D-структура и параметры гидратации ионов в водных растворах хлоридов и нитратов лантаноидов из данных по дифракции рентгеновских лучей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Фомина, Надежда Александровна

• Фомина, Надежда Александровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фомина, Надежда Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности строения воды.

1.2. Явление ионной гидратации.

1.3. Физико-химические свойства и структурные особенности водных растворов электролитов, содержащих хлорид-ион.

1.4. Физико-химические и структурные свойства водных растворов, содержащих нитрат-ион.

1.5. Особенности гидратации в водных растворах лантаноидов.

1.6. Теоретические основы рентгенографического метода исследования жидкофазных систем.

1.7. Анализ кривых интенсивности, функций радиального распределения и нормированных корреляционных функций.

1.8. Вязкость жидкостей.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Применяемые вещества и приготовление растворов

2.2. Методика рентгеновского эксперимента.

2.3. Обработка экспериментальных данных.

2.4. Погрешности вычисления радиальной функции распределения и их источники.

2.5. Расчет моделей диффузионно-усредненной структуры жидкофазных систем.

2.6. Блок- схема рабочей программы.

2.7. Вискозиметрическое исследование водных растворов электролитов.

2.7.1. Вискозиметр с электронной фиксацией времени истечения жидкости.

2.7.2. Методика проведения эксперимента и калибровка вискозиметра.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСЗЩЕНИЕ

3.1. Результаты рентгенодифракционного эксперимента и разработка моделей диффузионно- усредненной структуры растворов.

3.1.1. Растворы хлоридов лантана и неодима.

3.1.2. Растворы нитратов лантана и церия.

3.1.3 Структура концентрированных растворов и явление стеклования.

3.2. Обсуждение данных, полученных из вискозиметрического эксперимента.

3.3. Расчет энтальпии гидратации индивидуальных ионов.

ВЫВОДЫ.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фомина, Надежда Александровна

124 ВЫВОДЫ

1. Продолжено развитие метода количественного определения структурных характеристик ионной гидратации и исследования О-структуры конденсированных систем с использованием экспериментальных ренг-генодифракционных данных. Методом дифракции рентгеновских лучей на жидких растворах исследованы водные растворы ЬаСЬх пЩО, Ьа(Шз)зх кН20, Се(Шз)зх пН20, ШС1зх шН20 (п = 20, 40. 100; к = 15, 40, 100; ш = 50, 100). Получены экспериментальные структурные функции 1(з), функции радиального распределения атомно-электронной плотности О (г) и нормированные корреляционные функции С5(г), на основании которых определены значения межчастичных расстояний и координационные числа ионов.

2. Установлена связь наличия предглавного максимума в концентрированных растворах с образованием многоцентровых связей в структурных единицах раствора. Показано, что с увеличением концентрации электролита наблюдается образование полиядерных комплексов, являющихся фрагментами стеклообразного состояния растворов.

3. Разработаны возможные варианты моделей Б-структуры растворов. Для каждого варианта рассчитаны теоретические структурные и корреляционные функции. При этом учитывалась корреляция всех атомов, входящих в структурную единицу изучаемой системы как единого комплекса с максимальным числом участвующих атомов равным 37. Исходя из минимального значения среднеквадратичного отклонения теоретических структурных функций от экспериментальных выявлены оптимальные модели.

4. Изучена гидратация в растворах. Установлено что: а) катионы гидратированы 6 молекулами воды, находящимися в вершинах треугольной призмы, (КЧ лантаноидов равно 9, 6 лигандов -вода, 3 - анионы); б) в наиболее разбавленных растворах наблюдается гидратация аниона, для ионов хлора это правильный октаэдр, а для нитрат-ионов каждый из кислородов в нитратной группе координирован тремя или двумя молекулами воды. в) в концентрированных растворах наблюдается образование полиядерных комплексов в которые входят по два катиона и пять анионов, один из которых является связывающим, катионы гидратированы шестью молекулами воды каждый, гидратация анионов не наблюдается, полиядерный комплекс имеет- единичный положительный заряд [(H20)6(N03)2Ln(N03)Ln(N03)2(H20)6]+;

5. Получены экспериментальные данные по вязкости растворов LaChxní hO и Се(Шз)зхпН20 (п=20, 30, 40, 60, i 00). Расчитаны термодинамические характеристики активации вязкого течения (AIin#, AGn#, AS^). Fía основании полученных данных изученные области концентраций разделены на зоны с различной структурой раствора.

6. Реализована предварительная корреляция рентгенодифракционных данных с термодинамическими параметрами. Вычислены АНпщр. с учетом геометрии предложенных моделей.

7. В стеклообразующих растворах электролитов в структурной зоне с расплавоподобной упорядоченностью образуются полимеры, наличие которых обуславливает стеклообразование в водно-электролитных системах и приводит к снижению подвижности частиц.

126

8. Данные по рентгенографическому анализу свидетельствуют о взаимосвязи между возникновением максимума на дифракционных кривых в области малых значений волнового вектора и возможностью стеклообразования в этих растворах. Наличие этого максимума в стек-лообразующих растворах обусловлено образованием надмолекулярных структур полимерной природы, а его параметры позволили оценить размеры этих структур.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фомина, Надежда Александровна, 1999 год

1. Eisenberg D., Kouzman W. The Structure and Properties of water. -Oxford.: Ciarandon Press, 1969. - 269p.

2. Герцбер:г Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ, 1949. - 647с.

3. Зацепина Г.Н. Свойства и структура воды. М.: Изд-во МГУ, 1967. -167с.

4. Levi HA., Danford M.D., Narten A.K. Data Collection and Evaluetion with an X-ray Difractometr, Designed for the Study of Liquid Structure. // ORNL 4578, 1970. - 65p„

5. Narten A.H., Danford M.D., Levi H.A. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4-200°C. // Discuss. Faraday Soc., 1967.- V. 43. -P. 97- 107.

6. Narten А.И. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4-200°C. // ORNL 4578, 1970. - 65p.

7. Narten A.H., Thissen W.E. Atom Pair Distribution Functions of Liquid Water at 25°C from Neutron Diffraction. // Science. 1982. - V. 217, №4564. - P. 1033- 1034.

8. Горбатый Ю.Е., Демьянец Ю.Н. Ренттенодифракционные исследования жидкой и надкритической воды.

9. Молекулярные функции структурно чувствительной составляющей рассеяния при давлении i 000 бар и температурах от 298 до 773°К. II Ж. етрукт. химиии. 1982. - Т.23, № 6. - С.73-85.

10. Функции радиального распределения молекулярной плотности и парные корреляционные функции. // Ж. структ. химии. 1983,. - Т.24, № 3. - С .66-74.

11. I. Строение первой гидратной координационной сферы. // Ж. структ,, химиии. 1983. - Т.24, № 5. - С.74-79.

12. Morgan J., Warren В.Е. X-ray Analysis of the Structure of Water. // J. Chem. Phys. 1938. - V.6. - P. 666-673.

13. Bernal J.D., Fowler R.H. Ä Theory of Water and Ionic Solutions with Particular Reference to Hydrogen and Hydroxil Ions. // J. Chem. Phys. -1933.-V.l.-P. 515-548.

14. Самойлов О Si. О структурных особенностях воды. // Ж. структ. химии. 1965. - Т.6. - С.798-808.13,. Михайлов И .Г., Сырников Ю.П. О влиянии ионов на структуру воды. II Ж. структ. химиии. 1960. - Т. 1, № 1. - С. 12-27.

15. Pople JA. Molecular Assotiation in Liquids. II. A Theory of Structure of Water. / Proc. Roy. Soc. 1951. - A247. - P. 163-168.

16. Крестов Г,А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия. - 1984. - 272с.

17. Самойлов OJL Об исследовании структуры воды. II Ж. структ. химии. 1963. - ТА - С.409-501.

18. Самойлов О «Я. О структуре воды. II Укр. физ. жури. 1964,, - Т.9. -С.387-393.

19. Eucken A. Assotiation in Flüssigkeiten. II Z. Electrochem. 1948. - V.52. -P. 255-269.

20. Frank H.S., Wen WX. III. Ion-Solvent Interaction in Aqueous Solution: A Suggest Picture of Water Structure. / Disc. Faraday Soc. 1957. -V. 24.-P. 133-140.

21. Наберухин К).И. Континуальная модель строения воды и водных растворов неэлектролитов. : Дисс. д-ра хим. наук. Новосибирск, 1986. -291с.

22. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов. М.: Наука, 1983. - 184с.

23. Синто ков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды, водных растворов электролитов. М,: Наука, 1976. - 256с.23., Крестов ГА. Теоретические основы неорганической химии. ■• М.: Высшая школа, 1982. 295с.

24. Крестов ГА., Березин БД. Основные понятия современной химии. -Л.: Химия, 1986. 102с.

25. Крестов ГА. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей.: Дис. д-ра хим. наук. М., 1966.

26. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. - 202с.

27. Feats F.S., Ives D J.G. The Translation Functions of Cyanoacetic Acid in Relation, to the Structure of Water and the Hydration of ions and Molecules. //J. Chem. Soc. 1956. - P. 2798-2812.

28. Мищенко К.П. Сольватация ионов :в растворах электролитов. II Ж. физ. химии. 1952, №26. - С. 1738-1760.

29. Самойлов OJ-L Координационное число в структуре некоторых жидкостей. II Ж. физ. химии. 1946, №20. - С. 1411.

30. Пучков Л.В. Саргаев ILM. Вязкость растворов нитратов лития, натрия, калия (и аммония) при температурах до 275°. II Ж. приют, химии. 1973. - Т. 46, №12. - С. 2637-2639.

31. Тростин В.Н., Смирнов П.Р., Батракова Л А. Вязкость и .шютность водных растворов сульфатов рубидия и цезия. / Деп. в НИИТЭХИМ, г.Черкассы, 21.01.86, №102-ХП

32. Пэк Чжон Су, Максимова И.Н. Некоторые закономерности в изменении плотности, вязкости и электропроводности растворов солей щелочных металлов. //Ж. физ. химии. 1985. - Т.59, №5. - С. 1265-1269.

33. Андреев ПА, Диффузия молекул воды в водных растворах KNO3 и L12SO4. //Ж. физ. химии. 1965. - Т.,39, №10. - С. 2586-2587.

34. Buchner R., Hefter G.T., Barthel J. Dielectric relaxation of aqueous NaF and KF solutions. // J. СЬеш. Soc. Faradey Trans. 1994. - V .90, №17. - P. 2475-2479.

35. Ohtaki H., Radnai T. Structure and dynamics of Hydrated Ions. II Chem. Rev. 1993. - V.93. - P. 1157-1204.

36. Перелыгин И.С. Изучение взаимодействия с молекулами гидроксил-содержащих соединений методом инфракрасной спектроскопии. Термодинамика и строение растворов, 1976, вып.4. - С Л 35-148»

37. Дорош А.К. Структура конденсированных систем. Львов,,: Вища школа, 1981. - 176с.

38. Севрюгин В.А. и др. Концентрационная зависимость коэффициентов самодиффузии воды в водных растворах 1-1 электролитов. // Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №8. - С. 1412-1416.

39. Scho.ne.rt iL Debye-Huckel theory for hydrated ions. 6. Thermodynamic properties of aqueous solutions 01 1:1 chlorides between 273 and 523 K. // J. Chem. Phys. 1994. - V.88, №2. P.643-653.

40. Самойлов О Л., Ястремский II.С., Гончаров B.C. Отрицательная сольватация LP в метанольных и эганольньтх растворах. //' Ж. струкг. химии. 1975. - Т.69, №6. - С. 1438-1440.

41. Лященко А.К. Вопросы строения растворов электролитов,, I. Водный раствор электролига как сфуктурная система. // Изв. АНСССР, сер., химическая. 1973, №2. - С. 287-292.

42. П. Объемные свойства растворов и их структура. // Изв. АНСССР, сер. химическая. 1975, №12. - С. 2631-2638.

43. Лященко А.К. Состояние и роль воды в растворах электролитов в широкой области концентраций растворенного вещества. // Термодинамика и строение растворов,, Иваново. - 1977, вып.4„ - С.54-75.

44. Кузнецов В.В., Тростин В.Н. Исследования водных растворов KF методом дифракции рентгеновских лучей. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. - Т.ЗО, вып.4. - С. 60-62.

45. Терехова Д.С., Рысс А.И., Радченко И.В. Рентгенографическое исследование водных растворов фторидов аммония и калия. // Ж. структ-. химии. 1969, №5. - С. 923-926.

46. Chandrasekhar j„, Spellmeyer W.L., Jorgensen. M.L., Energy Component Analysis for Dilute Aqueous Solutions of Li+, N a', F~, CI- Ions. II J. Amer. Chem. Soc. 1984. - V.106, №4. - P. 903-909.

47. Marten A.PL Diffraction parreni and structure of aqueous ammonium halide solutions. //J. Chem. Phys. 1970. - V.74, №3. - P. 765-768.

48. Impey R.W., Madden PA. McDonald O.H. Hydration and Mobility of Ions in Solutions. II J. Chem. Phys. 1983. - V.87, №25. - P. 5071-5083.

49. Nguyen H.L., Adelman S.A. Studies of Solvated Ion Motion: Molecular Dynamics Results for Dilute Aqueous Solutions of Alkali and Halide Ions. // J. Chem. Phys. 1984. - V.81, №10. - P. 4564-4573.

50. Heinzinger К., Vogel P.S. A Molecular Dynamic Study of Aqueous Solutions. Ш. A Comparison of Selected Alkali Halides. // Z. Naturforsch. -1976. V.31a, №5. - P. 463-475.

51. Szasz Gry. L, Keinzinger K.Z. A Molecular Dynamic Study of the Structure Aqueous CsF Solutions. // //Z. Naturforsch. 1983. - V.38a, №2. -P. 214-224.

52. Pettitt B.M., Rossky PJ. Alkali halides in water: Ion-Solvent correlations and ion ion potentials of mean force at infinite dilution. // J. Chem. Phys. - 1986. - V .84, №10.- P. 5836-5844.

53. Bertagnolli H., Weidner J., Zimmermann H.W. Rontgenstructuruntersuchung Wabriger Caesium Fluorid ■ Losungen. II Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1974. V.78. - P.2.

54. Ohtomo N., Arakawa K. Neutron diffraction study of aqueous ionic solutions. V. Aqueous solutions of sodium chloride and potassium chloride. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. - V.,53, №7. - P. 1789-1794.

55. Mezei M., Beveridge D.L. Monte-Karlo Studies of the Structure of Dilute Aqueous Solutions of Li+, Na+, K+, F and CI. II J„ Chem., Phys. -1981. V.74, № 12. - P. 6902-6910.

56. Marchese F.T., Beveridge D.L. Pattern Recognition Approach to the Analysis of geometrical Features of Solvation Application to the Aqueous Hydration of Li+, Na+, K+, F and Ch // J. Chem. Phys. 1984. - V. 106. - P. 3713.

57. Федотова M.B., Тростин B.H. Структурные особенности концентрированного водного раствора фторида кадия. II Ж. физ. химии. 1996. -Т.70, №6. -С. 1040-1043.

58. Федотова М.В., Тростин В.Н. Структурные параметры водного раствора KFx25H20 по данным методов интегральных уравнений и рент-генострукгурного анализа. II Ж. неорг. химии, 1995, - Т.40, №10. - С. 1739-1742.

59. Watts R.O. Effect of ion oair on water strukture. // Mol. Phys. 1976, №32. - P. 659-663.

60. Дракин С.И. Расстояния Me Н2О в кристаллогидратах и радиусы ионов в водном растворе. II Ж. структ. химии. - 1963. - Т.4, №4. - С. 514520.

61. Clementi Е., Barsotti R. Study of the strukture of molecular complexes. Coordination numbers for Li"1", Na+, K+, F and CI,. // С hem. Phys. Lett. -1978. . V.59,№L- P. 21-25.

62. Degreve L., Quintale С. From ionic aqueous solvation shell to bulk fluid: A structural-energetic stability problem, // J. Chem. Phys. 1994. -V. 101, №3. - P. 2319-2328.

63. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E. Study of the strukture of molecular complexes. VIII. Small Clasters of water molecules surrounding Li+, Na+, K\ F and Ch // J. Chem. Phys. 1974. - V.61, №3. - P. 799-845.

64. Watts R.O., Clementi E., Fromm J. A Theoretical study of the lithium fluoride molecular in water. // J. Chem. Phys. 1974. - V.61. - P. 2550-2555.

65. Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Coordination number for the Li+ -F ion pair in water. // J. Chem. Phys. 1975. - V.62. - P. 1388-1395.

66. Barsotti R., Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Study of the strukture of molecular complexes. XI V „ Coordination numbers for selected ion pairs in water. // Theor. Chem. Acta. 1976. - V.43, №2. ••■ P. 101 -120.

67. Meyr H.H. Ann. d Phys. 1930. V.5. P. 701-734.

68. Good J. Hell // Phys. Acta. 1930. - V.5. - P.205.

69. Stewart G.W. X-Ray Diffraction in Liquids. II Rev. Med. Phys. 1930. -V.2.-P.116-122.

70. Дорош A.K., Скрышевский А.Ф. Структура ближнего окружения катионов в водных растворах. // Ж. структ. химии. 1964. - Т.5, №6. - С. 911-913.

71. Ohtomo N., Arakawa K„ Neutron Diffraction study of Aqueous Ionic Solutions. L Aqueous Solutions of Lithium Chloride and Caesium Chloride. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1979. - V.52, №10. - P. 2755-2759.

72. Enderby J JE. The structure of ionic solutions. // Phys. Bull. 1978. -V.29, №8. -P. 310-363.

73. Palinkas G., Radnai T., Haidu F. Ion-Solvent and Solvent-Solvent Interactions,, X-ray Study of Aqueous Alkali Chloride Solutions. // Z. Naturforsch. 1980. - V.35a. - P. 107-114.

74. Yamanaka K., Yamagami M., Takamuku T„, Yamaguchi T., Wakita H. X-ray diffraction study on aqueous lithium chloride solution in the temperature range Î38-.373K. // J. Chem. Phys. 1993. V.97, №41. - P. 10835-10839.

75. Федотова M.В., Тростин В.Н. Структурные характеристики концентрированного водного раствора хлорида лития по рентгенографическим данным. II Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №10. - С. 1804-1808,,

76. Федотова М.В., Тростин В.Н. Описание структуры водного раствора KClx25i hO на основе результатов методов интегральных уравнений и ренттеноструктурного анализа. II Ж. физ. химии. 1997. •■• Т„71,, №2. -С. 362-365.

77. Powell D.H., Nelson G.W,,, Enderby J.E, The structure of Cl- in aqueous solution: an experimental determination of gciH(r) and gcio(r). // J„ Phys.: Condens. Matter. 1993. -V.5, №32. - P. 5723-5730.

78. Newsome J.R., Neilson G.W„, Enderby J.E. Lithium Ions in Aqueous Solutions. // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1980. - V.13, №32. - P. L923-L926.

79. Szasz L, Dietz W., Heinzinger K., Palinkas G., Radnai T. On the orientation of water molecules in the hydration shell of the ions in a MgCh solution. // J. Chem. Phys. Lett. 1982 - V.92, №4. - P. 388-392.

80. Hummer G., Soumpasis D.M., Neumann M. Computer simulation of aqueous Na-Cl electrolites. II J. Phys.: Condens Matter. 1994. - V.6, №Suppl.23A. - P. A141 -A 144.

81. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G„ X-ray diffraction studies of ionic solutions of Li halides. II Gazz. Chim., Ital. 1972. - V.102, №10. - P.847-854.

82. Dietz W., Heinzinger K. A Molecular Dynamics Study of Aqueous Solutions. X. First results for a NaCl solution with a central force model for water. IIZ. Naturibrsch. 1979 . - V.34a. - P. 1424-1431.

83. Heinzinger K., Vogel P.O. A molecular dynamics study of aqueous solutions. IV. Sodium chloride at two different concetrations. // Z. Naturforsch. 1976. - V.31a„ - P. 476-482.

84. Radnai T., Hajdu F., Palinkas G. Strukture of aqueous solutions of alkali chlorides by X-ray diffraction. II 29-th Meet. Int. Soc. Electrochem. Budapest. 1978. Extend. Abstr. Part L, 1978, SA. 293. P.i.

85. Hummer G., Soumpasis D.K. An extended RISM study of simpl electrolytes: pair correlations in a NaCl-SPS water model. Il Mol. Phys. -1992. V.75, №3. - P. 633-651.

86. Radnai T„, Palinkas G., Szazs Gy.L, Heinzinger К. The second hydration shell of Li+ in aqueous Lil from X-ray and MD studies. // Z. Naturforsch. 1981. - V.35a. - P. 1076-1083.

87. Limtrakul J JR., Rode B.M. Solvent struktures around Na+ and CI ions in water, li Monatsh. Chem. 1986. - V.l 16, №2. » P. 1377-1383.

88. Palinkas G., Riede W.O., Heinzinger K. A molecular dynamics study of aqueous solutions. VIL Improved simulation and comparison with x-ray investigation of a NaCl solution. // Z. Naturforsch. 1977. - V.32a. - P. 1137-1142.

89. Bounds D.G. A molecular dynamics study of the strukture of water around the ions Li+, Na+, K+, Ca++, Ni+" and СЛ . il Mol Phys. 1985. -V.54. - P. 1335- Î 355.

90. Cummings S., Enderby J.E., Howe R.A. Ion hydration in aqueous CaCh solutions. //J. Phys. 1980. - V .13, №1. - P. 1-8.

91. Soper Ä.K., Neilson G.W., Enderby J.E., Howe RA. A neutron diffraction study of hydration effects in aqueous solutions. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1977. - V. 10, № П. - P. 1793-1801.

92. Kaiman E., Radnai T., Palinkas G., Hajdu F., Vertes A. Hydration of iron(II) ion in aqueous solutions. // Electrochim. Acta. 1988. - V.33, №9. -P. 1223-1228.

93. Cummings S., Enderby J.E., Neilson G.W., Newsome J.R., Howe RA., Howells W.S., Soper A.K. Chloride ions in aqueous solutions, il Nature. -1980. V.287, №5784. - P.714-713.

94. Probst M.M., Spohr E., Heinzinger К. Il Chem. Phys. Lett. 1989. -V.161.-P. 405.

95. Юрьев Г.С. Некоторые вопросы исследования структуры некристаллических веществ.: Дис. . . . канд. хим. наук. Новосибирск, 1971. -176с.

96. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G. X-ray Diffraction Study of СаВгг Aqueous Solutions. // Chem. Phys. Lett. 1975. - V.63, №10,. - P. 44124417.

97. Neilson G.W., Tromp R.H. Neutron and X-ray diffraction of aqueous solutions. //Annu. Repts Prog. Chem. C. 1991. - V.88. - P. 45-75.

98. Caminiti G., Licheri G., Piccaluga G„, Pinna G. X-ray diffraction ana structure of NiCb. aqueous solutions. II Faraday Disc. Chem. Soc. 1977. -V.64. - P. 62-68.

99. Magini M., DeMoraes M., Licheri Ст., Piccaluga G. Composition of the first coordination sphere of Ni21 in concentrated aqueous NiBr?, solutions by X-ray diffraction. // J. Chem. Phys. 1985. - V.83, №11. - P„ 5797-5801.

100. TakamukuT., Ihara M., Yamaguchi T., Wakita H. IIZ. Naturiorscn. -1992.-V.A47.-P. 485-495.

101. Goggin P.L., Johansson G., Maeda M., Wakita H. The structures of zinc bromide complexes in aqueous solutions. II Acta Chem. Scand. 1984. -V.A38, №8. - P. 625-639.

102. De Barros Marques M.L, Cabaco M.L, Sousa Oliveira M.A., Alves Marques M. X-ray diffraction investigations of the structure of concentrated ionic solutions. II Chem. Phys. Lett. 1982. - V .91, №3. - P. 222-230.

103. Гайдук В.И., Либерман B.M. Влияние гидратации ионов на спектры ориентационной релаксации в водных растворах 1 -1 электролитов.//Ж. физ. химии. 1997. - Т.71,№10. - С. 1799-1805.

104. Tamura Y., Yamaguchi T., Okada L, Ohtaki H. An X-ray Diffraction Study on the Structure of Concentrated Aqueous Caesium iodide and Lithium iodide Solutions. HZ. Naturforsch. 1987. - VA42, №4. - P. 367376.

105. Maeda M., Ohtaki H. Ал X-ray Diffraction Study of a Concentrated Aqueous Sodium iodide Solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1975. - V.48, №12. - P. 3755-3756.

106. Кузнецов B.B. и др. Структура системы KI-НгО по данным дифракции рентгеновских лучей. // I Регион, межвуз. конференция "Актуальные проблемы химии, хим. технологии и хим. образования", Иваново, 1996, тез. докл. ■•■ С. 15.

107. T'akamuku Т., Yamaguchi Т., Wakita Н„ X-ray Diffraction and Raman Spectroscopic studies on Super cooled ana Glassy Aqueous Zinc(II) Iodide Solutions. //J. Phys. Chem. 1991. - V.95, №24. - P. 10098.

108. Brady G.W. Structure in Ionic Solution, // J. Chem. Phys. 1960. -V.33, №4. - P. 1079-1083,.

109. Szasz Gy.L, Heinzinger K., Riede W.O. Structural Properties of an Aqueous Lii Solution Derived from a Molecular Dynamics Simulation. // Z. Naturforsch. 1981. - VA36. - P. 1067-1075.

110. Spohr E., Heinzinger K. X-ray, electron, and neutron diffdaction studies of ionic solvation. // J. Chem. Phys. 1986. - V.84. - P. 501-539.

111. Liano-Restrepo M., Chapman W.G. Monte-Karlo simulation of the structural properties of concentrated aqueous alkali nalide solutions at25°C using a simple eivilized model. Il X Chem. Phys. 1994. - V. 100, №11.-P. 8321-8339»

112. Пучков Л.В., Курочкина В.В., Матвеева Р.Г1. Давление насыщенного пара водных растворов сульфата лития, натрия и калия при температурах до 315°С. //Деп. в ВИНИТИ г.Черкассы 30.09.76, №3475-76.

113. Пучков Л.В., Петров Г.И., Матвеева Р.П., Данкова И.С. Теплоемкость водных растворов нитратов и сульфатов литая, натрия и калия при температурах 20-90°С. // Деп. в ВИНИТИ -.Черкассы 3.07.78, №1717-78.

114. Грицус Б.В., Кущенко В.В., Мищенко К.П. Исследование водных растворов Na?.S()4 и K2SO4 в широком диапазоне концентраций и температур методом ЯМР. // Журн. прикл. химии. •• 1970. ТАЗ, №12. - С. 2739-2741.

115. Шаповалов И.М., Радченко И.В., Лисовицкая М.К. Рентгенографическое исследование водных растворов сульфатов. II Ж. структ. химии. 1963. - Т.4, №1. - С. 10-13.

116. Лященко А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в водном растворе. II Ж. физ. химии. 1976. - Т.50, вып.! 1.-С. 2729-2735.

117. Пак Чжон Су, Максимова И.Н. Электропроводность нитратов щелочных металлов. II Укр. хим. журн. 1984. - Т.50, №6. - С. 579-582.

118. Enderby J.E., Neilson G.W. The structure of Elektroiyte Solutions. Il Rep. Progr. Phys. 1981. - V.44, №6. - P. 593-653.

119. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая пжола, 1980. - 327с.

120. Радченко И.В., Рысс А.И. Координационные числа ионов в водных растворах по рентгенографическим данным с учетом гидратации ионов. II Журн. сгрукг. химии. 1965. - Т.6, №4. - С. 507-511.

121. Palinkas G., Kalman E. Diffraktion investigations of Aqueous Elektrolyte Solutions. // Diffr. Stud. Non. Cryst. Subst. Budapest. - 1981.-P. 293-295.

122. Маленков Г.Г., Дьяконова JI.П. Изучение влияния ионов Na и К на структуру жидкой воды методом Монте-Карло. // Деп. в ВИНИТИ 28.01.80, №346-80.

123. Гайгер А., Родникова М.Н., Засыпкин С А. Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na4, Кн, Cs+. II Ж. физ. химии. 1995. - Т.69, №7. - С. 1299-1306.

124. Brady G.W., Krause J.T. Structure in Ionic Solutions. // J. Chem. Phys. 1957.- V.l.-P. 304-308.

125. Van Panthaleon C.L., Van Eck, Meridel H., Boog W. II Disk. Faraday Soc.- 1957.

126. Измайлов НА., Кругляк IOA. К вопросу о сольватации ионов. II Докл. АН СССР. 1960. - Т. 134, №6. - С. 1390-1393.

127. Migiiore М., Fornili S.L., Spohr Е., Palinkas G., Heinzinger К. A Molecular Dynamics Study of the Strukture of an Aqueous Kcl Solution. II Z. Naturforsch. 1986. - V.41a. - P. 826-834.

128. Neilson G.W., Skipper N. K+ coordination in aqueous solution. // Chem. Phys. Lett. 1985. - V.l 14, №1. - P. 35-38.

129. Ергин 1С).В., Кооп О Л., Храпко A.M. Изучение растворов электролитов методом Монте-Карло. II Ж. физ. химии. 1981. - Т.55, №6. -С. 1505-1506.

130. Janz G., Mikawa A. The Evalution of Urey-Bradiy Constants in Planar X Y3 Type Molecules. //J. Mol. Spectrosc. 1960. - V.5, №2. - P.92.

131. Caminiti R., et. al. On NO3-H2O Interactions in Aqueous Solutions. // J. Chem. Phys. 1978. - V.68, №4. - P. 1967-1970.

132. Тростин B.H., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Исследование структурных параметров водных растворов нитрата калия. // Тезисы докл. VI Менделеевская дискуссия "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", 1983, Харьков, с.95.

133. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ. Структурные параметры гидратации ионов в системе КЬКОз-ЩО из рентгенографических данных. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. - Т.ЗО, №8. • С. 30-36.

134. Тростин В.Н. и др. D-структура водного раствора нитрата цезия. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. - Т.28, №8. • С. 70-78.

135. Тростин В.Н., Кузнецов В.В., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование структуры водных растворов нитрата магния и стронция. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - Т.26, №4. - С. 461-463.

136. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Структура расплава кристаллогидрата и водных растворов нитрата лития. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №6. - С. 15-19.

137. Тростин В.Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Особенности структуры водных растворов нитрата натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №4. - С. 40-45.

138. Sadowska Т., Libus W. Thermodynamic Properties and Solution Equilibria of Aqueous Bivalent Transition Metal Nitrates and Magnesium Nitrate. II J. Solut. Chem. 1982. - V.11, №7. - P.457.

139. Тростин B.H., Кузнецов B.B., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование водных растворов нитрата цинка. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. - Т.24, №6. - С. 709-711.

140. Кузнецов В.В. и др. D--структура водных растворов нитрата кобальта. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. - Т.36, №7. - С. 29-33.

141. Neilson D., Irish D. Interactions in Lantanide Systems. I. A RAMAN and Infrared Study of Aqueous Gadolinium Nitrate. II J. Chem. Phys. -1971. V.54, №10. - P. 4479.

142. Irish D.E., Davis A.R., Plane R.A. Types of Interaction in Some Aqoeous Metal Nitrate Systems. It J. Chem. Phys. 1969. - V.50, №5. - P. 2262-2263.

143. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Study of Complex Formation in Aqueous Solutions of Calcium Nitrate. II J. Chem. Phys. 1964. - V .40, №2. - P. 411.

144. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Comparison of interionic Associations in Aqueous Solutions of Metal Nitrates, Sulfates and Perchlorates. II J. Inorg. Chem. 1973. - V.58, №11. - P. 5017-5023.

145. Irish D.E., Walrafen G.E. RAMAN and Infrared Spectral Studies of Aqueous Calcium Nitrate Solutions. //J. Chem. Phys. 1967. - V.46, №1. -P. 378-384.

146. Davis A.R., Irish D.E. An Infrared and RAMAN Spectral Study of Aqueous ,Mercu.ry(II) Nitrate Solutions. II J. Inorg. Chem. 1968. - V.7, №9. - P. 1699-1704.

147. Caminiti R., Cucca P., Radnai T. Investigation on the Structure of Cadmium Nitrate Aqueous Solutions by X-ray Diffraction and RAMAN Spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1984. - V.88, №11.- P. 2382.

148. Пендин А А., Белоусов А.П., Львова Т.И. Расчет структурных характеристик водных растворов 1 -1 электролитов но значениям коэффициентов активности. //Ж. физ. химии. 1996. - Т.70, №5. - С. 825-830.

149. Тростин В.Н. Рентгенография концентрированных водно-электролитных систем с кислородсодержащими ионами. Д-структура и параметры гидратации ионов.: Дисс. доктора хим. наук. Иваново, 1990. - 348с.

150. Davis A.R., Plane RA. A Vibrational Spectroscopic Study of A queous Cadmium Nitrate Solutions. //J. //J. Inorg. Chem. 1968. - V.7, №12. - P. 2565-2569,.

151. James D.W., Frost R.L. Io:n-.ion-Solvent Interaction in Solution. Aqueous Solutions of Nitrates of Cations from Groups 2A and ЗА. Austrol. IIL Chem. Phys. 1982. - V.35, №9„ - P. 1793 -1806,.

152. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985.- 178с.

153. Кузнецов В.В. и др. Исследование межчастичных взаимодействий в водных растворах нитрата кадмия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. - Т.29, №2. - С. 25-31.

154. Хыои Дж. Неорганическая химия. Москва.: Химия, 1987. - 696с.

155. Шаповалов И.М. К вопросу о расчете координационных чисел в водных растворах хлоридов самария и гадолиния. // Деп. в ВИНИТИ №2592-76. Днепропетровск, 1976.

156. Пенкина Н.В., Смаев В.Н., Овчинникова РА. Вязкость и плотность водных растворов перхлоратов катионов III фунпы. III. Перхлораты скандия, иттрия и лантана. // Деп. в ВИНИТИ №2598-74. Москва, 1974.

157. Яцимирский К.Б. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных эллементов. Киев.: Наукова думка, 1966. - 136с.

158. Habensehuss À., Spedding F.H. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous Chloride solutions from X-ray diffraction. П. LaCb, PrCb, and NdCb. // J. Chem. Phys. 1979. - V.70, №8. - R 3758-3763.

159. Sandstrom M, et al. Abstract of XIX international Conferences on Solution Chemistry. Lund., August 15-18, 1988.

160. Копылова Е.А., Ни JI.П. Инфракрасная спектроскопия в исследованиях процессов глиноземного производства. Алма-Ата.: Наука, 1987.-264с.

161. Matsubayashi N. et al. Influences of Varios Ligands on Jahn-Teller Effect of Complexes in Solution. // Photon Fact. Activ. Rept. 1982-1983. Oho-Machi. 1984. - V.l. - P.66.

162. Karagounis G., Makryjannis G., Paleopoulou R. influence of Paramagnetic Species on the Intensities of Raman Bands of Solvents. III. Effect of Rare Earth Cations on Water. // Canadian J. of Spectroscopy. -1977. V.22, №5. - P. 102-105.

163. Huang Q., Xu J.-Z., Li W. Preparation of tetragonal defect scheelite-type Re2(M04)j (Re-La to Ho) by precipitation method. // Solid State Ionics. 1989. - V.32/33. - P. 244-249.

164. Rard J A., Spedding F.H. Electrical Conductances of Some Aqueous Rare Earth Electrolyte Solutions at 25°C. ill. The Rare Earth Nitrates. // J. Phys. Chem. 1975. - V.79, №3. - P. 257-262.

165. Spedding F.H., Baker J.L., Walters J.P. Apparent and partial molai heat capacities of aqueous rare earth nitrate solutions at 25°C. // J. Chem. Engineer. Data. 1979. - V.24, №4. - P. 298-305.

166. Spedding F.H., Rard J A., Habensehuss A. Standard state entropies of the aqueous rare earth ions. // J. Phys. Chem. 1977. - V.81, №11. - P. 10691074.

167. Sueiras J.E., Salagre P., Fierro J.L.G. Synthesis and characterization of several La3+ and S.r2+ vanadates, active as methanol oxidation catalysts. // Reactivity of Solids. 1989. - V.7. - P. 134-141.

168. Farrow M.M., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lantanidea. IV. Sulfates in DzO. it J. Solut. Chem. 1973. - V.2, №6. - P. 513-524.

169. Fay D.P., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lanthanides. III. Temperature dependence of LnSOn complexation. //

170. J. Phys. Chem. 1970. - V.74, №6. - P. 1160-1166.

171. Qadeer A. Propagation of ultrasonic waves in aqueous solution of rare earth sulphates. //Z. Physik. Chem. Neue Folge. 1973. - Bd.91, Heft 5/6. -S. 301-316,.

172. Sadowska Z.L., Trzaskowski J. Osmotic coefficients of aqueous rare-earth perchlorates and nitrates. //J. Chem. Themodynamics. 1979. - V. 11--P. 1151-1161.

173. Ohtaki H., Yamaguchi J., Maeda M. X-ray diffraction studies of the structures of hydrated divalent transition metal ions in aqueous solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1976. - V.49, №3. - P. 701-708.

174. Hirata F., Rossky PJ. A realisation of "V structure" in liquid water. // J. Chem. Phys. 1981, - V.74, №12.- P. 6867.

175. Neilson et al. Neutron diffraction study of aqueous transition metal salt solution by isomorphic substitution. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. •• 1981. V.77, №7. - P. 1245-1256.

176. Гингрич H.C. Рентгенография жидких эллементов. ti Review of Modem Physiks,. 1943. - №5. - P„90.

177. Джеймс P. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей. М.: йзд-во иностр. лит., 1950. - 572с.

178. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: ФМЛ, 1961. - 604с.

179. Китайгородский А.И. Рентгеноструктуриый анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.: ФМЛ, 1952. - 588с.

180. Белов И,В. Структура ионных кристаллов и металлических фаз. -М.: АН СССР, 1947. 247с.

181. Порай-Кошиц МА. Практический курс рентгеноструктурного анализа, т. 1,2. М.: МГУ, 1960. - 632с.

182. Жданов Г.С. Основы рентгеноструктурного анализа. М.: ГИТЛ, 1940. - 446с.

183. Данилов В.И. Строение и кристаллизация жидкостей. Киев: АН СССР, 1956.-568с.

184. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. Киев: Изд-во Киевск. гос. ун-та, 1966.- 101с.

185. Филипович В.II. К теории рассеяния рентгеновских лучей в газах, жидкостях, аморфных твердых телах, поликристаллах. // Ж. техн. физики. 1955. - Т.25, вып.9. - С. 1604-1638.

186. Филипович В.Н. О нахождении межатомных расстояний по кривым радиального распределения. // Ж. техн. физики. 1956. - Т.26, ВЫП.2.-С. 1722-1728.

187. Вайнштейн Б.К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 372с.

188. Китайгородский А.И. Рентгенострукгурньш анализ. М.: ГИТЛ, 1950.-650с.

189. Порай-Кошиц МА. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высшая школа, 1982. - 152с.

190. Филипович В.Н. К теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. //Ж. техн. физики. 1956. - Т.26, вып.2. - С. 1728-1734.

191. Филипович В.Н. О коллимационной поправке в теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. // Ж. техн. физики. 1957. -Т.27, вып.5. - С. 1612-1622.

192. Тамперли Г., Роулинсон Дж. Физика простых жидкостей. М.: Мир, 1973. - 400с.

193. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. Л.: Изд-во Химия, 1972. - 248с.

194. Бочкарев и др. Измерение активности источников а, р и у-излучения. Изд-во АН СССР, 1953. - 158с.

195. Johahsson G., Sandstrom М. // Chem. Sci. 1973. - V.4, №5. - P. 195.

196. Norman N. // Acta Cryst. 1957, №10. - P. 370.

197. Krogh-Moe. // Acta Ciyst. 1956, №9. - P. 951.

198. Steffensen l.F. ШефоЫюп. // Chelsea Publ. Co., 2nd ed. 1950.

199. Froberg C.-E. Introduction to Numerical Analysis. // Addison-Wesleg Publ. Co., 1965.

200. Hubbel et al. Atomic Form Factors, Incoherent Scattering Function and Photon Scattering Cross Sections. // J. Phys. and Chem. Ref. Data. -1975. V.4, №3.- P. 471-538.

201. Hoseman R. Эффект обрыва и его влияние на кривую атомного распределения для твердых аморфных тел и жидкостей. // Z. fur Phys. Chem. 1964. - V.41, №4. - P. 108-116.

202. Перелыгин И.С., Кимтис JUL, Чижик В.И. и др. Экспериментальные мето/ды химии растворов: спектроскопия и калориметрия. М.: Наука, 1995. - 380с.

203. Стецив Я.И. Некоторые вопросы методики злектронографических исследований ближнего порядка в аморфных телах. // Автореферат канд. диссертации. Львов, 1968.

204. Debye P., Sherrer Р. Interferenzen an Regellos Orientierten Teilchen im rontgenlicht. // J. Nachr. Ges. Wiss. Güttingen. Math. •• Pnysike. 1916. -V.l.-P. 1-15.

205. Foumet G. Handbuch der Physics. Band XXXII. Springer Varlad, 1957. 257p.

206. Pauling L. The N ature of Chemical Bonds. // London, 1960. 450p.

207. Лилеев A.C., Лященко A.K. Электропроводность в двух и многокомпонентных растворах с солями Y, Ва и Си. // Ж. неорг. химии. -1991. Т.36, №12. - С. 3198-3201.

208. Турова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. -Изд-во "Химия", Ленинградское отделение, 1977. 116с.

209. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Изд-во Наукова думка, 1974.

210. Born М. Volumes und Hydratationswarmen von Ionen. // J. Phys. -1920. Bd.l,№l. - S. 45-48.

211. Фалькангаген Г. Электролиты. JL ОНТИ, 1935. - 299c.

212. Bemal J.D., Fouler R.H. A theory of water and ionic solution with particular reference to hydrogen and hydroxil ions. // J. Chem. Phys. 1933. -№!.- p. 515-548.

213. Фиалков ЮА., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. - 376с.

214. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. •■• Л.: Наука, 197.5. -592с.

215. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Р. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. - 583с.

216. Шахпаронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул. М.: МГУ, 1963. - 381с.

217. Панченков Г.Н. Теория вязкости жидкостей. М.: Гостоптехиздат, 1947.-281с.

218. Панченков Г.Н. Вязкость и строение молекул. // Докл. АН СССР, 1951 „ Т.80, Ж. - С. 899-902.

219. Панченков Г.Н. Вязкость жидких систем. // Ж» физ. химии. i946. -Т.20, №9. - С. 1011-1020.

220. Голик А.З. Вязкость и строение растворов электролитов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. М.: АН СССР, 1959. С. 219234. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. - М.: Изд-во "Мир", 1979. - 712с.

221. Мартынов MA., Вылегжанина КА. Рентгенография полимеров. -М.: Изд-во "Химия", 1972. 93с.

222. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Изд-во "Химия". Ленинградское отделение. 1976.-328 с.

223. Hitoshi Ohtaki, Toshio Yamaguchi, Masanobu Maeda X-Ray Diffraction Studies of the Structures of Hydrated Divalent Transition-Metal Ions in Aqueous Solution. // Chem. soc. of Japan. 49(3), 1976, P.701-708.

224. Координаты оптимальной модели раствора Се(N03)3x100 Н2О.