Декомпозиция схем сложных химических реакций при решении обратных задач тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Исмагилова Альбина Сабирьяновна

• Исмагилова Альбина Сабирьяновна
• доктор наук
• 2015

Оглавление диссертации доктор наук Исмагилова Альбина Сабирьяновна

Введение

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ РАБОТЫ

1.1. Схемы сложных химических реакций

1.2. Системы дифференциальных уравнений в химической кинетике

1.3. Прямая и обратная задачи

1.4. Неоднозначность решения обратной задачи и информативность кинетического эксперимента

1.5. Неоднозначность решения обратной задачи в присутствии погрешности

1.6. Постановка задачи

Глава 2. МАРШРУТЫ И ГРАФЫ

2.1. Маршрут

2.2. Граф сложной химической реакции

2.3. Теорема о связи маршрутов с графами

2.4. Программное обеспечение для определения базиса маршрутов

2.5. Определение маршрутов сложных химических реакций

2.5.1. Паровая конверсия метана на никелевом катализаторе

2.5.2. Окисление монооксида углерода оксидом азота (II) на серебряном катализаторе

2.5.3. Окисление сероводорода с учетом адсорбции реагентов

2.5.4. Окисление водорода на платиновом катализаторе

2.5.5. Реакция изотопного обмена водорода на дейтерий

Глава 3. КЛЮЧЕВЫЕ ВЕЩЕСТВА

3.1. Понятие «ключевые вещества»

3.2. Граф закона сохранения количества вещества

3.3. О связи ключевых веществ и графов

3.4. Программная реализация теоретико-графового алгоритма определения базиса ключевых веществ

3.5. Декомпозиция по независимым маршрутам схем сложных химических реакций

3.6. Определение базиса ключевых веществ сложных химических реакций

3.6.1. Паровая конверсия метана на никелевом катализаторе

3.6.2. Окисление монооксида углерода оксидом азота (II) на серебряном катализаторе

3.6.3. Окисление сероводорода с учетом адсорбции реагентов

3.6.4. Окисление водорода на платиновом катализаторе

3.6.5. Реакция изотопного обмена водорода на дейтерий

Глава 4. ИНФОРМАТИВНОСТЬ ЭКСПЕРИМЕНТА И ОБРАТНЫЕ ЗАДАЧИ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ

4.1. Проблема неединственности решения обратных задач

4.2. Автоматизация алгоритма определения НПФ кинетических параметров

сложной химической реакции

4.3. Декомпозиция схем сложных химических реакций по базисным

маршрутам

4.4. Определение базиса НПФ кинетических параметров

4.4.1. Паровая конверсия метана на никелевом катализаторе

4.3.2. Окисление монооксида углерода оксидом азота (II) на серебряном

катализаторе

4.3.3. Окисление сероводорода с учетом адсорбции реагентов

4.3.4. Окисление водорода на платиновом катализаторе

4.3.5. Реакция изотопного обмена водорода на дейтерий

Глава 5. ДЕКОМПОЗИЦИЯ СТРУКТУРЫ ХИМИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ СОЗДАНИЯ БАЗИСА ГДР

5.1. Конструирование ГДР для расчета энтальпий образования

5.2. Теоретико-графовая интерпретация химических соединений

5.3. Программная реализация гомодесмического метода расчета энтальпий

образования органических соединений

5.4. Анализ результатов расчета

5.5. Примеры конструирования базиса ГДР

5.5.1. Изоамиловый спирт

5.5.2. Амид масляной кислоты

5.3.3. Пропил-этиловый эфир

Выводы

Литература

Приложение I. СВИДЕТЕЛЬСТВА О РЕГИСТРАЦИИ ПРОГРАММНЫХ

ПРОДУКТОВ

Приложение II. АКТЫ О ВНЕДРЕНИИ ПРОГРАММНЫХ КОМПЛЕКСОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Декомпозиция схем сложных химических реакций при решении обратных задач»

Введение

Актуальность темы. В начале 70 -х годов прошлого столетия в нашей стране и за рубежом взяло свое начало направление, связанное с созданием теоретических моделей на основе экспериментальных данных - анализ идентифицируемости модели. Эти модели создавались исходя из известных законов или теоретических концепций при работе со сложными схемами исследуемых систем. Следовательно, они имеют фиксированную структуру для корректного определения неизвестных параметров. Проблемы, связанные с их оценкой называют обратными задачами математического моделирования.

Одной из первых работ по определению параметров модели, которая состояла из двух эконометрических уравнений, считается [1]. Затем появились фундаментальные труды [2]-[4], посвященные анализу эконометрических моделей, которые описаны при помощи систем алгебраических уравнений. Было введено понятие «идентифицируемость модели», как способность выражать неизвестные параметры из экспериментальных данных.

Независимо проводились работы по анализу идентифицируемости динамических моделей. Эта проблема была затронута в [5]. Тогда же появилась работа [6], где также были обсуждены вопросы, связанные с анализом идентифицируемости моделей в фармакокинетике, которые были описаны при помощи обыкновенных дифференциальных уравнений. Принято считать, что анализ идентифицируемости динамических моделей начался с работ [7]-[9].

Главную роль при идентификации схем сложных химических реакций имеет кинетическая модель. Понятие кинетической модели как основы понимания схемы сложной химической реакции сформировалось в классических работах Г.К.Борескова и М.Г.Слинько [10]-[19].

Для кинетической модели основными элементами являются химические вещества и элементарные стадии, основными законами - законы

действующих масс и действующих поверхностей, алгоритмами построения модели - методы вывода кинетических уравнений, методы поиска констант кинетических уравнений и т.п. Математическое описание кинетической задачи необходимо для определения кинетических параметров, к которым относятся значения кинетических констант скоростей стадий и энергии активации стадий [15]-[22]. Для нахождения кинетических параметров необходимо сформулировать и решить прямую и обратную кинетические задачи [23]-[29].

Анализ идентифицируемости модели сложных химических реакций в отечественной литературе начинается с работы [30], где описана задача определения параметров математической модели химической кинетики. Математическая формулировка этой проблемы была дана в работе [31], был предложен метод для идентифицируемости анализа параметров модели химической кинетики в стационарных условиях. Дальнейшее развитие было продолжено и отражено в кандидатской и докторской диссертациях С.И.Спивака [32], [33]. Г.Коковин, В.Титов и их соавторы продолжили эту методологию для моделей химического равновесия [34], описали идентифицируемость аналитически, что имело принципиальное значение для дальнейшего развития теории.

В работе [35] проведено исследование моделей химической кинетики в нестационарных условиях. Для исследования неидентифицируемости моделей нестационарной химической кинетики был также предложен аппарат групповых преобразований [36], [37]. Серия работ А.Г.Погорелова и его соавторов, посвященных обратным задачам нестационарной химической кинетики, отражена в монографии [38].

Граф-теоретический подход к анализу идентифицируемости модели химической кинетики в стационарных условиях разработан Г.С.Яблонским, В.И.Быковым, В.А.Евстигнеевым и др. [39]-[43].

В.Н.Лукашенок также получил независимые результаты в научно-исследовательских работах по анализу идентифицируемости модели в химической кинетике [44], [45].

Необходимо отметить также оригинальное исследование М.Р.Романовского [46], [47], где анализируется идентифицируемость моделей, описываемых обыкновенными дифференциальными уравнениями в частных производных.

Также результаты исследований на идентифицируемость моделей сосредоточены в диссертациях [48]-[53].

В настоящее время развиваются методы численного анализа идентифицируемости кинетических и термодинамических параметров, в которых также возникают трудности при увеличении размерности [54].

Методы анализа идентифицируемости модели успешно применяются в экономике, социологии, медицине, биологии, в химической кинетике и термодинамике [55]-[59].

Основная проблема, возникающая при исследовании обратных задач химической кинетики, - недоинформативность доступных массивов кинетических измерений [60]-[68]. Сложность состоит в том, что проанализировать можно только часть веществ. Как правило, это исходные вещества и продукты реакции. Промежуточные вещества (интермедиаты, радикалы, катализаторы и др.) невозможно подвергнуть анализу в ходе реакции. Отсутствие этой информации приводит к неопределенности при оценивании параметров математических моделей кинетики сложных реакций. Возникает неоднозначность решения обратной задачи. Это снижает уровень надежности принимаемых на основе кинетических моделей технологических решений [69].

Под анализом информативности понимается определение базиса нелинейных параметрических функций (НПФ) кинетических констант, допускающих однозначное оценивание при заданной структуре

кинетического эксперимента [64], [70]. Ставится вопрос о точном аналитическом виде комбинаций этих констант.

В цикле работ С.И.Спивака и В.Г.Горского проклассифицированы типы неоднозначности решения обратной задачи, построены алгоритмы выделения числа и вида независимых параметрических функций констант, допускающих однозначное оценивание при заданном типе кинетической информации, в том числе и в присутствии погрешности измерений [62]-[65].

Проблема состоит в большой размерности исследуемых систем по константам. Определение базиса НПФ в аналитическом виде для реальных схем большой размерности - крайне трудоемкий процесс. Речь идет об аналитических вычислениях с нелинейными выражениями.

Создание методов декомпозиции схем сложных химических реакций на систему подсхем, каждая из которых имеет самостоятельное физико-химическое значение, и автоматизация вычислений становятся актуальными при анализе информативности [71], [72].

Развитие этих методов может основываться на теории стационарных реакций Дз.Хориути, М.И.Темкина [73]-[82]. При этом существенно используется понятие маршрута химической реакции. Важное значение имеет теоретико-графовая интерпретация механизмов сложных химических реакций. В случае линейных по промежуточным веществам схемам реакций используются графы, введенные в работах М.В.Волькенштейна -Б.Н.Гольдштейна [83] и М.И.Темкина [77], [78]. В общем виде, включающем нелинейные механизмы химических реакций, теоретико-графовая интерпретация была введена в работах А.И.Вольперта [84], [85].

В механизм элементарной реакции входят физические процессы передачи энергии. Эти процессы являются основой активации и дезактивации реагирующих частиц.

Химические реакции сопровождаются либо выделением тепла -экзотермические, либо поглощением тепла - эндотермические. Мерой теплоты реакции служит изменение энтальпии ЛН°, которая соответствует

теплообмену при постоянном давлении. Другими словами, энтальпия образования есть количество энергии, которое выделяется или поглощается при образовании сложного вещества из простых веществ. Знание AfH° соединений, участвующих в исследуемой реакции, позволяет изучать механизм химического превращения.

Накопленный значительный массив экспериментальных данных [86], [87], а также сложность (а, зачастую, и невозможность) экспериментального определения величин AfH обусловили появление различных теоретических методов оценки энтальпии образования химических соединений.

Наибольшее распространение получили аддитивные методы расчета Д7H°, краткий обзор этих методов представлен в [88]. Значительный

прогресс термохимических расчетов в плане повышения точности теоретического предсказания величин Д H° достигнут с развитием

современной квантовой химии [89], [90]. Ключевой проблемой применения квантово-химических методов является необходимость эффективного учета коррелированного движения электронов. Как правило, эта задача решается использованием так называемых композитных методов расчета, например, методов семейства Gaussian. Однако, для химических соединений средних и больших размеров (>20 неводородных атомов) композитные методы расчета требуют чрезмерных затрат компьютерных и временных ресурсов. Одним из наиболее рациональных способов сокращения ресурсоемкости вычислений является использование концепции изодесмичности, впервые предложенной в [89]. Анализ квантово-химических методов определения термохимических характеристик органических соединений, использующих эту концепцию, проведенный в работе [91], показал, что наиболее надежным является метод сравнительного расчета, основанный на использовании гомодесмических реакций (ГДР), т.е. изодесмических процессов, дополненных условием группового баланса. Ранее метод ГДР был с успехом применен для определения Д H° таких классов органических соединений как амины и

имины [92], гидроксиламины и оксимы [93], пероксиды [94] и фторалканы [95].

При конструировании ГДР применяется метод декомпозиции. При этом декомпозированный набор соединений содержит все внутренние термохимические группы. Для ГДР должны выполняться материальный, связевой, изогирический и групповой балансы [91].

Очевидно, что выбор ГДР для конкретного соединения неоднозначен, а экспериментальная погрешность определения А Н° реперных соединений

будет вносить некоторую ошибку в результат теоретической оценки. Таким образом, использование всех независимых ГДР (базиса ГДР) для исследуемого соединения дает возможность осуществления независимых оценок энтальпии образования, проверки воспроизводимости расчетной величины, отсева недостоверных данных и, в конечном счете, повышения надежности теоретического определения стандартной энтальпии образования АгН° соединения. В связи с этим, также становится актуальным создание

методов для определения базиса ГДР химических соединений, которые могут быть основаны на теоретико-графовой интерпретации химических соединений.

Объектом исследования являются схемы сложных химических реакций, а также структуры химических соединений, геометрической интерпретацией которых служат графы.

Предметом исследования являются функциональные зависимости между параметрами сложных химических реакций.

Цель диссертационной работы - разработка методологии решения обратных задач на основе декомпозиции схем сложных химических реакций.

Задачи исследования:

1. Разработка методов и автоматизация алгоритмов декомпозиции схем сложных химических реакций при решении обратных задач.

2. Создание математического и программного обеспечения определения базиса маршрутов и соответствующих суммарных уравнений,

являющегося основой метода декомпозиции схем сложных химических реакций.

3. Структурирование и программная реализация метода определения базиса ключевых веществ и выписывания концентраций участников реакции через концентрации ключевых веществ.

4. Апробация метода на примере как линейных, так и нелинейных по промежуточным веществам схем сложных химических реакций.

5. Разработка алгоритма конструирования базиса ГДР для различных классов органических соединений.

6. Создание программного обеспечения определения базиса ГДР для повышения надежности теоретического определения стандартной энтальпии образования химического соединения.

Методика исследования. Для решения поставленных задач предложены и используются теоретико-графовые методы анализа схем сложных химических реакций.

Научная новизна и основные положения, выносимые на защиту:

1. Разработан метод декомпозиции схем сложных химических реакций в задаче анализа информативности кинетических параметров. Доказана теорема о соответствии базиса параметрических функций кинетических параметров для исходной и декомпозированной систем. Создано программное обеспечение для анализа информативности при решении обратных задач.

2. Выявлены и изучены связи структуры графа механизма сложной химической реакции с базисом маршрутов, соответствующих суммарных уравнений: доказана теорема, создано алгоритмическое и программное обеспечение.

3. Выявлены и изучены связи структуры графа закона сохранения количества вещества с базисом ключевых веществ и концентрациями участников реакции: доказана теорема, создано алгоритмическое и

программное обеспечение. Применен метод декомпозиции при определении базиса ключевых веществ.

4. Разработан и автоматизирован алгоритм конструирования базиса ГДР органических соединений, позволяющий производить независимые оценки энтальпии образования.

5. Проведен анализ схем сложных химических реакций на основе разработанных методов (определен базис маршрутов, базис ключевых веществ, базис НПФ): паровой конверсии метана на никелевом катализаторе, окисление монооксида углерода оксидом азота (II) на серебряном катализаторе, окисление сероводорода с учетом адсорбции реагентов, окисление водорода на платиновом катализаторе, изотопного обмена водорода на дейтерий.

6. Проведен анализ энтальпий образования СНЫО -содержащих органических соединений различных классов. Установлено, что определение базиса ГДР обеспечивает высокую надежность теоретической оценки энтальпии образования независимо от используемого квантово-химического приближения.

Практическая значимость результатов, полученных в данной работе:

1 . Разработанные алгоритмы и программное обеспечение анализа информативности кинетических измерений становятся основой построения кинетических моделей сложных реакций, имеющих, в том числе, практическое значение: механизмы паровой конверсии метана на никелевом катализаторе, окисление монооксида углерода оксидом азота (II) на серебряном катализаторе, окисление сероводорода с учетом адсорбции реагентов, окисление водорода на платиновом катализаторе, изотопного обмена водорода на дейтерий.

2. В ФГБУН Институт нефтехимии и катализа РАН внедрено и применяется программное обеспечение «Анализ схем сложных химических реакций при решении обратных задач» для исследования схем сложных химических реакций. Разработанный комплекс включает в себя набор

взаимодействующих программ: «Определение базиса маршрутов и соответствующих суммарных уравнений в схемах сложных химических реакций», «Нахождение базиса ключевых веществ в схемах сложных химических реакций», «Декомпозиция сложных химических реакций при определении базиса ключевых веществ», «Определение базиса нелинейных параметрических функций кинетических констант», «Декомпозиция схем сложных химических реакций при определении комплексов кинетических параметров».

3. Разработанные методы исследования внедрены в учебную программу специализации кафедры математического моделирования ФГБОУ ВПО «Башкирский государственный университет» и кафедр соответствующего профиля его филиалов.

4. На основе разработанного алгоритма конструирования базиса ГДР рассчитаны энтальпии образования СИМО -содержащих органических соединений различных классов.

5. В ФГБУН Уфимский институт химии РАН внедрен программный комплекс «Конструирование гомодесмических реакций и расчет энтальпий образования органических соединений» для гомодесмического метода расчета энтальпий образования органических соединений.

Достоверность и обоснованность результатов, полученных в диссертационной работе, основных положений и выводов сопровождается строгими математическими доказательствами, которые не противоречат физико-химическому смыслу изученных процессов. Общие выводы и конкретные результаты эквивалентны результатам, полученным другими исследователями.

Объем и структура диссертации. Материалы диссертации изложены на 269 страницах, включая приложения на 9 стр., 51 рис. и 12 табл. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (205 наименований) и приложений.

Содержание работы

Первая глава посвящена обзору современного состояния в исследовании математических моделей схем сложных химических реакций на информативность кинетических параметров, программной реализации методов исследования. Рассматривая существующие математические методы и комплексы программ для исследования кинетических моделей, автор констатирует, что отдельное применение методов достаточно трудоемко для идентификации механизмов сложных химических реакций.

Вторая глава посвящена теоретико-графовой интерпретации схем сложных химических реакций, разработке алгоритмов нахождения базиса маршрутов в графе сложной химической реакции. Маршрут позволяет выделить из исходной схемы сложной химической реакции некоторую подсхему. Каждая такая подсхема также может быть интерпретирована графически.

Для небольших схем сложных химических реакций базис маршрутов нетрудно найти непосредственно [73]-[75], [96]. При нахождении базиса маршрутов для систем, содержащих большое количество участников реакции и стадий, целесообразно использовать аппарат теории графов. В работах [43], [76]-[80], [83], [97], [98] для линейных по промежуточным веществам схем химических реакций используются графы. Для исследования схем сложных химических реакций, в том числе нелинейных, применена методология исследования систем дифференциальных уравнений химической кинетики на графах, предложенных А.И.Вольпертом [84], [85].

Центральным результатом второй главы является теорема о связи базиса маршрутов с независимыми циклами графа схемы сложной химической реакции, введенного А.И.Вольпертом. Сформулированы теоретико-графовые алгоритмы поиска независимых циклов в графе сложной химической реакции и выписывания соответствующих суммарных уравнений.

Описанная система алгоритмов стала важной частью декомпозиции по базисным маршрутам, перехода к задачам существенно меньшей

размерности. Специальный выбор базиса маршрутов имеет определяющее значение при построении этой системы. Таким образом, понятие маршрута является принципиально важным при исследовании информативности измерений в задаче определения кинетических параметров сложных химических реакций.

Использование геометрической интерпретации в идее графов оказалось удобным для компьютерного анализа. Разработаны и зарегистрированы программные продукты, реализующие теоретико-графовые алгоритмы определения базиса маршрутов в схеме сложной химической реакции и соответствующих суммарных уравнений.

При построении кинетических моделей сложных химических реакций интерес представляют ключевые вещества [99]—[103]. Под ключевыми понимают такие вещества, через концентрации которых линейно выражаются концентрации всех остальных участников сложной химической реакции. Третья глава посвящена теоретико-графовой интерпретации базиса ключевых веществ, - связи графа закона сохранения количества вещества с базисом, - описанию концентраций участников сложной химической реакции через концентрации ключевых веществ.

Основным результатом третьей главы является теорема о связи базиса ключевых веществ сложной химической реакции с графом закона сохранения количества вещества. Доказано, что при помощи элементарных преобразований граф закона сохранения количества вещества преобразуется в граф, в котором часть вершин-веществ (ключевых) не имеет исходящих дуг и через концентрации которых могут быть описаны остальные вершины -вещества (неключевые).

Как правило, реальные механизмы сложных химических реакций включают в себя большое количество веществ и реакций между ними. Поэтому возникает вопрос о построении алгоритмов выделения базиса ключевых веществ на основе «распараллеливания» сложной системы на несколько более простых. Предложен метод декомпозиции схемы сложной

химической реакции на ряд более простых составляющих, каждая из которых отвечает за самостоятельное физико-химическое содержание. При этом объединение полученных подсхем однозначно соответствует исходной схеме сложной химической реакции. Таким образом, возникает возможность планирования специальных измерений по изучению базисов ключевых веществ с целью однозначного решения обратной задачи.

Применение метода декомпозиции в задаче определения базиса ключевых веществ и концентраций участников сложной химической реакции связывает понятия маршрутов и ключевых веществ.

В работах [104]-[108] описана автоматизация алгоритмов преобразований стехиометрической матрицы - выделение независимых элементарных стадий, выбор ключевых веществ, вывод соотношений между количествами неключевых и ключевых веществ.

В третьей главе дано описание программного обеспечения, реализующего теоретико-графовый алгоритм определения базиса ключевых веществ, в том числе с применением метода декомпозиции.

Основным моментом в обратной задаче является представление кинетической модели в виде, содержащем независимые комбинации констант [31], [64]. Если число таких комбинаций меньше общего числа констант, то в технологических целях удобно иметь дело с моделями, содержащими меньшее число параметров. В четвертой главе обобщается исследование предыдущих глав с целью изучения информативности кинетических измерений. Основная трудность решаемых задач - измерению, как правило, доступна только часть участвующих в реакции веществ. Следствием недоинформативности является неединственность решения обратной задачи [39], [40], [44], [109]-[113]. Возникает вопрос о точном аналитическом виде НПФ кинетических параметров.

Основная проблема общей теории анализа информативности кинетических измерений состоит в большой размерности исследуемых систем по константам. Более того, при исследовании химических реакций мы

обычно сталкиваемся со сложными схемами, в конкретных ситуациях эксперимент неизбежно сопряжен с погрешностью. Это приводит к увеличению числа определяемых параметров системы. Для разрешения проблемы применен метод декомпозиции, который позволяет упростить исследование на информативность кинетических моделей сложных химических реакций. Метод основан на теоретико-графовом анализе независимых маршрутов. Анализ информативности сложной схемы реакций разделяется на анализ информативности для тех схем, которые отвечают за протекание реакции по базисным маршрутам. Вместо одной сложной системы мы получаем несколько существенно более простых составляющих. Центральным результатом является теорема об эквивалентности базиса НПФ для исходной и декомпозированной схем.

В пятой главе описан алгоритм конструирования базиса ГДР для ациклического химического соединения. Дано описание математического и программного обеспечения гомодесмического метода расчета энтальпий образования АН органических соединений. Применение метода ГДР реализовано в виде так называемой реакции разделения групп. Понятие группы используется в определении Бенсона [114]. Исследуемое соединение декомпозируется в набор соединений, в которых присутствуют все его внутренние термохимические группы. В пятой главе описаны основные этапы построения программы, реализующей алгоритм определения базиса ГДР для органических соединений, и проведены расчеты энтальпий образования для тестового набора СИЫО -содержащих органических соединения различных классов.

Так как ациклическое химическое соединение можно геометрически интерпретировать как дерево, - граф без циклов, - то инструментом для конструирования ГДР становится аппарат теории графов. И становится возможным применить свойства деревьев для ациклических химических соединений.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ РАБОТЫ

В настоящей главе исследованы вопросы математического моделирования схем сложных химических реакций. Сформулированы прямая и обратная кинетические задачи. Рассмотрены вычислительные аспекты решения задач химической кинетики. Приведены методы решения систем обыкновенных дифференциальных уравнений и их применимость к прямым и обратным задачам химической кинетики.

Исследована проблематика информативности кинетических измерений. Приведена общая теория анализа информативности кинетических параметров - определения числа и вида функциональных комбинаций кинетических констант моделей нестационарной химической кинетики, допускающих однозначное оценивание. Применен аппарат матриц частных производных от измеряемых величин по искомым константам.

В вычислительном плане применение общей теории представляет собой крайне трудоемкий процесс. Потому возникает задача «распараллеливания» исследуемых схем сложных химических реакций на более простые подсхемы, каждая из которых имеет свою физико-химическую интерпретацию.

1.1. Схемы сложных химических реакций

Молекулы построены из атомов. Химический состав веществ отражает молекулярная (атомная) матрица, элемент а которой представляет собой

число атомов у -го элемента, содержащихся в молекуле А :

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Исмагилова Альбина Сабирьяновна, 2015 год

Литература

1. Working, E.J. What do statistical demand curves show? / E.J.Working // Quarterly Journal of Economics, 1927. - V.41. - N1. - P.212-235.

2. Statistical inference in dynamic economic models. Edited by Tjalling.C.Koopmans. Ch. 2 and 3. - New-York: Wiley, 1950. - 429 p.

3. Walter, E. Identifiability of state space models / E.Walter // Berlin, Germany: Springer-Varlag, 1982. - 197 p.

4. Фишер, Ф. Проблема идентификации в эконометрии / Ф.Фишер // Москва: Статистика, 1978. - 224 с.

5. Berman, M. Invariants in experimental data on linear kinetics and the formulation of models / M.Berman and R.Schoenfeld // J. of Appl.Physics. -1956. - V.27. - N11. - P.1361-1370.

6. Skinner, S.V. Complete solution of the three-compartment model in steady state after single injection of radioactive tracer / S.V.Skinner, R.E.Clark, I.N.Baker and R.Shipley // Amer. J. Physiol. - 1959. - V.196. - P.238-244.

7. Kalman, R.E. Mathematical description of linear dynamical systems / R.E.Kalman // SIAM J. Control. - 1963. - Ser.A. - V.1. - №2. - P.152-192.

8. Lee Robert, C.K. Optimal estimation, identification and control / C.K.Lee Robert // Cambridge (UASS): MIT press, 1964.

9. Bellman, R. On Structural Identifiability / R.Bellman, K.J.Astrom // Math. Biosci. - 1970. - V.7. - N3/4. - P.329-339.

10. Боресков, Г.К. Расчет каталитических процессов в промышленных реакторах / Г.К.Боресков, М.Г.Слинько // Химическая промышленность. - 1960. - №3. - С.193.

11. Boreskov, G.K. Calcul des prosessus catalytiques dans les uacteurs industriels / G.K.Boreskov, M.G.Slinko // Chem. Eng. Sci. - 1961. - V. 14. - P.259.

12. Boreskov, G.K. Exothermal Catalytic Process Simulation / G.K.Boreskov, M.G.Slinko // European Symposium on Chem. Reac. Engin. Pergamon. Press, 1964.

13. Боресков, Г.К. Моделирование химических реакторов / Г.К.Боресков, М.Г.Слинько // Теоретические основы химической технологии. - 1967.

- Т.1. - №1. - С.5-16.

14. Боресков, Г.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Избранные труды / Г.К.Боресков. - Новосибирск: Наука, 1987. - 537 с.

15. Слинько, М. Г. Моделирование химических реакторов / М.Г.Слинько. -Новосибирск: Наука, 1968. - 95 с.

16. Слинько, М.Г. Кинетические исследования - основа математического моделирования каталитических процессов / М.Г.Слинько // Кинетика и катализ. - 1972. - Т.ХШ. - Вып.3. - С.566-580.

17. Слинько, М.Г. Основные проблемы химической кинетики и моделирование химических реакторов / М.Г.Слинько // Теоретические основы химической технологии. - 1972. - Т. VI. - №6. - С.807.

18. Слинько, М.Г. Некоторые пути развития методов моделирования химических процессов и реакторов / М.Г.Слинько // Теоретические основы химической технологии. - 1976. - Т.Х. - №2. - С.171.

19. Слинько, М.Г. Задачи кинетики гетерогенных каталитических реакций для моделирования химических реакторов / М.Г.Слинько // Кинетика и катализ. - 1981. - Т.ХХП. - Вып.1. - С.5-14.

20. Слинько, М. Г. Научные основы теории каталитических процессов иреакторов / М. Г. Слинько // Кинетика и катализ. - 2000. - Т.41, №6. -С.933-946.

21. Слинько, М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов / М.Г.Слинько. - Новосибирск, 2004. - 488 с.

22. Слинько, М.Г. Нам необходима новая стратегия развития промышленного катализа / М.Г.Слинько // Катализ в промышленности.

- 2007. - № 7. - С.3-8.

23. Батунер, Л.М. Математические методы в химической технике / Л.М.Батунер, М. Е. Позин. - Ленинград: Химия, 1971. - 824 с.

24. Волин, Ю.М. Моделирование и оптимизация каталитических процессов / Ю.М.Волин, Г.М.Островский, А.Е.Садовский, М.Г.Слинько, Б.Б.Чесиоков. - Москва: Наука, 1965.

25. Гагарин, С.Г. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике / С.Г.Гагарин, Ю.А.Колбановский, Л.С.Полак. -Москва: Наука, 1969. - С.82-178.

26. Пушкарева, Т.П. Математическое моделирование химических процессов: учебное пособие / Т.П.Пушкарева, А.В.Перегудов. -Красноярск: Краснояр. гос. пед. ун-т им. В.П.Астафьева, 2013. - 116 с.

27. Ермакова, А. Методы макрокинетики, применяемые при математическом моделировании химических процессов и реакторов /

A. Ермакова. - Новосибирск: Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН, 2001. - 188 с.

28. Левеншпиль, О. Инженерное оформление химических процессов. Пер. с англ. / О.Левеншпиль, под ред. М.Г.Слинько. - Москва: Химия, 1969. - 238 с.

29. Самойлов, Н.А. Моделирование в химической технологии и расчет реакторов / Н.А.Самойлов. - Уфа: ООО «Монография», 2005. - 224 с.

30. Писаренко, В.Н. Планирование кинетических исследований /

B.Н.Писаренко, А.Г.Погорелов. - Москва: Наука, 1969. - 176 с.

31. Клибанов, М.В. О числе независимых параметров стационарной кинетической модели / М.В.Клибанов, С.И.Спивак, В.И.Тимошенко, М.Г.Слинько // ДАН СССР. - 1973. - Т.208. - №6. - С. 1387-1390.

32. Спивак, С.И. Методы построения кинетических моделей каталитических стационарных реакций: автореф. дис. ... канд. техн. наук / Спивак Семен Израилевич. - Новосибирск, 1976. - 21 с.

33. Спивак, С.И. Информативность эксперимента и проблема неединственности решения обратных задач химической кинетики: автореф. дис. ... д-ра физ.-мат. наук / Спивак Семен Израилевич. -Черноголовка, 1984. - 30 с.

34. Коковин, Г.А. О возможности решения некоторых обратных задач физической химии / Г.А.Коковин, В.А.Титов, Я.М.Буждан, Р.В.Дехтярь // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1975. - Вып.3. - С.25-35.

35. Спивак, С.И. О неединственности решений обратной задачи химической кинетики / С.И.Спивак, З.Ш.Ахмадишин // React.Kinet.Catal.Lett. - 1979. - ^10. - N3. - P.271-274.

36. Кунцевич, А.Д. Групповой анализ идентифицируемости параметров математических моделей нестационарной химической кинетики / А.Д.Кунцевич, В.Р.Кудашев, С.И.Спивак, В.Г.Горский // Доклады РАН.

- 1992. - Т.326. - № 4. - С.658-661.

37. Кудашев, В.Р. Информативность кинетических измерений при определении параметров математических моделей нестационарной химической кинетики / В.Р.Кудашев, С.И.Спивак // Теоретические основы химической технологии. - 1992. - Т.26. - №6. - С.872-879.

38. Погорелов, А.Г. Обратные задачи нестационарной химической кинетики / А.Г.Погорелов. - Москва: Наука, 1988. - 392 с.

39. Яблонский, Г.С. Анализ структуры кинетического уравнения сложной каталитической реакции (линейный одномаршрутный механизм) / Г.С.Яблонский, В.И.Быков // Теоретическая и экспериментальная химия. - 1979. - Т.15. - №1. - С.41-45.

40. Евстигнеев, В.А. Неопределенность параметров кинетической модели, как следствие негамильтоновой структуры графа сложной реакции (многомаршрутный линейный механизм) / В.А.Евстигнеев, Г.С.Яблонский // Теоретическая и экспериментальная химия. - 1982. -Т.18. - №6. - С.688-694.

41. Яблонский, Г.С. Кинетические модели каталитических реакций / Г.С.Яблонский, В.И.Быков, А.Н.Горбань. - Новосибирск: Наука, 1983.

- 255 с.

42. Яблонский, Г.С. Теоретические закономерности сложного кинетического поведения реакций гетерогенного катализа: автореф.

дис. ... д-ра хим. наук / Яблонский Григорий Семенович. -Новосибирск, 1988. - 35 с.

43. Яблонский, Г.С. Графы в химической кинетике. Применение теории графов в химии / Г.С.Яблонский, В.А.Евстигнеев, В.И.Быков. -Новосибирск: Наука, 1988. - С.70-143.

44. Лукашенок, В.Н. Определение кинетических констант сложной химической реакции при неполной информации / В.Н.Лукашенок // Химическая кинетика и катализ. - 1979. - С.9-13.

45. Лукашенок, В.Н. О разрешимости задач определения кинетических констант сложной химической реакции при неполной информации о векторе концентраций / В.Н.Лукашенок // Теоретические основы химической технологии. - 1980. - Т.14. - №1. - С.86-90.

46. Романовский, М.Р. Об идентифицируемости математических моделей / М.Р.Романовский // Изв. АН СССР. Техническая кибернетика. - 1980. -№6. - С.192-193.

47. Романовский, М.Р. Математическое моделирование экспериментов с помощью обратных задач / М.Р.Романовский // Инженерно-физический журнал. - 1989. - Т.57. - № 3. - С.494-500.

48. Быстров, Л.В. Разработка методов расчета и анализа сложных химических равновесий с произвольной стехиометрией: автореф. дис. .канд. хим. наук / Л.В.Быстров. - Москва, 1983. - 25 С.

49. Храименков, М.И. Разработка и исследование методов структурной идентифицируемости динамических моделей объектов управления: автореф. дис. ... канд. техн. наук / Храименков М.И. - Москва, 1986. -19 С.

50. Десяткин, А.М. Структурная идентификация параметров математических моделей нестационарной химической кинетики: автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук / Десяткин Андрей Маркович. -Уфа, 1990. - 15 с.

51. Авдеенко, Т.В. Разработка методов и алгоритмов анализа идентифицируемости и планирования экспериментов для динамических моделей объектов управления: автореф. дис. ... канд. техн. наук / Авдеенко Татьяна Владимировна. - Новосибирск, 1990. -18 с.

52. Бахитова, Р.Х. Идентификация параметров математических моделей химической кинетики, полученных в условиях асимптотического приближения: автореф. дис. ... канд. физ.-мат. наук / Бахитова Раиля Хурматовна. - Уфа, 1990. - 14 с.

53. Авдеенко, Т.В. Разработка методов исследования структурной идентифицируемости моделей в пространстве состояний: автореф. дис. ... д-ра физ.-мат. наук / Авдеенко Татьяна Владимировна. -Новосибирск, 2003. - 35 с.

54. Кацман, Е.А. Экспериментальное определение кинетических и термодинамических параметров сложных химических реакций и численный анализ их идентифицируемости: автореф. дис. ... д-ра хим. наук / Кацман Евгений Александрович. - Москва, 2008. - 32 с.

55. Бондарь, А.Г. Математическое моделирование в химической технологии / А.Г.Бондарь. - Киев: Вища школа, 1973. - 280 с.

56. Бухман, Ф.А. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике / Ф.А.Бухман, В.Г.Меламед, Л.С.Полак и др. -Москва: Наука, 1969. - 279 с.

57. Поленов, Ю.В. Кинетика химических реакций: учебное пособие / Ю.В.Поленов, Е.В.Егорова. - Иваново, 2010. - 68 с.

58. Красноперов, Л.Н. Химическая кинетика: учебное пособие / Л.Н.Красноперов. - Новосибирск, 1988. - 92 с.

59. Ермакова, А. Идентификация кинетических моделей / А.Ермакова, А.В.Гудков, В.И.Аникеев // Кинетика и катализ. - 1977. - Т.38. - №2. -С. 309-318.

60. Яблонский, Г.С. Математические модели химической кинетики / Г.С.Яблонский, С.И.Спивак. - Москва: Знание, 1977. - 64 с.

61. Яблонский, Г.С. Кинетика модельных реакций гетерогенного катализа / Г.С.Яблонский, В.И.Быков, В.И.Елохин. - Новосибирск: Наука, 1984. -224 с.

62. Горский, В.Г. Планирование промышленных экспериментов (модели динамики) / В.Г.Горский, Ю.П.Адлер, А.М.Талалай. - Москва: Металлургия, 1978. - 112 с.

63. Спивак, С.И. О неединственном решении задач восстановления констант химической кинетики и констант химических равновесий / С.И.Спивак // Математические проблемы химической термодинамики. - Новосибирск: Наука, 1980. - С.63-72.

64. Спивак, С.И. Неединственность решения задачи восстановления кинетических констант / С.И.Спивак, В.Г.Горский // Доклады Академии наук СССР. - 1981. - Т.257. - № 2. - С. 412-415.

65. Спивак, С.И. О полноте доступных кинетических измерений при определении констант скоростей сложной химической реакции / С.И.Спивак, В.Г.Горский // Химическая физика. - 1982. - Т.1. - №2. -С.237-243.

66. Спивак, С.И. Исследование идентифицируемости - один из важнейших этапов построения математических моделей в химии / С.И.Спивак,

B.Г.Горский // Журнал структурной химии. - 1988. - Т.29. - №6. -

C.119-125.

67. Горский, В.Г. Планирование кинетических экспериментов / В.Г.Горский. - Москва: Наука, 1984. - 241 а

68. Прямые и обратные задачи в химической кинетике / Под ред. В.И.Быкова. - Новосибирск: Наука, 1993. - 288 с.

69. Павлов, Б.В. Обратные задачи химической кинетики / Б.В.Павлов, Э.Ф.Брин // Химическая физика. - 1984. - Т.3. - №3. - С.393-404.

70. Бердникова, М.Л. Анализ однозначности решения обратных задач химической кинетики с учетом погрешности измерений / М.Л.Бердникова, С.И.Спивак // Доклады Академии наук. - 1996. -Т.351. - №4. - С. 482-484.

71. Спивак, С.И. Математические модели химической кинетики: учебное пособие / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2010. - 98 с. ISBN:978-5-7477-2478-5.

72. Исмагилова, А.С. Математическое моделирование химических процессов: монография / А.С.Исмагилова, С.И.Спивак - Уфа: РИЦ БашГУ, 2014. - 115 с. ISBN: 978-5-4271-0029-8/

73. Horiuti, J. Stoichiometrische Zahlen und die Kinetik der chemischen Reactionen / J.Horiuti // J. Res. Inst.Catal., Hokkido University. - 1957. -V.5. - №1. - P.1-26.

74. Horiuti, J. Stoichiometric Number and the Theory of steady reaction / J.Horiuti, T.Nakamura // Z. Phis. Chem. - 1957. - Bd.11. - S.358-365.

75. Хориути, Дз. Как найти кинетическое уравнение обратной реакции? / Дз.Хориути // Проблемы физ. химии. - Москва: Госхимиздат, 1959. - С. 39-49.

76. Темкин, М.И. Кинетика стационарных реакций / М.И.Темкин // Доклады Академии наук СССР. - 1963. - Т.152. - №1. - С.156-159.

77. Темкин, М.И. Графический метод вывода кинетических уравнений сложных реакций / М.И.Темкин // Доклады Академии наук СССР. -1965. - Т.16. №3. - С.615-618.

78. Темкин, М.И. Механизм и кинетика сложных каталитических реакций / М.И.Темкин // Лекции, прочитанные на первом симпозиуме Международного конгресса по катализу. - Москва: Наука, 1970. - С.57-76.

79. Темкин, М.И. Кинетика сложных реакций / М.И.Темкин // Труды Всесоюзной конференции по химическим реакторам. - 1966. - С.628-646.

80. Темкин, М.И. Кинетика гетерогенных каталитических реакций / М.И.Темкин // Журнал ВХО. - 1975. - Т.20. №1. - С.7-14.

81. Темкин, О.Н. О кинетических моделях многомаршрутных реакций в гомогенном металлокомплексном катализе / О.Н.Темкин // Кинетика и катализ. - 2012. - Т.53. - №3. - С.326-357.

82. Темкин, О.Н. Гомогенный металлокомплексный катализ. Кинетические аспекты / О.Н.Темкин. - Москва: Академкнига, 2008. - 918 с. (Temkin O.N. Homogeneous Catalysis with Metal Complex. Kinetics Aspects and Mechanisms / Oleg N. Temkin. - Chichester: J.Wiley&Sons Ltd., 2012.)

83. Волькенштейн, М.В. Применение теории графов к расчету сложных реакций / М.В.Волькенштейн, Б.Н.Гольдштейн // Доклады Академии наук СССР. - 1966. - Т. 170. - № 4. - С. 963-965.

84. Вольперт, А.И. Дифференциальные уравнения на графах / А.И.Вольперт // Математический сборник. - 1972. - Т.88(130). - №4(8). - С.578-588.

85. Вольперт, А. И. Анализ в классах разрывных функций и уравнения математической физики / А.И.Вольперт, С.И.Худяев. - Москва: Наука, 1975. - 394 с.

86. Pedley, J.В. Thermochemical Data of Organic Compounds / J3.Pedley, R.D.Naylor and S.P.Kirby. - London: Chapman & Hall, 1986. - 792p.

87. Afeefy, H.Y. Neutral Thermochemical Data / H.Y.Afeefy, J.F.Liebman, and S.E.Stein // In: NIST Chemistry Webbook, NIST Standard Reference Database Number 69. Eds. P.J.Linstrom and W.G.Mallard, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg Md, 20899, URL: http://webbook.nist.gov

88. Хурсан, С.Л. Учет внутримолекулярных невалентных взаимодействий в методе аддитивности термохимических инкрементов. Сравнительный анализ методов расчета энтальпий образования / С.Л.Хурсан // Башкирский химический журнал. - 1997. - Т.4. - №1. - С.37-41.

89. Hehre, W.J. Ab Initio Molecular Orbital Theory / W.J.Hehre, L.Radom, P.v.R.Schleyer, J.A.Pople - New York: John Wiley & Sons, 1986. - 548p.

90. Jensen, F. Introduction in Computational Chemistry / F.Jensen. - Chichester: John Wiley & Sons, 1999. - 429 p.

91. Хурсан, С.Л. Сопоставительный анализ теоретических методов определения термохимических характеристик органических соединений / С.Л.Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2014. - Т.19. - №2. - С.395-401.

92. Хурсан, С.Л. Квантово-химические неэмпирические расчеты энтальпий образования и гидрирования иминов / С.Л.Хурсан // Журнал физической химии. - 2002. - Т.76. - №3. - С.481-487.

93. Шайхлисламов, Д.С. Квантово-химический и аддитивно-групповой расчет энтальпий образования гидроксиламинов и оксимов / Д.С.Шайхлисламов, М.Р.Талипов, С.Л.Хурсан // Журнал физической химии. - 2007. - Т.81. - №2. - С.293-299.

94. Khursan, S.L. Thermochemistry of Organic Peroxides / S.L.Khursan, V.L. Antonovsky, O.T. Kasaikina, and G.E. Zaikov // Peroxides at the Beginning of the Third Millenium: Synthesis, Properties, Application. - New York: Nova Science Publishers, 2004. - P.277-304.

95. Khursan, S.L. The Standard Enthalpies of Formation of Fluorinated Alkanes: Nonempirical Quantum-Chemical Calculations / S.L.Khursan // Russ. J. Phys. Chem. - 2004. - V.78. - Suppl.1. - P.S34-S42.

96. Яблонский, Г.С. Упрощенная форма записи кинетического уравнения n-стадийной одномаршрутной каталитической реакции / Г.С.Яблонский, В.И.Быков // Доклады Академии наук СССР, 1977. -Т.233. - №4. - С.642-645.

97. Клибанов, М.В. Применение теории графов к построению механизма и кинетических уравнений сложной химической реакции / М.В.Клибанов, М.Г.Слинько, С.И.Спивак, В.И.Тимошенко //

Управляемые системы. Выпуск 7. - Новосибирск: Наука, 1970. - С. 6469.

98. Яцимирский, К.Б. Применение метода графов в химии / К.Б.Яцимирский. - Киев: Наукова Думка, 1971. - 71 с.

99. Арис, Р. Оптимальное проектирование химических реакторов. Пер. с англ. / Р.Арис, под ред. В.В.Кафарова. - Москва-Ленинград: Изд-во иностр. литературы, 1963. - 238 с.

100. Арис, Р. Анализ процессов в химических реакторах. Пер. с англ. / Р.Арис, под ред. И.И.Иоффе. - Ленинград: Химия, 1967. - 320 с.

101. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике / под ред. Л.С.Полака. - М.: Наука, 1969. - 280 с.

102. Мюнстер, А. Химическая термодинамика: пер. с нем. / А.Мюнстер, под ред. Я.И.Герасимова. - Москва: Мир, 1971. - 296 с.

103. Степанов, Н. Ф. Методы линейной алгебры в физической химии / Н.Ф.Степанов, М.Е.Ерлыкина, Г.Г.Филиппов. - Москва: МГУ, 1976. -360 с.

104. Снаговский, Ю.С. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов / Ю.С.Снаговский, Г.М.Островский. -Москва: Химия, 1976. - 248 с.

105. Снаговский, Ю.С. Проблема автоматизации кинетического эксперимента на базе ЭВМ / Ю.С.Снаговский, В.Ф.Вавилов, Г.М.Островский // Материалы 5-й Всесоюзной школы «Автоматизация научных исследований в химии». - Рига: Зинатне, 1975. - С. 127-143.

106. Быстров, Л.В., Корнюшко, В.Ф., Петров, К.И. // Тезисы докладов 4-й Всесоюзной конференции «Математические методы в химии (ММХ-4)». - 1982. - С.251-252.

107. Солохин, А.В. // Тезисы докладов 4-й Всесоюзной конференции «Математические методы в химии (ММХ-4)». - 1982. - С.228-229.

108. Гусейнов, Э.М., Крюков, Г.К., Руденко, А.В. // Тезисы докладов 4-й Всесоюзной конференции «Математические методы в химии (ММХ-4)». - 1982. - С.249-250.

109. Писаренко, В.Н. Интерактивный метод определения механизма и кинетики при исследовании мономолекулярных реакций /

B.Н.Писаренко, А.Г.Погорелов // Доклады Академии наук СССР. -1966. - Т.170. - №1. - С.143-146.

110. Безденежных, А.А. Инжененрные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант / А.А.Безденежных. - Ленинград: Химия, 1973. - 256 с.

111. Быстров, Л.В. Неединственность решения обратной задачи химической кинетики для реакций первого порядка / Л.В.Быстров, В.Г.Горский,

C.И.Спивак // Теоретическая и экспериментальная химия. - 1985. -Т.21. - №6. - С.701-708.

112. Спивак, С.И. Методы построения кинетических моделей стационарных реакций / С.И.Спивак, В.И.Тимошенко, М.Г.Слинько // Химическая промышленность. - 1979. - №3. - С.33-36.

113. Горский, В.Г. Численное исследование идентифицируемости параметров нелинейных моделей / В.Г.Горский, Е.А.Кацман, Ф.Д.Клебанова, А.А.Григорьев // Теоретическая и экспериментальная химия. - 1987. - Т.23. - №2. - С.191-197.

114. Бенсон, С.У. Термохимическая кинетика / С.У.Бенсон. - Москва: Мир, 1971. - 308 с.

115. Киперман, С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций / С.Л.Киперман. - Москва: Наука, 1964. - 608 с.

116. Денисов, Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций / Е.Т.Денисов. - Москва: Высшая школа, 1978. - 397 с.

117. Денисов, Е.Т. Химическая кинетика / Е.Т.Денисов, О.М.Саркисов, Г.И.Лихтенштейн. - Москва: Химия, 2000. - 568 с.

118. Мазурек, В.В. Полимеризация под действием соединений переходных металлов / В.В.Мазурек. - Москва: Наука, 1974. - 252 с.

119. Вэйлас, С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов / С.Вэйлас. - Москва: Химия, 1964. - 432 с.

120. Глестон, С. Теория абсолютных скоростей реакций / С.Глестон, К. Лейдер, Г.Эйринг. - Москва: Изд-во иностр. литературы, 1948. - 583 с.

121. Царева, З.М. Теоретические основы химтехнологии / З.М.Царева, Е.А.Орлова. - Киев: Высшая школа, 1986. - 271 с.

122. Проблемы кинетики элементарных химических реакций / Под ред. Лебедева Я. - М.: Наука, 1973. - 214 с.

123. Полторак, О.М. Лекции по теории гетерогенного катализа / О.М.Полторак - Москва: МГУ, 1968. - 155 с.

124. Кондратьев, В.Н. Константы скорости газофазных реакций / В.Н.Кондратьев. - Москва: Наука, 1970. - 351с.

125. Проблемы теории и практики исследований в области катализа / Под ред. В.А.Ройтера. - Киев: Наукова думка, 1973. - 362 с.

126. Уэйт, Н.Р. Химическая кинетика: элементарный курс. Пер. с англ. / Н.Р.Уэйт, с предисл. И.В.Березина. - Москва: Мир, 1974. - 80 с.

127. Краснов, К.С. Физическая химия. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: учебник для вузов. / К.С.Краснов, Н.К.Воробьев, И.Н.Годнев и др. - Москва: Высшая школа, 1995. - 319 с.

128. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М.Эмануэль, Д.Г.Кнорре. - Москва: Высшая школа, 1974. - 400 с.

129. Штиллер, В. Уравнение Аррениуса и неравновесная кинетика / В.Штиллер. - Москва: Мир, 2000. - 176 с.

130. Спивак, С.И. Обратные задачи химической кинетики: учебное пособие / С.И. Спивак, И.М. Губайдуллин, Е.В. Вайман. - Уфа: РИО БашГУ, 2003. - 110 с.

131. Иоффе, И.И. Инженерная химия гетерогенного катализа / И.И.Иоффе, Л.М.Письмен. - Москва: Химия, 1972. - 453 с.

132. Горский, В.Г. Степень полноты экспериментальной информации при восстановлении кинетических или равновесных констант сложных химических реакций. В кн.: Математические методы химической термодинамики / В.Г.Горский, С.И.Спивак. - Новосибирск: Наука, 1982. - С.139-158.

133. Димитров, В.И. Простая кинетика / В.И.Димитров. - Новосибирск: Наука, 1982. - 382 с.

134. Полак, Л.С. Вычислительные методы в химической кинетике / Л.С.Полак, М.Я.Гольденберг, А.А.Левицкий. - Москва: Наука, 1984. -280 с.

135. Брин, Э.Ф. Обратные задачи химической кинетики как метод исследования механизмов сложных реакций / Э.Ф.Брин // Успехи химии. - 1987. - Т.56. - №3. - С.428-446.

136. Годнев, И.Н. Физическая химия: учебное пособие / И.Н.Годнев, К.С.Краснов, Н.К.Воробьев и др., под ред. К.С.Краснова. - Москва: Высшая школа, 1982. - 687 с.

137. Ракитский, Ю.В. Численные методы решения жестких систем / Ю.В.Ракитский. - Москва: Наука, 1979. - 208 с.

138. Ермаков, С.М. Математическая теория оптимального эксперимента: учебное пособие / С.М.Ермаков, А.А.Жиглявский - Москва: Наука, 1987. - 320 с.

139. Лукашенок, В.Н. Новый подход решению задачи определения констант скоростей сложной химической реакции / В.Н.Лукашенок // Журнал физической химии. - 1976. - Т.50. - №1. - С.77-80.

140. Лукашенок, В.Н. О корректных постановках обратных задач химической кинетики. В кн.: Химическая кинетика и катализ / В.Н.Лукашенок. - Москва: Наука, 1979. - С.13-18.

141. Пригожин, И. Химическая термодинамика / И.Пригожин, Р.Дефей. -Новосибирск: Наука, 1966. - 509 с.

142. Харари, Ф. Теория графов / Ф.Харари. - М.: КомКнига, 2006. - 296с.

143. Оре, О. Графы и их применение. Пер. с англ. / О.Оре. - Москва: Мир, 1965. - 175 с.

144. Спивак, С.И. Теоретико-графовый метод анализа информативности кинетических экспериментов при определении параметров / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, Р.А.Гибаева // Вестник Башкирского университета. - 2014. - Т.19. - №4. - С.1126-1130.

145. Спивак, С.И. Декомпозиция систем дифференциальных уравнений химической кинетики на основе теории графов / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Журнал Средневолжского математического общества. - 2013. - Т.15. - №1. - С.23-27.

146. Берж, К. Теории графов и ее применение. Пер. с франц. / К.Берж. -Москва: Изд-во иностр. литературы, 1962. - 319 с.

147. Харари, Ф. Теория графов. Пер. с англ. / Ф.Харари. - Москва: Мир, 1973. - 300 с.

148. Уилсон, А. Введение в теорию графов. Пер. с англ. / А.Уилсон. -Москва: Мир, 1977. - 208 с.

149. Спивак, С.И. Теоретико-графовый метод определения маршрутов сложных химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, И.А.Хамитова // Доклады Академии наук. - 2010. - Т. 434. - № 4. - С. 499-501. (Spivak, S.I. Graph-Theoretical Method for Determining Routes of Complex Chemical Reactions / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova, I.A.Khamitova // Doklady Physical Chemistry. - 2010. - V.434. - Part 2. - P.160-171.)

150. Спивак, С.И. Теоретико-графовая интерпретация суммарных уравнений химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, И.А.Стройкина // Вестник Башкирского университета. - 2013. - Т.18. -№ 2. - С.300-302.

151. Спивак, С.И. Компьютерный анализ графов сложных химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Химия высоких энергий. - 2015. - №4. - С.425-430.

152. Spivak, S.I. Path Modeling of complex chemical reactions using graph theory/ S.I.Spivak, A.S.Ismgilova // Eighth Winter Symposium on Chemometrics «Modern Methods of Data Analysis» - Russia, Drakino, 2012. P.58-59.

153. Спивак, С.И. Теоретико-графовый алгоритм декомпозиции схем химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Материалы Международной конференции «Мальцевские чтения» - 2012. с.32.

154. Спивак, С.И. Алгоритмическое обеспечение алгебраического анализа информативности кинетических измерений / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Материалы Международной конференции «Мальцевские чтения 2013». - 2013. С.38.

155. Спивак, С.И. Индексация вершин графа сложной химической реакции как метод нахождения базиса маршрутов / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Сборник трудов VII международной конференции «Современные методы прикладной математики, теории управления и компьютерных технологий (ПМТУКТ-2014)» - 2014. С.344-347.

156. Ахмеров, А.А., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Программа для нахождения независимых маршрутов сложной химической реакции. -Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 19024 от 27.03.2013. - М.: ИНИПИ РАО, ОФЭРНиО. (Ахмеров А.А., Исмагилова А.С., Спивак С.И. Электронный информационный образовательный ресурс: «Программа для нахождения независимых маршрутов сложной химической реакции» [Электрон. ресурс] / А.А.Ахмеров, А.С.Исмагилова, С.И.Спивак // Хроники объединенного фонда электронных ресурсов «Наука и образование», №03(46), 2013.)

157. Ахмеров, А.А., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Программа для нахождения маршрутов химических реакций с помощью индексов вершин графа сложной химической реакции. - Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 20231 от 18.06.2014. - М.:

ИНИПИ РАО, ОФЭРНиО. (Ахмеров А.А., Исмагилова А.С., Спивак С.И. Электронный информационный образовательный ресурс: «Программа для нахождения маршрутов химических реакций с помощью индексов вершин графа сложной химической реакции» [Электрон. ресурс] / А.А.Ахмеров, А.С.Исмагилова, С.И.Спивак // Хроники объединенного фонда электронных ресурсов «Наука и образование», №06(61), 2014.)

158. Ахмеров, А.А., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Программа для нахождения независимых маршрутов сложной химической реакции. -Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ №2015611656 от 03.02.2015. - М.: ФСИС (РОСПАТЕНТ).

159. Спивак, С.И. Программная реализация теоретико-графовых методов нахождения базисов маршрутов и ключевых веществ сложной химической реакции / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Системы управления и информационные технологии. - 2014. - №3(57). - С. 24-29.

160. Спивак, С.И. Математическое и программное обеспечение решения обратных задач химической кинетики / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Журнал Средневолжского математического общества. -2013. - Т15. - №2. - С.86-95.

161. Спивак, С.И. Анализ информативности кинетических измерений при решении обратных задач химической кинетики для многомаршрутных реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Кинетика и катализ. - 2014. - Т.55. - № 5. - С.566-576. (Spivak, S.I. Analysis of the Informativity of Kinetic Measurements in Solving Inverse Problems of Chemical Kinetics for Multi-Route Reactions / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova, A.A.Akhmerov // Kinetics and Catalysis. - 2014. - V.55. - N5. - P.538-548.)

162. Спивак, С.И. Индексный метод нахождения независимых маршрутов сложных химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова //

Доклады Академии наук. - 2015. - Т.461. - № 3. - С.303-306. (Spivak, S.I. Index Method of Finding the Independent Routes of Complex Chemical Reactions / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova // Doklady Physical Chemistry. -2015. - V.461. - Part 1. - P.64-68.)

163. Спивак, С.И. Индексация вершин графа реакции при определении маршрутов сложных химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Вестник Башкирского университета. - 2014. - Т.19. -№1. - С.4-7.

164. Спивак, С.И. Обратные задачи химической кинетики и декомпозиция кинетической модели на основе независимых маршрутов сложной реакции / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Известия УНЦ РАН. - 2014. -№2. - С.50-54.

165. Спивак, С.И. Информативность кинетических измерений и обратные задачи химической кинетики / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Доклады Академии наук. - 2013. - Т.451. - №3. - С.296-298. (Spivak, S.I. Informativity content of kinetic measurements and inverse problems of chemical kinetics / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova // Doklady Physical Chemistry. - 2013. - V.451. - Part 1. - P.164-166.)

166. Спивак, С.И. Информативность кинетических измерений при определении параметров математических моделей химической кинетики / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Журнал Средневолжского математического общества. - 2009. - Т.11. - № 2. - С.131-136.

167. Спивак, С.И. Метод анализа информативности кинетических измерений при определении параметров кинетических моделей химической кинетики / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Журнал Средневолжского математического общества. - 2010. - Т.12. - № 4. -С. 51-58.

168. Крылов, О.В. Гетерогенный катализ / О.В.Крылов. - Москва: Академкнига, 2004. - 679 с.

169. Богданчикова, Н.Е. Кинетика и механизм каталитической реакции окиси азота с окисью углерода на серебре / Н.Е.Богданчикова, Г.К.Боресков, П.А.Ждан и др. // Кинетика и катализ. - 1980. - Т.21. -№5. - С.1275-1281.

170. Балаев, А.В. Моделирование процесса парциального окисления сероводорода на металлоксидных катализаторах / А.В.Балаев, Е.В.Коншенко, С.И.Спивак и др. // Доклады Академии наук. - 2001. -Т. 376. - № 1. - С.69-72.

171. Гиббс, Дж.В. Термодинамические работы. Пер. с англ. / Дж.В.Гиббс. -Москва-Ленинград: ГИТТЛ, 1950. - 492 с.

172. Спивак, С.И. Теоретико-графовый метод определения ключевых веществ в сложных химических реакциях / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, И.А.Хамитова // Доклады Академии наук. - 2012. -Т.443. - №6. - С.696-699. (Spivak, S.I. Graph-Teoretical Method for Determination of Key Substances in Complex Chemical Reactions / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova, I.A.Khamitova // Doklady Physical Chemistry. - 2012. - V.443. - Part 2. - P.71-73.)

173. Спивак, С.И. Теоретико-графовый метод определения ключевых веществ в сложных химических реакциях / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, И.А.Хамитова // Журнал Средневолжского математического общества. - 2011. - Т.13. - № 1. - С. 79-83.

174. Спивак, С.И. Информативность кинетического эксперимента и обратные задачи химической кинетики. Математическое моделирование процессов и систем: коллективная монография / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, И.А.Стройкина. - Стерлитамак: Стерлитамакский филиал БашГУ, 2012. - С.188-204.

175. Спивак, С.И. Декомпозиция сложных механизмов протекания химических реакций по независимым маршрутам / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Доклады Академии наук. - 2014. - Т.455. - № 5. -С.547-549. (Spivak, S.I. Decomposition of Complex Mechanisms of

Chemical Reactions into Independent Routes / S.I.Spivak, A.S.Ismagilova // Doklady Physical Chemistry. - 2014. - V.455. - Part 2. - P.53-55.)

176. Ахмеров, А.А., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Нахождение базиса ключевых веществ сложных химических реакций. - Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 19433 от 01.08.2013. - М.: ИНИПИ РАО, ОФЭРНиО. (Ахмеров А.А., Исмагилова А.С., Спивак С.И. Электронный информационный образовательный ресурс: «Нахождение базиса ключевых веществ сложных химических реакций» [Электрон. ресурс] / А.А.Ахмеров, А.С.Исмагилова, С.И.Спивак // Хроники объединенного фонда электронных ресурсов «Наука и образование» №08(51), 2013)

177. Ахмеров, А.А., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Программа для нахождения базиса ключевых веществ путем декомпозиции химической реакции по маршрутам. - Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 19737 от 09.12.2013. - М.: ИНИПИ РАО, ОФЭРНиО.(Ахмеров А.А., Исмагилова А.С., Спивак С.И. Электронный информационный образовательный ресурс: «Программа для нахождения базиса ключевых веществ путем декомпозиции химической реакции по маршрутам» [Электрон. ресурс] / А.А.Ахмеров, А.С.Исмагилова, С.И.Спивак // Хроники объединенного фонда электронных ресурсов «Наука и образование» №12(55), 2013)

178. Спивак, С.И. Области неопределенности в математической теории анализа измерений / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, О.Г.Кантор // Системы управления и информационные технологии. - 2014. - №4(58). - С.17-21.

179. Пыжьянова, Л.Р., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Определение базиса нелинейных параметрических функций кинетических констант. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2015615250 от 14.05.2015. - М.: ФСИС (РОСПАТЕНТ).

180. Спивак, С.И. Информативность кинетических измерений при идентификации механизмов сложных реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Химия высоких энергий. - 2014. - Т.48. - №6. -С.431-435.

181. Спивак, С.И. Декомпозиция схем протекания сложных реакций при построении кинетических моделей / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Химическая промышленность сегодня. - 2014. - №10. - С.5-10.

182. Спивак, С.И. Автоматизация анализа информативности кинетических параметров / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, Л.Р.Пыжьянова // Химия высоких энергий. - 2015. - №6.

183. Пыжьянова, Л.Р., Исмагилова, А.С., Спивак, С.И. Метод декомпозиции в анализе информативности кинетических измерений. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2015615252 от 14.05.2015. - М.: ФСИС (РОСПАТЕНТ).

184. Spivak, S.I. Analysis of non-unigueness of the solution of inverse problems in the presence of measurements errors / S.I.Spivak, A.S.Ismgilova // 15th GAMM-IMACS International Symposium on Scientific Computing, Computer Arithmetics and Verified Numerics, SCAN2012 - Russia, Novosibirsk, 2012. P.174-175.

185. Spivak, S.I. Mathematical Aspects of Solving the Inverse Problems of Chemical Kinetics / S.I.Spivak, A.S.Ismgilova // International Conference on Mathematics in Chemical Kinetics and Engineering - India: Indian Institute of Technology Madras, Chennai, 2013. P.55.

186. Спивак, С.И. Математическое и программное обеспечение решения обратных задач химической кинетики / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, А.А.Ахмеров // Труды международной научной конференции «Параллельные вычислительные технологии (ПаВТ'2013)» - 2013. С.618.

187. Спивак, С.И. Распараллеливание механизмов сложных химических реакций при решении обратных задач химической кинетики /

С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Труды международной научной конференции «Параллельные вычислительные технологии (ПаВТ'2013)» - 2013.С.620.

188. Спивак, С.И. Алгебраическая интерпретация проблемы информативности кинетических измерений при идентификации механизмов сложных химических реакций / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Материалы Международной конференции «Мальцевские чтения 2013». - 2013. С.37.

189. Спивак, С.И. Анализ информативности кинетических измерений при определении параметров математических моделей / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова // Сборник трудов VII международной конференции «Современные методы прикладной математики, теории управления и компьютерных технологий (ПМТУКТ-2014)» - 2014. С.342-344.

190. Спивак, С.И. Программная реализация решения прямой и обратной задач для реакции циклоалюминирования олефинов триэтилалюминием в присутствии катализатора / С.И.Спивак, А.С.Исмагилова, Л.Р.Пыжьянова и др. // Сборник трудов VII международной конференции «Современные методы прикладной математики, теории управления и компьютерных технологий (ПМТУКТ-2014)» - 2014. С.347-349.

191. Хурсан, С.Л. Алгебраический подход к конструированию гомодесмических реакций органических соединений / С.Л.Хурсан, А.С.Исмагилова, С.И.Спивак // Сборник трудов VII международной конференции «Современные методы прикладной математики, теории управления и компьютерных технологий (ПМТУКТ-2014)» - 2014. С.386-389.

192. Becke, A.D. Density functional thermochemistry. The role of exact exchange / A.D.Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V.98. - №7. - P.5648-5652.

193. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C.Lee, W.Yang, R.G.Parr // Phys. Rev. B. 1988. - V.37. - №2. - P.785-789.

194. Ditchfield, R. Self-Consistent Molecular Orbital Methods. Extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules / R.Ditchfield, W.J.Hehre, J.A.Pople // J. Chem. Phys. - 1971. - V.54. - №2. - P.724-728.

195. Zhao, Y. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functional / Y.Zhao, D.G.Truhlar // Theor. Chem. Acc. - 2008. - V.120. - №1-3. - P.215-241.

196. Dunning T.H., Jr. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. The atoms boron through neon and hydrogen / T.H.Dunning, Jr. // J. Chem. Phys. - 1989. - V.90. - №2. - P.1007-1023.

197. Curtiss, L.A. Gaussian-3 (G3) theory for molecules containing first and second-row atoms / L.A.Curtiss, K.Raghavachari, P.C.Redfern, V.Rassolov, J.A.Pople // J. Chem. Phys. - 1998. - V.109. - №18. P.7764-7776.

198. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J., J. A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S.,

Daniels A.D., Farkas О., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J., Gaussian 09, Revision C.1, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

199. Peverati, R. Quest for a universal density functional: the accuracy of density functionals across a broad spectrum of databases in chemistry and physics / R.Peverati, D.G.Truhlar // Phil. Trans. Royal Soc. A. - 2014. - V.372. -№2011. 20120476.

200. Baldt, J.H. Thermochemistry of strained-ring bridgehead nitriles and esters / J.H.Baldt, H.K.K.Hall, Jr. // J. Am. Chem. Soc. - 1971. - V.93. - №1. -P.140-145.

201. Hine, J. Structural effects on rates and equilibria. Thermodynamic stability of ortho esters / J.Hine, A.W.Klueppel // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. - №9. - P.2924-2929.

202. Guthrie, J.P. Hydration of carboxamides. Evaluation of the free energy change for addition of water to acetamide and formamide derivatives / J.P.Guthrie // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V.96. - №11. - P.3608-3615.

203. Гладий, С.Л. Химическое равновесие в системе «Метилформиат -вода - метанол - муравьиная кислота» / С.Л.Гладий, М.К.Старчевский, Ю.А.Паздерский и др. // Журнал прикладной химии. - 1990. - Т.63. -№1. - С.120-125.

204. Фролова, Е.И. Исследование химического равновесия в системе «Муравьиная кислота - этанол - этилформиат - вода» / Е.И.Фролова, А.А.Петров, Ю.А.Писаренко и др. // Журнал прикладной химии. -1991. - Т.64. - №12. - С.2524-2529.

205. Guthrie, J.P. Cyclization of glycol monoesters to give hemiorthoesters: a test of the thermochemical method for determining free energies of tetrahedral intermediates / J.P.Guthrie // Can. J. Chem. - 1977. - V.55. - №20. -P.3562-3574.

Приложение I. СВИДЕТЕЛЬСТВА О РЕГИСТРАЦИИ ПРОГРАММНЫХ ПРОДУКТОВ

Приложение II. АКТЫ О ВНЕДРЕНИИ ПРОГРАММНЫХ

КОМПЛЕКСОВ

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки УФИМСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК

Пр. Октября, д. 71, Уфа, 450054 Тел./факс f347;235-55-60, 235-60-66 E-mail: chemora(5)anrb ru http://www.chem.anrb.ru ОКПО 04683467, ОГРН 1020202853010. ИНН/КПП 0276014561/027601001

о внедрении программного комплекса «Конструирование гомодесмических реакций и расчет энтальпий образовании органических соединений» для расчета энтальпий образовании органических соединений

Настоящим актом подтверждается, что в Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Уфимский институт химии РАН (УфИХ РАН) внедрен программный комплекс для расчета энтальпий образования органических соединений, реализующий оригинальный авторский алгоритм, основанный на использовании концепции гомодесмичности - «Конструирование гомодесмических реакций и расчет энтальпий образования органических соединений».

Разработчиками данного программного продукта являются Ахмеров A.A. (БашГУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Хурсан С.Л. (УфИХ РАН), Спивак С.И. (БашГУ).

Программный комплекс «Конструирование гомодесмических реакций и расчет энтальпий образования органических соединений» обеспечивает надежность теоретического определения энтальпии образования контролем воспроизводимости результатов в двух аспектах: возможностью использования различных квантовохимических приближений, а также независимых гомодесмических реакций для исследуемого соединения.

Тестирование вышеуказанного программного комплекса проводилось для произвольного тестового набора, представляющего классы алканов, алкенов, алкинов, спиртов, простых и сложных эфиров, карбонильных соединений, аминов, амидов и нитрилов. Для соединений тестового набора рассчитаны средняя абсолютная погрешность определения энтальпии образования в трех квантовохимических приближениях: B3LYP/6-31G(d), M06-2X/cc-pVTZ и G3 составляет 2.2, 2.1 и 1.7 кДж/моль соответственно, что приемлемо для использования расчетных величин в исследовательской практике и технологических расчетах.

На №

от

АКТ

Заместитель директо

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК

Проспект Октября, 141, Уфа, 450075 факс/телефон: [phone] e-mail: [e-mail] http:// ink.anrb.ru

ИНН 0277011683 КПП 027701001 УФК по Республике Башкортостан (л/счет 20016Ц34900 ИНК РАН) 40501810500002000002 ГРКЦ НБ Респ.Башкортостан Банка России г.Уфа БИК 048073001 ОКПО 00151791 ОКВЭД 73.10 80.30.2

М- /2Г ¿(/Щ- №

АКТ

о внедрении программного комплекса «Анализ схем сложных химических реакций при

решении обратных задач»

Настоящим актом подтверждается, что в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте нефтехимии и катализа РАН внедрен программный комплекс «Анализ схем сложных химических реакций при решении обратных задач».

Программный комплекс представляет собой набор взаимодействующих программ, согласованных по функциям и форматам:

- «Определение базиса маршрутов и соответствующих суммарных уравнений в схемах сложных химических реакций», разработчиками являются Ахмеров A.A. (БашГУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Спивак С.И. (БашГУ, ИНК РАН).

- «Нахождение базиса ключевых веществ в схемах сложных химических реакций», разработчиками являются Ахмеров A.A. (БашГУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Спивак С.И. (БашГУ, ИНК РАН).

- «Декомпозиция сложных химических реакций при определении базиса ключевых веществ», разработчиками являются Ахмеров A.A. (БашГУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Спивак С.И. (БашГУ, ИНК РАН).

- «Определение базиса нелинейных параметрических функций кинетических констант», разработчиками являются Пыжьянова J1.P. (ИНК РАН, УГАТУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Спивак С.И. (БашГУ, ИНК РАН).

- «Декомпозиция схем сложных химических реакций при определении комплексов кинетических параметров», разработчиками являются Пыжьянова JT.P. (ИНК РАН, УГАТУ), Исмагилова A.C. (БашГУ), Спивак С.И. (БашГУ, ИНК РАН).

Программы имеют единообразные, точно определенные интерфейсы и составляют средство для решения обратных задач химической кинетики.

Тестирование вышеуказанного программного продукта проводилось на механизмах паровой конверсии метана на никелевом катализаторе, окисления монооксида углерода оксидом азота на серебряном катализаторе, окисления сероводорода с учетом адсорбции реагентов, окисления водорода на платиновом катализаторе, изотопного обмена водорода на дейтерий, гидрирования апстилсда.,,^. этилена, дегидрирования бутана, пиролиза этана, гидрогенолиза н-пентана иа"** плаяш«\и никеле, гидроалюминирования олефинов триизобутилалюминием.

Заместитель директора |о [' § И Л'./,!/Ж&-' < 'tf^TZ^atf № и YVCHVTn„HOB/

науке ИНК РАН, д.х.н.,ЩДЙИДдШ "--/Р.И.Хуснутдинов/

профессор MgJI