Дифференциация Ta и Nb в процессе гранитоидного магматизма: экспериментальные исследования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.04, кандидат геолого-минералогических наук Бородулин, Глеб Павлович

• Бородулин, Глеб Павлович
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Бородулин, Глеб Павлович

Список использованных сокращений.

Глава 1. Введение.

Глава 2. Растворимость колумбита в кислых алюмосиликатных расплавах

2.1. Литературный обзор экспериментальных исследований.

2.2. Экспериментальные и аналитические методы.

2.2.1. Экспериментальное оборудование.

2.2.2. Приготовление исходных стекол.

2.2.3. Методические особенности экспериментов по изучению растворимости.

2.2.4. Метод локального рентгеноспёктрального анализа.

2.2.5. Теоретические основы метода определения растворимости.

2.3. Экспериментальные результаты по изучению растворимости колумбита.

2.3.1. Расчет содержания кристаллических фаз в стекле из опытов приР = 30 МПа.

2.3.2. Изменения в составе исходных стёкол после их насыщения флюидом и введения микродобавок.

2.3.3. Изменения в составе стёкол после опытов по растворимости колумбита.

2.3.4. Растворимость колумбита (содержание Та, №> и Мп) в кислых расплавах.

2.4. Обсуждение результатов.

2.5. Выводы.

Глава 3. Распределение Та и №> между кислыми расплавами и Рсодержащим флюидом.

3.1. Теоретические основы.

3.2. Литературный обзор экспериментальных исследований.

3.3. Экспериментальные и аналитические методы.

3.3.1. Исходные стёкла.

3.3.2. Особенности подготовки и проведении экспериментов.

3.3.3. Аналитические методы.

3.4. Экспериментальные результаты по изучению распределения Та и и их обсуждение.

3.5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дифференциация Ta и Nb в процессе гранитоидного магматизма: экспериментальные исследования»

Актуальность темы; Многие приидитлиалыгыс вопросы генезиса редкометальных месторождений, связанных- с гранитоидным магматизмом, остаются недостаточно ясными; Экспериментальные исследования? позволяют/ получать количественные данные о физико-химических условиях, генезиса? и эволюции- магматических комплексов,, об4 условиях образования рудоносных флюидов, распределении редких элементов и т.п. Поэтому актуальность данной работы определяется; необходимостью экспериментального исследования физико-химических ' условий эволюции редкометальных гранитоидов для разработки;количественных критериев прогноза их рудоносности.

Определение величины коэффициентов распределения микроэлементов между флюидными- фазами и магматическим расплавом^ или между магматическим расплавом и минералами является актуальным для моделирования магматической и постмагматической эволюции гранитоидных массивов. Фундаментальные исследования распределения рудных компонентов во флюидно-магматических системах безусловно- представляют интерес для геологии рудных месторождений. Вынос и перенос, рудных элементов летучими компонентами при <<отщеплении>> последних от магматического очага и выделении в собственную флюидную фазу может рассматриваться в качестве. одного из механизмов образования рудоносных флюидов и впоследствии -растворов.

Подавляющая часть мировых запасов ниобия и тантала приходится на-магматогенные месторождения. Среди них танталовые месторождения, связанные с редкометальными литий-фтористыми гранитами, представляют; большой интерес, так как руды этих месторождений обычно богаты танталом (№>/Та отношение меньше единицы), и сами месторождения локализованы в ; верхних частях небольших куполов редкометальных гранитов и поэтому-удобны для разработки карьерным-способом.

Цель работы состояла в экспериментальном исследовании растворимости тантало-ниобатов в гранитоидных расплавах в зависимости от Т-Р параметров и состава расплава, а также в изучении межфазового распределения' рудных элементов во флюидно-магматической системе дня моделирования условий образования танталовых месторождений.

Для реализации этой цели были определены' задачи работы- (1) наплавление из гелевых смесей кислых алюмосиликатных расплавов с различной глинозёмистостью, насыщение их водным раствором, введение микродобавок и изучение растворимости колумбита в гранитоидном расплаве при Т = 650, 750, 850°С и Р = 30, 100, 400 МПа; (2) введение в исходные расплавы микродобавок Nb и Та и определение коэффициентов распределения Nb, Та, Ми и F между водным фтор-содержащим флюидом и гранитными расплавами различного состава при Т = 650, 750, 850°С и Р = 100 МПа; (3) сопоставление полученных экспериментальных результатов с данными по природным объектам; оценка физико-химических условий на магматическом этапе образования танталовых месторождений, связанных с редкометальными литий-фтористыми гранитами.

Защищаемые положения

1. Экспериментально установлено, что растворимость колумбита в водонасыщенных гранитных расплавах максимально зависит от состава расплава и в меньшей степени от температуры и давления. Содержание Та и Nb в агпаиговом расплаве достигают 1.8 и 4.7 мас.%, в расплаве субнормального состава уменьшаются на порядок, а в плюмазитовом расплаве еще снижаются до 0.15 и 0.08 мае %. Температурная зависимость наиболее четко выражена в расплаве субнормального состава, в котором с понижением температуры от 850 до 650°С содержания: Та уменьшаются от 0.55 до 0.16, а содержания Nb от 0.76 до 0.06 мас.%.

2. Впервые экспериментально определено распределение Та и Nb между водным фторсодержащим флюидом и гранитными расплавами при Т = 650-850°С и Р - 100 МПа, которое резко смещено в пользу расплава (fluid/raeltAib,Ta 0.001-01022). Коэффициенты распределения возрастают с уменьшением щелочности, расплава и ростом температуры, причем для № они-в 2-3 раза выше, чем* для Та, а у Б меньше единицы (Яшс1/тск£>р — 0. Г-0.7). 3. На основе экспериментальных и геохимических данных оценены физико-• химические параметры процесса эволюции редкометальных гранитных комплексов и условия образования связанных с ними танталовых месторождений в Восточном Забайкалье. Доказано, что с понижением температуры Та и №> накапливаются в магматическом расплаве, практически не переходя во флюид, при этом концентрация насыщения гранитного субнормального расплава ниобием уменьшается в 4 раза сильнее, чем для Та. С этим связано заметное уменьшение МЬ/Та отношения в расплаве, что соответствует общей закономерности, наблюдаемой в последовательных дифференциатах редкометальной гранитной магмы.

Научная новизна работы. В работе представлены новые количественные данные по концентрациям насыщения танталом и ниобием модельных гранитоидных расплавов , агпаитового, субнормального и плюмазитового состава, полученные в экспериментах по растворимости колумбита при температуре 650-850°С и давлении 30-400 МПа. Изучено совместное влияние состава расплава, температуры и давления на содержание этих металлов. Впервые получены количественные экспериментальные данные по распределению Та, №>, Мп и Б между водным фторидным флюидом- и гранитными расплавами различного состава при температуре 650-850°С и давлении 100 МПа.

Практическая значимость работы состоит в возможности использования полученных экспериментальных данных для решения вопросов генезиса танталовых месторождений, связанных с гранитами. Результаты экспериментов однозначно показывают, что № и Та на магматической стадии не могут переходить из расплава в отделяющийся водный флюид в количествах, достаточных для формирования гидротермальных месторождений: Они? остаются, в гранитном расплаве, из последних порций которого могут кристаллизоваться- в виде акцессорной- вкрапленности, колумбита-танталита5 и других собственных, минералов. Экспериментально? полученное- при« понижении температуры, значительное; уменьшение МЬ/Та отношения (от 1.4" до 0.4) в субнормальном: составе расплава: позволяет; объяснить, эмпирическую:: закономерность, уменьшения №»/Та отношения в-последовательных дифференциатах гранитной; магмы. №>/Та отношение, наряду с может быть использовано в качестве индикатора степени дифференциации гранитов и их перспективности на танталовое оруденение.

Фактическая основа работы и методы исследования. Описываемые в данной работе результаты основаны на; серии из 70 экспериментов, проведённых в2005-2007гг, из которых две трети - эксперименты по изучению растворимости;колумбита в расплавах, остальные - по изучению распределения 1ЧЬ и Та между расплавом и раствором. Основные эксперименты были проведены на установке.УВГД-10000 («газовая бомба») в ИЭМ РАН.

Твёрдые продукты опытов анализировали методом локального рентгеноспектрального микроанализа; Общий анализ, выполнялся; на сканирующем электронном микроскопе, оснащенном энергодисперсионным рентгеновским спектрометром, содержания Та, ЫЬ и Мп в ашомосиликатных стёклах определяли с помощью волновых спектрометров. Состав растворов" определяли методами ЮР-МЭ и 1СР-АЕ8.

Апробация работы. Результаты, исследований, положенных в основу диссертации, докладывались в 2003 г. на конференции «Минералогия Урала-2003» (г. Миасс), в 2005 г. на молодёжной конференции «Строение литосферы: и геодинамика» (г. Иркутск), в 2006 и 2007 гг. на «Хитариаде» (ЕСЭМПГ) в ГЕОХИ РАН (г. Москва), на молодёжных совещаниях памяти чл.-корр. КО. Кратцав 2006 -и-2009'гг. (г. Петрозаводск) и 2007 г. (г. Санкт-Петербург), в 2007 г. на международном совещания: «Щелочной магматизм Земли и его рудоносность» (г. Донецк) и на Всероссийской научной конференции, «Геология и минерагения, Кольского региона» (г. Апатиты), в 2008 г. на 33-м

Международном геологическом конгрессе (ЮС-ЗЗ, г. Осло, Норвегия), на конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика Ф.В. Чухрова в ИГЕМ РАН (г. Москва), а также на I международной конференции «Граниты и эволюция Земли: геодинамическая позиция, петрогенезис и. рудоносность гранитоидных батолитов» (г. Улан-Удэ). Результаты представленных в диссертации исследований опубликованы в рецензируемых журналах «Геохимия» (Чевычелов и др., 2010) и «Доклады Академии Наук» (Бородулин и др., 2009); результаты сопоставления полученных экспериментальных данных с природными представлены в сборнике трудов ИЭМ РАН за 2003-2008 гг. «Экспериментальные исследования эндогенных процессов» (Зарайский и др., 20086). Результаты изучения природной редкомегальной минерализации приводятся в статьях в «Записках РМО» (Васильев и др., 2008) и в «Сыктывкарском минералогическом сборнике» (Удоратинаидр., 20076).

Структура и объем работы: Диссертация изложена на 151 странице, состоит из 5 глав, включая введение и заключение, списка цитируемой литературы из 141 наименования и приложения; содержит 31 рисунок и 14 таблиц (2 из них в приложении).

Заключение диссертации по теме «Петрология, вулканология», Бородулин, Глеб Павлович

3.5. Выводы

Полученные экспериментальные данные неплохо согласуются с результатами по распределению этих элементов при более высокой температуре 900-1200°С и Р = 100 МПа (Чевычелов и др., 2005а), которые для сравнения приведены на рисунках 3.1, 3.2 и 3.3. При изученных условиях «кажущиеся» коэффициенты распределения Та и № между флюидом и гранитным расплавом имеют очень низкие значения (0.001-0.008 для Та и 0.001- 0.022 для №)). То есть распределение этих металлов резко смещено в пользу расплава.

Коэффициенты распределения для тантала в целом в 2-3 раза ниже, чем для ниобия. С уменьшением температуры в диапазоне 850-650°С коэффициенты распределения этих металлов уменьшаются приблизительно в 24 раза. Показано, что эти коэффициенты возрастают с увеличением коэффициента глинозёмистости А/ЫКМ в составе стекла, исключением я пляс 1 ом юл1.ко одна зависимость для № при температуре 650°С.

Ми в изученной системе ведёт себя подобно Та и №>, его коэффициенты распределения также очень низкие и составляют 0.002-0.010.

Фтор в изученных условиях преимущественно концентрируется в расплаве. Его коэффициенты распределения меньше единицы (0.1-0.7). Содержание фтора в расплаве возрастает с увеличением содержания глинозёма.

Я/т

О. I

0.1 а] I га 1 1 а

-"Г" 0.6 а ъ I

0.9 1.2 1.5

А1203/(Ма20+К20+Мп0)

Рис. 3.3. Зависимость распределения Р между водным фторсодержащим флюидом и алюмосиликатным расплавом (п/ш£>р = ЯикУт=11д, = Пи1аСк/теНСр) от величины мольного отношения А120з/(Ка20+К20+Мп0) в составе расплава при Т =650, 750 и 850°С и Р = 100 МПа Выделена наиболее вероятная область коэффициентов распределения фтора (0.1-0.7) в поученных условиях. Условные обозначения см, на рис. 3.1. Для сравнения приведены данные из работы (Чевычелов и др., 2005) при Т= 900-1200°С иР - 100 МПа.

ГЛАВА 5. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании экспериментов установлено очень сильное влияние состава гранитоидного расплава, на, растворимость в нем колумбита-и на содержания тантала и ниобия в этом расплаве. Содержания этих металлов резко падают с изменением состава расплава от агпаитового к плюмазитовому. При этом в агпаитовом расплаве выше концентрация ниобия, а в плюмазитовом - тантала. Температурная зависимость растворимости - положительная, но менее выраженная, по сравнению с влиянием состава. Она наиболее заметно проявлена в расплаве субнормального состава. С понижением температуры №>/Та отношение в расплаве, как правило, уменьшается. Влияние давления на растворимость Та и №> выражено относительно слабо.

Полученные количественные экспериментальные данные по распределению Та, ИЬ и Мп между водным фторсодержащим флюидом и гранитными расплавами, с различным содержанием глинозема и щелочей, показывают, что коэффициенты распределения этих металлов имеют очень низкие тачепия в диапазоне 0.001-0.022. То есть распределение этих металлов резко смещено в пользу расплава. Коэффициенты распределения для тантала в 2-3 раза ниже, чем для ниобия. В целом, коэффициенты распределения этих металлов возрастают как с увеличением содержания глинозема в составе расплава, так и с ростом температуры. В изученных условиях фтор преимущественно концентрируется в расплаве: коэффициенты распределения Р меньше единицы и находятся в пределах 0.1-0.7. Максимальные содержания фтора (до -4-6 мас.%) наблюдаются в плюмазитовом расплаве, а в агпаитовом расплаве содержание Р уменьшается до -0.5-2 %.

В последние годы появляется все больше геологических и экспериментальных свидетельств того, что тантало-ниобиевое оруденение в редкометальных литий-фтористых гранитах (например, месторождения Орловское, Этыкинское и другие) в значительной степени связано с магматическим этапом формирования этих гранитных массивов (Коваленко,

1977; Коваленко и др., 1999; Сырицо и-др., 2001 и т.д.). Выше приведенные количественные экспериментальные данные использованы, для оценки возможных физико-химических условий образования танталовых месторождений этого типа.

Редко метальные литий-фтористые граниты являются плюмазиговыми или субнормальными, концентрации насыщения которых танталом и ниобием по экспериментальным данным существенно ниже агпаитовых расплавов. Условия начала кристаллизации Орловских редкометальных Li-F гранитов: Т = 660-700°С и Р = 50-80 МПа. Благодаря высокому содержанию фтора (от 1 до 4 мас.%), температура солидуса гранитного расплава понижается на 100°С и более (до 550-630°С). В над- и субликвидусных условиях Та и Nb концентрируются в магматическом расплаве, не переходя во флюид и не рассеиваясь в других минералах.

Экспериментально установлено, что растворимость колумбита в субнормальном гранитном расплаве имеет сильно выраженную положительную icMiicpaiypnyio зависимость. То есть с понижением температуры концентрации писышепин расплава ниобием и танталом резко уменьшаются, причем в рнсплаие природного Li-F гранита с A/NK ~1.3 значительно сильнее, чем в-модельном расплаве (см. рис. 2.146 и раздел в тексте 2.4). При 650°С содержания Та и Nb в модельном расплаве составляют 0.16 мас.% Та и 0.06 % Nb. Однако эти значения почти на порядок превышают содержания Та и Nb в рудах, развивающихся по редкометальным Li-F гранитам (0.017% Та и 0.012%. Nb). Поэтому вблизи ликвидуса расплавы Li-F гранитов не насыщены по Та и Nb, и тантало-ниобаты не могут на этом этапе кристаллизоваться из расплава.

Тем не менее, в самом конце кристаллизации в близ солидусных условиях накопление Та и Nb в остаточном расплаве приводит к достижению насыщения расплава этими элементами и кристаллизации тантало-ниобатов (преимущественно колумбита) непосредственно из в значительной степени раскристаллизованного низкотемпературного кислого расплава. Об этом свидетельствуют наблюдения образцов литий-фтористых гранитов с помощью сканирующего электронного микроскопа: мельчайшие кристаллики колумбита-танталита^ (менее 1 мкм) постоянно наблюдаются по границам, зерен породообразующих минералов 1л-Р гранитов и значительно реже: внутри; кристаллов щелочных полевых шпатов; и? кварца. Непосредственные-иизуаиы Iые свидетельства; кристаллизации» колумбита-танталита из расплава в полосчатых телах.орловских^1ранитов^бь1лишолучены;Ф:Г!. Еейфом>и?др: .(-КеуР:' еЬ а!., 2000), впервые описавшими; игольчатые микрокристаллы колумбита-танталита (см. рис. 4.4), приуроченные к тем же ростовым зонам кристаллов магматического кварца, в которых находятся расплавные включения.

Появление даже бедной акцессорной вкрапленности колумбита и других тантало-ниобатов в межзерновом пространстве Ы-Р гранитов после окончания их кристаллизации является очень важным. Так как, хотя фторщщый водный флюид не в состоянии отобрать, тантал у расплава, но такой флюид по экспериментальным данным Зарайского с соавторами: обладает высокой; растворяющей- способностью по отношению к тантало-ниобиевым минералам, что делает возможньш последующую мобилизацию и переотложение Та и Мэ водным флюидом. Образование танталовых руд происходит в результате дальнейшего концентрирования тантала; по-видимому, гидротермально-метасоматическим путем в процессах альбитизации и грейзенизации пород в верхней части куполов 1л-Р гранитов под экраном ороговикованной сланцевой кровли (Сырицо, 1993; гага!зку е1 аГ., 2010). .

В соответствии с нашими экспериментальными данными в модельных^ гранитных расплавах с уменьшением температуры содержание №>, как: правило, понижается сильнее, чем содержание Та: так в гранитном расплаве с величиной А/ЫК ~ 1.3 содерясание Та уменьшается в 3.5 раза, а №) - в 12 раз, при этом МЬ/Та отношение изменяется от 1.4 до 0.4; Таким образом, при пониженной температуре концентрация насыщения? танталом редкометальных 1л-Р гранитов становится выше, чем - ниобием. Такое изменение соответствует общей, закономерности, наблюдаемой в последовательных дифференциатах редкометальной гранитной магмы, с. конечными дифференциатами которой cionaпо образование собственно танталовых месторождений' с Nb/Ta 01 ношением в рудах меньше 1.

I laii(>o.iiee высокие содержания тантала и ниобия получены1 в агпаитовом pací limite. При температуре 650°С, близкой к температуре кристаллизации Ooiamio водой и фтором кислого расплава, содержания Та и Nb достигают ~2 мае."'« (см. рис. 2. Ма, табл. 2.6). Максимальные содержания этих металлов в рудах месюрождепий в «агпаитовых» массивах на один-два порядка ниже (например, в рудах Ловозерского месторождения на Кольском полуострове). Поэтому можно предположить, что кристаллизация тантало-ниобиевых минералов из щелочного расплава на ранних стадиях (в субликвидусной области) невозможна. Na этом этапе более вероятным представляется рассеивание Nb и Та в титаносиликатах, цирконосиликатах и т.д. Но в близ солидусной области минералы, содержащие ниобий и тантал, уже могли выделяться из остаточного расплава при достижении концентрации насыщения вначале по другим элементам, например: по титану и РЗЭ для лопарита (экспериментальные данные работы (Сук, Котельников, 2008)), по РЗЭ для фергусонита и т.п. При этом по мере кристаллизации, в связи с обогащением остаточного расплава ниобием и танталом, содержания этих элементов в составе образующихся минералов могут увеличиваться. В агпаитовых расплавах содержания ниобия всегда выше тантала, с чем коррелирует образование богатых Nb руд на месторождениях этого типа.

Исследование особенностей тантало-ниобиевой минерализации месторождений Тайкеуского рудного узла на Полярном Урале позволило уточнить составы ранее описанных минералов и выявить новые их разновидности. В результате установлены новые генетические особенности эт ой крайне интересной и необычной тантало-ниобиевой минерализации.

Рассмотрены особенности химического состава тантало-ниобатов, характерных для всех четырех месторождений Тайкеуского рудного узла: Тайкеу, Усть-Мраморное, Лонготьюганское и Неудачное. Более подробно разбирается эволюция состава фергусонитов и минералов группы пирохлора. И первые для рудного узла установлен высоко иттербиевый (УЪ-богатый) фсргусонит, содержащий до 22.0 - 27.5 мас.% УЪ203, ({^Ъо.зоЕг0-15Вуо.о5Ьио.о4Тшо.о4—}о.б^о.з9)^Ьо.99Тао.о1]Оз.9б. Наблюдается тренд эволюции составов фергусонита во времени от высоко иттербиевых к низко иттербиёвым при сравнительно небольших колебаниях в содержании других тяжелых РЗЭ: Ег и Е>у. Высказано предположение, что причина такого фракционирования РЗЭ связана с высокой растворимостью в водном флюиде л , комплексов УЬ (в первую очередь, фторидных) в ходе процесса альбитизации. Минералы группы пирохлора представлены большим количеством разновидностей по химическому составу. Сделан вывод об эволюции минералообразуюгцего (пирохлор-образующего) раствора по следующей схеме: Ыа+Са —> и+ТЬ —> РЬ. Образование одного из основных рудных минералов -плюмбопирохлора происходило на позднеметасоматическом этапе развития таитало-миобиевого оруденения. Характерными особенностями этого этапа являлись с одной стороны высокий окислительный потенциал, а с другой стороны крайне низкая активность сульфидной серы. В результате такие хал мсофилы И.1С элементы, как свинец и цинк, входят в сложные оксиды (плюмбонирохлор) и алюмосиликаты (плюмбохлорит), цинк главным образом входит в слюды и в небольшом количестве в хлориты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Бородулин, Глеб Павлович, 2011 год

1. Абушкевич B.C., Сырицо Л.Ф. Изотопно-геохимическая модель формирования Li-F гранитов Хангилайского рудного узла в Восточном Забайкалье. СПб.: Наука, 2007. 148 с.

2. Аксюк A.M. Экспериментально обоснованные геофториметры и режим фтора в гранитных флюидах// Петрология. 2002. Т. 10. № 6. С. 630-644.

3. Апелыщн Ф.Р., Скоробогатова Н.В., Якушин Л.Н. Генетические черты гранитоидов Полярного Урала и условия их редкометальной металлогенической специализации. Труды ВИМС МинГео СССР. Вып. 16. (Новая серия). М.: Недра, 1967. 202 с.

4. Баданина Е.В., Сырицо Л.Ф., Волкова Е.В., Томас Р., Трамболл Р.Б. Состав расплава Li-F гранитов и его эволюция в процессе формирования рудоносного Орловского массива в Восточном Забайкалье // Петрология. 2010. Т. 18. №2. С. 139-167.

5. Бескин С.М., Гребенников A.M., Матиас В.В. Хангилайский гранитный млутон и связанное с ним Орловское месторождение тантала в Забайкалье// Петрология. 1994а. Т. 2. № 1. С. 68-87.

6. Неским С.М., Загорский В.Е., Кузнецова Л.Г., Курсинов И.И., Павлова li.II., Прокофьев В.Ю., Цыганов А.Е., Шмакин Б.М. Этыкинское редкомегалыюе рудное поле в Восточном Забайкалье (Восточная Сибирь) // Геол. рудн. месторожд. 19946. Т. 36. № 4. С. 310-325.

7. Бескин С.М., Ларин В.Н., Марин Ю.Б. Редкометальные гранитовые формации. Л.: Недра ЛО, 1979. 280 с.

8. Бескин С.М., Марин Ю.Б., Матиас В.В., Гаврилова С.П. Так что же такое «редкометальный гранит?» // Записки ВМО. 1999. Ч. 128. № 6. С. 28-40.

9. Бескин С.М., Матиас В.В. О геологической природе некоторых мелкозернистых пород среди редкометальных гранитов и пегматитов // Изв. АН СССР, сер. геол. 1979. № 2. С. 54-60.

10. Беус A.A., Северов Э.А., Ситнин A.A. Субботин К.Д. Альбитизированные и грейзенизированные граниты (апограниты). М.: Изд-во АН СССР, 1962. 196 с.

11. Беус A.A., Ситнин A.A. Геохимические особенности гранитоидов кукульбейского интрузивного комплекса в Восточном Забайкалье // Советская геология. 1967. № 9. С. 105-109.

12. Бородулин Г.П., Чевычелов В.Ю., Зарайский Г.П. Экспериментальное исследование распределении тантала, ниобия, марганца'и фтора между водным фторсодержащим флюидом и гранитным и щелочным расплавами// Доклады АН. 2009. Т. 427. № 2. С. 233-238.

13. Васильев Н.В., Скоробогатова Н.В., Удоратина О.В. Самарскиты и колумбиты редкометального месторождения Тайкеу (Полярный Урал) // В кн.: Минералогия Урала-2007. Материалы V Всероссийского совещания. Миасс-Екатеринбург: УрО РАН. 2007. С. 151-154.

14. Васильев Н.В., Чевычелов В.Ю., Зарайский Г.П., Бородулин Г.П., Удоратина О.В. Особенности тантало-ниобиевой минерализации

15. Тайкеуского рудного узла (Полярный Урал) // Записки Российского минералогического общества. 2008. Ч. 137. № 5. С. 1-16.

16. Гинзбург А.И. О некоторых особенностях геохимии тантала и типах танталового оруденения // Геохимия. 1956. № 3. С. 74-83.

17. Гинзбург А.И., Горжевская С.А., Ерофеева Е.А., Сидоренко Г.А. Геология месторождений редких элементов. Вып. 10. Титано-тантало-ниобаты I. М.: Госгеолтехиздат, 1960. 168 с.

18. Гинзбург А.И., Фельдман Л.Г. Месторождения тантала и ниобия // В кн. Рудные месторождения СССР ред. В.И. Смирнов. Т.З. М.: «Недра», 1974. С. 353-402.

19. Граменицкий E.H., Котельников А.Р., Щекина Т.Н., Батанова A.M. Методическое руководство к занятиям по курсу «Экспериментальная и техническая петрология». М.: Научный мир, 2003. С. 27-35.

20. Граменицкий E.H., Котельников А.Р., Щекина Т.И., Батанова A.M., Плечов П.Ю. Экспериментальная и техническая петрология. М.: Научный мир, 2000. С. 13, 213, 248.

21. Граменицкий E.H., Щекина Т.И. К геохимии тантала, ниобия, циркония и гафния в гранитах и щелочных породах фтористого профиля по экспериментальным данным // Геохимия. 2001. № 6. С. 621-635.

22. Граменицкий E.H., Щекина Т.И., Девятова В.Н. Фазовые отношения во фторсодержащих гранитной и нефелин-сиенитовой системах и распределение элементов между фазами (экспериментальное исследование). М.: ГБОС, 2005. 188 с.

23. Гребенников A.M. Спокойнинское вольфрамовое месторождение // В кн.: Месторождения Забайкалья. Чита-Москва: Геоинформмарк, 1995а, Т. 1. Кн. 1. С. 106-116.

24. Гребенников A.M. Орловское танталовое месторождение // В кн.: Месторождения Забайкалья. Чита-Москва: Геоинформмарк, 19956. Т. 1. Кн. 2. С. 96-107.

25. Девятова В.Н. Фазовые отношения во фторсодержащих гранитной и нефелин-сиенитовой системах при 800°С и 1 кбар. Автореф. дисс. канд. геол.-мин. наук. М.: МГУ ИЭМ РАН, 2006. 24 с.

26. Дорошенко Ю.П., Павлунь H.H. Физико-химические особенности генезиса месторождения Акчатау // Минералогический сборник. 1981. Т. 35. №2. С. 44-51.

27. Ефимов В.Ф., Филиппова Ю.И., Акелин H.A., Гребенников A.M., Голубенко О.Б. Критерии прогноза, поисков и перспективной оценки месторождений редкометальных гранитов щелочно-земельного ряда (методические рекомендации). М.: ИМГРЭ, 1992. 87 с.

28. Жариков В.А., Эпельбаум М.Б., Зарайский Г.П., Симакин А.Г., Балашов В.Н. Моделирование процессов тепло- и массопереноса на грейзеновом месторождении Акчатау // В кн.: Очерки физико-химической петрологии. М.: Наука, 1988. Вып. 15. С. 38-69.

29. Залашкова Н.Е., Ситнин A.A. Особенности распределения редких элементов в танталоносных апогранитах и биотитовых гранитах // Геол. рудн. месторожд. 1967. № 6. С. 52-64.

30. Залашкова Н.Е., Сырицо Л.Ф. Эволюция химизма слюд в процессе послемагматического метасоматоза в гранитах // В' кн.: Проблемы-метасоматизма (материалы к симпозиуму). Л.: ВСЕГЕИ, 1969. С. 228-246.

31. Зарайский Г.П. Условия образования редкометальных месторождений, связанных с гранитным магматизмом // В кн.: Смирновский сборник -2004 (научно-литературных альманах); Фонд им. академика В.И. Смирнова. М., 2004. С. 105-192.

32. Зарайский Г.П., Аксюк A.M., Девятова В.Н., Удоратина О.В., Чевычелов В.Ю. Цирконий-гафниевый индикатор фракционирования редкометальных гранитов // Петрология. 2009. Т. 17. № 1. С. 28-50.

33. Зарайский Г. П., Аксюк A.M., Зельтманн P. Zr/Hf отношение как индикатор дифференциации редкометальных гранитов // Проблемы магматической и метаморфической петрологии. Тез. докл. М.: МГГА, 1999. С. 15.

34. Коваленко В.И. Петрология и геохимия редкометальнных гранитоидов. Новосибирск: Наука СО, 1977. 207 с.

35. Коваленко В.И., Костицын Ю.А., Ярмолюк В.В., Будников С.В., Ковач В.П., Котов А.Б., Сальникова Е.Б., Антипин B.C. Источники магм и изотопная (Sr, Nd) эволюция редкометальных литий-фтористых гранитоидов // Петрология. 1999. Т. 7. № 4. С. 401-429.

36. Коваленко В.И., Кузьмин М.И., Летников Ф.А. О магматическом генезисе редкометальных литий-фтористых гранитов // Доклады АН СССР. 1970. Т. 190. № 2. С. 446-449.

37. Коваленко Н.И. Экспериментальное исследование условий образования редкометальных литий-фтористых гранитов. М.: Наука, 1979. 152 с.

38. Коваль П.В. Петрология и геохимия алъ б итизир о в анных гранитов. Новосибирск: Наука СО, 1975. 198 с.

39. Коротаев М.Ю. Физическая геохимия процессов грейзенообразования. М.: Наука, 1994. 150 с.

40. Костицын Ю.А. Происхождение р едко метальных гранитов: изотопно-геохимический подход. Автореф. дисс. докт. геол.-мин. наук. М.: ГЕОХИ, 2002. 43 с.

41. Котельникова 3.А. Синтетические и природные флюидные включения как основа моделирования режима летучих при петрогенезе. Автореф. дисс. докт. геол.-мин. наук. М.: ИЛ САН, 2001. 44 с.

42. Котельникова З.А., Котельников А.Р. Синтетические NaF-содержащие флюидные включения // Геохимия. 2002. № 6. С. 657-663.

43. Котельникова З.А., Котельников А.Р. NaF-содержащие флюиды: экспериментальное изучение при 500-800°С и Р = 2000 бар методом синтетических флюидных включений в кварце // Геохимия. 2008. № 1. С. 54-68.

44. Левицкий О.Д., Аристов В.В., Константинов P.M., Станкеев Е.А. Этыкинское оловорудное месторождение Восточного Забайкалья. М.: Изд-ва АН СССР, 1963. 121 с.

45. Липшевский Э.Н. Особенности отображения танталоносных и редкометальных гранитов в гравитационном и магнитном полях // Доклады АН. 1996. Т. 149. № 2. С. 229-233.

46. Липшевский Э.Н., Бескин С.М. Объемное строение и пространственное положение оловорудных и редкометальных районов //В кн.: Глубинные условия эндогенного рудообразования. М.: Наука. 1986. С. 60-75.

47. Малинин С.Д., Кравчук И.Ф. Распределение элементов в равновесиях с участием флюидов // В кн.: Флюиды и окислительно-восстановительные равновесия в магматических системах. М.: Наука. 1991. С. 57-117.

48. Маракушев A.A., Шаповалов Ю.Б. Экспериментальное исследование процесса рудной концентрации в гранитных системах // Доклады АН. 1993. Т. 330. № 4. С. 497-501.

49. Менакер Г.И. Строение земной коры и закономерности пространственного размещения рудных месторождений в Центральном и Восточном Забайкалье // Геол. рудн. месторожд. 1972. №6. С. 3-16.

50. Менакер Г.И. Тектоносфера и металлогения Забайкалья в геоисторическом освещении// Геол. рудн. месторожд. 1990. №1. С. 21-36.

51. Месторождения металлических полезных ископаемых // Авдонин В.В., Бойцов В.Е., Григорьев В.М., Семинский Ж.В., Солодов H.A. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998, 269 с.

52. Наумов В.Б., Коваленко В.И., Косухин О.Н. Параметры кристаллизации онгонитовых магм по данным изучения расплавных включений // Доклады АН СССР. 1982. Т. 257. №2. С. 435-437.

53. Наумов В.Б., Соловова И.П., Коваленко В.И., Гужова A.B. Кристаллизация топаза, альбита, калиевого полевого шпата, слюды и колумбита из онгонитового расплава // Геохимия. 1990. №8. С. 12001205.

54. Негрей Е.В., Журавлев А.З., Коваленко В.И., Ярмолюк В.В., Шатагин К.Н. Изотопное (Rb-Sr, 5180) исследование купола танталоносных литий-фтористых гранитов // Доклады АН. 1995. Т. 342. № 4. С. 322-325.

55. Некрасов И. Я. Олово в магматическом и постмагматическом процессах. Москва: Наука, 1984. 236 с.

56. Объяснительная записка к геологической карте СССР масштаба 1:200000. Серия Северо-Уральская. Лист Q-42-I // Сост.: A.B. Цымбалюк, Ред.: В.Н. Охотников. М., 1984. 107 с.

57. Персиков Э.С., Бухтияров П.Г., -Некрасов А.Н. Диффузия воды в расплавах андезита и базальта при высоких давлениях // Геохимия. 2010: №3. С. 227-239.

58. Рейф Ф.Г. Рудообразующий потенциал гранитов и условия его реализации. М.: Наука, 1990. 182 с.

59. Рейф Ф.Г., Серых В.И., Канакин С.В. Условия формирования топазсодержащих биотит-алъбитовых гранитов Акчатау // Доклады АН СССР. 1989. Т. 306. № 4. С. 953-956.

60. Рябчиков И.Д. Термодинамика флюидной фазы гранитоидных магм. Москва: Наука, 1975. 232 с.

61. Рябчиков И.Д., Дурасова Н.А., Барсуков В.Л. Физико-химический анализ магматических источников олова // В кн.: Источники вещества и условия локализации оловорудных месторождений. М.: Наука, 1984. С. 57-71.

62. Рябцев В.В., Чистов Л.Б., Шурига Т.Н. Танталовые руды России: состояние и перспективы освоения минерально-сырьевой базы. «Минеральное сырьё». Серия геолого-экономическая, № 21. М.: Изд. ВИМС. 2006. 92 с.

63. Ситнин А.А., Гребенников A.M., Сункинзян В.В. Этыкинское танталовое месторождение // В кн.: Месторождения Забайкалья. Чита-Москва: Геоинформмарк. 1995. Т. 1. Кн. 1. С. 86-95.

64. Соболев В.П. Экспериментальное изучение модельных систем гранит -Sn0(Sn02) флюид и базальт - Sn0(Sn02) - флюид. Автореф. дисс. кацц. геол.-мин. наук. М.: МГУ - ИЭМ АН СССР, 1982. 20 с.

65. Сук Н.И., Котельников А.Р. Экспериментальное исследование образования лопарита в сложных флюидно-магматических системах // Доклады АН. 2008. Т. 419. № 4. С. 543-546.

66. Сырицо Л.Ф. Геохимические аспекты зональности массивов р едко метальных гранитов // Записки Всероссийского минералогического общества. 1993. Ч. 122. № 2. С. 35-55.

67. Сырицо Л.Ф. Мезозойские гранитоиды Восточного Забайкалья и проблемы редкометального рудообразования. СПб.: Изд-во СПб ун-та, 2002. 360 с.

68. Сырицо Л.Ф., Табуне Э.В., Волкова Е.В., Баданина Е.В., Высоцкий Ю.А. Геохимическая модель формирования Li-F гранитов Орловского массива, Восточное Забайкалье // Петрология. 2001. Т. 9. № 3. С. 313-336.

69. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора, ее состав и эволюция. М.: Мир, 1988. 379 с.

70. Тепловой режим недр СССР. М.: Наука, 1970. 171 с.

71. Федькин A.B. Геохимическая эволюция и расслоенность литий-фтористых гранитов танталовых месторождений Орловка и Этыка Восточного Забайкалья. Автореф. дисс. канд. геол.-мин. наук. М.: МГУ -ИЭМ РАН, 2000. 30 с.

72. Чевычелов В.Ю. О растворимости хлора во флюидонасыщенных магматических расплавах гранитоидного состава: влияние кальция // Геохимия. 1999. № 5. С. 522-535.

73. Чевычелов В.Ю., Бородулин Г.П., Зарайский Г.П. Растворимость колумбита (Mn,Fe)(Nb,Ta)20ö в гранитоидных и щелочных расплавах при650.850°С и 30-400 МПа: экспериментальные исследования // Геохимия. 2010. №5. С. 485-495.

74. Чевычелов В.Ю., Салова Т.П., Эпельбаум М.Б. Дифференциация рудных компонентов (Pb, Zn и W, Mo) во флюидно-магматической (гранитоидной) системе // В кн.: Экспериментальные проблемы геологии. М.: Наука. 1994. С. 104-121.

75. Чевычелов В.Ю., Симакин А.Г., Бондаренко Г.В. О механизме растворения хлора в модельном водонасыщенном гранодиоритовом расплаве: использование методов ИК спектроскопии // Геохимия. 2003. № 4. С. 443-458.

76. Чехмир А.С. Экспериментальное изучение диффузионных процессов в магматических расплавах. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: ГЕОХИ ИЭМ АН СССР, 1984. 22 с.

77. Чехмир А.С. Симакин А.Г., Эпельбаум М.Б. Динамические явления во флюидно-магматических системах. М.: Наука, 1991. 141 с.

78. Шаповалов Ю.Б. Экспериментальное исследование магматогенного рудообразования. Автореф. дисс. докт. геол.-мин. наук. Черноголовка: ИЭМ 1999. 46 с.

79. Эпельбаум М.Б. Силикатные расплавы с летучими компонентами. М.: Наука, 1980. 256 с.

80. Эпельбаум М.Б. Флюидно-магматическое взаимодействие как процесс формирования и фактор эволюции // В кн.: Эксперимент в решении актуальных задач геологии. М.: Наука. 1986. С. 29-47.

81. Badanina E.V., Veksler I.V., Thomas R., Syritso L.F., Trumbull R.B. Magmatic évolution of Li-F, rare-metal granités: a case study of melt inclusions in the Khangilay complex, Eastem Transbaikalia (Russia) H Chem. Geol. 2004. V. 210. P. 113-133.

82. Beattie P., Drake M., Jones J., Leeman W., Longhi J., McKay G., Nielsen R., Palme H., Shaw D.3 Takahashi E., Watson B. Terminology for trace-element partitioning//GeochimicaetCosmochimica Acta. 1993.,V. 57. P. 1605-1606.

83. Crank J. The mathematics of diffusion. Oxford: Clarendon Press. 1975. 414 p.

84. Dostal J., Chatterjee A.K. Contrasting behavior of Nb/Ta and Zr/Hf ratios in a peraluminous granitic pluton (Nova Scotia, Canada) // Chem. Geology. 2000. V. 163. P. 207-218.

85. Excursion Guide: Rare Metal and Palingeneti Granitoids of Transbaikalia and Related Mineralization. SO RAS. Litvinovsky B. et al. (eds). Irkutsk Ulan-Ude-Moscow. 1995. 100 p.

86. Green T.H. Significance of Nb/Ta as an indicator of geochemical processes in the crust-mantle system// Chem. Geology. 1995. V. 120. P. 347-359.

87. Hamilton D.L., Henderson C.M.B. The prepaiation of silicate compositions by a gelling method // Miner. Mag. 1968. V. 36. № 282. P. 832-838.

88. Harrison T.M., Watson E.B. Kinetics of zircon dissolution and zirconium diffusion in granitic melts of variable water content // Contrib. Mineral, Petrol. 1983. V. 84. P. 66-72.

89. Heinhorst J., Lehmann B., Seltmann R. New geochemical data on. granitic rocks of Central Kazakhstan // In: Granite-Related Ore Deposits of Central Kazakhstan and Adjacent Areas. St. Petersburg: Glagol Publishing House, 1996. P. 55-65.

90. Hoffman A.W. Chemical differentiation of the Earth: the relationship between mantle, continental crust, and oceanic crust // Earth Planet. Sci. Lett. 1988. V. 90. P. 297-314.

91. Holtz F., Behrens H., Dingwell D.B., Johannnes W. H20 solubility in haplogranitic melts: compositional, pressure, and temperature dependence // Amer. Mineral. 1995. V. 8. P. 94-108.

92. Johannes W., Holtz F. Pedogenesis and Experimental Petrology of Granitic Rocks. Berlin: Springer-Verlag. 1996. 335 p.

93. KepplerH. Influence of fluorine on the enrichment of high field strength trace elements in granitic rocks // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. V. 114. P. 479488.

94. Keppler H. Constraints from partitioning experiments on the compositions of subduction-zone fluids // Nature. 1996. V. 380. P. 237-240.

95. Linnen R.L. The solubility of Nb-Ta-Zr-Hf-W hi granitic melts with Li and Li + F: constraints for mineralization in rare metal granites and pegmatites // Economic Geology. 1998. V. 93. P. 1013-1025.

96. Linnen R.L., Keppler H. Columbite solubility in granitic melts: consequences for the enrichment and fractionation of Nb and Ta in the Earth's crust // Contrib. Mineral. Petrol. 1997. V. 128. P. 213-227.

97. Linnen R.L., Pishavant M., Holtz F. The combined effects of f02 and melt composition on Sn02 solubility and tin diffusivity in haplogranitic melts // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1996. V. 60. No 24. P. 4965-4976.

98. London D., Hervig R.L., Morgan G.B.VI Melt-vapor solubilities and elemental partitioning in peraluminous granite-pegmatite systems: experimental results with Macusani glass at 200 MPa // Contrib. Mineral. Petrol. 1988. V.99. P. 360-373.

99. Manning D.A.C. The effect of fluorine on liquidus phase relationship in the system Qz-Ab-Or with excess water at 1 kb // Contrib. Mineral. Petrol. 1981. V. 76. P. 206-215.

100. Rare Metal and Palingenetic Granitoids of Transbaikalia and Related Mineralization. Excursion Guide. 1995. B. Litvinovsky, V. Antipin, F.Reyf, and M. Kuzmin (eds). Irkutsk-Ulan-Ude-Moscow. 99 p.

101. Reyf F.G., Seltmann R., Zaraisky G.P. The role of magmatic processes in the formation of banded Li,F-enriched granites from the Orlovka tantalum deposit, Transbaikalia, Russia: microthermometric evidence // Canad. Mineral. 2000. V. 38. P. 915-936.

102. Roy R. Aids in hydrothermal experimentation // J. Amer. Ceram. Soc. 1956. V. 39. P.145-146.

103. Zaraisky G.P., Korzhinskaya V., Kotova N. Experimental studies of Ta205 and columbite-tantalite solubility in fluoride solutions from 300 to 550°C and 50 to 100 MPa // Mineral. Petrol. 2010. V. 99. № 3-4. P. 287-300.