Деметаллизация вин хитинсодержащими сорбентами и биосорбентами на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат химических наук Маметнабиев, Тажир Эскерович

• Маметнабиев, Тажир Эскерович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маметнабиев, Тажир Эскерович

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Классификация помутнений вин.

1.2 Металлические помутнения вин.

1.2.1 Источники обогащения вин металлами.

1.2.2 Факторы, обусловливающие накопление металлов в винограде и вине.

1.2.3 Роль металлов в процессах, протекающих при выдержке вин.

1.2.4 Помутнения, связанные с наличием в вине железа.

1.2.5 Препараты, используемые для деметаллизации вин.

1.3 Хитинсодержащие сорбенты.

1.3.1 Строение и свойства хитинсодержащих сорбентов.

1.3.2 Сорбционные свойства хитинсодержащих препаратов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Деметаллизация вин хитинсодержащими сорбентами и биосорбентами на их основе»

За последние 10 лет потребление вина в России на душу населения повысилось в 2 раза и, по прогнозам, темпы роста будут неуклонно расти. Известно, что виноградное вино в умеренных дозах оказывает диетическое и терапевтическое действие. Поэтому технологические приемы обработки виноматериалов направлены на получение качественного и стабильного продукта. Одним из важных показателей качества вина является его прозрачность, устойчивость к помутнениям.

Среди различных причин помутнений вин одной из важнейших является повышенная концентрация металлов, которые, совместно с другими компонентами, образуют нерастворимые осадки - так называемый металлический касс (Мехузла Н.А., 1981).

Для решения этой проблемы вина обрабатывают препаратами, снижающими содержание металлов в винах до концентраций, предусмотренных ГОСТом. Применяемые в настоящее время препараты -деметаллизаторы имеют ряд недостатков: токсичность, неполное выведение металлов, многостадийность обработки, возможность возникновения повторных помутнений и др. (Валуйко Г.Г., Зинченко В.И., Мехузла Н.А., 2002).

Поэтому, весьма, актуальным остается поиск новых эффективных и экологически безопасных материалов, обеспечивающих стабильность вин от металлических помутнений, и разработка рекомендаций по их использованию.

Привлекательными материалами с этой точки зрения являются хитинсодержащие сорбенты. Эти природные полимеры, получаемые из ракообразных и грибов, обладают ярко выраженными сорбционными свойствами по отношению к металлам. Хитин и хитозан широко используют в медицине, сельском хозяйстве, косметической и пищевой промышленностях, а также для очистки стоков. Однако возможность использования их для снижения избыточного количества металлов в винах до сих пор не рассматривалась. Совокупность нетоксичности, многофункциональности, высокой эффективности и огромными природными запасами исходного сырья делает их перспективными в качестве новых материалов для решения проблемы деметаллизации вин и внедрения в винодельческую промышленность.

Работа выполнялась при поддержке Ползуновского гранта "Молодые ученые - малому наукоемкому бизнесу".

Цель работы. Комплексные физико-химические и физические исследования свойств хитинсодержащих сорбентов и биосорбентов на их основе для стабилизации вин от металлических помутнений.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование ряда хитинсодержащих материалов (хитина, хизита, хизитэла и хитозана) в качестве деметаллизаторов и выбор сорбента, наиболее эффективно извлекающего металлы из вин.

2. Получение и оценка возможности применения в качестве деметаллизатора вин биосорбента на основе хитинсодержащего носителя и продуктов метаболизма бактерий.

3. Оптимизация условий деметаллизации вин хитозаном и сопоставление его эффективности с традиционно используемыми деметаллизаторами.

4. Исследование физико-химических и органолептических свойств вин в зависимости от способов их обработки хитозаном.

5. Изучение влияния хитозана на ароматообразующие вещества вин.

Научная новизна. Научно обосновано применение в виноделии хитинсодержащих сорбентов для удаления избыточного содержания металлов из вин для предупреждения металлических помутнений. Показано, что среди группы материалов: хитин, хизит, хизитэл и хитозан, последний облдает наилушими сорбционными свойствами и наиболее полно извлекает из вин железо, медь, алюминий, цинк.

Обоснована необходимость учета взаимного влияния различных факторов на процесс деметаллизации вин. Установлены корреляционные зависимости между температурой, количеством хитозана и временем контакта сорбента с вином, с одной стороны, и эффективностью сорбции металлов из вин, с другой стороны.

Покзано, что сорбция металлов из вин определяется в значительной степени взаимодейтвием NH2- и ОН-групп хитозана с образованием хелатных комплексов.

Исследована возможность применения биосорбента на основе хитинсодержащего сорбента и продуктов метаболизма В. Miicilaginosns для деметаллизации вин.

Практическая значимость. Работа направлена на разработку и внедрение в винодельческую промышленность нового способа деметаллизации вин с целью получения высококачественного, гарантированно стабильного продукта. В связи с этим предложен новый аспект практического использования хитинсодержащих сорбентов (Патент РФ № 2244740 РФ. Способ деметаллизации вин).

Предложенный сорбент - хитозан - имеет преимущества перед используемыми в настоящее время традиционными деметаллизаторами, а именно - это экологически чистый природный полимер, обладающий высокой сорбционной способностью в отношении металлов, вызывающих помутнения вин.

Показано, что благодаря наличию разнообразных функциональных групп хитозан является эффективным сорбционным материалом, селективно удерживающим как металлы, так и полифенолы.

Предложена оптимальная схема обработки столовых вин хитозаном.

Показана принципиальная возможность комбинированной обработки вин хитозаном в сочетании с традиционно используемыми деметаллизаторами - желтой кровяной солью (ЖКС) и двуводной тринатриевой солью нитрилотриметилфосфоновой кислоты (НТФ).

Установлено, что обработка столовых белых и красных вин хитозаном не оказывает отрицательного действия на физико-химические и органолептические характеристики напитка.

Технология деметаллизации вин и коньячных спиртов с испрользованием сорбента хитозана прошла серию испытаний в производственных условиях на ЗАО ВКЗ «Избербашский» (Дагестан). По результатам испытаний получено положительное заключение.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Маметнабиев, Тажир Эскерович

выводы

1. Впервые проведены комплексные физико-химические и физические исследования процессов деметаллизации (железа, меди, алюминия, цинка) белых и красных сухих вин хитинсодержащими материалами (хитином, хизитом, хизитэлом и хитозаном), среди которых наиболее перспективным оказался хитозан.

2. Научно обосновано применение в виноделии хитозана, обладающего высокой сорбционной способностью в отношении металлов, вызывающих помутнения вин и являющимся более экологически безопасным по сравнению с препаратами, применяемыми в промышленности.

3. Установлены корреляционные зависимости эффективности сорбции железа, меди, алюминия, цинка от температуры, количества хитозана, времени контакта с вином, и оптимизированы условия деметаллизации.

4. Показано, что благодаря разнообразию функциональных групп хитозан является эффективным материалом комплексного действия, селективно извлекающим металлы и полифенольные соединения, вызвающие помутнения вин.

Установлено, что сорбция металлов из вин в значительной степени определяется ОН- и КНг-группами хитозана с образованием хелатных комплексов.

5. Установлено, что эффективность сорбции металлов из сухих белых и красных вин хитозаном выше, чем у традиционно исспользуемых деметаллизаторов. Показана возможность комбинированного применения ЖКС и НТФ с хитозаном.

6. Выявлено, что хитозан положительно влияет на физико-химические показатели и ароматобразующие вещества вин.

7. Производственные испытания показали перспективность применения хитозана в винодельческой промышленности.

3.10 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, на основании проведенных исследований предлагается нижеследующая схема обработки столовых вин хитозаном, которая обеспечивает стабильность вин, а также сокращение времени и многостадийности обработки вин. Данная технологическая схема не требует наличия высококвалифицированной рабочей силы, дополнительного оборудования и доступна техническому персоналу предприятия.

В резервуар (1), где идет подготовка сорбента, загружается хитозан и подается вода для его замачивания. После замачивания хитозан отделяется на сепараторе (2) и шнеком (3) подается в емкость (4) для обработки виноматериала, который подается из винохранилищ. В аппарате (4) виноматериал подвергается обработке хитозаном в течение 2 ч. После деметаллизации виноматериал отделяют фильтрованием на фильтр-прессе (5) и насосом (6) перекачивают на отдых в резервуар (7) для хранения или в цех розлива. Отработанный хитозан с фильтр-пресса (5) отправляют на регенерацию. i

VO 00 i

Отработанный хитозан на регенерацию

Рисунок 15 - Аппаратурно-технологическая схема деметаллизации вин хитозаном:

1 - резервуар для замачивания хитозана; 2 - сепаратор; 3 - шнек; 4 - емкость для обработки вин; 5 - фильтр-пресс; 6 - насос; 7 - резервуар для хранения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маметнабиев, Тажир Эскерович, 2005 год

1. Балкули Б.Б. Современные способы деметаллизации вин. Ашхабад, 1976. 30 с.

2. Зинченко В.И., Таран Н.Г., Огай А.В. Стабилизация вин к различным видам помутнений // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдовы. 1991. № ю. С. 37-40.

3. Мехузла Н.А. Разработка технологии стабилизации вин против физико-химических помутнений: Автореф. дис. . д-ра. техн. наук / М., 1981.45 с.

4. Справочник по виноделию / Под ред. Г.Г. Валуйко, В.Т. Косюры. Симферополь: Таврида, 2000. 624 с.

5. Линецкая А.Е. Рациональные методы стабилизации вин // Виноград и вино России. 2001. № 3. С. 30-32.

6. Зинченко В.И., Таран Н.Г., Шарыгин Л.М. О концентрации металлов и радионуклидов в винах Тамани // Виноград и вино России. 1993. № 1. С. 8-10.

7. Агеева Н.М. Современные способы стабилизации вин к помутнениям // Известия вузов. Пищевая технология. 1995. № 5-6. С. 5-7.

8. Чурсина О.А., Алексеева Л.М., Толстенко Н.В. Технологические приемы для повышения разливостойкости вин // Виноделие и виноградарство. 2002. №3. С. 34-35.

9. Валуйко Г.Г., Бурьян Н.И., Тюрина Л.В. Биологическая стабилизация вин 5-нитрофурилакриловой кислотой // Виноделие и виноградарство СССР. 1975. № 5. С. 14-16.

10. Валуйко Г.Г., Зинченко В.И., Мехузла Н.А. Стабилизация виноградных вин. Симферополь: Таврида, 2002. 208 с.

11. Бурьян Н.И. Микробиология виноделия. Ялта: Ин-т винограда и вина "Магарач", 2002. 433 с.

12. Авакян Б.П. Микрофлора продуктов переработки винограда. Ереван: "Айастан", 1988. 195 с.

13. Авакян Б.П. О распространении молочнокислых бактерий в различных типах вин Армении // Биол. журн. Армении. 1969. № 22. С. 46-51.

14. Авакян Б.П. Уксуснокислые бактерии различных типов вин Армении // Известия сельскохозяйственных наук Арм. ССР. 1968. № 11-12. С. 153158.

15. Валуйко Г.Г. Технология виноградных вин. Симферополь: Таврида, 2001.624 с.

16. Филиппова Г.Б. Исследование кинетики и механизма свободно радикальных реакций при осветлении и стабилизации вин: Дис. .канд. техн. наук. Ялта, 1991. 171 с.

17. Валуйко Г.Г. Биохимия и технология красных вин. М.: Пищевая промышленность, 1973. 296 с.

18. Щербаков С.С., Потий B.C., Давыдов Е.Р., Тычина П.И. Новый биосорбент для предотвращения и ликвидации покоричневения белых столовых виноматериалов // Виноград и вино России. 1993. № 3. С. 14-17.

19. Зинченко В.И., Таран Н.Г., Макаров А.С., Загоруйко В.А. Основные источники поступления кальция в виноматериалы и его роль в образовании кристаллических помутнений. Ялта: Ин-т винограда и вина "Магарач", 1984. 30 с.

20. Таран Н.Г. Кальций в винограде и кристаллические помутнения вин. // Методические рекомендации по современным способам производства, ускоренного созревания и стабилизации виноградных вин: Сб. науч. тр.: -Ялта, 1984. С. 28-29.

21. Зинченко В.И., Таран Н.Г., Макаров А.С., Загоруйко В.А. Влияние технологических приемов на содержание кальция в виноматериалах // Виноделие и виноградарство СССР. 1985. № 3. С. 28-30.v Ч

22. Зинченко В.И., Макаров А.С., Таран Н.Г. Факторы, влияющие на накопление кальция в винограде и виноматериалах // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1985. № 7. С. 51-53.

23. Яцына А.Н. Физико-химические исследование белковых помутнений белых столовых и методы их предупреждения: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Краснодар, 1965. 20 с.

24. Величко Б.А. Белковые помутнения и стабильность вин. Обзор. М.: ЦИНТИПищепром, 1968, вып. 7. 29 с.

25. Боярский В.М. Фенольные помутнения вин и способы их устранения // Виноделие и виноградарство СССР. 1977. № 2. С. 53.

26. Тюрин С.Т. Современные физические методы стабилизации вин. М.: ВНИИВИВ, 1982. 32 с.

27. Зинченко В.И. Полисахариды винограда и вина. М.: Пищевая промышленность, 1978. 152 с.

28. Ежов В.Н. Исследование полисахаридов винограда и вина и их роли в формировании коллоидных помутнений: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Ялта, 1977. 22 с.

29. Датунашвили Е.Н., Ежов В.Н. О действии ферментативного препарата Пектоваморина П10Х на полисахариды кожицы и сока виноградной ягоды // Прикладная биохимия и микробиология. 1974. Т. 10. С. 117-121.

30. Ежов В.Н. Влияние обработок вин на их устойчивость к полисахаридным помутнениям // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1977. № 1. С. 32-35.f<

31. Карелина JI.T. Уточнение технологических приемов и режимов стабилизации вин против коллоидных помутнений: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. М., 1981. 25 с.

32. Фисенко В.Ю. Исследование липидов винограда и вина и совершенствование технологии белых столовых вин: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Краснодар, 1981. 27 с.

33. Огородник С.Т., Драновская Т.Д. Помутнения вин вызываемые избыточным содержанием металлов. Обзор. М.: ЦНИИТЭИПищепром, 1970. 35 с.

34. Валуйко Г.Г. и др. Тяжелые металлы в винограде и вине. Обзор. М.: АгроНИИТЭИПП, 1996. вып. 1. 23 с.

35. Абдулаева Б.А., Сапаева З.Ш. Тяжелые металлы в виноматериалах, сброженных раличными способами // Виноделие и виноградарство. 2003. № 4. С. 36-37.

36. Кобаидзе Т.А., Гуджежиани Г.Д., Шония Н.И. Изменение содержания минеральных элементов в столовых винах при их обработке и выдержке // Виноделие и виноградарство СССР. 1977. № 6. С. 23-25.

37. Риберо-Гайон Ж., Пейно Э., Риберо-Гайон П., Сюдро П. Теория и практика виноделия / Под. ред. Г.Г. Валуйко. М.: Пищевая промышленность, 1980. Т. 3. 456 с.

38. Гулиашвили Т. М. Микроэлементный состав винограда, продуктов его переработки и современные методы его исследования: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. М., 1989. 37 с.

39. Огородник С.Т., Драновская Т.Д. Контроль содержания меди в винах // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1976. С. 25-26.

40. Таланян О.Р., Христюк В.Т. Удаление меди из соков и виноматериалов активированными дисперсными минералами // Изв. высших учебных заведений: Пищевая технология, 2002. № 1. С. 57-58.

41. Козуб Г.И., Балануцэ А.П., Плачинтэ Н.В., Бабич В.В. Определение содержания свинца в винах // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1976. № 6. С. 21.

42. Риберо-Гайон Ж., Пейно Э., Риберо-Гайон П., Сюдро П. Теория и практика виноделия / Под. ред. Г.Г. Валуйко. М.: Пищевая промышленность, 1981. Т. 4. 457 с.

43. Огородник С.Т. Устойчивость комплексных соединений железа в винах // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1975. № 5. С. 2729.

44. Ратушный Г.Д. Стабилизация вин с применением ионообменных смол // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. 1969. № 8. С. 2124.

45. Дрбоглав Е.С. Ионообмен в виноделии. М.: ЦИНТИПищепром, 1962. с. 23.

46. Исламов М.Н. Использование электродиализа для деметаллизации вин. МТИПП, 1988. с. 26.

47. Германова Л.М., Гордеева Л.Н., Козинский И.Ш. Физические методы стабилизации и осветления вин. Обзор. М.: ЦНИИТЭИПищепром, 1985. вып. 12. 12 с.

48. Исламов М.Н., Кишковский З.Н. Повышение качества продуктов переработки винограда методом электродиализной обработки // Всесоюз. науч.-техн. конф. «Совершенствование технологических процессов производства новых видов продукции. Киев, 1991. С. 193.

49. Кишковский З.Н., Остапенков A.M., Сахарова Т.А., Матисон В.А. Электрофизические методы стабилизации вин. М.: УНИИТЭНПшцпром, 1982. 32 с.

50. Датунашвили Е.Н., Сейдер А.И. Использование трилона Б для предупреждения и устранения металлических кассов // Виноделие и виноградарство СССР. 1970. № 4. С. 55-57.Щ

51. Мехузла Н.А., Липович JI.M., Панасюк А.Л., Темкина В.Я. Определение свободного трилона Б в винах // Виноделие и виноградарство СССР. 1974. № 4. С. 19-22.

52. Яцына А.Н. Использование ЖКС для удаления катионов тяжелых металлов из вин. Обзор. -М., 1970. 15с.

53. Мехузла Н.А., Панасюк А.Л., Темкина В.Я. Деметаллизация виноградных вин с помощью тринатриевой соли нитрилотриметил-фосфоновой кислоты // Виноделие и виноградарство СССР. 1976. № 3. С. 14-17.

54. Огородник С.Т., Балкули Б.Б. Обработка желтой кровяной солью низкокислотных вин // Виноделие и виноградарство СССР. 1977. № 2. С. 51-52.

55. Огородник С.Т., Балкули Б.Б. Пути превращения ЖКС. Ашхабад: ТуркменИНТИ, 1977. 13 с.

56. Панасюк А.Л. Афон-302 новый препарат на основе НТФ для стабилизации винодельческой продукции // Виноград и вино России. 1998. №6. С. 25.

57. Панасюк А.Л. Исследование процессов деметаллизации вин с помощью комплексонов: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Ялта, 1977. 17 с.

58. Мехузла Н.А., Панасюк А.Л., Рагинская Л.К., Манова Т.Г. Эффективность действия некоторых деметаллизаторов // Винодельческая промышленность. М.: ЦНИИТЭИПищепром, 1976. № 7, С. 9-13.

59. Мехузла Н.А., Панасюк А.Л., Темкина В.Я. Применение тринатриевой соли НТФ для деметаллизации коньяков // Виноделие и виноградарство СССР. 1978. №8. С. 15-18.

60. Быков В.П. Состояние и перспективы развития производства хитина, хитозана и продуктов на их основе из панциря ракообразных // Мат-лы

61. V Всерос. конф. по хитину и хитозану. 25-27 мая 1999 г. Москва-Щелково, 1999. С. 15-18.

62. Красавцев В.Е. Криль как сырьевая основа хитинового производства // * Мат-лы V Всерос. конф. по хитину и хитозану. 25-27 мая 1999 г.

63. Москва-Щелково, 1999. С. 35-37.

64. Феофилова Е.П., Терешина В.М. Перспективные источники получения хитина из природных объектов // Мат-лы V Всерос. конф. по хитину ихитозану. 25-27 мая 1999 г. Москва-Щелково, 1999. С. 76-78.

65. Мыльников Н.М., Малахова Н.М. Влияние хитозанового препарата «Нарцисс» на развитие болезней и урожайность сои в условиях Приморского края // Мат-лы V Всерос. конф. по хитину и хитозану. 2527 мая 1999 г. Москва-Щелково, 1999. С. 92-95.

66. Borkowsky J., Kowalczyk W., Struszczyk H. Progress on Chemistry and Application of Chitin and Its Derivatives // Lodz. Poland. 1998. Vol. IV. P. 407-410.

67. Буров B.H., Юрченко О.С. Хитинсодержащие препараты, как возможные- //индукторы устойчивости огурцов к западному цветочному трипсу //

68. Мат-лы V Всерос. конф. по хитину и хитозану. 25-27 мая 1999 г. Москва-Щелково, 1999. С. 70-73.

69. Struszczyk Н. Microcrystalline chitosan as potential polymeric material for medical applications // Polim. Med. 1988. Vol. 18, № 3. P. 179-191.

70. Bodek К.Н. Evaluation of microcrystalline chitosan properties as a drug carrier. Part II. The influence of microcrystalline chitosan on release rate of ketoprofen // Acta. Pol. Pharm., 2001. V. 58, № 3. P. 185-194.

71. Janes K.A., Fresneau M.P., Marazuela A., Fabra A., Alonso M. J. Chitosan nanoparticles as delivery systems for Doxorubicin // J. Control Released. 2001. V. 15, №73. P. 255-267.

72. Tozaki H., Fujita Т., Terabe A., Okabe S. Potcting effect of chitin and chitosan on experimentally induced murine candidiasis // J. Pharm. Pharmocol. 1999. V. 51, № 10. P. 1107-1112.

73. Ramadas M., Paul W., Dillep K., Anitha Y., Sharma C. Lipoinulin encapsulated alginat-chitosan capsules: intestinal dlivery in diabetic rats

74. J. Microencapsul. 2000. V.17, № 4. P. 405-411.

75. Маметнабиев Т.Э., Няникова Г.Г., Калинкин И.П., Магомедов З.Б. Перспективы использования хитина и хитозана для стабилизации вин // Мат-лы 9-й Международной конференции «Достижения современной науки в виноградарстве и виноделии». Ялта, 2003. С. 99-100.

76. Poppe L., Knorr D. Applications of high-pressure homogenization for foodpreservation // Food Technol. 1990. Vol. 44, № 7. P. 84-89.

77. Бойцова T.M., Ефременко Ю.Г. Эмульсионные продукты на основе * белково-хитозанового осадка // Мат-лы VII Междун. конф.

78. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». 15-18 сентября 2003 г. Санкт-Петербург-Репино, 2003. С. 229-231.

79. Carlson В., Knorr D., Watkins Т. Oganoleptic propeties of chitin drivativeswith different constraction // Nutrition Reports Intern. 1983. V. 27, P. 201.

80. Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение / Под ред. К.Г. Скрябина, Вихоревой Г.А., Варламова В.П. М.: Наука. 2002. 368 с.

81. Wan. Nhag, Isa Т. Исследование сорбции меди на хитозане, Dowex-1, Zerolite 225 //J. Appl. polym Sci. 1998. № 6. P. 1067-1070.

82. Селиверстов А.Ф., Емельянов А.Ю., Ершов Б.Г. Сорбция металлов из водных растворов хитиносодержащими материалами // Журналприкладной химии. 1993. Т. 66, вып. 10. С. 2331-2336.

83. Куприна Е.Э., Няникова Г.Г., Водолажская С.В. Разработка и оценка свойств биологически активной добавки в почву на основе хитина, полученного электрохимическим способом // Микология и фитопатология. 2002. Т. 36, вып. 4. С. 63-69.

84. Пестова О.В. Биоинтез экзополисахаридов батериями Bacillus * muilaginosus в глубинных условиях культивирования и новый аспект ихиспользования: Автореф. дис. . канд. биол. наук. Санкт-Петербург, 2000. 20 с.

85. Roberts G.A.F. Chitin chemistry. Basingstoke: Macmillan Press, 1992. 352 p.

86. Muzzarelli R.A.A. Natural chelating polymers. Oxford: Pergamon Press,1973. P. 55-83.

87. Muzzarelli R.A.A. Chitin. Oxford: Pergamon Press, 1977. 305 p.

88. Muzzarelli R.A.A. New derivatives of chitin and chitosan: properties andapplications // New Dev. Ind. Polysaccharides Proc. Conf. 1984. Abstr. -N.Y.: Gordon & Breach. 1985. P. 207-231.

89. Woo P.J., Ok P.M., Koh P.K. Mechanism of Metal Ion Binding to Chitosan in Solution. Cooperative Inter- and Intramolecular Chelations // Bull. Korean Chem. Soc. 1984. V. 5. № 3. P. 108-112.

90. Siegel S.M., Galun M., Siegel B.Z. Filamentous fungi as metal biosorbents // Water Air Soil Poll. 1990. № 53. P. 335-344.

91. Tsezos M., Matrar S. A further insight into mechanism of biosorption of metals by examining chitin EPK spectra // Talanta. 1986. V. 33. № 3. P. 225-232.

92. Onsoyen E., Skaugrud O. Metal recovery using chitosan // J. Chem. Technol. and Biotechnol. 1990. V. 49. № 4. P. 395-404.

93. Lopez de Alba P.L. Pacheco M.A., Andreu de Riquer G.A. Interaction study between any transition-metal ions in addition to Cerium(Iv) and Uranium(Vi) and Chitosan Hydrochloride // Bol. Soc.Chil. Quim.l988.V. 33. № l.P.59-64.

94. Gomez-Guillen M., Gomez-Sanchez A., Manin-Zamora M.E. Preparation and chelating properties of derivatives of chitosan and 1,3-Dicarbonylcompounds // Carbohydr. Res. 1994. V. 258. P. 313-319.

95. Masri M.S., Friedman M. Competitive binding of mercuric chloride in dilute-solutions by wool and polyethylene or glass containers // Environ. Sci. Technol. 1972. № 6. P. 745-746.

96. Koshijima Т., Tanaka R., Muraki E., Yamada A., Yaku F. Chelating polymers derived from cellulose and chitin. I. Formation of polymer complexes withmetal ions // Cellulose Chem. Technol. 1973. V. 7. P. 197-208.

97. Ramachandran N.K., Madhavan P. Gopakumar K. Novel use of chitinous waste from crustacean processing plants // Proc. 2nd Int. Conf. Chitin and Chitosan. Sapporo: 1982. P. 187-190.

98. Yang T.C., Zall R.R. Absorption of metals by natural polymers generated from seafood processing wastes // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1984. V. 23. № l.P. 168-172.

99. Muzzarelli R.A.A., Sipos L. Chitosan for the collection from seawater of naturally occurring zinc, cadmium, lead and copper// Talanta, 1971. V. 18. P. 853-858.

100. Mauri M.S., Renter F.W., Friedman M. Binding of metal cations by natural substances // J. Appl. Polym. Sci. 1974. V. 18. №3. P. 675-681.

101. Volesky B. Biosorbents for metal recovery // Trends Biotechnol. 1987. -№5 .-P. 96-1 01.

102. Горовой Л.Ф., Петюшенка А.П. // Мат-лы V конф. "Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана". 25-27 мая 1999 г. Москва-Щелково, 1999. С. 134-136.

103. Blair H.S., Но Т.С. Studies in the adsorption and diffusion of ions in chitosan // Chem. Technol. Biotechnol. 1981. V. 31. № 1. P. 6-10.

104. Delben F. Muzzarelli R.A.A., Terbojevich M. Thermodynamic study of the protonation and interaction with metal cations of three chitin derivatives // Carbohydr. Polym., 1989. V. 11. N3. P. 205-219.

105. Eiden C.A. Jewell C.A., Wightman J.P. Interaction of lead and chromium with chitin and chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1980. V. 25, № 8. P. 15871599.

106. Findou A., McKay G., Blair H.S. Transport studies for the sorption of copper ions by chitosan // J. Environ. Sci. Health. Part A., 1993. A. 28, № 1. P. 173185.

107. Maruca R., Suder B, Wighrman J.P. Adsorption of metal ions on polyaminated highly porous chitosan chelating resin. // J. Appl. Polym. Sci. 1982. V. 27, № 12. P. 4827-4837.

108. Shigeno Y., Kondo K., Takemoto K. Functional monomers and polymers .74. physicochemical study on the chitosan-iodine complexes // Angew. Makromol. Chem., 1980. № 91. P. 55-67.

109. Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф., Сухов П.Л., Быков ГЛ. Сорбция ионов Си хитином и хитозаном из водных растворов. Молекулярная структура образующихся комплексов // Известия Академии наук. Серия химическая. 1992. № 10. С. 2305-2311.

110. Hsien T.Y., Rorrer G.L. Development of biopolymer adsorbents for heay metal ion separations // In. Proc. of 1996 TAPPI Minimum Effluent Mills symposium, TAPPI Pess, Atlanta GA. 1996. P. 261-267.

111. Kurita K., Koyama Y., Chikaoka S. Studies on chitin influence of controlled side-chain introduction to chitosan on the adsorption of ion // Polymer Journal. 1988. Vol. 20. № 12. P. 1083 - 1089.

112. Gonzalez-Davila M., Millero F.J. The adsorption of copper to chitin in seawater// Geochim. Cosmochim. Acta., 1990. V. 54. № 3. P. 761-768.

113. Kurita K., Koyama Y., Akihiko T. Studies on chitin. IX. Crosslinking of water-soluble chitin and evaluation of the products as adsorbents for cupric ion// J. Appl. Polym. Sci., 1986. V. 31. № 5. P. 1169-1176.

114. Ohga К., Kurauchi Y., Yanase H. Adsorption of Cu2+ or Hg2+ ion on resins prepared by cross-linking metal-complexed с hitosans // Bulletin of the Chemical society of Japan . 1987. Vol. 60. № 1. P. 444 446.

115. Struszczyk H., Kivekas O., Niekraszewicz A. Some modern applications of new chitosan forms // Advances in Chitin Science. Vol. I. Proc. of the 1st Int. Conf. of European Chitin Soc. Lyon, Jacques Andre Publisher. 1995. P. 482484.

116. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F., Emanuelli M., Bolognini L. Aspartate glucan, glycine glucan, and serine glucan for the removal of cobalt and copper from solutions and brines//J. Appl. Biochem., 1980. V. 2. № 5. P. 380-389.

117. Kurauchi Y., Tsurumori E., Ohga K. A glassy-carbon electrode modified with N-(2-hydroxybenzyl)chitosan for foltammetric determinations of Cu2+ And Pb2+// Bull. Chem. Soc. Jap. 1989. V. 62. № 4. P. 1341-1342.

118. Jlia I.N., Ivengar L., Rao A. V. Removal of cadmium using chitosan // J. Environ. Eng., 1988. V. 114. № 4. P. 962-974.

119. Rorrer G.L., Hsien T.Y., Way J.D. Synthesis of porous-magnetic chitosan beads for removal of cadmium ions from waste water// Ind. Eng. Chem. Res., 1993. V. 32. № 9. P. 2170-2178.

120. Hsien T.Y., Rorrer G.L. Effects of acylation and crosslinking on the material properties and cadmium ion adsorption apacity of porous chitosan beads // Separ. Sci. Technol. 1995. V. 30. № 12. P. 2455-2475.

121. Gonzalez-Davila M., Santana-Casiano J.M., Millero F.J. The adsorption of Cd(II) and Pb(II) to chitin in seawater // J. Colloid Interface Sci., 1990. V. 137. №1. P. 102-110,

122. Muzzarelli R.A.A., Roccheni R. The determination of molybdenum in sea water by hot graphite atomic absorption spectrometry after concentration on /7-aminobenzylcellulose or chitosan // Anal. Chim. Acta. 1973. V. 64. №3. P. 371-379.

123. Ponier R.J. // Pat. US № 4.775650, 1988 (CI.B01 J20/22).

124. Маметнабиев Т.Э., Няникова Г.Г., Калинкин И.П., Кусмарцева Т.В., Елдинова Е.Ю., Магомедов З.Б. Применение хитинсодержащих сорбентов для деметаллизации сухих вин // Виноделие и виноградарство. 2005. № 5. С. 20-21.

125. Jing S.B., Yamaguchi Т. Removal of phosphate from dilute phosphate solution by an iron chitosan complex to be used as an oral sorbent // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. V. 65. № 7. P. 1866-1870

126. Choi K.S., Chung T.S. Kim Y.M. Synthesis and metal ion-adsorption characteristics of polystyrene-based chelating resins. Ill // Pollimo. 1983. V. 7. № 6. P. 372-379.

127. Meinhard S. // Pat. № 4.141889. 1993 (CI. A62D3/00).

128. Методы технохимического контроля в виноделии / Под ред. В.Г. Гержиковой. Симферополь: Таврида, 2002. 260 с.

129. Плаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-ЗМ. Учебное пособие. Д.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1968. 22 с.

130. Няникова Г.Г., Виноградов Е.Я. Bacillus mucilaginosus. Перспективы использования. СПб.: ВНИИХ СПбГУ, 2000. 124 с.