J. Hinch, D. M. Rohlfing, J. Ellis, W. Allison and R. F.Willis, Oxygen adsorption and incorporation on a stepped tungsten (001) surface. Surf. Sd. 1987, v. 189/190, pp. 120-129.

123. R. Gomer and J. H. Hulm, Adsorption and desorption of oxygen on tungsten. J. Chem. Phys., 1957, v. 27, № 6, pp. 1363-1376.

124. K. J. Rawlings, An ELS study of the adsorption of oxygen on W(110). Surf. Sci., 1980, v. 99, № 3, pp. 507-522.

125. A. M. Bradshaw, D. Menzel and M. Steinkilberg, Proceedings of 2nd ICSS, Kyoto 1974., Jpn. J. Appl. Phys. Suppl., 1974, v. 2, Pt. 2, p. 841.

126. G. Ehrlich and F. G. Hudda, Low-temperature chemisorption. III. Studies in the Field emission microscope. J. Chem. Phys., 1961, v. 35, № 4, pp. 1421-1439.

127. W. j. Moore, Flow of oxide layer during oxidation of copper j. Chem. Phys., 1953, v. 21, pp. 1117-1125.

128. D. A. King, Т. E. Madey, and J. T. Yates, Interaction of oxygen with polycrystalline tungsten. I. Stickin probabilities and desorption spectra. j. Chem. Phys., 1971, v. 55, № 7, pp. 3236-3246.

129. M. G. Wells and D. A. King, Chemisorption of oxygen on tungsten (100): Combined molecular beam and scanning electron beam study. J. Phys., C, 1974, v. 7, pp. 4053-4068.

130. H. M. Kramer and E. Bauer, The reconstruction of the W(100) surface in the presence of half a monolayer of oxygen : I. Structural properties. Surf. Sci., 1980, v. 92, № 1, pp. 53-70.

131. J. Lepage, A. Mezin and M. Nivoit, Oxidation and faceting of polycrystalline tungsten ribbons. Surf. Sci., 1985, v. 161, № 1, pp. 255277.

132. S. Prigge, H. Niehus and E. Bauer, Ion scattering spectroscopy of oxygen on tungsten (100). Surf. Sci., 1977, v. 65, № 1, pp. 141-152.

133. А. P. Wells, Structural Inorganic Chemistry. Clarendon Press, Oxford, 1975.

134. M. G. Lagally, G-C. Wang and T-M. Lu, Chemisorption: Island formation and adatom interaction. In Chemistry and physics of solid surfaces, V. II / Editor R. Vanselow. CRC press, INC, Boca Raton, Florida, 1979. pp. 153-179.

135. M. Ю. Синев, JI. Я. Марголис, В. Н. Корчак, Гетерогенные реакции свободных радикалов в процессе окисления. Успехи химии, 1995, т. 64, № 4, сс. 373-388.

136. Л. А. Нерсесян, И. А. Варданян, Е. М. Кегеян, Л. Я. Марголис, А. Б. Налбандян, Гетерогенно-гомогенное окисление метана. Докл. АН СССР, 1975, т. 220, № 3, сс. 605-609.

137. D. J. Driscoll, W. Martir, Ji X. Wang, and J. H. Lunsford, Formation of gas-phase methyl radicals over magnesium oxide. J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, № 1. pp. 58-63.

138. Yu. P. Tulenin, M. Yu. Sinev, V. V. Savkin, V. N. Korchak, Effect of redox treatment on methane oxidation over binary catalyst. Stud. Surf. Sci. Catal., 1997, v. 110, pp. 757-765.

139. D.H. Fairbrother, X.-D. Peng, P.C. Stair et al in: Symposium on Methane and Alkane Conversion Chemistry, 207th National Meeting, ACS San Diego, CA, 1994. p.280.

140. Q. Y. Yang and S. T. Ceyer , The stability and chemistry of methyl radicals adsorbed on Ni(lll). J. Vac. Sci. Technol. A, 1988, v. 6, № 3, pp. 851-852.

141. G. H. Smudde, M. Yu, and P. C. Stair, Adsorption of methyl radicals on the oxygen-modified molybdenum(lOO) surface. J. Amer. Chem. Soc., 1993, v. 115, № 5, pp. 1988-1993.

142. D. Jentz, M. Trenary, X. D. Peng and P. Stair, The thermal decomposition of azomethane on Pt(lll). Surf. Sci., 1995, v. 341, № 3, pp. 282-294.

143. R. W. Verhoef, D. Kelly, С. B. Mullins and W. H. Weinberg, Direct dissociative chemisorption of methane and ethane on Ir(110): isotope effects and vibrationally assisted chemisorption. Surf. Sci., 1994, v. 311, № 1-2, pp. 196-213.

144. S. М. Ко and L. D. Schmidt, Adsorption and solution of H2 and N2 by Та andNb. Surf. Sci., 1974, v. 42, № 2, pp. 508-524.

145. С. Дэшман, Научные основы вакуумной техники, Из-во. Мир, М., 1964, 715 с.

146. Э. Тренделенбург, Сверхвысокий вакуум, Мир, Москва, 1966, 286 с.

147. И. И. Третьяков, Б. Р. Шуб, С. 3. Рогинский, Окисление водорода закисью азота на платине, очищенной в ультравакууме. Докл. АН СССР, 1967, т. 176, № 3, сс. 641-644.

148. Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон, Современная неорганическая химия Т. 2, «МИР», Москва, 1969, с. 130.

149. В, П. Иванов, В. И. Савченко, Г. К. Боресков, К. С. Тейлор, Изучение хемосорбции кислорода, окиси углерода и окиси азота на рекристаллизованной фольге платины. Кинетика н катализ, 1978, т. 19, № 1, сс. 210-216.

150. J. L. Gland, Adsorption and decomposition of nitric oxide and ammonia on a stepped platinum single crystal surface. Surf. Sci., 1978, v. 71, № 2, pp. 327-350.

151. R. M. Lambert and С. M. Comrie, The oxidation of CO by no on Pt(lll) and Pt(llO). Surf. Sci., 1974, v. 46, № 1, pp. 61-80.

152. K. Schwaha and E. Bechtold, The adsorption of activated nitrogen on platinum single crystal faces. Surf. Sci., 1977, v. 66, № 2, pp. 383-393.

153. M. У. Кислюк, Т. H. Бакулева, И. И. Третьяков, Взаимодействие атомов азота и кислорода на платине. Кинетика и катализ, 1984, т. 25, № 2, сс. 420-424.

154. V. A. Sobyanin, Study of nitric oxide interaction with the Pt(100) surface by electron energy loss spectroscopy. Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1986, v. 32, № 2, pp. 287-292.

155. В.Д. Белов, Ю.К. Устинов, А.П. Комар, Взаимодействие окиси углерода и кислорода на поверхности иридия. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № 6, сс. 1448-1454.

156. В. E. Nieuwenhuys and G. A. Somorjai, Adsorption of carbon monoxide, oxygen, hydrogen, nitrogen, ethylene and benzene on an iridium (110) surface; Correlation with other iridium crystal faces. Surf. Sci., 1978, v. 72, № 1, pp. 8-32.

157. P. A. Zhdan, G. K. Boreskov, W. F. Egelhoff, and W. H. Weinberg, An X-ray photoelectron spectroscopic (XPS) investigation of the decomposition of NO on the Ir (111) surface. J. Catal., 1976, v. 45, № 2, pp. 281-285.

158. В.И. Савченко, Адсорбция кислорода и реакции окисления на монокристаллах металлов VIII группы. Дис. докт. хим. наук., Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1985, 437 с.

159. С. Т. Campbell, G. Ertl, Н. Kuipers and J. Segner, A molecular beam investigation of the interactions of CO with a Pt(lll) surface. Surf. Sci., 1981, v. 107, № 1, pp. 207-219.

160. A. I. Boronin, P. A. Zhdan and V. P. Khruschev, XPS, UPS and TDS studies of CO adsorption on platinum Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 1981, v. 18, № 1-2, p. 181.

161. L. A. West and G. A. Somorjai, J. Vac. Sci. Technol. 1972, v. 9, p. 668.

162. N. R. Avery, An EELS study of N20 adsorption on Pt(lll). Surf. Sci., 1983, v. 131, №2-3, pp. 501-510.

163. В. H. Корчак, M. У. Кислюк, И. И. Третьяков, Взаимодействие атомов водорода с молекулами N0 и N20 адсорбированными на платиновых пленках. Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № 1, сс. 177183.

164. С. G. Takoudis, and L. D. Schmidt, Kinetics of N20 decomposition on polycrystalline platinum. J. Catalysis, 1983, v. 80, № 2, pp. 274-279.

165. J. Kozirovski, M. Folman, Infra-red spectra of N20 adsorbed on evaporated films of NaCl, NaBr and Nal. Trans. Faraday Soc., 1969, v. 65, pp. 244-250.

166. H.-G. Lintz, The oxidation of CO by 02, NO and N20 on polycrystalline platinum under knudsen conditions: A comparison. Surf. Sci., 1981, v. 108, № 3, pp. L486-L489.

167. T. Matsushima, Angular distribution of the desorption of CO2 produced on Pt(lll) surface at low temperatures. Surf. Sci., 1982, v. 123, № 1, pp. L663-L666.

168. M. Kori and B. L. Halpern, A surprisal analysis of the surface catalyzed reaction of atomic oxygen with CO adsorbed on Pt Chem. Phys. Letters, 1986, v. 129, № 4, pp. 407-410.

169. D. A. Mantell, K. Kunimori, S. B. Ryali, G. L. Haller and J. B. Fenn, The dynamics of CO oxidation on Pt deduced from translational, rotational and vibrational excitation in product C02. Surf. Sci., 1986, v. 172, № 2, pp. 281-302.

170. M. У. Кислюк, Реакции атомов водорода, кислорода и азота на поверхности металлов. Кинетика, механизм, элементарные стадии. Дис. докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1986. С. 110.

171. М. У. Кислюк, Т. Н. Бакулева, Адсорбция кислорода на поверхности поликристаллической платины. Аргументы в пользу островкового характера адсорбции. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, № 6, сс. 1455-1462.

172. Н. P. Bonzel and R. Ku, On the kinetics of oxygen adsorption on a Pt(lll) surface. Surf. Sci., 1973, v. 40, № 1, pp. 85-101.

173. John L. Gland and Edward B. Kollin, Carbon monoxide oxidation on the Pt(lll) surface: Temperature programmed reaction of coadsorbed atomic oxygen and carbon monoxide. J. Chem. Phys., 1983, v. 78, № 2, pp. 963974.

174. С. T. Campbell, G. Ertl, H. Kuipers, and J. Segner, A molecular beam study of the catalytic oxidation of CO on a Pt(lll) surface. J. Chem. Phys., 1980, v. 73, № 11, pp. 5862-5873.

175. R. L. Palmer, J. N. Smith, Molecular beam study of CO oxidation on a (111) platinum surface. J. Chem. Phys., 1974, v. 60, № 4, pp. 1453-1463.

176. И. И. Третьяков, Б. P. Шуб, А. В.Скляров, Термическая диссоциация азота и синтез аммиака из атомарного азота на чистом железе. Докл. АН СССР, 1968, т. 181, № 3, сс. 648-651.

177. А. В. Скляров, Т. М. Дангян, И. И. Третьяков, Адсорбция атомарного азота на платине. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1975, № 3, сс. 514-517.

178. В. А. Шмачков, В. Ф. Малахов, А. М. Колчин, Динамика хемосорбции и взаимодействия в системе CO-NO на платине. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука, 1978, Вып. 17, сс. 170182.

179. I. Toyoshima, G, A. Somorjai, Heats of chemisorption of 02, H2, CO, C02, and N2 on polycrystalline and single crystal transition metal. Catal. Rev.- Sci. Engng. 1979. V. 19. № 1. pp. 105-159.

180. Справочник химика. M.; JI.: Госхимиздат, 1962. Т. 1.

181. Y. Ohno, К. Kimura, М. Bi, and Т. Matsushima, The translational energy of desorbing products in NO and N20 decomposition on Pd (110). J.Chem.Phys., 1999, v. 110, № 17, pp. 8221-8224.

182. Y. Ohno and T. Matsushima, Spatial distribution of reactive carbon dioxide desorption on palladium (100) surfaces. Surf. Sci., 1990, v. 239, №1-2, pp. L521-L525.

183. T. Matsushima, Y. Ohno and K. Nagai, Spatial distribution of reactive carbon dioxide desorption on Ir(110)(l x 2) reconstructed surfaces. Surf. Sci., 1990, v. 239, № 3, pp. L561-L564.

184. T. Matsushima, Spatial distribution of reactive C02 desorption on Pt(110)(l x 2) surfaces. Surf. Sci., 1991, v. 242, № 1-3, pp. 489492.

185. Y. Ohno and T. Matsushima, Anisotropy in the spatial distribution of reactive carbon dioxide desorption from narrow terraces on a reconstructed iridium (110)(1 x 2) surface. Surf. Sci., 1993, v. 281, № 3, pp. 234-240.

186. H. P. Steinruck, A. Winkler and K. D. Rendulic, An accurate technique to measure angle-resolved flash desorption spectra. Surf. Sci., 1985, v. 152/153, № 1, pp. 323-327.

187. H. u. Hostettler, R. B. Bernstein, Impruved slotted disk type velocity selector for molecular beams. Rev. Sci. Instr., 1960, v. 31, pp. 872-877.

188. R.L. Palmer, J.N. Smith, H. Saltsburg, and D.R. O'Kelle, Measurements of the reflection, adsorption, and desorption of gases from smooth metal surfaces. J. Chem. Phys., 1970, v. 53, № 5, pp. 1666-1676.

189. J.N. Smith and R.L. Palmer, Molecular beam study of the oxidation of deuterium on a (111) platinum surfaces. J. Chem. Phys., 1972, v. 56, № 1, pp. 13-20.

190. T. Matsushima, Angular distribution of desorption of CO2 produced on potassium-covered palladium (111) surfaces. J. Phys. Chem., 1987, v. 91, № 24, pp. 6192-6197.

191. J. B. Benziger and R. E. Preston, Recombination reactions on Ni(lll). Surf. Sci., 1984, v. 141, № 2-3, pp. 567579.

192. M. Kori and B. L. Halpern, Vibrational energy distribution of CO in the oxidation of С on PL Chem. Phys. Letters, 1983, v. 98. № 1, pp. 32-36.

193. A. V. Walker and D. A. King, Reaction of gaseous oxygen with adsorbed carbon on Pt(UO) (1x2). J. Chem. Phys., 2000, v. 112, № 3, pp. 19371945.

194. R. J. Goethel, R. T. Yang, The tunneling action of group VIII metal particles in catalyzed graphite hydrogenation. J. Catalysis, 1988, v. 114, № 1, pp. 46-52.

195. J. C. Tully, Dynamics of gas-surface interactions: Reaction of atomic oxygen with adsorbed carbon on platinum . J. Chem. Phys., 1980, v. 73, № 12, pp. 6333-6342.

196. Thomas J.M. and Thomas W.J. Introduction to the principles of hetergeneous catalysis. Academic Press, L., N.Y., 1967, P.452.

197. J. A. Alcalay, E. L. Knuth, Molecular-beam time-of-flight spectroscopy. Rev. Sci. Instr., 1969, v. 40, pp. 438-447.

198. L. Schroter, Chr. Trame, R. David and H. Zacharias, State specific velocity distribution of hydrogen isotopes desorbing from Pd(100). Surf. Sci., 1992, v. Ill, № 1-3 pp. 229-234.

199. Md.G. Moula, S. Wako, M.U. Kislyuk, Y. Ohno, and T. Matsushima, Structure sensitivity in reactive carbon dioxide desorption on palladium surfaces. Stud. Surf. Sci. Catal., 2001, v. 132, № 2 pp. 701-704.

200. Md.G. Moula, S. Wako, Y. Ohno, M.U. Kislyuk, I. Kobal, and T. Matsushima, Velocity components in the desorbing product C02 in CO oxidation over Pd (100) under steady-state conditions. Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, v. 2, pp. 2773-2778.

201. E.A. Trendelenburg, Ultrahochvakuum. Verlag G.Braun, Karlsruhe, 1963, p. 286.

202. М.У. Кислюк, B.B. Савкин, А.Г. Власенко, A.O. Бартан, Метод определения средней поступательной энергии частиц, десорбирующихся с поверхности. Изв. РАН. Сер. хим., 1995, № 1, сс. 30-34.

203. М. У. Кислюк, В. В. Розанов, Термопрограммированная десорбция и термопрограммированная реакция методы изучения кинетики и механизма гетерогенных каталитических процессов. Кинетика и катализ, 1995, т. 36, № 1, сс. 89-98.

204. W.H. Weinberg, С.М. Comrie, and R.M. Lambert, The kinetics of adsorption of CO on group VIII transition metals. J. Catal., 1976, v. 41, № 3, pp. 489-493.

205. R. J. Hamers, P. L. Houston, and R. P. Merrill, Direct-inelastic and trapping-desorption scattering of N0(v=0, J) from Ir(lll): Angular, velocity, and rotational energy distributions. J. Chem. Phys., 1985, v. 83, № 11, pp. 6045-6046.

206. С. T. Rettner, L. A. DeLouise, and D. J. Auerbach, Effect of incidence kinetic energy and surface coverage on the dissociative chemisorption of oxygen on W(UO). J. Chem. Phys., 1986, v. 85, № 2, pp. 1131-1149.

207. A. Hodgson, A. K. Lewin and A. Nesbitt, Dissociative chemisorption of 02 on Cu(110). Surf. Sci., 1993, v. 293, № 1-2, pp. 211-226.

208. R. W. Verhoef, D. Kelly, С. B. Mullins and W. H. Weinberg. Isotope effects for the direct dissociative chemisorption of methane and ethane on Ir(llO) and vibrationally assisted chemisorption. Surf. Sci., 1993, v. 287/288, № 1, pp. 94-98.