Диэлектрические свойства монокристаллов и керамики твердых растворов на основе ниобата натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Раевская, Светлана Игоревна

• Раевская, Светлана Игоревна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Раевская, Светлана Игоревна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Глава 1. Фазовые переходы, структура и свойства инобата натрия п твердых растворов на его основе. (Обзор)

1.1 Ниобаты щелочных металлов: фазовые переходы, структура, свойства.

1.2 Свойства твердых растворов на основе ЫаЫЬОз.

1.3 Релаксоры и размытые фазовые переходы.

1.4 Описание размытия максимума с(Т) в релаксорах.

Глава 2.Получение образцов и методики измерений

2.1 Получение керамических образцов.

2.2 Выращивание монокристаллов.

2.3 Методики измерений.

Глава 3. Фазовые переходы и диэлектрические свойства ^]\ЬОз и других ииобатов

3.1 Особенности диэлектрических свойств оксидов АЫЬОз

А- Ыа, А^, К) со структурой типа перовскита.

3.2 Диэлектрические свойства монокристаллов твердых растворов ниобатов натрия-калия.

3.3 Аномалии диэлектрических свойств и теплового расширения монокристаллов АМЮз (А-У, Ыа, К) в области 20-300°С.

Глава 4. Фазовые х,Т-диаграммы и диэлектрические свойства некоторых двойных и тройных систем твердых растворов на основе ^1\ЬОз

4.1 Структура и диэлектрические свойства двойных систем ТР на основе Ыа№>Оз.

4.1.1 (1 -х)Ма1МЬ03-(х)МаТа03.

4.1.2 (1 -х)МаМЬОз-(х)8го.5МЬОз.

4.1.3 (1-х)МаМЬ03 -(х)Сс!1/зМЬОз.

4.1.4 О-х^аМЬОз-МЭгСщ/зМг/зОз.

4.1.5 (1-х)МаМЬОз-(х)Мао.5В1о.5ТЮз.

4.1.6 (1 -х)МаМЬОз-(х)Ао.5В1о.5ТЮз (А-К,Ы).

4.1.7 Обсуждение.

4.2 Структура и диэлектрические свойства тройных систем ТР (1-у)[(1-х)ЫаЫЬ03-(х)АВ03]

-уЫЫЬОз (уКЫЬОз).

Глава 5. Исследование размытых фазовых переходов в твердых растворах на основе ниобата натрия

5.1 Размытие максимума е(Т) в твердых растворах на основе ЫаЫЬОз.

5.2 Исследование размытых фазовых переходов I рода с большим температурным гистерезисом.

5.3 Релаксороподобные свойства бессвинцового ТР 0,975[0,675НаЫЬ03-0,3258го.5ЫЬОз]-0,025ЫЫЬ03: сравнение с классическими свинецсодержащими релаксорами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диэлектрические свойства монокристаллов и керамики твердых растворов на основе ниобата натрия»

Актуальность темы. Ниобат натрия (НН) занимает особое место среди соединений кислородно-октаэдрического типа, широко исследуемых и находящих все большее применение в последнее время.

Особенностью НН является наличие у него необычно большого для оксидов семейства перовскита числа разнородных фазовых переходов (в настоящее время достоверно установленными считаются шесть [1]), но, несмотря на имеющийся огромный экспериментальный материал, природа структурных неустойчивостей в нем полностью не выяснена. Кроме того, в литературе имеются сведения о ряде аномалий свойств НН в различных интервалах температур, которые также могут быть связаны с еще не известными фазовыми переходами (ФП).

Для практических применений наибольший интерес НН представляет как компонент твердых растворов (TP). Ранее основное внимание уделялось твердым растворам НН с сегнетоэлектриками: KNb03, LiNbOi, PbNb206, РЬТЮз. На основе этих TP разработаны разнообразные пьезоэлектрические материалы. В последние годы, исходя из запросов практики, начат интенсивный поиск бессвинцовых релаксоров в связи с повышением экологических требований к керамическому производству. Большая часть подобных работ посвящена исследованиям твердых растворов на основе титаната бария. Как показали результаты наших исследований, весьма перспективной основой для дизайна новых бессвинцовых поликристаллических релаксоров являются TP ниобата натрия с несегнетоэлектрическими вторыми компонентами (так называемые TP II группы по классификации H.H. Крайник) [2]. В последние два года достигнут, наконец, прорыв в разработке бессвинцовой пьезокерамики и получены материалы, параметры которых, сравнимы с параметрами некоторых пьезоматериалов на основе цирконата титаната свинца [3,4]. Среди бессвинцовых пьезоматериалов также наиболее перспективными являются ТР ниобата натрия-калия с добавками в качестве третьих компонентов соединений, образующих с ЫаЫЮз ТР II группы (№8Ь03, ЫаТаОз, 8гТЮ3) [3,5,6].

Все вышеперечисленные факты делают изучение диэлектрических свойств как чистого ниобата натрия, так и ТР на его основе, весьма актуальным с фундаментальной и с прикладной точек зрения. Цели работы

1. Уточнить природу и количество фазовых переходов в НН, а также х,Т-диаграммы некоторых ТР второй группы на его основе.

2. Установить возможность и условия получения бессвинцовых диэлектрических материалов с размытым максимумом е(Т) и релаксороподобными свойствами на основе ТР ниобата натрия.

3. Исследовать особенности диэлектрических свойств ТР ниобата натрия с размытым фазовым переходом I рода.

Задачи исследования: получение керамических образцов некоторых ТР на основе НН, относящихся ко второй группе, данные о которых в литературе отсутствуют или противоречивы; исследование закономерностей изменений свойств ТР второй группы при добавлении третьего компонента, обладающего сегнетоэлектрическими свойствами; исследования зависимостей с(Т) соединений АИЬОз (А-№, К) со структурой типа перовскита и ТР на основе НН в широком интервале температур, включающем высокотемпературную кубическую фазу; проведение комплекса диэлектрических и дилатометрических, исследований для выяснения природы фазового перехода в области 150°С в НН и установление наличия этого перехода в других ниобатах АЫЬОз (А-Ы, К). проведение исследований температурных и временных зависимостей диэлектрических свойств монокристаллов и керамики ТР на основе НН в области размытых ФП I рода; сравнение свойств бессвинцовых диэлектрических материалов с размытым максимумом е(Т) на основе НН со свойствами классических свинецсодержащих релаксоров.

Объекты исследовании:

1. Керамические образцы ЫаЫЬ03;

2. Керамические образцы квазибинарных систем твердых растворов: (1 -х)ЫаЫЬОз-(х)ЫаТаОз, (1-х)На№03-(х)0(1,/зШ)з, (1-х)ЫаЫЬ03-(х^Го.зМЮз, (1-х)ЫаЫЬОг(х)Мао.5В1о.5ТЮз, (1-х)НаЫЬОз-(х)Ко.5В1о.5Т103; (1-х)ЫаЫЬ03-(х) Ыо.зВ^ТЮз; (1-х)№ЫЬОз-(х)8гСи|/3ЫЬ2/зОз;

3. Керамические образцы тройных систем твердых растворов: (1 -у)[( 1 -х)ЫаЫЬОз-(х)НаТаОз]-уКЫЬОз, (1 -у)[( 1 -х)НаМЮ3-(х)8г0.5КЬО3]-уШЬ03, (1-у)[(1-х)НаЫЬО3-(х)Ка0.5В10.5ТЮ3]-уЫЫЬОз, (1-у)[(1-х) ЫаЫЬ0г(х)8гСи,,31ЯЬ2/303]- уЫЫЬ03

4. Монокристаллы ЫаЫЬ03; КИЬ03; ЫЫЬОз и твердых растворов (Ыа,К)ЫЬ03; ЫаЫЬ03-Сс1,/зЫЬ0з.

Научная новизна.

В ходе выполнения диссертационной работы впервые:

- в соединениях А§ЫЬ03 и ЫаЫЬ03 установлены «истинные» значения температуры Юори-Вейса Ткв;,

- на основе детальных диэлектрических исследований ряда бинарных ТР на основе НН определены закономерности изменения их свойств в зависимости от состава и области устойчивости релаксороподобного состояния;

- показано, что гигантский температурный гистерезис в ТР на основе НН не является температурно-временным;

- установлено, что ряд свойств бессвинцовых диэлектрических материалов на основе НН с размытым максимумом е(Т) отличаются от свойств классических свинецсодержащих релаксоров.

Практическая значимость работы

Получены бессвинцовые керамические материалы, имеющие высокие значения диэлектрической проницаемости с, слабо зависящие от температуры.

Разработаны способы управления величинами Тт, ет и глубины частотной дисперсии е в области радиочастот составов ряда двойных твердых растворов НН, проявляющих релаксороподобные диэлектрические свойства, путем введения третьего сегнетоэлектрического компонента. Таким методом получены составы, имеющие Тт в области комнатных температур.

Предложен способ управления величинами температурного гистерезиса и размытия аномалии е(Т) в области размытого ФП I рода варьированием граничных температур нагрева и охлаждения в ходе термоциклирования.

Наличие фазовых переходов в соединениях АЫЬОз (А-Ыа, Ы, К) в области 100-300 °С может оказывать существенное влияние на температурную и временную стабильность их характеристик. Полученные в работе данные о температурах этих переходов и их изменениях в ТР необходимо учитывать при разработке новых материалов на основе АЫЬОз(А-Ма, Ы, К).

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. В соединениях АЫЬ03 (А-Ыа, А§, К) со структурой типа перовскита «истинные» значения температуры Кюри-Вейса Ткв, полученные экстраполяцией температурной зависимости обратной диэлектрической проницаемости из кубической фазы, приблизительно одинаковы.

2. В составах двойных TP ниобата натрия II группы (по классификации H.H. Крайник), с концентрацией второго компонента выше критической, обладающих размытым максимумом s(T), температура максимума диэлектрической проницаемости, резко увеличивается при введении относительно малых добавок сегнетоэлектрического компонента, что позволяет эффективно управлять свойствами материалов.

3. Характер изменения структуры и свойств твердых растворов NaNb03-Ao.3Bio,5Ti03 (A-Li, К) в зависимости от концентрации компонента Ао^В^ТЮз, свидетельствует о том, что эти системы являются не двойными TP первой группы по классификации H.H. Крайник, как считалось ранее, а представляют собой тройные TP типа (0,5y)ANb03-( 1 -0,5у)[( 1 -x)NaNb03-(x)Nao.5Bio.5Ti03], где

4. Гигантский температурный гистерезис в TP на основе НН не является температурно-временным. Сосуществование фаз в широком интервале температур позволяет эффективно управлять величинами температурного гистерезиса и размытия аномалии е(Т) в области размытого ФП I рода варьированием граничных температур нагрева и охлаждения в ходе термоциклирования.

5. Состав (l-y)[(l-x)NaNb03-(x)Sro.5Nb03]-yLiNb03, обладающий наиболее сильной частотной зависимостью максимума е(Т), проявляет такие типичные для релаксоров свойства, как выполнение закона Фогеля-Фулчера, квадратичная зависимость 1/с(Т), и уширение спектра времен релаксации ниже температуры Фогеля-Фулчера. В то же время тот факт, что температура Кюри-Вейсса меньше, чем температура максимума е(Т), различие параметров в законе

Фогеля-Фулчера для е' и б", а также наличие аномалии на температурной зависимости теплового расширения AL/L вблизи Т„, свидетельствуют в пользу того, что это не классический релаксор, а сегнетоэлектрик с размытым фазовым переходом.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VI-VIII Международных симпозиумах "Порядок, беспорядок и свойства оксидов" (ODPO) (г.Сочи, 2003, 2004, 2005); Международной школе-семинаре НАТО «Разупорядоченные сегнетоэлектрики» (DIFE) (г.Киев, Украина, 2003); IV международном семинаре по физике сегнетоэластиков (ISFP- IV) (г. Воронеж, 2003); II Международной конференции по физике кристаллов «Кристаллофизика -21 века».(г.Москва, 2003); Международном симпозиуме «Упорядочения в минералах и сплавах» (ОМА) (г.Сочи, 2004); Международной конференции «Фундаментальные проблемы физики сегнетоэлектриков» (г.Вильямсбург, США, 2004); Международных научно-практических конференциях «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (INTERMATIC -2004, 2005 г.Москва); Международной научно - практической конференции «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения» («Пьезотехника» г.Ростов-на-Дону - г.Азов 2005); Международной школе-семинаре НАТО «Размерные эффекты и нелинейность в ферроиках» (г.Львов, Украина, 2004); II Международной конференции «Физика электронных материалов» (г.Калуга, 2005), XVII Всеросийской конференции по физике сегнетоэлектриков (ВКС - XVII) (г.Пенза, 2005), Международной научной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры» (г.Москва, 2005); III Межрегиональной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодежь XXI века» (г.Ростов-на-Дону, 2005); Международном симпозиуме «Микро- и наномасштабные доменные структуры в сегнетоэлектриках» (г.Екатеринбург, 2005).

Публикации. Основные результаты диссертации полностью отражены в 30 печатных работах, из которых 12 опубликовано в реферируемых журналах «Physical Review В», «Journal of Applied Physics», «Journal of Physics:Condensed

Matter», «Ferroelectrics», «Физика твердого тела», остальные - в сборниках трудов и тезисов докладов Всероссийских и Международных конференций.

Личный вклад автора. Постановка задач, планирование работы и обсуждение полученных результатов проводились автором совместно с научным руководителем, доктором физ.-мат.наук, профессором, зав отделом активных материалов НИИ физики РГУ Резниченко JT.A.

Диссертантом самостоятельно получены керамические образцы некоторых исследовавшихся в работе систем TP, выполнена большая часть измерений и проведена обработка всех полученных результатов.

Соавторы совместных публикаций принимали участие в приготовлении объектов исследования, проведении ряда измерений и обсуждении результатов. ^ Кристаллы НН и TP на его основе выращены канд. хим. наук

Смотраковым В.Г. и к.ф.-м. наук Еремкиным В.В. Рентгеноструктурные измерения проводились ст. н. с. Шилкиной JI.A., ст.н.с. Захарченко И.Н., доц. Абдулвахидовым К.Г. Дилатометрические исследования проведены автором при непосредственном участии доц. Семенчева А.Ф. Диэлектрические измерения и исследования спектров комбинационного рассеяния света для некоторых образцов, полученных автором, проведены в лаборатории физики конденсированного состояния Пикардийского университета (Амьен, Франция) Ж.-Л. Деллисом, М.Эль Марсси и к.ф.-м.н. Ю.И. Юзюком. Теоретические модели разрабатывались проф. Просандеевым С.А. и к.ф.-м.н. Ивлиевым М.П.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, * заключения, списка цитированной литературы. Общий объем составляет 174 страницы, включая 87 рисунков, 6 таблиц. Список цитированной литературы содержит 152 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Раевская, Светлана Игоревна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В

СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ

А.1 Раевская, С.И. Диэлектрические свойства монокристаллов ниобатов натрия и калия / С.И. Раевская // Тезисы докл. IX Всеросс. научной конф. студентов-физиков и молодых ученых/ Красноярск, 2003.- Ч.2.- С.688-690.

А.2 Ивлиев, М.П. Фазовые состояния и особенности диэлектрических свойств твердых растворов ниобата натрия-калия / М.П. Ивлиев, И.П. Раевский, Л.А. Резниченко, С.И. Раевская, В.П. Сахненко // Физика твердого тела.- 2003. -Т.45, №10.- С.1886-1891. А.З Raevskaya, S.I. X-ray, dilatometric and dielectric studies of diffused phase transitions in NaNb03 - Gd|/3Nb03 single crystals and ceramics / S.I. Raevskaya, K.G. Abdulvakhidov, I.N. Zakharchenko, A.F. Semenchev, S.O. Lisitsina, L.A. Shilkina, V.G. Smotrakov, V.V. Eremkin, P.F. Tarasenko, L.A. Reznichenko // Proc. Ill Internat. Meeting "Order, disorder and properties of oxides" (ODPO-2003)/ Sochi, Russia, 2003.-P.235-238. A.4 Raevskaya, S.I. Minor dielectric anomalies in ANb03 (A-Li, Na, K) single crystals in the 350-500 К temperature range / S.I. Raevskaya, L.A. Reznichenko, A.F. Semenchev, L.A. Shilkina, E.S. Gagarina, V.G. Smotrakov, V.V. Eremkin, E.A. Dul'kin // Ferroelectrics.- 2004.- V.307, № 1-4.- P.227-231.

A.5 Raevskaya, S.l. Dilatometric, X-ray, optical and dielectric studies ofNaNb03 - Gd|/3Nb03 single crystals / S.I. Raevskaya, A.F. Semenchev, K.G. Abdulvakhidov, I.P .Raevski, S.A .Prosandeev, L.A. Shilkina, Smotrakov V.G., V.V. Eremkin, V.A. Shuvaeva, A.M. Glazer // Ferroelectrics.- 2004.-V.298, № 1-4.- P.261-265. A.6 Raevski, I. P. Dielectric and optical studies of NaNb03 - based solid solution crystals / I.P. Raevski, S. A. Prosandeev, V.A. Shuvaeva, A.M. Glazer, A.F. Semenchev, S.I. Raevskaya, V.G. Smotrakov, V.V. Eremkin //Abstr. Ill Europ.

Meet, on Ferroelectricity/ Cambridge, UK, 2003. J.Conf.Abs.- 2003.- V.8, №1-.P.270.

A.7 Раевская, С.И. Аномалии диэлектрических свойств и теплового расширения монокристаллов ANb03 (A-Li, Na, К) в области 350-500 К / С.И. Раевская, Л.А. Резниченко, А.Ф. Семенчев, J1.A. Шилкина, Е.С. Гагарина, Е.А. Dul'kin // Тезисы докл.2 Междун. конф. по физике кристаллов «Кристаллофизика -21 века» -М., 2003.- С.356.

А.8 Bokov, A.A. Empirical scaling of the dielectric permittivity peak in relaxor ferroelectrics / A.A. Bokov, Y.-H. Bing, W. Chen, Z.-G. Ye, S. A. Bogatina, I. P. Raevski, S.I. Raevskaya, E.V. Sahkar //Phys.Rev.B.- 2003,- V.68, № 5. 052102. 1-4.

A.9 Раевская, С.И. Влияние одноосного сжатия на диэлектрические свойства монокристаллов NaNb03 / С.И. Раевская, А.Ф.Семенчев, Л.А. Резниченко, В.Г. Смотраков, В.В. Еремкин, С.О. Лисицына // Сб.трудов 7 Междун. Симпоз. "Порядок, беспорядок и свойства оксидов" (ODPO-2004)/ Сочи.-2004. -С. 173-176.

А. 10 Раевская, С.И. Бессвинцовые релаксорные материалы на основе твердых растворов NaNbO3-Sr0.5NbO3-LiNbO3 / С.И. Раевская, Л.А. Резниченко, С.О. Лисицына, Д.Н. Санджиев, П.Ф Тарасенко//Материалы Междун. Научно-практич. конф. «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (INTERMATIC -2004)/ М.: МИРЭА-ЦНИИ «Электроника», 2004.- 4.1. -С.13-16.

А. 11 Демченко, O.A. Сегнетоэлектрические керамические материалы на основе ниобатов щелочных металлов / O.A. Демченко, С.И. Раевская, Е.А. Ярославцева, Ю.И. Юрасов, С.А. Турик, Д.В. Алиев, A.A. Есис, Л.А. Резниченко, C.B. Титов, В.В. Титов // Материалы Междун. Научно-практич. конф. «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (INTERMATIC -2004)/ M.: МИРЭА-ЦНИИ «Электроника», 2004.- 4.1. -С.64-66.

А. 12 Раевская, С.И. Аномалии диэлектрических свойств и теплового расширения монокристаллов ANb03(A-Li,Na,K), обусловленные переходами в несоразмерную фазу/ С.И. Раевская // Труды аспирантов и соискателей РГУ. Изд. РГУ, Ростов н/Д, 2004.-Т. X. -С. 43-44.

А. 13 Raevski, I. P. Diffuse first-order phase transition in NaNb03:Gd / I.P. Raevski, S.I. Raevskaya, S.A. Prosandeev, V.A. Shuvaeva, A.M. Glazer, M.S. Prosandeeva//J.Phys: Condens. Matter. -2004. -V.16, №15.-P.L221-L226. A. 14 Павлов, A.H. Влияние границ кристаллитов на положение максимума диэлектрической проницаемости в поликристаллических сегнетоэлектриках /А.Н. Павлов, О.В. Наскалова, С.И. Раевская, Ю.Н. Захаров // Материалы Междун. Научно-практич. конф. «Строительство -2004»/ Ростов н/Д, РГСУ, 2004. -С.122-123. ^ А. 15 Raevski, I.P. Diffuse phase transition in NaNb03 :Gd single crystals / I.P.

Raevski, S.A. Prosandeev, K.G. Abdulvakhidov, L.A. Shilkina, S.I. Raevskaya, V.V. Eremkin, V.G. Smotrakov, L. Jastrabik //J.Appl.Phys.- 2004,-V.95, № 8.- P.3994-3999. A. 16 Raevski, I.P. NaNb03 -based relaxor / I.P. Raevski, L.A. Reznitchenko, M.A. Malitskaya, L.A. Shilkina, S.O. Lisitsina, S.I. Raevskaya, E.M. Kuznetsova// Ferroelectrics .-2004,- V.299, №l-4.-P.95-101. A. 17 Raevskaya, S. I. Lead-free relaxor ferroelectric ceramics in NaNb03-Sr0.5NbO3 LiNb03 solid solution system / S.I. Raevskaya, J-L. Dellis, L.A. Reznichenko, S.A. Prosandeev, I.P. Raevski, S.O. Lisitsina, L. Jastrabik // Ferroelectrics.-2005.- V.317, № 1 -4.-P.49-51. A. 18 Бурханов, А.И. Диэлектрический отклик керамики 0.9NaNb03-* 0.1Gdi/3Nb03 в сильных переменных полях / А.И. Бурханов, П.В.

Бондаренко, С.И. Раевская, И.П. Раевский //«Пьезотехника - 2005». Сб. трудов Междун. Научно-практич. конф. «Фундамент, проблемы функционального материаловедения, пьезоэл. приборостроения и нанотехнологий»/ Ростов н/Д., Азов, 2005.- С. 19-22.

А. 19 Yuzyuk, Yu.I. Modulated phases in NaNb03: Raman scattering, synchrotron X-ray diffraction, and dielectric investigations / Yu.I. Yuzyuk, P. Simon, E. Gagarina, L. Hennet, D. Thiaudiere, V.I. Torgashev, S.I. Raevskaya, I.P. Raevskii, L.A. Reznitchenko, J.L. Sauvajol // J.Phys: Condens. Matter.-2005.- V.17, № 33. -P.4977-4990. A.20 Dellis, J-L. Cole-Cole analysis of a new lead - free NaNb03 - Sr0.5NbO3 -LiNb03 relaxor ferroelectric / J-L. Dellis, I.P. Raevsky, S.I. Raevskaya, L.A. Reznitchenko //Ferroelectrics.-2005.- V.318, № 1 -4.-P. 169-177. A.21 Raevskaya, S.I. Dielectric properties of lead - free (Na,Sr,Li)Nb03 relaxor ceramics / S.I. Raevskaya, J-L. Dellis, L.A. Reznichenko, P.F. Tarasenko, S.O. Lisitsina // Proc. 2nd Intern. Conf. "Physics of Electronic Materials"/ Kaluga, Russia. 2005. -V.l. -P.190-193. A.22 Ивлиев, М.П. Особенности сегнетоэлектрических упорядочений в перовскитах ANb03 (A-Na, Ag, К) / М.П. Ивлиев, С.И. Раевская, И.П. Раевский // Сб.трудов V Междунар. Симпоз. "Порядок, беспорядок и свойства оксидов" (ODPO-2005)/ Сочи,2005.- Ч.2.- С.150-153. А.23 Захаров, Ю.Н. Управление величинами температурного гистерезиса и размытия диэлектрической аномалии в области сегнето-антисегнетоэлектрического фазового перехода в керамике PbZri.xTix03 (0,03<х<0,05) /Ю.Н. Захаров, С.И. Раевская, В.З. Бородин, В.Г. Кузнецов, И.П. Раевский // Физика твердого тела. - 2006.-Т.48,№6.- С. 1014-1015. А.24 Раевская, С.И. Бессвинцовые релаксорные материалы на основе твердых растворов антисегнетоэлектриков NaNb03 и Na0.5Bi0.5TiO3 /С.И. Раевская, С.А. Куропаткина, JI.A. Резниченко, B.C. Николаев, С.О. Лисицына // Материалы Междунар. Научно-практич. школы-конф. «Молодые ученые-2005»/ М.: МИРЭА-ЦНИИ «Электроника», 2005.- 4.1.-С. 187-190.

А.25 Раевская, С.И. Бессвинцовые релаксоры на основе двойных и тройных систем твердых растворов NaNb03 / С.И. Раевская, С.А. Просандеев, JI.A.

Резниченко, Ж-Л. Деллис, А.Ф. Семенчев, J1.A. Шилкина, И.П. Раевский, С.О. Лисицына // Тез. докл. XVII Всерос. конф. по физике сегнетоэлектриков (ВКС - XVII)/ Пенза, 2005.- С. 147-148. А.26 Бурханов, А.И. Влияние предыстории на диэлектрические свойства керамики и монокристаллов NaNbCVGdi^NbCb / А.И. Бурханов, П.В. Бондаренко, С.И. Раевская, A.B. Шильников, И.П. Раевский //Физика твердого тела. 2006.- Т.48, №6.- С. 1049-1051. А.27 Raevskaya, S. I. Lead-free niobate ceramics with relaxor-like properties / S. I. Raevskaya, L.A. Reznichenko, I,P. Raevski, V.V. Titov, S.V. Titov // Abstr, 1 llh Intern. Sympos. "Micro- and Nano-scale Domain Structuring in Ferroelectrics" (ISDS'05)/ Ekaterinburg, 2005. -P.98.

A.28 Раевская, С.И. Бессвинцовые релаксорные материалы на основе ЫаЫЬОз / С.И. Раевская //Труды аспирантов и соискателей РГУ/ Изд. РГУ, Ростов н/Д, 2005.- Т. XI. -С.23-26.

А.29 Раевская, С.И. Диэлектрические и дилатометрические исследования монокристаллов NaNbO} с различным содержанием Q фазы / С.И. Раевская // Тез. докл. Юбилейной III Межрегиональной научно-практич. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века-будущее Российской науки»/ Изд. РГУ, Ростов н/Д, 2005. -Вып. IV. -С.65-66.

А.30 Раевская, С.И. Бессвинцовые материалы с высокой диэлектрической проницаемостью, слабо зависящей от температуры / С.И. Раевская, С.П. Кубрин, С.А. Куропаткина, Л.А. Резниченко, Д.А. Сарычев, И.Н. Захарченко// Материалы Междун. Научно-практич. конф. «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (INTERMATIC -2005)/М.: МИРЭА, 2006.- Ч.1.- С.72-75.

Заключение (основные результаты и выводы)

1. Впервые в широком интервале температур, включающем кубическую фазу, проведены исследования диэлектрической проницаемости ЫаЫЬОз, А§М)Оз, (Ыа,К)ЫЬОз и определены «истинные» значения температуры Кюри-Вейсса ТКв этих соединений. Установлено, что в перовскитах АМЮз (А- Ag, К) значения Ткв практически одинаковы. Отсутствие зависимости Ткв от кристаллохимических характеристик оксидов (параметров элементарных ячеек, размера катиона А, величины толеранс-фактора), является независимым свидетельством в пользу того, что сегнетоэлектрические и антисегнетоэлектрические фазовые переходы в АЫЬ03 являются переходами типа «порядок-беспорядок.

2. Малые аномалии е(Т) в области 150-260°С имеют место не только в НН, но и в кристаллах КМЮз; ЫЫЬОз а также твердых растворах (Ка,К)ЫЬ03 и (Ма,1л)МЮ3. В НН эти аномалии не связаны с переходом между Р и фазами. Судя по виду аномалий на температурной зависимости параметров ячейки и изменению рамановских спектров, можно предположить, что в этой области температур имеет место переход в несоразмерную фазу.

3. Впервые исследованы температурные зависимости диэлектрической проницаемости е монокристаллов №1.хКх№>Оз (0.04<х<0.20). По форме аномалий е(Т), соответствующих фазовым переходам «смятия», определен характер взаимодействия ротационных параметров порядка с поляризацией.

4. Обнаружено, что введение в двойные твердые растворы третьего компонента, обладающего сегнетоэлектрическими свойствами, по-разному влияет на свойства составов расположенных на фазовой х, Г-диаграмме по разные стороны от критической концентрации хо, соответствующей обрыву линии антисегнетоэлектрического фазового перехода. При х<х0 свойства меняются слабо, в то время как при х>Хо введение даже небольших количеств сегнетоэлектрического компонента приводит к резкому изменению температуры максимума диэлектрической проницаемости, а в некоторых случаях также к усилению частотной зависимости его величины и температурного положения, то есть к возникновению релаксороподобного состояния.

5. Установлено, что в керамике и кристаллах твердых растворов на основе ЫаЫЬОз, обладающих релаксороподобными свойствами, температура Кюри-Вейсса ниже температуры максимума диэлектрической проницаемости, в то время как в свинецсодержащих релаксорах она выше. Это может свидетельствовать о том, что в данных материалах относительный вклад колебаний кристаллической решетки в диэлектрические свойства значительно больше, чем в классических свинецсодержащих релаксорах.

6. На основании результатов исследований влияния изотермической выдержки на диэлектрический отклик керамики и монокристаллов ИаМЮз-Ос11/зМЬОз в области аномального температурного гистерезиса е(Т) установлено, что аномальный температурный гистерезис е(Т) в ТР на основе НН при реально достижимых в условиях эксперимента промежутках времени не является температурно-временным.

7. Экспериментально показана (на примере монокристаллов ЫаМЮзЮс! и керамики PbZr0.97Ti0.03O3) возможность управления величинами температурного гистерезиса и размытия аномалии диэлектрической проницаемости в области размытого ФП I рода варьированием граничных температур нагрева и охлаждения в ходе термоциклирования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Раевская, Светлана Игоревна, 2006 год

1. Megaw, Н. D. The seven phases of sodium niobate. / H. D. Megaw // Ferroelectrics.- 1974,- V.7, №l-4.-P.87-89.

2. Крайник, H.H. Антисегнетоэлектричество в соединениях со стуктурой типа перовскита/ Н.Н. Крайник // Изв.АН СССР. Серия физич.-1964.-Т.28,вып.4.-С.643-648.

3. Saito, Y. Lead-free piezoceramics /Y.Saito, H.Takao, T.Tani, T.Nonoyama, K.Takatori, T.Homma, T.Nagaya, M.Nakamura// Nature.-2004.-V. 432.-P.84-87.

4. Cross, L.E. Lead-free at last / L.E.Cross // Nature .-2004.-V.432.-P.24-25.

5. Guo, Y. Dielectric and piezoelectric properties of lead-free (Na0.5Ko.5)Nb03-SrTi03 ceramics / Y. Guo, K. Kakimoto, H. Ohsato// Solid State Commun.2004.-V. 129.-P.279-284.

6. Matsubara, M. Piezoelectric properties of (Ko.5Nao.5)(NbOi.x-Tax)03-K5,4CuTaio029 ceramics / M. Matsubara, K. Kikuta, S. Hirano //J.Appl.Phys.2005.-V.97.-P.114105-1 114105-7.

7. Смоленский, Г.А. Физика сегнетоэлектрических явлений/ Г.А. Смоленский, В.А. Боков, В.А. Исупов Н.Н. Крайник, Р.Е. Пасынков, А.И. Соколов, Н.К. Юшин,- Л.: Наука, 1985. 396 с.

8. Александров, К.С. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3 / К.С. Александров, А.Т. Анистратов, Б.В. Безносиков, Н.В. Федосеева, Наука: Новосибирск , 1981.

9. Исмаилзаде, И.Г. Рентгенографическое исследование ниобата лития при • высоких температурах / И.Г. Исмаилзаде, В.И. Нестеренко, Ф.А.

10. Миришли // Кристаллография.-1968.-T.3,№l.-C.33-37. lO.Smolenskii, G.A. The Curie temperature of LiNb03/ G.A. Smolenskii, N.N. Krainik, N.P. Khuchua, V.V. Zhdanova, I.E. Mylnikova // Phys.Sol.State.-1966.-V.13,№2.-P.309-314.

11. П.Жданова, В.В. О тепловых свойствах кристаллов ниобата лития / В.В. Жданова, В.П. Клюев, В.В. Леманов, И.А. Смирнов, В.В. Тихонов //Физика твердого тела.-1968.-Т. 10,№6.-С. 1725-1728.

12. Francombe, МН. Structural and electrical properties of silver niobate and silver tantalite / M.H. Francombe, B.Lewis/ // Acta crystallogr.- 1958.-V.l 1,№3.-P. 175-178.

13. Kania, A. Agi.xNaxNb03 (ANN) solid solutions:from disordered antiferroelectric AgNb03 to normal antiferroelectric NaNb03/ A. Kania, J. Kwapulinski //J. Phys.: Condens. Matter.-1999.- V.l 1.- P.8933-8946.

14. Kania, A. Dielectric properties of AgNb03 (A:K,Na and Li) and AgNbi.xTax03 solid solutions in the vicinity of diffuse phase transitions /А.Kania //J.Phys.D: Appl. Phys.-2001.-V.34.-P. 1447-1455.

15. Matthias, B.T. Dielectric properties of sodium and potassium niobates / B.T. Matthias, J. P. Remeika//Phys. Rev.- 1951.- V.82, №5.-P.727-729.

16. Safianikov, A. Un nouveau mineral de niobium/ A. Safianikov // Bull.Seances Acad. Roy Sci rOutre-mer.-1959.-V.5.-C.1251-1255.

17. Mitchell, R.H. Perovskites: modern and ancient / R.H. Mitchell, Ontario, Canada: Almaz Press Inc., 2002.- 318 p.

18. Wood, E. A. Polymorphism in potassium niobate, sodium niobate and others AB03 compounds/ E.A. Wood // Acta Cryst. -1951.-V.4, Ж7.-Р.353-362.

19. Tennery, V. J. High-Temperature Phase Transitions in NaNb03/ V. Tennery // J. Amer. Ceram. Soc.-1965.-V.48, № 10.-P.537-543.

20. Cowley, K. Lukaszewicz, H.D. Megaw // Acta Cryst.-1969.-V.B25.-P. 851865.

21. Glazer, A.M. The classification of tilted octahedra in perovskites / A.M. Glazer//Acta Cryst.- 1972.-V.B28.-P.3384-3392. » 24.Darlington, C.N.W. High temperature phases of NaNb03 and NaTa03 /

22. C.N.W. Darlington, K.S. Knight //Acta Cryst.- 1999. -V.B55.-P. 24-30.

23. Kittel, C. Theory of Antiferroelectric Crystals. / C. Kittel // Phys. Rev.-1951.-V.82, №5.-P.729-732.

24. Cross, L.E. A thermodynamic treatment of ferroelectricity and antiferroelectricity in pceudo-cubic dielectrics / L.E. Cross // Philos. Mag.-1956.-V.1, №l.-P.76-92.

25. Denoyer, F. Etude des phases haute temperature de NaNb03 et des correlations qui les caractérisent / F. Denoyer, R. Comes, M. Lambert and A.Guinier //• Acta Cryst.-1974.- V.30.-P.423-430.

26. Ahtee, M. The structures of sodium niobate between 480 °C and 575 °C and their relevance to soft-phonon modes / M. Ahtee, A. M. Glazer and H.

27. D.Megaw//Phil. Mag.- 1972.-V.26.-P.995-1014.

28. Glazer, A. M. The structure of sodium niobate (T2) at 600 °C and the cubic-tetragonal transition in relation to soft-phonon modes / A. M. Glazer, H. D. Megaw//Phil. Mag.- 1972.-V.25.-P.1119-1135.

29. Darlington, C.N.W. The low-temperature phase transition of sodium niobate and the structure of the low-temperature phase N / C.N.W. Darlington and H. D. Megaw // Acta Cryst.- 1973.-V.B29, № 10.-P.2171-2185.

30. Darlington, C.N.W. Phenomenological theory of antiferroelectricity and ferroelectricity applied to NaNb03 and KNb03/ C.N.W. Darlington

31. J.Appl.Phys.-1972.-V.43, №12.-P.4951-4957.

32. Cross, L.E. The optical and electrical properties of single crystals of sodium niobate / L.E. Cross, B.J. Nicholson // Philos. Mag. 1955,- V.46, №376.-P.453-466

33. Ishida, К. Soft modes and superlattice structures in NaNb03 / K. Ishida, G. Honjo // J. ofPhys. Soc. Jap.-1973.- V.34, №5.-P.1279-1288.

34. Ahtee, M. Structural phase transitions in the sodium-potassium niobate solid solutions by neutron powder diffraction. /М. Ahtee, A. W.Hewat // Acta Cryst.- 1978.-V.A34.-P.309-317.

35. Ahtee, M. High Temperature Phases of Sodium Niobate-Potassium Niobate Solid Solutions / M. Ahtee and A. M. Glazer // Ferroelectrics.- 1976.-V.12.-P.205-206.

36. Wood, Е.А. The field-induced ferroelectric phase of sodium niobate/ E.A. Wood, R.C. Miller, J.P. Remeika //Acta Cryst.- 1962.-V.15, №12.-P.1273-1279.

37. Фесенко, О. E. Фазовые переходы в сверхсильных полях / О.Е. Фесенко, Ростов-на-Дону, 1984. 144с., ил.

38. Chen, J. ТЕМ study of phases and domains in NaNb03 at room temperature / J.Chen and D. Feng// Phys. Stat. Sol.-1988.-V.A109, №1.-P.171-185.

39. Wang, X.B. High temperature Raman study of phase transitions in antiferroelectric NaNb03 / X.B. Wang, Z.X. Shen, Z.P. Hu, Qin L., S.H. Tang, M. H. Kuok//Journal of Molecular Structure.- 1996.-№385.-P. 1-6.

40. Shea, Z.X. Raman Scattering Investigations of the Antiferroelectric-Ferroelectric Phase Transition of NaNb03 / Z.X. Shea, X.B. Wang, M.H. Kuok, S.H. Tang IIJ Raman Spectrosc.- 1998.- V.29.-P. 379-384.

41. Vousden, P. The structure of NaNb03 at room temperature/ P. Vousden //Acta Cryst.-1951 .-V.4, №7.-P.545- 550.

42. Желнова, O.A. Дипольный мотив, оптическая индикатриса и двойникование в АСЭ фазе кристаллов NaNb03. / O.A. Желнова, О.Е. Фесенко, В.Г. Смотраков, С.М.Зайцев // Кристаллография.-1983.-Т.28, вып.5.-С.932-936.

43. Желнова, О.А. Сегнетоэластические свойства кристаллов NaNb03./ O.A. Желнова, О.Е. Фесенко //Физика твердого тела.-1985.-Т.27, №1.-С.8-12.

44. Miga, S. Peculiarities of thermal switching in sodium niobate crystals/ S. Miga, J. Dec, M. Pawelczyk // J.Phys.:Condens.Matter.-1996.-V.8.-P.8413-8420.

45. Исмаилзаде, И.Г. Влияние постоянных электрических полей на фазовые переходы в кристаллах NaNb03 и Nao.98Lio.o2Nb03 / И.Г. Исмаилзаде, П. Хагенмюллер, О.А. Самедов, Ж. Равез, P.M. Исмаилов // Неорг. Мат.-1986.-Т.22, №5.-С.846-848.

46. Shirane, G. Dielectric properties and phase transitions of NaNb03 and (Na,K)Nb03/ G. Shirane, R. Newnham, R. Pepinsky // Phys. Rev.- 1954.-V.96, №3.-P.581-588.

47. Dungan, R.H. Metastable ferroelectric sodium niobate / R.H. Dungan and R.D. Golding // J. Amer. Ceram. Soc.- 1964.-V.47, №2,- P.73-76.

48. Konieczny, K. Temperature and Time Changes of Electric Permittivity in Sodium Niobate / K. Konieczny, W. Smiga, C. Kus // Ferroelectrics.- 1997.-V.190.-P.131-135.

49. Поплавко, Ю.М. Исследование антисегнетоэлектриков на миллиметровых волнах /Ю.М. Поплавко, В.Г. Цыкалов //Физика твердого тела.-1967.-Т.9, №11-С.3305-3310.

50. Konieczny, К. Low-frequency dielectric dispersion in NaNb03 single cryslals /К.Konieczny and Cz. Kajtoch // Ferroelectrics.- 1998.-V.215.-P.65-73.

51. Konieczny, K. Pyroelectric and Dielectric Study of NaNb03 Single Cryslals/ K. Konieczny // Mat. Science and Engeen.- 1999.- V.B60.- P. 124-127.

52. Molak, A. Growth and electrical properties of NaNb03 single crystals doped with Mn / A. Molak, M. Jelonek//J.Phys.Chem. Solids.-1985.-V.46, №1.-P.21-23.

53. Lanfredi, S. Effect of porosity on the electrical properties of polycrystalline sodium niobate: II, dielectric behavior / S. Lanfredi, A.C.M. Rodrigues, L.Dessemond. //J.Am.Ceram.Soc.-2003.-V.86,№12.-P.2103-2110.

54. Molak, A. The influence of reduction in valency of Nb ions on the antiferroelectric phase transition in NaNb03 / A. Molak//Solid State Commun.-1987.-V.62,№6.-P.413-417.

55. Reznitchenko, L.A. Piezoelectricity in NaNb03 ceramis / L.A. Reznitchenko, A.V. Turik, E.M. Kuznetsova, V.P. Sakhnenko //J.Phys.:Condens.Matter.-2001 .-V. 13.-P.3875-3881.

56. Исупов, В.А. Фазовые переходы в твердых растворах танталата натрия в ниобате натрия / В.А. Исупов // Изв.АН СССР. Серия физич.-1958.-Т.22, №12.-С.1504-1507.

57. Крайник, Н.Н. Антисегнето- и сегнетоэлектрические свойства твердых растворов NaNb03- PbZr03 / Н.Н. Крайник // Физика твердого тела,-1960.-Т. 2, №4-С.685-690.

58. Раевский, И.П. Новый фазовый переход в ниобате натрия / И.П. Раевский, Л.А. Резниченко, В.Г. Смотраков, В.В. Еремкин, М.А. Малицкая, Е.М.

59. Кузнецова, Л.А. Шилкина // Письма в ЖТФ. -2000.-Т. 26, № 16. -С. 97103.

60. Резниченко, Л.А. Инварный эффект и "дьявольская лестница" в ниобатах щелочных и щелочноземельных металлов / Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина, О.Н. Разумовская, О.Ю. Кравченко, В.В. Ахназарова // Кристаллография.-2006.-Т.51, № 1С.95-103.

61. Jimenez, R. Stabilization of the ferroelectric phase and relaxor-like behaviour in low Li content sodium niobates./ R. Jimenez, M.L.Sanjuan, B.Jimenez // J. Phys.:Condens. Matter. -2004.-V.16, № 43,- P.7493-7510.

62. Шилкина, Л. А. Фазовые переходы в системе твердых растворов (Nai.NLix)Nb03 / Л.А. Шилкина, Л.А. Резниченко, М.Ф. Куприянов, Е.Г. Фесенко // ЖТФ.- 1977.-Т.47, № 10.-С.2173-2178.

63. Исупов, В.А. Диэлектрическая поляризация и пьезоэлектрические свойства некоторых сегнетоэлектрических твердых растворов на основе ниобата натрия / В.А. Исупов, В.И. Косяков // Физика твердого тела.-1959,- Т.1, №6.- С.929-934.

64. Яффе, Б. Пьезоэлектрическая керамика / Б. Яффе, У. Кук, Г. Яффе, пер. с англ. под ред. Л.А.Шувалова.- М.: Мир, 1974.- 288 с.

65. Резниченко, Jl. А. Фазовые переходы и диэлектрические свойства твердых растворов состава (Nat,xPbx)(NbiхТ1х)Оз/ JI.A. Резниченко, A.B. Турик, Л.А. Шилкина, В.А. Таисьева, М.Ф. Куприянов// Изв. АН СССР, Сер. Неорг. Мат.- 1980.- Т.16, №11- С.2002-2004.

66. Glaister, R.M. Solid solution dielectrics based on sodium niobate / R.M. Glaister // J.Amer.Ceram.Soc.-1960.-V.43,№7.-P.348-353.73.1wasaki, H. Studies on the system Ыа(ЫЬ|хТах)Оз / H. Iwasaki, T. Ikeda // J.Phys.Soc.Japan.-1963.-V.18,№2.-P.157-163.

67. Мищук, Д.О. Структурные особенности и диэлектрические свойства твердых растворов ниобата натрия в ниобатах La, Nd / Д.О. Мищук, О.И. Вьюнов, О.В. Овчар, А.Г. Белоус. //Неорг.материалы.-2004.-Т.40,№12.-С.1508-1514.

68. Раевский, И.П. Монокристаллы твердых растворов на основе ниобата натрия / И.П. Раевский, В.Г. Смотраков, С.О. Лисицина, С.М. Зайцев, C.B. Селин //Изв.АН СССР.Неорган.мат.-1985.-Т.21,№5.-С.846-849.

69. Лисицына, С.О. Систематизация бинарных систем твердых растворов ниобата натрия по характеристикам вторых компонентов/ С.О. Лисицына, И. П.Раевский, Г. А.Гегузина // ЖТФ.- 1986.- Т.56, №6.- С.1150-1154.

70. Веневцев, Ю.Н. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария/ Ю.Н.Веневцев, Е.Д.Политова, С.А.Иванов.- М: Химия, 1985.-256 с.

71. Резниченко, Л.А. Исследование твердых растворов системы NaNbOi-Na1/2Bi1/2Ti03./ Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина, Е.Г.Фесенко //Межвуз.сб. Кристаллизация и свойства кристаллов.Вып.2./ Новочеркасск, изд. НПИ,1975.-С.109-114.

72. Раевский, И.П. Особенности диэлектрических свойств и фазовых диаграмм температура-состав твердых растворов NaNbOi -Ао.зВ^ТЮз (A-Li, Na,K,Ag) / И.П. Раевский, Л.А. Резниченко, М.А. Малицкая // Письма в ЖТФ.- 2000.- Т.26, №3.- С.6-11.

73. J.Am.Ceram.Soc.-1961.-V.44, №3.-P.136-140.

74. Раевский, И.П. Получение и свойства твердых растворов в системе NaNb03- ВаТЮз / И.П. Раевский, Л.М. Проскурякова, Л.А. Резниченко, Е.К. Зворыкина, Л.А. Шилкина //Изв.Вузов СССР. Физика. -1978.- № 2. -С. 152-154.

75. Abdelkefi, Н. Dielectric properties of ferroelectric ceramics derived from the system BaTi03-NaNb0j-based solid solutions / H Abdelkefi, H. Khemakhem, G. Velu, J.C. Carru, R. Von der Muhll. // Solid State Sci.- 2004.- V.6.-P.1347• 1351.

76. Korotkov, L.N. Study of phase transitions in the NaNb03- PbSn03 BaSn03 solid solutions / L.N. Korotkov, S.A. Gridnev, M.A. Belousov, LP, Raevsky // Ferroelectrics .-2004.- V.299, №l-4.-P. 109-114.

77. Улинжиев, А.В. Фазовая х,Т-диаграмма системы Na(Nb|.xTax03) / А.В. Улинжиев, В.Г.Смотраков, О.Е. Фесенко // XII Всесоюзная конференция по физике сегнетоэлектриков. Тез.докл.Ростов-на-Дону.-1989.-Т.1.-С.90.

78. Пивоварова, А.П. Диэлектрические свойства перовскитовых твердых растворов на основе метаниобата натрия в системе NaNb03-LaNb309 / А.П. Пивоварова, В.И. Страхов, В.П. Попов //Огнеупоры и технич.керамика.-2002.-Т. 1 .-С.37-39.

79. Raevski, I.P. A new lead-free family of perovskites with diffuse phase transition: NaNbCb -based solid solutions /1.P. Raevski, S.A. Prosandeev // J.Phys.Chem.Solids. -2002.- V.63, №10.-P.1939-1950.

80. Вакс, В.Г. Введение в микроскопическую теорию сегнетоэлектриков/ В.Г. Вакс , М.:Наука, 1973.-328 с.

81. Pirc, R. Spherical random-bond-random-field model of relaxor ferroelectrics / R. Pirc, R. Blinc //Phys. Rev. B. -1999.-V.60, №19.-P.13470-13478.

82. Струков, Б.А. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах / Б.А. Струков, А.П. Леванюк, М.: Наука, 1995.-301с.

83. Samara, G.A. The relaxational properties of compositionally disordered ABO3 perovskites / G.A. Samara //J. Phys.: Condens. Matter.-2003.- V.15.- P.R367-R411.

84. Cross, L.E. Relaxor ferroelectrics / L.E. Cross // Ferroelectrics.- 1987.-V.76, * №1/2.-P.241-267.

85. Cross, L.E. Relaxor ferroelectrics: an overview /L.E. Cross// Ferroelectrics. -1994.-V.151.- P.305-320.

86. Исупов, В.А. Природа физических явлений в релаксорах / В.А. Исупов.//Физика твердого тела.-2003.- Т.45, №6.-С. 1056-1060.

87. Гриднев, С.А. Введение в физику неупорядоченных полярных диэлектриков: Учеб.пособие /С.А. Гриднев, Л.Н. Короткое, Воронеж: Воронеж, гос. техн. ун-т, 2003. -199 с.

88. Burns, G. Glassy polarization behavior in ferroelectric compounds Pb(Mg|/3Nb2/3)03 and РЬ^п^ЫЬ^Оз / G. Burns, F.H. Dacol //Solid State Commun.- 1983 -V.48, №10.-P. 853-856.

89. Glinchuk, M.D. Random field theory based model for ferroelectric relaxors / M.D. Glinchuk, R.A. Farhi // J. Phys.: Condens. Matter.-1996.- V.8.- P. 69856996.

90. Ravez, J. Some solid state chemistry aspects of lead-free relaxor ferroelectrics / J. Ravez, A. Simon // J. Solid State Chem.- 2001.-V.162.-P.260-265.

91. Chen, A.Ferroelectric relaxor Ba(Ti,Ce)03 / A. Chen, J. Zhi, Y. Zhi // J. Phys.: Condens. Matter.-2002.- V.14.- P.8901-8912.

92. Salak, A.N. Evolution from Ferroelectric to Relaxor Behavior in the (l-x)BaTi03 xLa(Mg)/2Ti 1/2)03 System / A.N. Salak, M.P. Seabra, V.M. Ferreira. // Ferroelectrics.- 2005-V.318.-P. 185-192.

93. Levstik, A. Glassy freezing in relaxor ferroelectric lead magnesium niobate / A. Levstik, Z. Kutnjak, C. Filipic, R. Pirc // Phys.Rev.- 1998.- V. B57, №18.-P.l 1204-11211.

94. Uchino, K. Critical exponents of the dielectric constants in diffused-phase-transition crystals /К. Uchino, S. Nomura// Ferroelectrics Lett. -1982.- V.44. -P.55-61.

95. Bokov, A. A. Phenomenological description of dielectric permittivity peak in relaxor ferroelectrics./ A.A. Bokov, Ye Z.-G.// Solid State Commun.- 2000. -V.l 16, №1. -P. 105-108.

96. Боков, A.A. Закономерности влияния беспорядка в кристаллической структуре на сегнетоэлектрические фазовые переходы / А.А. Боков // Журнал экспериментальной и теоретической физики.- 1997.-Т. 111,№ 5.-С. 1817-1832.

97. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г.Фесенко, М.: Атомиздат,1972.-248с.

98. Бокий, В.Г. Кристаллохимия / В.Г.Бокий- М.: Наука, 1971.-400с.

99. Lemanov, V.V. Phase transitions and glasslike behavior in Sri.jBa/ПОз / ♦ V.V. Lemanov, E.P. Smirnova, P.P. Syrnikov, E.A. Tarakanov. //Phys.Rev.1996.-V.B54, № 5.- P.3151 3157.

100. Sciau, Ph. Structural investigation of AgNb03 phases using x-ray and neutron diffraction / Ph. Sciau, A. Kania, B. Dkhill, E. Suard, A. Ratuszna // J.Phys.:Condensed.Matter.- 2004.- V.16.-P.2795-2810.

101. Прокопало, О.И. Электрофизические свойства оксидов семейства перовскита / О.И. Прокопало, И.П. Раевский. -Ростов-на-Дону: изд-во РГУ,1985.-104с.

102. Mason, W.P. Theoretical model for explaining the ferroelectric effect in barium titanate/ W.P. Mason, B.T. Mattias //Phys.Rev. -1948.-V.74, № 11.- P. 1622-1636.

103. Comes, R. The chain structure of BaTi03 and KNb03 / R. Comes, M. Lambert, A. Guinier//Sol. State Commun. -1968.-V.6.- P.715-719.

104. Fontana, M.D. The intrinsic central peak and the structural phase transitions in KNb03 / M.D. Fontana, A. Ridah, G.E. Kugel, C. Carabatos-Nedelec // J.Phys. C.: Solid St. Phys.- 1988.-V.21.-P. 5853-5879.

105. Shuvaeva, V.A. Local structure and nature of phase transitions in KNb03 / V.A. Shuvaeva, K. Yanagi, K. Yagi, K. Sakaue, H. Terauchi. //Solid State Commun. -1998.- V.106,№ 6.- P.335-339.

106. Shuvaeva, V.A. Ti off-center displacements in Bai.^Sr^Ti03 studied by EXAFS / V.A. Shuvaeva, Y. Azuma, K. Yagi, H. Terauchi, R. Vedrinski, V. Komarov, H. Kasatani. //Phys. Rev. -2000.-V.B62, № 6.- P. 2969-2972.

107. Shuvaeva, V.A. Polarized XAFS study of high-temperature phases of NaNb03 / V.A. Shuvaeva, Y. Azuma, K. Yagi, K. Sakaue, H. Terauchi. //J. Synchr. Rad.- 2001.-V.8.- P.833-836.

108. Квятковский, O.E. О природе сегнетоэлектричества в твердых растворах Sr|.vAxTi03 и KTai.xNbx03 / O.E. Квятковский //Физика твердого тела.-2002.-Т.44,№ 6.- С. 1087-1095.

109. Ahtee, М. Lattice parameters and tilted octahedral in sodium-potassium • niobate solid solutions / M. Ahtee, A.M. Glazer // Acta Cryst. -1976.-V.A32.p. 434-446.

110. Еремкин, В.В. Фазовые переходы в системе твердых растворов титаната-цирконата свинца / В.В. Еремкин, В.Г. Смотраков, Е.Г. Фесенко //Физика твердого тела. -1989 -Т.31, №6,- С. 156-161.

111. Chen, J. In situ ТЕМ studies of para-ferroelectric phase transitions in NaNb03 / J. Chen and Feng D// Phys. Stat. Sol. -1988- V.A 109, №1.-P.427-434.

112. Захаров, H.A. Фазовые переходы и электрические характеристики сегнетоэлектриков Ca2Nb207 и Sr2Nb207 / H.A. Захаров, В.П. Орловский, В.А. Клюев. // Ивестия РАН.Серия.физич.-1996.-Т.60,№10.-С.85-87.

113. Белова, J1.A. Особенности получения полупроводниковой керамики

114. ВаТЮ3 легированием из жидкой фазы / Л.А.Белова, Ю.И. Гольцов, О.И. Прокопало, И.П. Раевский // Изв. АН СССР. Неорганич.материалы.-1986.-Т.22,№6.-С.1004-1008.

115. Шкловский, Б.И. Электронные свойства легированных полупроводников/ Б.И.Шкловский, АЛ. Эфрос .-М.:Наука, 1979.-416с.

116. Tennery, V.J. Dielectric properties and phase transitions of ferroelectric sodium-strontium niobates / V.J Tennery //J. Amer. Ceram. Soc.- 1966- V.49, № 7.- P.376-379.

117. Резниченко, JI.А. Исследование систем твердых растворов NaNb03-K|/2Bi|/2Ti03, AgNb03-LiNb03/ Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина //Межвуз.сб. Кристаллизация и свойства кристаллов.Вып.З./Новочеркасск, изд. НПИ,1976.-С.119-124.

118. Смоленский, Г.И. Сегнетоэлектрические свойства твердых растворов BaTi03-PbZr03 / Г.И. Смоленский, А.И. Аграновская, Н.Н. Крайник //• ДАН СССР. -1953.-Т.91,№.1.- С.55-58 .

119. Tien, T.Y. Ferroelectric phase transitions in the system PbTi03- KNb03 / T.Y. Tien, E.C. Subbarao, J. Hrizo // J.Amer.Ceram.Soc.-1962.-V.45,№12.-P.572-575.

120. Позднякова, И.В. Антисегнето сегнетоэлектрический переход в бинарных системах твердых растворов на основе ниобата натрия / И.В. Позднякова, Л,А. Резниченко, В.Г. Гавриляченко // Письма в ЖТФ.-1999.-Т.25,№19.-С.1-6.

121. Chu, F. Investigation of relaxors that transform spontaneously into ferroelectrics / F. Chu, I.M. Reany, N. Setter //Ferroelectrics.-1994.- V.151.-P.343-348.

122. Palatnikov, M. Phase transitions in ferroelectric solid solutions of Lio,i2Nao,88TayNb|.y03 (LNTN) / M.Palatnikov, O.Voloshina, J.Serebryakov, V.Kalinnikov, K.Bormanis, S.Stefanovich // Ferroelectrics.-1992.-V.131.-P.227-232.

123. Исупов, B.A. Сегнетоэлектрики со слабо размытым фазовымпереходом./ В.А. Исупов // Физика твердого тела.-1986,- Т.28, №7. С. 2235-2238.

124. Дробышева, Л.А. Температурновременной гистерезис в твердых растворах на основе NaNbOj / Л.А. Дробышева, В.М.Петров, Л.В. Маликова //Физика и химия твердого тела: сб. науч. тр./НИФХИ им. Л.Я.Карпова.-Вып.1 (1971)-М.:НИИТЭХИМ,1971.-С. .142-146.

125. Дробышева, Л.А. Исследование твердых растворов на основе NaNbCb в системах NaNbCVANb^Cb, где A=Zn,Ba / Л.А. Дробышева,• Ю.Н.Веневцев. /Физика и химия твердого тела: сб. науч. тр./НИФХИ им.

126. Л.Я.Карпова.-Вып.2 (1972) -М.:НИИТЭХИМ,1971. -С. .117.

127. Borchardt, G. Aging of strontium barium niobate and PLZT ceramic / G. Borchardt, G.J. von Cieminski, H. Schmidt // Phys. Status Solidi. -1980.-V.59a,№2.- P.749-754.

128. Pan W.Y. Modeling the ageing phenomena in 0.9PMN-0.1PT relaxor ferroelectric ceramics. / W.Y. Pan, T.R. Shrout, L.E. Cross // J.Mater.Scince Lett. 1989. V.8.P.771-776.

129. Colla, E.V. Long-time relaxation of the dielectric response in lead magnoniobate / E.V. Colla, E.Yu. Koroleva, N.M. Okuneva, S.B. Vakhrushev // Phys. Rev. Lett.- 1995.-V. 4, № 9. -P.1681-1684.

130. Alberici, F. Non ergodic aging in lithium-potassium tantalate crystals. / F. Alberici, P. Doussineau and A. Levelut // J.Phys. I France. -1997.- V.7.- P.329-348.

131. Burkhanov, A.I. Dielectric memory effects of (Mn, Fe, Co, Cu, Eu) doped PLZT ceramics/ A.I. Burkhanov, A.V. Shilnikov, V. Dimza // Ferroelectrics. -1992,- V.131. -P.267-273

132. Завадский, В.М. Ищук.- Киев: Наукова Думка, 1987.-256 с.

133. Bokov, A.A. Relaxation and freezing of dielectric response in relaxor Pb(Mg|/;?Nb2/3)03 crystal / A.A. Bokov, Z.-G. Ye // www.arXiv.org.condmat/0508400.-2005.-P. 1 -7

134. Bovtun, V. Structure of the dielectric spectrum of relaxor ferroelectrics /V. Bovtun, J. Petzelt, V. Porokhonskyy, S. Kamba, Y. Yakimenko. // J. Europ. Ceram. Soc.- 2001. -V.21 .-P. 1307-1311.

135. Simon, A. The crossover from a ferroelectric to a relaxor state in lead-free solid solutions / A. Simon, J. Ravez, M. Maglione // J.Phys.: Condens. Matter.-2004.-V. 16.-P. 963-970.