Диастерео- и энантиоселективные трансформации производных бромоциклопропана и циклопропена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шешенев, Андрей Евгеньевич

• Шешенев, Андрей Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шешенев, Андрей Евгеньевич

Список сокращений.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Стерео- и энантиоселективный синтез кислот пиретроидов.

2.1.1. Введение.

2.1.2. Реакции с участием диазо- и непредельных соединений.

2.1.2.1. Синтезы на основе диазоацетатов.

2.1.2.2. [3+2]-Циклоприсоединение диазопропана к алкинам.

2.1.3. Использование хиральных предшественников при построении малого цикла.

2.1.3.1. Селективное циклопропанирование у-алкокси-а,р-ненасыщенных карбонильных соединений илидами серы. ф 2.1.3.2. Перегруппировка Фаворского индивидуальных энаптиомеров замещенных 2-хлороциклобутанопов.

2.1.4. Синтезы на основе природных соединений.

2.1.5. Энзиматическая десимметризация производных 1,4-циклогексапдиона.

2.1.6. Перегруппировка Кляйзена производных 4,7-дигидрооксепина.

2.1.7. Синтезы на основе 2,2-диметилдимедона.

2.1.8. Присоединение изобутенилмагнийбромида к 3,3-диметилциклопропену.

2.1.9. 1,3-Катионная циклизация у-гидроксиалкеиилстаинаиов.

2.2. Синтез з- и i-фенилциклопропенов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диастерео- и энантиоселективные трансформации производных бромоциклопропана и циклопропена»

3.1. Синтез исходных соединений.39

2 Для инфракрасных спектров или двумерных (NOESY, НМВС) спектров ЯМР.ч часэ.и. энантиомерпый избытокэкв. эквивалентэфир диэтиловый эфирЯМР ядерный магнитный резонансЯЭО ядерный эффект Оверхаузера 24-DMAP 4-М,М-диметиламипопиридипАс ацетилAll аллилAm амилВп бензилВи бутилCOSY Correlation Spectroscopy (корреляционная спектроскопия на ядрах !H)''2Cpd циклопептадиепDEPT Distortionless Enhanced by Polarization Transfer (ядра, неискаженно усилен1 7ные с помощью переноса поляризации) 'DIBAL-H диизобутилалюминий гидрид 1,3-DPIBF 1,3-дифенилизобензофуранEt этилНМВС Heteronuclear Multiple Bond Correlation 3HMQC Heteronuclear Multiple-Quantum Coherence Experiment (на ядрах 'H и l3C)3/' изоLDA диизопропиламид литияMe метилMs мезилп нормальныйNBS АЧЗромосукцинимидNCS А^-хлоросукцинимидNOESY двумерный аналог неравновесного ЯЭО3РСС пиридиния хлорохроматPDC пиридиния дихроматPh фенилPPTS пиридиния «-толуолсульфонатРг пропилРу пиридинs вторичный/ третичныйTMS триметилсилилTs и-тозил1 Для спектров ядерного магнитного резонанса.

2 Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических исследований. // М.: Мир, 1992, 403с.

3 Для двумерных корреляционных спектров ЯМР.

1. Введение.

Циклопропановые и циклопропеновые структурные фрагменты входят в молекулы многих природных и синтетических биологически активных веществ и их аналогов: антибиотиков, противоопухолевых и противогрибковых препаратов, феромонов насекомых, регуляторов роста растений, канцерогенов, инсектицидов и т.д. Современные подходы к этим объектам, а также к разнообразным теоретически интересным и практически полезным соединениям других классов, основываются на генерировании и использовании высокоактивных интермедиатов, таких как анионы, карбены (в том числе циклопропилидены), радикалы и др. в структурно-, хемо-, ре-гио-, стерео- и энантиоселективных превращениях. Доступность, огромный синтетический потенциал и удивительно селективные превращения функ-ционализированных моно- и полигалогеноциклопропанов позволяют рассматривать эти соединения в качестве удобных предшественников подобных интермедиатов. Поэтому поиск и разработка на их основе новых эффективных методов синтеза простейших моно-, ди- и полифункциональных производных циклопропана и циклопропена (в том числе и энантиомерно чистых), часто используемых в качестве строительных блоков, несомненно, является важной задачей современной химии малых карбоциклов.

Настоящая работа предпринята со следующими целями:- Поиск и разработка удобных и эффективных методов получения 1-и 3-фенилциклопропенов и их производных, а также исследование их селективных превращений в реакциях [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединения, еновых конденсациях и др.;— Разработка селективных методов получения аналогов г/мс-хризанте-мовой кислоты, исходя из доступных функциональных производных 2,2-дибромо-3,3-диметилциклопропана.

2. Литературный обзор.

2.1. Стерео- и энаптиоселективпый синтез кислот пиретрои-дов.

2.1.1. Введение.

Наличие характерного сочетания функциональных групп в малом цикле кислот пиретроидов также обуславливает использование этих соединений и их аналогов а) в качестве удобных исходных объектов для многих синтетических трансформаций [3, 4]; б) при изучении механизмов фотохимических реакций производных винилциклопропана [5].

1 В дальнейшем для обозначения кислотной компоненты пиретроидов в разделе 2.1 будет использована нумерация, аналогичная представленной на схеме 1. В частности, I - для хризантемовой, III - перметриновой, IV - дельтаметриновой кислот и их сложных эфиров.

Большинство известных синтетических подходов к кислотам пирет-роидов приводит к рацемическим смесям или комбинациям всех возможных стереоизомеров, которые, как правило, напрямую используют в дальнейшем [6]. Однако, такое положение дел, зачастую продиктованное экономическими соображениями, не вполне удовлетворительно, поскольку неактивные компоненты часто обладают рядом нежелательных эффектов [2а].

Для получения наиболее активных, оптически деятельных форм кислот пиретроидов используют разделение их рацемических смесей с помощью хиральных аминов [7], ферментов [8], экстракции суперкритическим диоксидом углерода [9], образования клатратных соединений [10] и др. или направленный асимметрический синтез соединений с необходимой конфигурацией. Некоторые примеры таких синтезов, основная часть которых опубликована за последние 10-15 лет, кратко изложены ниже.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шешенев, Андрей Евгеньевич

5. Выводы.

1. Предложен метод разделения энантиомеров трш*с-3-фенил-2,2-дибро-моциклопропанкарбоновой кислоты через соли с (+)-дегидроабиетил-амином. Абсолютная конфигурация (+)-кислоты [(1R, 3R)-] определена в результате превращения ее в (-)-метиловый эфир т/?а«о2-фенилцикло-пропанкарбоновой кислоты. Для оценки энантиомерных избытков хиральных кислот (89% для (+)- и 91%) для (-)-кислоты) в качестве вспомогательного хирального реагента использован метиловый эфир Ь-/?-фе-нилаланина.

2. Предложены эффективные и селективные схемы генерирования 3-фенилциклопропена и его 1-R- и l-R-2-R'-np0H3B0flHbix (R, R' = D, Br, Me, TMS, С(ОН)Ме2, С02Н), основанные на реакциях 1,1,2-трибромо-З-фе-нилциклопропана и транс-2,2-дибромо-1 -триметилсилил-3-фенилциклопропана с метиллитием.

3. Пути превращения триметилсилилциклопропилидена, генерированного из 2,2-дибромо-1-триметилсилил-З-фенилциклопропана и метиллития, в аллен или 1-триметилсилилциклопропен определяются цис- или ш/?д7*остереохимией заместителей (Ph и TMS) исходного дибромида.

4. Стереоизомерные 1-бромо-2-фенилциклопропаны легко дегидробро-мируются в стандартных условиях (/-ВиОК, ТГФ, 20°С), образуя лишь 1-фенилциклопропен, идентифицированный в виде [4+2]-циклоаддукта с 1,3-дифенилизобензофураном (выход 77%).

5. Стерео- и региоселективная еновая конденсация 1-триметилсилил-2Н(0)-3-фенилциклопропена эффективна в синтезе би- и трициклопро-панов. Энантиоселективный вариант этой реакции, включающий многократную асимметрическую индукцию, проиллюстрирован на примере димеризации 1 -триметилсилил-З^-фенил циклопропена.

6. Судя по данным рентгеноструктурного анализа, димеризация 1-триме-тилсилил-2Н(0)-3-фенилциклопропена включает эндо-переходное состояние, образованное из идентичных энантиомеров исходного циклопропена. Сходное Э7к)о-переходное состояние, возможно, реализуется и при образовании тримера в реакции димера (ен) и мономера рацемического циклопропена, на что указывают структурные и стереохимические результаты еновой конденсации 1-триметилсилил-35'-фенилциклопропе-на.

7. Полученные впервые, родоначальный 3-фенилциклопропен и его производные представляют собой полезные синтоны в селективном (в том числе энантиоселективном) синтезе карбо- и гетероциклических соединений.

8. Показано, что доступные из пренилового спирта 1-ацилоксиметил-про-изводные 2,2-дибромо-3,3-диметилциклопропана могут быть удобными предшественниками аналогов z/wc-хризантемовой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шешенев, Андрей Евгеньевич, 2006 год

1. Simandi В., Keszei S., Fogassy E., Sawinsky J. Supercritical Fluid Extraction, a Novel Method for Production of Enantiomers. // J. Org. Chem. 1997, Vol. 62, № 13, pp. 4390-4394.

2. Lowenthal R.E., Masamune S. Asymmetric Copper-Catalyzed Cyclopropa-nation of Trisubstituted and Unsymmetrical c/.s-l,2-Disubstituted Olefins: Modified Bis-Oxazoline Ligands. // Tetrahedron Lett. 1991, Vol. 32, № 50, pp. 7373-7376.

3. Fishman A., Kellner D., Ioffe D., Shapiro E. Practical Chemo-Enzymatic Process for the Preparation of (1/?, c/s)-2-(2,2-Dihaloethenyl)-3,3-dimethyl-cyclopropane Carboxylic Acids. // Org. Proc. Res. Dev. 2000, Vol. 4, № 2, pp. 77-87.

4. Yadav J.S., Mysorekar S.V., Rama Rao A.V. Synthesis of (1 R)-(+)-cis-Chrysanthemic Acid. // Tetrahedron 1989, Vol. 45, № 23, pp. 7353-7360.

5. Frank-Neumann M., Miesch M. Stereospecific Cyclopropenic Synthesis of c/s-Chrysanthemic Methyl Ester. The By-passing Diazoalkane Way. // Tetrahedron Lett. 1982, Vol. 23, № 13, pp. 1409-1412.

6. Lehmkuhl H., Mehler K. Anlagerungen von Alkylmagnesiumhalogeniden an 3,3-Dimethylcyclopropen; ein neuer Weg zu cis- oder /rara-Chrysanthem-saurq. II Liebigs Ann. Chem. 1978, № 11, pp. 1841-1853.

7. Nesmeyanova O.A., Rudashevskaya T.Y., Dyachenko A.I., Savilova S.F., Nefedov O.M. A New Synthesis of c/s-Chrysanthemic Acid. // Synthesis 1982, pp. 296-297.

8. Krief A., Provins L. Stereoselective Synthesis of Methyl /nms-Chrysanthe-mate and Related Derivatives. // Tetrahedron Lett. 1998, Vol. 39, № 14, pp. 2017-2020.

9. Domnin I.N., Kopf J., Keyaniyan S., de Meijere A. Conformational Behavior of 3-Phenyl- and 3-Carbomethoxy-substituted Cyclopropene Derivatives. // Tetrahedron 1985, Vol. 41, № 22, pp. 5377-5382.

10. Домнин И.Н., Пономарев Д.А., Тахнстов В.В., Пнхлая К. Рачет энтальпии образования замещенных циклопропенов. // ЖОрХ 1999, Т. 35, Вып. 1, с. 35-40.

11. Broadus К.М., Han S., Kass S.R. Rearrangements of 3-Aryl-Substituted Cyclopropenyl Anions and the Gas-Phase Acidity of 3-(4-Methylphenyl)cyc-lopropene. II J. Org. Chem. 2001, Vol. 66, № 1, pp. 99-106.

12. Vereecken L., Peeters J., Bettinger H.F., Kaiser R.I., Schleyer P.V.R., Schaefer III H.F. Reaction of Phenyl Radicals with Propyne. II J. Am. Chem. Soc. 2002, Vol. 124, № 11, pp. 2781-2789.

13. Vidal M., Vincens M., Arnaud P. Addition de Carbenes aux Carbures Acety-leniques. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1972, № 2, pp. 657-665.

14. Komatsu K., Niwa Т., Akari H., Okamoto K. 1,3-Diarylcyclopropenes: Syntheses and a Facile Ene Dimerisation. II J. Chem. Res. 1985, pp. 252-253 (5), 2847-2881 (M).

15. Zimmerman H.E., Fleming S.A. Photochemical Studies. 143. Diradical Pathways in Vinylcyclopropene Triplet Rearrangements; Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry. // J. Org. Chem. 1985, Vol. 50, № 14, pp. 2539-2551.

16. Rempala P., Sheridan R.S. Matrix Isolation and Photochemistry of 1- and 2-Naphthylchlorocarbene. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1999, № 11, pp. 2257-2266.

17. Henseling K.-O., Weyerstahl P. Darstellung und Eigenschaften von 1-Chlor-2-phenylcyclopropenen. // Chem. Ber. 1975, Vol. 108, № 8, S. 2803-2808.

18. Yoshida Z., Miyahara H. A New Synthesis and Ene Reaction of 1,2-Diphenylcyclopropene. // Chem. Lett. 1972, pp. 335-338.

19. Crossland I. A Novel Alkoxycyclopropene Ring-Opening Reaction. // Acta Chem. Scand. Ser. B. 1987, Vol. 41, № 4, pp. 310-312.

20. Suda M. Reaction of 1,1-Difluorocyclopropanes with Organolithium Compounds. // Tetrahedron Lett. 1980, Vol. 21, № 45, pp. 4355-4358.

21. Stoll A.T., Negishi E. A Mild and Selective Synthesis of Cyclopropane Derivatives via Cycliallylation of Alkenyllithiums. // Tetrahedron Lett. 1985, Vol. 26, № 46, pp. 5671-5674.

22. Lee G.-A., Chang Ch.-Yi. Novel Tetramerization of l-Trimethylsilyl-2-phe-nylcyclopropene. // Tetrahedron Lett. 1998, Vol. 39, № 19, pp. 3013-3016.

23. Schaumann E., Friese C., Adiwidjaja G. (2+l)-Cycloaddition of Chloro(phe-nylthio)carbene to Vinyl Silanes. A Facile Synthesis of Highly Functionalized Cyclopropanes. // Tetrahedron 1989, Vol. 45, № 10, pp. 3163-3170.

24. O'Bannon P.E., Dailey W.P. Synthesis of 3-Nitrocyclopropenes. // J. Org. Chem. 1991, Vol. 56, № 6, pp. 2258-2260.

25. Eicher Т., Bohm S. Diphenylcyclopropenthion und Enamine. // Chem. Ber. 1974, Vol. 107, № 7, S. 2238-2258.

26. Kawase Т., Oda M. 9-Phenylbicyclo6.1.0.nonatetraenyl Anion: A New Dia-tropic 10 я-electron system. // Tetrahedron Lett. 1982, Vol. 23, № 26, pp. 2677-2678.

27. Mikami К., Shimizu M. Asymmetric Ene Reactions in Organic Synthesis. // Chem. Rev. 1992, Vol. 92, № 5, pp. 1021-1050.

28. Han S., Kass S.R. The Synthesis of Potential Cyclopropenyl Anion Precursors: 3-Methyl-3-trimethylsilylcyclopropene and Its Dibenzoyl Derivative. // Tetrahedron Lett. 1997, Vol. 38, № 43, pp. 7503-7506.

29. Разин B.B., Гупало В.И. О реакции производных циклопропена с дегид-робензолом. НЖОрХ 1974, Т. 10, Вып. 11, с. 2342-2347.

30. Протопопова М.Н, Гальминас A.M. Первый пример еновой реакции эфира циклопропенкарбоновой кислоты с алкином. // Изв. Акад. Наук СССР сер. хим. 1991, № 5, с. 1229-1230.

31. Padwa A., Rieker W.F. Regioselectivity in the Intramolecular Ene Reaction of Cyclopropene Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1981, Vol. 103, № 7, pp. 1859-1860.

32. Padwa A., Rieker W.F., Rosenthal R.J. Studies Dealing with the Intramolecular Ene Reaction of Cyclopropene Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1985, Vol. 107, №6, pp. 1710-1717.

33. Pietruszka J. Synthesis and Properties of Oligocyclopropyl-Containing Natural Products and Model Compounds. // Chem. Rev. 2003, Vol. 103, № 4, pp. 1051-1070.

34. Deng Q., Thomas IV B.E., Houk K.N., Dowd P. Transition Structures of the Ene Reactions of Cyclopropene. // J. Am. Chem. Soc. 1997, Vol. 119, № 29, pp. 6902-6908.

35. Breslow R., Dowd P. The Dimerization of Triphenylcyclopropene. // J. Am. Chem. Soc. 1963, Vol. 85, № 18, pp. 2729-2735.

36. Dowd P., Gold A. The Thermal Dimerization of Cyclopropene. // Tetrahedron Lett. 1969, № 2, pp. 85-86.

37. Eymann W., Hanack M. Nachweis Eines Cyclopropens Bei Der Darstellung Eines Alkylidencyclopropans. // Tetrahedron Lett. 1972, № 41, pp. 4213— 4216.

38. A1 Dulayymi A.R., A1 Dulayymi J.R., Baird M.S., Koza G. Простые четырех- и пятиуглеродные производные циклопропана и циклопропена как синтоны. //ЖОрХ 1997, Т. 33, Вып. 6, с. 867-885.

39. Lee G.-A., Chang Ch.-Y. Novel Ene Trimerization of 1-Phenylcyclopropene. HJ. Org. Chem. 2004, Vol. 69, № 25, pp. 8949-8951.

40. Garratt P.J., Tsotinis A. Preparation and Reactions of Some (Trimethylsilyl)-cyclopropenes. Synthesis of In-Out Tricyclic n.3.2.02'4. Compounds, Potential Precursors to Cyclopropaparacyclophanes. // J. Org. Chem. 1990, Vol. 55, № i,pp. 84-88.

41. Shi G.-q., Huang X.-h. 2-(Acetoxymethyl)-l,l-difluoro-3-(trimethylsilyl)pro-pene: Preparation and Utility as a Novel Bifunctional Reagent Containing a CF2 Group. // Tetrahedron Lett. 1996, Vol. 37, № 30, pp. 5401-5404.

42. Baird M.S., Hussain H.H., Clegg W. The Stereo- and Regiochemistry of Two Cyclopropene-Cyclopropene Ene-reactions. II J. Chem. Res. 1988, pp. 110111 (S), 1101-1113 (M).

43. Townsend J.P. Rearrangements of Simple Cyclopropenes. // MSc Thesis, Bangor: 2003,43p.

44. A1 Dulayymi J.R., Baird M.S., Hussain H.H., Alhourani B.J., Alhabashna Al-M.Y., Coles S.J., Hursthouse M.B. The Cycloaddition of Cyclopropenes to Enones. // Tetrahedron Lett. 2000, Vol. 41, № 21, pp. 4205-4208.

45. Billups W.E., Lee G.-A., Arney B.E., Whitmire K.H. 1,3-Bridged Cyclopropenes. II J. Am. Chem. Soc. 1991, Vol. 113, № 21, pp. 7980-7984.

46. Lee G.-A., Chen C.-Sh. l-Chloro-3-trimethylsilylcyclopropene A New Synthesis of 3,3-Bicyclopropenyl. // Tetrahedron Lett. 1997, Vol. 38, № 50, pp. 8717-8720.

47. Makosza M., Fedorynski M. Improved Method of Dibromocyclopropane Derivatives Synthesis in Catalytic Two-phases Reaction. // Synth. Commun. 1973, Vol. 3, № 4, pp. 305-309.

48. Яновская Jl.А., Домбровский В.А., Хусид А.Х. Циклопропаны с функциональными группами (синтез и применение). М.: Наука, 1980, с. 84-87.

49. Костиков P.P., Дрыгайлова E.A., Головкина E.A., Комендантов A.M., Молчанов А.П. О реакционной способности двойной связи алкокси- и галогензамещенных стиролов по отношению к дихлоркарбену. // ЖОрХ 1987, Т. 23, Вып. 10, с. 2170-2174.

50. Karimi В., Seradj Н., Ebrahimian Gh-R. /V-Bromosuccinimide (NBS) as a Powerful and Chemoselective Catalyst for Acetalization of Carbonyl Compounds under almost Neutral Reaction Conditions. // Synlett 1999, № 9, pp. 1456-1458.

51. Arney Jr. B.E., Wilcox K., Campbell E., Gutierrez M.O. A Preparatively Viable in Situ Synthesis of Methyl 1-Cyclopropenecarboxylate. // J. Org. Chem. 1993, Vol. 58, № 22, pp. 6126-6128.

52. Eisch J.J., Foxton M.W. Regiospecifity and Stereochemistry in the Hydralu-mination of Unsymmetrical Acetylenes. Controlled Cis or Trans Reduction of 1-Alkynyl Derivatives. И J. Org. Chem. 1971, Vol. 36, № 23, pp. 3520-3526.

53. A1 Dulayymi J.R., Baird M.S., Bolesov I.G., Nizovtsev A.V., Tverezovsky V.V. Hydrodehalogenation of 1,1-Dibromocyclopropanes by Grignard Reagents Promoted by Titanium Compounds. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 2000, №7, pp. 1603-1617.

54. Талалаева Т.В., Кочешков К.А. Методы элементооргапической химии. Литий. М.: Наука, 1971, кн. 1, с. 87, 552-555.

55. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Методы элементооргапической химии. Магний, берилий, кальций, стронций, барий. М.: изд. Акад. Наук СССР, 1963, с. 19, 65.

56. Якушкина Н.И. Синтез пространственно экранированных циклопропенов и их реакции с дигалогенкарбенами. // Цис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1979, 190с.

57. Liu K-Ch., Shelton B.R., Howe R.K. A Particularly Convenient Preparation of Benzohydroximinoyl Chlorides (Nitrile Oxide Precursors). // J. Org. Chem. 1980, Vol. 45, № 19, pp. 3916-3918.

58. Baird M.S., Huber F.A.M., Tverezovsky V.V., Bolesov I.G. Intramolecular Trapping of Esters by 1-Lithio-l-bromocyclopropanes. // Tetrahedron 2000, Vol. 56, № 27, pp. 4799-4810.

59. Baird M.S., Huber F.A.M., Tveresovsky V.V., Bolesov I.G. Intramolecular Trapping of Amides by 1-Lithio-l-bromocyclopropanes. // Tetrahedron 2001, Vol. 57, №8, pp. 1593-1600.

60. Sydnes L.K. Allenes from Cyclopropanes and Their Use in Organic Synthesis Recent Developments. // Chem. Rev. 2003, Vol. 103, № 4, pp. 1133-1150.

61. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. М.: Мир, 1987, а) Т. 1, с. 339; Т. 2, с. 106; б) Т. 4, с. 319.

62. Jung М.Е., Karama U., Marquez R. Conversion of Homoallylic Alcohols with Alkene Protection to the Corresponding Methyl Ketones. // J. Org. Chem. 1999, Vol. 64, № 2, pp. 663-665.

63. Majewski M., Snieckus V. Synthesis of Pyrethroid Amides via Epoxy Amide Cyclization. II J. Org. Chem. 1984, Vol. 49, № 15, pp. 2682-2687.

64. Billups W.E., Shields T.C., Chow W.Y., Deno N.C. Vinylalkylidenecyclo-propanes from gem-Dichlorocyclopropanes by HC1 Eliminations. // J. Org. Chem. 1972, Vol. 37, № 23, pp. 3676-3678.

65. Denis J.M., Niamoyoua R., Vata M., Lablanche-Combier A. Deshydrohalo-genation en Phase Vapeur d'Halogenures d'Alkyles sur /-Butylate de

66. Potassium Supporte sur Silice : Voie d'Acces aux Cycles Tres Tendus. // Tetrahedron Lett. 1980, Vol. 21, № 6, pp. 515-518.

67. Binger P., Wedemann P., Goddard R., Brinker U.H. Cyclopropene: A New Simple Synthesis and Diels-Alder Reactions with Cyclopentadiene and 1,3-Diphenylisobenzofuran. // J. Org. Chem. 1996, Vol. 61, № 18, pp. 64626464.

68. Племенков B.B., Гиниятов X.3., Биллем Я.Я., Биллем Н.В., Сурмина Л.С., Болесов И.Г. Орбитальный контроль стереохимии диеновых конденсаций в ряду производных циклопропена. // Докл. Акад. Наук СССР 1980, Т. 254, № 4, с. 895-898.

69. Baird M.S., Grehan В., Huda S.N. An Unusual Rearrangement in the Iodination of Some 1-Allyl- and 1-Benzylcyclopropenes. // Tetrahedron Lett. 1995, Vol. 36, № 52, pp. 9541-9542.

70. A1 Dulayymi J.R, Baird M.S. Optically Active Dihydropyrans and 3-Methy-lenetetrahydrofurans from Cyclopropenylethanol Derivatives. // Tetrahedron 1990, Vol. 46, № 16, pp. 5703-5714; Baird M.S., Hussain H.H., Nethercott

71. W. The Preparation and Lithiation of 1-Halogenocyclopropenes. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1986, № 10, pp. 1845-1853.

72. Baird M.S., Nizovtsev A.V., Bolesov I.G. Bromine-magnesium Exchange in ge/w-Dibromocyclopropanes Using Grignard Reagents. // Tetrahedron 2002, Vol. 58, № 8, pp. 1581-1593.

73. Untiedt S., de Meijere A. Pd(0)-Catalysed Coupling of Cyclopropenylzinc Chlorides and Cyclopropenylstannanes A New Efficient Synthesis of 1-Phenyl-, 1-Ethenyl-, and 1-Ethynyl-l-cyclopropenes. // Chem. Ber. 1994, Vol. 127, № 8, S. 1511-1515.

74. Hohlneicher G., Miiller M., Demmer M., Lex J., Penn J.H., Gan L., Loesel P.D. 1,2-Diphenylcycloalkenes: Electronic and Geometric Structures in the Gas Phase, Solution, and Solid State. II J. Am. Chem. Soc. 1988, Vol. 110, № 14, pp. 4483-4494.

75. Nicolaou K.C., Snyder S.A. Chasing Molecules That Were Never There: Misassigned Natural Products and the Role of Chemical Synthesis in Modern Structure Elucidation. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005, Vol. 44, № 7, pp. 1012— 1044.

76. Понтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984, с. 122.

77. Baird M.S., Dale С.М., Al Dulayymi J.R. A 1,2-Silicon Shift in Cyclopro-pylidenes Leading to 1-Trialkylsilylcyclopropenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1993, № 13, pp. 1373-1374.

78. Меландер JI., Сондерс У. Скорости реакций изотопных молекул. // М.: Мир, 1983, с. 178-209.

79. Riley Th.N., Brier C.G. Absolute Configuration of (+)- and (-)-/ra/w-2-Phe-nylcyclopropylamine Hydrochloride. II J. Med. Chem. 1972, Vol. 15, № 11, pp. 1187-1188.

80. Yasui S.C., Keiderling T.A. Vibrational Circular Dichroism of Optically Active Cyclopropanes. 3. /r<ms-2-Phenylcyclopropanecarboxylic Acid Derivatives and Related Compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1987, Vol. 109, № 8, pp. 2311-2320.

81. Vahirua-Lechat I., Menut E., Roig В., Bessiere J.M., Lamaty G. Isoprene Related Esters, Significant Components of Pandanus tectorius. II Phytoche-mistry 1996, Vol. 43, № 6. pp. 1277-1280.

82. Низовцев А.В. Методы селективной активации связи С-Br производных бромоциклопропана. //Дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 2002. 242с.

83. Shipman M., Thorpe H.R., Clemens I.R. Generation and Trapping of Allene Oxides: An Approach to Chiral, Nonracemic a-Alkoxyketones. // Tetrahedron 1998, Vol. 54, № 47, pp. 14265-14282.

84. Reyne F., Waegell В., Brun P. Reductive carbonylation ofg^m-Dihalogeno-cyclopropanes by Pentacarbonyliron(O) in the Presence of Sodium Methoxi-de. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995, Vol. 68, № 4, pp. 1162-1167.

85. Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Романова T.B. Синтез и реакционная способность азидоксимов. I. Алифатические и ароматические азид-оксимы и 5-замещенные 1-гидрокситетразолы на их основе. И ЖОрХ 2001, Т. 37, Вып. 3, с. 455-461.

86. Singh M., Murray R.W. Chemistry of Dioxiranes. 21. Thermal Reactions of Dioxiranes. II J. Org. Chem. 1992, Vol. 57, № 15, pp. 4263-4270.

87. Wang Y., West F.G. A Convenient Method for the Synthesis of Terminal (£)-l,3-Dienes. // Synthesis 2002, № 1, pp. 99-103.

88. Merault G., Bourgeois P., Dunogues J., Duffaut N. Silylation de Derives Carbonyles a,/?-Acetyleniques. Synthese d'Allenoxysilanes. // J. Organomet. Chem. 1974, Vol. 76, pp. 17-27.

89. Klein J., Brenner S. Metalation Reactions. VIII. Evidence for the Sequence of Reactions of Dilithiophenyl-l-propyne. И J. Org. Chem. 1971, Vol. 36, № 9, pp. 1319-1320.

90. Gullu M. The Effect of Electrochemically Formed Aluminum Salts on The Electrochemical Cyclisation of Methyl Cinnamate. // Tetrahedron Lett. 1999, Vol. 40, № 16, pp. 3225-3228.