Диеновые комплексы родия и иридия с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами: синтез, активация, каталитическое гидрирование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Козинец, Екатерина Михайловна

• Козинец, Екатерина Михайловна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Козинец, Екатерина Михайловна

Оглавление

Оглавление

Введение

I Литературный обзор

1.1 Комплексы [M(L,L')(diene)]X: синтез, определение строения и структуры

1.1.1 Карбеновые лиганды

1.1.2 Дифосфиновые лиганд

1.1.3 P,N лиганды

1.1.4 Р,О лиганды

1.1.5 P,S лиганды

1.1.6 Другие смешанные P,Z лиганды

1.1.7 N,N и N,О лиганды

1.2 Активация комплексов [M(L,L')(diene)]X

1.2.1 Активация комплексов родия

1.2.1.1 Образование сольватных комплексов

1.2.1.2 Сольватные дигидридные комплексы

1.2.1.3 Комплексы катализатор-субстрат

1.2.2 Активация комплексов иридия

II Обсуждение результатов

II. 1 Синтез и строение комплексов родия [Rh(P,SR)(diene)]X (P,SR = CpFe[r|M,2-

C5H3(CH2SR)(PPh2), diene = COD, NBD, X = СГ, BF4")

II .1.1 Синтез

II. 1.2 Определение строения комплексов [Rh(P,SR)(diene)]+ II.2-R и II.4-R

II.l .3 Определение строения хлоридных комплексов II.1-R и II.3-R

11.2 Каталитическая активность комплексов [M(P,SR)(diene)]X (М = Rh, Ir) в асимметрическом гидрировании ненасыщенных соединений и изомеризации аллильных спиртов

11.2.1 Асимметрическое гидрирование кетонов

11.2.2 Асимметрическое гидрирование иминов и хинальлина

11.2.3 Гидрирование связи С=С в присутствии связи С=0

11.2.4 Изомеризация аллильных спиртов

11.3 Исследование активации комплексов [Rh(P,SR)(diene)]X

11.3.1 ЯМР исследования взаимодействия комплексов родия с гсараводородом (р-Нг) 81 II .3.1.1 Взаимодействие ср-Н2 в отсутствие добавок

11.3.1.2 Взаимодействие ср-Н2 в присутствии пиридина

11.3.1.3 Взаимодействие ср-Н2 в присутствии ацетонитрила

11.3.1.4 Исследование гидрирования

11.3.2 DFT исследование присоединения Н2 к комплексам Rh(P,SR)

11.3.3 Исследование образования сольватного комплекса из комплекса П.2-Ви' с NBD лигандом

11.3.4 Исследование кинетики активации диеновых комплексов родия методом УФ-видимой спектроскопии

III Экспериментальная часть 108 III. 1 Общие положения

111.2 Синтез

111.3 Каталитические исследования

111.4 ЯМР эксперименты с иараводородом

111.5 Эксперименты с использованием метода УФ/вид спектроскопии

111.6 Рентгеноструктурный анализ

111.7 Квантово-химические расчеты 116 Выводы 120 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диеновые комплексы родия и иридия с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами: синтез, активация, каталитическое гидрирование»

Введение

Актуальность проблемы

Разработка высокоэффективных каталитических систем является одной из актуальных задач современной металлоорганической химии, поскольку процесс получения в промышленности 80% всех химических и фармацевтических препаратов, в том числе оптически чистых веществ, включает более чем одну каталитическую стадию. В последнее время в качестве лигандов широко используются 1,2-дизамещенные ферроцены, содержащие различные гетероатомы (Р,Р; N,P; 0,Р и др). Среди таких лигандов отдельное место занимают серосодержащие лиганды, поскольку атом серы может стать асимметричным при координации по атому металла. Кроме того, перспективность использования металлокомплексов с P,S лигандами обусловлена существенной разницей электронных свойств двух атомов, фосфора и серы, что должно способствовать направленной координации субстрата за счет транс-эффекта. Изменение стерических свойств заместителя при атоме серы, а также введение дополнительных функциональных групп позволяет изменить свойства катализатора в нужном направлении.

В реакциях гидрирования С=0 и С=С/С=С связей высокую каталитическую активность проявляют комплексы родия и иридия с моно- или бидентантными фосфиновыми лигандами (в том числе диен-содержащие). Комплексы иридия с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами [Ir(P,SR)(COD)Cl] (R = Et, Bu', Ph, Bz) обладают высокой активностью и энантиоселективностью в реакции асимметрического гидрирования ацетофенона, превышающей активность и энантиоселективность описанных в литературе комплексов этого металла с другими лигандами [1.2]. Однако, несмотря на большой объем имеющихся в литературе данных о каталитической активности комплексов родия и иридия, ряд важных вопросов, касающихся механизма действия комплексов [Ir(P,SR)(diene)]X остается открытым. Так, до настоящего времени не определено замещается ли диеновый лиганд в координационной сфере металлокомплекса или он отщепляется как продукт гидрирования, каково строение интермедиатов процесса.

Целью работы являлось изучение механизма каталитического гидрирования кетонов и алкенов комплексами родия и иридия с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами.

Для этого решались следующие задачи:

1. Синтез и установление строения новых комплексов родия [Rh(P,SR)(diene)]X (X" = BF4", СГ) с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами.

2. Установление возможности использования данных комплексов в качестве структурных и функциональных моделей для изучения механизма каталитического гидрирования кетонов комплексами иридия [Ir(P,SR)(COD)Cl], исследование каталитической активности комплексов родия в реакции гидрирования кетонов и алкенов.

3. Исследование механизма активации комплексов родия в зависимости от различных факторов (природы диенового лиганда, противоиона, заместителя у атома серы).

Объекты и методы исследования

В качестве объектов исследования выбраны комплексы [Rh(P,SR)(diene)]X (P,S = дифенилфосфинферроценилтиоэфирный лиганд; diene = циклооктадиен (COD), норборнадиен (NBD); X" = BF4", СГ). Исследование проводилось методами ЯМР, ИК и УФ-видимой спектроскопии и РСА в сочетании с квантово-химическими расчетами методом функционала плотности.

Научная новизна и практическая ценность работы

Впервые синтезированы и охарактеризованы диеновые комплексы родия с дифенилфос-финоферроценилтиоэфирными (P,SR) лигандами [Rh(P,SR)(diene)]X (diene = COD, NBD; X = СГ, BF4"). Методом РСА и квантово-химического (DFT) расчета показано, что геометрия комплексов [Rh(P,SR)(diene)]+BF4~ представляет слегка искаженный плоский квадрат с бидентантной координацией P,SR лиганда. На основании комбинации методов ЯМР и ИК спектроскопии и DFT расчета установлено, что геометрия хлоридных комплексов [Rh(P,SR)(diene)Cl] представляет плоский квадрат, в котором диеновый лиганд, атомы хлора и фосфора входят в координационную сферу металла, в то время как тиоэфирная группа остается некоординированной.

Показано, что комплексы родия [Rh(P,SR)(diene)]X являются структурными и функциональными моделями для изучения механизма каталитического асимметрического гидрирования ацетофенона комплексами иридия [Ir(P,SR)(COD)Cl]. Для производных серии [Rh(P,SBul)(diene)]X скорость гидрирования и энантиоселективность изменяются в ряду COD-Ci > COD-BF4 > NBD-BF4 > NBD-C1. При этом для NBD комплексов значения активности/энантиоселективности изменяются в ряду Bu1 » Et > Ph > Bz.

Установлено, что активация катализаторов осуществляется путем гидрирования комплексов родия [Rh(P,SR)(diene)]X водородом, которое протекает в две стадии через образование комплекса [Rh(P,SR)(l-K-4,5-rj-C8Hi3)] и последующее образование комплексов с растворителем [Rh(P,SR)(Solv)2]+ (Solv = МеОН, MeCN, ацетон). Найдено, что H/D обмен между Н2 и дейтерированным растворителем (CD3OD), наблюдаемый в присутствии комплекса [Rh(P,SR)(MeOH)2]+, происходит с участием дигидридов [Rh(P,SR)(MeOH)2H2]+ в качестве интермедиатов, что показано DFT расчетами. Добавление основного координирующего растворителя (пиридина или MeCN) замедляет этот обмен, что позволяет зафиксировать методами ЯМР спектроскопии образование диастереомерных дигидридов [Rh(P,SR)(Solv)2H2]+ при пониженной температуре. Выявлено влияние природы заместителя у атома серы и X" лиганда на скорость активации катализатора. Показано, что гидрирование NBD лиганда протекает быстрее, чем гидрирование COD лиганда.

Полученные результаты показывают общность механизма работы данных родиевых и иридиевых катализаторов в реакции гидрирования кетонов; выявленные факторы, влияющие на

их активность, могут быть использованы для создания новых эффективных каталитических систем.

Апробация работы

Материалы исследования докладывались на XIX Международной конференции по метал лоорганической химии (Тулуза, Франция, 2011), VIII Международной школе-конференции по металлоорганической химии (Камерино, Италия, 2011), XVIII Международном симпозиуме по гомогенному катализу (Тулуза, Франция, 2012), Международной конференции «Катализ в органической химии» (Москва, 2012), IX Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Санкт-Петербург, 2012), Международной конференции «Проблемы металлорганической и координационной химии» (Нижний Новгород, 2013), XX Международной конференции по металлорганической химии (Сент-Андрюс, Шотландия, 2013).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе 3 статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК, 7 тезисов в сборниках докладов научных конференций.

Структура и объем работы

Диссертация изложена на 137 страницах машинописного текста; включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы (182 наименований); содержит 28 рисунков, 63 схемы и 25 таблиц.

Работа выполнена в рамках Международного научного объединения «Гомогенный катализ для экологически безопасного развития» (Россия, Франция, Италия) при финансовой поддержке РФФИ (гранты № 12-03-93112, 12-03-31326, 12-03-33018), НЦНИ (CNRS) и посольства Франции в России в соответствии с договором о совместном руководстве диссертацией между ИНЭОС РАН и Университетом П. Сабатье (г. Тулуза, Франция).

Автор выражает искреннюю благодарность доктору наук Эрику Манури, в.н.с Лаборатории координационной химии Национального центра научных исследований г. Тулуза, Франция, за консультации и помощь при выполнении работы, а также проф. Е.С. Шубиной, проф. Л.М. Эпштейн (ИНЭОС РАН), проф. Р. Поли и проф. Ж.-К. Даран (LCC CNRS, Франция), проф. С. Б. Даккетт и к.х.н. М. Фекете (CHMR, University of York, Великобритания) и к.х.н. O.A. Филиппову (ИНЭОС РАН) за участие в обсуждении результатов.

I Литературный обзор

Комплексы Rh1 и Ir1 часто используются в качестве катализаторов реакций гидрирования различных субстратов. Самым известными из них являются катализатор Уилкинсона, [Rh(PPh3)3Cl] [3], и [Ir(L)2(COD)]+ (L = PPh3, PMePh2, ру), последние обладают высокой активностью в гидрировании даже относительно труднодоступных двойных С=С связей [4]. Комплексы типа [M(diene)Cl]2 или [M(diene)2] [М = Rh или Ir, diene = 1,5-циклооктадиен (COD), норборнадиен (NBD)] в присутствии соответствующих лигандов, главным образом дифосфиновых, могут быть использованы в каталитическом ионном гидрировании таких полярных субстратов, как кетоны и имины [5-11]. Реакцию гидрирования иминов в присутствии комплексов Ir1 примененяют, в частности, в промышленности для многотоннажного производства гербицида метолахлора [1,2].

1.1 Комплексы [М(Ь,Ь')(сНепе)]Х: синтез, определение строения и структуры

На Схеме 1.1 представлены три возможные молекулярные геометрии для комплексов родия и иридия [М(Ь,Ь')^епе)]Х с бидентатными лигандами ЬХ', более 1000 примеров которых пописано в литературе. В этой главе будут рассмотрены комплексы родия и иридия, полученные в основном в течение последнего десятилетия.

х

1.1а

1.1b

= COD. NBD

I.le M = Ir. Rh

Схема 1.1 Возможные молекулярные геометрии для комплексов [M(L,L')(diene)]X (M = Rh, Ir).

По данным литературы наиболее распространенной геометрией как для комплексов родия, так и для комплексов иридия является структура 1.1с, в которой анион Х- (главным образом, PFó , BF4~, СТэБОз" и СЮ4~) не координирован по атому металла. В случае, когда X является галогенид-анионом, для комплесов Ir1 чаще встречается пятикоординационная структура I.lb, в то время как комплексы Rh1 чаще имеют геометрию 1.1а. Нейтральные комплексы [M(L,L')(diene)X] с галогенидным лигандом получают главным образом при взаимодействии лиганда L,L' с комплексом [M(diene)Cl]2. Катионные комплексы в свою очередь получают из нейтральных хлоридных комлексов путем добавления солей Ag+ или Т1+ с

некоординирующимся анионом, при этом образование нерастворимых галотенидов сдвигает равновесие в строну продуктов реакции.

1.1.1 Карбеновые лиганды

В последнее время широкое распространение получили комплексы иридия и родия с Ы-гетероциклическими карбеновыми лигандами (1\1НС) [14, 15]. Координация 1МНС по атому металла требует активации соли азолия - прекурсора ЫНС лиганда. Комплексы 1МНС-металл чаще всего получают по реакции переметаллированиия из комплекса Agl-NHC. Так, двухстадийный процесс переметаллирования был использован для получения циклооктадиеновых комплексов родия 1.5-3-Ви, 1.5-4-Ви, 1.8-1-Ви и 1.8-2-Ви (X" = Вг") с имидазольными лигандами (Схема 1.2) [16]. Первая стадия включает депротонирование соли имидазолия оксидом серебра в растворе хлористого метилена при комнатной температуре с образованием комплекса на второй стадии добавление [Ш1(ССЮ)С1]2 к и

перемешивание реакционной смеси при кипячении приводит к получению целевого комплекса родия. В зависимости от длины цепи (п) в качестве основного продукта были получены два различных соединения. 1.5-п-1{ (п = 3 и 4) или 1.8-п-К (п = 1 и 2). При проведении реакции переметаллирования в одну стадию (без очистки промежуточного прод\кта Аё'-ЫНС) вместо бис-И1(1) комплекса 1.8-2-Ви был получен комплекс 1.5-2-Ви. Структура плоского квадрата для комплексов 1.5-2-Ви и 1.5-3-Ви была подтверждена методом РСА. Переметаллирование при 25°С привело к образованию 1.8-п-Ви независимо от п = 1 - 4. Попытки превратить выделенные бис-КЬ(1) комплексы в хелаты 1.5-п-Ви оказались неудачными. При использовании бромидов бисимидазолия в качестве прекурсоров лигандов для получения РРб" солей 1.5-п-К, 1.6-п-К или 1.7-п-Я в реакционную смесь добавляли КРРб-

Хх Л к /Х

/ яь \

I 5-п-К, I б-п-Я, I 7-п-И

Ви

/

| у>—некоею)

5 80%

Р|(

I 2-п-К, 1 Л-п-И, I 4-п-И

\ = вг рр.,

I 6-п-И I 7 и К N

1*ИС1(СОО)

\

Схема 1.2

Катионные комплексы родия 1.5-п-К (п = 2, Я = Ме, Рг1, Су, РЬ, Мее) и 1.7-п-К (п = 1, Я = Рг', п = 2. Я = Ме, Рг1. 4-Рг'РЬ, РЬ; п = 3, Я = Рг1, РИ) были синтезированы по реакции соли

имидазолия или триазолия с [Ш1(ССЮ)С1]2 в этаноле в присутствии №Н при температуре 40-50°С. Катионные комплексы родия 1.6-п-Я (п = 2, 3; Я = Ме, Рг1, РЬ) были полумены при добавлении раствора [ЯЬ(СОО)(ОЕ1)]2 в ТГФ к раствору №ОЕ1 и соли бензимидазолия в метаноле при комнатной (Схема 1.2). Все комплексы были получены с высоким выходом (8098%), при этом образования биядерных комплексов родия не наблюдалось [17]. Комплекс 1.5-3-Ме был синтезирован по реакции [Ш1(ССЮ)С1]2 с солью имидазолия в присутствии КОВи' в ТГФ при комнатной температуре [18].

Реакция 1.9 с [М(С(Ж)С1]2 (М = Ю1, 1г) в присутствии ЫЕ1з в зависимости от металла приводит к комплексам с двумя различными типами координации лиганда (Схема 1.3) [19]. В случае родия образуется комплекс 1.10Ь с монодентантной координацией лиганда, в то время как реакция иридиевого прекурсора с 1.9 приводит к образованию 1.11 с бидентатной координацией лиганда. Образование комплекса иридия 1.11 происходит через комплекс 1.10а, который был обнаружен в смеси 70:30 с 1.11 уже через 10 мин после начала реакции.

1.9 1.10а М = 1г 47% 1.11 45%

1.10b М = Rh

Схема 1.3

Катионный комплекс иридия 1.13 с трис-ЫНС лигандом У-образной формы был получен с выходом 83% по Схеме 1.4 [20].

N ©,N N, ©^

2 В Fa

[lr(COD)CI],

N N NaOAc/CH,CN I N

кипячение, 1ч 11 И

\<SU=J W.©/

/ \ / \ Me 2BF4 Me Me >Л Me

1.12 1.13

Схема 1.4

Комплексы родия и иридия с NHC лигандами на основе хинолина 1.15-1.18 были получены по реакции серебряного переметаллирования (Схема 1.5) с выходом 94-97% [21]. Депротонирование соли имидазолия с использованием Ви'ОК в присутствии [Rh(COD)Cl]2 привело к образованию смеси моно- и бидентатных комплексов 1.17 и 1.18, в то время как для иридиевого аналога в этой реакции был получен только хелатный комплекс 1.16.

1.17 KOBu1 [Rh(COD)UJ, = 2 2 I

1.18 KOBu1 [Rh(COD)CI]: = 4 4 1

10% 89%

65% <3%

Схема 1.5

Реакция [Rh(COD)Cl]2 с KOBu' и последующее добавление 1-бензил-3-(5,7-диметил-1,8-нафтирид-2-ил)имидазол-2-идена 1.19 привели к образованию комплекса 1.20 (Схема 1.6) с монодентатной координацией лиганда с хорошим выходом (81%), структура комплекса подтверждена методом РСА [22].

Me

Схема 1.6

Комплексы родия I.22-R были синтезированы in situ по реакции солей бис-имидазолия 1.21-R с [Rh(COD)Cl]2 в присутствии 2 экв. КОАс в качестве депротонирующего агента (Схема

1.7) [23, 24]. Использование только 1 экв. of КОАс привело к практически количественному образованию несимметричного промежуточного соединения 1.23.

1.23

Схема 1.7

Реакция серебряного переметаллирования была использована в синтезе циклоокгадиеновых комплексов родия с имидазолийфеноксииминовым лигандом (Схема 1.8) [25]. Структура хлоридного комплекса подтверждена методом РСА.

1.24 1.25 91-98%

1.26 60% 1.27 98%

Схема 1.8

Циклооктадиеновые катионные комплексы родия и иридия 1.29 были получены по Схеме 1.9 [26]. Комплексы родия с норборнадиеновым лигандом были синтезированы по аналогичной реакции [Ю1(Ъ1ВО)С1]2 с бромидом о/?шо-циклофанимидизолия. Комплекс родия с с циклооктадиеновым лигандом также был получен в виде бромида с выходом 60% из бромида ор/по-циклофанимидизолия, [КЬ(ССЮ)С1]2 и ЫаОАс при кипячении при 98°С. РСА полученных

монокристаллов подтвердил, что все комплексы относятся к ионным соединением с несвязанным анионом

Г" )\© КОВи [М(СОО)С1] | Г" ^Л

¡С-М ДМС0 2УС12Ч л 4(1

2 РЬ

1.28

ч

[29

Схема 1.9

М = 1г ИЬ

87%

Катионные комплексы родия 1.35-1-Ме [27], 1.33-1-Ме, 1.32-1-Ме, 1.34-1 -Ме [28], 1.35-1-Л\РЪ, 1.35-1-Рг1 [29]. 1.32-1 -Вг [30], 1.35-1-о-МеВг, 1.34-1-СНМеРИ, 1.32-1-Рг [31], 1.34-1чНР11, 1.33-0-Ме [32] с хиральными карбеновыми лигандами на основе «7ра//с-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-ди(1-алкил)азолидин-2-илидена были ситнезированы по Схеме 110 с выходом 4-92% Комплекс иридия 1.36-1 -Вг [30] был получен с выходом 48% по той же методике Комплексы иридия 1.37-1-(НР11 и 1.37-1-Рг1 [31] в свою очередь были синтезированы с выходом 89-99% из [1г(асас)(С(Ю)] при добавлении СэгСОз вместо КЛ^^Ме)?

я я

/ \

©

\\

©

4

Р я / \ -N Ы—

АлД

1 КЫ(5|Ме)2 ТГФ Зз ЮО'С 10 90 мин

2 [Я11(СОО)С1]2 (Ю1(ЫВО)2]В1 4 и ти

[1г(СОЭ)С1]2 ТГФ Зз 100-е I 16'

2Х

I 30-п Я, I ЗЬп-Я

X -ОТГ1

1 32 II К I 33-11 И 1 34-11 I* 1 З^-п-И, 1 36-п-И, I 37 п И

132-11-1* 133-п-К 1 34-п-К 1 35-п-К 136-п И 1 37-п Я

/Ч

СХЮ СОЭ N60 шэ схю схю

М ЯИ ЯЬ ИИ 1*11

Схема 1.10

Комплексы родия [33] и иридия [34] с пиридинил >1НС лигандами 1.39-1* - 1.42-К были получены из соответствующих комплексов серебра по реакции переметаллирования согласно Схеме I 11

Mes'

I Ag,0 Nal CH,CI, 2i-C 24-48 ч 2|M(C0D)CI], C H.CI, 25-C 1-4 4Mes"

I.38-R

AgBFj CH,CI, 25'C I ч

C" v^-M(COD)CI

Г

\

R

F.39-R (M = Ir, R = Mes, Mc) I.40-R (M = Rh, R = Mes)

73-99%

Схема 1.11

Mes

1.41-R (M = Ir, R = Mes, Me)

1.42-R (M = Rh. R = Mes)

86-96%

Комплексы иридия с ЫНС-тиазольными (1.43 [35]) и ИНС-оксазолиновыми [36]) лигандами были получены из соответствующих солей азолия при перемешивании лиганда, [1г(ССЖ)С1]2 и ЫОВи1 (ЫаОВи') в ТГФ при комнатной температуре в течение 3 ч (для 1.43 кипячение в течение 1 ч для образования карбена, а далее перемешивание при комнатной температуре в течение 16 ч). Замена Гпротивоиона на ВАг1^" в комплексе 1.43 была достигнута при добавлении водного раствора 1ЧаВАгР4.

N-Ph

<"».....fr^ill

1>ГЧ

N^ 4 R1 /VI

^Ph BArF4- l^LJj

lrN

R2 BArF4"

R'=Bu', R2 = Me R' = Pr', R2 = Me R' = Bu1, R2 = Pr1 R' = Bu', R2 = Bu' R1 = Bu', R2 = neopentyl R1 = Bu1, R2 = isobutyl

R1 = 1 -Ad, R2 = Me R1 = I-Ad, R2 = Pr1 R1 = I-Ad, R2 = 2,4,6-Me^QH, R1 = I-Ad, R2 = neopentyl R1 = 1-Ad. R2= Bu'

i.43 30%

I.44-R1, R2 44-83% R' = Bu', R2 = 2,4,6-Mc-,C6H2

R' = 2,6-Me2C6H,, R2 = Me R1 =2,6-Me2C6Hv R2 = Pr' R1 = 2,6-Me2C6H,, R2 = 2,4,6-Me3C0H2 R1 = 2,6-Mc2C6H,, R2 = neopentyl R' = 2,6-Me2C6H3, R2 = Bu'

Нейтральные хлоридные (1.46) и катионные (1.47) комплексы иридия с 1,2,4-триазольными лигандами были синтезированы из 1.45 по Схеме 1.12 с выходом 84% and 64%, соответственно [37]. Комплекс 1.46 вследствие ограниченного вращения вокруг оси Ir-C был получен в смеси двух атропоизомеров в соотношении 1:1.6 .

1.45 R = 1-Ad

1.46 84%

Схема 1.12

1.47

63-84%

Комплексы иридия с фосфино-1МНС (1.48) и фосфиноокси-МНС (1.49) лигандами были получены с выходом 69-75% по реакции соответствующих солей имидазолия с [1г(С(Ж)С1]2 в присутствии депротонирующего агента №ОВи' в ТГФ при комнатной температуре. Строение комплексов было установлено методом 2В ЯМР спектроскопии [38].

РК ВАг1,

Ph?P<

О

\

Р1ъР/,,

К

N'

1.48

R = Me, Pr1, Mes

1.49

1.50

R1 = R2 = R3 = Me

R1 = H, R2 = Bu1, R3 = Me

R1 = R2 = Me, R3 = Mes

1.51

R = H, X" = ВArF4 R = Mes, X" = ВArF4" R = 2,6-PrSPh, X" = BAr14" R = Mes, X" = PF6"

Комплексы иридия 1.50 [39] и 1.51 [40] были получены с выходом 48-91% по аналогичной реакции при 60°С. Замена противоиона была проведена при добавлении раствора NaBAr'4 или KPF6 в смеси Н20/СН2С12.

Комплекс иридия 1.53 с амино-NHC лигандами были синтезированы по реакции переметаллирования из комплекса никеля(П) 1.52 и [Ir(COD)Cl]2 (Схема 1.13) [41]. Комплекс

с

1.54 был получен из комплекса 1.53 путем анионного обмена с NaBAr 4. Добавление НС1 к 1.53 привело к образованию двух изомерных моногидридов 1.55. Для синтеза комплекса иридия 1.57 с аминофосфиновым лигандом была использована реакция переметаллирования комплекса серебра. Структура комплексов 1.53,1.55 и 1.57 была подтверждена методом РСА.

1.56

1 57 57%

Схема 1.13

Также были синтезированы нейтральные и катионный комплексы родия и иридия на основе NHC лигандов с О- и N-донорными функциональными группами [42]. Донорные группы координированы по атому иридия в катоинных комплексах 1.65 и 1.66, но остаются некоординированными в комплексах I.58-I.64, Структура 1.59 (М = 1г) была подтверждена методом РСА. Комплексы родия и иридия 1.58-1.61, содержащие метокси-группу в составе карбенового лиганда, были получены с выходом 64-90% по реакции соответстующего бромида имидазолия (иодида в случае 1.60) с [M(COD)(//-OMe)]2 в ТГФ (или ацетоне) при комнатной температуре. Синтез комплексов иридия 1.62. содержащих диметиламиногруппу в составе лиганда, был проведен в две стадии: на первой стадии соль имидазолия взаимодействовала с [1г(ССЮ)(,«-ОМе)]2, на второй стадии к полученному раствору добавляли раствор NaH в воде (выход 69-72%). Реакция бромидов 1.58 и 1.59 с AgBF4 в ацетоне в присутствии 1 экв. CH3CN привела к образованию катионных комплексов 1.63 и 1.64 с выходом 61-85%. Синтез катионных комплексов 1.65 и 1.66 был проведен в две стадии по реакции переметаллирования. На первой стадии Ag20 и бромид имидазолия кипятили в СН2С12 в течение 90 мин до образования комплекса NHC-Ag. На второй стадии комплекс иридия [Ir(COD)(OCMe2)2]BF4, полученный in situ из AgBF4 и [Ir(COD)Cl]2, взаимодействовал с NHC-Ag в течение 3 ч при комнатной температуре, приводя к образованию комплексов 1.65 и 1.66 с выходом 60-77%.

Me

1.58

М = Ir, Rh

У l^Ai У JlM^I Г

1.66

Me 1.67

R = Me, Bz

Комплексы родия 1.67 с NHC-тионовыми лигандами были получены по реакции соответствующих солей имидазолия с [Rh(COD)Cl]2 в СН2СЬ при комнатной температуре в присутствии NEt3 [43]. Нейтральные и катионные комплексы родия с NHC-оксазолиновыми лигандами были синтезированы по Схеме 1.14 [44, 45, 46]. Исследование структуры комплексов методом РСА показало, что нейтральные комплексы родия имеют пятикоординационную геометрию квадратной пирамиды (для NBD комплексов) или тригональной бипирамиды (для COD комплексов).

KPF„nnn NaBF. СН,С1,/Н,0

R

Rh'

-R3 R2

'ГГФ -78- 25-C. 16 ч

О

58-92%

80-98%

1.68

1.69 diene = COD,

R1 = Mes, R2 = R1 = Me

1.70 diene = NBD. R1 = Bz. R2 = Bu1. R1 = H

1.71 diene = COD. R1 = Mes R2= R5 = Me. X"=PF„

1.72 diene = NBD. R1 = Mes. R2= R' = Me. X" = BF4"

О

= diene

R'=CHPh2. R2 = Bu'. R'=H R1 = fluoienyl. R2 = Bu'. R1 = H R1 = CH(naphl),. R2 = Bu1. RJ = H R1 = Mes. R2 = Pi'. R1 = H

R1 = Ph. R2 = Bu'. R' = H

R1 =o-Tol. R2= Bu1, R1 = H

R1 = Mes, R2 = Bu'. R1» H

R1 = 2.6-Pij2C(,H,, R2 = Bu', R"' = H

R1 = Mes, R2 = R1 = Me

R1 = 2-Bu'C6H4 R2 = Bu'. R, = H

Схема 1.14

1.1.2 Дифосфиновые лиганды

Было найдено, что дикатионные комплексы родия 1.73 и 1.74 имеют пятикоординационную структуру [47, 48]. Данные комплексы были синтезированы с выходом 72% по реакции [И1(СОО)С1]2 с соответстующими солями фосфинимидазолия в хлористом метилене при комнатной температуре. Структура комплексов была установлена на основании данных ЯМР и масс-спектрометрии, при сопоставлении со структурой комплексов, полученных при взаимодействии 1.73 и 1.74 с СО.

Дифосфины с алкильными и арильными заместителями были первыми эффективными лигандами, использованными в реакции каталитического асимметрического гидрирования [49, 50]. В настоящее время способность катализировать ряд органических процессов установлена для множества комплексов с различными лигандами, содержащими связи Р-О и Р-Ы (Рисунок 1.1). Недавно новые комплексы родия типа [И1(Р,Р)(СОВ)]8ЬРб, где Р,Р = (/?)-ЗН-ВепгР* (1.75), (Л)-ЗН-(ЗшпохР* (1.76), были получены с выходом 86-90% при добавлении 1 экв. [Ю1(СОО)2]8ЬРб к раствору соответствующего Р,Р лиганда 1.75 или 1.76 в хлористом метилене [51]. Данные комплексы показали высокую энантиоселективность в реакции каталитического асимметрического гидрирования производных дегидроаминокислот, енамидов и этенфосфонатов [51].

1.73

1.74

1.75

(Л)-ЗН-ВепгР*

Ы' "Р. Ме?'

1.76

(Л)-ЗН-Оито\Р*

Р1ъР

1.77

Вг Ме

Ме Вг

1.82

1.85

Комплексы родия [Ю1(Р,Р)(ССЮ)]ВР4 с бидентантными фосфин-фосфинитными лигандами 1.77 и 1.78 [52] и бис(диамидофосфинитными) лигандами 1.79 - 1.85 [53] были получены с выходом 44-90% по аналогичной методике из [Щ1(ССЮ)2]Вр4 . Способы синтеза других комплексов родия и иридия, содержащих различные Р,Р лиганды детально описаны в недавнем обзоре [54].

Комплексы родия [Ю1(Р,Р)(ССЮ)]ВР4 с аминофосфанфосфинитными лигандами были получены с выходом 52-92% при взаимодействии 1 экв. [Ш1(ССЮ)2]Вр4 с соответствующими аминофосфанфосфинитами 1.86-1* в растворе хлористого метилена при комнатной температуре [55].

1.1.3 Р^Ч лиганды

Комплексы родия и иридия с бидентатными Р,И лигаидами также привлекают внимание различных групп исследователей. Нейтральные и катионные комплексы родия [КЬ(Р^)(с11епе)Х] 1.88 и 1.89, содержащие Ы,Р ^ап<1 1.85, были синтезированы по Схеме 1.16 [56].

1.87 1.88 86-96% 1.89 87-94%

Схема 1.15

Аналогичный метод синтеза был использован для получения нейтральных и катионных комплексов родия [Щ1(Р^)(ССЮ)Х| 1.91-11 и 1.92-1*. с 7-фосфа-3-метил-1,3,5-триазабицикло-[3.3.1]нонановым Р,Ы лигандом (Схема 1.16) [57]. Все комплексы были полностью охарактеризованы методом ЯМР спектроскопии; РСА полученных монокристаллов подтвердил, что все комплексы имеют структуру плоского квадрата. В комплексе 1.91-Ме наблюдается слабое взаимодействие между атомом металла и ТУ-метильной группой: расстояние Ш1 N составляет 3.045 А, что на 0.755 А короче, чем сумма ван-дер-Ваальсовых радиусов для атомов ЯЪ и N(3.800 А).

/^Мв /Ме ^ мв

[КЬ(С0Р)С,ь с..........Л? -^^

N4 толуол 25°С I ч у ^^¡С^СН,С1,.25°С 16ч / ^

Р ^ ВАГ4

1.90-1* 1.91-Я 1.92-Я

К = Ме, РЬ 90-93% 73-78%

Схема 1.16

Взаимодействие [М(сПепе)С1]2 (М = 1г, ЯЬ) с 2-пиридил- и 2-имидазолилфосфинами в хлористом метилене при комнатной температуре позволяет получить четырехкоординационные

комплексы I.93-I.96, имеющие структуру плоского квадрата, с выходом 84-99% [58]. В случае комплекса родия 1.93 с R = Pr', R1 = CF3 и R2 = Н использование лиганда без предварительной очистки привело к получению 20-30% бромопроизводного 1.97, что объясняется образованием LiBr в ходе синтеза прекурсора лиганда и координацией Вг~ по атому родия. Структура соединения 1.97 подтверждена методом РСА смеси монокристаллов хлорида и бромида. Реакция нейтрального хлоридного комплекса 1.93 с R = Рг и R1 = R2 = Н с AgBF4 в хлороформе при 50°С привела к образованию катионного комплекса 1.99. Иодид 1.98 был получен с выходом 63% при взаимодействии того же хлоридного комплекса 1.93 с AgBF4 в хлористом метилене при комнатной температуре с последующим добавлением Nal.

M = Rh R = IV R1 = R2 = H

R' = H, R2 = D R' = H. R2 = Me R' = H R2 = CD, R' = H, R2 = Si(CH3)2 R1 = H R2 = CF3

r' = ct, r2 = h

R1 = Me, R2 = Me M = Rh R = Pli R1 = R2 = H M = Ir R = Pr1 R1 = R2 = H

1.99

Катионные комплексы иридия 1.102 и 1.103 с дифенилфосфинитными лигандами 1.100 и 1.101 были получены по Схеме 1.17 и выделены в виде ВАгУ солей с выходом 80-97% [59].

Ph2PO

[Ir(COD)CIJ,. СН2С1,. кипячение. 1 ч 2 NaBArF4, СН,С12/Н,0. 25°С. 30 мин

Ph2P/*

1.100 X = О, R = Pr', Bu1

1.101 X = S. R = Pr1

BAiV

1.102 X = O, R = Pr', Bul

1.103 X = S,R = Pr'

Схема 1.17

Катионные комплексы родия 1.105 были синтезированы в виде BF4" солей с выходом 7183% по рекции [Rh(NBD)2]BF4 с фосфиноамином 1.104 (Схема 1.18) [60]. Комплекс родия [Rh(P,N)(COD)]OTf 1.105 (R1 = R2 = Н) также был получен при протонировании фосфинамидного комплекса родия 1.106 трифторметансульфокислотой с выходом 63%.

Me

Me

N

^ Me \ Me

|Rh(NBD),]BF4 P + N HOTt P N

Rh , --Rh

CH,CI: 25°С,5мин| ! У % R CH2CI2,25°C ; / N

\ /'^R1 X' R'

I 104 1.105 1.106

Rl= H NMej R - H, R2 =Me, X" = BF4, NBD diene=CUD

R'=NMe2, R2 = Me, X' = BF4 , NBD

Схема 1.18

Взаимодействие фосфинооксазолинов 1.107 с [Ir(COD)Cl]2 с последующим добавлением р

NaBAr 4 в двухфазной системе хлористый метилен/вода привела к образованию катионных комплексов иридия 1.108 с выходом 83-98% (Схема 1.19) [61].

1 [Ir(COD)CI]2, CH2CI2 кипячение, 2 5ч или 25°C, 1 ч ± i,.

2 NaBArFj, CHjCI^HjO "-•• + / '

D1 25°C, 30 мин "4. R

К ✓Ч! BAif -

»

R1 = Me, R2 = Ph R1 = H, R2 = Ph R1 = Me, R2 = Cy R' = H, R2 = Cy

1.107

1.108

Схема 1.19

Катионные Р,ТМ-ферроценильные комплексы иридия 1.109 были получены с выходом 8890% по реакции соответствующих прекурсоров лигандов 1.110 с [Ir(COD)Cl]2 в хлористом

р

метилене с последующим добавлением раствора NaBAr 4 в воде (Схема 1.20) [62].

+ (COD)

R = Me, Bz R = Me, Bz

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Козинец, Екатерина Михайловна, 2013 год

Список использованной литературы

1. . Malacea. R. Coordination Chemistry and Diphenylacetylene Hydrogénation Catalysis of Planar Chiral Ferrocenylphosphane-Thiether Ligands with Cyclooctadieneiridium(I) / R. Malacea. E. Manoury, L. Routaboul. J.-C. Daran, R. Poli, J. P. Dunne, A. C. Withwood, C. Godard, S. В. Duckett // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - P. 1803-1816.

2. Le Roux, E. Highly Efficient Asymmetric Hydrogénation of Alkyl Aryl Ketones Catalyzed by Iridium Complexes with Chiral Planar Ferrocenyl Phosphino-Thioether Ligands / E. Le Roux, R. Malacea, E. Manoury, R. Poli, L. Gonsalvi, M. Peruzzini // Adv. Synth. & Catal. - 2007. - V. 349. -P. 309-313.

3. Osborn, J. A. The preparation and properties of tris(triphenylphosphine)halogeno rhodium(I) and some reactions thereof including catalytic homogeneous hydrogénation of olefins and acetylenes and their derivatives / J. A. Osborn, F. H. Jardine, J. F. Young. G. Wilkinson // J. Chem. Soc. A. -1966. - P. 1711-1732.

4. Crabtree, R. H. Cationic iridium diolefin complexes as alkene hydrogénation catalysts and the isolation of some related hydrido complexes / R. H. Crabtree, H. Felkin, G. E. Morris // J. Organomet. Chem. - 1977. - V. 141. - P. 205-215.

5. Lu, S.-M. Asymmetric Hydrogénation of Quinolines Catalyzed by Iridium with Chiral Ferrocenyloxazoline Derived N,P Ligands / S.-M. Lu, X.-W. Han, Y.-G. Zhou // Adv. Synth. & Catal. - 2004. - V. 346. - P. 909-912.

6. Zhu, S.-F. Weil-Defined Chiral Spiro Iridium/Phosphine-Oxazoline Cationic Complexes for Highly Enantioselective Hydrogénation of I mines at Ambient Pressure / S.-F. Zhu, J.-B. Xie, Y.-Z. Zhang, S. Li, Q.-L. Zhou // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 12886-12891.

7. Imamoto, T. Enantioselective Hydrogénation of Acyclic Aromatic N-Aryl Imines Catalyzed by an Iridium Complex of (S,S)-l,2-Bis(tert-butylmethylphosphino)ethane / T. Imamoto, N. Iwadate, K. Yoshida // Org. Lett. - 2006. - V. 8. - P. 2289-2292.

8. Hou, G. Enantioselective Hydrogénation of N-H Imines / G. Hou, F. Gosselin, W. Li. C. McWilliams, Y. Sun, M. Weisel. P. D. O'Shea, C.-y. Chen, I. W. Davies. X. Zhang // J. Am. Chem. Soc.-2009.-V. 131.-P. 9882-9883.

9. Tang, W. J. Highly Enantioselective Hydrogénation of Quinoline and Pyridine Derivatives with Iridium-(P-Phos) Catalyst / W. J. Tang, J. Tan, L. J. Xu, К. H. Lam, Q. H. Fan, A. S. C. Chan // Adv. Synth. Catal.-2010.-V. 352. - P. 1055-1062.

10. Tang. W. Highly efficient and enantioselective hydrogénation of quinolines and pyridines with Ir-Difluorphos catalyst / W. Tang, Y. Sun, L. Xu, T. Wang, Q. Fan. K.-H. Lam, A. S. C. Chan // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2010. - V. 8. - P. 3464-3471.

11. Cartigny, D. Iridium-Difluorphos-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of 2-Alkyl- and 2-Aryl-Substituted Quinoxalines: A General and Efficient Route into Tetrahydroquinoxalines / D.

Cartigny, T. Nagano. T. Ayad, J.-P. Genet, T. Ohshima. K. Mashima, V. Ratovelomanana-Vidal // Adv. Synth. Catal. - 2010. - V. 352.-P. 1886-1891.

12. Dota, R. Chiral Xyliphos Complexes for the Catalytic Imine Hydrogénation Leading to the Metolachlor Herbicide: Isolation of Catalyst-Substrate Adducts / R. Dorta, D. Broggini, R. Stoop, H. Ruegger, F. Spindler, A. Togni // Chem. Eur. J. - 2004. - V. 10. - P. 267-278.

13. Blaser, H.-U. The Chiral Switch of (S)-Metolachlor: A Personal Account of an Industrial Odyssey in Asymmetric Catalysis / H.-U. Blaser // Adv. Synth. Catal. - 2002. - V. 344. - P. 17-31.

14. Poyatos, M. Complexes with Poly(N-heterocyclic carbene) Ligands: Structural Features and Catalytic Applications / M. Poyatos, J. A. Mata, E. Peris // Chem. Rev. - 2009. - V. 8. - P. 36773707.

15. Diez-Gonzalez, S. N-Heterocyclic Carbenes in Late Transition Metal Catalysis / S. DiezGonzalez, N. Marion, S. P. Nolan // Chem. Rev. - 2009. - V. 8. - P. 3612-3676.

16. Mata, J. A. Reactivity Differences in the Syntheses of Chelating N-Heterocyclic Carbene Complexes of Rhodium Are Ascribed to Ligand Anisotropy / J. A. Mata, A. R. Chianese, J. R. Miecznikowski, M. Poyatos, E. Peris, J. W. Faller, R. H. Crabtree // Organometallics. - 2004. - V. 23. -P. 1253-1263.

17. Riederer, S. K. U. Impact of Ligand Modification on Structures and Catalytic Activities of Chelating Bis-Carbene Rhodium(I) Complexes / S. K. U. Riederer, P. Gigler, M. P. Hogerl, E. Herdtweck, B. Bechlars, W. A. Herrmann, F. E. Kuhn // Organometallics. - 2010. - V. 29. - P. 56815692.

18. Neveling, A. Thione complexes of Rh(I): a first comparison with the bonding and catalytic activity of related carbene and imine compounds / A. Neveling, G. R. Julius, S. Cronje, C. Esterhuysen, H. G. Raubenheimer // Dalton Trans. - 2005. - P. 181-192.

19. Viciano, M. An N-Heterocyclic Carbene/Iridium Hydride Complex from the Oxidative Addition of a Ferrocenyl-Bisimidazolium Salt: Implications for Synthesis / M. Viciano, E. Mas-Marza, M. Poyatos, M. Sanau, R. H. Crabtree, E. Peris // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 444-447.

20. Gonell, S. Y-Shaped Tris-N-Heterocyclic-Carbene Ligand for the Preparation of Multifunctional Catalysts of Iridium, Rhodium, and Palladium / S. Gonell, M. Poyatos, J. A. Mata, E. Peris // Organometallics. - 2012. - V. 31. - P. 5606-5614.

21. Peng, H. M. Quinoline-Tethered N-Heterocyclic Carbene Complexes of Rhodium and Iridium: Synthesis, Catalysis, and Electrochemical Properties / H. M. Peng, R. D. Webster, X. Li // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 4484-4493.

22. Sinha, A. M ultifaceted Coordination of Naphthyridine-Functionalized N-Heterocyclic Carbene: A Novel "Ir'"(CAN)(CAC)" Compound and Its Evaluation as Transfer Hydrogénation Catalyst / A. Sinha, S. M. Rahaman, M. Sarkar, B. Saha, P. Daw, J. K. Bera // Inorg. Chem. - 2009. -V. 48.-P. 11114-11122.

23. Gierz, V. 1,10-Phenanthroline Analogue Pyridazine-Based N-Heterocyclic Carbene Ligands / V. Gierz, C. Maichle-Mossmer, D. Kunz // Organometallics. - 2012. - V. 31. - P. 739-747.

24. Gierz, V. Rhodium Complexes Bearing 1,10-Phenanthroline Analogue Bis-NHC Ligands Are Active Catalysts for Transfer Hydrogénation of Ketones / V. Gierz, A. Urbanaite, A. Seyboldt, D. Kunz// Organometallics. -2012. -V. 31. - P. 7532-7538.

25. Dyson, G. Synthesis and Structural Variation of Iron, Rhodium, Palladium, and Silver Complexes of Chiral N-Heterocyclic Carbene-Phenoxyimine Hybrid Ligand / Dyson, J.-C. Frison, S. Simonovic, A. C. Whitwood, R. E. Douthwaite // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 281-288.

26. Baker, M. V. Synthesis and structure of N-heterocyclic carbene complexes of rhodium and iridium derived from an imidazolium-linked cyclophane / M. V. Baker, S. K. Brayshaw, B. W. Skelton, A. H. White, C. C. Williams // J. Organomet. Chem. - 2005. - V. 690. - P. 2312-2322.

27. Jeletic, M. S. Mono- and Bimetallic Rhodium(I) Complexes Supported by New C2-Symmetric Bis-N-heterocyclic Carbene Ligands: Metalation via C=C Bond Cleavage under Mild Conditions / M.S. Jeletic, I. Ghiviriga, K. A. Abboud, A. S. Veige // Organometallics. - 2007. - V. 26. -P. 5267-5270.

28. Lowry, R. J. New Constrained-Geometry CVSymmetric Di-N-heterocyclic Carbene Ligands and Their Mono- and Dinuclear Rhodium(I) Complexes: Design, Synthesis, and Structural Analysis / R. J. Lowry, M. K. Veige, O. Clement, K. A. Abboud, I. Ghiviriga, A. S. Veige // Organometallics. - 2008. - V. 27. - P. 5184-5195.

29. Jeletic, M. S. New iridium and rhodium chiral di-N-heterocyclic carbene (NHC) complexes and their application in enantioselective catalysis / M. S. Jeletic, M. T. Jan, I. Ghiviriga, K. A. Abboud, A. S. Veige // Dalton Trans. - 2009. - P. 2764-2776.

30. Lowry, R. J. The next generation of C2-symmetric ligands: A di-N-heterocyclic carbene (NHC) ligand and the synthesis and X-ray characterization of mono- and dinuclear rhodium(I) and iridium(I) complexes / R. J. Lowry, M. T. Jan, K. A. Abboud, I. Ghiviriga, A. S. Veige // Polyhedron. -2010,-V. 29.-P. 553-563.

31. Jeletic, M. S. Synthesis and characterization of K-2-/?/.s-A/-heterocyclic carbene rhodium(I) catalysts: Application in enantioselective arylboronic acid addition to cyclohex-2-enones / M. S. Jeletic, R. J. Lowry, J. M. Swails, I. Ghiviriga, A. S. Veige // J. Organomet. Chem. - 2011. - V. 696. -P. 3127-3134.

32. Jeletic, M. S. Chemical Exchange Saturation Transfer (CEST) as a Tool to Measure Ligand Flexibility of Chelating Chiral Di-N-heterocyclic Carbene Complexes / M. S. Jeletic, C. E. Lower, I. Ghiviriga, A. S. Veige // Organometallics. - 2011. - V. 30. - P. 6034-6043.

33. Wang, C.-Y. Rhodium(I) complexes containing a bulky pyridinyl N-heterocyclic carbene ligand: Preparation and reactivity / C.-Y. Wang, Y.-H. Liu, S.-M. Peng, S.-T. Liu // J. Organomet. Chem. - 2006. - V. 691. - P. 4012-4020.

34. Wang. C.-Y. Synthesis of Iridium Pyridinyl N-Heterocyclic Carbene Complexes and Their Catalytic Activities on Reduction of Nitroarenes / C.-Y. Wang, C.-F. Fu, Y.-H. Liu, S.-M. Peng, S.-T. Liu // Inorg. Chem. - 2007. - V. 14. - P. 5779-5786.

35. Kallstrom. K.. Asymmetric hydrogénation of tri-substituted alkenes with Ir-NHC-thiazole complexes / K. Kallstrom. P. G. Andersson // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - P. 7477-7480.

36. Nanchen, S. Synthesis and Application of Chiral N-Heterocyclic Carbene-Oxazoline Ligands: Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogénation / S. Nanchen, A. Pfaltz // Chem. Eur. J. -2006.-V. 12.-P. 4550-4558.

37. Chen, D. New Optically Active N-Heterocyclic Carbene Complexes for Hydrogénation: A Tale with an Atropisomeric Twist / D. Chen, V. Banphavichit (Bee), J. Reibenspies, K. Burgess // Organometallics. - 2007. - V. 26. - P. 855-859.

38. Nanchen, S. Chiral Phosphino- and (Phosphinooxy)-Substituted N-Heterocyclic Carbene Ligands and Their Application in Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation/ S. Nanchen, A. Pfaltz//Helv. Chim. Acta. -2006. - V. 89.-P. 1559-1573.

39. Bolm, C. Synthesis of iridium complexes with novel planar chiral chelating imidazolylidene ligands / C. Bolm, T. Focken, G. Raabe // Tetrahedron: Asymmetry. - 2003. - V. 14. -P. 1733-1746.

40. Focken, T. Synthesis of iridium complexes with new planar chiral chelating phosphinyl-imidazolylidene ligands and their application in asymmetric hydrogénation / T. Focken, G. Raabe, C. Bolm // Tetrahedron: Asymmetry. - 2004. - V. 15. - P. 1693-1706.

41. O, W. W. N. Primary Amine Functionalized N-Heterocyclic Carbene Complexes of Iridium: Synthesis. Structure, and Catalysis / W. W. N. O, A. J. Lough, R. H. Morris // Organometallics.-2013.-V. 32. - P. 3808-3818.

42. Jimenez, M. V. Iridium(I) Complexes with Hemilabile N-Heterocyclic Carbenes: Efficient and Versatile Transfer Hydrogénation Catalysts / M. V. Jimenez, J. Fernandez-Tornos, J. J. Perez-Torrente, F. J. Modrego. S. Winterle, C. Cunchillos, F. J. Lahoz. L. A. Oro // Organometallics. - 2011. -V. 30.-P. 5493-5508.

43. Slivarichova. M. Synthesis and Structural Characterization of Rhodium Complexes featuring Ditopic N-Heterocyclic Carbene/Thione Donors / M. Slivarichova, M. F. Haddow, H. Othman, G. R. Owen // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - P. 2782-2788.

44. Gade, L. H. A Modular Assembly of Chiral Oxazolinylcarbene-Rhodium Complexes: Efficient Phosphane-Free Catalysts for the Asymmetric Hydrosilylation of Dialkyl Ketones / L. H. Gade, V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - V. 43. - P. 1014-1017.

45. Cesar, V. Cationic and Neutral Rhodium(I) Oxazolinylcarbene Complexes / V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz, L. H. Gade // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - P. 3436-3444.

46. Cesar, V. Designing the "Search Pathway'" in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hidrosilylation Catalysts / V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz, H. Wadepohl, L. H. Gade // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11. - P. 2862-2873.

47. Canac. Y. NHC-Derived Bis(amidiniophosphine) Ligands of Rh(I) Complexes: Versatile cis-trans Chelation Driven by an Interplay of Electrostatic and Orbital Effects / Y. Canac, N. Debono, L. Vendier, R. Chauvin // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 5562-5568.

48. Barthes. C. P(CH)P Pincer Rhodium(I) Complexes: The Key Role of Electron-Poor Imidazoliophosphine Extremities / C. Barthes, C. Lepetit, Y. Canac, C. Duhayon, D. Zargarian, R. Chauvin // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - P. 48-58.

49. Kitamura, K. Homogeneous asymmetric hydrogénation of functionalized ketones / K. Kitamura, T. Ohkuma. S. Inoue, N. Sayo, H. Kumobayashi, S. Akutagawa, T. Ohta, H. Takaya, R. Noyori // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V. 110. - P. 629-631.

50. Ohkuma. T. Practical Enantioselective Hydrogénation of Aromatic Ketones / T. Ohkuma, H. Ooka, S. Hashiguchi. T. Ikariya. R. Noyori // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117. - P. 2675-2676.

51. Zhang. Z. Three-Hindered Quadrant Phosphine Ligands with Aromatic Ring Backbone for the Rhodium-Catalyzed Asynnetric Hydrogénation of Functionalized Alkenes / Z. Zhang. K. Tamura, D. Mayama, M. Sugiya, T. Imamoto // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. - P. 4184-4188.

52. Norman, D. W. Bidentates versus Monodentates in Asymmetric Hydrogénation Catalysis: Synergic Effects on Rate and Allosteric Effects on Enantioselectivity / D. W. Norman, C. A. Carraz, D. J. Hyett, P. G. Pringle, J. B. Sweeney, A. G. Orpen, H. Phetmung, R. L. Wingad // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 6842-6847.

53. Bravo. M. J. New Enantiopure P,P-Bidentate Bis(diamidophosphite) Ligands. Application in Asymmetric Rhodium-Catalyzed Hydrogénation / M. J. Bravo, R. M. Ceder. G. Muller, M. Rocamora // Organometallics. - 2013. - V. 32. - P. 2632-2642.

54. Dahlenburg. L. P-Modular bis(phosphines) based on the 1,2-trans-disubstituted cyclopentane framework in synthesis, coordination chemistry, and catalysis / L. Dahlenburg // Coord. Chem. Rev. - 2005. - V. 249. - P. 2962-2992.

55. Khiri, N. Enantioselective Hydrogénation Catalysis Aided by a a-Bonded Calix[4]arene to a P-Chirogenic Aminophosphane Phosphinite Rhodium Complex /N. Khiri, E. Bertrand, M.-J. Ondel-Eymin, Y. Rousselin, J. Bayardon, P. D. Harvey, S. Juge // Organometallics. - 2010. - V. 29. - P. 3622-3631.

56. Stradiotto, M. A Catalitically Active, Charge-Neutral Rh(I) Zwitterion Featuring a P,N-Substituted "Naked" Indenide Ligand / M. Stradiotto, J. Cipot. R. McDonald // J. Am. Chem. Soc. -2003.-V. 125.-P. 5618-5619.

57. Phillips, A. D. A New Class of Rhodium(I) k'-.P and k2-P,N Complexes with Rigid RTN(R) Ligands (RTN = 7-Phospha-3-methyl-l ,3,5-triazabicyclo[3.3.1]nonane) / A. D. Phillips, S. Bolano, S.

S. Bosquain, J.-C. Daran, R. Malacea, M. Peruzzini. R. Poli, L. Gonvalvi // Organometallics. - 2006. -V. 25.-P. 2189-2200.

58. Bruck, A. Investigation of the Dynamic Solution Behavior of Chloro(diene)rhodium(I) Phosphine Complexes with a Pendant Unsaturated Heterocycle at Phosphorus (2-pyridyl, 2-imidazyl; diene = COD, NBD) / A. Bruck, K. Ruhland // Organometallics. - 2009. - V. 28. - P. 6383-6401.

59. Maurer, F. Development of Catalysts for the Stereoselective Hydrogénation of a,(3-Unsaturated Ketones / F. Maurer, V. Huch, A. Ullrich, U. Kazmaier // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. -P. 5139-5143.

60. Hounjet, L. J. Comparison of Structure and Reactivity of Phosphine-Amido and Hemilabile Phosphine-Amine Chelates of Rhodium / L. J. Hounjet, R. McDonald, M. J. Ferguson, M. Cowie // Inorg. Chem.-201 l.-V. 50. - P. 5361-5378.

61. Wurstenberg, B. Homogeneous Hydrogénation of Tri- and Tetrasubstituted Olefins: Comparison of Iridium-Phospinooxazoline [Ir-PHOX] Complexes and Crabtree Catalysts with Hexafluorophosphate (PFô) and Tetrakis [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] borate (BArF) as Counterions / B. Wustenberg, A. Pfaltz //Adv. Synth. Catal. - 2008. - V. 350. - P. 174-178.

62. Cheemala, M. N. New P,N-Ferrocenyl Ligands for the Asymmetric Ir-Catalyzed Hydrogénation of Imines / M. N. Cheemala, P. Knochel // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - P. 3089-3092.

63. Park, K. Synthesis of New Late Transition Metal P,P-, P,N-, and P,0- Complexes Using Phosphonium Dimers as Convenient Ligand Precursors / K. Park, P. O. Lagaditis, A. J. Lough, R. H. Morris//Inorg. Chem.-2013,-V. 52. - P. 5448-5456.

64. Ahlmann, M. Synthesis and coordination behaviour of 2-(or/77o-phosphinophenyl)-functionalised 1,3-dioxolanes and 1,3-dioxanes towards a [(COD)Rh]-complex fragment - models for immobilised complexes / M. Ahlmann, O. Walter // J. Organomet. Chem. - 2004. - V. 689. - P. 31173131.

65. Barquin, M. Iridium and Rhodium Complexes with Hemilable Ligand [2-(l,3-dioxolane-2-yl)phenyl]diphenylphosphane - Bevaviour in Solution and Structural Characterization / M. Barquin, R. Ciganda, M. A. Garralda, L. Ibarlucea, C. Mendicute-Fierro, A. Rodriguez-Dieguez, J. M. Seco // Eur. J. Inorg. Chem.-2013.-P. 1225-1235.

66. Leon, T. P-Stereogenic Secondary Iminophosphorane Ligands and Their Rhodium(I) Complexes: Taking Adventage of NH/Ph Tautomerism / T. Leon, M. Parera, A. Roglans, A. Riera, X. Vedraguer//Angew. Chem. - 2012. - V. 124.-P. 7057-7061.

67. Jimenez, M. V. Cationic Rhodium Complexes with Hemilabile Phosphine Ligands as Polimerization Catalyst for High Molecular Weight Stereoregular Poly(phenylacetylene) / M. V. Jimenez, J. J. Perez-Torrente, M. I. Bartolome, E. Vispe, F. J. Lahoz, L. A. Oro // Macromolecules. -2009.-V. 42.-P. 8146-8156.

68. Jimenez, M. V. Rational design of efficient rhodium catalysts for the anti-markovnikov oxidative amination of styrene / M. V. Jimenez, J. J. Perez-Torrente, M. I. Bartolome, F. J. Lahoz, L. A. Oro // Chem. Commun. - 2010. - V. 46. - P. 5322-5324.

69. Jimenez, M. V. Rhodium(I) Complexes with Hemilable Phosphines: Rational Design for Efficient Oxidative Amination Catalysis / M. V. Jimenez, M. 1. Bartolome, J. J. Perez-Torrente, F. J. Lahoz, L. A. Oro//ChemCatChem. - 2012. - V. 4. - P. 1298-1310.

70. Hua, C. New Rhodium(I) and Iridium(I) Complexes Containing Mixed Pyrazolyl-1,2,3-Triazolyl Ligands As Catalysts for Hydroamination / C. Hua, K. Q. Vuong, M. Bhadbhade, B. A. Masserle // Organometallics. - 2012. - V. 31. - P. 1790-1800.

71. Kina, A. Enantiomerically Pure Rhodium Complexes Bearing 1,5-Diphenyl-1,5-cyclooctadiene as a Chiral Diene Ligand. Their Use as Catalysts for Asymmetric 1,4-Addition of Phenylzinc Chloride / A. Kina, K. Ueyama, T. Hayashi // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - P. 5889-5892.

72. Dahlenburg, L. Rhodium(I) Complexes Containing P-Animo Alcohol and 1,2-Diamine Ligands: Synthesis, Structures, and Catalytic Applications / L. Dahlenburg, H. Treffer, C. Farr, F. W. Heinemann, A. Zahl // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - P. 1738-1751.

73. Noyori, R. Asymmetric Catalysis by Architectural and Functional Molecular Engineering: Practical Chemo- and Stereoselective Hydrogénation of Ketones / R. Noyori, T. Ohkuma // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - V. 40. - P. 40-73.

74. Blaser, H. U. Selective Hydrogénation for Fine Chemicals: Recent Trends and New Developments / H. U. Blaser, C. Malan, B. Pugin, F. Spindler, H. Steiner, M. Studer // Adv. Synth. Catal. - 2003. - V. 345. - P. 103-151.

75. Malacea, R. Asymmetric hydrosilylation, transfer hydrogénation and hydrogénation of ketones catalyzed by iridium complexes / R. Malacea, R. Poli, E. Manoury // Coord. Chem. Rev. -2010.-V. 254.-P. 729-752.

76. Tang, W. New Chiral Phosphorus Ligands for Enantioselective Hydrogénation / W. Tang, X. Zhang // Chem. Rev. - 2003. - V. 103. - P. 3029-3069.

77. Nugent, T. C. Chiral Amine Synthesis - Recent Developments and Trends for Enamide Reduction, Reductive Amination, and Imine Reduction / T. C. Nugent, M. El-Shazly // Adv. Synth. Catal.- 2010.-V. 352.-P. 753-819.

78. Fleury-Bregeot, N. Highlights of Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of Imines / N. Fleury-Bregeot, V. de la Fuente, S. Castillon, C. Claver // ChemCatChem. - 2010. - V. 2. -P. 1346-1371.

79. Xie, J. H. Transition Metal-Catalyzed Enantioselective Hydrogénation of Enamines and Imines / J. H. Xie, S. F. Zhu, Q. L. Zhou // Chem. Rev. - 2011. - V. 111. - P. 1713-1760.

80. Wang, D.-S. Asymmetric Hydrogénation of Heteroarenes and Arenes / D.-S. Wang, Q.-A. Chen, S.-M. Lu, Y.-G. Zhou // Chem. Rev. - 2012. - V. 112. - P. 2557-2590.

81. Young. J. F. Hydride Intermediates in Homogeneous Hydrogénation Reactions of Olefins and Acetylenes using Rhodium Catalysts / J. F. Young, J. A. Osborn, F. H. Jardine, G. Wilkinson // Chem. Commun. - 1965.-P. 131-132.

82. Shapley, J. R. Preparation and Catalytic Properties of Some Cationic Iridium(III) and Rhodium(III) Dihydrido Complexes / J. R. Shapley, R. R. Schröck, J. A. Osborn // J. Am. Chem. Soc. - 1969.-V. 91.-P. 2816-2817.

83. Schröck. R. R. Preparation and Properties of Some Cationic Complexes of Rhodium (I) and Rhodium (III) / R. R. Schröck, J. A. Osborn // J. Am. Chem. Soc. - 1971. - V. 93. - P. 2397-2407.

84. Schröck, R. R. Catalytic Hydrogénation Using Cationic Rhodium Complexes. I. Evolution of the Catalytic System and the Hydrogénation of Olefins / R. Schröck, J. A. Osborn // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - V. 98. - P. 2135-2143.

85. Halpern. J. Novel coordination chemistry and catalytic properties of cationic 1,2-bis(diphenylphosphino)ethanerhodium(I) complexes / J. Halpern, D. P. Riley, A. S. C. Chan, J. J. Pluth // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - P. 8055-8057.

86. Preetz, A. Rhodium-Complex-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation: Transformation of Precatalysts into Active Species / A. Preetz, H.-J. Drexler, C. Fisher, Z. Dai, A. Borner, W. Baumann, A. Spannenberg, R. Thede, D. Heller // Chem. Eur.J. - 2008. - V. 14. - P. 1445-1451.

87. Preetz, A. BINAP: rhodium-diolefin complexes in asymmetric hydrogénation / A. Preetz, H.-J. Drexler, S. Schulz, D. Heller//Tetrahedron: Asymmetry. - 2010. - V. 21. - P. 1226-1231.

88. Preetz. A. Cationic Rhodium-BINAP Complexes: Full Characterization of Solvate- and Arene-Bridged Dimeric Species / A. Preetz, C. Fisher, C. Kohrt, H.-J. Drexler, W. Baumann, D. Heller // Organometallics. - 2011. - V. 30.-P. 5155-5159.

89. Moxham, G. L. A Second-Generation Catalyst for Intermolecular Hydroacylation of Alkenes and Alkynes Using ß-S-Substituted Aldehydes: The Role of a Hemilabile P-O-P Ligand / G. L. Moxham, H. E. Randell-Sly, S. K. Brayshaw, R. L. Woodward, A. S. Weiler, M. C. Willis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - V. 45 - P. 7618-7622.

90. Drexler, H.-J. Part III. COD versus NBD precatalysts. Dramatic difference in the asymmetric hydrogénation of prochiral olefins with five-membered diphosphine Rh-hydrogenation catalysts / H.-J. Drexler, W. Baumann, A. Spannenberg, C. Fisher, D. Heller // J. Organomet. Chem. -2001.-V. 621.-P. 89-102.

91. Preetz, A. Asymmetric Hydrogénation. Dimerization of Solvate Complexes: Synthesis and Characterization of Dimeric [Rh(DIPAMP)]22+, a Valuable Catalyst Precursor / A. Preetz, W. Baumann, C. Fisher, H.-J. Drexler, T. Schmidt, R. Thede, D. Heller // Organometallics. - 2009. - V. 28.-P. 3673-3677.

92. Fisher, C. Trinuclear rhodium hydride complexes / C. Fisher, C. Kohrt, H.-J. Drexler, W. Baumann, D. Heller // Dalton Trans. - 2011. - V. 40. - P. 4162-4166.

93. Fisher, C. The Influence of Substituents in Diphosphine Ligands on the Hydrogénation Activity and Selectivity of the Corresponding Rhodium Complexes as Exemplified by ButiPhane / C. Fisher, S. Schulz, H.-J. Drexler,C. Selle, M. Lötz, M. Sawall, K. Neymeyr, D. Heller // ChemCatChem. - 2012. - V. 4. - P. 81-88.

94. Preetz, A. Asymmetrie Ring Opening of Benzo-7-oxabicyclo-[2.2.1]heptadienes with Cationic Rhodium Complexes / A. Preetz, C. Kohrt, H.-J. Drexler, A. Torres, H. Buschmann, M. G. Lopez, D. Heller // Adv. Synth. Catal. - 2010. - V. 352. - P. 2073-2080.

95. Imamoto, T. Rigid P-Chiral Phosphine Ligands with ire/-Butylmethylphosphino Groups for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of Functioalized Alkenes / T. Imamoto, K. Tamura, Z. Zhang, Y. Horiuchi, M. Sugiya, K. Yoshida, A. Yanagisawa, I. D. Gridnev // J. Am. Chem. Soc. -2012.-V. 134.-P. 1754-1769.

96. Gridnev, I. D. Asymmetric Hydrogénation Catalyzed by a Rhodium Complex of (R)-(tret-Butylmethylphosphino)(di-/re/-butylphosphino)-methane: Scope of Enantioselectivity and Mechanistic Study //1. D. Gridnev, T. Imamoto, G. Höge, M. Kouchi, H. Takanashi // J. Am. Chem. Soc. - 2008. -V. 130.-P. 2560-2572.

97. Kohrt, C. Formation of Trinuclear Rhodium-Hydride Complexes [{Rh(PP*)H} 3-(|i2-H)3(|i3-H)][anion]2—During Asymmetric Hydrogénation? / C. Kohrt, W. Baumann, A. Spanneberg, H.-J. Drexler, I. D. Gridnev, D. Heller // Chem. Eur. J. - 2013. - V. 19. - P. 7443-7451.

98. Gridnev, I. D. Mechanism of Asymmetric Hydrogénation Catalyzed by a Rhodium Complex of (S,S)-l,2-Bis(tret-butylmethylphosphino)ethane. Dihydride Mechanism of Asymmetric Hydrogénation /1. D. Gridnev, N. Higashi, K. Asakura, T. Imamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122.-P. 7183-7194.

99. Gridnev, I. D. Asymmetric Hydrogénation Catalyzed by (S,S>R-BisP*-Rh and (R,R)~R-MiniPHOS Complexes: Scope, Limitations, and Mechanism /1. D. Gridnev, Y. Yoshinori, N. Higashi, H. Tsuruta, M. Yasutake, T. Imamoto // Adv. Synth. Catal. - 2001. - V. 343. - P. 118-136.

100. Gridnev, I. D. Formation of a Stable Rhodium(I) Dihydride Complex and Its Reactions with Prochiral Substrates of Asymmetric Hydrogénation / I. D. Gridnev, N. Higashi, T. Imamoto // Organometallics. - 2001. - V. 20. - P. 4542-4553.

101. Kohrt, C. Molecular Vibration Spectroscopy Studies on Novel Trinuclear RhodiumsHydride Complexes of the General Type {[Rh(PP*)X]3C"2-X)3(^3-X)}(BF4)2 (X = H, D) / C. Kohrt, S. Hansen, H.-J. Drexler, U. Rosenthal, A. Schulz, D. Heller // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - P. 73777383.

102. Preetz, A. Halide bridged trinuclear rhodium complexes and their inhibiting influence on catalysis / A. Preetz, C. Kohrt, A. Meissner, S. Wei, H.-J. Drexler, H. Buschmann, D. Heller // Catal. Sei. Technol. - 2013. - V. 3. - P. 462-468.

103. Preetz, A. Trinuclear Rhodium Complexes and Their Relevance for Asymmetric Hydrogénation / A. Preetz, W. Baumann, H.-J. Drexler, C. Fisher, J. Sun, A. Spannenberg, O. Zimmer, W. Hell, D. Heller // Chem. Asian. J. - 2008. - V. 3. - P. 1979-1982.

104. Mikami, K. Racemic but Tropos (Chirally Flexible) BIPHEP Ligands for Rh(I)-Complexes: Highly Enantioselective Ene-Type Cyclization of 1,6-Enynes / K. Mikami, S. Kataoka, Y. Yusa, K. Aikava // Org. Lett. - 2004. - V. 6. - P. 3699-3701.

105. Gridnev, I. D. Captured at last: a catalyst-substrate adduct and a Rh-dihydride solvate in the asymmetric hydrogénation by a Rh-monophosphine catalyst / I. D. Gridnev, E. Alberico, S. Gladiali // Chem. Commun. - 2012. -V. 48. - P. 2186-2188.

106. Alberico, E. Unravelling the Reaction Path of Rhodium-MonoPhos-Catalysed Olefin Hydrogénation / E. Alberico, W. Baumann, J. G. de Vries, H.-J. Drexler, S. Gladiali, D. Heller, H. J. W. Henderickx, L. Lefort // Chem. Eur. J. - 2011. - V. 17. - P. 12683-12695.

107. Burk, M. J. Rh-DuPHOS-Catalyzed Enantioselective Hydrogénation of Enol Esters. Application to the Synthesis of Highly Enantioenriched a-Hydroxy Esters and 1,2-Diols // M. J. Burk, C. S. Kalberg, A. Pizzano // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120. - P. 4345-4353.

108. Heller, D. The Inhibiting Influence of Aromatic Solvents on the Activity of Asymmetric Hydrogénations / D. Heller, H.-J. Drexler, A. Spannenberg, B. Heller, J. You, W. Baumann // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41. - P. 777-780

109. Fisher, C. Investigations into the Formation and Stability of Cationic Rhodium Diphosphane r|6-Arene Complexes / C. Fisher, R. Thede, H.-J. Drexler, A. Konig, W. Baumman, D. Heller//Chem. Eur. J.-2012.-V. 18.-P. 11920-11928.

110. Fisher, C. Cationic ^-Coordinated BINAP Rhodium Complexes with Benzene and Toluene / C. Fisher, C. Selle, H.-J. Drexler, D. Heller // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2012. - V. 638. - P. 907-908.

111. Fisher, C. Formation of Stable Rhodium r|6-Arene Complexes with Aniline Derivatives / C. Fisher, A. Konig, H.-J. Drexler, D. Heller // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2012. - V. 638. - P. 905-906.

112. Schmidt, T. Novel Contributions to the Mechanism of the Enantioselective Hydrogénation of Dimethyl Itaconate with Rhodium Complexes / T. Schmidt, Z. Dai, H.-J. Drexler, W. Baumann, C. Jager, D. Pfeifer, D. Heller // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. - P. 4469-4471.

113. Drexler, H.-J. Are P-Acylaminoacrylates Hydrogenated in the Same Way as a-Acylaminoacrylates? / H.-J. Drexler, W. Baumann, T. Schmidt, S. Zhang, A. Sun, A. Spannenberg, C. Fisher, H. Buschmann, D. Heller // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 1184-1188.

114. Drexler, H.-J. Cationic Rh-bisphosphine-diolefin complexes as precatalysts for enantioselective catalysis—what information do single crystal structures contain regarding product chirality? / H.-J. Drexler, S. Zhang, A. Sun, A. Spannenberg, A. Arrieta, A. Preetz, D. Heller // Tetrahedron: Asymmetry. - 2004. - V. 15. - P. 2139-2150.

115. Schmidt, T. About the Crystal Structure of [Rh((S,S)-DIPAMP)- ((Z)-2-benzoylamino-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-methyl Acrylate)]BF4: Major or Minor Catalyst - Substrate Complex? / T. Schmidt, W. Baumann, H.-J. Drexler, A. Arrieta, D. Heller // Organometallics. - 2005. - V. 24. - P. 3842-3848.

116. Schmidt, T. Unusual Deactivation in the Asymmetric Hydrogénation of Itaconic Acid / T. Schmidt, H.-J. Drexler, J. Sun, Z. Dai, W. Baumann, A. Preetz, D. Heller // Adv. Synth. Catal. - 2009. -V. 351.-P. 750-754.

117. Evans, D. A. Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogénation and Ketone Hydrosilylation Processes // D. A. Evans, F. E. Michael, J. S. Tedrow, K. R. Campos // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 3534-3543.

118. Gridnev, I. D. Asymmetric Hydrogénation of Enamides with Rh-BisP* and Rh-MiniPHOS Catalysts. Scope, Limitations, and Mechanism / I. D. Gridnev, M. Yasutake, N. Higashi, T. Imamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 5268-5276.

119. Yasutake, M. Highly Enantioselective Hydrogénation of (£)-/?-(Acylamino)acrylates Catalyzed by Rh(I)-Complexes of Electron-Rich P-Chirogenic Diphosphines / M. Yasutake, I. D. Gridnev, N. Higashi, T. Imamoto // Org. Lett. - 2001. - V. 3. - P. 1701-1704.

120. Gridnev, I. D. Interconversion of Monohydride Intermediates in Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of Dimethyl 1-Benzoyloxyethenephosphonate / I. D. Gridnev, N. Higashi, T. Imamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 4631-4632.

121. Giernoth, R. PHIP Detection of a Transient Rhodium Dihydride Intermediate in the Homogeneous Hydrogénation of Dehydroamino Acids / R. Giernoth, H. Heinrich, N. J. Adams, R. J. Deeth, J. Bargon, J. M. Brown // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 12381-12382.

122. Heinrich, H. Observation of a stable c/.v-diphosphine solvate rhodium dihydride derived from PHANEPHOS / H. Heinrich, R. Giernoth, J. Bargon, J. M. Brown // Chem. Commun. - 2001. -P. 1296-1297.

123. Gridnev, I. D. Mechanism of enantioselection in Rh-catalyzed asymmetric hydrogénation. The origin of utmost catalytic performance /1. G. Gridnev, T. Imamoto // Chem. Commun. - 2009. -P. 7447-7464.

124. Gridnev, I. D. On the Mechanism of Stereoselection in Rh-Catalyzed Asymmetric Asymmetric Hydrogénation: A General Approach for Predicting the Sense of Enantioselectivity /1. D. Gridnev, T. Imamoto // Acc. Chem. Res. - 2004. - V. 37. - P. 633-644.

125. O'Connor, A. R. Synthesis, Characterisation, and Reactivity of Arene-Stabillized Rhodium Complexes / A. R. O'Connor, W. Kaminsky, D. M. Heinekey, K. I. Goldberg // Organometallics. -2011.-V. 30.-P. 2105-2116.

126. O'Connor, A. R. Synthesis and Characterisation of Iridium(l) and Iridium(lII) Complexes Containing Dialkylbiphenylphosphines / A. R. O'Connor, W. Kaminsky, B. C. Chan, D. M. Heinekey, K. I. Goldberg // Organometallics. - 2013. - V. 32. - P. 4016-4019.

127. Mazet, C. A Combined Experimental and Computational Study of Dihydrido(Phosphinooxazoline)iridium Complexes / C. Mazet, S. P. Smidt, M. Meuwly, A. Pfaltz // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - 14176-14181.

128. Roseblade, S. J. Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of Olefins / S. J. Roseblade, A. Pfaltz // Acc. Chem. Res. - 2007. - V. 40. - P. 1402-1411.

129. Dahlenburg, L. Iridium Complexes with Chiral and Achiral P-Aminophosphane Ligands: Catalysts for >C=0 Hydrogénation and H/D Exchange Involving both Homo- and Heterolytic H2 Activation / L. Dahlenburg, R. Gotz // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - P. 888-905.

130. Flores-Santos, L. Cationic Iridium Complexes with Chiral Dithioether Ligands: Synthesis, Characterisation and Reactivity under Hydrogénation Conditions / L. Flores-Santos, E. Martin, A. Aghmiz, M. Dieguez, C. Claver, A. M. Masdeu-Bulto, M. A. Munoz-Hernandez // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - P. 2315-2323.

131. Dobereiner, G. E. Iridium-Catalyzed Hydrogénation of N-Heterocyclic Compounds under Mild Conditions by an Outer-Sphere Pathway / G. E. Dobereiner, A. Nova, N. D. Schley, N. Hazari, S. J. Miller, O. Eisenstein, R. H. Crabtree //J. Am. Chem. Soc. -2011. - V. 133. - 7547-7562.

132. Malacea, R. Parahydrogen studies of H2 addition to Ir(I) complexes, containing chiral phosphine-thioether ligands: implication for catalysis / R. Malacea, J.-C. Daran, S. B. Duckett, J. P. Dunne, C. Godard, E. Manoury, R. Poli, A. C. Whitwood // Dalton Trans. - 2006. - P. 3350-3359.

133. Hauptman, E. Synthesis of Novel (P,S) Ligands Based on Chiral Nonracemic Episulfídes. Use in Asymmetric Hydrogénation / E. Hauptman, P. J. Fagan, W. Marshall // Organometallics. -1999.-V. 18.-P. 2061-2073.

134. Gladiali, S. Chiral Complexes of Rh1 Containing Binaphthalene-Core P,S-Heterobidentate Ligands - Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity in Asymmetric Hydrogénation of a,(3-Unsaturated Acids and Esters / S. Gladiali, F. Grepioni, S. Medici, A. Zucca, Z. Berente, L. Kollar // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - P. 556-561.

135. Teixidor, F. The "Rh(PPh3)2" and "Rh(cod)" Fragments as Probes To Compare the Coordinating and Electronic Characteristics of C-SR and C-PPh2 in Heterodisubstituted Carborane Ligands / F. Teixidor, R. Benakki, C. Vinas, R. Kivekas, R. Sillanpaa // Organometallics. - 1998. - V. 17.-P. 4630-4633.

136. Evans, D. A. Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogénation and Ketone Hydrosilylation Processes / D. A. Evans, F. E. Michael, J. S. Tedrow, K. R. Campos // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 35343543.

137. Khiar, N. Asymmetric Enamide Hydrogénation Using Phosphinite Thioglycosides: Synthesis of d- and 1-Aminoesters Using d-Sugars as Catalyst Precursors / N. Khiar, R. Navas, B. Suarez, E. Alvarez, I. Fernandez // Org. Lett. - 2008. - V. 10. - P. 3697-3700.

138. Browning. J. Coordination chemistry of [CH2(PPh2)(P(Y)R2)] and [CH(PPh2)(P(Y)R2)r, Y = S or Se, R = Ph or 'Bu: rhodium, iridium and ruthenium complexes; l3C 31 P. and 77Se NMR studies; and the crystal and molecular structures of [Ir(cod)CH2(PPh2)(P(S)1Bu2)-/»,5]BF4 • CHC13, [Rh(cod)CH2(PPh2)(P(S)tBu2)-/5,5C104 • CH2C12 [Rh(cod)CH(PPh2) (P(S)Ph2)-P,tS] and [RuCl2(p-cymene)CH2(PPh2)(P(S)Ph2)-/>] • CH2C12 / J. Browning, G. W. Bushnell, K. R. Dixon. R. W. Hilts // J. Organomet. Chem. - 1993. - V. 452. - P. 205-218.

139. Faller, J. W. Hemilability and nonrigidity in metal complexes of bidentate P,P=S donor ligands / J. W. Faller. S. C. Milheiro, J. Parr // J. Organomet. Chem. - 2008. - V. 693. - P. 1478-1493.

140. Browning. J. Coordination chemistry of [C(PPh2)(P(S)Ph2)2]_: 31P NMR of rhodium, iridium and platinum complexes, and the crystal and molecular structures of [Rh(cod){C(PPh2)(P(S)Ph2)2-/>,5}] • CH2C12 and [RhI2(,BuNC)2{C(PPh2)(P(S)Ph2)2-P,1S}] / J. Browning, K. R. Dixon. N. J. Meanwell, F. Wang // J. Organomet. Chem. - 1993. - V. 460. - P. 117126.

141. Lee. H. S. Rhodium and Iridium Phosphinothiolato Complexes. Synthesis and Crystal Structures of Mononuclear [M(cod)(5,,P-SC2B|0Hi0PPh2)] and Dinuclear [M2(CO)2(1S')JP-;u-SC2BioHioPPh2)] (M = Rh, Ir) and Their Performance in Catalytic Carbonylation / H. S. Lee, J. Y. Bae, D. H. Kim. H. S. Kim, S. J. Kim, S. Cho, J. Ko, S. O. Kang // Organometallics. - 2002. -V. 21. -P. 210-219.

142. Routaboul. L. New ferrocenyl P,S and S,S ligands for asymmetric catalysis / L. Routaboul. S. Vincendeau, J.-C. Daran, E. Manoury // Tetrahedron: Asymmetry. - 2005. - V. 16. - P. 2685-2690.

143. Ito, J. Enhancement of enantioselectivity by alcohol additives in asymmetric hydrogénation with bis(oxazolinyl)phenyl ruthenium catalysts / J. Ito, T. Teshima. H. Nishiyama // Chem. Commun. - 2012. - V. 48 - P. 1105-1107.

144. Ahlsten, N. Allylic alcohols as synthetic enolate equivalents: Isomerisation and tandem reactions catalysed by transition metal complexes / N. Ahlsten, A. Bartoszewicza, B. Martin-Matute // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - P. 1660-1670.

145. Bizet, V. Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Trifluoromethylated Allylic Alcohols: Mechanistic Evidence for an Enantiospecific Pathway / V. Bizet, X. Pannecoucke, J.-L. Renaud, D. Cahard // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. - V. 51. - P. 6467 -6470.

146. Tanaka, K. Catalyzed by a Rhodium/Phosphaferrocene Complex / K. Tanaka, S. Qiao, M. Tobisu, M. M.-C. Lo. G. C. Fu //J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 9870-9871.

147. Mantilli, L. / Structure-Activity Relationship in the Iridium-Catalyzed Isomerization of Primary Allylic Alcohols / L. Mantilli, D. Gerard, C. Besnard, C. Mazet // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. -P. 3320-3330.

148. Ahlsten, N. Rhodium-catalysed isomerisation of allylic alcohols in water at ambient temperature / N. Ahlsten, H. Lundberg, B. Martin-Matute // Green Chem. - 2010. - V. 12. - P. 16281633.

149. Diez, J. Imidazole Based Ruthenium(IV) Complexes as Highly Efficient Bifunctional Catalysts for the Redox Isomerization of Allylic Alcohols in Aqueous Medium: Water as Cooperating Ligand / J. Diez, J. Gimeno, A. Lledos, F. J. Suarez, C. Vicent //ACS Catal. - 2012. - V. 2. - P. 2087-2099.

150. Schulz, J. Arene-Ruthenium Complexes with Phosphanylferrocenecarboxamides Bearing Polar Hydroxyalkyl Groups - Synthesis, Molecular Structure, and Catalytic Use in Redox Isomerizations of Allylic Alcohols to Carbonyl Compounds / J. Schulz, I. Cisarova, P. Stepnicka // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - P. 5000-5010.

151. Duckett, S. B. Application of .Parahydrogen Induced Polarization Techniques in NMR Spectroscopy and Imaging / S. B. Duckett, R. E. Mewis // Acc. Chem. Res. - 2012. - V. 45. - P. 12471257.

152. Green, R. A. The theory and practice of hyperpolarization in magnetic resonance using parahydrogen / R. A. Green, R. W. Adams, S. B. Duckett, R. E. Mewis, D. C. Williamson, G. G. R. Green // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. - 2012. - V. 67. - P. 1-48.

153. Bowers, C. R. Parahydrogen and synthesis allow dramatically enhanced nuclear alignment / C. R. Bowers, D. P. Weitekamp // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - P. 5541-5542.

154. Eisenschmid, T. C. Para hydrogen induced polarization in hydrogenation reactions / T. C. Eisenschmid, R. U. Kirss, P. P. Deutsch, S. I. Hommeltoft, R. Eisenberg, J. Bargon, R. G. Lawer, A. L. Balch // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - P. 8089-8091.

155. Goldman, K. Metabolic Imaging and Other Applications of Hyperpolarized ljC' / K. Golman, J. S. Petersson // Acad. Radiol. - 2006. -V. 13. - P. 932-942.

156. Blazina, D. NMR Studies of Ru3(CO)io(PMe2Ph)2 and Ru3(CO),o(PPh3)2 and Their H2 Addition Products: Detection of New Isomers with Complex Dynamic Behavior / D. Blazina, S. B. Duckett, P. J. Dyson, B. F. G. Johnson, J. A. B. Lohman, C. J. Sleigh // J. Am. Chem. Soc. - 2001. -V. 123.-P. 9760-9768.

157. Blazina, D. Catalytic Hydrogenation by Triruthenium Clusters: A Mechanistic Study with Parahydrogen-Induced Polarization / D. Blazina, S. Duckett, P. Dyson, J. Lohman // Chem.-Eur. J. -2003.-V. 9.-P. 1045-1061.

158. Al-Ibadi, M. A. M. Characterisation of tri-ruthenium dihydride complexes through the computation of NMR parameters / M. A. M. Al-Ibadi, S. B. Duckett, J. E. McGray // Dalton Trans. -2012.-V. 41.-P. 4618-4625.

159. Schott, D. Ruthenium Dihydride Complexes: NMR Studies of Intramolecular Isomerization and Fluxionality Including the Detection of Minor Isomers by Parahydrogen-Induced Polarization / D. Schott, C. J. Sleigh, J. P. Lowe, S. B. Duckett, R. J. Mawby, M. G. Partridge // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41. - P. 2960-2970.

160. Schott, D. The reaction of M(CO)3(Ph2PCH2CH2PPh2) (M = Fe, Ru) with parahydrogen: probing the electronic structure of reaction intermediates and the internal rearrangement mechanism for the dihydride products / D. Schott, P. Gallaghan, J. Dunne, S. B. Duckett, C. Godard, J. M. Goicoechea, J. N. Harvey, J. P. Lowe, R. J. Mawby, G. Muller, R. N. Perutz, R. Poli, M. K. Whittlesey // Dalton Trans. - 2004. - P. 3218-3224.

161. Lopez-Serrano, J. A para-Hydrogen Investigation of Palladium-Catalyzed Alkyne Hydrogenation / J. Lopez-Serrano, S. B. Duckett, S. Aiken, K. Q. Almeida Lenero, E. Drent, J. P. Dunne, D. Konya, A. C. Whitwood // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - P. 6513-6527.

162. Lopez-Serrano, J. Palladium-Catalyzed Hydrogenation: Detection of Palladium Hydrides. A Joint Study Using Para-Hydrogen-Enhanced NMR Spectroscopy and Density Functional Theory / J. Lopez-Serrano, S. B. Duckett, A. Lledos // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 9596-9597.

163. Eguillor, B. Detection of Unusual Reaction Intermediates during the Conversion of W(N2)2(dppe)2 to W(H)4(dppe)2 and of H20 into H2 / B. Eguillor, P. J. Caldwell, M. C. R. Cockett, S. B. Duckett, R. O. John, J. M. Lynam, C. J. Sleigh, I. Wilson // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. -P. 18257-18265.

164. Martin M. Versatility of Cyclooctadiene Ligands in Iridium Chemistry and Catalysis / M. Martin, E. Sola, O. Torres, P. Plou, L. A. Oro // Organimetallics. - 2003. - V. 22. - P. 5406-5417.

165. Mohring, U. Kinetic and mechanistic investigation of the sequential hydrogenation of phenylacetylene catalyzed by rhodium(I) phosphine complexes of the type [Rh(772-02Z)(PR3)2] / U. Mohring, M. Schafer, F. Kukla, M. Schlaf, H. Werner // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1995. V. 99. - P. 55-63.

166. March, J. Advanced Organic Chemistry / J. March. - 3rd ed. - New Yok: Wiley-Interscience, 1985. - 796 p.

167. Duckett, S. B. Applications of the parahydrogen phenomenon: A chemical perspective / S. B. Duckett, C. J. Sleigh // Prog. Nucl. Magn. Reson. Specrosc. - 1999. - V. 34. - P. 71-92.

168. Atkinson, K. D. Spontaneous Transfer of Parahydrogen Derived Spin Order to Pyridine at Low Magnetic Field / K. D. Atkinson, M. J. Cowley, P. I. P. Elliott, S. B. Duckett, G. G. R. Green, J. Lopez-Serrano, A. C. J. Whitwood //J. Am. Chem. Soc. - 2009. -V. 131. - P. 13362-13368.

169. Harris. D. C. Nonlinear Least-Squares Curve Fitting with Microsoft Excel Solver / D. C. Harris//J. Chem. Educ. - 1998. - V. 75.-P. 119-121.

170. Altomare, A. SIR97: a new tool for crystal structure determination and refinement / A. Altomare, M. C. Burla, M. Camalli, G. L. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, A. G. G. Moliterni, G. Polidori, R. Spagna // J. Appl. Crystallogr. - 1999. - V. 32. - P. 115-119.

171. Scheidrick, G. M. A short history of SHELXI G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. A: Found. Crystallogr. - 2008. - V. 64. - P.l 12-122.

1 72. Farrugia, L. J. ORTEP-3 for Windows - a version of ORTEP-lll with a Graphical User Interface (GUI) / L. J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. - 1997. - V. 30. - P. 565.

1 73. Frisch, M. J. Gaussian 09 / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato. X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara. K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima. Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven. J. A Montgomery Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin. V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar. J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, N. J. Millam. M. Kiene. J. E. Knox, J. B. Cross. V. Bakken, C. Adamo. J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev. A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg. S. Dapprich, A. D. Daniels, Ö. Farkas, J. B. Foresman. J. V. Ortiz, J. Cioslowski, D. J. Fox. -. Revision A.02. - Wallingford CT: Gaussian. Inc., 2009.

1 74. Lee, C. T. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron-density / C. T. Lee, W. T. Yang. R. G. Parr // Phys. Rev. - 1993. - V. 98. - P. 785-789.

175. Andrae, D. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements / D. Andrae, U. Haussermann, M. Dolg, H. Stoll. H. Preuss // Theor. Chim. Acta. -1990,-V. 77.-P. 123-141.

176. Haussermann, U. Accuracy of energy-adjusted quasirelativistic ab initio pseudopotentials. All-electron and pseudopotential benchmark calculations for Hg. HgH and their cations / U. Haussermann, M. Dolg, H. Stoll, H. Preuss, P. Schwerdtfeger. R. M. Pitzer // Mol. Phys. - 1993. - V. 78.-P. 1211-1224.

177. Kuchle, W. Energy - adjusted pseudopotentials for the actinides. Parameter sets and test calculations for thorium and thorium monoxide / W. Kuchle, M, Dolg, H. Stoll, H. Preuss // J. Chem. Phys. - 1994. - V. 100. - 7535-7542.

178. Leininger, T. The accuracy of the pseudopotential approximation. II. A comparison of various core sizes for indium pseudopotentials in calculations for spectroscopic constants of InH, InF, and InCl / T. Leininger, A. Nicklass, H. Stoll, M. Dolg, P. Svhwerdtfeger // J. Chem. Phys. - 1996. -V. 105.-1052-1059.

179. Ehlers, A. W. A set of f-polarization functions for pseudo-potential basis sets of the transition metals Sc-Cu, Y-Ag and La-Au / A.W. Ehlers, M. Böhme, S. Dapprich, A. Gobbi, A. Höllwarth, V. Jonas, K.F. Köhler, R. Stegmann, A. Veldkamp, G. Frenking // Chem. Phys. Lett. -1993.-V. 208.-P. 111-114.

180. Zhao, Y. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new

functionals and systematic testing of four M06-class functional and 12 other functional / Y. Zhao, D. G. Truhlar // Theor. Chem. Acc. - 2008. - V. 120. - P. 215-241.

181. Fritsch, J. Influence of the polarity of the environment on easily polarizable OH.cntdot..cntdot..cntdot.N .dblharw. 0-.cntdot..cntdot..cntdot.H+N hydrogen bonds / J. Fritsch, G. Zundel // J. Phys. Chem. - 1981. - V. 85. - P. 556-561.

182. Kramer, R. Influence of specific interaction effects on the proton-transfer equilibrium in intermolecular hydrogen bonds of carboxylic acids and phenols with amines / R. Kramer, G. Zundel // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1990. - V. 86. - P. 301-305.