Динамическое и статическое светорассеяние и свойства фуллерен-полимерных комплексов и фуллеренсодержащих полимеров в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Тарасова, Эльвира Владимировна

• Тарасова, Эльвира Владимировна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Тарасова, Эльвира Владимировна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1. Некоторые понятия физической химии полимеров.

2. Явления образования кластеров в растворах полимеров.

3. Свойства растворов фуллеренов.

4. Свойства растворов фуллеренсодержащих полимеров.

Глава И. Экспериментальная часть.

1. Материалы.

2. Экспериментальные установки и обработка данных.

3. Физические основы методов исследования:

1. Основы теории рассеяния света растворами полимеров.

2. Динамическое рассеяние света в разбавленных растворах, gj

Глава III. Образование кластеров в разбавленных водных растворах комплексов поливинилпирролидона с фуллеренами

С7о и С6о.

1. Статическое светорассеяние водных растворов комплексов ПВП-С70, приготовленных растворным методом.

2. Динамическое рассеяние света водных растворов комплексов ПВП-С70.

3. Оценка истинных молекулярных параметров кластеров ПВП-С70, образующихся в водных растворах.

4. Сравнительные исследования свойств растворов ПВП-Сбо, приготовленных растворным методом, со свойствами ПВП-С70, приготовленными тем же способом, а также с ПВП-Сбо, полученными твердофазным взаимодействием. цо

Глава IV. Влияние природы полимера на свойства кластеров в водных растворах полимер-фуллереновых комплексов.

1. Сравнительные исследования комплексов ПВКЛ-С6о и ПВКЛ

2. Образование кластеров в водных растворах комплексов, основанных на полимерах с отличной от ПВП и ПВКЛ химической структурой.

3. Влияние температуры на молекулярную массу и размеры кластеров ПВКЛ-С70 в водной среде.

Глава V. Свойства растворов фуллеренсодержащих поливинил пиррол идонов и полистиролов.

Выводы.

Список публикаций по теме диссертации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Динамическое и статическое светорассеяние и свойства фуллерен-полимерных комплексов и фуллеренсодержащих полимеров в растворах»

Актуальность работы. Важной фундаментальной проблемой современной физической химии высокомолекулярных соединений является установление влияния строения макромолекул и специфичечких нековалентных взаимодействий на свойства полимеров и материалов на их основе. Нековалентные взаимодействия между макромолекулами полимера и молекулами низкомолекулярных соединений часто используются для создания надмолекулярных структур. Это в значительной степени обусловлено широкими возможностями и относительной простотой регулирования свойств надмолекулярных структур, что обеспечивает условия для конструирования полимерных материалов с заданными полезными характеристиками.

В настоящее время пристальное внимание исследователей привлекают такие соединения как фуллерены. Уникальные форма и электронная структура молекулы фуллерена делают его интересным объектом для потенциального применения в различных отраслях техники, медицинской химии, биологии и других областях науки. Однако гидрофобность молекулы фуллерена создает заметные препятствия для его широкого применения. Решением этой проблемы явились создание комплексов фуллерена с водорастворимыми полимерами и разработка путей синтеза фуллерен-содержащих полимеров. Многие из этих систем проявляют широкий спектр биологических свойств, включающих ингибирование различных ферментов, в том числе и протеазы ВИЧ-инфекции, генерирование синглетного кислорода, что делает возможным их применение в фотодинамической терапии. Они также выступают в качестве антиоксидантов.

Биологическая активность полимер-фуллереновных систем не может быть объяснена только их химическим составом. Известно, что в биологических процессах, так же, как и в растворах полимеров, широко распространены ассоциативные явления. В частности, подобные структуры обнаружены в растворах полиэлектролитов, в том числе и биологического происхождения. Однако, в последнем случае структуры оказываются более лабильными, и их свойства сильно зависят от окружения и внешнего воздействия. Детальное исследование свойств растворов полимер-фуллереновых комплексов (ПФК) позволит понять физико-химические механизмы, ответственные за их биологическую функциональность, а также поможет в установлении характеристик используемых макромолекул. В связи с вышесказанным исследование растворов ПФК приобретает важное научное и практическое значение.

Интерес к водным растворам ПФК возрастает и в связи со способностью некоторых из них к образованию крупных надмолекулярных структур - кластеров. Такие структуры впервые были обнаружены в водных растворах комплексов поливинилпирролидона (ПВП) с фуллереном Сбо- На сегодняшний день оптические и гидродинамические свойства комплексов ПВП с С6о изучены достаточно подробно. Для них установлены основные закономерности «структура-свойства». Иная ситуация имеет место для ПФК на основе других полимеров или при использовании фуллерена более высокого порядка, например, С70. Информация об их структурно-конформационных свойствах в литературе ограничена, и данные, полученные разными авторами, часто противоречат друг другу. Данный пробел может быть заполнен систематической наработкой экспериментальных данных и последующим анализом свойств ПФК в терминах «химическая строение» - «молекулярная масса» - «размеры, форма, структура» - «оптические и гидродинамические свойства».

Ценным источником информации о молекулярной структуре и межмолекулярных взаимодействиях является изучение свойств ПФК в разбавленных растворах методами молекулярной оптики и гидродинамики.

Их применение дает возможность получать ценные количественные данные о структурно-конформационных характеристиках исследуемых систем.

Весьма перспективным методом исследования свойств ПФК является изучение статического и динамического рассеяния света растворами комплексов. Сочетание этих двух методов позволяет получить уникальную информацию о свойствах ПФК и связать характеристики, полученные в условиях отсутствия внешнего воздействия (когда система находится в состоянии покоя), с характеристиками, полученными при приложении внешнего воздействия в гидродинамических методах (скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия, двойное лучепреломление в потоке). Сочетание методов светорассеяния и молекулярной гидродинамики позволяет получить практически полную информацию о поведении ПФК в растворах.

Сказанное выше объясняет большой интерес к экспериментальному изучению молекулярных и структурно-конформационных характеристик ПФК в разбавленных растворах оптическими и гидродинамическими методами, и соответственно определяет актуальность рассматриваемых в диссертации вопросов и используемых методических подходов.

Цель работы заключается в комплексном сравнительном исследовании свойств ПФК в водных растворах и межмолекулярных взаимодействий в этих системах. Конкретные задачи диссертационной:

- экспериментальное изучение влияния на конформационные и оптические свойства ПФК молекулярной массы (ММ) полимера-носителя, содержания фуллерена в составе комплексов, а также температуры;

- установление связи молекулярных характеристик ПФК (ММ, размеров) с химической структурой используемых в качестве матрицы полимеров;

- сопоставление свойств ПФК с образцами фуллеренсодержащих полимеров, полученных ковалентным связыванием полимера с фуллереном;

- изучение оптических и гидродинамических свойств звездообразных полистиролов (ПС) с фуллереном в качестве ядра в зависимости от числа прививаемых к фуллерену лучей и их длины.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней:

- впервые исследовано упругое и неупругое рассеяния света растворами ПФК на основе фуллерена С70 и показано отличие их свойств от комплексов полимеров с фуллереном С6о;

- обнаружено формирование крупных межмолекулярных структур — кластеров — в водных растворах комплексов фуллерена С70 (а также Сбо) с полимерами различной природы;

- установлена зависимость молекулярных характеристик кластеров от ММ полимера-носителя и содержания фуллерена в ПФК;

- показано, что молекулярные и структурно-конформационные свойства кластеров зависят от химической структуры выбранного полимера-носителя;

- изучены системы полимер-фуллерен, приготовленные двумя совершенно разными методами (растворным методом и взаимодействием компонент в твердой фазе), и показано, что поведение ФПК двух типов в целом одинаково;

- исследованы растворы звездообразных полимеров ПС-С6о и установлена зависимость размеров их макромолекул от числа лучей и ММ последних.

Практическая значимость диссертационной работы заключается в том, что полученные в ней результаты представляют интерес для молекулярной физики высокомолекулярных соединений как элемент формирования общей картины о взаимодействии водорастворимых полимеров с гидрофобными низкомолекулярными веществами, каковыми являются молекулы фуллерена. Кроме того, детальное исследование процессов образования кластеров в растворах ПФК позволит понять механизм их биологического действия, а, следовательно, расширит применение ПФК в медицине, биологии и биотехнологии.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на следующих научных конференциях и симпозиумах: the 5th biennial International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters" (Санкт-Петербург, 2001), the 4th International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (Санкт-Петербург, 2002), 9-ая Всероссийская научная конференция студентов и аспирантов (Красноярск, 2003), Europolymer Congress (Стокгольм, Швеция, 2003), the 6th biennial International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters" (Санкт-Петербург, 2003), 3-я Всероссийская каргинская конференция "Полимеры" (Москва, 2004), Euroconference on Experimental and Theoretical Investigation of Complex Polymer Structures (Блэд, Словения, 2004), International Conferenece INEOS "Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry" (Москва, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 работ, из них 5 статей и 9 тезисов докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 174 страницах текста, содержит 55 рисунков и 8 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Тарасова, Эльвира Владимировна

160 Выводы.

1. Методами статического и динамического рассеяния света впервые показано, что в водных растворах полимер-фуллереновых комплексов на основе фуллерена С70 образуются стабильные, в отсутствии внешних воздействий, надмолекулярные структуры - кластеры.

2. Молекулярные массы, размеры и форма кластеров зависят от химической природы полимера, используемого в качестве матрицы. Комплексы фуллерена С70 с поливинилпирролидоном образуют в водной среде кластеры, имеющие конформацию клубка, в то время форма кластеров на основе более гидрофобного поливинилкапролактама близка к сферической. При этом размеры и молекулярные массы кластеров поливинилпирролидон-С7о заметно больше, чем соответствующие характеристики надмолекулярных структур фуллерена С70 с другими полимерами (поливинилкапролактамом, полиэтиленоксидом и полиакриламидом).

3. Физико-химическое поведение комплексов полимеров с фуллереном С70 существенно отличаются от свойств комплексов, образованных теми же полимерами с фуллереном Сбо, что может свидетельствовать о влиянии геометрической формы (и определяемого ей л-электронного строения) фуллерена на поведение ПФК в растворах.

4. Молекулярную массу и размеры кластеров можно регулировать, изменяя содержания фуллерена в составе полимер-фуллеренового комплекса, а в некоторых случаях (поливинилкапролактам-фуллерен), варьируя молекулярную массу полимера-носителя.

5. Впервые показано, что при общем качественном подобии в светорассеянии полимер-фуллереновых комплексов, приготовленных растворным методом и при твердофазном взаимодействии, между этими комплексами имеется некоторое различие: в составе твердофазной композиции фуллерен удерживается молекулами полимера в воде в виде агрегатов.

6. Химическое присоединение фуллерена к полимерной цепи нарушает электронную структуру молекулы фуллерена, препятствуя образованию в водных растворах фуллеренсодержащих полимеров кластерных структур. Свойства фуллеренсодержащих полимеров соответствуют тому, что можно ожидать для обычных линейных и звездообразных полимеров.

Основные публикации по теме диссертации:

1. Elvira Tarassova, Vladimir Aseyev, Heikki Tenhu, Stanislav Klenin. "Polyvinylpyrrolidone - C70 Complexes in Aqueous Solutions".// Polymer, 2003, v. 44, pp. 4863-4870.

2. Elvira V. Tarassova, Vladimir O. Aseyev, Heikki J. Tenhu, Inga A. Baranovskaya, Stanislav I. Klenin. "Light Scattering Study of Aqueous Polyvinylpyrrolidone - Fullerene C70 Solutions".// Fullerene, Nanotubes, and Carbon Nanostructures, 2004, v. 12, №1, pp. 365-368.

3. O.V. Ratnikova, E.Yu. Melenevskaya, N.P. Yevlampieva, E.V. Tarassova, V.N. Zgonnik. "Synthesis and Complex Study of Water-Soluble Polymer Derivatives of Сбо Fullerene".// Fullerene, Nanotubes, and Carbon Nanostructures, 2004, v. 12, №1, pp. 377-380.

4. С.И. Кленин, Э.В. Тарасова, B.O. Асеев, X. Тенху, И.А. Барановская, А.А. Трусов, А.П. Филиппов. "Ассоциативные явления в водных растворах комплексов поливинилпирролидон - фуллерен С70".// Высокомолек. соед., 2004, т. 46 (Б), № 6, с. 1099-1104.

5. О.В. Ратникова, Э.В. Тарасова, Е.Ю. Меленевская, В.Н. Згонник, И.А. Барановская, С.И. Кленин. "Особенности поведения композиций поли^-винилпирролидон - фуллерен С6о в водных растворах".// Высокомолек. соед., 2004, т. 46 (А), № 7, с. 1211-1216.

6. N.I. Matveeva, E.V. Tarasova, М.А. Sibileva, "Complex Formation of Fullerenes with Synthetic Polymers and DNA in Water and Water-Salt Solutions". The 5th biennial International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters" IWFAC'2001, St. Petersburg, July 2-6, 2001. Book of Abstracts, p. 183.

7. E.V. Tarasova, S.I. Klenin, I.A. Baranovskaya, S.V. Valueva, M.A. Dumpis, L.I. Poznyakova, L.B. Piotrovskii. "Structure of aqueous solutions of poly(vinyl pyrrolidone) - fullerene C70 complexes". The 4th

International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" UIPAC'2002, St.-Petersburg, June 3-7, Book of Abstracts, p. 180.

8. E.V. Tarasova, O.V. Ratnikova, E.Yu. Melenevskaya, S.I. Klenin, V.N. Zgonnik. "Light Scattering Study of C6o-PVP Systems Synthesized by Solid State Interaction", in the same place, p. 164.

9. Краснов И.Л., Тарасова Э.В., Шпырков A.A., Кленин С.И., "Структура водных растворов комплексов поливинилпирролидона и фуллерена", ВНКСФ-9,2003, Красноярск, Сборник тезисов, ч. 2, с. 813-814.

1 O.Vladimir Aseyev, Elvira Tarassova, Heikki Tenhu, Stanislav Klenin. "Aqueous Solutions of Poly(vinyl pyrrolidone) - C70 Complexes", Europolymer Congress, June 23-27, 2003, Stockholm, Sweden. Book of abstracts.

11.E.V. Tarassova, V.O. Aseyev, H.J. Tenhu, I.A. Baranovskaya, S.I. Klenin. "Associative processes in aqueous solutions of poly(vinyl pyrrolidone) -fullerene C70 complexes". The 6th biennial International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters" IWFAC'2003, St. Petersburg, June 30 - July 4, 2003. Book of abstracts, p. 197, P146.

12.Краснов И.Л., Тарасова Э.В., Тарабукина Е.Б., Филиппов А.П., Ратникова О.В., Меленевская Е.Ю., Згонник Н.В. "Исследование самоорганизации и конформационных свойств фуллеренсодержащих полимерных систем методами молекулярной гидродинамики и светорассеяния в разбавленных растворах". Третья Всероссийская Каргинская Конференция "Полимеры-2004", Москва, 27 января - 1 февраля, 2004. Сборник тезисов, т. 1, с. 299.

13.Elvira Tarassova, Vladimir Aseyev, Heikki Tenhu. "Light Scattering Study on Poly(vinyl pyrrolidone)-Fullerene C70 Complexes in Aqueous Solutions". Proceedings of the Euroconference on Experimental and Theoretical Investigation of Complex Polymer Structures, ESF

SUPERNET-2004: Multiscale Phenomena in Material Structure Formation, Bled Slovenia, May 10-16,2004. Book of abstracts, p. 51.

14.E. Tarabukina, I. Krasnov, E. Tarasova, A. Filippov, O. Ratnikova, E. Melenevskaya, V. Zgonnik. "Study of Conformational Properties and Self-organization of Fullerene C6o-Poly(N-vinylpyrrolidone) Solutions by Hydrodynamic and Light Scattering Methods". International Conferenece INEOS: Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry, Moscow Russia, May 30 - June 4,2004. Book of abstracts, P91.

В заключении считаю своим особым долгом отметить мою глубокую признательность и благодарность родоначальнику данной работы к.ф.-м.н. Кленину Станиславу Иосифовичу, а также руководителю работы д.ф.-м.н. Филиппову Александру Павловичу.

Выражаю свою искреннюю благодарность также к.ф.-м.н. Асееву Владимиру Олеговичу, доктору наук, проф. Тенху Хейки, сотрудникам ИБС РАН к.ф.-м.н. Барановской Инге Алексеевне и Валуевой Светлане Валерьевне за полезные обсуждения и помощь при решении некоторых технических вопросов.

Также хочу выразить свою признательность сотрудникам ИЭМ РАМН чл.-корр. РАМН, проф. Пиотровскому Л.Б., к.х.н. Думпис М.А. и Поздняковой Л.И., сотрудникам ИВС РАН Ратниковой О.В., к.х.н. Меленевской Е.Ю., д.х.н. Виноградовой Л.В., д.х.н. Згоннику В.Н. за предоставленные образцы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Тарасова, Эльвира Владимировна, 2006 год

1. Kuhn W. Uber die Gestalt fadenformiger Molekule in Losungen. // Kolloid Ztschr., 1934, Bd. 1, N. 1, s. 2-15.

2. Porod G. Zusammenhang zwischen mittlerem Endpunktsabstand und Kettenlunge bei Fadenmolekulen. // Monatsh. Chem., 1949, Bd. 80, N. 1, s. 251-255.

3. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. M., Изд. "Химия" (1978) с. 435.

4. Schmidt М. Static and dynamic light scattering by an aqueous polyelectrolyte solution without added salt: Quaternized poly(2-vinylpyridine). // Macromol. Chem., Rapid Commun., 1989, v. 10, iss. 2, p. 89-96.

5. Sedlak M. The ionic strength dependence of the structure and dynamics of polyelectrolyte solutions as seen by light scattering: the slow mode dilemma. //J. Chem. Phys., 1996, v. 105, iss. 22, p. 10123-10133.

6. Sun T. and King H.E.Jr. Aggregation Behavior in the Semidilute Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)/Water System. // Macromolecules, 1996, v. 29, iss. 9, p. 3175-3181.

7. Bednar В., Morawetz H. Slow Mode Diffusion of Poly(vinylpyrrolidone) in the Semidilute Regime. // Macromolecules, 1984, v. 17, iss. 8, p. 16361638.

8. De Gennes P.-G. Scaling Concepts in Polymer Physics. // Cornell University Press, Ithaca, 1979, 324 p.

9. Taylor R., Hare J.P., Abdul-Sada A.K., Kroto H.W. Isolation, separation and characterization of the fullerene Сбо and C7o; the third form of carbon.// J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1990, iss. 20, p. 1423-1424.

10. Елецкий A.B. Фуллерены в растворах. // Теплофизика высоких температур, 1996, т.34, № 2, с. 308-323.

11. Безмельницын В.Н., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены в растворах. // Успехи физ. науки, 1998, т. 168, № 11, с. 1195-1220.

12. Ruoff R.S., Malhotra R., Huestis D.L. Anomalous solubility behavior of fullerene C60. //Nature, 1993, v. 362,p. 140-141.

13. Bezmelnitsin V.N., Eletskii A.V., Stepanov E.V. Cluster origin of fullerene solubility. Progress in fullerene research.// Ed. by Kuzmany H., Fink J., Mehring M., Roth S. World Scientific. Singapore. 1994, p. 45.

14. Bezmelnitsin V.N., Eletskii A.V., Stepanov E.V. Cluster origin of fullerene solubility.//J. Phys. Chem., 1994, v. 98, iss. 27, p. 6665-6667.

15. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Степанов E.B. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллерена в органических растворителях. // Журн. физ. химии, 1995, т. 69, с. 735738.

16. Torok G., Лебедев В.Т., Cser L. Исследование аномальной кластеризации С60 в толуоле методом малоуглового рассеяния нейтронов. // Физика тверд, тела, 2002, т. 44, вып.З, с. 546-547.

17. Rudalevige Т., Francis А.Н., Zand R. Spectroscopic Studies of Fullerene Aggregates. //J. Phys. Chem. A, 1998, v. 102, p. 9797-9802.

18. Ying Q., Marercek J., and Chu B. Solution behavior of buckminsterfullerene (Сбо) in benzene.// J. Chem. Phys., 1994, v. 101, iss. 4, p. 2665-2672.

19. Honeychuck R.V., Cruger T.W., Milliken J. Molecular weight of Сбо in solution by vapor pressure osmometry. // J. Amer. Chem. Soc., 1993, v. 115, iss. 7, p. 3034-3035.

20. Ghosh H.N., Sapre A.V., Mittal J.P. Aggregation of C70 in Solvent Mixtures. //J. Phys. Chem., 1996, v. 100, iss. 22, p. 9439-9443.

21. Andrievsky G.V., Klochkov V.K., Derevyanchenko L.I. FWS-molecular colloid systems of hydrated fullerenes and their fractal clusters in water solutions. // The 195-th Meeting, May 2-6, 1999, Washington USA. Book of Abstracts, p.710.

22. Bulavin L., Adamenko I., Prylutskyy Yu., Durov S., Graja A., Bogucki A., Scharff P. Structure of fullerene C60 in aqueous solution. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2002, v. 2, p. 1627-1629.

23. Ederle Y., Mathis C. Palm tree- and dumbbell-like polymer architectures based on C60.// Macromolecules, 1999, v. 32, iss. 3, p. 554-558.

24. Taton D., Angot S., Gnanou Y., Wolert E., Setz S., Duran R. Synthesis and characterization of Ceo end-capped poly(ethyleneoxide) stars.// Macromolecules, 1998, v. 31, iss.18, p. 6030-6033.

25. Wang Z.Y., Kuang L., Meng X.S., Gao J.P. New route to incorporation of 60.fullerene into polymers via the benzocyclobutenone group.// Macromolecules, 1998, v. 31, iss. 16, p. 5556-5558.

26. Ederle Y., Mathis C. Palm-tree architectures derived from С-60-terminated polystyrene.// Macromolecular Rapid Communications, 1998, v. 19, iss. 11, p. 543-547.

27. Tseng S.M.; Wang L.Y., Hsieh К.Н., Liau W.B., Chiang L.Y. Arm length effect on synthetic chemistry of fullerene-connected urethane-ether star-polymers.// Fullerene Science and Technology, 1997, v. 5, iss. 7, p. 13131324.

28. Zgonnik V., Melenevskaja E., Vinogradova L., Litvinova L., Kever J., Bykova E., Khachaturov A., Klenin S. Synthesis of fullerene-containing polymers.// Mol. Materials, 1996, v. 8, iss. 1-2, p. 45-48.

29. Zgonnik V.N., Vinogradova L.V., Melenevskaya E.Y., Litvinova L.S., Khachaturov A.S. Synthesis of potassium fullerides and their use for preparationof fullerene-containing polymers.// Russian Journal of Applied Chemistry, 1995, v. 68, iss. 1, p. 86-91.

30. Liu В., Bunker C.E., Sun Y.P. Preparation and characterization of soluble pendant 60.fullerene-polystyrene polymers.// Chem. Commun., 1996, iss. 10, p.1241-1242.

31. Ederle Y., Mathis C. Grafting of anionic polymers onto C6o in polar and nonpolar solvents.// Macromolecules, 1997, v. 30, iss. 9, p. 2546-2555.

32. Weber V., Duval M., Ederle Y., and Mathis C. Physico-chemical behavior in solution of star-shaped polystyrene with C60 as core.// Carbon, 1998, v.36, iss. 5-6, p. 839-842.

33. Torok G., Lebedev V.T., Cser L., Orlova D.N., Kali G., Sibilev A.I., Alexeev V.L., Bershtein V.A., Budtov V.P., Zgonnik V.N., Vinogradova L.V., Melenevskaya E.Yu. NSE-study of fullerene-containing polymers. // Physica B, 2001, v. 297, p. 45-49.

34. Yang J., Li L., Wang Ch. Synthesis of a Water Soluble, Monosubstituted Сбо Polymeric Derivative and Its Photoconductive Properties.// Macromolecules. 2003, v. 36, iss. 16, p. 6060-6065.

35. Da Ros Т., Prato M. Medical Chemistry with Fullerenes and Fullerene Derivatives. // Chem. Commun., 1999, p. 663-669.

36. Pantarotto D., Bianco A., Pellarini F., Tossi A., Giangaspero A., Zelezetsky I., Briand J-P., Prato M. Solid-Phase Synthesis of Fullerene-peptides. // J. Am. Chem. Soc., 2002, v. 124, p. 12543-12549.

37. Konarev D.V., Lyubovskaya R.N. Donor-acceptor complexes and radical ionic salts based on fiillerenes. // Russ. Chem. Rev., 1999, v.68, iss. 1, p. 19-38.

38. Khairullin I.I., Chen Y.-H., Hwang L.-P. Evidence for electron charge transfer in the PVP-Сбо systems as seen from ESR spectra. // Chem. Phys. Lett., 1997, v. 275, p. 1-6.

39. Краковяк М.Г., Некрасова Т.Н., Ананьева Т.Д., Ануфриева Е.В. Нековалентные взаимодействия полимеров с фуллереном Сбо в органических растворителях. // Высокомолек. соед., 2002, т. 44(Б), №10, с. 1853-1857.

40. Lavrenko P., Yevlampieva N., Lopatin М., Melenevskaya Е. Intramolecular mobility and molecular properties of some fullerene-containing polymers. // The 4-th International Symposium UIPAC, 2002, June 3-7. Book of abstracts, PI 60.

41. Torok G., Lebedev V.T., Cser L., Orlova D.N., Kabaev O.K., Sibilev A.I., Sibileva M.A., Zgonnik V.N., Melenevskaya E.Yu., Vinogradova L.V. Association of DNA with poly(N-vinylpyrrolidone)-C6o complex in D20. // Appl. Phys.A., 2002, v. 74, p. 481-483.

42. Lebedev V.T., Torok G., Cser L., Len A., Orlova D.N., Zgonnik V.N., Melenevskaya E.Yu., Vinogradova L.V., Treimer W. Fullerene-polymer complexes: fractal crossover in solutions. // J. Appl. Cryst., 2003, v. 36, p. 646-648.

43. Сушко М.Л., Кпенин С.И., Думпис M.A., Позднякова Л.И., Пиотровский Л.Б. Рассеяние света в водных растворах фуллеренсодержащих полимеров. 4.2. Влияние молекулярного веса полимера-носителя. // Письма в ЖТФ, 1999, т.25, вып. 19, с. 45-49.

44. Кпенин С.И., Сушко М.Л., Думпис М.А., Позднякова Л.И., Пиотровский Л.Б. Рассеяние света в водных растворах фулеренсодержащих полимеров.// Журн. технич. физики, 2000, т. 70, вып. 3, с. 27-30.

45. Резников B.A., Меленевская Е.Ю., Литвинова Л.С., Згонник В.Н. Твердофазное взаимодействие фуллерена Сбо с поливинилпирролидоном. // Высокомолек. соед., 2000, т. 42(A), №2, с. 229-235.

46. Цветков B.H., Эскин B.E., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. 1964.

47. Mie G.// Ann. Physik, 1908, v. 25, p. 3771.

48. Stuart H.A. Die Physik der Hochpolymeren.// Bd. 1,2. Berlin. Springer. 1953.

49. Heller W. Range of Practical Validity of the Debye and the Rayleigh Equations for Determining Molecular Weights from Light Scattering and Methods Allowing a Limited Extension of This Range. // J. Polym. Sci., 1965, v. 3(A), iss. 9, p. 3313-3329.

50. Zimm B.H. // J. Chem. Phys., 1948, v. 16, p. 1099. 73.Siegert A.J.F.// MIT Rad. Lab. Rep. 1943. № 465.

51. Brown W editor. In Dynamic Light Scattering: The Method and Some Applications. Clarendon Press. Oxford. 1993.

52. Klucker R.K., Munch J.P. Schosseler F. Combined Static and Dynamic Light Scattering Study of Associating Random Block Copolymers in Solution.//Macromolecules, 1997, v. 30, iss. 13, p.3839-3848.

53. Raspaud E., Lairez D., Adam M., Carton J.-P. Triblock Copolymers in a Selective Solvent. 1. Aggregation Processes in Dilute Solution. // Macromolecules, 1994, v. 27, iss. 11, p. 2956-2964.

54. Суханов А.А., Резников В.А. Влияние твердофазного взаимодействия в системе фуллерит-галогенид щелочного металла на оптически детектируемые колебательные состояния С60.// Письма в ЖТФ, 1999, т. 25, № 9, с. 56-62.

55. Конарев Д.В., Любовская Р.Н. Донорно-акцепторные комплексы и ион-радикальные соли на основе фуллеренов. // Успехи химии, 1999, т. 68, № 1, с. 23-44.

56. Сибилева М.А., Сибилев А.И., Клюбин В.В. Исследование температурного поведения гидродинамических размеров полимерных клубков поли-К-винилкапролактама в обычной и тяжелой воде. // Высокомолек. соед., 2001, т. 43(A), №7, с. 1202-1210.

57. Verbrugghe S., Laukkanen A., Aseyev V.O, Tenhu H., Winnik F.M., Du Prez F.E. Light Scattering and Microcalorimetry Studies on Aqueous Solutions of Thermo-responsive PVCL-g-PEO Copolymers. // Polymer, 2003, v. 44, iss. 22, p. 6807-6814.

58. Сибилева М.А., Тарасова Э.В. Влияние концентрации солей и температуры на характеристическую вязкость водных растворов полиэтиленоксида. // Журн. физ. химии, 2004, т. 78, №7, с. 1240-1244.

59. Сушко M.JI. Самоорганизация и регулирование дальнего порядка в растворах фуллеренсодержащих полимеров. // Канд. диссерт. С.Петербург, 2000.

60. Zimm В., Kilb R. Dynamics of branched polymer molecules in dilute solution. //J. Polym. Sci., 1959, v. 37, iss. 131, p. 19-42.

61. Polymer Handbook. Ed. by Brandzup J., Immergut E.H., McDowell W. 2th. edition, 1975, A Wiley-Interscience Publication, New York - London - Sydney - Toronto.

62. Wang Z.Y., Kuang L., Meng X.S., and Gao J.P. New route to incorporation of 60. fullerene into polymers via the benzocyclobutenon group. // Macromolecules, 1998, v.31, iss. 16, p. 5556-5558.