Давления насыщенных паров и энтальпии испарения сложных эфиров на основе многоатомных спиртов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Маслакова, Анна Сергеевна

• Маслакова, Анна Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маслакова, Анна Сергеевна

Введение.

1 Анализ современного состояния исследований сложных эфиров многоатомных спиртов.

1.1 Обоснование выбора объектов исследования.

1.2 Обзор методов определения энтальпии испарения веществ.

1.2.1 Экспериментальные методы определения энтальпии испарения соединений.

1.2.2 Расчетные методы определения энтальпии испарения соединений

1.3 Практическая значимость производных многоатомных спиртов.

2 Экспериментальная часть.

2.1" Синтез сложных эфиров многоатомных спиртов (глицерина и этиленгликоля) и карбоновых кислот СгСб.

2.2 Определение индексов удерживания исследованных соединений.

2.3 Экспериментальное определение давлений«насыщенного пара и энтальпий испарения сложных эфиров многоатомных спиртов и низших карбоновых кислот методом переноса (транспирации).

3 Результаты и обсуждение.

3.1 Анализ индексов удерживания и нормальных температур кипения сложных эфиров многоатомных спиртов.

3.2 Давления насыщенных паров и энтальпии испарения сложных эфиров многоатомных спиртов.

3.3 Анализ расчетных методов при прогнозировании энтальпии испарения сложных эфиров многоатомных спиртов.

4 Прикладное значение полученных результатов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Давления насыщенных паров и энтальпии испарения сложных эфиров на основе многоатомных спиртов»

Давление насыщенного пара и энтальпия испарения являются основными характеристиками фазового перехода жидкость-пар и ключевыми при поиске рациональных путей получения продуктов высокого качества. Кроме того, они могут быть критериями надежности квантово-химических и аддитивных методов расчета свойств молекул; могут использоваться при оценке энергий внутри- и межмолекулярных взаимодействий при выяснении связи структурных, кинетических и энергетических свойств молекул [1]. Энтальпия испарения является ключом к определению газофазной энтальпии образования веществ при известном значении энтальпии образования в конденсированной фазе, полученном в результате калориметрических экспериментов.

Определение энтальпии испарения связано с измерением давления насыщенного пара. В свою очередь, знание давления насыщенного пара конкретного вещества необходимо при оценке концентрации вещества в атмосфере, его летучести и т. д. [2].

Современное развитие химических технологий требует надежных данных о свойствах соединений все более сложной структуры, в частности эфиров многоатомных спиртов и низших карбоновых кислот. Эти соединения сегодня представляют интерес как перспективные продукты утилизации промышленных отходов: глицерина и этиленгликоля.

Глицерин является многотоннажным отходом производства биодизельного топлива; применение его в парфюмерной и фармацевтической промышленности лимитируется низкой чистотой, наличием органических примесей. Вариантом использования глицерина-отхода без дополнительных методов очистки является его переработка в сложные эфиры низших карбоновых кислот - соединения, которые могут использоваться как пластификаторы поливинилхлоридных (ПВХ) композиций и оксигенатные добавки к моторным топливам [3-9], в парфюмерной промышленности, в медицине, в пищевой промышленности [10].

Этиленгликоль является токсичным отходом переработки изделий из полиэтилентерефталата (ПЭТФ): волокон, пленок, пищевой тары [11]. Кроме того, он содержится в отработанных тормозных и охлаждающих жидкостях, утилизация которых на данных момент в России не осуществляется. Сложные эфиры этиленгликоля (моно- и дизтаноат этиленгликоля) используются как органические растворители, в том числе они могут служить растворителями при очистке и перекристаллизации взрывчатых веществ [12]; применяются как отвердители формовочных смесей в литейном производстве [13]; а также представляют интерес как перспективные оксигенатные добавки к топливам [14].

Отсутствие термодинамических данных для сложных эфиров многоатомных спиртов свидетельствует о необходимости и актуальности комплексного исследования свойств гомологических рядов сложных эфиров этиленгликоля и глицерина.

Исследование сложных эфиров многоатомных спиртов позволит определить взаимосвязь между строением молекулы (количеством функциональных групп и возможными специфическими взаимодействиями между ними) и свойствами, которые проявляет вещество, и, таким образом, продолжить изучение основного вопроса химии - связи «структура-свойство».

Цель работы - экспериментальное определение давлений насыщенных паров и стандартных энтальпий испарения при температуре 298,15 К

А Н° wp т,29вк сложных эфиров низших карбоновых кислот С1-С5 нормального и разветвленного строения и многоатомных спиртов (глицерина и этиленгликоля); установление связи между строением молекул эфиров и А Н° свойствами ( vap т'шк и нормальными температурами кипения Ть).

Достижение поставленной цели предполагало решение следующих задач:

1) экспериментальное определение давлений насыщенных паров и

А Н° энтальпий испарения уар т>29*к диэфиров этиленгликоля и триэфиров глицерина в температурном интервале 295-371 К и установление закономерностей «структура-свойство»;

2) экспериментальное определение индексов удерживания сложных эфиров этиленгликоля и глицерина с различной степенью замещения в температурном интервале 363-523 К; установление зависимостей индексов удерживания исследованных соединений от температуры и строения;

3) определение нормальной температуры кипения Ть диэфиров этиленгликоля и триэфиров глицерина с использованием полученных индексов удерживания;

Д Н°

4) развитие методов прогнозирования ™р т>шк сложных эфиров различного строения, содержащих одну, две и три сложноэфирные группы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Маслакова, Анна Сергеевна

Выводы

1. Экспериментально в условиях ГЖХ на неполярной фазе OV-lOl определены индексы удерживания Ковача для 43 соединений (для 39 соединений значения получены впервые): сложных moho-, ди- и триэфиров глицерина и карбоновых кислот Ci-C6 (383-523 К) и сложных моно- и диэфиров этиленгликоля и карбоновых кислот С1-С5 (363-473 К).

2. Методом транспирации в температурном интервале 295-371 К для 16 сложных триэфиров глицерина и сложных диэфиров этиленгликоля и карбоновых кислот С1-С5 нормального и разветвленного строения определены давления насыщенного пара (для 13 из них впервые) и

А Н° стандартные (298,15 К) энтальпии испарения vap т>шк (для 10 соединений впервые).

3. На основании данных ГЖХ предложено уравнение для расчета нормальной температуры кипения Ть диэфиров этиленгликоля и триэфиров глицерина.

4. Получены количественные зависимости для расчета энтальпии испарения в гомологических рядах сложных эфиров глицерина и этиленгликоля на основе индексов удерживания и числа углеродных атомов в молекуле (для эфиров с линейными заместителями), позволяющие рассчитать энтальпию испарения указанных соединений с погрешностью не более 5%.

5. Предложена модификация метода Рандича для расчета энтальпии испарения сложных эфиров с различным числом сложноэфирных групп в молекуле на основе топологических индексов, в которой изменены следующие параметры: принцип определения дескрипторов, вид функции для расчета индексов молекулярной связности, процедура расчета суммарного индекса, вид корреляции суммарного индекса со свойством. Отклонение расчетных значений, полученных по предложенному методу, от экспериментальных не превышает 7%, что значительно ниже результатов существующих методов (24-67%).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маслакова, Анна Сергеевна, 2009 год

1. Уэйлес С. М. Фазовые равновесия в химической технологии. В 2 ч. Пер. сангл. 4.1. М: Мир, 1989. 301 с.

2. Термодинамика равновесия жидкость пар / А.Г. Морачевский, Н.А.

3. Смирнова, Е.М. Пиотровская и др.: под. ред. А.Г. Морачевского. Л.: «Химия », 1989. 344 с.

4. Filter Sigarette: United States Patent №6145511; 14.11.2000.

5. Method of preparing esters of glycerol and polyglycerols and C5-C9monocarboxylic fatty acids: United States Patent №4011451; 08.03.1977.

6. Gloor W. E., Gilbert С. B. Plasticizers for Cellulose Organic Ester Plastics //1.dustrial and engineering chemistry. 1941. V. 33. № 5. P. 597-601.

7. Beck M. I., Tomka I. On the Equation of State of Plasticized Ethyl Cellulose of

8. Varying Degrees of Substitution // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 87598769.

9. Static charge preventing method for acetylcellulose moldings: United States

10. Patent №3899613; 12.08.1975.

11. Ether-ester plasticizers: United States Patent №7498372; 03.03.2009.

12. Shapira J., Mandel A.D., Quattrone P.D., Bell N.L. Current research on regenerative food systems. Biotechnology division Ames Research Center, NASA. USA. 1968. 9 p.

13. Пилунов Г.Л., Михитарова З.А., Цейтлин Г.М. Переработка отходов полиэтилентерефталата // Химическая промышленность. 2001. №6. С. 22-28.

14. Taylor С. A., Rinkenbach Wm. Н. The properties of glycol diacetate // J. Am.

15. Chem. Soc. 1926. V. 48. № 5. P. 1305-1309.

16. Ji S., Wan L., Fan Z. The toxic compounds and leaching characteristics of spent foundry sands // Water, Air, and Soil Pollution. 2001. V. 132. P. 347364.

17. Lin C.-Y., Huang J.-C. An oxygenating additive for improving the performanceand emission characteristics of marine diesel engines // Ocean Engineering. 2003. V. 30. P. 1699-1715.

18. Stephenson R.M. and Malanovski S. Handbook of the Thermodynamics of Organic Compounds. Elsevier. New York. 1987. 564 p.

19. Kusano K., Wadso I. Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds. VI.

20. Some Disubstituted Ethylene Glycols // Acta Chem. Scand. 1970. V. 24. P. 2037-2042.

21. Nilsson S.-O., Wadso I. Thermodynamic properties of some mono-, di- and triesters. Enthalpies of solution in water at 288,15 to 318,15 K and enthalpies of vaporization and heat capacities at 298,15 K // J. Chem. Thermodyn. 1986. V. 18. P. 673-681.

22. Woodman A.L., Adicoff A. Vapor Pressure of Triacetin, Triethylene Glycol Dinitrate, andMetriol Trinitrate//J. Chem. Eng. Data. 1963. V. 8. P. 241-242.

23. Daubert T. E., Hutchison G. Vapor pressure of 18 pure industrial chemicals //

24. AlChE Symposium Series. 1990. V. 86. P. 93-114.

25. Fuchs R., Peacock L.A. Heats of vaporization of esters by the gas chromatography-calorimetry method // Can. J. Chem. 1980. V. 58. P. 27962799.

26. Perry E.S., Weber W.H., Daubert B.F. Vapor Pressures of Phlegmatic Liquids.

27. Simple and Mixed Triglycerides // J. Am. Chem. Soc. 1949. V. 71. P. 37203726.

28. Verevkin S.P., Krasnykh E.L., Vasiltsova T.V. and Heintz A. Determination of

29. Vaporization Enthalpies of the Branched Ethers from Transpiration and Correlation Gas-Chromatography Methods // J. Chem. Eng. Data. 2003. V. 48. P. 591.

30. Krasnykh E.L., Verevkin S.P., Koutek В., Doubsky J. Vapour pressures andenthalpies of vaporization of a series of the linear я-alkyl acetates // J. Chem. Thermodynamics. 2006. Y. 38. P. 717.

31. Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг, JI.А. Карцова, И.Г. Зенкевич, В.И. Калмановский, Ю.А. Каламбет Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие. СПб.: Изд-во С.-Петербург.ун-та, 2002. 616 с.

32. Ardrey R.E., Moffat А.С. Gas-liquid chromatographic retention indices of 1318 substances of toxicological interest on SE-30 or OV-1 stationary phase // J. Chromatogr. 1981. V. 220. P. 195.

33. Flath R.A., Light D.M., Jang E.B., Mon T.R., John J.O. Headspace Examination of Volatile Emissions from Ripening Papaya (Carica papaya L., Solo Variety) // J. Agric. Food Chem. 1990. V. 38. № 4. P. 1060-1063.

34. Богословский Ю.Н., Анваер Б.Н., Вигдергауз М.С. Хроматографические константы в газовой хроматографии. Углеводороды и кислородсодержащие соединения. Справочник. М.: Изд. Стандартов, 1978. 192 с.

35. Catalog Number 11/ Frinton Laboratories Inc. Vineland, NJ. 1986. 99 p.

36. Catalog Handbook of Fine Chemicals / Aldrich Chemical Company, Inc. Milwaukee, WI. 1990.

37. Composition for forming electrode active material of lithium secondary battery,composition for forming separator and method of preparing lithium secondary battery using the compositions: US Patent 6692873; 17.02.2004.

38. CRC Handbook of Chemistry and Physics / Ed. by David R. Lide. CRC-Press;79th edition. 1998. 2496 p.

39. Большой энциклопедический словарь. Химия. 2-е изд. «Химического энциклопедического словаря» 1983 г. / Гл. ред. И.Л. Кнунянц Научное изд-во «Большая российская энциклопедия». М., 1998. 792 с.

40. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара. М.: «Наука», 1981. 216 с.

41. Mathews J.H. The accurate measurement of heats of vaporization of liquids //

42. J. Amer. Chem. Soc. 1926. V. 48. P. 562-576.

43. Mathews J.H., Fehlandt P.R. The heats of vaporization of some organic compounds //J. Amer. Chem. Soc. 1931. V. 53. P. 3212-3217.

44. Coolidge A.S. The vapor pressure and the heats of fusion and vaporization of formic acid//J. Amer. Chem. Soc. 1930. V. 52. P. 1874-1887.

45. Osborne N.S., Ginnings D.C. Measurements of heat of vaporization and heat capacity of a number of hydrocarbons // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1947. Y. 49. N 5. P. 453-477.

46. Bennewitz K., Rossner W. //Zeits. Phys. Chem. 1938. Bd. 39. S. 126-144.

47. Pitzer K.S. The Heat Capacity of Gaseous Paraffin Hydrocarbons, Including Experimental Values for n-Pentane and 2,2-Dimethylbutane J. Amer. Chem. Soc. 1941. V. 63. P. 2413-2418.

48. Montgomery J.B., Vries T. de. The Heat Capacity of Organic Vapors. III. A

49. Comparison of Flow Calorimeters // J. Amer. Chem. Soc. 1942. V. 64. P. 2372-2375.

50. Waddington G., Todd S.S., Huffman H.M. An Improved Flow Calorimeter. Experimental Vapor Heat Capacities and Heats of Vaporization of n-Heptane and 2,2,3-Trimethylbutane // J. Amer. Chem. Soc. 1947. V. 69. P. 22-30.

51. Hales J.L., Cox J.D., Lees E.B. Thermodynamic properties of organic oxygencompounds. Part 10.-Measurement of vapour heat capacities and latent heats of vaporization of isopropyl alcohol // Trans. Faraday Soc. 1963. V. 59. P. 1544-1554.

52. Wadso I. A Heat of vaporization calorimeter for work at 25 С and for small amounts of substances //Acta Chemica Scandinavica. 1966. V. 20. P. 536-543.

53. Wadso I. Heats of vaporization for a number of organic compounds at 25 С // Acta Chemica Scandinavica. 1966. V. 20. P. 544-552.

54. Figurski G. Zur experimentellen Bestimmung des Dampf-Fluessigkeits-Gleichgewichts // Wissenschaftliche Zeitschrift Universitaet Halle XXXTV 1985 M.H. 1. S. 129-144.

55. Delle Site A. The Vapor Pressure of Environmentally Significant Organic Chemicals: A Review of Methods and Data at Ambient Temperature // Journal of Physical and Chemical Reference Data. 1997. V. 26(1). P. 157-193.

56. Reginald J., Hepburn I. The vapour pressure of water over aqueous solutions ofthe chlorides of the alkaline-earth metals. Part I. Experimental, with a critical discussion of vapour-pressure data // J. Chem. Soc. 1932. P. 550 566.

57. Hickman K.C.D., Trevoy D.J. Comparison of high vacuum stills and tensimeters. // Ind. Eng. Chem. 1952. V. 44 (8). P. 1903-1911.

58. Hickman, K.C.D., Hecker, J.C., Embree, N.D. Direct determination of low vapor pressures // Ind. Eng. Chem. 1937. V. 9. P. 264-267.

59. Хала Э, Пик И., Фрид В., Вилим О. Равновесие между жидкостью и паром. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. 438 с.

60. Новиков Г.И., Суворов А.В. Мембранный нуль-манометр для измерения давления паров в широком интервале температур // Заводская лаборатория. 1959. № 6. С. 750-751.

61. Back R.A., Betts J. The determination of the saturation vapor pressure of solidhydroxylamine using a piston pressure gauge // Canadian Journal of Chemistry. 1965. V. 43. P. 2157-2161.

62. Cottrell F.G. On the determination of boiling points of solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1919. V. 41. P. 721 -728.

63. Washburn E.W., Read J.W. The laws of "concentrated" solutions. VI. The General boiling point law // J. Amer. Chem. Soc. 1919. V. 41. P. 729-741.

64. Swientoslawski W. Ebulliometric measurements. N.Y.: Reinhold, 1945. 228 p.

65. Varashchenko R.M., Druzhinina A.I., Pashchenko L.L. Thermodynamics of vaporization of some cyclic perfluorocarbons I I Fluid Phase Equilibria. 1996. V. 126. Issue 1. P. 93-104.

66. Дружинина А.И., Ефимова A.A., Варущенко P.M. Давление пара и теплоемкость перфтор-М-(4-метилциклогексил)пиперидина // Вестник мое. ун-та. Сер. 2. Химия. 2007. Т. 48. №6. С. 363-371.

67. Bonhorst C.W., Althouse P.M., Triebold H.O. Vapor pressure apparatus: semimicro // Journal of the American Oil Chemists' Society. 1949. V. 26. N 7. P. 375.

68. Werner A. C. Vapor Pressures of Phthalate Esters // Ind. Eng. Chem. 1952. V.44. N. 11. P. 2736-2740.

69. Regnault H.V. Etudes sur l'hygrometrie // Ann. Chim. Phys. 1845. V. 15. P.129.236.

70. Merten U. Diffusion Effects in the Transpiration Method of Vapor Pressure Measurement // J. Phys. Chem. 1959. V. 63 (3). P. 443-445.

71. Thomas L. H. et al. A boiling-point method for the determination of low vapour pressure. //J. Phys. E: Sei. Instrum.1968. V.l. P.1119-1121.

72. Langmuir I. The Vapor Pressure of Metallic Tungsten // Phys. Rev. 1913. V. 2.1. P. 329-342.

73. Knudsen M. Experimentelle bestimmung des druckes gesättigter quecksilberdampfe bei 0 und hoherren temperaturen // Ann. Phys., 1909, vol. 28, p. 75-130.

74. Mayer H. // Ztschr. Phys. 1931. Bd. 67. S. 240-263.

75. NeumanK., VolkerE. //Ztschr. Phys. Chem. 1932. Bd. 161A. S. 33-45.

76. Несмеянов А. H. Давление пара химических элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1961.396 с.

77. Суворов A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния, JI.: Химия, 1970. 208 с.

78. Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия,1982. 592 с.

79. Basarova P., Svoboda V. Prediction of the enthalpy of vaporization by the group contribution method // Fluid Phase Equilibria. 1995. V. 105. P. 27-47.

80. Domalski E.S., Hearing E.D. Estimation of the Thermodynamic Properties of

81. C-H-N-O-S Halogen Compounds at 298.15 К // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1993. V. 22. №4. P. 816-829.

82. Cohen N. Revised Group additivity values for enthalpies of formation (at 298 K) of carbon-hydrogen and carbon-hydrogen-oxygen compounds // J. Chem. Ref. Data. 1996. V. 25. № 6. P. 1411-1481.

83. Marrero J., Gani R. Group-contribution based estimation of pure component properties //FluidPhase Equilibria. 2001. V. 183-184. P. 183-208.

84. Dalmazzone D., Salmon A., Guella S. A second order group contribution method for the prediction of critical temperatures and enthalpies of vaporization of organic compounds // Fluid Phase Equilibria. 2006. V. 242. P. 29-42.

85. Wiener H. Structural determination of paraffin boiling points // J. Am. Chem.

86. Soc. 1947. V. 69. P. 1-24.

87. Kier L. B. A shape index from molecular graphs // Quant. Struct. -Act. Relat.1985. V.4. P. 109-116.

88. Kier L. В., Hall L. H. Molecular Connectivity in Chemistry and Drug Research. Academic Press: New York, 1976. 165 p.

89. Randic M. On Characterization of Molecular Branching // J. Am. Chem. Soc.1975. V. 97. N. 23. P. 6609-6615.

90. Chunhui Lu, Weimin Guo, Xiaofang Hu, Yang Wang, Chunsheng Yin. A Lu index for QSAR/QSPR studies // Chemical Physics Letters. 2006. 417. P.ll-15.

91. Balaban A.T. Highly Discriminating Distance-Based Topological Index // Chemical Physics Letters. 1982. 89. P.399-404.

92. Randic M. The connectivity index 25 years after // Journal of Molecular Graphics and Modelling 2001. V.20. P. 19-35

93. Химические приложения топологии и теории графов / Под ред. Р. Кинга.1. М.: Мир, 1987. 560 с.

94. Харитонова А.Г., Буланова А.В., Ро К.Х. Связь топологических характеристик с физико-химическими параметрами производных бензойной кислоты // Вестник СамГУ. Естественнонаучная серия. 2005. №2(36). С. 207-221.

95. Graovac A., Pisanski Т. On the Wiener index of a graph // Journal of Mathematical Chemistry 1991 V. 8. N. 1. P. 53-62.

96. Nikolic S., Trinajstic N., Randic M. Wiener index revisited // Chemical Physics1.tters. 2001. V. 333. P. 319-321.

97. Randic M., Zupan Ju. On Interpretation of Well-Known Topological Indices //

98. J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2001. V. 41. P. 550-560.

99. Hall L. H., Kier L. B. Issues in representation of molecular structure. The development of molecular connectivity // Journal of Molecular Graphics and Modelling. 2001. V. 20. P. 4-18.

100. Zhoua В., Trinajsti N. Bounds on the Balaban Index // Croatica Chemica Acta.2008. V. 81 (2). P. 319-323.

101. Randic M. Representation of Molecular Graphs by Basic Graphs // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1992. V. 32. P. 51-69.

102. Randic M., Pompe M., Mills D., Basak S. C. Variable Connectivity Index as a

103. Tool for Modeling Structure-Property Relationships // Molecules. 2004. V. 9. P. 1177-1193.

104. Зефиров H.C. О тенденциях развития современной органической химии //

105. Соросовский образовательный журнал. Химия. 1996. №7. С. 33-38.

106. Zeflrov N. S., Palyulin V. A. QSAR for boiling points of "small" sufides. Arethe "High-Quality Structure-Property-Activity Regressions" the real high quality QSAR models?" // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2001. V. 41. P. 10221027.1 v^

107. Randic M. and Pompe M. The Variable Connectivity Index л versus the1 vf

108. Traditional Molecular Descriptors: A Comparative Study of * Against Descriptors of CODESSA// J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2001. V. 41. P. 631638.

109. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Назмутдинов А.Г., Воденкова Н.Н., Новоженина Т.П. Прогнозирование критических температур равновесия жидкость-пар для органических соединений // Журнал физической химии. 2006. Т. 80. № 11. С. 2032-2040.

110. Нестерова Т.Н., Нестеров И.А. Критические температуры и давления органических соединений. Анализ состояния базы данных и развитие методов прогнозирования. Самара: Изд-во Самарского научного центра РАН, 2009. 580 с.

111. Toropov A. A., Toropova А. P. QSPR modeling of alkanes properties based on graph of atomic orbitals // Journal of Molecular Structure (Theochem) 2003. V. 637. P. 1-10.

112. Ren B. Application of novel atom-type AI topological indices to QSPR studies of alkanes // Computers and Chemistry. 2002. V. 26. P. 357-369.

113. Galvez J., Garcia-Domenech R. Improving the local vertex invariants in alkane graphs through a standard molecular orbital approach // Chemical Physics Letters. 2007. V. 449. P. 249-254.

114. Johnston M., Holloway T. A global comparison of national biodiesel production potentials. //Environ. Sci. Technology. 2007. V. 41 (23). P. 79677973.

115. Production of biofuels in the world in 2008. Geographic distribution of bioethanol and biodiesel production in the world. / ENERS Energy Concept. Biofuels Platform 2009. 4 p.

116. Biodiesel 2020: A Global Market Survey, 2nd Edition. Market Survey, Feedstock Trends and Forecasts. Emerging Markets Online, 685 p.

117. Biofuels for transport. An international perspective // International Energy Agency. 2004. P.29.

118. В Тюменской области будут выращивать рапс. // Химический журнал. 2006. №9. С. 12.

119. Михаил Сутягинский: «Российская биоэнергетика начинается в Сибири» //Химическийжурнал. 2007. №6. С. 28-30.

120. Ашпина О. Рапс культура стратегическая. Татарстан приступает к строительству первого российского маслоэкстракционного завода // Химический журнал. 2005, №9. С. 40-44.

121. Пастернак Е. Биоэтанол обсуждение продолжается. // Химический журнал. 2007. №6. С. 36-38.

122. Knothe G., Gerpen J.V., Krahl J. The Biodiesel Handbook. / AOCS Press. USA, 2005. 303 p.

123. Gerpen J. V. Biodiesel processing and production // Fuel Processing Technology. 2005. V. 86. P. 1097-1107.

124. Fernando S., Karra P., Hernandez R., Kumar Jha S. Effect of incompletely converted soybean oil on biodiesel quality // Energy. 2007. V. 32 (5). P. 844851.

125. Sharma Y.C., Singh B. Development of biodiesel: Current scenario // Renewable and Sustainable Energy Reviews. 2009. V. 13 (6-7). P. 1646-1651.

126. Vieitez I., da Silva C., Borges G. R., Corazza F. C., Oliveira J. V., Grompone M. A., Jachmanian I. Continuous Production of Soybean Biodiesel in Supercritical Ethanol-Water Mixtures // Energy & Fuels. 2008. V. 22. P. 2805-2809.

127. Dossin T. F., Reyniers M.-F., Berger R. J., Marin G. B. Simulation of heterogeneously MgO-catalyzed transesterification for fine-chemical and biodiesel industrial production // Applied Catalysis B: Environmental. 2006. V. 67. P. 136-148.

128. Vieitez I., da Silva C., Alckmin I., Borges G. R., Corazza F. C., Oliveira J. V., Grompone M. A., Jachmanian I. Effect of Temperature on the Continuous Synthesis of Soybean Esters under Supercritical Ethanol // Energy & Fuels. 2009. V. 23. P. 558-563.

129. Haas M. J., Scott K. M., Alleman T. L., McCormick R. L. Engine Performance of Biodiesel Fuel Prepared from Soybean Soapstock: A High Quality Renewable Fuel Produced from a Waste Feedstock // Energy & Fuels. 2001. V. 15. P. 1207-1212.

130. Bernesson S., Nilsson D., Hansson P.-A. A limited LCA comparing large-and small-scale production of rape methyl ester (RME) under Swedish conditions // Biomass and Bioenergy. 2004. V. 26. P. 545 559.

131. Correa S. M., Arbilla G. Mercaptans emissions in diesel and biodiesel exhaust //AtmosphericEnvironment. 2008. V. 42. P. 6721-6725.

132. Haas M. J., McAloon A. J., Yee W. C., Foglia T. A. A process model to estimate biodiesel production costs // Bioresource Technology. 2006. V. 97. P. 671-678.

133. Demirbas A. Biofuels sources, biofuel policy, biofuel economy and global biofuel projections // Energy Conversion and Management. 2008. V. 49. P. 2106-2116.

134. Pagliaro M., Rossi M. The Future of Glycerol: New Uses of a Versatile Raw Material / RSC Green Chemistry Book Series, 2008. 143 p.

135. Nilles D. Combating the Glycerin Glut // Biodiesel Magazine September. 2006. P. 5-7.

136. Ким С. Биодизель: От радужных перспектив к насущным проблемам // Химический журнал. 2007. №11. С. 27-29.

137. Bozell J. J. Biorefmery Product Opportunities from Glycerol // Integration of Agricultural and Energy Systems. Proceedings of a conference. February 1213, 2008. Atlanta, Georgia. P. 41-48.

138. Hirai T., Ikenaga N.s Miyake T., Suzuki T. Production of Hydrogen by Steam Reforming of Glycerin on Ruthenium Catalyst // Energy & Fuels. 2005. V. 19. P. 1761-1762.

139. Byrd A. J., Pant K. K., Gupta R. B. Hydrogen production from glycerol by reforming in supercritical water over Ru/A1203 catalyst // Fuel. 2008. V.87. P. 2956-2960.

140. Demirel-Gulen S., Lucas M., Claus P. Liquid phase oxidation of glycerol over carbon supported gold catalysts // Catalysis Today. 2005. V. 102-103. P. 166172.

141. Demirel S., Lehnert K., Lucas M., Claus P. Use of renewables for the production of chemicals: Glycerol oxidation over carbon supported gold catalysts // Applied Catalysis B: Environmental. 2007. V. 70 (1-4). P. 637643.

142. Bianchi C. L., Canton P., Dimitratos N., Porta F., Prati L. Selective oxidation of glycerol with oxygen using mono and bimetallic catalysts based on Au, Pd and Pt metals // Catalysis Today. 2005. V. 102-103. P. 203-212.

143. Ciriminna R., Palmisano G., Delia Pina C., Rossic M., Pagliaro M. One-pot electrocatalytic oxidation of glycerol to DHA // Tetrahedron Letters. 2006. V.47. P. 6993-6995.

144. Dasari M. A., Kiatsimkula P.-P., Sutterlin W. R., Suppesa G. J. Low-pressure hydrogenolysis of glycerol to propylene glycol // Applied Catalysis A: General. 2005. V. 281. P. 225-231.

145. Chiu C.-W., Dasari M. A., Sutterlin W. R., Suppes G. J. Removal of Residual Catalyst from Simulated Biodiesel's Crude Glycerol for Glycerol Hydrogenolysis to Propylene Glycol // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. V. 45. P. 791-795.

146. Tang J., Zhang Z., Song Z., Chen L., Hou X., Yao K. Synthesis and characterization of elastic aliphatic polyesters from sebacic acid, glycol and glycerol // European Polymer Journal. 2006. V. 42 (12). P. 3360-3366.

147. Du J., Liu Z., Li Z., Han B., Sun Z., Huan Y. Carbon nanoflowers synthesized by a reduction-pyrolysis-catalysis route // Materials Letters. 2005. V.59. P.456- 458.

148. Clements J.H. Reactive Applications of Cyclic Alkylene Carbonates // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. V. 42. P. 663-674.

149. Garcia E., Laca M., Perez E., Garrido A., Peinado J. New Class of Acetal Derived from Glycerin as a Biodiesel Fuel Component // Energy & Fuels. 2008. V. 22. P. 4274-4280.

150. Blasi F., Cossignani L., Simonetti M.S., Damiani P. Biocatalysed synthesis of sn-l,3-diacylglycerol oil from extra virgin olive oil // Enzyme and Microbial Technology. 2007. V. 41. P. 727-732.

151. Tang S., Boehme L., Lam H., Zhang Z. Pichia Pastoris Fermentation for Phytase Production Using Crude Glycerol from Biodiesel Production as the Sole Carbon Source // Biochemical Engineering Journal. 2009. V. 43(2). P.157-162.

152. Mantzouridou F., Naziri E., Tsimidou M. Z. Industrial Glycerol as a Supplementary Carbon Source in the Production of fJ -Carotene by Blakeslea trispora//J. Agric. Food Chem. 2008. V. 56. P. 2668-2675.

153. Klepacova K., Mravec D., Bajus M. tert-Butylation of glycerol catalysed by ion-exchange resins // Applied Catalysis A: General. 2005. V. 294. P. 141— 147.

154. Klepacova K., Mravec D., Kaszonyi A., Bajus M. Etherification of glycerol and ethylene glycol by isobutylene // Applied Catalysis A: General. 2007. V. 328. P. 1-13.

155. Karinen R.S., Krause A.O.I. New biocomponents from glycerol // Applied Catalysis A: General. 2006. V. 306. P. 128-133.

156. Melero J.A., Vicente G., Morales G., Paniagua M., Moreno J.M., Roldan R., Ezquerro A., Perez C. Acid-catalyzed etherification of bio-glycerol and isobutylene over sulfonic mesostructured silicas // Applied Catalysis A: General. 2008. V. 346. P. 44-51.

157. Goncalves V. L. C., Pinto B. P., Musgueira L. C., Silva J. C., Mota C. J. A. Biogasolina: Produjo de Éteres e Ésteres da Glicerina // Biodiesel. 2007. P. 14-19.

158. Melero J. A., van Grieken R., Morales G., Paniagua M. Acidic Mesoporous Silica for the Acetylation of Glycerol: Synthesis of Bioadditives to Petrol Fuel //Energy & Fuels. 2007. V.21. P.1782-1791.

159. Goncalves V. L.C., Pinto B. P., Silva J. C., Mota C.J.A. Acetylation of glycerol catalyzed by different solid acids // Catalysis Today. 2008. V.133-135. P. 673-677.

160. Liao X., Zhu Y., Wang S.-G., Li Y. Producing triacetylglycerol with glycerol by two steps: Esterification and acetylation // Fuel Processing Technology. 2009. V.90. P. 988-993.

161. Luque R., Budarin V., Clark J. H., Macquarrie D. J. Glycerol transformations on polysaccharide derived mesoporous materials // Applied Catalysis B: Environmental. 2008. V.82. P. 157-162.

162. Sanchez N., Martinez M., Aracil J. Selective Esterification of Glycerine to 1-Glycerol Monooleate. 1. Kinetic Modeling // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. V. 36. P. 1524-1528.

163. Cho G.H.P., Yeong S.K., Ooi T.L., Chuaha C.H. Glycerol Esters from the Reaction of Glycerol with Dicarboxylic Acid Esters // Journal of surfactants and detergents. 2006. V. 9. N. 2. P. 147-152.

164. Macierzanka A., Szelau H. Esterification Kinetics of Glycerol with Fatty Acids in the Presence of Zinc Carboxylates: Preparation of Modified Acylglycerol Emulsifiers // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. V. 43. P. 7744-7753.

165. Ritche P.D. Plasticizers, stabilizers and filters. London: "Hiffe Books Ltd.", 1972

166. Handbook of Plasticizers / Edited by Wypych G. ChemTec Publishing/William Andrew Publishing, 2004. Toronto-New York. 687 p

167. Барштейн P.С., Кириллович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. 200 с.

168. European Union Risk Assessment Report dibutyl phtalate / European Commission joint research centre Special Publication 1.01.66. 2004. 20 p.

169. Донской П. BASF. Химический продукты для России // Химический журнал. №9. 2009. С. 42-44.

170. Use of glycerine tri-acetate as additive of biodiesel fuel compositions: European Patent EP №1331260; 07.05. 2008.

171. Use of tributyrin in animal feed and corresponding feed additive: European Patent Application EP №1224870; 24.07.2002.

172. Brause A.R., Tucker S. P., Lipp D. W. Brake Fluids Effects of Functional Groups on Some Chemical and Physical Properties // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1971. V. 10. No. 2. P. 164-167.

173. Kuznetsova N. I., Likholobov V. A., Yermakov Yu. I. Formation of glycol esters from olefins in acetic acid solutions containing Pd(II) and LiX03 as oxidizing agent//React. Kinet. Catal. Lett. 1983. V. 22, N. 1-2. P. 139-142.

174. Chand S., Adlercreutz P., Mattiasson B. Lipase-catalyzed esterification of ethylene glycol to mono- and diesters. The effect of process parameters on reaction rate and product distribution // Enzyme Microb. Technol. 1997. V. 20. P. 102-106.

175. Schmid В., Doker M., Gmehling J. Esterification of Ethylene Glycol with Acetic Acid Catalyzed by Amberlyst 36 // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2008. V. 47. No. 3. P. 698-703.

176. Zhang J., Jiang Т., Han В., Zhu A., Ma X., Zhou Y., Bai L., Xiang H., Li Y. Effect of Pressure on the Selectivity for the Esterification of Ethylene Glycol with Propionic Acid in Supercritical C02 // J. Phys. Chem. B. 2007. V. Ill (19). P. 5322-5325.

177. Process for preparing ethylene glycol esters: US Patent №4208534; 1980.

178. Hensch E. J., Wilbur A. G. Epoxidized Ester of Glycols and Pentaerythritol. Application as Plasticizers for Polyvinyl Chloride) // Ind. Eng. Chem. 1958. V.50 (6). P. 871-872.

179. Ацетаты этиленгликоля (отвердитель АЦЕГ): ТУ 2332-016-058079772003.

180. Ethylene glycol esters as photoactive agents: USPTO Application № 20070191329; 2007.

181. Леолько A.C., Красных Е.Л., Леванова C.B., Кукушкин И.К. Синтез и идентификация сложных эфиров глицерина // Известия Вузов. Химия и химическая технология. Иваново. 2007. Т. 50. Выпуск 4. С. 125-127.

182. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Пер. JI.B. Коваленко и А.А. Заликина под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия, 1968. 944 с.

183. Лебедев А.Т. Масс-спеьсгрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. 493 с.

184. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. / Пер. с англ. М.: Мир, БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 438 с.

185. Леолько А.С., Красных Е.Л., Леванова С.В. Индексы удерживания сложных эфиров глицерина//Ж. аналит. хим. 2009. Т. 64. №11. С. 11541158.

186. Chickos J. S., Zhao H., Nichols G. Addendum to "The vaporization enthalpies and vapor pressures of a series of fatty acids methyl esters for С18, C21 to C23, C25 to C29 by correlation gas chromatography" // Thermochimica Acta. 2007. V. 463 P. 93-94.

187. Вигдергауз M.C. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978. 248 с.

188. Маслакова А.С., Красных Е.Л., Леванова С.В. Давления насыщенных паров и энтальпии испарения сложных эфиров глицерина и низших карбоновых кислот // Журнал физической химии. 2010. Т. 84. №2 (в печати).

189. Даниэль с Ф., Альберти Р. Физическая химия / Пер. с 2-го англ. издания, 1961. Под ред. Топчиевой К.В. Москва. Высшая школа, 1967. 780 с.

190. Chickos J., Acree W., Jr. Enthalpies of Vaporization of Organic and Organometallic Compounds, 1880-2002 // J. Phys. Chem. Ref. 2003. V. 23. №2. P. 519-878.

191. Волощенко В.Ю., Сапогин В.Г. Методическая разработка «Оценка погрешностей при физических измерениях». Таганрог. Изд-во ТРТУ, 2004. 31 с.

192. Тюрин Ю.Н. Расчеты по технологии органических веществ. Кемерово. ГУ КузГТУ, 2004. 232 с.

193. Haken J.K., Korhonen I.O.O. Gas chromatography of homologous esters. XXV. Capillary column studies of monochlorinated C5-C18 n-carboxylic esters //J. Chromatogr. 1984. V. 298. P. 89-100.

194. Tudor E. Temperature dependence of the retention index for perfumery compounds on a SE-30 glass capillary column. I. Linear equations // J. Chromatogr. A. 1997. V. 779. P. 287-297.

195. Germaine R.W., Haken J.K. Gas chromatography of homologous esters. Part 1. Simple aliphatic esters //J. Chromatogr. 1969. V. 43. P. 33-42.

196. Ashes J.R., Haken J.K. Gas chromatography of homologous esters. VI. Structure-retention increments of aliphatic esters // J. Chromatogr. 1974. V. 101. P. 103-123.

197. Majer V., Svoboda V. Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation. Blackwell Scientific Publications. Oxford, 1985. 300 p.

198. Majer V., Wagner Z., Svoboda V., Cadek V. Enthalpies of vaporization and cohesive energies for a group of aliphatic ethers // J. Chem. Thermodyn. 1980. V.12. P. 387-391.

199. Sunner S., Svensson Ch., Zelepuga A.S. Enthalpies of vaporization at 298.15 К for some 2-alkanones and methyl alkanoates // J. Chem. Thermodyn. 1979. V.ll.P. 491-495.

200. Красных E.JI. Прогнозирование энтальпий испарения на основе модифицированных индексов Рандича. Алканы // Журнал структурной химии. 2008. Т. 49. №6. С. 1026-1032.

201. Verevkin S. P., EmeFyanenko V. N. Transpiration method: Vapor pressures and enthalpies of vaporization of some low-boiling esters // Fluid Phase Equilibria. 2008. V. 266. P. 64-75.

202. Krasnykh E. L., Verevkin S.P., Koutek В., Doubsky J. Vapour pressures and enthalpies of vaporization of a series of the linear n-alkyl acetates // J. Chem. Thermodynamics. 2006. V.38. P. 717-723.

203. Mansson M., Sellers P., Stridh G., Sunner S. Enthalpies of vaporization of some 1-substituted n-alkanes // J. Chem. Thermodyn. 1977. V. 9. P. 91

204. Verevkin S.P., Beckhaus H.D., Belen'kaja R.S., Rakus K., Ruchardt C. Geminale substituenteneffekte. Part 9. Standard enthalpies of formation and strain free increments of branched esters and ethers // Thermochim. Acta. 1996. V. 279. P. 47-64.

205. Verevkin S. P., Heintz A. Determination of Vaporization Enthalpies of the Branched Esters from Correlation Gas Chromatography and Transpiration Methods // J. Chem. Eng. Data. 1999. V. 44. P. 1240-1244.

206. Леолько A.C., Красных E.JI., Леванова C.B. Проблемы экологического бизнеса в биоэнергетике // Экология и промышленность России. 2008. Июль. С.11-13.

207. ГОСТ 8728-88 ПЛАСТИФИКАТОРЫ. Технические условия. Введен 27.10.1988. М.: Изд-во стандартов, 1988.

208. ГОСТ 4333-87 НЕФТЕПРОДУКТЫ. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле. Введен 01.07.1988, М.: Изд-во стандартов, 1988.

209. ГОСТ 12.1.007-76: Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности. Введен 01.01.1977. М.: Изд-во стандартов, 1976.