Динамическая и статическая стереохимия модельных серосодержащих циклических соединений с ароматическим планарным фрагментом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кикило, Петр Алексеевич

• Кикило, Петр Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кикило, Петр Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Влияние среды на конформационные равновесия.

1.2. Конформационное равновесие кресло - ванна в 1,3-Дитиа-5,6-бензциклогептенах и 1Н,5Н-нафто[1,8-ef] [ 1,3]дитиацинах

1.3. Синтетическое применение сульфоксидов.

ГЛАВА И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

11.1. СТЕРЕОХИМИЯ ОКИСЛЕНИЯ СЕМИ- И ВОСЬМИЧЛЕННЫХ ДИТИОАЦЕТАЛЕЙ И ТРИСУЛЬФИДОВ.

11.1.1. Стереохимия окисления 2-К-1,3-дитиа-5.6-бензциклогептенов.

11.1.2. Стереохимия окисления 1Н,5Н-нафто[1,8-е1][1,3]дитиацинов.

11.1.3. Окисление 1,2,3-тритиа-5,6-бензциклогептена.

11.2. ЦИКЛИЧЕСКИЕ СЕМИ- И ВОСЬМИЧЛЕННЫЕ ТРИСУЛЬФИДЫ КАК МОДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ИССЛЕДОВАНИИ ЭФФЕКТОВ СРЕДЫ.

11.2.1. Структура модельных трисульфидов по данным РСА.

11.2.2. Термодинамика конформационных процессов в конденсированной фазе с участием циклических трисульфидов.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ III. X. Методики проведения физико-химических исследований, физико-химические константы синтезированных соединений, хроматографические данные.

Ш.2. Термодинамический эксперимент.

Ш.З Методики получения трисульфидов и моноокисей дитиоацеталей.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Динамическая и статическая стереохимия модельных серосодержащих циклических соединений с ароматическим планарным фрагментом»

Актуальность темы. Конформационный анализ и исследование реакционной способности шестичленных кресловидных карбо- и гетероциклов за последние пятьдесят лет явились фундаментальной основой для формирования современных концептуальных представлений о динамической и статической стереохимии органических соединений.

На сегодняшний день не вызывает сомнений, что дальнейший прогресс в этой области требует не только расширения объема количественной информации, но и накопления качественно новых знаний. Безусловно, при такой постановке задачи решающая роль отводится выбору модельных систем, которые должны иметь различные формы организации цикла и обладать богатыми сте-реоэлектронными орбитальными характеристиками. Такое сочетание, на наш взгляд, достигается в конформационно негомогенных циклических системах большего размера, где наряду с базовыми кресловидными конформациями сосуществуют альтернативные гибкие структуры (ванна, твист). В настоящей работе нами выбраны представленные в растворах равновесием кресло - ^ ванна семи- и восьмичленные циклические соединения, содержащие в своем составе ароматический планарный фрагмент и «мягкие» по Пирсону атомы серы в бензильном положении.

Целью настоящей работы является выявление факторов, определяющих динамическую и статическую стереохимию реакций с участием семи- и восьми-членных дитиоацеталей и трисульфидов с ароматическим планарным фрагментом:

-исследование диастереоселективности окисления конформационно-неоднородных 1,3-дитиа-5,6-бензциклогептенов и 1Н,5Н-нафто[1,8-е£][1,3]дитиацинов; 5

-установление конфигурационного и конформационного строения полученных моноокисей методами динамической ЯМР ]Н и 13С спектроскопии; -изучение пространственной структуры семи- и восьмичленных трисульфидов с нафталиновым фрагментом в твердой фазе;

-использование циклических ароматических трисульфидов в качестве репер-ных соединений при исследовании эффектов среды.

Научная новизна . Впервые показано, что за энергию сольватации конформе-ров ответственны донорно-акцепторные, а не полярные свойства растворителей. Методами ЯМР 'Н и 13С спектроскопии установлены структуры компонентов конформационного обмена ряда ранее неописанных моноокисей семи-и восьмичленных дитиоацеталей. Предложены некоторые критерии, позволяющие прогнозировать отсутствие или соблюдение принципа ЛСЭ в серии конформационно неоднородных соединений с нерегулярными заместителями. Практическая значимость. Полученные в работе моноокиси могут представлять потенциальный интерес для синтеза разнообразных, в том числе оптически активных соединений. Массив количественных данных по влиянию среды на термодинамические параметры (дН°, дБ0, дв0) конформационного равновесия кресло - ванна модельных трисульфидов может быть использован в справочной литературе.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кикило, Петр Алексеевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Окисление конформационно неоднородных семи- и восьмичленных дитио-ацеталей ж-хлорпербензойной кислотой протекает со стороны экваториальных НЭП атомов серы и приводит к продуктам транс-конфигурации с диастереосе-лективностью не менее 90%. Ответственными за стереохимический результат являются стереоэлектронные эффекты с участием НЭП атомов серы.

2. По данным динамической ЯМР 'Н и 13С спектроскопии моноокиси замещенных семичленных дитиоацеталей представлены в растворах равновесием кресло - ванна, в то время как моноокиси восьмичленных замещенных дитиоацеталей реализуются только в конформации ванна. Для незамещенных оксидов число компонентов равновесия больше.

3. В ряду семичленных монооксидов установлена отчетливая зависимость свободной энергии конформационного равновесия кресло-е - ванна-е от стери-ческих констант заместителя у атома С2. Высказано предположение, что сим-метрийные отношения в конформерах и ротамерный состав в случае нерегулярных заместителей ответственны за соблюдение принципа ЛСЭ в серии конформационно неоднородных соединений.

4. Методом PC А установлено, что 1Н,5Н-нафто[2,3-е][1,2,3]тритиацин в твердой фазе имеет конформацию кресло, а 1Н,5Н-нафто[1,8-еГ][1,2,3]тритиацин -конформацию ванна. Для последнего характерен «стэкинг» эффект по типу face-to-face, а для первого наблюдается сосуществование структурных единиц face-to-face и Т-типа.

5. Методом динамической спектроскопии ЯМР ]Н определены термодинамические параметры конформационного равновесия кресло ванна некоторых циклических трисульфидов с бензольным и нафталиновым планарными фрагментами. Для термодинамических параметров конформационного равновесия обнаружен четко выраженный компенсационный эффект.

116

6. Различия в энергии сольватации конформеров кресло и ванна 1Н,5Н нафто[2,3-е][1,2,3]тритиацина обусловлены акцепторными и донорными свойст вами растворителей, а конформеров того же типа для 1,2,3-тритиа-5,6 бензциклогептена - только акцепторными.

117

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кикило, Петр Алексеевич, 2000 год

1. Абрахем Р. Дж., Бретшнайдер Е. Влияние среды на поворотно-изомерные и конформационные равновесия // Внутреннее вращение молекул.-М.:Мир, 1977. С. 405-490.

2. Abraham R.J., Rosseti Z.L. Rotational Isomerism. Part XV. The solvent dependence of the conformational equilibria in trans-1,2- and trans-1,4-dihalogenocyclohexanes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part II.- 1973. N 5.- P. 582587.

3. Zefirov N.S., Samoshin V.V. Parabolic relationship between free energies of conformational and isomerizational equilibria and the polarity of solvents // Tetrahedron Lett.- 1981.- V.22, N 23.- P. 2209-2212.

4. Абронин И.А., Бурштейн К.Я., Жидомиров Г.М. Квантохимические расчеты влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул // ЖСХ.- 1980.- Т. 21, № 2.- С.145-164.

5. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.-М.:Химия, 1973.- 322с.

6. Самошин В.В., Зефиров Н.С. Конформационные превращения органических молекул в растворах // ЖВХО- 1984.- Т.29, N 5.- С. 521-530.

7. Бэкингем Э., Клаверье П., Рейн Р., Шустер П. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров.-М.: Мир, 1981- 522с.

8. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул.-М.: Химия, 1982.- 344с.

9. Hoffman H.J., Peinel G., Weller Th. В сб.: Успехи квантовой химии и квантовой биологии. Труды международный конференции. Ч. 2.-Киев.: Наукова думка, 1980,- 376с.118

10. Каплан И.Г. В сб.: Успехи квантовой химии и квантовой биологии. Труды международный конференции. Ч. 2.- Киев.: Наукова думка, 1980,- 376с.

11. Rebertus D.W., Berne B.J., Chandler D. A molecular dynamics and Monte Carlo study of solvent effects on the conformational equilibrium of n-butane in CC14 // J. Chem. Phys.-1979. -V. 70, N 7.- P. 3395-3400.

12. Rossky P.J., Karplus M.J. Solvatation. A molecular dynamics study of dipeptide in water // J.Am. Chem. Soc.- 1979.- V. 101, N 8.- P. 1913-1937.

13. Pratt L.R. Comment on the structure of a simple liquid solvent near a n-butane solute molecule // J. Chem. Phys.-1980.- V. 73, N 2.- P. 1002-1003.

14. Jorgensen W.L. Structure and propeties of liquid methanol // J.Am. Chem. Soc.-1980.- V. 102, N.- P. 543-549.

15. Bigot В., Jorgensen W.L. Sampling methods for Monte Carlo simulations of n-butane in dilute solution // J. Chem. Phys.-1981.- V. 75, N 4.- P. 1944-1952.

16. Jorgensen W.L. Transferable intermolecular potencial functions for water, alcohols, and ethers. Application to liquid water// J. Am. Chem. Soc.- 1981.- V. 103, N 2.- P. 335.-340.

17. Boils G., Clement E., Wertz H.D., Scheraga H.A., Posi C. Interaction of methane and methanol with water //J.Am.Chem.Soc.-1983.- V. 105, N 3.- P. 355-360.119

18. Jorgensen W.L., Madura J.D. Solvatation and conformation of methanol in water // J.Am. Chem. Soc.-1983.- V. 105, N 6.- P. 1407-1413.

19. Jorgensen W.L. Pressure dependence of the structure and propeties of liquid n-butane // J.Am. Chem. Soc.-1981.- V. 103, N 6.- P. 4721-4726.

20. Jorgensen W.L., Binning R.C., Bigot B. Structures and propeties of organic liquids: n-butane and 1,2-dichlorethane and their conformational equilibria // J.Am. Chem. Soc.-1981.- V. 103, N 15.- P. 4393-4399.

21. Rosenberg R.O., Mikkilineni R., Berne B.J. Hydrophobic effect on chain folding. The trans to gauche izomerization of n-butane in water // J.Am. Chem. Soc.-1982.- V. 104, N 26.- P. 7647-7649.

22. Sinanoglu O. Molekular Association in Biology.-NewYork.: Acad. Press, 1968.-427p.

23. Sinanoglu O. The C-potential surface for predicting conformations of molecules in solution // Teor. chim. acta.-1974.- V. 33, N 4.- P. 279-284.

24. Beveridge D.L., Kelly M.M, Radna R.J. A teoretical study of solvent effects on the conformational stability of acetylchlorine // J.Am.Chem.Soc.-1974.- V. 96, N 12.- P. 3769-3778.

25. Tvaroska I., Blena T. Calculation of solvent effect on conformational stability and anomeric effect in dimethoxymethane // Collect. Czech. Chem. Commun.-1980.-V. 45, N 7.- P. 1883-1895.

26. Tvaroska I., Bystricky S., Malok P., Blena K. Non-planar conformations of me-thilacetamide: solvent effect and chiroptical propeties // Collect. Czech. Chem. Commun.-1982.- V. 47, N 1.- P. 17-28.120

27. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids // J.Am. Chem.Soc.-1936.-V. 58, N 5.- P. 1486-1491.

28. Abraham R.J., Monasterios J.R. Rotational isomerism. Part XV. Rotamer populations in solutions of some polychlorinated butanes: a molecular mechanics and nuclear magnetic resonance study // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part II.-1975.- N 7.-P. 699-706.

29. Karabatsos G.I., Fenoglio D.J. Structural studies by nuclear resonance. XX. Conformational analysis of chloroacetaldehyde and bromoacetaldehyde // J.Am. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 5.- P. 1124-1129.

30. Snyder J.P. Ylide structure. V. Medium effects on phospharane rotational equilibria: steric inhibition to solvatation // Tetrahedron Lett.- 1971.- N 3.- P. 215218.

31. Menger F.M., Boyer B. Solvent effects on conformation-dependent optical rotatory dispersion spectra // J. Org. Chem.-1984.- V. 49,- P. 1826.

32. Manoharan M., Eliel E.L., Kenan W.R. Large temperature and solvents effects in conformational equilibrium of phencyclidinel-phenyl-l(N-pipericlyl)cyclohexane. // Tetrahedron Lett.-1983.- V. 24, N 18.- P. 1855-1858.

33. Snyder E.I. Complete conformational analysis of 3-phenylpropanol // J.Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91, N 10.- P. 2579-2582.

34. Eliel E.L., Juaristi E. Conformational analysis. 37. Gauche-repulsive interaction in 5-methoxy- and 5-methylthio-l,3-dithianes // J.Am. Chem. Soc.-1978.-V. 100, N 19,-P. 6114-6119.

35. Eliel E.L., Kaloustian M.S. Conformational preference of 5-hetero-substituents in 2-isopropil-l,3-dioxanes // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1970.- N 5.- P. 290299.

36. Abraham R.J., Griffins L. Conformational equilibria in halocyclohexanones, an NMR and solvatation study // Tetrahedron.-1981.- V. 37, N 3.- P. 575-583.

37. Abraham M.H., Xodo L.E., Abraham R.J., Cook M. A direct experimental and theoretical study of solvent effects on the equilibrium between trans-cis and transtrans l,2-dibromo-4-t-butylcyclohexane // Tetrahedron Lett.-1981.- V. 22, N 51.-P. 5183-5186.122

38. Wada A. Influence of solvent upon the energy difference between rotational isomers //J. Chem. Phys.-1954.- V. 22, N 1.- P. 198-202.

39. Eliel E.L., Hofer O. Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conformational equilibria of heterosubstituted 1,3-dioxanes // J.Am. Chem. Soc.-1973.-V. 95, N 24.- P. 8041-8045.

40. Oi N.-, Coetzee J.F. Solute-solvent interactions. IV. Infrared studies of solvent effects on rotational isomers of 1,2-dichloroethane and 1,1,2,2-tetrachloroethane // J.Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91, N 10.- P. 2478-2481.

41. Crossley J., Smyth C.P. Microwave absorption and molecular structure in liquids. LXXIII. Dielectric study of solute-solvent interactions // J.Am. Chem.Soc.-1969.-V.91, N 10.- P. 2482-2487.

42. Eliel E.L., Raileanu D.I.C. Effect of solvent on the position equilibrium of the 2-methyl-5-t-butyl-l,3-dioxans and on their nuclear magnetic resonance spectra // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1970.- N 5.- P. 291-292.

43. Dumont L. Calorimetric studies in solution. I. Influence of the solvent on the relative standart enthalpy of stereoisomers // Tetrahedron Lett.-1974.- V 15, N 12.-P. 355-357.

44. Shiratori N., Takanashi H., Higasi K. Dielectric relaxation and molecular structure. XV. A furher study of benzene effect of 1,2-dichloroethane and related molecules // Bull. Chem. Soc. Japan.-1975.- V. 48, N 5.- P. 1423-1426.

45. Zefirov N.S., Gurvich L.G., Shashkov A.S., Krimer M.Z. Stereochemical studies XX. Conformations of 1,2-trans-disubstituted cyclohexanes // Tetrahedron.-1976.-V. 32, mO.- P. 1211-1219.

46. Mursakulov I.G., Ramazanov E.A., Guseinov M.M., Zefirov N.S., Samoshin V.V., Eliel E.L. Stereochemical studies XXV. Conformational equilibria of 2-substituted 1,1 -dialkylcyclohexanes // Tetrahedron.-1980.- V. 36, N 12.- P. 18851890.

47. Зефиров H.C., Бараненков И.В. Стереохимические исследования. XXVII. Конформационный эффект преобладания аксиального конформера в 2-замещенных бензилиденциклогексанах // ЖОрХ.-1981,- Т. 17, № 11.- С. 23642371.

48. Биннатов Р.В., Мурсакулов И.Г., Рамазанов Э.А., Самошин В.В., Палюлин В.А., Зефиров Н.С. Конформационное поведение 2-серосодержащих производных 1,1 -дихлорциклогексана// ЖОрХ.-1981.- Т. 17, № П.- С. 2450-2451.

49. Mursakulov I.G., Guseinov М.М., Kasumov N.K., Zefirov N.S., Samoshin V.V., Chalenko E.G. Stereochemical studies XXVI. Conformational equilibria of ketals of 2-substituted cyclohexanones // Tetrahedron.-1982.- V. 38, N 14.- P. 2213-2220.

50. Арбузов Б.А., Климовицкий E.H., Юлдашева Л.К., Стрельник Д.Ю., Латы-пов Ш.К., Исмаев И.Э., Ильясов A.B. О конформационном составе 1,3-дитиа-5,6-бензциклогептенов //Докл. АН СССР.-1986.- Т. 286, № 5.- С. 1148-1150.

51. Sauriol-Lord F., St-Jacques М. Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance studies of conformational propeties of seven-membered heterocycles. 2,4124

52. Benzodithiepin and its derivatives // Canad. J. Chem.-1979.- V. 57, N 24.- P. 32213229.

53. Kalff H.T., Romers C. The conformation of non-aromatic ring compounds. XXI. The crystal and molecular structure of 2-phenyl-l,3-dithiane // Acta Cryst.-1966.-V. 20.- P. 490-496.

54. Стрельник Д.Ю. Синтез и конформационные свойства семичленных дитио-ацеталей с планарным фрагментом: Дис.канд. хим. наук.: 02.00.03.-Казань, 1991.-119 с.

55. Eliel E.L., Powers J.R., Nader F.W. Conformational analysis. XXVIII. Four-component equilibria in 1,3-dioxanes. Ring deformations and chair-twist free energy difference // Tetrahedron.-1974.- V. 30, N 4.- P. 515-522.

56. St-Amour R., St-Jacques M. Nuclear magnetic resonance characterization of the conformations of monosubstituted derivatives of l,3-dioxa-5,6-benzocycloheptene // Canad.J.Chem.-1983.- V. 61, N 1.- P. 109-115.

57. Eliel E.L., Hartmann A.A., Abatjoglou G.A. Organosulfur chemistry. II. Highly stereoselective reactions of 1,3-dithianes. Contrathermodynamic formation of unstable diastereomers //J.Am. Chem. Soc.-1974.- V. 96, N 6.- P. 1807-1816.

58. Климовицкий E.H., Стрельник Д.Ю., Клочков B.B., Латыпов Ш.К. Стереохимия семичленных гетероциклов. XXXII. Идентификация формы ванна в семичленных дитиоацеталях методом динамической спектроскопии ЯМР 13С // ЖОрХ.-1992.- Т. 28, N 8.- С. 1587-1596.

59. Климовицкий E.H. Синтез, исследование конформационного состава семи-и восьмичленных ацталей (дитиоацеталей) с планарным фрагментом: Дисс.докт. хим. наук. -Казань.-1987.-337с.

60. Soladie G. Asymmetric synthesis using nucleophilic reagents containing a chiral sulfoxide group // Synthesis.-1981.- N 3.- P. 185-196.

61. Kresze G. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl) / Eds. Klamann D.- Stuttgart.-Georg Thieme Verlag, 1985.- P. 669-886.

62. Solladie G., Carreno M.C. Organosulfur Chemistry. Synthetic Aspects-Ch.l / Eds.: Page P.C.B.-New York.: Acad. Press, 1995.- P. 1-47.

63. Posner G.H. The Chemistry of sulfones and sulfoxides-Ch.16 / Eds. Patai S., Rappoport Z., Stirling C.J.M.- New York.: John Wiley & Sons, 1988.- P. 823-849.126

64. Solladie G. Asymmetric Sythesis-V.2 / Eds. Morrison J.D.-New York.:Acad. Press, 1983.- P. 157-199.

65. Cinquini M., Gozzi F., Montanari F. Organic Sulfur Chemistry. Theoretical and Experimental Advances / Eds. Bernardi F., Csizmadia G., Mangini A.-Amsterdam.: Elsevier, 1985.- 420p.

66. Hua D.H. Advances in Carbanion Chemistry / Eds. Snieckus V.-London.:JAI Press, 1992.-249 p.

67. Drabowicz J., Kiebasinski P., Mikolajczyk M. The Chemistry of Sulfones and Sulfoxides / Eds. Patai S., Rappoport Z., Stirling C.J.M.- New York.:John Wiley & Sons, 1988.- P. 233-378.

68. Burguess K., Henderson I. A facile route to homochiral sulfoxides // Tetrahedron Lett.-1989.- V. 30, N 28.- P. 3633-3639.

69. Andersen K.K. Synthesis of (+)-ethyl p-tolyl sulfoxide from (-)-menthyl (-)-p-toluenesulfinate // Tetrahedron Lett.-1962.- N 3.- P. 93-95.

70. Fernandez I., Khiar N., Llera J.M., Alcudia F. Asymmetric synthesis of alkene-and arenesulfinates of diacetone-D-glucose /DAG/: an improved and general route to both enantiomerically pure sulfoxides // J.Org Chem.-1992.- V. 57, N 25.- P. 67896796.

71. Whitesell J.K., Wong M.S. Asymmetric synthesis of chiral sulfinate esters and sulfoxides. Synthesis of sulforaphane //J. Org. Chem.-1994.- V. 59, N 3.- P. 597601.

72. Pitchen P., Dunach E., Deshmukh N.N., Kagan H.B. An efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides // J.Am.Chem.Soc.-1984.V 106, N 22.- P. 81888193.

73. Furia F. D., Modena G., Seraglia R. Synthesis of chiral sulfides by metal-catalyzed oxidation with t-butil hydroperoxide // Synthesis.-1984. N 4.- P. 325-326.

74. Pithen P., Kagan H. Efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides // Tetrahedron Lett.-1984.- V. 25, N 10.- P. 1049-1052.127

75. Komatsu N., Hashizume M., Sugita T., Uemura S. Catalitic asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides with tert-butyl hydroperoxide using binaphthol as a chiral auxiliary //J.Org. Chem.-1993.- V. 58, N 17.- P. 4529-4533.

76. Groves J.T., Myers R.S. Catalytic asymmetric epoxidation with chiral iron porphyrins //J.Am. Chem. Soc.-1983.- V. 105, N 18.- P. 5791-5796.

77. Groves J.T., Viski P. // Asymmetric hydroxylation, epoxidation, and sulfoxidation catalyzed by vaulted binaphtyl metalloporphyrins // J.Org.Chem.-1990.-V. 55, N 11.- P. 3628-3634.

78. Holland H. Cristal sulfoxidation by biotransformations of organic sulfides // Chem Rey.-1988.- V. 88, N 3.- P. 473-485.

79. Cashman J.R., Olsen L.D., Boyd D.R., McMordie A.R., Dunlop R., Dalton H. Stereoselectivity of enzymatic and chemical oxygenation of sulfur atoms in 2-methyl-l,3-benzodithiole //J.Am. Chem. Soc.-1992.- V. 114, N 23.- P. 8772-8777.

80. Page P.C.B., Wilkes R.D., Namwindwa E.S., Witty M.J. Enantioselective preparation of 2-substituted-l,3-dithiane-l-oxides using modified Sharpless sulphoxida-tion procedures // Tetrahedron.-1996.- V. 52, N 6.- P. 2125-2154.

81. Watanabe Y., Ohno Y., Hayashi S., Ueno Y., Torn T. Enantioselective prepera-tion of 1,3-dithiane-l-oxides by asymmetric oxidation of 1,3-dithianes bearing a chiral auxiliary //J. Chem. Soc. PerkinTrans. I.-1996.- N 15.- P. 1879-1885.

82. Watanabe Y., Ohno Y., Ueno Y., Torn T. Asymmetric oxidation of 1,3-dithianes to 1,3-dithiane-l-oxides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1998.- P. 1087-1093.

83. Page P.C.B., Klair S.S., Westwood D. Diastereoselective control of enolate al-kylation in 2-acyl-2-alkyl-l,3-dithiane-l-oxides // J.Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1989.- P. 2441-2448.

84. Curtin D., Harris E.E., Meislich E. Stereochemistry of the reaction of benzoin and related compounds with the Gringnard reagent // J.Am. Chem.Soc.-1952.-V. 74, N11.-P. 2901-2904.128

85. Cram D.J., Abd Elhafez F.A. Studies in stereochemistry. X. The rule of «steric control of asymmetric induction» in the synthesis of acyclic systems // J.Am. Chem. Soc.-1952.- V. 74, N 23.- P. 5828-5835.

86. Cram D.J., Kopecky K.R. Studies of stereochemistry. XXX. Models for steric control of asymmetric induction // J.Am. Chem. Soc.-1959.- V. 81, N 11.- P. 27482755.

87. Page P.C.B., Westwood D. Diastereoselective control in the addition of Grig-nard reagents to ketones using 1,3-dithiane-l-oxide auxiliary // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1989.- P. 1158-1160.

88. Page P.C.B., Allin S.M., Collington E.W., Carr R.A.E. High diastereofacial selectivity in asymmetric Mannich reaction of acyldithiane oxide enolates // J. Org. Chem.-1993.- V. 58, N 24.- P. 6902-6904.

89. Page P.C.B., Prodger J.C., Hursthouse M.B., Mazid M. Stereoselectivity in the conjugate- addition of lithium organocuprate reagents to a, ^-unsaturated 2-acyl-2-alkyl-l,3-dithiane-l-oxides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1990.- P. 167-169.

90. Page P.C.B., Prodger J.C. Chelation-mediated facially selective cycloaddition of 2-formy 1-2-methyl-1,3-dithiane-1 -oxides // Synlett.-1991.- P. 84-86.

91. Page P.C.B., McKenzie M.J., Buckle D.R. Enantioselective synthesis of a-arylpropanoic acids // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1995.- P. 2673-2676.

92. Carreno M.C. Applications of sulfoxides to asymmetric synthesis of biologically active compounds // Chem. Rev.-1995. V. 95, N 6.- P. 1717-1766.

93. Allin S.M., Page P.C.B. The development and application of 1,3-dithiane-l-oxide derivatives as chiral auxilaries and asymmetric bulding blocks for organic synthesis // Org. Prep. Proced. Int.-1998.- V. 30, N 2.- P. 145-176.

94. Шакиров И.Х., Соболев П.Н., Шагидуллин P.P., Климовицкий E.H., Стрельник Д.Ю., Арбузов Б.А. Колебательные спектры и конформационный129анализ 1,3-Дитио-5,6-бензоциклогептенов // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1989.-№ 9.- С. 2014-2019.

95. Carlson R.M., Helquist P.M. The synthesis and anionic propeties of 1,3-dithiane-l-oxide // J. Org. Chem.-1968.- V. 33, N 6.- P. 2596-2598.

96. Balicki R., Kaczmarek L., Nantka-Namirski P. Efficient and facile preparation of sulfoxides from sulfides by use of the H202-urea/phthalic anhydride system // Lieb. Ann.-1992.- N 8,- S. 883-884.

97. Carey F.A., Dailey O.D., Hutton W.C. Structural dependence of carbon-13 chemical shifts in oxides of 1,3-dithiane // J. Org. Chem.-1978. V. 43, N 1.- P. 96101.

98. Климовицкий E.H., Шайхутдинов P.А., Кикило П.А., Клочков В.В. Термодинамика конформационного равновесия моноокиси 1,3-дитиана по данным спектроскопии ЯМР 13С // ЖОХ.-1999.- Т. 69, N 1.- С. 7-10.

99. Van Acker L., Antenis M. A remarkable difference in conformational preference of the SO-bond in 1,3-dithiane-l-oxides and l,3-oxathiane-3-oxides // Tetrahedron Lett.-1974.- N 2.- P. 225-228.

100. Khan S.A., Lambert J.B., Hernandez O., Carey F.A. Oxides of 1,3-dithiane and 1,3,5-trithiane. The diamagnetic anisotropy of carbo-sulfur bonds // J. Am. Chem. SOC.-1975.- V. 97, N 6.- P. 1468-1473.

101. Juaristi E., Guzman J., Kane V.V., Glass R.S. Conformational preference of SO bond. ?H and 13C NMR studies of the mono-S-oxides of 1,2 1,3 - and 1,4-dithianes // Tetrahedron.-1984.- V. 40, N 9.- P. 1477-1485.130

102. Wilson N.K., Stothers J.B. Stereochemical aspects of C-13 NMR spectroscopy. Topics in stereochemistry / New York.: J. Wiley, 1974.- P. 1-158.

103. Eliel E.L., Pietrusiewicz K.M. С NMR of nonaromatic heterocyclic compounds. Topics in C-13 NMR spectroscopy / New York.: J. Wiley, 1979.- P. 171282.

104. Buchanan G.W., Durst T. A new approach to the determination of sulfoxide stereochemistry: carbon-13 nuclear magnetic resonance // Tetrahedron Lett.-1975.-N 21.- P. 1683-1686.

105. Buchanan G.W., Stothers J.B., Wood G. Application of carbon-13 nuclear magnetic resonance to conformational analysis of trimethylene sulfites // Canad. J. Chem.-1973.- V. 51, N 22.- P. 3746-3751.

106. Frieze D.M., Evans S.A. Conformational aspects of 1,4-oxathiane S-oxide by carbon magnetic resonance spectroscopy // J. Org. Chem.-1975.- V. 40, N 18.-P. 2690-2691.

107. Dynamic nuclear magnetic resonance spectroscopy / Eds. Jackman L.M., Cotton F.A.-N.Y., San Francisco, London.: Acad. Press, 1975.- 660 p.

108. Клочков B.B., Латыпов Ш.К., Юлдашева Л.К., Аганов А.В., Ильясов А.В., Арбузов Б.А. Влияние растворителя на конформационное равновесие 2-замещенных 5,6-бенз-1,3-дитиепинов // Изв.АН СССР. Сер.хим.-1987.- № З.-С. 545-548.

109. Becker F. Theoretical treatment of the influence of steric effects on the reactivity of aliphatic compounds // Z. Naturforsh.-1959.- Bd. 14.- S. 547-556.

110. Carey F.A., Dailey J.D., Hernandez O., Tucker J.R. Stereoselective synthesis of cis- and trans-2-substituted 1,3-dithiane-l-oxides // J. Org. Chem.-1976.- V. 41, N 25.- P. 3975-3978.

111. Bryan R.F., Carey F.A., Miller R.W. Crystal structure of the syn-diaxial conformer of 2,2-diphenil-l,3-dithiane-cis-l,3-dioxide // J.Organ.Chem.-1979.-V. 44, N 9.- P. 1540-1543.

112. Fleming F.F., Hussain Z., Weawer D., Norman R.E. a-|3-Unsaturated nitriles: stereoselective conjugate addition reactions // J.Organ.Chem.-1997.- V. 62, N 5.-P. 1305-1309.

113. Bien J., Celebi S.K., Kapon M. The stereoisomers of 1,3-dithiane 1,3-dioxides. Preparation, configuration and some conformational aspects // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.-1990.- P. 1987-1990.

114. McPhail A.T., Onan Т., Koskimies J. X-Ray crystal structure conformational studies on r-4, c- 6 dimethyl - 1,3 - dithian and its oxide, and r-4, c-6 - dimethyl-l,3-dithian-t-l,t-3-dioxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.-1976.- N 9.- P. 10041010.

115. An X-ray crystallographic structure study of sulfoxides derived from 2-phenil-1,3-dithian //J.Organ.Chem.-1977.- V. 42, N 6.- P. 961-967.

116. Aggrawal V.K., Davies I.W., Franklin R.J., Maddock J., Mahon M.F., Molloy K.C. Synthesis, X-ray structure, equilibration studies and anion chemistry of trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide // J.Chem.Soc. Perkin Trans I.-1991.- N 3.- P. 662-664.132

117. Aggrawal V.K., Boccardo G., Worrall J.M., Adams H., Alexander R. 2-Halogeno.-l,3-dithiane-l,3-dioxide: a diastereoselective carbonyl anion equivalent in reactions with aldehydes // J.Chem.Soc. Perkin Trans I.-1997.- N 1.- P. 11-19.

118. Kamada Т., Gama Y., Wasada N. Synthesis of lH,5H-naphtol,8-ef.[l,3]dithiocin system // Bull. Chem. Soc. Japan.-1989.- V. 62, N 9.- P. 30243025.

119. Milligan В., Swan J.M. Cyclic trisulphides from Bunte salts // J. Chem.Soc.-1965.- V. 4, N 10.- P. 2901-2904.

120. Шайхутдинов P.A. Стереодинамические свойства гетероциклов среднего размера в растворах по данным одно- и двумерной спектроскопии ЯМР: Дис.канд. физ-мат. наук.:Казань, 1998.- 129 с.

121. Derbesy G., Harpp D.N. Synthesis and decomposition of some dialkyl derivatives of organotrisulfides // J. Org. Chem.-1996.- V. 61, N 3.- P. 991-997.

122. Kabup S., Liittringhaus A., Friebolin H., Schmid H.G., Mecke R. Beweglichkeit flexibler ringsisteme. Untersuchungen mit hilfe der protonenresonanz-spektroskopie.133

123. VII. Experimentelle Unterscheidung des ungesattigen siebenringes // Tetrahedron Lett.-1966.-N 7.- P. 719-726.

124. Kabuss S., Lüttringhaus A., Friebolin H., Mecke R. Konformative beweglichkeit flexibler ringsysteme. Untersuchungen mit hilfe der protonenresonanz-spektroskopie // Z. Naturforsch.-1966.-Bd. 21, N 4.- S. 320-324.

125. Van Bredow K., Jaeschke A., Schmid H.G., Friebolin H., Kabuß S. Die kon-formativen Umwandlungen des ungesättigten siebenringes in 4,5,6-trithia-l,2-benzocyclohepten // OMR.-1970.- V. 2, N 6.- P. 543-555.

126. Abraham M.H., Nasehzaden A. Use of scaled particle theory in the assessment of the Ph4As /Ph4B+ assumtion for single ions // Canad. J. Chem.-1979.- V. 57, N 1.-P. 71-77.

127. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. Новый подход к анализу энтальпий сольватации органических соединений-неэлектролитов // ЖОХ.-1985.-Т. 55, N 11.-С. 2529-2546.

128. Asano Т., le Noble W.J Activation and reaction volumes in solution // Chem. Rev.-1978.- V. 78, N. 4,- P. 407-489.

129. Van Eldik R., Asano Т., le Noble W.J. Activation and reaction volumes in solution. 2 // Chem. Rev.-1989.-V. 89, N 3.- P. 549-688.

130. Соломонов Б.Н., Антипин И.С., Горбачук B.B., Коновалов А.И. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях // ЖОХ.-1982.- Т. 52, N 10.- С. 2154-2160.134

131. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. The acceptor number- a quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents // Monatsh. Chem.-1975.-Bd. 106, N6.- S. 1235-1257.

132. Sugihara Y., Takeda H., Nakayama J. Stereoisomerism based on high-energy inversion barrier of pentathiepane ring: preparation and isolation of conformers // Tetrahedron Lett.- 1998.- V. 32.- P. 2605-2608.

133. Арбузов Б.А., Климовицкий E.H. Синтез и пространственная структура семи- и восьмичленных дитиаацеталей с планарными фрагментами // Тез. Со-вещ. Успехи в области химии и применения органических соединений серы. -Казань.- 1987.- с.8.

134. Бродская Э.И., РатовскийГ.В., Воронков М.Г. Орбитальные взаимодействия через пространство и через а-связи // Успехи химии.-1993. Т. 62, № 10.-С. 975-990.

135. Hunter С.A., Sanders J.K.M. The nature of л-я interactions // J.Am. Chem. Soc.-1990.- V. 112, N 14.- P. 5525-5534.

136. Glowka M.L., Martynowski D., Kozlowska K. Stacking of six-membered aromatic rings in crystals //J. Mol. Struct.-1999.- V. 474.- P.81-89.

137. Grieco P.A., Nunes J.J., Gaul M.D. Dramatic rate accelerations of Diels-Alder reactions in 5M Lithium perchlorate-diethyl ether: the cantharidin problem reexamined//J. Am. Chem. Soc.-1990.-V. 112,N. 2.-P. 4595-4596.

138. Киселев В.Д., Штырлин Ю.Г., Мурзин Д.Г., Коновалов А.И. Солевые эффекты в реакциях циклоприсоединения // ДАН.-1995.- Т. 345, № 1,- С. 64-67.

139. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь.-М.: Мир, 1964. -462 с.

140. Соломонов Б.Н., Горбачук В.В., Коновалов А.И. Свободные энергии сольватации органических соединений в насыщенных углеводородах // ЖОХ.-1982,- Т. 52, N 12.- С. 2688-2693.135

141. Горбачук В.В., Смирнов С.А., Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. Влияние поляризуемости и полярности молекул растворенного вещества на свободную энергию сольватации // ЖОХ.-1990.- Т. 60, N в.- С. 1200-1205.

142. Baker A.W., Shulgin А.Т. Solvent stabilization of conformers in o-iodophenol // Spectr. Acta.-1966.- V. 22, N 1.- P. 95-105.

143. Клочков B.B., Аганов A.B., Самитов Ю.Ю., Арбузов Б.А. Оценка эффектов растворителя на параметры конформационного равновесия по данным ПМР на примере 1,3,2-диоксафосфоринанов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1985.-№2,-С. 316-320.

144. Латыпов Ш.К., Клочков В.В . Влияние растворителя на термодинамические параметры конформационных превращений: псевдоэффекты среды // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1990.-№ 1,- С. 41-46.

145. Ремизов А.Б., Столов А.А., Фишман А.И. Компенсационный эффект в термодинамике конформационных равновесий // ЖФХ.-1987.- Т. 61, N 11.-С. 2909-2913.

146. Fishman A.I., Stolov A.A., Remizov А.В. Compensation effect in the thermodynamics of conformational equilibria // Spectr. Acta.- 1990.- V. 46, N 7.- P. 10371043. .

147. Fishman A.I., Stolov A.A., Remizov A.B. Vibrational spectroscopic approach to conformational equilibria and kinetic in «condensed media» // Spectr. Acta.-1993.-V. 49, N. 10,-P. 1435-1479.

148. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь.-М.: Химия, 1973.- 387с.136

149. Гольдштейн И.П., Гурьянова E.H., Щербакова Э.С. Термодинамика реакций образования молекулярных соединений типа A+D " A-D // ЖОХ.-1970.- Т. 40, N 1.- С. 183-191.

150. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах.-М.: Мир, 1984. -256 с.

151. Мурзин Д.Г. Солевые и гидрофобные эффекты в реакциях циклоприсое-динения: Дис.канд.хим.наук:. Казань, 1994.- 137с.

152. Клочков В.В., Латыпов Ш.К., Аганов A.B. Влияние среды на термодинамические параметры конформационных превращений в циклах // ЖОХ-1993.-Т. 63, N4,-С. 721-739.