Дифракционные исследования атомного и магнитного порядка в антиферромагнетиках, наноструктурированных внутри пористых сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Голосовский, Игорь Викторович

• Голосовский, Игорь Викторович
• доктор физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Голосовский, Игорь Викторович

Введение

1 Выбор объектов исследований и эксперимент

1.1 Пористые среды

1.1.1 Пористое стекло.

1.1.2 Мезопористые матрицы МСМ-41 и SBA-15.

1.1.3 Мезопористая матрица с гироидальной системой каналов МСМ

1.1.4 Разные матрицы.

1.1.5 Синтез соединений внутри пористой матрицы

1.2 Выбор объектов для исследований магнетизма в "ограниченной геометрии"

1.2.1 Антиферромагнетики с кристаллической структурой NaCl 27.

1.2.2 Антиферромагнитные оксиды железа.

1.3 Экспериментальные методы и установки

2 Размеры и форма наночастиц внутри пористых матриц с разной топологией

2.1 Размеры и форма наночастиц в пористом стекле.

2.1.1 Размеры наночастиц в пористом, стекле.

2.1.2 Анизотропия формы в РЬ, внедренного в пористое стекло

2.2 Размеры и форма наночастиц в матрицах канального типа

2.2.1 Особенности дифракции на объектах внутри канальных матриц.

2.2.2 Анализ дифракционного профиля.44.

2.2.3 Численное моделирование и оценка размеров объектов внутри матриц.

2.2.4 Двумерные "наноленты" в матрицах с большими диаметрами каналов и оценка их размеров.

2.2.5 Оценка размеров "нанонитей" в матрицах с малыми диаметрами каналов.

3 Атомный порядок в наночастицах, синтезированных внутри матриц с разной топологией

3.1 Кристаллическая структура в "ограниченной геометрии"

3.2 Стехиометрия в "ограниченной геометрии".

3.3 Ближний атомный порядок в наночастицах МпО в матрице МСМ-48 с гироидальной системой каналов.63.

3.4 Аморфная составляющая внедренных соединений.

3.4.1 Диффузный фон и его составляющие.

3.4.2 Пример спонтанной кристаллизации аморфного Se в на-нопорах.

4 Магнитный порядок внутри и на поверхности наночастицы

4.1 Магнитный порядок и магнитный момент в "ограниченной геометрии"

4.2 Магнитные моменты в разных кристаллографических позициях в магемите 7-Fe

4.3 Сосуществование двух магнитных фаз из-за различия констант анизотропии на поверхности и в ядре наночастиц гематита а-Fe

4.4 Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) в МпО внутри пористых сред

4.4.1 ЭПР-сигнал от поверхностных спинов.

4.4.2 Особенности ЭПР в МпО, наноструктурированном внутри матриц канального типа.

5 Магнитные фазовые переходы в "ограниченной геометрии"

5.1 Непрерывный переход в напоструктурированных МпО и СоО

5.2 Эволюция магнитного фазового перехода в МпО, нанострукту-рированном внутри каналов МСМ матриц

5.3 Температура Нееля и ферромагнитный момент.

5.4 Структурные искажения и магнетизм.

5.5 Необычный низкотемпературный переход в МпО, нанострукту-рированном в каналах матрицы МСМ-41.

5.6 Фазовый структурный переход в условиях отсутствия регулярной атомной решетки в матрице МСМ-48.

6 Атомные колебания в "ограниченной геометрии". Взаимодействие со стенками матрицы.

6.1 Атомные колебания в магнетиках

6.2 Выбор объектов для исследования атомных колебаний в "ограниченной геометрии".

6.3 Атомные колебания в наноструктурированном РЬ.

6.4 Атомные колебания в наноструктурированном Se.

7 Примеры дифракционных исследований других наноструктурированных систем.

7.1 Нейтронографическое исследование нанокристаллического сплава FINEMET Fe73.5CuNb3(Si,B)22.5.

7.2 Магнитный порядок в тонких эпитаксиальных пленках MnF2 с орторомбической структурой.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дифракционные исследования атомного и магнитного порядка в антиферромагнетиках, наноструктурированных внутри пористых сред»

Актуальность проблемы. Изучение свойств наноструктурированных материалов является одной из важнейших задач современной физики твердого тела. Необычные свойства новых материалов весьма привлекательны для практических приложений. В то же время физические исследования хорошо известных классических материалов, ограниченных малыми размерами, важны для фундаментальной науки. Актуальность поставленных задач определяет динамичное развитие исследований наноструктурированных материалов в настоящее время.

В общем плане все наноструктурированные материалы можно рассматривать как обычные соединения, которые синтезированы в искусственно созданных границах, так называемых условиях "ограниченной геометрии". Это могут быть соединения, внедренные в различные нанопористые среды, или синтезированные внутри пустот, часто называемые нанокомпозитами, выделенные фазы с нанометровыми геометрическими размерами в сплавах, нано-размерные пленочные структуры, нанотрубки и другие объекты.

Все эти объекты имеют общие закономерности. Во-первых, их физические размеры сравнимы с длинами атомных, магнитных и других характерных взаимодействий. Например, при фазовых переходах длина корреляций ограничена размерами частицы, что приводит к изменению характера перехода, иногда к его полному подавлению. Во-вторых, число атомов на границах на-ночастиц, которые находятся в условиях локального нарушения симметрии окружения, а также в условиях воздействия со стороны окружающей среды (матрицы, подложки и другое), сравнимо с общим числом атомов в системе, что существенно меняет физические свойства. Поэтому в таких системах обычное рассмотрение, когда атомами на поверхности просто пренебрегают, неприменимо.

Среди наноструктурированных материалов особенно интересны наноком-позиты, которые получаются путем химического синтеза (или другим образом) оксидов, металлов и других соединений внутри пористых сред. Современные методы позволяют синтезировать самые разные соединения в пористых матрицах, различающихся как по составу, так и по топологии пор. Обычно матрицы-носители инертны по отношению к внедренным соединениям, однако недавно появились активные пористые среды, например, пористые керамики с сегнетоэлектрическими свойствами.

Наиболее часто нанокомпозиты используются для химического катализа углеводородного или другого сырья. В этом случае внедряемые соединения, "прикрепленные" к внутренним стенкам пористой среды, являются катализаторами или обладают какой-то специфической активностью. Поскольку вы. ход продукта прямо пропорционален поверхности катализатора, то матрица-носитель должна обладать как можно большей внутренней поверхностью.

В качестве примера такой матрицы-носителя можно привести матрицу МСМ-41 (Mobil Company Material), впервые синтезированную специалистами фирмы Мобил-Эксон в 1992 году и известную как мезопористое молекулярное сито /1/. Эта инертная матрица из аморфного кремния с системой плотноупакованных параллельных наноканалов обладает рекордными размерами внутренних поверхностей. Уже сообщалось о создании нанокомпозит-ных материалов на основе матриц МСМ-41 с Mn-содержащими соединениями для окисления гидрокарбонатов /2, 3/, с оксидом ТЮг для фотоотбеливания /4/, с сульфидом кадмия (CdS) для получения водорода из воды /5/.

Поскольку все матрицы из аморфного кремния являются прозрачными в видимой части спектра, появляются новые технические приложения нано-композитов. Например, для GaAs внутри пористого стекла нелинейный показатель отражения оказался на порядок больше, чем в обычном образце /6/. В наночастицах СоО, синтезированных в матрице Si02, оптическое пропускание меняется в присутствии N0, что позволяет использовать эту систему как датчик газа /7/.

За несколько последних лет сильно возрос интерес к магнитным нано-частицам в связи с потенциально возможными приложениями в устройствах сверхплотной регистрации данных. Очевидно, что для надежной работы таких устройств магнитный порядок должен быть устойчив во времени. Однако с уменьшением размеров частиц энергия магнитной анизотропии, ответственная за удержание магнитного момента по отношению к кристаллографическим осям, становится сопоставимой с тепловой энергией. Когда это случается, тепловые колебания вызывают случайное "опрокидывание" магнитного момента, магнитная система теряет устойчивость и становится суперпарамагнитной. Это фундаментальное физическое ограничение известно как "суперпарамагнитный предел" в магнитных носителях записи. Преодолению этого предела, который является основным препятствием для практического применения, посвящено большое число исследований.

Один из способов стабилизации магнитного порядка — организация дополнительного магнитного взаимодействия между ферромагнетиком и какой-то внешней магнитной системой, что приводит к так называемому "обменному смещению" ("exchange bias") — сдвигу петли гистерезиса под действием поля внешней магнитной системы (см. обзоры /8, 9/).

Интерфейс, т. е. границу раздела, можно реализовать самым разным способом, например, в многопленочных системах /10/ или поместив частицы ферромагнетика в парамагнитную или антиферромагнитную матрицу /11/. Следует заметить, что на магнитные процессы в интерфейсе сильно влияет магнитное поле. Например, известно о влиянии схлопывания магнитных подрешеток (spin-flop transition) на обменное смещение в гетероструктурах . MnF2/Fe /12/. Сообщалось, что в магнетике, нанесенном на нанопористую среду, можно преодолеть "суперпарамагнитный предел" /13/. Поэтому магнитные нанокомпозиты также являются потенциальными претендентами на роль магнитных носителей с высокой плотностью записи.

Следует отметить, что использование магнитных наночастиц в устройствах для записи информации далеко не единственное приложение. Наночастицы активно используются в медицине как контрастные агенты в томогра-. фической диагностике, для направленной доставки активных препаратов при лечении многих заболеваний и в других случаях.

Недавние эксперименты продемонстрировали, что тепловые атомные колебания в "ограниченной геометрии" значительно отличаются от колебаний в массивных образцах, что приводит к новым эффектам. Например, для NaN02, внедренного в матрицу искусственного опала, зарегистрирована ре-' кордная величина диэлектрической проницаемости 108) /14/, которая была объяснена аномальным увеличением амплитуды тепловых колебаний, что приводит к формированию специфичного "состояния предплавления" /15/.

Тепловое движение атомов определяет такие фундаментальные свойства твердых частиц, как теплопроводность, тепловое расширение, теплоемкость и плавление. Поэтому атомное движение в "ограниченной геометрии" особенно интересно. В наночастицах невозможны атомные колебания с длиной волны больше, чем размер частицы, что приводит к существенной модификации спектра колебаний. В случае, когда размеры наночастиц ограничены поверхностью пор, взаимодействие со стенками матрицы также изменяет спектр тепловых колебаний, так как среднее число атомов, расположенных вблизи к поверхности, сопоставимо с общим числом атомов в наночастице.

Современное состояние исследований. Исследования фазовых переходов типа плавление-затвердевание /16, 17, 18, 19, 20, 21/, переходов в сверхпроводящее состояние /22, 23, 24/, сегнетоэлектрических переходов в "ограниченной геометрии" (см., например, работу /15/ и ссылки в ней) ведутся достаточно давно, однако мало что известно о магнитных явлениях. Физиче-• ские свойства магнитных нанокомпозитов, особенно атомная структура, изучены недостаточно. Известные работы ограничиваются исследованием измерениями намагниченности и исследованием суперпарамагнитного поведения /25/. Существует обширная литература по мессбауэровским исследованиям магнитных свойств наночастиц оксидов железа, либо свободных, либо в виде суспензий, так называемых феррожидкостей /26/. В последнем случае это о наночастицы с большими размерами, от 300 А и больше.

В связи с колоссальным ростом работ по нанотехнологиям и нанонауке появились первые исследования по систематике публикаций /27/. Удивительно, что все наиболее цитируемые работы посвящены не физике "ограниченной геометрии", а открытию и синтезу новых мезопористых матриц. Более того, несмотря на огромное число работ по нанотехнологиям в области наномагне-тиков, относительно немного работ имеют индекс цитируемости, сравнимый с работами в других областях физики. Это означает, что исследования магнитных свойств в "ограниченной геометрии" только начинаются.

Большинство опубликованных работ по физическим свойствам соединений внутри пористых сред связано с исследованиями внедренных жидкостей, которые хорошо смачивают внутреннюю поверхность пористых матриц (см., ' например, /28, 20, 29, 30/) или конденсированных газов /31, 32/. Только в последние годы появились работы по синтезу и свойствам твердофазных на-ноструктурированных соединений в пористых средах. Структурные исследования внедренных наночастиц дифракционными методами обычно ограничиваются стандартной рентгенографией с целью характеризации внедренного соединения и оценки размеров по уширению пиков (например, InP внутри МСМ-41 /33/). Работ по структурным исследованиям частиц внутри нано-пор с помощью классической дифракции в большом интервале переданных импульсов (так называемая wide-angle diffraction) очень мало. Известно единственное исследование магнитной динамики в сильно концентрированной системе свободных наночастиц гематита методом неупругого рассеяния нейтронов /34/.

Такое состояние дифракционных исследований обусловлено трудностью синтеза достаточного объема наночастиц для классических дифракционных исследований. Поскольку обычно количество внедряемого материала незначительно и дифракционные рефлексы сильно размыты из-за размерного эффекта, регистрируемый сигнал, особенно в случае дифракции нейтронов,, очень слабый. Такие исследования возможны только на высокопоточных реакторах и синхротронных источниках.

Хотя интегральные методы (например, мессбауэровская спектроскопия) • имеют высокую светосилу, интерпретация физического эксперимента невозможна без знания детальной структуры и формы наночастиц внутри пористой среды. Такую информацию можно получить только дифракционным методом, поскольку методы электронной (или другой) микроскопии зачастую не применимы или не обеспечивают должного разрешения.

В зависимости от свойств и топологии пористой среды, а также физико-• химических свойств внедряемого материала наночастицы могут кристаллизоваться внутри пористых матриц в самой различной форме: в виде сфер, дендритов, плоских'фрагментов и др. Во-вторых, часто реальная атомная структура в нанокристаллическом состоянии отличается от структуры обычного образца. И, в-третьих, кристаллизация внедренных соединений внутри нанопор часто не завершается, и часть материала присутствует в аморфном состоянии. Поэтому изучение структуры должно являться составной частью любых систематических исследований.

Только нейтронографическим методом можно получить прямую информацию о магнитном порядке, величине магнитного момента и магнитном фазовом переходе. Следует отметить, что интегральные методы, такие как нейтронное малоугловое рассеяние и нейтронная рефлектометрия, сегодня широко используются для исследования многопленочных магнитных структур. Тем не менее, как отмечено в обзоре 2004 года Fitzsimmons и другие /35/, "однозначное определение спиновой структуры в тонких пленках и малых частицах, в интерфейсах, на поверхности и внутри, все еще остается основным вопросом, который бросает вызов нашим экспериментальным возможностям".

Цель работы и объекты исследований. Представленная работа является систематическим исследованием морфологии, атомной и магнитной структуры, фазовых переходов и связанных с ними структурных искажений в классических антиферромагнитных оксидах МпО, СоО, а-РегОз (гематит) и в фер-римагнитном оксиде у-РегОз (магемит) в условиях "ограниченной геометрии", прежде всего дифракционными методами. Свойства этих соединений в обычном (массивном) состоянии хорошо известны. Антиферромагнитные оксиды переходных металлов имеют то преимущество, что в дифракции нейтронов на таких соединениях магнитные и ядерные рефлексы разделены, что дает возможность изучать магнитную и атомную структуру независимо.

С целью более полного понимания физики атомных колебаний в "ограниченной геометрии" представлены нейтрон-дифракционные исследования наноструктурированных свинца и селена — легкоплавких материалов с малой температурой Дебая, где эффекты атомного движения особенно сильны.

Использовались пористые среды с разным размером пор и топологией: нанопористые стекла (vycor™) со случайной системой взаимопроникающих пор и мезопористые матрицы с регулярной системой каналов типа МСМ-41 и МСМ-48. Эти инертные матрицы из аморфного кварца (БЮг) наиболее подходят для дифракционных исследований, поскольку не дают дифракционных линий.

Кроме того, в качестве примеров других форм "ограниченной геометрии" • в работе представлены исследования магнитного порядка в эпитаксиальной тонкой пленке MnF2 и в супермагнитомягких сплавах Fe73.5CuNb3(Si,B)22.5, известных как FINEMET.

Научная новизна. В ходе систематических исследований морфологии, атомной структуры, магнитного упорядочения и фазовых превращений в магнетиках, которые находятся в условиях "ограниченной геометрии", впервые получены следующие научные результаты.

1. Экспериментально доказано существование наночастиц в необычной форме анизотропных "нанолент" и "нанонитей" внутри каналов мезопористых матриц типа МСМ-41 и МСМ-48 /36, 37, 38, 39/. В наночастицах МпО внутри матрицы МСМ-48 с гироидальной системой каналов, когда максимальный ■ о размер наночастиц становится порядка 50 А, обнаружено отсутствие дальнего атомного позиционного порядка. Показано, что известный "фононный" механизм разрушения атомного порядка не применим в этом случае /40/.

2. Развит оригинальный метод оценки размеров наночастиц, сочетающий профильный анализ дифрактограмм от квазидвумерных объектов и численные расчеты формы дифракционной линии по формуле Дебая /36/.

3. Получены новые данные, показывающие, что кристаллическая структура и стехиометрия наночастиц в "ограниченной геометрии" может заметно отличаться от структуры и стехиометрии в обычных образцах /41, 42, 43/.

4. Нейтронографически и методом электронного парамагнитного резонанса показано наличие спинового беспорядка на поверхности наночастиц /44, 45, 46/. Этот беспорядок определяет новые свойства магнетиков в "ограниченной геометрии": уменьшение среднего магнитного момента; различие магнитных моментов в разных кристаллографических позициях в наноструктурированном магемите (7-Ре20з)/42/; различие констант анизотропии на поверхности и в ядре наночастиц гематита (а-РегОз) приводит к сосуществованию двух магнитных фаз, которые в обычном образце наблюдаются только выше и ниже спин-ориентационного перехода Морина, который в исследуемом случае отсутствует /47/.

5. Исследованы магнитные и структурные фазовые переходы в "ограниченной геометрии". Экспериментально показано, что:

• — в результате размерного эффекта происходит "размытие" фазового перехода /46/, в частности разрывный переход первого рода в обычном образце МпО становится непрерывным переходом в "ограниченной геометрии" /44, 48/; в МпО, наноструктурированном внутри каналов МСМ матриц, с уменьшением диаметра канала характер магнитного перехода трансформируется, показывая понижение размерности магнитной системы к квазиодномерному случаю /48/; температура Нееля и критические индексы зависят от топологии пористой среды и размеров пустот /44, 48/; несмотря на отсутствие регулярной атомной решетки в МпО внутри матрицы MCM-48 с гироидальной системой каналов фазовый структурный переход, обусловленный магнитострикцией, сохраняется /40/.

6. Для некоторых образцов МпО внутри каналов МСМ матриц в магнито-упорядоченной фазе обнаружен неизвестный ранее низкотемпературный фазовый переход, который сопровождается исчезновением магнитострикцион-ных искажений, резким увеличением параметра решетки и появлением внутренних напряжений /37/.

7. Определены магнитный порядок, магнитный момент и его температурная зависимость в тонких эпитаксиальных пленках M11F2 с орторомбической кристаллической структурой, которая в обычных условиях нестабильна /49/.

8. Определена стехиометрия и магнитный момент в кристаллизованных • наночастицах в системе магнито-мягких сплавов FINEMET /50, 51/.

9. Обнаружены новые эффекты, обусловленные взаимодействием матрицы и внедренного материала: в наноструктурированном магемите при понижении температуры амплитуда атомных колебаний возрастает /42/; в наноструктурированном селене взаимодействие приводит к необычному "замерзанию" атомных колебаний вдоль гексагональной оси, тогда как в перпендикулярном направлении атомные колебания сохраняются /52/; в наноструктурированном свинце обнаружена сильная анизотропия колебаний вдоль и перпендикулярно оси пор, обусловленная анизотропной формой наночастиц. Обнаружено подавление эффекта Грюнайзена в "ограниченной геометрии" /53/.

Практическая значимость работы. Проведенные систематические исследования атомной и магнитной структуры, атомных колебаний, фазовых переходов и связанных с ними структурных искажений в антиферромагнитных оксидах расширяют наши познания о физических свойствах обычных материалов в необычных условиях "ограниченной геометрии".

Очевидно, что без детального знания магнитной структуры на поверхности и внутри магнитных наночастиц, понимания характера магнитных фазовых переходов и особенностей магнитных взаимодействий невозможно создание каких-либо практических устройств с наноструктурированными магнетиками.

Детальная информация о форме, размерах наночастиц, их положений внутри каналов (полостей), характере взаимодействия с матрицей-носителем,, всех тех параметров, которые определяют специфическую активность нано-композитных материалов, необходима для целенаправленного создания высокоэффективных каталитических систем. В этой связи развитие дифракционных методов оценки размеров частиц-катализаторов, которые могут быть кристаллизованы в необычной форме "нанолент" и "нанонитей", что впервые наблюдалось в матрицах канального типа, очень важно.

Обнаруженные новые, неизвестные ранее эффекты, связанные со спецификой атомных тепловых колебаний в наноструктурированных соединениях, например, подавление "смягчения спектра колебаний" из-за теплового расширения в свинце (эффект Грюнайзена), могут быть стартовой точкой для практических приложений.

Апробация работы. Основные результаты исследований опубликованы в 16 статьях в реферируемых журналах и докладывались на следующих российских и международных конференциях:

1. 3-rd European Conference on Neutron Scattering, Montpellier 3-6 September

2003. "Magnetic ordering and phase transitions in the confined antiferromagnets".

2. 3-rd Slovenian workshop on nanoscience and nanotechnology SLONANO 2004, Ljubljana, Slovenia, 21-22 October 2004. "Neutron diffraction and ESR studies of MnO embedded into the silica nanoporous matrices with different topology".

3. XVIII Совещание .по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния (РНИКС-2004) г. Заречный, 12-16 октября,

2004. "Физические свойства антиферромагнетика МпО, внедренного в матрицы МСМ-типа с разными диаметрами каналов", 'Тепловые колебания в ■ наночастицах свинца в условиях "ограниченной геометрии".

4. 7-й международный симпозиум "Фазовые превращения в твердых раствоpax и сплавах", ОМА-2004, Сочи, п. JIoo, 6-10 сентября 2004. "Особенности динамики решетки и плавления металлических систем с ограниченной геометрией."

5. 7-й международный симпозиум "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", ODPO-2004, Сочи, п. JIoo, 13-16 сентября 2004. "Магнетизм и структура антиферромагнетика МпО, внедренного в различные пористые среды."

6. Доклад на заседании секции "Магнетизм" Научного совета РАН по физике конденсированных сред, 9-10 декабря 2004. "Исследования методами нейтронной, рентгеновской дифракции и электронного парамагнитного резонанса антиферромагнетика МпО, синтезированного внутри нанопористых сред."

7. 8-й международный симпозиум "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", ODPO-2005, Сочи, п. JIoo, 19-22 сентября 2005. "Нейтрон-дифракционное исследование магнитного фазового перехода в МпО, наноструктурированном в мезопористых матрицах".

8. 8-й международный симпозиум "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах", ОМА-2004, Сочи, .п. Лоо, 12-16 сентября 2005. "Физические свойства Se в "ограниченной геометрии".

9. V национальная конференция по применению рентгеновского, синхротрон-ного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем, Москва, 14-19 ноября 2005. "Экспериментальные исследования магнетизма и структуры в "ограниченной геометрии"; "Дифракция нейтронов ■ и синхротронного излучения".

10. Юбилейная XX международная школа-семинар "Новые магнитные материалы микроэлектроники" (НМММ-20), Москва, 12-16 июня 2006. "Исследования антиферромагнетика МпО, синтезированного в нанопористых средах"; "Дифракционные исследования магнитных оксидов железа, синтезированных в нанопористом стекле".

• 11. Доклад на заседании секции "магнетизм" Научного совета РАН по физике конденсированных сред, 8-9 декабря 2005. "Нейтронографические исследования магнитных фазовых переходов в наноструктурированных оксидах Зс1-металлов, синтезированных в пористых средах". Работа включена в научно-организационный отчет Научного совета РАН по физике конденсированных сред в качестве одного из важнейших достижений в области физики магнитных явлений за 2005 год.

Различные аспекты диссертационной работы докладывались на семинарах в отечественных и зарубежных исследовательских центрах:

Объединенный институт ядерных исследований. Дубна.

Российский научный центр "Курчатовский институт".

Институт физических проблем им. П. J1. Капицы РАН.

Физико-технический институт им. А. Ф. Иоффе РАН.

Berlin Neutron Scattering Center, Hahn-Meitner-Institut, Berlin, Germany

Center National de la Recherche Scientifique, Laboratoire Leon Brillouin, France.

Josef Stefan" Institute, Ljubljana, Slovenia.

The Studsvik Neutron Research Laboratory, Uppsala University, Nykoping, Sweden.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Голосовский, Игорь Викторович

Выводы. Показано, что близость геометрий обменных связей в двух кристаллических структурах MnF2: тетрагональной, что соответствует обычному образцу, и в орторомбической, что наблюдается в пленке, приводит к похожим магнитным структурам. Критические параметры соответствуют обычному трехмерному поведению, что объясняется большой толщиной пленки.

В ферромагнитных нанокристаллических сплавах Fe73.5CuNb3(Si,B)22.5, где относительный объем наночастиц намного больше, чем в пористых сре-. дах, нейтронографические измерения в магнитном поле позволили с достаточной точностью определить магнитный момент и структуру (стехиометрию). Показано, что кристаллизованные наночастицы в сплавах с содержанием Si больше, чем 13% имеют структурную формулу Fe3(Si,Fe,X), где где X - результирующий допирующий элемент (В и/или Си, Nb). Это означает, что допирующий элемент, который отвечает за магнитно-мягкие свойства, . находится в фиксированных позициях, а не распределен случайно.

Заключение

Представленная работа является первым систематическим исследовани ем наноструктурированных антиферромагнетиков МпО, СоО, РегОз и Рез04 и других соединений в пористых средах с разной топологией размерами пор и относится к новому направлению в физике твердого тела: физические свойства в "ограниченной геометрии". Определение "ограниченная геометрия" относится к условиям, когда число атомов на поверхности наноструктуриро-ванной частицы сравнимо с общим числом атомов.

В качестве пористых сред использовались стекла со случайной сетью связанных пор и мезопористые матрицы с регулярной системой параллельных наноканалов (МСМ-41) и системой гироидальных наноканалов (МСМ-48).

Проведенные исследования включают определение формы (морфологии) и размеров наночастиц, атомного и магнитного порядка, температурное поведение магнитного момента и связанных с ним структурных искажений, фазовых переходов, атомных колебаний и других свойств нейтронографическим и рентгенографическим методами. Для исследования магнитных свойств внедренного МпО в кристаллизованной и аморфной фазах использовался электронный парамагнитный резонанс.

Проведены нейтрон-дифракционные исследования температурной зави-' симости анизотропии атомных колебаний в легкоплавких материалах с малой температурой Дебая: в свинце и селене.

Проведены исследования магнитной и атомной структуры в других случаях "ограниченной геометрии": в тонких эпитаксиальных пленках MnF2 с орторомбической кристаллической структурой, которая в обычных условиях нестабильна, и в наноструктурированных железо-кремниевых сплавах ' сплавах FINEMET.

1. Форма (морфология) и размеры частиц внутри матриц с разной топологией.

1.1. Показано, что в пористых стеклах наночастицы имеют в среднем изотропную форму агломератов, хотя обнаружены и исключения, как, например, в свинце, где наночастицы имеют анизотропную форму. Размеры наночастиц а варьируются от 90 до 180 А, в зависимости от физико-химических свойств внедряемого соединения, главным образом его способности смачивать стенки матрицы.

1.2. Методом рентгеновской дифракции высокого разрешения на синхротрон-ном источнике обнаружено, что в мезопористых матрицах канального типа морфология наночастиц МпО зависит от топологии матрицы, размеров каналов и степени заполнения каналов внедренным МпО. Внедренный оксид о формируется в виде тонких, приблизительно 10 А, "нанолент" с длиной от 50 А в матрице МСМ-48 до 180-260 А в матрицах типа МСМ-41. Длина наночастиц зависит от диаметра каналов и топологии матриц. В каналах с малым диаметром в ряде случаев формируются "нанонити".

1.3. Для оценки размеров наночастиц была разработана оригинальная методика, основанная на особенностях дифракции на квазидвумерных объектах с использованием профильного анализа дифрактограмм и численных расчетов профиля дифракционного рефлекса по формуле Дебая.

2. Атомный порядок и стехиометрия в частицах внутри матриц с разной топологией

2.1. Проведенный анализ исследованных наночастиц показывает, что атомное упорядочение в наночастицах может быть самым разным, от "дальнего" атомного порядка, когда позиционный порядок распространяется практиче-. ски на всю наночастицу, до "ближнего" атомного порядка, когда размер наночастицы очень мал. Последний случай наблюдался в МпО внутри матрицы

МСМ-48 с гироидальной системой наноканалов, где потеря дальнего атомного порядка ведет к специфической форме дифракционного рефлекса. 2.2. Стехиометрия наноструктурированных соединений может заметно отличаться от обычных образцов и сильно зависит от технологии синте за. Обнаружены случаи, когда в "ограниченной геометрии" реализуются структурные модификации, которые обычно нестабильны, как например, в сегнетоэлектрике KD2PO4 внутри пористого стекла. Наряду с наночастица-ми в кристаллической форме внутри пористых сред в большинстве случаев присутствует аморфная составляющая.

3. Магнитный порядок внутри и на поверхности наночастицы.

3.1. Ниже температуры магнитного перехода в наноструктурированных оксидах наблюдается дальний магнитный порядок, идентичный наблюдаемому в обычных образцах. Во всех исследованных антиферромагнетиках, независимо от топологии пористой среды, средний упорядоченный магнитный момент оказывается заметно меньше чем в обычном образце, что связано с формированием "поверхностного слоя" с неупорядоченными моментами. Существование этого слоя приводит к тому, что магнитный порядок существует в меньшем объеме, чем объем наночастицы, что показано непосредственно дифракцией нейтронов для МпО в пористом стекле. Наличие двух принци-' пиально разных областей: поверхностного слоя со спиновым беспорядком и относительно магнитоупорядоченного ядра определяет магнитные свойства наноструктурированных антиферромагнетиков.

3.2. Спиновый беспорядок на поверхности приводит к новым эффектам. Различие в эффективном поле для магнитного иона в разных кристаллографических позициях приводит к различным средним магнитным моментам в этих позициях в магемите. В гематите, существенное различие в спиновом порядке на поверхности и внутри наночастицы, и как следствие, разной магнитной анизотропии, приводит к сосуществованию двух магнитных фаз, которые соответствуют фазам, наблюдаемым в обычном гематите выше и ниже спин-ориентационного перехода Морина. Переход в исследуемом случае подавлен. Анализ экспериментальных данных соответствует модели наночастицы с поверхностным слоем, где магнитные моменты направлены вдоль ромбоэдрической оси гематита, в то время как в ядре наночастицы магнитные моменты лежат в перпендикулярной плоскости.

3.2. Данные электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) на МпО внутри нанопористых матриц, были интерпретированные на основе структурных данных, полученных дифракционным методом. Это позволило связать две наблюдаемые компоненты в ЭПР-сигнале с кристаллизованной и аморфной фракциями МпО. Таким образом было исследовано магнитное поведение. МпО в двух фазовых состояниях, в частности, показано их взаимное влияние. Со слабо связанными, поверхностными спинами связано появление сильного ЭПР-сигнала ниже температуры Нееля в наноструктурированных антиферромагнетиках.

4. Магнитные фазовые переходы в "ограниченной геометрии".

4.1. Методом дифракции нейтронов показано, что в наноструктурированных оксидах МпО и СоО магнитные фазовые переходы являются непрерывными. Непрерывность фазового перехода, так же, как и увеличение критической экспоненты, наблюдавшееся в наночастицах СоО, является фундаментальным явлением, известным как эффект "размытия" фазового перехода в системах конечного размера.

4.2. Показано, что в матрицах канального типа с уменьшением диаметра канала форма наночастиц становится все более анизотропной. Это приводит к понижению размерности магнитной системы к квазиодномерному случаю и соответствующей трансформации магнитного перехода. Критический показатель в температурной зависимости магнитного момента линейно падает, а температура перехода линейно растет с уменьшением диаметра канала.

4.3. Обнаружено увеличение температуры магнитного перехода в наноструктурированном МпО, по сравнению с обычным образцом во всех исследованных случаях, независимо от топологии пористой среды. Это достаточно необычно, поскольку в обычной теории конечных систем температура перехода должна быть меньше, что и наблюдалось в наноструктурированном СоО.

4.4. Показано, что магнитный беспорядок и нарушение трансляционной симметрии приводит к появлению результирующего ферромагнитного момента в наночастице, а также к новым взаимодействиям в системе, которые запрещены симметрией в обычном образце. В частности, возможно возникновение тройного взаимодействия некритического ферромагнитного, и критических антиферромагнитного и структурного параметров порядка. Это взаимодействие в рамках простого феноменологического подхода позволяет объяснить наблюдаемое увеличение температуры Нееля. Присутствие ферромагнитного момента подтверждено экспериментально обнаружением суперпарамагнетит-ного поведения при низких температурах.

4.5. Обнаружено, что тип структурного искажения, обусловленного магни-тострикцией в наноструктурированных МпО и СоО, оказывается таким же, как и в обычных образцах. Однако в МпО, наноструктурированном в пористом стекле, угол ромбоэдрического искажения оказался пропорциональным магнитному моменту, в отличие от обычного образца, где этот угол пропорционален квадрату магнитного момента.

4.6. С помощью рентгеновской дифракции высокого разрешения на син-хротронном источнике в наночастицах МпО внутри некоторых матриц типа МСМ-41 обнаружен новый структурный переход при низкой температуре в магнитоупорядоченной. области, который сопровождался исчезновением • структурного искажения, увеличением параметра ячейки, появлением внутренних напряжений и увеличением амплитуды атомных колебаний. Такое поведение резко отличается от поведения массивного образца, и никогда не наблюдалось ранее.

4.7. Экспериментально показано, что несмотря на потерю дальнего атомного порядка в МпО внутри матрицы МСМ-48 с гироидальной системой нано-. каналов, фазовый переход из кубической структуры, сопровождающийся ромбоэдрическим искажением, сохраняется. Его критические параметры соответствуют параметрам перехода, который наблюдался в МпО внутри матрицы МСМ-41 с системой параллельных каналов, где дальний порядок присутствует. 5. Взаимодействие со стенками матрицы. Атомные колебания в "ограниченной геометрии".

5.1. Дифракционные исследования температурной зависимости параметров решетки показали, что коэффициент термического расширения (ТЕС) для некоторых внедренных металлов меньше, чем ТЕС для обычных образцов.

5.2. Обнаружены эффекты взаимодействия внедренных наночастиц со стенками матрицы, связанные с различием в ТЕС матрицы-носителя и внедренной наночастицы. Исследования оксида железа 7~Fe203 (магемита) в пористом стекле показали, что с понижением температуры внутренние напряжения падают, поскольку оксид "сжимается" быстрее чем матрица. Поэтому вместо ожидаемого "замерзания" тепловых колебаний с понижением тем' пературы их амплитуда увеличивается. Общее увеличение фактора Дебая

Уоллера в "ограниченной геометрии" наблюдается для большинства исследованных соединений, внедренных в пористое стекло.

5.3. В тригональном Se, наноструктурированном внутри пористого стекла, обнаружены спонтанная деформация формы наночастиц при низких температурах, которая сопровождается появлением внутренних напряжений. Поэтому возникает сильное взаимодействие наночастицы и матрицы, что приводит к необычному "замерзанию" атомных колебаний вдоль гексагональной оси, в то время как колебания в перпендикулярной плоскости сохраняются. Экспериментально показано, что из-за сильной кристаллической анизотропии Se, среднеквадратичные амплитуды атомного движения в базисной плоскости и в перпендикулярном направлении, как в массивном образце, так и в наноструктурированном, сильно различаются.

5.4. Методом нейтронографии показано, что наночастицы свинца внутри пористого стекла имеют вытянутую, анизотропную форму, вдоль направления [111], которое совпадает с осью пор. В результате, при приближении к точке плавления, среднеквадратичная амплитуда атомных колебаний вдоль оси пор увеличивается, в то время как среднеквадратичная амплитуда в перпендикулярном направлении не меняется из-за влияния стенок пор.

Температурная зависимость изотропной части среднеквадратичной амплитуды атомных колебаний радикально отличается от того, что наблюдается в массивном образце. В частности, обнаружен эффект подавления "смягчения" атомных колебаний из-за расширения решетки (подавление. эффекта Грюнайзена), что связано с существенным изменением спектра атомных колебаний в "ограниченной геометрии".

6. Примеры дифракционных исследований разных нанострукту-рированных систем 6.1. Методом дифракции тепловых нейтронов, аналогичному дифракции на монокристалле, определен магнитный порядок в метастабильной орторомби-ческой модификации антиферромагнетика MnF2, выращенной в виде тонкой

1 микрон) пленки методом молекулярно-лучевой эпитаксии. Орторомби-ческая кристаллическая структура в обычном фториде марганца известна только при высоких давлениях и температуре. Магнитные моменты Мп++ ' образуют простую, антиферромагнитную структуру и направлены вдоль оси с, параллельно плоскости пленки. Наблюдаемая магнитная структура похожа на структуру обычной, тетрагональной фазы MnF2, что связано с близостью геометрий обменный связей в двух модификациях.

Наблюдение сильных магнитных отражений (до 30 импульсов/сек) при длине волны 2.36 А с отношением сигнал/фон ~ 25 означает, что классичеекая дифракция нейтронов может быть с успехом использована для исследования магнетизма в более тонких, менее 1 микрона, пленках и гетерострук-турах.

6.2. Нейтронографическим методом определена кристаллическая структура (стехиометрия) и магнитный момент в системе нанокристаллических нано-. частицах в магнитных сплавах: Fe73.5CuNb3(Si,3)22.5 с разным содержанием кремния. Эти сплавы, известные как FINEMET, находят широкое применение в промышленности в качестве магнитно-мягких материалов. Показано, что кристаллизованные наночастицы имеют химическую формулу Fe3(Si,Fe,X), где X — результирующий допирующий элемент. То есть допиру-ющие элементы (В и/или Nb и Си), которые отвечают за магнитно-мягкие' свойства, находятся в фиксированных позициях, а не распределены случайно.

Диссертация выполнена в Лаборатории физики кристаллов Отдела исследования конденсированного состояния Отделения нейтронных исследований Петербургского института ядерной физики им. Б. П. Константинова Российской Академии Наук. Автор глубоко признателен всем своим соавторам, которые помогали в проведении экспериментов и участвовали в обсуждении результатов, без которых вряд ли было бы возможно какое-либо системати-. ческое исследование.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Голосовский, Игорь Викторович, 2007 год

1. R. Burch, N. Cruise, D. Gleeson and S. C. Tsang. "Surface-grafted manganese-oxo species ion the walls of MCM-41 channels a novel ox-, idation catalyst." J. Chem. Soc., Chem. Commun., 954-952.

2. B. J. Aronson, C. F. Blandord and A. Stein. "Solution-phase grafting of titanium dioxide onto the pore surface of mesoporous silicates: synthesis and structural characterisation." Chem. Mater., 9, (1997), 2842-2851.

3. T. Hirai, H. Okubo and I. Komasawa. "Size-selective incorporation of GdS nanoparticles into mesoporous silica." J. Phys. Chem. В, 103, (1999), 4228-4230.

4. В. L. Justus, R.'J. Tonucci and A. D. Berry. "Nonlinear optical properties of quantum-confined GaAs nanocrystals in vycor glass." Appl. Phys. Lett., 61, (1992), 3151-3153.

5. N. Koshizaki, K. Yasumoto and T. Sasaki. "A gas-sensing CoO/Sio2 nanocomposite." Nanostructured Materials, 12, (1999), 971-974.

6. J. Nogues, J. Sort, V. Langlais, V. Skumryev, S. Surinach, J. S. Munoz, M. D. Baro. "Exchange bias in nanostructures." Physics Reports, 422, (2005), 65-117.

7. R. Skomski. "Nanomagnetics." J. Phys.: Condens. Matters, 15, (2003), R841-R896.

8. Y. Ijiri. "Coupling and interface effects in magnetic oxide superlattices." J. Phys.: Condens. Matter, 14, (2002), R947-R966.

9. V. Skumryev, S. Stoyanov, Y. Zhang, G. Hadjipanayis, D. Givord and J. Nogues. "Beating the superparamagnetic limit with exchange bias." Nature, 423, (2003), 850-853. .

10. J. Nogues, L. Morellon, C. Leighton, M. R. Ibarra, I. K. Schuller. "An-tiferromagnetic spin flop and exchange bias." Phys. Rev. В, 61, (2000), R6455-R6458.

11. J. Weston, A. Butera, D. Otte and J. Barnard. "Nanostructured magnetic. networks: a materials comparison." J. Magn. Magn. Mater., 515-519.

12. S. V. Pan'kova, V. V. Poborchii and V. G. Solov'ev. "The giant dielectric constant of opal containing sodium nitrate nanoparticles." J. Phys.: Condens. Matter, 8, (1996), L203-L206.

13. A. V. Fokin, Yu. A. Kumzerov, N. M. Okuneva, A. A. Naberezhnov, S. B. Vakhrushev, I. V. Golosovsky and A. I. Kurbakov. "Temperature Evolution of Sodium Nitrite Structure in a Restricted Geometry." Phys. Rev. Lett., 89, (2002), 175503-1-4.

14. К. M. Unruh, Т. E. Huber, C. A. Huber. "Melting and freezing of indium metal in porous glasses." Phys. Rev. В, 48, (1993), 9021-9027.

15. Yu. A. Kumzerov, A. A. Nabereznov, S. B. Vakhrushev and B. N. Savenko. "Freezing and melting of mercury in porous glass." Phys. Rev. B, 52, (1995), 4772-4774.

16. E. V. Charnaya, C. Tien, K. J. Lin and Yu. A. Kumzerov. "X-ray studies of the melting and freezing phase transitions for gallium in a porous glass." Phys. Rev. B, 58, (1998), 11089-11092.

17. Е. V. Charnaya, С. Tien, К. J. Lin and Yu. A. Kumzerov. "X-ray and resistance studies of the melting and freezing phase transitions for gallium in an opal." J. Phys.: Condens. Matter, 10, (1998), 7273-7282.

18. W. Goldburg, F. Aliev and X-L. Wu. "Behavior of liquid crystals and fluids in porous media." Physica A, 213A, (1995), 61-70.

19. Y. Kumzerov and S. Vakhrushev. Encyclopedia of Nanoscience and Nan-otechnology ed. by H. S. Nalwa, volume VII, 811-849 (American Scientific Publishers, 2004).

20. M. J. Graf, Т. E. Huber, C. A. Huber. "Superconducting properties of indium in the restricted geometry of porous Vycor glass." Phys. Rev. B, 45, (1992), 3133-3136.

21. E. V. Charnaya, C. Tien, K. J. Lin, C. S. Wur and Yu. A. Kumzerov. "Superconductivity of gallium in various confined geometries." Phys. Rev. B, 58, (1998), 467-472.

22. E. Shabanova, E.V. Charnaya, K. Schaumburg, Yu.A. Kumzerov. "NMR studies of gallium embedded into a porous glass." Physica В, 229, (1997), 1268-274.

23. Т. Tajiri, S. Maruoka, H. Deguchi, S. Takagi, M. Mito, Y. Ishida, S. Kohiki. "Superparamagnetic behavior of Lai-xSr^MnOa nanoparticles in the MCM-41 molecular sieve." Physica В, 329-333, (2003), 860-861.

24. X. Batlle and A. Labarta. "Finite-size effects in fine particles: magnetic and transport properties." J. Phys. D: Appl. Phys., 35, (2002), R15-R42.

25. R. N. Kostoff, J. S. Murday, C. G. Y. Lau and W. M. Tolles. "The seminal literature of nanotechnology research." Journal of Nanoparticle Research. Springer Science, 8(1).

26. В. H. Богомолов. "Жидкости в ультратонких каналах." Успехи физических наук, 124(1), (1971), 171-182.

27. К. Morishige and Y. Ogisu. "Liquid-solid and solid-solid phase transitions of oxygen in a single cylindrical pore." J. Chem. Phys., 114, (2001), 71667173.

28. D. Wallacher, R. Ackerman, P. Huber, M. Enderle and K. Knorr. "Diffraction study of solid oxygen embedded in porous glasses." Phys. Rev. В, 64, (2001), 185203-1-9.

29. M. Calbi, M. Cole, S. Gatica, M. Bojan, G. Stan. "Condensed phases of gases inside nanotube bundles." Rev. Mod. Phys., 73, (2001), 857-865.

30. R. Trasca, M. Calbi and M. Cole. "Lattice model of gas condensation within nanopores." Phys. Rev. E, 65, (2002), 061607-1-9.

31. J. R. Agger, M. W. Anderson, M. E. Pemble, O. Teresaki and Y. Nozue. "Growth of quantum-confined indium phospide insite MCM-41." J. Phys. Chem. B, 102, (1998), 3345-3353.

32. M. F. Hansen, F. B0dker, and S. M0rup. "Dynamics of Magnetic Nanopar-ticles Studied by Neutron Scattering." Phys. Rev. Lett, 79, (1997), 49114914.

33. I. V. Golosovsky, I. Mirebeau, E. Elkaim, D. A. Kurdyukov and Y. A. Kumzerov. "Structure of MnO nanoparticles embedded into channel-type matrices." Eur. Phys. J. В, 47, (2005), 55-62.

34. I. V. Golosovsky, I. Mirebeau, F. Fauth, D. A. Kurdyukov and Yu. A. Kumzerov. "Low-temperature phase transition in nanostructured MnOembedded within the channels of МСМ-41-type matrices." Phys. Rev. В., 74, (2006), 054433-1-5.

35. Golosovsky, D. Tobbens and M. Tovar. "Antiferromagnetic MnO embedded in the novel МСМ-41-type mesoporous matrices." BENSC Experimental report 2002, HMI, Berlin, 69.

36. V. Golosovsky, I. Mirebeau, F. Fauth, M. Mazaj, D. A. Kurdyukov and Yu. A. Kumzerov. "High-resolution x-ray diffraction study of MnO nanostructured within a MCM-48 silica matrix with a gyroidal system of channels." Phys. Rev. В., 74, (2006), 15440-1-5.

37. В. Dorner, I. Golosovsky, Yu. Kumzerov, D. Kurdukov, A. Naberezhnov, A. Sotnikov, S. Vakhrushev. "Structure of KD2PO4 embedded in a porous glass." Ferroelectrics, 286, (2003), 213-219.

38. V. Golosovsky, I. Mirebeau, G. Andre, D. A. Kurdyukov, Yu. A. Kumzerov and S. B. Vakhrushev. "Magnetic ordering and phase transition in

39. MnO embedded in a porous glass." Phys. Rev. Lett., 86, (2001), 57835786.

40. I. V. Golosovsky, D. Arcon, Z. Jaglicic, P. Cevc, V. P. Sakhnenko, D. A. Kurdyukov and Y. A. Kumzerov. "ESR of MnO embedded into the silica nanoporous matrices with different topology." Phys. Rev. B, 72, (2005), 144410-1-6.

41. И. В. Голосовский, И. Мирбо, Ж. Андре, М. Товар, Д. М. Тоббенс, Д. А. Курдюков, Ю. А. Кумзеров. "Магнитный фазовый переход в антиферромагнетике СоО наноструктурированном в пористом стекле." Физика твердого тела, 48, (2006), 2010-2013.

42. I. V. Golosovsky, I. Mirebeau, F. Fauth, D. A. Kurdyukov, Yu. A. Kumzerov. "Magnetic structure of hematite nanostructured in a porous glass." Solid State Communications, 141, (2007), 178-182.

43. I. V. Golosovsky, I. Mirebeau, V. P. Sakhnenko, D. A. Kurdyukov and Y. A. Kumzerov. "Evolution of the magnetic phase transition in MnO confined to channel type matrices. Neutron diffraction study." Phys. Rev. В, 72, (2005), 144409-1-5.

44. И. В. Голосовский, Н. С. Соколов, А. К. Кавеев, М. Боем, И. Ногес, С. Наннароне. "Магнитный порядок в эпитаксиальном слое MnF2 с орто-ромбической структурой." Письма в ЖЭТФ, 83(4), (2006), 185-188.

45. И. В. Голосовский, Е. И. Мальцев и И. Мирбо. "Нейтронографическое исследование нанокристаллических сплавов Fe73.5CuNb3(Si,B)22.5-" Препринт ПИЯФ, SS-8, N2222, (1998), 12 стр.

46. I. Golosovsky, Gy. Torok, Е. I. Maltzev and I. Mirebeau. "Neutron diffraction study of nanocrystalline alloys Fe73.5CuNb3(Si,B)22.5-" Physica В, 276-278, (2000), 918-919.

47. I. V. Golosovsky, О. P. Smirnov, R. G. Delaplane, A. Wannberg, Y. A. Kibalin, A. A. Naberezhnov and S. B. Vakhrushev. "Atomic motion in Se nanoparticles embedded into a porous glass matrix." Eur. Phys. J. В, 54, (2006), 1434-6028.

48. I. V. Golosovsky, R. G. Delaplane, A. A. Naberezhnov and Y. A. Kumzerov. "Thermal motion in lead confined within a porous glass." Phys. Rev. В, 69, (2004), 132301-1-4.

49. M. P. Morales, S. Veintesmillas-Verdaguer, C. J. Serna. "Magnetic properties of uniform 7-Fe203 nanoparticles smaller than 5 nm prepared by laser pyrolysis." J. Mater. Res., 14, (1999), 3066.

50. J. M. D. Coey. "Noncollinear spin arrangement in ultrafine ferrimagnetic crystallites." Phys. Rev. Lett., 27, (1971), 1140-1142.

51. Seung-Jun Leea, Jong-Ryul Jeongb, Sung-Chul Shinb, Jin-Chul Kimc, Jong-Duk Kima. "Synthesis and characterization of superparamagnetic maghemite nanoparticles prepared by coprecipitation technique." J. Magn. Magn. Mater., 282, (2004), 147-150.

52. A. Bee, R. Massart, S. Neveu. "Synthesis of very fine maghemite particles." J. Magn. Magn. Mater., 149, (1995), 6-9.

53. M. Gich, A. Roig, C. Frontera, E. Molins, J. Sort, M. Popovici, G. Chouteau, D. Martin у Marero and J. Nogues,. "Large coercivity and low-temperature magnetic reorientation in 6-Fe2C>3 nanoparticles." Journal of Applied Physics, 98, (2005), 044307-1-6.

54. P. D. Cozzoli and L. Manna. "Asymmetric nanoparticles: tips on growing nanocrystals." Nat. Mater., 4(11), (2005), 801-802.

55. G. Ennas, M, F. Casula, A. Falqui, D. Gatteschi, G. Marongiu, S. Mar-ras, G. Piccaluga, C. Sangregorio. "Non-Stoichiometric CoFe204 Nanopartides Supported on an Amorphous Silica Matrix." Sol-Gel Science and Technology, 26, (2003), 463-466.

56. A. de Albuquerque, J. Ardissona, E. Bittencourt, W. de Almeida Macedo. "Structure and Magnetic Properties of Granular NiZn-Ferrite-Si02." Materials Research, 2, (1999), 235-238.

57. Junmin Xue, Zhaohui Zhou and John Wang. "Nanocrystalline Maghemite (7—РегОз) in Silica by Mechanical Activation of Precursors." Journ. of the American Ceramic Society, 85, (2002), 807-811.

58. P. Levitz, G. Ehret, S. K. Sinha and J. M. Drake. "Porous vycor glass: The microstructure as probed by electron microscopy direct energy transfer, small-angle scattering and molecular adsorption." J. Chem. Phys., 95, (1991), 6151-6160.

59. D. Enke, F. Janovsky, W. Schwieger. "Porous glasses in the 21st century — a short review." Micro. Mesopor. Mater., 60, (2003), 19-30.

60. Yu. A. Kumzerov. Nanostructured films and coatings ed. by G. M. Chow, I. Ovidko and T. Tsakalakos, volume 78 (Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 2000). Nato Science Series, 3, High Technology.

61. M. A. Aleksashkina, В. I. Venzel and L. G. Svatovskaya. "Application of Porous Glasses as Matrices for Nanocomposites." Glass Physics and Chemistry, 31(3), (2005), 269-274.

62. M. Griin, I. Lauer and K. Unger. "The synthesis of micrometer- and submicrometer-size spheres of ordered mesoporous oxide MCM-41." Adv. Mater., 9, (1997), 254-256.

63. M. Weyland, P. A. Midgley and R. E. Dunin-Borkowski. The Electron Microscopy group, Department of Material Science and Metallurgy, University of Cambridge, UK, http://www-hrem.msm.cam.ac.uk/research.

64. D. Morineau, G. Dossen, C. Alba-Simionesco, P. Llewellyn. "Glass transition, freezing and melting of liquids confined in the mesoporous silicate MCM-41." Philosophical Magazine B, 79, (1999), 1845-1855.

65. M. J. MacLachlan, P. A. Arosa, N. Coombs, I. Manners and G. A. Ozin. "Ring-opening polimerization of a silaferrocenophane within the channels of mesoporous silica." Adv. Mater., 10, (1998), 144-149.

66. N. A. Grigorieva, S. V. Grigoriev, A. I. Okorokov, H. Eckerlebe, A. A. Eliseev, A. V. Lukashin and K. S. Napolskii. "Iron nanowires embedded in mesoporous silica: polarised neutron scattering study." Physica E, 28, (2005), 286-296.

67. D. Zhao, J. Feng, Q. Huo, N. Melosh, G. H. Fredrickson, B. F. Chmelka, G. D. Stucky. "Triblock Copolymer Syntheses of Mesoporous Silica with Periodic 50 to 300 Angstrom Pores." Science, 279, (1998), 548-552.

68. K. Schumacher, P. I. Ravikovitch, A. Du Chesne, A. V. Neimark and K. K. Unger. "Characterization of MCM-48 Materials." Langmuir, 16, (2000), 4648-4654.

69. M. Wohlgemuth, N. Yufa, J. Hoffman and E. L. Thomas. "Triply Periodic Bicontinuous Cubic Microdomain Morphologies by Symmetries." Macromolecules, 34, (2001), 6083-6089.

70. J. Harting, M. J. Harvey, J. Chin, P V. Coveney. "Detection and tracking of defects in the gyroid mesophase." Computer Physics Communications, 165, (2005), 97-109.

71. W. Zhao and Q. Li. "Synthesis of nanosize MCM-48 with high thermal stability." Chemistry of materials, 15, (2003), 4160-4162.

72. S. Borisov, T. Hansen, Y. Kumzerov, A. Naberezhnov, V. Simkin, O. Smirnov, A. Sotnikov, M. Tovar and S. Vakhrushev. "Neutron diffraction study of NaNC>2 ferroelectric nanowires." Physica B, 350, (2004), elll9-ell21.

73. S. K. Gordeev. Advanced composite materials, ed. by M. Prelas, A. Benedictus and L. Lin, Diamond based composites (Kluwer Academic Publishers, Netherlands, Dordrecht, 1997).

74. D. J. Sellmyer, M. Zheng and R. Skomski. "Magnetism of Fe, Co and Ni nanowires in self-assembled arrays." J. Phys.: Condens. Matter, 13, (2001), R433-R460.

75. A. W. Zhao, G. W. Meng, L. D. Zhang, T. Gao, S. H. Sun, Y. T. Pang. "Electrochemical synthesis of ordered CdTe nanowire arrays." Appl. Phys. A. Published online: 8 January 2003.

76. R. D. Zysler, D. Fiorani, A. M. Testa. "Investigation of magnetic properties of interacting РегОз nanoparticles." J. Magn. Magn. Mater., 224, (2001), 5-11.

77. S. Mazumder, D. Sen and A. K. Patra. "Characterization of porous materials by small-angle scattering." PRAMANA, Indian Academy of Sciences, 63(1), (2004), 165-173.

78. L. Sun, C. L. Chien and P. C. Searson. "Fabrication of nanoporous single crystal mica template for electrochemical deposition of nanowire arrays." J. Mater. Sciences, 35, (2000), 1097-1103.

79. S. Polarz and B. Smarsly. "Nanoporous Materials." Journ. Nanosci. and Nanotech., 2, (2002), 581-612.

80. C. G. Shull, J. S. Smart. "Detection of antiferromagnetism by neutron diffraction." Phys. Rev., 76, (1949), 1256-1257.

81. C. G. Shull, W. A. Strauser and E. O. Wollan. "Neutron diffraction by paramagnetic and antiferromagnetic substances." Phys. Rev., 83, (1951), 333-345.

82. W. L. Roth. "Magnetic structure of MnO, FeO, CoO and NiO." Phys. ■ Rev., 110, (1958), 1333-1341.

83. H. Shaked, J. Faber, Jr. and R. L. Hitterman. "Low-temperature magnetic structure of MnO: a high-resolution neutron-diffraction study." Phys. Rev. В, 38, (1988), 11901-11903.

84. H. Fjellvag, F. Gronvold, S. Stolen. "On the crystallographic and magnetic structures of nearly stoichiometric iron monoxide." J. Solid State Chem., 124, (1996), 52-57.

85. D. Herrmann-Ronzaud, P. Barlet and J. Rossat-Mignod. "Equivalent type-II magnetic structures: CoO, a collinear antiferromagnet." J. Phys. С, 11, (1978), 2123-2137.

86. Дж. Смарт. Эффективное поле в теории магнетизма (Мир, Москва, 1968).

87. W. Jauch, М. Reehuis, Н. J. Bleif, F. Kubanek and P. Pattison. "Crystal-lographic symmetry and magnetic structure of CoO." Phys. Rev. В, 64, (2001), 052102-1-3.

88. M. D. Rechtin, S. C. Moss and B. L. Averbach. "Influence of lattice contraction on long-range order in CoO near Т/у." Phys. Rev. Lett., 24, (1970), 1485-1489.

89. D. Mukamel and S. Krinsky. "Physical realisation of n>4-component vector models." Phys. Rev. В, 13, (1976), 5065-5077.

90. S. Greenwald and J. S. Smart. "Deformations in the crystal structures of antiferromagnetic compounds." Nature, 166, (1950), 523-524.

91. C. P. Bean and D. S. Rodbell. "Magnetic disorder as a first-order phase transition." Phys. Rev., 126, (1962), 104-115.

92. D. S. Rodbell and J. Owen. "Sublattice magnetisation and lattice distortions in MnO and NiO." J. Appl. Phys., 35, (1964), 1002-1003.

93. S. Miyahara and D. Seino. "First order magnetic phase transition in MnO." Physica В, 86-88, (1977), 1128-1129.

94. M. E. Lines. "Antiferromagnetism in the Face-Centered Cubic Lattice. I. The random-phase Green's function approximation." Phys. Rev., 139(4A), (1965), A1304-A1312.

95. M. E. Lines and E. D. Jones. "Antiferromagnetism in the Face-Centered Cubic Lattice. II. Magnetic Properties of MnO." Phys. Rev., 139(4A), (1965), A1313-A1327.

96. М. Е. Lines. "Green functions in the theory of antiferromagnetism." Phys. Rev., 135(5A), (1964), 1336-1346.

97. D. Bloch, D. Hermann-Ronzaud, C. Vettier, W. B. Yelon and R. Alben. "Stress-induced tricritical phase transition in manganese oxide." Phys. Rev. Lett., 35, (1975), 963-967.

98. R J. van der Zaag, Y. Ijiri, J. A. Borchers, L. F. Feiner, R. M. Wolf, J. M. Gaines, R.W. Erwin and M. A. Verheijen. "Difference between blocking and Neel temperatures in the exchange biased Fe304/CoO." Phys. Rev., Lett., 84, (2000), 6102-6105.

99. M. J. Carey, A. E. Berkowitz, J. A. Borchers and R. W. Erwin. "Strong interlayer coupling in CoO/NiO antiferromagnetic superlattices." Phys. Rev. В, 47, (1993), 9952-9955.

100. Y. J. Tang, D. J. Smith, B. L. Zink, F. Hellman and A. E. Berkowitz. "Finite size effects on the moment and ordering temperature in antiferromagnetic CoO layers." Phys. Rev. B, 67, (2003), 054408-1-7.

101. T. Ambrose and C. L. Chien. "Finite-Size Effects and Uncompensated Magnetization in Thin Antiferromagnetic CoO Layers." Phys. Rev. Lett., 76, (1996), 1743-1746.

102. E. N. Abarra, K. Takano, F. Hellman and A. E. Berkowitz. "Thermodynamic Measurements of Magnetic Ordering in Antiferromagnetic Super-lattices." Phys. Rev. Lett, 77, (1996), 3451-3454.

103. R. Dronskowski. "The Little Maghemite Story: A Classic Functional Material." Adv. Fund. Mater., 11, (2001), 27-29.

104. R. H. Kodama and A. E. Berkowitz. "Atomic-scale magnetic modelling of oxide nanoparticles." Phys. Rev. B, 59, (1999), 6321-6336.

105. H. Kachkachi, A. Ezzir, М. Nogues and E. Tronc. "Surface effects in naoparticles: application to maghemite 7-Fe203." Eur. Phys. J. В, 14, (2000), 681-689.

106. О. Iglesias and A. Labarta. "Finite-size and surface effects in maghemite nanoparticles: Monte Carlo simulations." Phys. Rev. B, 63, (2001), 184416-1-11.

107. A. Wannberg, A. Mellergard, P. Zetterstrom, R. Delaplane, M. Gronros, L. Karlsson and R. McGreevy. "SLAD: a neutron diffractometer for the study of disordered materials." J. Neutron Research, 8, (1999), 133-154.

108. И. В. Голосовский, В. П. Плахтий, В. А. Трунов и др. "Многосчетчико-вый порошковый нейтронный дифрактометр. Физические параметры и первые физические результаты." Препринт ЛИЯФ, N1374, (1988), 27 стр.

109. И. В. Голосовский, Е. Гарусов, Н. К. Плешанов, А. Циценко. "Комплексная защита монохроматоров для дифракционного оборудования." Атомная энергия, 56(4), (1984), 243-245 стр.

110. И. В. Голосовский и С. П. Орлов. "Способ изготовления нейтронных коллиматоров." (1982). Авторское свидетельство N 1054835 А.

111. И. В. Голосовский. "Метод изготовления соллеровских нейтронных коллиматоров." (1992). Авторское свидетельство N 1769236.

112. J1. Баллод, А. П. Булкин, В. А. Трунов, В. П. Петрунин, И. В. Голосовский и др. "Нейтронный дифрактометр МИФИ-ПИЯФ." (1988). Авторское свидетельство N 1432395.

113. Ю. А. Осипьян, Э. Л. Бохенков, И. В. Голосовский, О. В. Жариков,

114. A. В. Крашенинников, С. А. Кузнецов, Р. К. Николаев, В. П. Плахтий, Е. Г. Понятовский, В. И. Ращупкин, Н. С. Сидоров, А. Е. Совестнов,

115. B. П. Харченков, Э. И. Федорова. "Нейтронографические исследования структуры керамики Y-Ba-Cu-0-Cl." Письма в ЖЭТФ, 49(4), (1989), 214-219.

116. В. П. Плахтий, М. Боннэ, И. В. Голосовский, Б. В. Милль, Е. Рудо, Э. И. Федорова. "Магнитная структура ЕГ2С112О5." Письма в ЖЭТФ, 51(12), (1990), 637-639.'

117. В. П. Плахтий, И. В. Голосовский, Я. Зоубкова, С. А. Кузнецов, Б. В. Милль, В. П. Харченков. "Магнитная структура LU2C112O5." Письма в ЖЭТФ, 51(1), (1990), 45-47.

118. И. В. Голосовский, Б. В. Милль, В. П. Плахтий, В. П. Харченков. "Магнитная структура ТЬгСигОб и ТтгСигОб." Физика твердого тела, 33(11), (1991), 1536 -1538.

119. I. Golosovsky, V. Plakhty, V. Harchenkov, S. Sharygin, J. Schweizer. "Magnetic structures of H02CU2O5 and БугСигОб" J. Magn. Magn. Mater., 129, (1994), 443- 449.

120. И. В. Голосовский, В. П. Плахтий, В. П. Харченков, С. А. Кузнецов, Б. В. Милль, Я. Зоубкова. "Магнитная и кристаллическая структура редкоземельных купратов R^BaCuOs" Физика твердого тела, 34(5), (1992), 3412-3414.

121. Ю. А. Антонов, Е. И. Бабачев, А. М. Головашкин, И. В. Голосовский, П. И. Микеров. "Поиск сверхпроводящих перовскито-подобных металло-оксидных систем с In и Ni-Zn." Физика твердого тела, 36(1), (1994), 64-72.

122. И. В. Голосовский, С. В. Шарыгин, Ю. А. Антонов, А. М. Головашкин, С. В. Октябрьский. "Катионное распределение и изоморфное замещение Bi на In в системе Ba(Bi,Pb)03." Физика твердого тела, 36(1), (1994), 16440-16448.

123. И. С. Дубенко, И. В. Голосовский, А. С. Маркосян, В. Мещеряков, В. П. Харченков. "Магнитный фазовый переход в интерметаллическом соединении Tb6Al3Si." ЖЭТФ, 98(6), (1990), 2110-21168.

124. I. Golosovsky, S. Sharygin I. Dubenko, A. Markosyan, R. Levitin, E. Gratz, I. Mirebeau, I. N. Goncharenko, F. Bouree. "Neutron diffraction study of magnetic properties of TmCo2." J. Magn. Magn. Mater., 150, (1995), 304-310.

125. I. S. Dubenko, I. V. Golosovsky, A. S. Markosyan, I. Mirebeau. "Neutron diffraction study of the magnetic ordering in the Ho(MniIAlI)2 system." J. Phys.: Condens. Matters, 10, (1998), 11755-11764.

126. I. V. Golosovsky, E. A. Kelberg, O. P. Smirnov. "Crystal and magnetic structures of compounds from melilite group with 3d-ions." Препринт ПИЯФ, SS-44, N2258, (1998), 14 стр.

127. I. Golosovsky, A. Sibilev, V. Budtov. "Some remarks on Rietveld profile refinement of neutron diffraction patterns for fullerene structure." Препринт ПИЯФ, SS-17, N2231, (1998), 10 стр.

128. В. Martinez, F. Sandiumende, S. Gali, A. Labarta, X. Obradors, I. Golosovsky. "Magnetic behavior of the BaFe42XSn2+ICoIOn system: from cluster glass to kagome phase." Phys. Rev. B, 22, (1993), 233-236.

129. И. А. Зобкало, В. А. Поляков, О. П. Смирнов, С. В. Гаврилов, В. П. Плахтий, И. В. Голосовский, С. Н. Шарыгин. "Нейтронные исследования магнитных свойств Е11МП2О5." Физика твердого тела, 30(4), (1996), 1307-1309.

130. J. Rodriguez-Carvajal. "The computer code Fullprof, 2003-2006, (http://www-lib cea fr/fullweb/powder.htm)." Physica В, 192, (1993), 55.

131. H. M. Rietveld. "Line profiles of neutron powder-diffraction peaks for structure refinement." Acta Cryst., 22, (1967), 151-152.

132. J. Xu and L. Kevan. "Electron Spin Resonance and Electron Spin Echo Modulation Studies of Fe-Containing Mesoporous MCM-48 Molecular Sieves." Applied Magnetic Resonance, 20, (2001), 1-2.

133. A. L. Barra, D. Gatteschi, R. Sessoli. "High-frequency EPR spectra of a molecular nanomagnet: Understanding quantum tunneling of the magnetization." Phys. Rev. В, 56, (1997), 8192-8198.

134. P. Thompson, D. Cox and B. Hastings. "Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron x-ray data from AI2O3." J. Appl. Cryst., 20, (1987), 79-83.

135. J. I. Langford. "A rapid method for analysing the breadths of diffraction and spectral lines using the Voight function." J. Appl. Crystallogr., 11, (1978), 10-14.

136. И. В. Голосовский и другие, не опубликовано.

137. I. Golosovsky, D. Tobbens and M. Tovar. "Magnetic phase transitions in the antiferromagnetic oxides embedded in a porous glass." В ENS С Experimental report 2001, HM1, Berlin, 64.

138. D. Reznik, С. H. Oik, D. A. Neumann and J. R. D. Copley. "X-ray powder diffraction from carbon nanotubes and nanoparticles." Phys. Rev. В, 52, (1995), 116-125.

139. J. K. Kjems, L. Passell and H. Taub, J. G. Dash and A. D. Novaco. "Neutron scattering study of nitrogen adsorbed on basal-plane-oriented graphite." Phys. Rev. B, 13, (1976), 1446-1462.

140. P. W. Stephens, P. A. Heiney, R. J. Birgeneau, P. M. Horn, D. E. Monc-ton and G. S. Brown. "High-resolution x-ray scattering study of the commensurate-incommensurate transition of monolayer Kr on graphite." Phys. Rev. В, 29, (1984), 3512-3532.

141. P. A. Heiney, P. W. Stephens and R. J. Birgeneau, P. M. Horn and D. E. Moncton. "X-scattering study of the structure and freezing transition of monolayer xenon on graphite." Phys. Rev. B, 28, (1983), 6416-6434.

142. D. Yang and R. F. Frindt. "Powder x-ray diffraction of two-dimensional materials." J. Appl. Phys., 79, (1996), 2377-2385.

143. Ph. Lambin and A. A. Lucas. "Quantitative theory of diffraction by carbon nanotubes." Phys. Rev. B, 56, (1997), 3571-3574.

144. J. L. Schlenker and В. K. Peterson. "Computed X-ray Powder Diffraction Patterns for Ultrasmall Zeolite Crystals." Appl. Cryst., 29, (1996), 178-185.

145. В. E. Warren. "X-ray diffraction in random layer lattices." Phys. Rev., 59, (1941), 693-698.

146. S. Rols, R. Almairac, L. Henrard, E. Anglaret and J.-L. Sauvajol. "Diffraction by finite-size crystalline bundles of single wall nanotubes." Eur. Phys. J. В, 10, (1999), 263-270.

147. S. V. Cherepanova and S. V. Tsybulya. "Simulation of X-ray powder diffraction patterns for one-dimensionally disordered crystals." Materials Science Forum, 443-444, (2004), 87-90.

148. B. Morosin. "Exchange striction effects in MnO and MnS." Phys. Rev. В, 1, (1970), 236-243.

149. P. Debye. "X-ray dispersal." Annalen der Physik, 46(6), (1915), 809. Leipzig.

150. A. Cervellino, C. Giannini and A. Guagliardi. "Determination of nanopar-ticle structure type, size and strain distribution from X-ray data for monatomic f.c.c.-derived non-crystallographic nanoclusters." J. Appl. Cryst., 36, (2003), 1148-1158.

151. A. Cervellino, C. Giannini, A. Guagliardi and M. Ladisa. "Nanoparticle size distribution estimation by a full-pattern powder diffraction analysis." Phys. Rev. B, 72, (2005), 035412-1-9.

152. L. A. Solovyev, S. D. Kirik, A. N. Shmakov and V. N. Romannikov. "X-ray structural modeling of silicate mesoporous mesophase material." Microporous and Mesoporous Materials, 44-45, (2001), 17-23.

153. J. I. Langford and D. Loiier. "Diffraction line profiles and Scherrer constants for materials with cylindrical crystallites." J. Appl. Cryst., 15, (1982), 20-26.

154. J. I. Langford and D. Loiier. "Powder diffraction." Rep. Prog. Phys., 59, (1996), 131-234.

155. H. Pearson. Pearson's handbook of cry stallographic data for intermetallic phases (ASM, Metals Park Metals Park, Ohio, 1985).

156. P. Cherin and P. Unger. "The Crystal Structure of Trigonal Selenium." Inorganic Chemistry, 6, (1967), 1589-1591.

157. K.E. Murphy, М. В. Altman and В. Wunderlich. "The monoclinic-to-trigonal transformation in selenium." J. Appl. Phys., 48, (1977), 4122-4131.

158. R. Nelmes, G. Meyer, J. Tibballs. "The crystal structure of tetragonal KH2PO4 and KD2PO4 as a function of temperature." J. Phys. C: Solid State Phys., 15, (1982), 59-75.

159. R. Nelmes. "The structure of ammonium hydrogen sulfate in its ferroelectric phase and the ferroelectric." Phys. Stat. Sol. (b), 52, (1972), K89-K91.

160. C. Falah, L. Smiri-Dogguy, A. Driss, T. Jouini. "Preparation et Determination Structural de la Forme Haute Temperature de KH2PO4." Journ. Solid State Chemistry, 141, (1998), 486-491.

161. K. Itoh, T. Matsubayashi, E. Nakamura and H. Motegi. "X-Ray Study of High-Temperature Phase Transitions in KH2P04." J. Phys. Soc. Japan, 39, (1975), 843-844.

162. M. Mathew and W. Wong-Ng. "Crystal structure of a new monoclinic form of potassium dihydrogen phosphate containing orthophosphacidium ion, H4P04+1." Journ. Solid State Chem., 114, (1995), 219-223.

163. A. R. Ubbelohde. Melting and Crystal Structure (Clarendon, Oxford, 1965).

164. H. С. Соколов, .0. В. Анисимов, А. Г. Баныциков, С. В. Гастев, R. J. Reeves, X. Wang and W. M. Yen. "Экситонная люминисценция в фториде марганца с орторомбической структурой." Физика твердого тела, 44(8), (2002), 1395-1398.

165. А. К. Kaveev, О. V. Anisimov, A. G. Banshchikov, N. F. Kartenko, V. P. Ulin and N. S. Sokolov. "Epitaxial growth on silicon and characterization of MnF2 and ZnF2 layers with metastable orthorhombic structure." J. Appl. Phys, 98, (2005), 013519-1-8.

166. L. M. Azzaria and F. Dachille. "High pressure polymorphism of manganous fluoride." J. Phys. Chem., 65, (1961), 889-891.

167. Л.Ф. Верещагин и С. С. Кабалкина. "Рентгеновские исследования при высоком давлении." (1979).

168. I. Golosovsky, U. Hoffman, М. Tovar. "Physical properties of magnetite Fe304 confined to a porous glass." BENSC Experimental report 2003, HMI, Berlin, 11.

169. M. P. Morales, C. J. Serna, F. B0dker and S. M0rup. "Spin canting due to structural disorder in maghemite." J. Phys.: Condens. Matter, 9, (1997), 5461-5467.

170. A. N. Shmakov, G. N. Kryukova, S. V. Tsybulya, A. L. Chuvilin and L. P. Solovyeva. "Vacancy Ordering in 7-Fe20s: Synchrotron X-ray Powder Diffraction and High-Resolution Electron Microscopy Studies." J. Appl. Cryst., 28, (1995), 141-145.

171. A. F. Wells. Structural inorganic chemistry (Clarendon Press, Oxford, 1984).

172. F. Walz. "The Verwey transition — a topical review." J. Phys.: Condens. Matter, 14, (2002), R285-R340.

173. L. A. Solovyov, V. I. Zaikovskii, A. N. Shmakov, О. V. Belousov and Ryong Ryoo. "Framework Characterization of Mesostructured Carbon CMK-1 by X-ray Powder Diffraction and Electron Microscopy." J. Phys. Chem. B, 106, (2002), 12198-12202.

174. N. D. Mermin. "Crystalline order in two dimensions." Phys. Rev., 176, (1968), 250-254.

175. J. Als-Nielsen, J. D. Litster, R. J. Birgeneau, M. Kaplan, C. R. Safinya, A. Lindegaard-Andersen and S. Mathiesen. "Observation of algebraic decay of positional order in a smectic liquid crystal." Phys. Rev. B, 22, (1980), 312-320.

176. P. Dutta and S. K. Sinha. "Analitic form for the static structure factor for a finite two-dimensional harmonic lattice." Phys. Rev. Lett., 47, (1981), 50-53.

177. Y. Imry and L. Gunther. "Fluctuations and physical properties of the two-dimensional crystal lattice." Phys. Rev. B, 3, (1971), 3939-3945.

178. V. Petkov, Yong Peng, G. Williams, Baohua Huang, D. Tomalia and Yang Ren. "Structure of gold nanoparticles suspended in water studied by x-ray diffraction and computer simulation." Phys. Rev. B, 72, (2005), 1954021-7.

179. S. Sako and K. Ohshima. "Antiferromagnetic transition temperature of MnO ultrafine particle." J. Phys. Soc. Japan, 64, (1995), 944-950.

180. Y. Hayakawa, S. Kohiki, M. Sato, Y. Sonda, T. Babasaki, H. Deguchi, A. Hidaka, H. Shimooka and S. Takahashi. "Magnetism of diluted C03O4 nanocrystals." Physica E, 9, (2001), 250-252.

181. С. В. Барышников, E. В. Стукова, E. В. Чарная, Cheng Tien, M. K. Lee, W. Bohlmann, D. Michel. "Диэлектрические и ЯМР-исследования нанопористых матриц, заполненых нитритом натрия." Физика твердого тела, 48(3), (2006), 551-557.

182. I. Naray-Szabo. Krystalykemia (Academiai Kiado, Budapest, 1969).

183. P. Jovari, R. G. Delaplane, L. Pusztai. "Structural models of amorphous selenium." Phys. Rev. B, 67, (2003), 172201-1-4.

184. K. Matsuishi, K. Nogi, J. Ohmori, S. Onari and T. Arai. "Structural phase stability of Se clusters in zeolites." Z. Phys. D: At., Mol. Clusters, 40, (1997), 530-533.

185. I. L. Li and Z. K. Tang. "Phase transition in confined Se nanoclusters." J. Appl. Phys., 95, (2004), 6364-6367.

186. R. Kofman, R Cheyssac, A. Aouaj, Y. Lereah, G. Deutscher, T. Ben-David, J. M. Penisson and A. Bourret. "Surface melting enhanced by curvature effects." Surf. Science, 303, (1994), 231-246.

187. E. V. Charnaya, P. G. Plotnikov, D. Michel, C. Tien, B. F. Borisov, I. G. Sorina, E. I. Martynova. "Acoustic studies of melting and freezing for mercury embedded into Vycor glass." Physica В, 299(1), (2001), 56-63.

188. Ю. А. Изюмов, В. E. Найш, P. П. Озеров. Нейтронография магнетиков (Атомиздат, Москва, 1981).

189. М. Bonfante, В. Hennion, F. Moussa and G. Pepy. "Spin waves in MnO at 4.2 K." Solid State Commun., 10, (1972), 553-556.

190. R. H. Kodama. "Magnetic nanoparticles Condens. Matter." J. Magn. Magn. Mater., 200, (1999), 359-372.

191. A. E. Berkowitz and K. Takano. "Exchange anisotropy — a review." J. Magn. Magn. Mater., 200, (1999), 552-570.

192. R. H. Kodama, A. E. Berkowitz, E. J. McNiff and S. Foner. "Surface spin disorder in NiFe204 nanoparticles." Phys. Rev. Lett, 77, (1996), 394-397.

193. A. Hernando, E. Navarro, M. Multigner, A. Yavari, D. Fiorani, M. Rosenberg, G. Filoti and R. Caciuffo. "Boundary spin disorder in nanocrystalline FeRh alloys." Phys. Rev. В, 58, (1998), 5181-5184.

194. E. Bonetti, L. Del Bianco, D. Fiorani, D. Rinaldi, R. Caciuffo and A. Hernando. "Disordered Magnetism at the Grain Boundary of Pure Nanocrystalline Iron." Phys. Rev. Lett., 83, (1999), 2829-2832.

195. J. Merikosky, J. Timonen and M. Manninen and P. Jena. "Ferromagnetism in small clusters." Phys. Rev. Lett., 66, (1991), 938-941.

196. L. Neel. Low Temperature Physics ed. by C. Dewitt, B. Dreyfus and P. D. de Gennes (Gordon and Breach, NY, 1962).

197. С. Greaves. "A Powder Neutron Diffraction Investigation of Vacancy Ordering and Covalence in 7-Fe203." J. Solid State Ghem., 49, (1983), 325— 333.

198. J. Hastings and L. Corliss. "Neutron diffraction study of manganese fer-rite." Phys. Rev., 104, (1956), 328-331.

199. C., J. Serna, F., B0dker, S. M0rup, M. P. Morales, F. Sandiumenge,and S. Veintesmillas-Verdaguer. "Spin frustration in maghemite nanoparticles." Solid State Comm., 118, (2001), 437-440.

200. И. Дзялошинский. "Термодинамическая теория "слабого" ферромагнетизма в антиферромагнитных веществах." ЖЭТФ, 32, (1957), 15471562.

201. Т. Moriya. "Anisotropic superexchange interaction and weak ferromag-netism." Phys. Rev., 120, (1960), 91-98.

202. J. O. Artman, J. C. Murphy and S. Foner. "Magnetic Anisotropy in An-tiferromagnetic Corundum-Type Sesquioxides." Phys. Rev., 138, (1965), A912-A917.

203. P. Svedlindh, P. Jonsson, L. Vayssieres, T. Lindgren and R. G. Delaplane. "Magnetic order/disorder in а—ГегОз." The Studsvik Neutron Research Laboratory, Sweden, N443, (2002), 3p.

204. P. J. Besser, A. H. Morrish and C. W. Searle. "Magnetocrystalline anisotropy of pure and doped hematite." Phys. Rev., 153, (1967), 632642.

205. R. Worlton, D. L. Decker. "Neutron diffraction study of the magnetic structure of hematite to 41 kbar." Phys. Rev., 171, (1968), 596-599.

206. D. J. Simkin and R. A. Bernheim. "Mossbauer study of the magnetic field dependence of the spin flop in the си-РегОз near the Morin transition." Phys. Rev., 153, (1967), 621-623.

207. E. Van San, E. De Grave, R.E. Vandenberghe. "Field-induced spin transitions in hematite powders as observed from Moossbauer spectroscopy." J. Magn. Magn.' Mater., 54-60, (2004), 185203-1-9.

208. S. J. Stewart, R. A. Borzi, E. D. Cabanillas, G. Punte, R. C. Mercader. "Effects of milling-induced disorder on the lattice parameters and magnetic properties of hematite." J. Magn. Magn. Mater., 260, (2003), 447-454.

209. N. Amin and S. Arajs. "Morin temperature of annealed submicronuc a-Fe203." Phys. Rev. B, 35, (1987), 4810-4811.

210. D. Schroeer and R. C. Nininger Jr. "Morin transition in а—РегОз micro-crystals." Phys. Rev. Lett., 19, (1967), 632-634.

211. M. Sorescu, R. A. Brand, D. Mihaila-Tarabasanu, L. Diamandescu. "Synthesis and magnetic properties of haematite with different particle morphologies." Journal of Alloys and Compounds, 280, (1998), 273-278.

212. R. Nathans, S. J. Pickart, H. A. Alperin, P. J. Brown. "Polarised-neutrons study of hematite." Phys. Rev., 136, (1964), A1641-A1647.

213. F. B0dker, M. F. Hansen, C. Koch, K. Lefmann, S. M0rup. "Magnetic properties of hematite nanoparticles." Phys. Rev. B, 61, (2000), 68266838.

214. G. Kh. Rozenberg, L. S. Dubrovinsky, M. P. Pasternak, O. Naaman, T. Le Bihan and R. Ahuja. "High-pressure structural studies of hematite РегОз." Phys. Rev. B, 65, (2002), 064112-1-8.

215. С. Frandsen, S. M0rup. "Spin Rotation in а-РегОз Nanoparticles by In-terparticle Interactions." Phys. Rev. Lett., 94, (2005), 027202-1-4.

216. S. H. Gee, Y. K. Hong, J. C. Sur, D. W. Erickson, M. H. Park, F. Jeffers. "Spin orientation of hematite (а-РегОз)." IEEE transactions on magnetics, 40, (2004), 2691-2693.

217. S. M0rup, C. Frandsen, F. B0dker, S. N. Klausen, K. Lefmann, P-A. Lingard and M. F. Hansen. "Magnetic properties of nanoparticles of anti-ferromagnetic materials." Hyperfine Interactions, 144/145, (2002), 347.

218. W. Kiindig, H. Bommel, G. Constabaris, R. H. Lindquist. "Some Properties of Supported Small а-РегОз, Particles Determined with the Mossbauer Effect." Phys. Rev., 142, (1966), 327-333.

219. C. Frandsen, S. M0rup. "Inter-particle interactions in composites of anti-ferromagnetic nanoparticles." J. Magn. Magn. Mater., 266, (2003), 36-48.

220. R. A. Borzi, S. J. Stewart, G. Punte, R. C. Mercader, M. Vasquez-Mansilla, R. D. Zysler, E. D. Cabanillas. "Magnetic interactions in hematite small particles obtained by ball milling." J. Magn. Magn. Mater., 205, (1999), 234-240.

221. J. R. Pilbrow. Transition Ion Electron Paramagnetic Resonance (Oxford Science Publications, Oxford, 1990).

222. H. Benner, M. Brodehl, H. Seitz, J. Wiese. "Influence of nondiagonal dynamic susceptibility on the EPR signal of Heisenberg magnets." J. Phys. C; Solid State Phys., 16, (1983), 6011-6030.

223. K. Drager. "Das ESR-Linienprofil antiferromagnetischer Verbindungen und die Abweichungen von der Lorentz-Form." Zeitschrift fur Natur-forschung, 40(3), (1985), 251-259.

224. J. M. Battles. "Temperature dependence of the paramagnetic resonance Iinewidths in MnS and MnO." J. Appl. Phys., 42, (1971), 1286-1287.

225. E. Dormann and V. Jaccarino. "High temperature EPR linewidths in MnO and MnS." Physics Letters, 48A, (1974), 81-82.

226. K. Kawasaki. "Anomalous Spin Relaxation near the Magnetic Transition." Progr. Theor. Phys., 39, (1968), 285-311.

227. P. M. Richard. Local properties of low-dimensional antiferromagnets ed. by K. A. Miiller (Nord Holland Publishing Co, Amsterdam, 1975).

228. V. A. Ivanshin, V. Yushankhai, J. Sichelschmidt, D. V. Zakharov, E. E. Kaul, and C. Geibel. "ESR study of the anisotropic exchange in the quasi-one-dimensional antiferromagnet S^VaOg." Phys. Rev. B, 68, (2003), 064404-1-6.

229. D. P. Landau. "Computer simulation studies of magnetic phase transitions." J. Magn. Magn. Mater., 200, (1999), 231-247.

230. W. Neubeck, C. Vettier, D. Mannix, N. Bernhoeft, A. Hiess, L. Ranno and D. Givord. "Magnetic neutron diffraction of MnO thin films." Annual Reports of Institute Laue Langevin 1998, Grenoble.

231. W. Neubeck, L. Ranno, M. B. Hunt, C. Vettier and D. Givord. "Epitaxial MnO thin films grown by pulsed laser deposition." Appl. Surf. Sci, 138139, (1999), 195-198.

232. M. B. Salomon. "Specific heat of CoO near Тдj: anisotropy effect." Phys. Rev. B, 2, (1970), 214-219.

233. К. H. Germann, K. Maier and E. Strauss. "Linear magnetic birefringence in transition metal oxides: CoO." Phys. Stat. Sol. b, 61, (1974), 449.

234. Y. Imry. "Finite-size rounding of a first-order phase transition." Phys. Rev. B, 21, (1980), 2042-2043.

235. G. G. Cabrera. "First order phase transitions in a solid with finite size." Inter. J. Mod. Phys. B, 4, (1990), 1671.

236. К. Uzelac, A. Hasmy and R. Jullien. "Numerical study of phase transitions in the pores of an aerogel." Phys. Rev. Lett., 74, (1995), 422-425.

237. M. S. S. Challa, D. P. Landau and K. Binder. "Finite-size effects at temperature-driven first-order transitions." Phys. Rev. B, 34, (1986), 1841-1852.

238. K. Binder and D. P. Landau. "Finite-size scaling at first-order phase transition." Phys. Rev. B, 30, (1984), 1477-1485.

239. A. Beskrovny, I. Golosovsky, A. Fokin, Yu. Kumzerov, A. Kurbakov, A. Naberezhnov, S. Vakhrushev. "Structure evolution and formation of a pre-melted state in NaN02 confined within porous glass." Appl. Phys. A, 74, (2002), S1001-S1003.

240. I. Golosovsky, V. Dvornikov, T. Hansen, A. Fokinll, E. Koroleva, L. Ko-rotkov, A. Naberezhnov and M. Tovar. "Structure and Conductivity of Nanostructured Sodium Nitrite." Solid State Phenomena, 115, (2006), 221-228.

241. R. H. Kodama, Salah A. Makhlouf and A. E. Berkowitz. "Finite size effects in antiferromagnetic NiO nanopartides." Phys. Rev. Lett., 79, (1997), 13931396.

242. E. Brezin, J. C. Le Guillou, J. Zinn-Justin. In Phase Transitions and-Critical Phenomena Vol. 6, ed. by C. Domb and M. S. Green (Academic Press, London, 1976).

243. H. Stanly. Introduction to phase transitions and critical phenomena (Clarendon Press, Oxford, 1971).

244. D. Hohlwein and J.-U. Hoffmann. "Magnetic interaction parameters from paramagnetic diffuse neutron sacttering in MnO." Phys. Rev. B, 68, (2003), R140408-1-4.

245. W. Neubeck, С: Vettier, K.-B. Lee and F. de Bergevin. "K-edge resonant x-ray magnetic scattering from CoO." Phys. Rev. В, 60, (1999), R9912-R9915.

246. С. F. J. Flipse, С. B. Rouwelaar and F. M. F. de Groot. "Magnetic properties of CoO nanoparticles." Eur. Phys. J. D, 9, (1999), 479-481.

247. L. Sun, R C. Searson and C. L. Chien. "Finite-size effect in nickel nanowires arrays." Phys. Rev. B, 61, (2000), R6463-R6466.

248. M. I. Kaganov and A. N. Omel'yanchuk. "Phenomenological theory of phase transition in a thin ferromagnetic plate." Sov. Phys. JETP, 34, (1972), 895.

249. D. L. Mills. "Surface Effects in Magnetic Crystals near the Ordering Temperature." Phys. Rev. B, 3, (1971), 3887-389.

250. T. MacFarland and G. T. Barkema, J. F. Marko. "Equilibrium phase. transitions in a porous medium." Phys. Rev. В, 53, (1996), 148-158.

251. R V. Hendriksen, S. Linderoth, R-A. Lingard. "Finite-size modifications of the magnetic properties of clusters." Phys. Rev. В, 48, (1993), 7259-7273.

252. A. Punnoose, H. Magnone, and M. S. Seehra. "Bulk to nanoscale magnetism and exchange bias in CuO nanoparticles." Phys. Rev. В, 64, (2001), 174420-1-7.

253. W. L. Zhong, Y. G. Wang, P. L. Zhang and B. D. Qu. "Phenomenological study of the size effect on phase transitions in ferroelectric particles." Phys. Rev. В, 50, (1994), 698-703.

254. E. V. Colla, A. V. Fokin, and Yu. A. Kumzerov. "Ferroelectric phase transition in materials embedded in porous media." Solid State Commun., 103, (1997), 127-130.

255. Z. X. Tang, С. M. Sorensen and К. J. Klabunde. "Size-dependent Curie temperature in nanoscale MnFe2C>4 particles." Phys. Rev. Lett., 67, (1991), 3602-3605.

256. D. Bloch. "Contribution to the study of the magnetic properties of solids under hydrostatic pressure." Annates de physique, Ц-th series, 1, (1966), 93-125.

257. Hongtao Shi and D. Lederman, К. V. О'Donovan and J. A. Borchers. "Exchange bias and enhancement of the Neel temperature in thin NiF2 films." Phys. Rev. B, 69, (2004), 214416-1-9.

258. E. M. L. Chung, D. McK. Paul, G. Balakrishnan, M. R. Lees, A. Ivanov and M. Yethiraj. "Role of electronic correlations on the phonon modes of MnO and NiO." Phys. Rev. B, 68, (2003), 140406R-1-4.

259. Ч. Киттель. Введение в физику твердого тела (Наука, Москва, 1978).

260. А. К. Cheetham and D. A. Hope. "Magnetic ordering and exchange effects in the antiferromagnetic solid solution MnxNia;0." Phys. Rev. B, 27, (1983), 6964-6967.

261. W. Jauch and M. Reehuis. "Electron density distribution in paramagnetic and antiferromagnetic MnO: a x-ray diffraction study." Phys. Rev. В, 67, (2003), 184420-1-7.

262. D. S. Rodbell, J. Owen and P. E. Lawrence. "Low-temperature lattice distortions in MnO and EuTe." J. Appl. Phys., 36, (1965), 666-667.

263. В. H. Богомолов, H. А. Клушин, H. M. Окунева, Э. JI. Плаченова, В. И. Погребной и Ф. А. Чудновский. "Исследование фононного спектра галлия в пористом стекле." Физика твердого тела, 13(5), (1971), 14991501.

264. А. С. Москвин, И. Б. Крынецкий, Ю. Д. Панов. "Неравновесное упруго-неоднородное состояние и аномалии теплового расширения в монокристаллах СиО." Физика твердого тела, 38(9), (1996), 2698-2703.

265. J. Т. Day, J. G. Mullen and R. C. Shukla. "Anharmonic contribution to the Debye-Waller factor for copper, silver and lead." Phys. Rev. B, 52, (1995), 168-176.

266. C.K. Shepard, J.G. Mullen and G. Schupp. "Debye-Waller factors of copper, silver and lead." Phys. Rev. B, 61, (2000), 8622-8624.

267. J. Lisher. "The Debye-Waller factor of lead from 296 to 550 K." Acta Cryst., A32, (1976), 506-509.

268. M. Merisalo, M. Lehmann and F. Larsen. "Temperature dependence of thermal vibration in lead as determined from short-wavelength neutron diffraction data." Acta Cryst., A40, (1984), 127-133.

269. S. L. Schuster and J.W. Weymouth. "Study of thermal diffuse x-ray sact-tering from lead single crystals." Phys. Rev. B, 3, (1971), 4143-4153.

270. H. Y. Zhang, Z. Q. Ни and K. Lu. "Transformation from the amorphous to the nanocrystalline state in pure selenium." NanoStructured Materials, 5, (1995), 41-52.

271. Y. H. Zhao, K. Zhang and K. Lu. "Structure characteristics of nanocrystalline element selenium with different grain sizes." Phys. Rev. В, 56, (1997), 14322-14329.

272. R Armand, M-L. Saboungi, D. L. Price, L. Iton, C. Cramer and M. Grimsditch. "Magnetic Anisotropy in Antiferromagnetic Corundum-Type Sesquioxides." Phys. Rev. Lett., 79, (1997), 2061.

273. В. T. Willis and A. W. Pryor. Thermal vibration in crystallography (Cambridge University Press, 1974).

274. G. A. Heiser, R. C. Shukla and E. R. Cowly. "Average square atomic displacement: a comparison of the lattice-dynamics, molecular-dynamics and Monte Carlo results." Phys. Rev. В., 33, (1986), 2158-2162.

275. D. J. Pastin. "Formulation of the Gruneisen Parameter for Monatomic Cubic Crystals." Phys. Rev., 138, (1965), A767-A770.

276. J. S. Touloukian, R. K. Kirby, R. E. Taylor and P. D. Desai. The thermo-physical properties of matter, volume 12 (IFI/Plenum, 1975).

277. B. Giinther and 0. Kanert. "Nuclear-magnetic-resonance study of crystalline tellurium and selenium." Phys. Rev. B, 31, (1985), 20-3.

278. P. Debye. "Interference of x-rays and heat movement." Annalen der Physik, 43(1), (1914), 49-95. Leipzig.

279. International Tables for X-ray Crystallography (The Kynoch Press, Birmingham, 1962).

280. R. D. Horning and J.-L. Staudenmann. "The Debye-Waller factor for polyatomic solids. Relationships between x-ray and specific-heat Debye temperatures. The Debye-Einstein model." Acta Cryst., A44, (1988), 136-142.

281. Yoshizawa Y., Oguwa S. and Yamauchi K. "New Fe-based soft magnetic alloys composed of ultrafine grain structure." Journ. Appl. Phys., 64, (1988), 6044-6046.

282. G. Hampel, A. Pundt, J. Hesse. "Crystallization of Fe73.5CuNb3Si13.5B9 structure and kinetics examined by X-ray diffraction and Mossbauer effect spectroscopy." Journ. Phys.: Condens. Matter, 4, (1992), 3195-3214.

283. А. Глейзер и Б. Мотовилов. Упорядочение и деформация ферросплавов (Металлургия, Москва, 1984).

284. Sawa Т. and Takahashi Y. "Magnetic properties of FeCu(3d-transition metals)SiB alloys with fine grain structure." Journ. Appl. Phys., 67, (1990), 5565-5567.

285. G. Rixecker, P. Schaaf and U. Gonser. "Crystallization behaviour of amorphous Fe73.5CuNb3Si13.5B9." Journ. Phys.: Condens. Matter, 4, (1992), 10295-10310.

286. T. Pradell, N. Clavaguera, Jie Zhu and M. Clavaguera-Mora. "A Moss-bauer study of the nanocrystallisation process in Fe73.5CuNb3Si17.5B5." J. Phys.: Condens. Matter, 7, (1995), 4129-4143.

287. A. Paoletty and L. Passari. "A polarised neutron investigation of the Fe3Si alloy." Nuovo Cimento, 32, (1964), 25-32.

288. E. Елсуков, В. Баринов, Г. Конягин. "Ядерный гамма-резонансная спектроскопия разупорядоченных железо-кремниевых сплавов." Металлофизика, 67(2), (1989), 301-310.

289. С. Вонсовский . Магнетизм (Наука, Москва, 1971).

290. К. Pekala, P. Jaskiewicz, М. Pecala and Т. Kulik. "Magnetic and electron transport study of nanocrystalline alloys." J. Magn. Mag. Mater., 140-144, (1995), 419-420.

291. R. A. Erickson. "Neutron diffraction studies of amntiferromagnetism in manganous fluoride and some isomorphous compounds." Phys. Rev. В, 90, (1953), 779-785.

292. N. S. Sokolov, Y. Takeda, A. G. Banshchikov, J. Harada, K. Inaba, H. Ofuchi, M. Tabuchi, N. L. Yakovlev. "MBA-growth of novel MnF2-CaF2 superlattices on Si(lll) and their characterization." Appl. Surface Science, 162-163, (2000), 469-473.

293. R. J. Reeves, X. Wang, W. M. Yen, О. V. Anisimov, A. G. Banshchikov, S. V. Gastev and N. S. Sokolov. "Luminescence of magnetic excitons in orthorhombic MnF2 films." Journ. Luminescence, 94-95, (2001), 207.

294. M. Pannetier, F. Ott, C. Fermon and Y. Samson. "Surface diffraction on magnetic nanostructures in thin films using grazing." Physica B, B267-268, (2003), 54-58.

295. S. Maat, O. Hellwig, G. Zeltzer and E. Fullerton. "Antiferromagnetic structure of FePt3 films studied by neutron scattering." Phys. Rev. B, 63, (2001), 134426-134426.

296. JI. M. Литягина, С. С. Кабалкина, Л. Ф. Верещагин. "Условия образования и существования фазы MnF2 со структурой а-РЬ02." ЖЭТФ, 62(2), (1972), 669-672.

297. Е. F. Bertaut. Spin Configurations in Ionic Structures: Theory and Practice, in Magnetism, vol. 3, ed. by G. T. Rado and H. Suhl (Academic Press, NY, 1963).

298. Ю. А. Изюмов, P. П. Озеров. Магнитная нейтронография (Наука, Москва, 1966).

299. Y. Shapira and S. Foner. "Magnetic phase diagramm of MnF2 from ultrasonic and differential magnetization measurements." Phys. Rev. В, 1, (1970), 3083-3096.