Диффузионная подвижность и ионный транспорт в твердых растворах на основе β-PbF2 и фтороцирконатах со смешанной катионной подрешеткой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Слободюк, Арсений Борисович

• Слободюк, Арсений Борисович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Слободюк, Арсений Борисович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Ионная подвижность в твердых растворах на основе кубической модификации фторида свинца

1.2. Строение комплексных фторидов циркония и их ионная проводимость

1.3. Основные положения ЯМР-спектроскопии

1.4. Спектроскопия ЯМР и внутренняя подвижность в твердом теле

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Регистрация и обработка спектров ЯМР

2.2. Методы импедансной спектроскопии, рентгеновской дифракции

2.3. Синтез твердых растворов на основе дифторида свинца

2.4. Синтез гексафтороцирконатов рубидия - аммония

ГЛАВА 3. ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И ИОННЫЙ ТРАНСПОРТ В ДИФТОРИДЕ

СВИНЦА, ДОПИРОВАННОМ МЕТАЛЛАМИ I - IV ГРУПП

3.1. Кристаллические фазы а- и |3-PbF2

3.2. Выбор концентрации твёрдых растворов для исследования

3.3. Твердые растворы (l-x)PbF2-xMF (M - щелочной катион)

3.4. Твердые растворы (l-x)PbF2-xMF2 (М2+ = Mg, Са, Sr, Ва, Cd, Sn, Zn)

3.5. Твердые растворы (l-x)PbF2-xMF3 (М3+ = Al, Ga, In, Y, La)

3.6. Твердые растворы и соединения в системе PbF2-ZrF4

3.7. Заключение к главе 3

ГЛАВА 4. ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ, ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ИОННЫЙ

ТРАНСПОРТ ВО ФТОРОЦИРКОНАТАХ С ГЕТЕРОАТОМНОЙ КАТИОННОЙ ПОДРЕШЕТКОЙ

4.1. Система RbF(CsF) - NH4F -H2ZrF4 - Н20

4.2. Исследование фтороцирконатов Rb2_.v(NH4)^ZrF6 (х < 0.3)

4.3. Ионная подвижность, строение и ионная проводимость во фтороцирконатах Rb2^(NH4)^ZrF6 (xàl.5)

4.4. Расчет второго момента линии ЯМР 19F соединения (NH4)3ZrF7 и твердых растворов на его основе

4.5. Ионная подвижность и проводимость в гептафтороцирконатах (NH4)2.7Rbo.3ZrF7 и (NH4)2.75 Cso.25 ZrF7

4.6. Ионная подвижность и проводимость в гептафтороцирконате (NH4)2.4Rbo.6ZrF7

4.7. Заключение к главе 4

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диффузионная подвижность и ионный транспорт в твердых растворах на основе β-PbF2 и фтороцирконатах со смешанной катионной подрешеткой»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последние 20-30 лет изучение быстрой диффузии ионов в твердом теле выделилось в динамично развивающееся направление научных исследований - ионику твердого тела. Повышенный интерес к твердым электролитам, суперионным проводникам обусловлен их использованием при конструировании химических источников энергии [ 1, 2 ], сенсоров, ин-жекционных ключей, элементов памяти, электрохромных и других устройств. Важнейшими характеристиками твердого электролита являются природа и знак заряда мобильного иона, значения ионной электропроводности и термическая стабильность в заданном интервале температур, химический состав, определяющий возможность протекания электродных реакций. Известные твердотельные источники тока с фтор-ионным электролитом обладают высокой энергоемкостью, однако достигнутые разрядные токи недостаточны для большинства практических применений и требуют поиска твердых электролитов с более высокой электропроводностью.

Перспективными суперионными проводниками являются твердые растворы на основе дифторида свинца. Известные твердые электролиты на основе фтороцирконатов уступают дифториду свинца в отношении термической стабильности и величин электропроводности, однако отличаются более разнообразным и сложным термическим поведением и механизмами ионного переноса, что может оказаться полезным при использовании фтороцирконатов в составе электрохимических устройств.

Методами импедансной спектроскопии, РСА, нейтронографии исследовано значительное число твердых растворов на основе дифторида свинца. Величина электропроводности при изоморфном замещении, как правило, существенно изменяется, что связывается, прежде всего, с типом образующихся дефектов, различным зарядом и поляризуемостью допирующих элементов, однако достаточной ясности в вопросе о том, какой из факторов является главным, не достигнуто. Влияние изоморфного замещения на ионную подвижность во фтороцирконатах изучено еще в меньшей степени. В этой связи актуальным

является проведение систематических исследований ионпроводящих твердых растворов с применением метода ЯМР, определение локальной структуры в окружении примесных ионов, видов ионных движений и их энергии активации.

Целью работы являлось выявление взаимосвязи между составом, строением, характером ионных движений и ионной проводимостью в твердых растворах на основе дифторида свинца, допированного фторидами металлов I - IV группы, и фтороцирконатах (МН4)2-хА^гР6, (КН4)з_хА^гР7 (А = Шэ, Сз) с изоморфным замещением в катионной подрешетке.

Для выполнения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- получить новые экспериментальные данные, касающиеся ионной подвижности в твердых растворах дифторида свинца, допированного 5-10 мол.% фторида металла I - IV группы Периодической системы;

- установить факторы, определяющие характер и активационные параметры внутренних движений в этих соединениях;

- определить виды ионных движений, оценить их энергию активации и найти корреляции между составом, строением и транспортными свойствами в твердых растворах на основе комплексных фторидов циркония с изовалентным замещением катионов;

- оценить степень влияния изоморфного замещения в катионной подрешетке этих соединений на параметры химической связи в комплексном анионе.

Научная новизна работы:

- впервые получены данные ЯМР в широком температурном интервале для ряда твердых растворов дифторида свинца с 5-10 мол.% фторида металла I - IV группы, исследованы их электрофизические свойства. Установлена связь между природой допирующего металла и энергией активации ионных движений. Для некоторых твердых растворов уточнены области гомогенности;

- предложен механизм анионной диффузии в кубических твердых растворах фторида свинца с фторидами трехвалентных металлов и циркония;

- впервые исследованы диффузионные свойства твердых растворов (ЫН4)хШ)2^гР6 (1,5 < х < 2 и 0 < х < 0,3 для орторомбической и тригональной модификации соответственно). Выявлены корреляции между составом, кристаллической структурой, видом ионных движений, ионпроводящими свойствами этих соединений;

- впервые изучено влияние состава катионной подрешетки на структуру, динамические свойства, температуры фазовых переходов в твердых растворах (ЫН4)хА3.хггР7 (0 < х < 3, А = Шэ, С8).

Практическая значимость работы определяется следующим:

- рассмотренные в работе нестехиометрические соединения с улучшенной ионной электропроводностью могут быть использованы при создании ХИТ [3-5], химических сенсоров [6], генераторов фтора [7], инжекционных ключей, ионисторов, электрохромных и других твердотельных электрохимических устройств;

- выявленные закономерности, определяющие характер ионных движений и величину ионной электропроводности рассмотренных твердых растворов, могут быть распространены на другие системы и соединения и способствовать поиску новых суперионных проводников;

- полученные спектры ЯМР могут быть использованы в качестве справочного материала при изучении стекол, содержащих фториды циркония и свинца.

На защиту выносятся:

- зависимость транспортных свойств твердых растворов РЬР2-МРП (п = 1 - 4), в том числе впервые полученных в системах РЬР2-ШэР, РЬРг-СбР, РЬР2-ЬлР, от природы металла-допанта;

- механизм анионной диффузии в твердых растворах кубической модификации фторида свинца с фторидами трехвалентных металлов и циркония;

- закономерности влияния состава катионной подрешетки на величину электропроводности, температуру перехода в суперионное состояние и химические сдвиги ЯМР 19Р в гекса- и гептафтороцирконатах аммония с изоморф-

ным замещением в катионной подрешетке ((NH4)2-xAxZrF6, (NH4)3_xAxZrF7, А = Rb, Cs).

Достоверность полученных результатов обеспечена сопоставлением экспериментальных данных, полученных при помощи взаимодополняющих методов исследования: ЯМР, импедансной спектроскопии с учетом информации, полученной с использованием РФА, РСА и ИК-спектроскопии. Температурные границы существования фаз контролировались методами ДТА и ЯМР. При обработке полученных данных использовались методы математической статистики.

Соответствие диссертации паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.04 -Физическая химия в следующих пунктах: 1. Экспериментальное определение и расчет параметров строения молекул и пространственной структуры веществ. 2. Экспериментальное определение термодинамических свойств веществ, расчет термодинамических функций простых и сложных систем, в том числе на основе методов статистической термодинамики, изучение термодинамики фазовых превращений и фазовых переходов.

Полнота опубликования результатов. Основные результаты работы представлены и обсуждены на: 7-м и 8-м Международных совещаниях "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела", Черноголовка, 2004 и 2006; International Symposium and Summer School "Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter", Saint-Petersburg, Russia, 2004, 2005; Зимней молодежной школе-конференции «Магнитный резонанс и его приложения», С.-Петербург, 2004; IV Всероссийской конференции «Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях», Казань, 2005; 7th International Conference of Solid State Chemistry (SSC 2006), Pardubice, Czech Republic, 2006; 15th European Symposium on Fluorine Chemistry, Prague, Czech Republic, 2007; 16th International Conference on Solid State Ionics, Shanghai, China, 2007; 1-ой Всерос. науч. конфер. «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов», Новосибирск, 2009.

По материалам диссертации опубликовано 20 работ, в числе которых 10 статей в центральных отечественных журналах, рекомендованных ВАК, 1 статья в трудах международной конференции «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела - 2006», 9 тезисов докладов на российских и международных конференциях и симпозиумах.

Связь работы с научными программами. Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ РАН по теме «Синтез и исследование строения вещества и материалов с заданными функциональными свойствами, в том числе перспективных для морских технологий и техники». Работа поддержана грантами РФФИ: «Экспериментальное и теоретическое исследование природы и особенностей механизма ионной и суперионной проводимости в кристаллических фторидах элементов III—VI групп», № 0203-32543; «Транспортные свойства, строение и суперионная проводимость в новых комплексных фторидах (оксофторидах) олова(Н), свинца(И), циркония и сурьмы(Ш) и композиционных материалах на их основе», № 05-03-33298; «Строение, транспортные и оптические свойства кристаллических и стеклообразных фторидов с высокой поляризующей способностью катионов», № 08-0300355.

Личный вклад автора состоял в планировании и проведении экспери-

19 207 27 19

ментов ЯМР F, Pb, AI, Tj( F), расчетов параметров спектров ЯМР, моделирования температурных зависимостей ширины линии ЯМР и спин-решеточной релаксации. Автором были проанализированы литературные данные, обработаны и обобщены полученные результаты, подготовлены статьи, материалы конференций.

Структура и объём диссертации: Диссертация состоит из введения, 4 глав, основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 187 страницах, включает 66 рисунков, 15 таблиц и имеет список цитируемой литературы из 204 наименований.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Ионная подвижность в твердых растворах на основе кубической модификации фторида свинца

Структура (3-РЬР2, принадлежащая к типу флюорита, представляет собой простую кубическую гранецентрированную решетку (пр. гр. РтЗт, Z=4), где катионы занимают позиции в вершинах и центрах граней, а анионы - позицию

( { \ 5) и позиции, получаемые из них применением операторов симметрии, то есть, образуют куб объемом 1/8 элементарной ячейки и расположенный в ее центре. Анионная подрешетка построена по типу простой кубической упаковки, половина анионных кубов имеет в центре катион. Среди структур суперионных проводников, флюоритовая является одной из немногих, где возможно образование дефектов френкелевского (точнее, антифренкелевского) типа. Благодаря большому объему внутри куба из анионов в центре элементарной ячейки, эта позиция может быть занята как катионом, входящим в состав основного вещества, так и катионом примеси. Учитывая то, что по размеру этот куб не отличается от того, в центре которого находится катион, можно ожидать большого количества дефектов и нарушений дальнего порядка в структуре РЬР2.

Галогениды свинца обнаруживают значительную ионную электропроводность. Большинство авторов склонно считать [8], что в кристаллах РЬС12 и РЬВг2 преобладают дефекты Шоттки, поскольку из-за довольно больших ионных радиусов хлора и брома и сравнительно тесных междоузлий внедрение в них анионов представляется маловероятным, хотя во фториде свинца в некоторых работах и допускается существование дефектов Френкеля (занятие фтором октаэдрических позиций). Для иодида свинца модель дефектов Шоттки подтверждается измерениями чисел переноса, которые указывают на значительную долю катионной проводимости.

РЬР2 занимает особое место в группе галогенидов свинца. Дифторид свинца является первым изученным твердым фторидным проводником [9] и

третьим (после Ag2S и Р^СЬ) изученным твердым электролитом. Обнаружение третьего представителя семейства суперионных проводников, материала, сопротивление которого уменьшалось при нагревании, заставило Фарадея начать поиск связи электричества не только с магнетизмом, но и с теплотой. Интерес к дифториду свинца, соединениям, твердым растворам, стеклам, композитам на его основе и по сегодняшний день остается достаточно высоким, среди них обнаружены фторид-ионные проводники с рекордными значениями проводимости (см. далее).

При нормальных условиях существует две кристаллические модификации дифторида свинца (рисунок 1.1). Низкотемпературная (а) фаза относится к ромбической сингонии и, хотя и обладает небольшой ионной проводимостью, суперионных проводников на ее основе создано не было. При нагреве до температуры, по разным данным, 280-460°С, а-РЬБг испытывает фазовый переход [10] в метастабильную кубическую (3-модификацию (структурный тип флюорита). Несмотря на термодинамическую нестабильность этой формы фторида свинца, при охлаждении до комнатной температуры образец не испытывает обратного фазового перехода и может оставаться в ней неопределенно длительное время. Под воздействием давления в -400 МПа [11] происходит переход в а-модификацию. Плотность а-формы суще-

о л

ственно выше (8,75 г/см"5), чем (3-модификации (7,68 г/см ). В наноразмерных (размер исходных частиц - 9 нм, при прогреве происходил их рост) образцах (3-модификация менее стабильна, при 623К наблюдалась [12] ее трансформация

Рисунок 1.1 - Кристаллические модификации дифторида свинца

в ромбическую. При температуре несколько выше описанного фазового перехода (3-модификация имеет т.н. размытый (диффузный) фазовый переход, характеризующийся резким возрастанием ионной проводимости, аномальным значением удельной теплоемкости (максимум при 440°С) и аномалией на кривой коэффициента температурного расширения [13]. Аналогичный эффект присутствует и у других фторидов флюоритовой структуры СаР2, ВаР2, $гСЬ, причем фторид свинца характеризуется среди них наименьшей температурой диффузного фазового перехода, отношение этой температуры (Тфп) к температуре плавления (ТПЛ=822°С, Тфп/Тпл~0,65) среди этих соединений также наименьшее. Зависимость температуры середины фазового перехода от температуры плавления дифторида, установленная в [ 14 ], предсказывает еще меньшее значение этого отношения у но описываемый фазовый переход в нем

экспериментально не исследовался. Автор [14] использовал степенную функцию, однако достаточно точно можно описать те же экспериментальные данные формулой Тфп=1,17-Тпл-586К, несколько более наглядно показывающей, что при уменьшении Тпл отношение Тфп/Тпл также становится меньше. В качестве причин своеобразного вида описанного фазового перехода в литературе называются: переход в состояние с динамическим беспорядком в анионной подсистеме [ 13 ], массовое смещение анионов из их кристаллографических позиций [10]. Исследование твердых растворов СаР2, ВаР2, БгСЬ с трехвалентными металлами показало [ 15 ], что температура диффузного перехода в них заметно (в одном из составов на 200°С) уменьшена по сравнению с чистыми веществами, что было связано с захватом примесными кластерами темпера-турно-активированных дефектов.

Уже при комнатной температуре электропроводность (З-РЬБ?, интерпретируемая на основе модели Френкеля [16, 17], сравнительно высока (до 6,9 • 10"5 См/см, см. таблицу 1.1.). При температурах выше Тфп (440-500°С) электропроводность достигает аномально больших значений и становится сопоставима с проводимостью расплавленных солей. При достижении темпера-

туры плавления (822°С) не происходит резкого увеличения электропроводности, как у других веществ.

Бета-модификация дифторида свинца широко исследовалась в связи с ее высокой ионной проводимостью, применением в оптических приборах и необычными температурными зависимостями физических свойств. Большую часть этих работ составляют рентгеноструктурные исследования, нейтронография, также имеются публикации по импедансной спектроскопии и термическому анализу. Проведены также ЯМР исследования, в которых была определена энергия активации ионной подвижности фтора, исключена быстрая диффузия ионов свинца, определен коэффициент диффузии. В ряде работ для определения типа дефектов использовался ЯМР на ядрах примесных ионов. Большой обзор по твердым растворам на основе фторида свинца сделан в [10], по изучению областей гомогенности твердых растворов - в [ 18]. Современные структурные исследования

Несмотря на простоту кристаллической структуры (3-РЬР2, в течение долгого времени оставалось неясным, какой тип разупорядочения (Френкеля, Шоттки) в ней имеет место, где находятся межузельные позиции, какие процессы определяют своеобразное протекание диффузного фазового перехода. Рентгеноструктурные и нейтронографические исследования [ 19-21 ] позволили дать достаточно уверенные ответы на эти вопросы. Было установлено, что при высоких температурах, когда во фториде свинца наблюдается высокая ионная проводимость, регистрируются ангармонические тепловые колебания ионов фтора. Электронная плотность в позициях атомов фтора формирует в плоскости [110] дуги окружностей, с центром, приблизительно соответствующим позиции атома свинца, но не проходящие через центр элементарной ячейки. Нормальные позиции фтора при температурах выше диффузного фазового перехода оказываются расщепленными на 4 равнозаселенные позиции, смещенные на величину около 0,045а (а - параметр решетки) в направлении вдоль предполагаемого пути диффузии. При температуре 625К в этих позициях остается только 70% ионов фтора. Вместе с этим, четко выделенных межузельных

позиций, занимаемых ионом фтора в течение значительного времени, не имеется, так как вдоль упомянутых дуг окружностей электронная плотность распределена почти равномерно. Таким образом, весь участок дуги от одного атома фтора до другого можно считать межузельной позицией, относя фторид свинца к суперионным проводникам френкелевского типа. Исходя из парамет-

о

ра ячейки РЬБ2 (5.943 А), определенного, например, в [21], радиус полости,

о

образованной кубом из катионов, - 1.29 А, оказывается несколько меньшим

о

радиуса иона фтора (1.31 А). Поскольку значительной электронной плотности в центре элементарной ячейки не обнаружено, существование дефектов в виде фтора в октаэдрических позициях системы РтЗт (кластера из 9 плотно упакованных фтор-ионов) оказывается под вопросом. Выводы относительно межу-зельных позиций и заселенности центра элементарной ячейки подтверждает также работа [22], посвященная молекулярно-динамической симуляции СаР2. В этой работе также отмечается меньшая, чем это обычно предполагается, роль поляризуемости катионов. Импедансная спектроскопия

Существует большой разброс в значениях проводимости и рассчитанных из них энергиях активации ионного переноса у разных авторов. Несмотря на учет экпериментальных погрешностей (вследствие поляризации электродов, эффекта границ зерен), значения проводимости монокристаллов и поликристаллических образцов также значительно различаются (Таблица 1.1). Например, значения проводимости р-РЬР2 при 100°С по данным разных авторов различаются более чем на два порядка - от 6-10"6 ([20], поликристаллы) до 10~4 ([23], монокристалл), 1,3-10" ([24], поликристаллы) См/см. Значения энергии активации ионной электропроводности варьируют от 0,35 эВ [17] до 0,71эВ [ 25 ]. В [ 26 ] отмечена схожесть температурных зависимостей электропроводности некоторых образцов номинально чистого фторида свинца и допирован-ного небольшим количеством моновалентной добавки. В [ 27 ] это наблюдение объясняется наличием кислородных загрязнений во фториде свинца, а именно

- возникновением компенсирующих избыточный отрицательный заряд вакансий во фторной подрешетке при замещении фтора кислородом.

Расчетная энтальпия миграции несвязанных ионов фтора в решетке РЬБ2 составляет 0,23 эВ [26], а миграции френкелевских дефектов - 0,6 эВ.

В работе [ 20 ] обнаружен эффект закаливания образцов при их охлаждении от температур 970 и 720К. Энергия активации закаленных образцов уменьшается на 0,14 эВ, а проводимость увеличивается на порядок. Этот эффект, вероятно, является одной из причин расхождения данных проводимости у разных авторов.

Известные из литературы данные по электропроводности номинально чистого (3-РЬР2 сведены в таблицу 1.1.

Таблица 1.1 - Электропроводность номинально чистого Р-РЬР2 по литературным данным

Озоок, См/см а370к, См/см С420К, СМ/СМ Еа, эВ Примечание

- 3,7 •10"'' 1,4 -10"4 0,40 [23],керамика

- 1 -10"4 3,4 -10"4 0,36 [23], монокр.

4Д6 -10"8 5,18-10"6 5,6 -10"5 0,67 (а) 0,63 (ЯМР) [28]

2,5 -10"8 1,5 -10"6 1,1 -10"5 0,57 [29]

1,4-10"6 2 10"5 9 10"5 0,38 [30]

9,5 -10"8 1,1 -1(Г6 8,6 -10"6 0,35 [17]

9,7 -10"7 1,7 -10"5 8,1 -10"5 0,40 [31]

1,9 -10"8 3,1 -10"6 - 0,71 [25] по [20]

1,6 -10"6 2,0 -10"5 - 0,40 [20],закалка с 970К

6,6 -10"7 1,8-10"5 - 0,47 [20], через 9 мес.

1,17 - КГ 7 5,9 -10"6 - 0,54 [20],закалка с 720К

6,9 -10"8 5,9 Ю"6 - 0,62 [20],отпуск

6,9 - КГ* 1,3 10 3 5,8 -10"3 0,43 [24]

- 3,0 -10"6 2,8 -10"5 0,70 [32], монокр.

Исследования Р№2 методом ядерного магнитного резонанса

Из-за значительных различий электропроводящих свойств номинально одинаковых составов, полученных разными авторами, является перспективным изучение диффузионных процессов методом ЯМР. Последний является методом, чувствительным к ближнему порядку, что позволяет обнаруживать отклонения от идеальной структуры вещества и более детально исследовать механизмы ионного переноса. Применение ЯМР позволяет исключить ряд побочных факторов, таких как явления на границах зерен кристаллов, вблизи электродов и т.п. Интересный бесконтактный метод измерения электропроводности по интенсивности поглощения микроволн применялся в [15] для исследования флюоритов СаР2, ВаР2, 8гС12 при температурах 800-1100°С. Метод является непрямым, требует для расчета электропроводности выбора соответствующей физической модели и, вероятно, может быть отнесен к радиоспектроскопическим.

Так как |3-РЬР2 изоструктурен СаР2, ядра свинца и кальция обладают в равной степени слабыми магнитными моментами, а диффузия фтора характерна для обоих соединений, можно использовать некоторые результаты изучения СаР2 при помощи ЯМР 19Р. В монографии Абрагама [33] флюорит назван превосходным модельным объектом для изучения теории дипольного уширения. В самом деле, из всего многообразия взаимодействий, оказывающих влияние на спектры ЯМР, - диполь-дипольного, спин-спинового, квадрупольного, анизотропии химического сдвига - при рассмотрении флюорита можно учитывать только первое. Единственное ядро, обладающее существенным магнитным моментом, - фтор образует простую кубическую решетку. Точный расчет формы спектра ЯМР, тем не менее, невозможен, а приближенный затруднен из-за необходимости учета множества (для точного расчета - бесконечного числа) попарных взаимодействий фтор-фтор. Задача аналогична проблеме многих тел в классической механике. Можно выйти из этого затруднения, применив разложение функции спада свободной индукции в ряд с использованием рассчитанных из структурных данных значений моментов линии. Несмотря на малое

число членов ряда (использовано всего два момента - второй и четвертый), достигнуто отличное совпадение с экспериментальной кривой. Форма линии спектра ЯМР СаР2 достаточно точно описывается сверткой гауссовой кривой и прямоугольника, которая является (как и, например, гауссова функция) эмпирической функцией.

Все эти результаты могут быть использованы при изучении флюорито-вой модификации РЬР2. Единственной существенной особенностью РЬР2 является то, что ядро свинца относится к тяжелым, с этим связано появление значительного спин-спинового и псевдодипольного взаимодействий РЬ-Р (соответствующие константы равны 2,15 и 2,7 кГц в |3-РЬР2 [34] и около 2 кГц для одного из двух неэквивалентных фторов в а-РЬР2 [35]). Для этого вида взаимодействий приведенные значения констант достаточно велики, но по сравнению с общей шириной линии, определяемой магнитными свойствами ядер, они незначительны и проявлялись лишь с применением методик сужения резонансной линии. Следует отметить, что при изучении твердых растворов анализ спектров усложняется. Соседние по отношению к легирующему атому атомы фтора теряют кубическую симметрию, компоненты тензора химического сдвига изменяются, как следствие - появляется анизотропия экранирования этих позиций, а изотропное значение ХС становится другим. При наличии быстрой анионной диффузии положение узкого обменного сигнала определяется концентрацией добавки и значением (значениями) изотропного ХС дефектных позиций. Примесные атомы могут обладать значительными ядерными магнитными и электрическими квадрупольными моментами, что также может сказаться на характере спектров ЯМР фтора.

Расчет и сопоставление с экспериментом формы спада свободной индукции для (3-РЬР2 с учетом влияния диффузионного сужения линии проведены в [36], для увеличения скорости диффузии фтора использовалась добавка 0,01% N3?. Рассчитанный второй момент линии ЯМР (3-РЬР2, в предположении только диполь-дипольных взаимодействий, равен 3,97 Гс2, вклад взаимодействий РЬ-Р в это число составляет 1% [28]. Экспериментально определенное значе-

ние равно 4 Гс2. В работе [37] соответствующие (расчетное и экспериментальное) значения равны 4.8 и 4.9 Гс2, что, видимо, неверно. Энергия активации ионных движений, рассчитанная по изменению ширины линии ЯМР [ 28 ] с использованием формулы Гутовского-Пейка, равна 0,63 эВ, что согласуется с данными, полученными из ионной проводимости этого образца. Энергия активации, вычисленная по данным [37] с использованием формулы Уо-Федина, равна 0,44 эВ. В работе [38] энергия активации ионной подвижности в монокристалле |3-PbF2 была вычислена из времени спин-решеточной и спин-спиновой релаксации и оказалась равной 0,73 и 0,70 эВ соответственно. Значение энергии активации, вычисленное по формуле Уо-Федина из данных [39], равно 0,53 эВ. Наряду с энергией активации диффузионной подвижности в работе [ 38 ] методом импульсного градиента и из значений ЯМР релаксации определен коэффициент диффузии (10~14 м2/с при 150 °С) и энтальпия образования френкелевской пары (0,88 эВ при температурах ниже диффузного перехода и 0,20 эВ - выше). Отмечено значительное влияние термической истории образца на время релаксации при температурах выше 600К, в особенности, спин-решеточной (прогрев уменьшает времена релаксации), что связано с возникновением в прогретом образце (в процессе эксперимента) дополнительных парамагнитных центров. В работах [40, 41] было использовано намеренное введение парамагнитной добавки для получения дополнительных сведений о характере диффузионного движения. Данный метод, названный авторами «методом магнитной метки», позволяет определить наличие диффузии отдельно по

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Слободюк, Арсений Борисович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гуревич Ю.Я. Твердые электролиты. - М.: Наука, 1986. - 174 с.

2. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионные проводники. - М: Наука, 1992. -288 с.

3. Reddy М.А., Fichtner М. Batteries based on fluoride shuttle 11 Journal of Materials Chemistry. - 2011. - Vol. 21. - P. 17059-17062.

4. Kosacki I. Physical properties and applications of Cd1.xPbxF2 superionic crystals // Applied Physics A. - 1989. - Vol. 49. - P. 413-424.

5. Kennedy J.H., Hunter J.C. Thin-Film Galvanic Cell PblPbF2IPbF2,CuF2ICu 11 Journal of The Electrochemical Society. - 1976. - Vol. 123. - P. 10-14.

6. Fergus J.W. The application of solid fluoride electrolytes in chemical sensors II Sensors and Actuators B: Chemical. - 1997. - Vol. 42. - P. 119-130.

7. Bezmelnitsyn V.N., Bezmelnitsyn A.V., Kolmakov A.A. New solid-state electrochemical source of pure fluorine I I Journal of Fluorine Chemistry. - 1996. -Vol. 77. - P. 9-12.

8. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия, 1976. - 311 с.

9. Faraday М. Experimental Researches in Electricity. Twelfth Series // Philosophical Transactions of the Royal Society. - 1838. - Vol. 128. - P. 83-123.

10. Бучинская И.И., Федоров П.П. Дифторид свинца и системы с его участием И Успехи химии. - 2004. - Т. 73, № 4. - С. 404-434.

11. Oberschmidt J., Lazarus D. Ionic conductivity, activation volumes, and high-pressure phase transitions in PbF2 and SrCl211 Physical Review B. - 1980. - Vol. 21. - P. 2952-2961.

12. Thangadurai P., Ramasamy S., Manoharan P.T. 207Pb MAS NMR and conductivity identified anomalous phase transition in nanostructured PbF2 // European Physical Journal B. - 2004. - Vol. 37. - P. 425-432.

13. Goff J.P., Hayes W., Hull S., Hutchings M.T. Neutron powder diffraction study of the fast-ion transition and specific heat anomaly in J3-lead fluoride 11 Journal of Physics: Condensed Matter. - 1991. - Vol. 3. - P. 3667-3687.

14. Федоров П.П. Корреляция температур плавления и размытого фазового перехода у дифторидов со структурой флюорита II Журнал физической химии. - 1996. - Т. 70, № 2. - С. 365-367.

15. Catlow C.R.A., Comins J.D., Germano F.A., Harley R.T., Hayes W., Owen I.B. Studies of effects of trivalent impurity ions on the transition to the superionic state of fluorites // Journal of Physics C: Solid State Physics. - 1981. - Vol. 14. - P. 329-335.

16. Liang C.C., Jouhi A.V. Conduction characteristics of polycrystalline lead fluoride II Journal of Electrochemical Society. - 1975. - Vol. 122. - P. 466-470.

17. Hull S., Berastegui P., Eriksson S.G., Gardner N.J.G Crystal structure and super ionic conductivity of PbF2 doped with KF 11 Journal of Physics: Condensed Matter. - 1998. - Vol. 10. - P. 8429-8446.

18. Fedorov P.P. Heterovalent isomorphism and solid solutions with a variable number of ions in the unit cell // Russian Journal of Inorganic Chemistry. - 2000. -Vol. 45. - P. S268-S291.

19. Ito Y., Koto K. Thermal Hysteresis of anion disorder in f5-PbF2 II Solid State Ionics. - 1983. - Vol. 9. - P. 527.

20. Ito Y., Koto K., Yoshikado S., Ohachi T. Contribution of anion disorder to ionic conductivity on single crystals of /3-PbF2 // Solid State Ionics. - 1985. - Vol. 15.

- P. 253-258.

21. Koto K., Shulz H., Huggins R.A. Anion Disorder and ionic motion in lead fluoride (p-PbFz) // Solid State Ionics. - 1980. - Vol. 1. - P. 355-365.

22. Dixon M., Gillan M. Computer simulation of fast ion transport in fluorites // Journal de Physique Colloques. - 1980. - Vol. 41. - P. C6-24.

23. Сорокин Н.И., Федоров П.П., Соболев Б.П. Суперионные материалы на основе дифторида свинца II Неорганические материалы. - 1997. - Т. 33, № 1. -С. 5-16.

24. Ito Y., Mukoyama Т., Ashio К., Yamamoto К., Suga Y., Yoshikado S., Julien C., Tanaka T. Ionic conduction and crystal structure of f3-Pb1_xSnxF2 (x<=0.3) 11 Solid State Ionics. - 1998. - Vol. 106. - P. 291-299.

25. Schoonman J., Wapenaar K.E.D. The Ionic Conductivity of Pbj . JilxF2+x // Journal of The Electrochemical Society. - 1979. - Vol. 126. - P. 1385-1387.

26. Bonne R.W., Schoonman J. The ionic conductivity of beta lead fluoride // Journal of Electrochemical Society. - 1977. - Vol. 124. - P. 28-35.

27. Trnovcova V., Fedorov P.P., Buchinskaya 1.1., Smatko V., Hanic F. Fast ionic conductivity of PbF2:MF (M=Mg, Ba, Cd) and PbF2:ScF3 single crystals and composites // Solid State Ionics. - 1999. - Vol. 119. - P. 181-189.

28. Schoonman J., Ebert L.B., Hsieh C.H., Huggins R.A. Ionic motion in fi-PbF2 II Journal of Applied Physics. - 1975. - Vol. 46. - P. 2873-2876.

29. Мурин И.В., Глумов A.B., Глумов O.B. Механизмы ионного переноса в твердых электролитах на основе фторида свинца II Электрохимия. - 1979. - Т. 15, № 8. - С. 1119-1123.

30. Федоров П.П., Трубицын М.Ю., Трновцева В., Соболев Б.П. Получение эвтектического композита в системе LiF - PbF2 II Неорганические материалы.

- 1992. - Т. 28, № 10/11. - С. 2215-2219.

31. Hull S., Berastegui P. Superionic phases in the (PbF2)¡^-(MF)^ M=K, Rb and Cs, systems // Journal of Physics: Condensed Matter. - 1999. - Vol. 11. - P. 52575272.

32. Azimi A., Carr V.M., Chadwick A.V., Kirkwood F.G., Saghafian R. Point defect parameters // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1984. - Vol. 45. -P. 23-31.

33. Абрагам А. Ядерный магнетизм. - M.: Иностранная литература, 1963. -552 с.

34. Sears R.E.J., Guo Q.Zh., Mackey H.J. Electron-coupled nuclear spin-spin interactions in cubic PbF2 and the 19F chemical shift // Journal of Chemical Physics. - 1984. - Vol. 80. - P. 5448-5452.

35. Wang F., Grey C.P. High-resolution solid-state 19F MAS NMR study of ionic motion in a-PbF2 II Journal of American Chemical Society. - 1995. - Vol. 117. - P. 6637-6638.

36. Hwang T.Y., Lowe I.J. Test of a theory for motionally narrowed NMR line shapes of solids // Physical Review B. - 1978. - Vol. 17. - P. 2845-2852.

37. Mahajan M., Nageswara Rao B.D. Motional narrowing of 19F nuclear magnetic resonance in lead fluoride // Chemical Physics Letters. - 1971. - Vol. 10. -P. 29-30.

38. Gordon R.E., Strange J.H. NMR relaxation and self-diffusion in PbF2 // Journal of Physics C: Solid State Physics. - 1978. - Vol. 11. - P. 3213-3223.

39. Бузник B.M., Суховский A.A., Вопилов B.B., Мастихин, Федоров П.П., Бучинская И.И., Соболев Б.П. Исследование строения и динамических аспектов твердого раствора Pb1.xCdxF2 методом ЯМР II Журнал неорганической химии. - 1997. - Т. 42, № 12. - С. 2092-2097.

40. Hogg R.D., Vernon S.P., Jaccarino V. Magnetic "tagging" of superionic conductors // Physical Review Letters. - 1977. - Vol. 39. - P. 481-484.

41. Vernon S.P., Jaccarino V. Magnetic tagging of the 19F NMR relaxation in aliovalently doped PbF2 II Physical Review B. - 1982. - Vol. 26. - P. 6077-6084.

42. Fayon F., Farnan I., Bessada C., Coutures J., Massiot D., Coutures J.P.

207

Empirical correlations between Pb NMR chemical shifts and structure in solids // Journal of the American Chemical Society. - 1997. - Vol. 119. - P. 6837-6843.

43. Bureau В., Silly G., Buzare J.Y., Jacoboni C. From ID to 3D fluorine octahedron networks in transition metal fluoride glasses: a 19F MAS NMR study II Journal of Non-Crystalline Solids. - 1999. - Vol. 258. - P. 110-118.

44. Вайнштейн Д.И., Щепкин В.Д., Сафин B.A., Винокуров В.М., Чадвик А.В. Двойной ЯМР точечных дефектов в монокристалле J3-PbF2+Na+ // Физика твердого тела. - 1982, № 6. - С. 1904-1906.

45. Вопилов Е.А., Суховский А.А., Бузник В.М. Магнитное экранирование ядер свинца в ионных фторидах II Журнал структурной химии. - 1982. - Т. 23, № 5. - С. 39-42.

46. Мурин И.В., Петров А.В., Тупицын И.И., Эварестов Р.А. Электронная структура кристаллов фторида и хлорида свинца (II) II Физика твердого тела. - 1998. - Т. 40, № 2. - С. 235-236.

47. Ito Y., Mukoyama Т., Kanamaru F., Yoshikado S. Crystal structure of beta-lead fluoride doped potassium fluoride and ionic conduction // Solid State Ionics. -1994. - Vol. 73. - P. 283-287.

48. Велешко H.A., Крохина B.B., Широков Ю.В., Жигарева Н.К., Иванова А.Б., Прокопец В.Е. Исследование твердых электролитов в системе PbF2-KF II Известия АН СССР. Неорганические материалы. - 1980. - Т. 16. - С. 342-344.

49. Мурин И.В. Суперионные проводники. Аномально высокая ионная проводимость в неорганических фторидах II Известия СО АН СССР. Серия химическая. - 1984, № 1. - С. 53-61.

50. Berastegui P., Hull S. Structure and conductivity of some fluoride ion conductors II Solid State Ionics. - 2002. - Vol. 154-155. - P. 605-608.

51. Yamane Y., Yamada K., Inoue K. Mechanochemical synthesis and orderdisorder phase transition in fluoride ion conductor RbPbF3 // Solid State Ionics. -2008. - Vol. 179. - P. 605-610.

52. Беляев И.Н., Лупейко Т.Г., Ивлева Т.И. О взаимодействии фторидов и молибдатов цезия и свинца II Журнал неорганической химии. - 1984. - Т. 29, № 1. - С. 202-209.

53. Bouznik V.M., Moskvich Yu.N., Voronov V.N. Nuclear magnetic resonance study 19F motion in CsPbF3 // Chemical Physics Letters. - 1976. - Vol. 37. - P. 464467.

54. Вопилов B.A., Воронов B.H., Бузник B.M. Исследование диффузионной подвижности ионов фтора во фторидах свинца со структурой перовскита методом ЯМР. II ЯМР и внутренние движения в кристаллах : сб. науч. тр. / Красноярск : Ин-т физики СО АН СССР, 1981. - С. 149 - 153.

55. Hwang T.Y., Lowe I.J., Lau K.F., Vaughan R.W. Further NMR studies of fluoride ion motion in doped fi-PbF2 II Journal of Chemical Physics. - 1976. - Vol. 65. - P. 912-916.

56. Podsiadlo H. Phase equilibria in the binary system lead fluoride [PbF2] -cadmium fluoride [CdF2] II Journal of Thermal Analysis. - 1998. - Vol. 54. - P. 863866.

57. Мурин И.В., Чернов C.B. Электрические свойства твердых растворов в системе PbF2-CdF2 II Неорганические материалы. - 1982. - Т. 18, № 1. - С. 168169.

58. Мацулев А.Н., Иванов Ю.Н., Лившиц А.И., Бузник В.М., Федоров П.П., Бучинская И.И., Соболев Б.П. Структурные особенности кристаллического твердого раствора Pb0.67Cd0j3F2 по данным 19 F ЯМР II Журнал неорганической химии. - 2000. - Т. 45, № 2. - С. 296-298.

59. Бучинская И.И., Федоров П.П., Евдокимова О.Л., Соболев Б.П. Физико-химические основы получения монокристаллов твердого раствора Pb1.xBaxF2 II Кристаллография. - 1994. - Т. 39. - С. 539-543.

60. Бучинская И.И., Федоров П.П. Исследование взаимодействия фторида свинца с фторидами стронция и кальция II Журнал неорганической химии. -1998. - Т. 43, № 7. - С. 1202-1206.

61. Lucat С., Rhandour A., Cot L., Reau J.M. Conductivite de I'ion fluor dans la solution solide PblxSnxF2 II Solid State Communications. - 1979. - Vol. 32. - P. 167169.

62. Uno M., Onitsuka M., Ito Y., Yoshikado S. Synthesis and evaluation of PbL. xSnxF2 by mechanical milling // Solid State Ionics. - 2005. - Vol. 176. - P. 2493-2498.

63. Сорокин Н.И. Анионпроводящие фторидные и оксифторидные стекла // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 9. - С. 901-908.

64. Сорокин Н.И., Соболев Б.П., Брайтер В. Особенности суперионного переноса в суперионных проводниках на основе MF2 (M=Pb, Cd) II Физика твердого тела. - 2002. - Т. 44, № 8. - С. 1506-1512.

65. Durand М., Pannetier J., Denes G. Etude par R.M.N, du mouvement des fluors dans la solution solide Pb0 gSn0 ¡F2 // Journal de Physique. - 1980. - Vol. 41. - P. 831836.

66. Федоров П.П., Бучинская И.И., Болдарева О.С., Ловецкая Г.А., Вальковский М.Д. Система PbF2-MgF2 II Журнал неорганической химии. -1995. - Т. 40, № 8. - С. 1380-1382.

67. Omari М., Omari М., Reau J.M., Senegas J. 19F investigation of the PbI. xMgxF2 solid solution II Journal of Fluorine Chemistry. - 2002. - Vol. 113. - P. 185194.

68. Martineau C., Fayon F., Legein C., Buzare J.-Y., Body M., Massiot D., Goutenoure F. Structure determination of fi-Pb2ZnF6 by coupling multinuclear solid state NMR, powder XRD and ab initio calculations // Dalton Transactions. - 2008. -P. 6150-6158.

69. Omari M., Soubeyroux J.L., Reau J.M., Senegas J. Neutron diffraction study of the Pb[_AlxF2+x solid solution 11 Solid State Ionics. - 2000. - Vol. 130. - P. 133-141.

70. Omari M., Senegas J., Reau J.M. Short-range order and F ion diffusion inside the Pbi-xAlxF2+x solid solution. Part I: 19F-NMR investigation I I Solid State Ionics. -1997. - Vol. 100. - P. 233-240.

71. Omari M., Senegas J., Reau J.M. Short-range order and F ion diffusion inside

■y-j

the Pb[.xAlxF2 +x solid solution. Part II: Al investigation and proposal of clustering process II Solid State Ionics. - 1997. - Vol. 100. - P. 241-246.

72. Ravez J., Dumora D. Les systemes MF2-AIF3 (M=Eu, Pb) // Comptes Rendus des Seances de lAcademie des Sciences, Serie C. - 1969. - Vol. 269. - P. 331-334.

73. Ravez J., Darriet M., Von der Muhl R., Hagenmuller P. Le systeme PbF2-InF3. Etude comparative des systèmes PbF2-TF3 (T = Al, Ti, V, Cr, Fe, Ga, In) 11 Journal of Solid State Chemistry. -1971. - Vol. 3. - P. 234-237.

74. Moulton L.V., Feigelson R.S. Phase equilibria and solidification behavior in the PbF2-AlF3 system // Journal of Materials Research. - 1991. - Vol. 6. - P. 21882192.

75. Omari M., Senegas J., Reau J.M. Ionic conductivity properties and 19F NMR investigation of Pb1.xCrxF2+x solid solutions with fluorite-type structure 11 Solid State Ionics. - 1999. - Vol. 116. - P. 229-239.

76. Darbon P., Reau J.M., Hagenmuller P. Conductivite anionique des phases du systeme PbF2 | SbF3 // Materials Research Bulletin. -1981. - Vol. 16. - P. 273-277.

77. Lucat C., Campet G., Claverie J., Portier J., Reau J.M., Hagenmuller P. Sur de nouveaux conducteurs anioniques de hautes performances // Materials Research Bulletin. - 1976. - Vol. 11. - P. 167-172.

78. Федоров П.П., Зибров И.П., Тарасова E.B., Полунина С.М., Федоров П.И., Соболев Б.П. Переход от перитектики к эвтектике в системах PbF2-RF3 II Журнал неорганической химии. - 1988. - Т. 33, № 12. - С. 3222-3225.

79. Patwe S.J., Balaya P., Goyal P.S., Tyagi A.K. Ionic conductivity in solid solutions of PbF2 and YF3 // Materials Research Bulletin. - 2001. - Vol. 36. - P. 1743-1749.

80. Reau J.M., Fedorov P.P., Rabardel L., Matar S.F., Hagenmuller P. Phase equilibrium and ionic conductivity in the PbF2-YF3 system // Materials Research Bulletin. - 1983. - Vol. 18. - P. 1235-1246.

81. Архангельская B.A., Ерофеичев В.Г., Киселева М.Н. Радиационное окрашивание и электрические свойства кристаллов PbF2 II Физика твердого тела. - 1972. - Т. 14, № 12. - С. 3505-3508.

82. Senegas J., Laval J.P., Frit В. Etude par R.M.N, du 19F de la mobilité anionique dans la solution solide Pb1.xZrxF2+2x (0,025 <= x <= 0,18) de type fluorine excedentaire en anions // Journal of Fluorine Chemistry. - 1986. - Vol. 32. -P. 197-211.

83. Laval J.P., Depierrefixe C., Frit В., Rouit G. Etude par diffractions X et neutronique en temps de voi de la solution solide de type fluorine excedentaire en anions Pbj.xZrxF2+2x (0 < = x < = 0,18) // Journal of Solid State Chemistry. - 1984. -Vol. 54. - P. 260-276.

84. Reau J.M., Hagenmuller P. Correlations between clusterization and electrical properties within fluorite-type anions excess solutions: setting a model // Applied Physics A. - 1989. - Vol. 49. - P. 3-12.

85. Darbon P., Reau J.M., Hagenmuller P., Depierrefixe C., Laval J.P., Frit B. Conductivite anionique des phases appartenant au systeme PbF2 - ZrF4 11 Materials Research Bulletin. - 1981. - Vol. 16. - P. 389-395.

86. Binary rare earth oxides, ed. by G.Adachi, N.Imanaka, Z.C.Kang. - Dordrecht : Springer, 2005. - 257 p.

87. Годнева M.M., Мотов Д.Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния. - Ленинград: Наука, 1971. - 115 с.

88. Mallikarjunaiah К., Ramesh К., Damle R. 1Н and igF NMR relaxation time studies in (NH4)2ZrF6 superionic conductor 11 Applied Magnetic Resonance. - 2009. -Vol. 35. - P. 449-458.

89. Phase diagrams of nuclear reactor materials, ed. by R.E.Thoma. - Oak Ridge : Oak Ridge National Laboratory, 1959. - 205 p.

90. Williams D.F., Toth L.M., Clamo K.T. Assessment of candidate molten salt coolants for the advanced high-temperature reactor : scientific report. - Oak Ridge : Oak Ridge national laboratory, 2006. - 70 p.

91. Герасименко A.B. Кристаллохимия фтороцирконатов с еодородсодержащими катионами и геометрические параметры N-H..F связи : дис. ... канд. хим. наук. / ИХ ДВО АН СССР. - Владивосток, 1989. - 190 с.

92. Давидович Р.Л. Стереохимия комплексных фторидов циркония и гафния II Координационная химия. - 1998. - Т. 24, № 11. - С. 803-821.

93. Заднепровский Г.М., Гагаринский Ю.В., Борисов С.В. Кристаллохимические закономерности во фторидах урана и его аналогов. -М.: Атомиздат, 1975. - 42 с.

94. Buslaev Yu.A., Ilyin E.G. 19F chemical shifts and mutual influence of ligands II Journal of Fluorine Chemistry. - 1984. - Vol. 25. - P. 57-67.

95. Щербаков В.А. Исследование водных растворов фторидов титана-IV и некоторых других переходных элементов методом ядерного магнитного резонанса фтора : автореф. дис. ... канд. хим. наук / Радиевый институт им. В.Г.Хлопина. Ленинград, 1967. - 24 с.

96. Sayer B.G., Нао N., Denes G., Bickley D.G., McGlinchey M.J. Zirconium-91 nuclear magnetic resonance spectroscopy: the first chemical study // Inorganica Chimica Acta. - 1981. - Vol. 48. - P. 53-55.

97. Pauvert O., Fayon F., Rakhmatullin A., Kramer S., Horvatic M., Avignant D., Berthier C., Deschamps M., Massiot D., Bessada C. 91 Zr nuclear magnetic resonance spectroscopy of solid zirconium halides at high magnetic field // Inorganic Chemistry. - 2009. - Vol. 48. - P. 8709-8717.

98. Физика электролитов / Дж. Хладик. - М.: Мир, 1978. - 555 с.

99. Кавун В.Я., Сергиенко В.И. Диффузионная подвижность и ионный транспорт в кристаллических и аморфных фторидах элементов IV группы и суръмы(Ш). - Владивосток: Дальнаука, 2004. - 298 с.

100. Кавун В.Я., Уваров Н.Ф., Слободюк А.Б., Гончарук В.К., Котенков А.Ю., Ткаченко И.А., Герасименко А.В., Сергиенко В.И. Ионная подвижность, фазовые переходы и суперионная проводимость в твердых растворах (100-

x)PbF2-xZrF4 и кристаллах K2ZrF6, (NH4)2ZrF6, KSnZrF7 и M(NH4)^r4F23 (M = Li, Na) Il Электрохимия. - 2005. - T. 41, № 5. - C. 573-582.

101. Буквецкий Б.В., Герасименко A.B., Давидович P.JI. Кристаллические структуры фтороцирконатое аммония NH^ZrF75Н20 и (NH4)2ZrF6 // Координационная химия. - 1991. - Т. 12, № 1. - С. 35-43.

102. Тарасов В.П. Динамические состояния комплексных гекса- и гептафтороанионов в кристаллах : дис. ... канд. физ.-мат. наук. / ИОНХ АН СССР, 1969. - 115 с.

103. Кавун В.Я., Сергиенко В.И., Чернышов Б.Н., Буквецкий Б.В., Диденко Н.А., Бакеева Н.Г., Игнатьева J1.H. Особенности внутренней подвижности атомных группировок и суперионная проводимость в гексафтороцирконатах (гафнатах) аммония по данным ЯМР 1Н, 19F II Журнал неорганической химии. -1991. - Т. 36, № 4. - С. 1004-1010.

104. Войт Е.И., Войт А.В., Кавун В.Я., Сергиенко В.И. Квантовохимическое исследование гексафтороцирконатов калия и аммония II Журнал структурной химии. - 2004. - Т. 45, № 4. - С. 644-650.

105. Гордиенко П.С., Васильев А.М., Эпов Д.Г. Полиморфные превращения в гексафторцирконате аммония II Журнал физической химии. - 1982. - T. LVI, №3. - С. 542-545.

106. Кавун В.Я., Герасименко А.В., Сергиенко В.И., Давидович P.JL, Сорокин Н.И. О механизме возникновения суперионной проводимости во фторокомплексах циркония и гафния с катионами аммония, таллия (I) и щелочных металлов II Журнал прикладной химии. - 2000. - Т. 75, № 6. - С. 966970.

107. Норре V.R., Mehlhorn D. Die Kristallstruktur vcn K2ZrF6 // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. - 1976. - Vol. 425. - P. 200-208.

108. Ткаченко И.А. Особенности строения и динамики ионных движений в комплексных фторидах циркония, гафния и ниобия (V) с гетероатомной катионной подрешеткой : дис. ... канд. хим. наук. / ИХ ДВО РАН. -Владивосток, 2005. - 183 с.

109. Сошраап К., Haven Y. Corrélation factors for diffusion in solids. Part 2.-Indirect interstitial mechanism // Transactions of the Faraday Society. - 1958. - Vol. 54. - P. 1498-1508.

110. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. - M.: Наука, 1971. - 400 с.

111. Кавун В.Я., Диденко H.А., Герасименко А.В., Слободюк А.Б., Ткаченко И.А., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Синтез и комплексные исследования гексафтороцирконатов калия-аммония. Ионная подвижность, фазовые переходы и ионная проводимость в соединениях K2.n(NH4)nZrF6 по данным ЯМР, ДТА и импедансной спектроскопии II Журнал неорганической химии. -2006. - Т. 51, № 4. - С. 565-572.

112. Ткаченко И. А., Герасименко A.B., Меркулов Е.Б., Кавун В .Я., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Синтез, строение, внутренняя подвижность и ионная проводимость в соединениях NH^SnZr7 и KSnZrF7 II Журнал неорганической химии. - 2004. - Т. 49, № 8. - С. 1322-1330.

113. Давидович P.J1. Структурная деполимеризация комплексных фторидов металлов II Современные неорганические фториды : сборник трудов III Международного сибирского семинара ISIF-2008 по химии и технологии современных неорганических фторидов. - Владивосток : ИХ ДВО РАН, 2008. -С. 7-13.

114. Bode H., Teufer G. Uber strukturen von hexafluorozirconaten und hexafluorohafnaten // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. - 1956. -Vol. 283. - P. 18-25.

115. Тананаев И.В., Гузеева JI.C. Термическая устойчивость фторцирконатов и фторгафнатов щелочных металлов II Известия АН СССР. Неорганические материалы. - 1968. - T. IV, № 2. - С. 207-212.

116. Давидович P.JI. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III-Vгрупп. - М.: Наука, 1975. - 284 с.

117. Robbins G.D., Thoma R.E., Insley H. Phase equilibria in the system CsF-ZrF4 II Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. - 1965. - Vol. 27. - P. 559-568.

118. Черкасов Б.И., Москвич Ю.Н., Суховский A.A., Давидович Р.Л. Исследование движений в новом семействе суперионных кристаллов M2ZrF(i и M2HfF6 методом ЯМР 1ÇF II Физика твердого тела. - 1988. - Т. 30, № 6. - С. 1652-1661.

119. Москвич Ю.Н., Черкасов Б.И., Давидович Р.Л. Исследование анионного движения в гексафторцирконатах и гексафторгафнатах рубидия и цезия. // Ядерный магнитный резонанс кристаллах : сб. науч. тр. / Красноярск : ИФ СО АН СССР, 1978. - С. 112 - 121.

120. Черкасов Б.И., Москвич Ю.Н., Давидович Р.Л. Анионное движение в гексафторцирконатах рубидия и цезия. II Ядерный магнитный резонанс и внутренние движения в кристаллах : сб. науч. тр. / Красноярск : ИФ СО АН СССР, 1981. - С. 117-132.

121. Войт Е.И. Особенности электронного и геометрического строения фторидов циркония, ниобия и молибдена по данным неэмпирических квантово-химических исследований : дис. ... канд. хим. наук. / ИХ ДВО РАН, 1999. - 145 с.

122. Москвич Ю.Н., Черкасов Б.И., Суховский A.A., Давидович Р.Л. Ионные движения и проводимость в гексафторотитанатах рубидия и цезия II Физика твердого тела. - 1988. - Т. 30, № 2. - С. 504-511.

123. Gaumet V., Latouche С., Avignant D., Dupuis J. Enhancement of cationic conductivity in some heptafluorozirconates due to a paddle-wheel mechanism // Solid State Ionics. - 1994. - Vol. 74. - P. 29-35.

124. Давидович P.J1., Кайдалова Т.А., Левчишина Т.Ф., Сергиенко В.И. Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгенометрических данных комплексных фторидов металлов IV и Vгрупп. - М.: Наука, 1972. - 252 с.

125. Габуда С.П., Давидович Р.Л., Козлова С.Г., Мороз Н.К. Фазовые переходы и ионная подвижность во фтороцирконатах таллия II Журнал структурной химии. - 1996. - Т. 37, № 2. - С. 388-390.

126. Hurst H.J., Taylor J.С. The crystal structure of ammonium heptafluorozirconate and the disorder of the heptafluorozirconate ion // Acta Crystallographica. - 1970. - Vol. B26. - P. 417-421.

127. Удовенко A.A., Лапташ H.M. Ориентационный беспорядок в кристаллических структурах (NH4)3ZrF7 и (NH4)3NbOF6 II Журнал структурной химии. - 2008. - Т. 49, № 3. - С. 500-506.

128. Dova М.Т., Caracoche М.С., Rodriguez A.M., Martinez J.A., Rivas P.C., Lopez Garcia A.R., Viturro H.R. Time-differential perturbed-angular-correlation study of phase transitions and molecular motions in K3(HfZr)F7 // Physical Review B. - 1989. - Vol. 40. - P. 11258-11263.

129. Boyer P., de O.D., Fabris J.D., Ferreira J.R.F., de Oliveira A.L., de Oliveira J. Etude par correlation angulaire g-g perturbee des aspects statiques et dynamiques de la structure du heptafluorohafniate de sodium // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1976. - Vol. 37. - P. 1019-1029.

130. Krylov A.S., Krylova S.N., Laptash N.M., Vtyurin A.N. Raman scattering study of temperature induced phase transitions in crystalline ammonium heptafluorozirconate, (NH4)3ZrF7 // Vibrational Spectroscopy. - 2012. - Vol. 62. - P. 258-263.

131. Buslaev Y., Pachomov V.I., Tarasov V.P., Zege V.N. F19 spin-lattice relaxation and X-ray study of phase transition in solid K3ZrF7 and (NH4)3ZrF7 11 Physica Status Solidi (B). -1971. - Vol. 44. - P. K13-K15.

132. Мисюль C.B., Мельникова C.B., Бовина А.Ф., Лапташ H.M. Оптические и рентгеновские исследования симметрии искаженных фаз кристалла (NH4)3ZrF7 II Физика твердого тела. - 2008. - Т. 50, № 10. - С. 1871-1876.

133. Lahajnar G., Pintar М., Slivnik J. Preliminary NMR data of ammonium heptafluorozirconate // Croatica Chemica Acta. - 1966. - Vol. 38. - P. 63-64.

134. Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Молекулярное движение и конфигурация ZrF7 II Журнал структурной химии. - 1969. - Т. 10, № 5. - С. 930-932.

135. Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Заторможенное вращение тяжелых ионов в аммонийных фторокомплексах циркония и гафния II Известия АН СССР. Неорган.материалы. - 1969. - Т. 5, № 6. - С. 1150-1151.

136. Youngman R.E., Sen S. A high-resolution 19F NMR spectroscopic study of barium fluorozirconate glasses and related crystals // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. - 2005. - Vol. 27. - P. 77-89.

137. Harris L.A. The crystal structures of Na3ZrF7 and Na3HfF7 // Acta Crystallographica. - 1959. - Vol. 12. - P. 172-172.

138. Reynhardt E.C., Pratt J.C., Watton A., Petch H.E. NMR study of molecular motions and disorder in K3ZrF7 and K2TaF7 // Journal of Physics C: Solid State Physics. -1981. - Vol. 14. - P. 4701-4715.

139. Grottel M., Kozak A., Pajak Z. 2H and 19F NMR study of ion dynamics in tris-guanidinium heptafluorozirconate [C(NH2)3]3ZrF7 // Physica Status Solidi (B). -1998. - Vol. 207. - P. 333-339.

140. Reau J.M., Grannec J., Lucat C., Chartier C., Matar S., Portier J., Hagenmuller P. Anionic conductivity of some bismuth fluorides with fluorite-type structure // Journal of Fluorine Chemistry. - 1982. - Vol. 19. - P. 363-368.

141. Ядерный магнитный резонанс . - JI: ЛГУ, 1982. - 344 с.

142. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс. - М.: ИЛ, 1957. - 300 с.

143. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР-спектроскопия. - М.: Наука, 1986. - 224 с.

144. Габуда С.П., Плетнев Р.Н., Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической химии. - М.: Наука, 1988. - 216 с.

145. Гагаринский Ю.В., Габуда С.П. Химические сдвиги в ионных фторидах // Журнал структурной химии. - 1970. - Vol. 5. - Р. 955-976.

146. Bloembergen N., Rowland T.J. Nuclear spin exchange in solids: T1203 and T1205 magnetic resonance in thallium and thallic oxide // Physical Review. - 1955. -Vol. 97. - P. 1679-1698.

147. Габуда С.П., Гагаринский Ю.В., Полищук C.A. ЯМР в неорганических фторидах. - М: Атомиздат, 1978. - 208 с.

148. Фалалеева Л.Г., Фалалеев О.В., Зеер Э.П. Спектры ЯМР 19F правильных октаэдрических группировок в поликристаллах. (Часть I. Атлас теоретических спектров). - Красноярск: АН СССР, Сиб. отделение, Институт физики, 1985. - 48 с. (Препринт / АН СССР, Сиб. отд-ние, Ин-т физики; № 315 Ф)

149. Фалалеева Л.Г., Кухлевский О.П., Фалалеев О.В. Теоретические спектры ЯМР поликристаллов. - Красноярск: АН СССР, Сибирское отделение, Институт физики, 1991. - 34 с. (Препринт / АН СССР, Сиб. отд-ние, Ин-т физики; № 612 Ф)

150. Зеер Э.П., Зобов В.Е., Фалалеев О.В. Новые эффекты в ЯМР поликристаллов. - Новосибирск: Наука, 1991. - 184 с.

151. Габуда С.П., Земсков С.В. Ядерный магнитный резонанс в комплексных соединениях. - Новосибирск: Наука, 1976. - 88 с.

152. Габуда С.П., Лундин А.Г. Внутренняя подвижность в твердом теле. -Новосибирск: Наука, 1986. - 176 с.

153. Lalowicz Z.T., McDowell C.A., Raghunathan P. An analysis of the NMR line shapes of the ammonium ion undergoing composite tunneling and reorientational motions at low temperatures // Journal of Chemical Physics. - 1978. - Vol. 68. - P. 852-863.

154. Bloembergen N., Pursell E.M., Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption // Physical Review. - 1948. - Vol. 73. - P. 679-712.

155. Gutowsky H.S., Kistikowsky G.B., Pake G.E., Pursell E.M. Structural investigations by means of nuclear magnetism. I. Rigid crystal lattices 11 Journal of Chemical Physics. - 1949. - Vol. 17. - P. 972-981.

156. Gutowsky H.S., Pake G.E. Structural investigations by means of nuclear magnetism. II. Hindered rotation in solids // Journal of Chemical Physics. - 1950. -Vol. 18. - P. 162-170.

157. Andrew E.R., Eades R.G. A nuclear magnetic resonance investigation of solid cyclohexane 11 Proceedings of the Royal Society. - 1953. - Vol. 216A. - P. 398-412.

158. Габуда С.П. Исследование слабых взаимодействий в кристаллах методом ядерного магнитного резонанса : дис. ... д-ра ф.-м. наук., 1969. - 334 с.

159. Дмитриева Л.В., Москалев В.В. Вычисление второго момента линии ядерного магнитного резонанса при изотропном вращении молекул II Физика твердого тела. - 1963. - Vol. 5. - Р. 2230-2231.

160. Москалев В.В. О вычислении второго момента линии ЯМР при наличии в молекуле вращающихся групп II Физика твердого тела. - 1961. - Vol. 3. - Р. 30463049.

161. Сергеев Н.А., Рябушкин Д.С., Сапига А.В., Максимова С.Н. Исследование формы линии ЯМР в твердых телах с внутренней подвижностью методом "моментов". //Известия вузов.Физика. - 1989. - Р. 1520.

162. Уо Дж., Федин Э.И. О вычислении барьеров заторможенного вращения в твердых телах II Физика твердого тела. - 1962. - Vol. 4. - Р. 2233-2237.

163. Powles J.G., Gutowsky H.S. Proton magnetic resonance of the CH3 group. I. Investigation of six tetrasubstituted metanes // Journal of Chemical Physics. - 1953. -Vol. 21. - P. 1695-1703.

164. Бузник B.M. Ядерная спектроскопия неорганических фторидов. -Владивосток: Дальнаука, 1997. - 156 с.

165. Бузник В.М., Кавун В .Я., Бахвалов С.Г., Петрова Е.М. Исследование строения стекол фторидов тяжелых металлов. II. Общие вопросы ЯМР -спектроскопии топологически неупорядоченных стекол. - Красноярск: РАН, Сиб. отделение, Институт физики, 1992. - 34 с. (Препринт / СО РАН, Ин-т физики; № 719Ф)

166. Tomita К. States of solid methane as inferred from nuclear magnetic resonance // Physical Review. - 1953. - Vol. 89. - P. 429-438.

167. Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация. - С.-Петербург: Издательство С.-Петербургского университета, 2004. - 388 с.

168. Вашман А.А., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. - М.: Энергоатомиздат, 1986. - 232 с.

169. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. - М.: Мир, 1973.- 166 с.

170. Gordon R.E., Strange J.H. Self-diffusion studies in solids using nuclear magnetic resonance techniques // Faraday Symposia of the Chemical Society. -1978. - Vol. 13. - P. 153-160.

171. Watton A., Koster E., Petch H.E. Reorientations of octahedral SiF6 ' ions in solid Na2SiF6 by NMR II Journal of Chemical Physics. - 1981. - Vol. 74. - P. 27552759.

172. Torrey H.C. Nuclear spin relaxation by translational diffusion 11 Physical Review. - 1953. - Vol. 92. - P. 962-969.

173. Torrey H.C. Nuclear spin relaxation by translational diffusion. II. Diffusion in a B.C.C. lattice 11 Physical Review. - 1954. - Vol. 96. - P. 690-690.

174. Sholl C.A. Nuclear spin relaxation by translational diffusion in solids 11 Journal of Physics C: Solid State Physics. - 1974. - Vol. 7. - P. 3378-3386.

175. Sholl C.A. Nuclear spin relaxation by translational diffusion in solids. II. Diffusion in BCC andSC lattices // Journal of Physics C: Solid State Physics. - 1975. - Vol. 8. - P. 1737-1741.

176. Кавун В.Я., Герасименко A.B., Слободюк А.Б., Диденко Н.А., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Ионная подвижность и строение фтороцирконатов Rb(2-X)(NH4)xZrF6 (х>=1.5) по данным ЯМР, РСА и импедансной спектроскопии // Электрохимия. - 2007. - Т. 43, № 5. - С. 563-570.

177. Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела : в 2 т. - С.Петербург: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. - Т. 1. - 616 с.

178. Agraval R.C., Gupta R.K. Superionic solids: composite electrolyte phase-an overview // Journal of Materials Science. - 1999. - Vol. 34. - P. 1131-1162.

179. Knauth P. Ionic conductor composites: theory and materials // Journal of Electroceramics. - 2000. - Vol. 5. - P. 111-125.

180. Castiglione M.J., Madden P.A. Fluoride ion disorder and clustering in superionic PbF2 II Journal of Physics: Condensed Matter. - 2001. - Vol. 13. - P. 9963-9983.

181. Кавун В.Я., Слободюк А.Б., Тарарако E.A., Михтеева Е.Ю., Гончарук В.К., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Синтез, ионная подвижность и суперионная проводимость в твердых растворах (l-x)PbF2-xMFn (М Li, Na, К, Rb, Cs, Zr) II Неорганические материалы. - 2005. - Т. 41, № 11. . с. 1388-1396.

182. Кавун В.Я., Слободюк А.Б., Тарарако Е.А., Гончарук В.К., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Ионная подвижность и проводимость в PbF2, легированном фторидами щелочноземельных элементов II Неорганические материалы. -2007. - Т. 43, № 3. - С. 352-361.

183. Кавун В.Я., Слободюк А.Б., Синебрюхов С.Л., Тарарако Е.А., Гончарук В.К., Гнеденков С.В., Сергиенко В.И. Ионная подвижность, ионный транспорт и механизмы переноса заряда в твердых растворах (l-x)PbF2-xMF„ по данным ЯМР и импедансной спектроскопии II Электрохимия. - 2007. - Т. 43, № 6. - С. 643-656.

184. Кавун В.Я., Слободюк А.Б., Гончарук В.К., Лукиянчук Г.Д. Синтез и ЯМР исследование ионной подвижности в системах PbF2-MF и PbF2-MF2 // Вестник ДВО РАН. - 2009, № 2. - С. 117-124.

185. Kavun V.Ya., Alexeiko L.N., Slobodyuk A.B., Goncharuk V.K., Brovkina O.V., Kharchenko V.I., Cherednichenko A.I. Ion mobility and ionic conductivity in PbF2-MF, PbF2-MeF2 and PbF2-ZrF4 (M=Li, Na, K, Rb, Cs; Me=Mg, Ca, Sr, Ba) systems from the data ofNMR and impedance spectroscopy // Pacific science review. -2009. - Vol. 11. - P. 37-45.

186. Compaan K., Haven Y. Correlation factors for diffusion in solids 11 Transactions of the Faraday Society. - 1956. - Vol. 52. - P. 786-801.

187. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. - M.: Мир, 1987. - Т. 2. -696 с.

188. Berastegui P., Hull S., Eriksson G. A low-temperature structural phase transition in CsPbF3 // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2001. - Vol. 13. - P. 5077-5088.

189. Pistorius K.W.F.T., Rensburg J.E.J. Sub-solidus relations in the system KF-PbF2 to high pressures // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie. -1971. - Vol. 383. - P. 204-210.

190. Martineau C., Fayon F., Legein C., Buzare J.-Y., Corbel G. Solid-state 19F MAS NMR investigation of fluoride ion mobility in lead fluorides: correlation with anionic conductivity // Chemistry of materials. - 2010. - Vol. 22. - P. 1585-1594.

191. Хеберлен У., Меринг M. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. -М.: Мир, 1980. - 504 с.

192. Ahmad М.М., Yamada К., Okuda Т. Fluoride ion diffusion of superionic PbSnF4 studied by nuclear magnetic resonance and impedance spectroscopy // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2002. - Vol. 14. - P. 7233-7244.

193. Mastikhin V.M., Krivoruchko O.P., Zolotovskii B.P., Buyanov R.A. Study of local environment and cation distribution in Al(III) oxides by Al-NMR with sample rotation at "magic" angle // Reaction kinetics and catalysis letters. - 1981. - Vol. 18. -P. 117-120.

Qji

194. Grottel M., Kozak A., Maluszyriska H., Pajak Z. An X-ray and nuclear magnetic resonance study of structure and ion motions in (С(ЫН2)з)зА1Р6 11 Journal of Physics: Condensed Matter. - 1992. - Vol. 4. - P. 1837-1848.

195. Кавун В.Я., Слободюк А.Б., Гнеденков C.B., Синебрюхов C.JI., Гончарук В.К., Сергиенко В.И. Ионная подвижность в PbF2, допированном фторидами иттрия и лантана II Журнал структурной химии. - 2007. - Т. 48, № 5. - С. 899906.

196. Wapenaar K.E.D., Van Koesveld J.L., Schoonman J. Conductivity enhancement in fluorite-structured Bai_xLaxF2+x solid solutions // Solid State Ionics. -1981.-Vol. 2.-P. 145-154.

197. Иванов-Шиц A.K., Мурин И.В. Ионика твердого тела : в 2 т. - С.Петербург: Издательство С.-Петербургского университета, 2010. - Т. 2. - 1000 с.

198. Герасименко А.В., Ткаченко И.А., Кавун В.Я., Диденко Н.А. Строение комплексных фторидов циркония со смешанными катионами К, Rb и NH4 // Современные неорганические фториды : сборник трудов III Международного сибирского семинара ISIF-2008 по химии и технологии современных неорганических фторидов. - Владивосток : ИХ ДВО РАН, 2008. - С. 158-163.

199. Герасименко А.В., Кавун В.Я., Диденко Н.А., Слободюк А.Б., Уваров Н.Ф., Сергиенко В.И. Синтез, строение, ионная подвижность, фазовые переходы и ионный транспорт в гексафтороцирконатах рубидия-аммония // Журнал неорганической химии. - 2007. - Т. 52, № 5. - С. 778-791.

200. Кавун В.Я., Ткаченко И.А., Диденко Н.А., Слободюк А.Б., Сергиенко В.И. Ионная подвижность в гептафтороцирконатах со смешанной катионной подрешеткой по данным ЯМР СИ, 1VF) II Журнал неорганической химии. - 2010. - Т. 55, № 8. - С. 1253-1257.

201. Герасименко А.В., Ткаченко И.А., Кавун В.Я., Диденко Н.А., Сергиенко В.И. Синтез и комплексные исследования гексафтороцирконатов калия-аммония. I. Синтез и рентгеноструктурное исследование кристаллов К(2. x)(NH4)xZrF6 (0<х<2) II Журнал неорганической химии. - 2006. - Т. 51, № 1. - С. 15-28.

202. Miller G.R., Gutowsky H.S. NMR study of the alkali hexafluorophosphates dynamic structure // The Journal of Chemical Physics. - 1963. - Vol. 39. - P. 19831994.

203. Avignant D., Mansouri I., Cousseins J.C. Study of the ionic conductivity of some fluorides of monovalent and tetravalent elements // Journal of Fluorine Chemistry. - 1980. - Vol. 16. - P. 592-593.

204. Avignant D., Djurado D., Cousseins J.C., Battut J.P., Dupuis J., Soudani S. Ionic transport in Tl2ZrF6 and related compounds // Journal of Fluorine Chemistry. -1983. - Vol. 23. - P. 439-439.