Cинтез новых водорастворимых поликарбоксильных производных фуллеренов из галогенидов C60Cl6 и C70Cl8 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Краевая Ольга Александровна

• Краевая Ольга Александровна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Краевая Ольга Александровна

БЛАГОДАРНОСТИ

1. ВВЕДЕНИЕ

1.1. Актуальность темы исследования

1.2. Степень разработанности темы исследования

1.3. Цели и задачи

1.4. Научная новизна

1.5. Теоретическая и практическая значимость работы

1.6. Методология и методы исследования

1.7. Положения, выносимые на защиту

1.8. Степень достоверности и апробация результатов

1.9. Публикации

1.10. Объём и структура диссертации

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Строение фуллеренов С60 и С70 и основные принципы их реакционной способности

2.2. Галогенофуллерены как предшественники для синтеза функциональных производных фуллеренов

2.3. Химические свойства хлорфуллерена С,гС60С16

2.3.1. Реакции восстановительного дегалогенирования

2.3.2. Реакции с образованием связей C-F

2.3.3. Реакции с образованием связей C-C

2.3.4. Реакции с образованием связей C-N

2.3.5. Реакции с образованием связей С-О

2.3.6. Реакции с образованием связей C-S

2.3.7. Реакции с образованием связей C-P

2.4. Химические свойства хлорфуллеренов С,-С70С18 и С,гС70С110

2.4.1. Реакции с образованием связей C-F

2.4.2. Реакции с образованием связей ^С

2.4.3. Реакции с образованием связей C-O

2.4.4. Реакции с образованием связей С^

2.4.5. Реакции с образованием связей С-Р

2.5. Противовирусная активность водорастворимых производных фуллеренов

2.5.1. Потенциальные преимущества производных фуллеренов как противовирусных препаратов нового поколения

2.5.2. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вируса иммунодефицита человека

2.5.3. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вируса гепатита С

2.5.4. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вируса Эбола, вируса Зика, вируса денге

2.5.5. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вируса герпеса и цитомегаловируса

2.5.6. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вирусов гриппа

2.5.7. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении других вирусов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Взаимодействие хлорфуллерена CsrC6oCl6 с C-H кислотами и силиловыми эфирами енолов

3.2. Взаимодействие хлорфуллерена Cs-C60Cl6 с эфирами фенил- и тиенилалкилкарбоновых кислот в условиях реакции Фриделя-Крафтса

3.2.1. Взаимодействие хлорфуллерена Cs-C60Cl6 с эфирами фенилалкилкарбоновых кислот. Получение соединений Cs-C60Ar5Cl

3.2.2. Взаимодействие хлорфуллерена Cs-C60Cl6 с эфирами тиенилалкилкарбоновых кислот. Получение соединений Cs-C60Th5Cl и Cs-C60Th6

3.2.3. Взаимодействие хлорфуллерена Cs-C70Cl8 с эфирами тиенилалкилкарбоновых кислот

3.3. Взаимодействие хлорфуллеренов Cs-C60Cl6 и Cg-C70Cl8 с ароматическими кислотами

3.4. Функционализация производных фуллерена Cs-C60Ar5Cl и Cs-C60Th5Cl

3.4.1. Переэтерификация сложноэфирных групп в составе производного фуллерена Cs-

C6oArCl

3.4.2. Получение новых производных фуллерена Cs-C60Ar5H и Cs-C60Th5H

3.4.3. Реакция производных фуллерена Cs-C60R5Cl с триалкилфосфитами. Получение соединений Cs-C60R5Alk (Alk=Me, Et, lPr, nBu)

3.4.4. Взаимодействие производных фуллерена Cs-C60Ar5Cl с замещенными тиофенами

3.4.5. Взаимодействие производных фуллерена Cj-C60Ar5Th с замещенными тиофенами

3.5. Биологическая активность полученных водорастворимых производных фуллеренов

3.5.1. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вируса простого герпеса (ВПГ) и цитомегаловируса (ЦМВ)

3.5.2. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении ВИЧ

3.5.3. Противовирусная активность производных фуллеренов в отношении вирусов гриппа

3.5.4. Противоопухолевая активность водорастворимых производных фуллерена

3.5.5. Влияние производных фуллерена на жизнедеятельность ФЛЭЧ

3.5.6. Острая токсичность водорастворимого производного фуллерена K168a

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Реактивы и материалы

4.2. Приборы и оборудование

4.3. Методика синтеза соединений

4.4. Методика синтеза соединения

4.5. Методика синтеза соединения

4.6. Методика синтеза соединения

4.7. Методика синтеза соединений 156-166а

4.8. Методика синтеза соединения 165е

4.9. Методика синтеза соединений 167-169а,Ь

4.10. Методика одностадийного синтеза соединений А158а, А160а, А163а, А164а,

4.11. Методика одностадийного синтеза соединений 167-169а

4.12. Методика синтеза соединения

4.13. Методика синтеза соединений 159-160Ь, 164-166Ь

4.14. Методика синтеза соединений 157-160с-£ 164с^

4.15. Методика синтеза соединений

4.16. Методика синтеза соединений

4.17. Методика гидролиза сложноэфирных групп в структуре производных фуллеренов. Получение кислот А157а,с^, А158с^, А159а^/, А160а,Ь^, А162а, А163а, А164а^, А165а,Ь,е, А166а,Ь, А167а, А168а,Ь, А169а,Ь, А175-А182, А184, А185

4.18. Методика синтеза водорастворимых производных фуллеренов. Получение калиевых солей К157а,с^, К158с^, К159а^^ К160а,Ь^, К162а, К163а, К164а^, К165а,Ь,е, К166а,Ь, К167а, К168а,Ь, К169а,Ь, К170-К173, К175-К182, К184, К185

5. ВЫВОДЫ

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

178

Список использованных сокращений

Ac Ацетил

Alk Алкил

APCI Atmospheric-pressure chemical ionization, химическая ионизация при

атмосферном давлении Ar Арил

ВАХ BCL2 associated X-protein, В^2-ассоциированный X белок

BCL2 Ген, участвующий в регуляции апоптоза

Boc Трет-бутоксикарбонильная группа

BRCA1 Breast cancer gene 1; ген, участвующий в репарации ДНК

BRCA2 Breast cancer gene 2; ген, участвующий в репарации ДНК

Bu Бутил

CMV Cytomegalovirus, цитомегаловирус

COSY Correlation spectroscopy, корреляционная спектроскопия

DBU 1,8-Диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

DCB Дихлорбензол

DC-SIGN Dendritic cell-specific intercellular adhesion molecule-3-grabbing non-

integrin, молекулы межклеточной адгезии дендритных клеток 3-захватывающего неинтегрина DFT Density functional theory, теория функционала электронной плотности

DMAP 4-Диметиламинопиридин

DMSO Диметилсульфоксид

ESI Electrospray ionization, ионизация электрораспылением

Et Этил

FDA Food and drug administration, управление по санитарному надзору за

качеством пищевых продуктов и медикаментов Hal Галоген

HMBC Heteronuclear multiple bond correlation, гетероядерная многосвязная

корреляционная спектроскопия HSQC Heteronuclear single quantum coherence spectroscopy, гетероядерная

одноквантовая корреляционная спектроскопия HSV Herpes simplex virus, вирус простого герпеса

IPR Isolated pentagon rule, правило изолированных пятиугольников

ISO International organization for standardization, международная

организация по стандартизации

LD Lethal dose, летальная доза

m-CPBA м-Хлорнадбензойная кислота

Me Метил

MT-4 Клетки Т-клеточной лейкемии человека

NOESY Nuclear Overhauser effect spectroscopy, ядерная спектроскопия с

эффектом Оверхаузера

Ph Фенил

Pr Пропил

Py Пиридин

ROESY Rotating frame Overhauser effect spectroscopy, спектроскопия ядерного

эффекта Оверхаузера во вращающейся системе координат

SET Single electron transfer, одноэлектронный перенос

THF Тетрагидрофуран

Th Остаток тиофена или замещенного тиофена

TMEDA Тетраметилэтилендиамин

TMS Триметилсилил

TZM-bl Модифицированные клетки эндоцервикальной аденокарциномы

человека

Ts п-Толуолсульфонильная группа (тозил)

Vero Эпителий почки африканской зеленой мартышки

АФК Активные формы кислорода

ВИЧ Вирус иммунодефицита человека

ВПГ Вирус простого герпеса

ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная хроматография

ГОСТ Межгосударственный стандарт

ГПХ Гель-проникающая хроматография

ДМСО Диметилсульфоксид

ДНК Дезоксирибонуклеиновая кислота

ЗАО Закрытое акционерное общество

ИК-спектроскопия Инфракрасная спектроскопия

МАЛДИ Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация

ОСЧ Особо чистый

РНК Рибонуклеиновая кислота

РСА Рентгеноструктурный анализ

ТСХ Тонкослойная хроматография

УФ Ультрафиолет

ФЛЭЧ Фибробласты легкого эмбриона человека

ХТИ Химико-терапевтический индекс

ХЧ Химически чистый

ЦМВ Цитомегаловирус

ЧДА Чистый для анализа

ЯМР Ядерный магнитный резонанс

Благодарности

Автор выражает искреннюю благодарность:

- научному руководителю к.х.н. П. А. Трошину (ИПХФ РАН) за неоценимую помощь и поддержку, оказанную на всех этапах выполнения данной работы;

- д.х.н. А. С. Перегудову, к.х.н. И. А. Годовикову (ИНЭОС РАН) и к.х.н. А. В. Черняку, к.х.н. Н. А. Слесаренко (ИПХФ РАН) за регистрацию спектров ЯМР;

- к.х.н. В. М. Мартыненко (ИПХФ РАН), к.х.н. Н. С. Лукониной и д.х.н. В. Ю. Маркову (МГУ имени М.В. Ломоносова) за регистрацию масс-спектров;

- д.х.н. С. И. Троянову (МГУ им. М. В. Ломоносова) за проведение рентгеноструктурного анализа;

- д.х.н. А. Ф. Шестакову (ИПХФ РАН) за проведение квантово-химических расчётов;

- В. С. Большаковой (ИПХФ РАН) за содействие в синтезе отдельных соединений;

- проф. Я. Бальзарини, проф. Д. Сколсу (Католический университет г. Лёвен, Бельгия), д.б.н., проф. А. А. Кущ, к.б.н. Р. Р. Климовой, к.б.н. Н. Е. Фёдоровой (Институт вирусологии им. Д. И. Ивановского), д.б.н. В. В. Зарубаеву, Е. О. Синегубовой (Санкт-Петербургский НИИ эпидемиологии и микробиологии имени Пастера) за исследование цитотоксичности и противовирусной активности производных фуллеренов;

- к.б.н. Е. С. Ершовой, к.б.н. В. Сергеевой, к.б.н. Л. В. Каменевой, д.б.н. С. В. Костюк (Медико-генетический научный центр имени академика Н.П. Бочкова) за исследование эффектов, оказываемых производными фуллерена на ФЛЭЧ;

- проф. Shan-hui Hsu и Dr. Hung-Jin Huang (Национальный университет Тайваня) за исследование противоопухолевой активности производных фуллерена;

- к.б.н. Д. В. Мищенко (ИПХФ РАН) за исследование острой токсичности водорастворимого производного фуллерена.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Cинтез новых водорастворимых поликарбоксильных производных фуллеренов из галогенидов C60Cl6 и C70Cl8»

1. Введение

1.1. Актуальность темы исследования

Фуллерены являются необычной молекулярной формой углерода и представляют собой замкнутые трёхмерные каркасы, состоящие из пяти- и шестиугольных фрагментов. Фуллерены были впервые обнаружены в 1985 году Р. Кёрлом, Г. Крото и Р. Смолли при масс-спектрометрическом анализе продуктов лазерного испарения графита, за что в 1996 году им была присуждена Нобелевская премия по химии [1]. Наиболее доступными являются фуллерены С60 и С70, поскольку они являются основными продуктами испарения графита в электрической дуге, что стало основой метода получения фуллеренов в препаративных количествах.

Фуллерены обладают ценными свойствами и уже нашли практическое применение в качестве компонентов моторных масел и косметических средств. Производные фуллеренов широко используются в активном слое органических солнечных и транспортных слоях перовскитных солнечных батарей [2]. Одной из наиболее перспективных областей применения производных фуллеренов является медицина. Известны водорастворимые производные фуллеренов, обладающие мощной противовирусной, антибактериальной, антиоксидантной, антиамилоидной, противоопухолевой и нейропротекторной активностями [3].

Основным фактором, ограничивающим практическое внедрение производных фуллеренов, в том числе и водорастворимых, является недостаточная эффективность методов их синтеза (длительность, низкие выходы и др.). Широкое распространение получили методы ковалентной функционализации фуллеренов, основанные на реакциях присоединения по кратным связям углеродного каркаса, такие как реакции Бингеля-Хирша и Прато. К сожалению, вышеупомянутые методы позволяют с высокой селективностью получать лишь продукты присоединения по одной двойной связи, тогда как присоединение большего числа аддендов приводит к образованию многокомпонентных трудноразделимых смесей изомеров. Для направленного изменения свойств производных фуллеренов, в том числе и для придания им растворимости в воде, которая требуется для их применения в медицине, необходимо селективное присоединение к каркасу фуллерена большого числа функциональных групп. Как следствие, разработка новых селективных методов синтеза полифункциональных производных фуллеренов является весьма актуальной задачей.

1.2. Степень разработанности темы исследования

Разработка эффективных способов получения и очистки фуллеренов привела к активному поиску и развитию методов ковалентной функционализации фуллеренового каркаса.

Несмотря на то, что к настоящему моменту количество работ по химии фуллеренов исчисляется тысячами, большинство из них посвящено получению моноаддуктов (в основном с помощью реакций Бингеля-Хирша и Прато), тогда как простой и селективный синтез продуктов полиприсоединения остается нетривиальной задачей.

Большие возможности для селективного присоединения нескольких аддендов к каркасу фуллерена открывает высокая подвижность атомов галогенов в составе галогенофуллеренов. Наиболее удобными предшественниками для синтеза полифункциональных производных фуллеренов являются хлорфуллерены С,-С60С16 и С,-С70С18, что связано с высокой доступностью и простотой их получения (реакции хлорирования проводятся на воздухе и позволяют получать продукт в препаративных масштабах с количественными выходами), хорошей растворимостью в неполярных органических растворителях и селективностью реакций этих соединений.

Ранее было показано, что реакции хлорфуллеренов со спиртами [4,5], тиолами [6,7], фосфитами [8] и аминами [9,10] и некоторыми другими нуклеофилами позволяют получать соединения с шестью и более (в случае С70) аддендами. Существенным недостатком предложенных методов является наличие в структуре получаемых соединений связей углерод-гетероатом между каркасом фуллерена и органическим аддендом, что приводит к низкой стабильности соединений по отношению к гидролизу.

Приведенные выше соображения подчеркивают важность разработки новых методов ковалентной функционализации фуллеренов, в особенности тех, которые позволяют с высокими выходами получать стабильные соединения со связью углерод-углерод между каркасом фуллерена и присоединёнными аддендами.

1.3. Цели и задачи

Целью данной диссертационной работы стала разработка новых эффективных методов синтеза функциональных производных фуллеренов С60 и С70, в том числе водорастворимых соединений.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие конкретные задачи данной работы:

1. исследование реакционной способности хлорфуллерена С,-С60С16 по отношению к С-Н кислотам и силиловым эфирам енолов;

2. исследование реакционной способности хлорфуллеренов С,-С60С16 и С,-С70С18 по отношению к сложным эфирам ароматических карбоновых кислот (в том числе тиофенсодержащих);

3. разработка простых и эффективных методов синтеза соединений С,,-С60Лг5С1, С,,-С60Т^С1, С,-С7Л, в том числе в реакциях прямого арилирования Cs-С60C16 и С,,-С70С18 по Фриделю-Крафтсу карбоновыми кислотами;

4. исследование реакционной способности производных фуллерена С^^о^О, содержащих в своей структуре лабильный атом хлора, в отношении триалкилфосфитов и производных тиофена.

1.4. Научная новизна

Впервые исследована реакционная способность хлорфуллерена С,-С60С16 по отношению к таким С-Н кислотам, как диметиловый эфир малоновой кислоты и ацетилацетон в присутствии карбоната калия. Обнаружена реакция хлорфуллерена С,-С60С16 с трет-бутил((1-метоксивинил)окси)диметилсиланом.

В реакциях хлорфуллеренов С,-С60С16 и С,-С70С18 с тиофенсодержащими сложными эфирами получены новые типы соединений состава С^С60Т^ и С^С^^дН.

Разработан эффективный одностадийный метод синтеза водорастворимых производных фуллерена С,-С60Лг5С1, С.,-С60Т^С1 и С,гС60^8 с присоединенными остатками ароматических карбоновых кислот и ароматических амидов.

Найдена уникальная реакция производных фуллерена состава Cs-C6oR5C1 с триалкилфосфитами Р(0Л1к)3, позволившая получить новый класс производных фуллерена С-C6oR5A1k.

Обнаружена реакция ^-симметричных соединений С60Лг5С1 с производными тиофена, сопровождающаяся миграцией аддендов и изменением точечной группы симметрии молекулы и приводящая к образованию ранее неизвестной группы производных фуллерена состава С1-С60Лг5Тк Соединения С^С60Лг5^ также взаимодействуют с замещенными тиофенами Т^Н в присутствии кислоты Льюиса с образованием соединений С^С60Лг5^Т^Н с тремя типами ароматических аддендов.

С использованием разработанных методов синтезировано более 50 новых, в том числе ранее недоступных производных фуллерена С60.

Показано, что многие полученные водорастворимые производные фуллеренов С60 и С70 обладают выраженной противовирусной активностью в отношении вирусов иммунодефицита человека (ВИЧ), гриппа, простого герпеса и цитомегаловируса. Обнаружена противоопухолевая активность нескольких соединений в отношении клеток карциномы легкого человека. Исследовано влияние двух производных фуллерена на жизненный цикл фибробластов легкого эмбриона человека (ФЛЭЧ) и определена острая токсичность одного из перспективных водорастворимых производных фуллерена.

1.5. Теоретическая и практическая значимость работы Теоретическая значимость

Установлено, что взаимодействие С,-С60С16 с диметиловым эфиром малоновой кислоты и ацетилацетоном приводит к образованию преимущественно одного продукта с С симметричной структурой С60[СН(С(О^)2]4 (Д=Ме, ОМе). Обнаружена реакция хлорфуллерена С,-С60С16 с трет-бутил((1-метоксивинил)окси)диметилсиланом, протекающая при комнатной температуре без использования катализатора. Продуктом этого превращения является С,-симметричное производное фуллерена с четырьмя присоединенными остатками метилацетата С60(СН2СООСН3)4. Наличие в структуре соединения С60(СН2СООСН3)4 реакционноспособной двойной связи позволило провести его селективную функционализацию с использованием реакции Бингеля-Хирша.

Впервые показано, что продуктами реакций хлорфуллеренов С,-С60С16 и С-С70С18 с тиофенсодержащими сложными эфирами являются не только ожидаемые производные со структурами С,-С60Т^С1 и С,-С70Т^, но и ранее неизвестные соединения С^С60Т^ и С1-C7оTh9H.

Обнаружено, что в реакциях арилирования хлорфуллеренов С,-С60С16 и С,-С70С18 по Фриделю-Крафтсу, катализируемых тетрахлоридом олова, могут быть использованы незащищенные ароматические карбоновые кислоты и ароматические амиды. Предложенный метод позволяет получать водорастворимые производные фуллеренов, в том числе и ранее недоступные соединения, в одну синтетическую стадию.

Показано, что взаимодействие производных фуллерена С,-С60Аг5С1 и С,-С60Т^С1 с триалкилфосфитами Р(ОА1к)3 приводит к образованию не ожидаемых продуктов реакции Арбузова С,-С6аК.5[Р(ОХОА1к)2], а соединений С,-С6^5А1к, содержащих в своей структуре пять ароматических и один алифатический адденд. На основании результатов квантово-химических расчётов предложен механизм этой уникальной реакции.

Впервые исследовано взаимодействие соединений С60Аг5С1 с производными тиофена в присутствии SnC14 и воды. Установлено, что реакция протекает с замещением хлора на тиофеновый остаток и миграцией аддендов на фуллереновом каркасе, приводя к продуктам состава С^С60Аг5Тк Предложен механизм данного превращения, объясняющий изменение точечной группы симметрии с С, на С1. Показано, что соединения С1-С60Аг5^ также взаимодействуют с замещенными тиофенами Т^Н в присутствии кислоты Льюиса с образованием производных С1-С60Аг5^Т^Н с тремя типами ароматических аддендов. Практическая значимость

На основе найденных нами реакций хлорфуллеренов С,-С60С16, С,-С70С18 и производных С,-С60Аг5С1, С,-С60Т^С1 были разработаны методы синтеза новых, ранее недоступных

соединений, в том числе и водорастворимых. Некоторые из предложенных методов позволяют получать водорастворимые производные фуллеренов в одну стадию без использования трудоемкой хроматографической очистки с почти количественными выходами, что является важным практическим результатом работы.

Кроме того, исследования биологической активности синтезированных в рамках диссертационной работы новых водорастворимых производных фуллеренов свидетельствуют о том, что они обладают низкой цитотоксичностью, выраженной противоопухолевой, а также противовирусной активностью в отношении вирусов простого герпеса, гриппа А и В, цитомегаловируса, ВИЧ-1 и ВИЧ-2. Полученные результаты указывают на перспективы создания на основе водорастворимых производных фуллеренов новых лекарственных препаратов.

1.6. Методология и методы исследования

Для выполнения диссертационной работы были использованы предложенные ранее методы синтеза хлорфуллеренов С,-С60С16 и С,-С70С18, сложных эфиров и амидов ароматических карбоновых кислот. Арилированные производные фуллеренов состава С-С60АГ5С1, С,-Сбо^С1, С1-Сбо^, С,-С7о^, С^о^Н, Cl-C6oЛr5Th, Cl-C6oЛr5ThTh'H синтезировали в условиях реакции Фриделя-Крафтса. Производные фуллерена С,-С60Лг5Н и С-C60Th5H были получены по известной реакции С,-С60Лг5С1 или С,-С60Т^С1 с PPhз/H2O. Алкилированные производные фуллерена С,-С60Лг5Л1к и С,-С60Т^Л1к были получены с использованием разработанного в данной работе метода, основанного на взаимодействии соединений С,-С6аК.5С1 с триалкилфосфитами. Для получения производных фуллерена с алифатическими аддендами были использованы реакции хлорфуллерена С,-С60С16 с трет-бутил((1-метоксивинил)окси)диметилсиланом и 1,3-дикетонами в присутствии карбоната калия.

Для выделения и очистки полученных соединений использовали колоночную хроматографию на силикагеле и препаративную высокоэффективную жидкостную хроматографию. Степень протекания реакций и чистоту выделенных продуктов контролировали с помощью ВЭЖХ. Состав и строение синтезированных соединений были установлены с помощью масс-спектрометрии, одномерной и двумерной спектроскопии ЯМР, а в случае соединения 158с также с использованием рентгеноструктурного анализа.

Биологическая активность полученных производных фуллеренов изучалась коллегами из ИПХФ РАН, Национального исследовательского центра эпидемиологии и микробиологии имени почетного академика Н.Ф. Гамалеи, Санкт-Петербургского НИИ эпидемиологии и микробиологии имени Пастера, Медико-генетического научного центра имени академика Н.П.

Бочкова, Института медицинских исследований Католического университета г. Лёвен (Бельгия), Национального университета Тайваня.

1.7. Положения, выносимые на защиту

• Предложены реакции хлорфуллерена Cs-C60Cl6 с 1,3-дикарбонильными соединениями и с трет-бутил((1-метоксивинил)окси)диметилсиланом, которые позволили получить новую группу производных фуллерена С60 с алифатическими аддендами.

• Разработан эффективный одностадийный метод синтеза водорастворимых производных фуллерена Cs-C60Ar5Cl, Cs-C60Th5Cl и Cs-C60Th8 с путем прямого арилирования Cs-C60Cl6 и Cs-C70Cl8 ароматическими карбоновыми кислотами и амидами.

• Обнаружена необычная реакция производных фуллерена состава Cs-C60R5Cl с триалкилфосфитами P(OAlk)3, сопровождающаяся замещением атома хлора на алкильные остатки. Получены производные фуллерена Cs-C60R5Alk, содержащие в своей структуре пять ароматических и один алифатический адденд.

• Обнаружена реакция арилированных производных фуллерена Cs-C60Ar5Cl с производными тиофена, сопровождающаяся миграцией аддендов на каркасе фуллерена и приводящая к образованию нового класса производных фуллерена C1-C60Ar5Th. Показано, что соединения C1-C60Ar5Th далее взаимодействуют с замещенными тиофенами Th'H в присутствии кислоты Льюиса с образованием производных C1-C60Ar5ThTh'H с тремя типами ароматических аддендов.

• Установлено, что полученные в работе новые водорастворимые производные фуллеренов обладают низкой острой токсичностью и цитотоксичностью, выраженной противовирусной активностью в отношении вирусов гриппа, простого герпеса, цитомегаловируса, ВИЧ, а также противоопухолевой активностью в отношении клеток карциномы легкого человека. Показано, что набор аддендов на каркасе фуллерена определяет способность производных фуллеренов быть индукторами или супрессорами апоптоза в фибробластах легкого эмбриона человека (ФЛЭЧ).

1.8. Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием обширного комплекса современных физико-химических и биологических методов исследования.

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на 20-м конкурсе научных работ им. С.М. Батурина (г. Черноголовка, 2018 г.) и на следующих конференциях: Конференция «Ломоносов-2016» (Москва, Россия, 2016 г.); Международная конференция по исследованию материалов «EMRS Spring Meeting 2016» (Лилль, Франция, 2016 г.);

Международная научно-практическая конференция «Образование и наука для устойчивого развития» (Москва, Россия, 2016 г.); Международная научная конференция «Тенденции в исследовании гриппа» (Санкт-Петербург, Россия, 2017 г.); Конференция «Ломоносов-2017» (Москва, Россия, 2017 г.); Международная научно-практическая конференция «Образование и наука для устойчивого развития» (Москва, Россия, 2017 г.); Международная конференция по исследованию материалов «EMRS Spring Meeting 2017» (Страсбург, Франция, 2017 г.); Конференция «Ломоносов-2018» (Москва, Россия, 2018 г.); Международная конференция по исследованию материалов «EMRS Spring Meeting 2018» (Страсбург, Франция, 2018 г.); Конференция «Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней» (Красновидово, Россия, 2019 г.); Международная конференция по исследованию материалов «EMRS Fall Meeting 2019» (Варшава, Польша, 2019 г.); Международная весенняя конференция по исследованию материалов «MRS Spring Meeting 2021» (онлайн формат, 2021 г.).

1.9. Публикации

По материалам работы подготовлено 12 публикаций в рецензируемых научных журналах.

1. Kraevaya, O. A. Thiophene-based water-soluble fullerene derivatives as highly potent antiherpetic pharmaceuticals / O. A. Kraevaya, A. S. Peregudov, N. E. Fedorova, R. R. Klimova, I. A. Godovikov, D. V. Mishchenko, A. F. Shestakov, D. Schols, A. A. Kushch, P. A. Troshin // Org. Biomol. Chem. - 2020. - V. 18. - № 42. - P. 8702-8708.

2. Kraevaya, O. A. Water-soluble fullerene-based nanostructures with promising antiviral and myogenic activity / O. A. Kraevaya, A. V. Novikov, A. F. Shestakov, E. S. Ershova, E. A. Savinova, L. V. Kameneva, N. Veiko, D. Schols, J. Balzarini, S. V. Kostyuk, P. A. Troshin // Chem. Comm. -2020. - V. 56. - № 70. - P. 10203-10206.

3. Kraevaya, O. A. Direct arylation of C60Cl6 and C70Cl8 with carboxylic acids: a synthetic avenue to water-soluble fullerene derivatives with promising antiviral activity / O. A. Kraevaya, A. S. Peregudov, I. A. Godovikov, E. V. Shchurik, V. M. Martynenko, A. F. Shestakov, J. Balzarini, D. Schols, P. A. Troshin // Chem. Commun. - 2020. - V. 56. - № 8. - P. 1179-1182.

4. Kraevaya, O. A. Diversion of the Arbuzov reaction: alkylation of C-Cl instead of phosphonic ester formation on the fullerene cage / O. A. Kraevaya, A. S. Peregudov, S. I. Troyanov, I. Godovikov, N. E. Fedorova, R. R. Klimova, V. A. Sergeeva, L. V. Kameneva, E. S. Ershova, V. M. Martynenko,

5. Claes, A. A. Kushch, S. V. Kostyuk, D. Schols, A. F. Shestakov, P. A. Troshin // Org. Biomol. Chem. - 2019. - V. 17. - № 30. - P. 7155-7160.

5. Kraevaya, O. A. Facile synthesis of isomerically pure fullerenols C60(OH)5Br and 1,4-C60(OH)2 from chlorofullerene C60Cl6 / O. A. Kraevaya, A. S. Peregudov, V. M. Martynenko, P. A. Troshin // Tetrahedron Lett. - 2017. - V. 59. - № 7. - P. 605-607.

6. Khakina, E. A. Synthesis of different types of alkoxy fullerene derivatives from chlorofullerene C60Cl6 / E. A. Khakina, O. A. Kraevaya, M. L. Popova, A. S. Peregudov, S. I. Troyanov, A. V. Chernyak, V. M. Martynenko, A. V. Kulikov, D. Schols, P. A. Troshin // Org. Biomol. Chem. - 2017. -V. 15. - № 4. - P. 773-777.

7. Lou, N. Synthesis of Pentapyrazolyl, Pentapyrrolyl, and Pentaanilino C60 Derivatives / N. Lou, O. A. Kraevaya, P. A. Troshin, L. Gan // Synthesis. - 2018. - V. 50. - № 21. - P. 4283-4289.

8. Kostyuk, S. V. Effects of Functionalized Fullerenes on ROS Homeostasis Determine Their Cytoprotective or Cytotoxic Properties / S. V. Kostyuk, E. V. Proskurnina, E. A. Savinova, E. S. Ershova, O. A. Kraevaya, L. V. Kameneva, P. E. Umryukhin, O. A. Dolgikh, S. I. Kutsev, P. A. Troshin, N. N. Veiko // Nanomaterials. - 2020. -V. 10. - № 7. - P. 1405.

9. Sergeeva, V. Antioxidant Properties of Fullerene Derivatives Depend on Their Chemical Structure: A Study of Two Fullerene Derivatives on HELFs / V. Sergeeva, O. Kraevaya, E. Ershova, L. Kameneva, E. Malinovskaya, O. Dolgikh, M. Konkova, I. Voronov, A. Zhilenkov, N. Veiko, P. Troshin, S. Kutsev, S. Kostyuk // Oxid. Med. Cell. Longev. - 2019. - P. 4398695.

10. Huang, H. J. Identification of potential descriptors of water-soluble fullerene derivatives responsible for antitumor effects on lung cancer cells via QSAR analysis / H.-J. Huang, M. Chetyrkina, C.-W. Wong, O. A. Kraevaya, A. V. Zhilenkov, I. I. Voronov, P.-H. Wang, P. A. Troshin, S.-h. Hsu // Comput. Struct. Biotechnol. J. - 2021. - V. 19. - P. 812-825.

11. Huang, H. J. Fullerene Derivatives as Lung Cancer Cell Inhibitors: Investigation of Potential Descriptors Using QSAR Approaches / H.-J. Huang, O. A. Kraevaya, I. I. Voronov, P. A. Troshin, S.-h. Hsu // Int. J. Nanomedicine. - 2020. - V. 15. - P. 2485-2499.

12. Wong, C.-W. Toward Understanding the Antitumor Effects of Water-Soluble Fullerene Derivatives on Lung Cancer Cells: Apoptosis or Autophagy Pathways? / C.-W. Wong, A. V. Zhilenkov, O. A. Kraevaya, D. V. Mischenko, P. A. Troshin, S.-h. Hsu // J. Med. Chem. - 2019. - V. 62. - № 15. - P. 7111-7125.

1.10. Объём и структура диссертации

Диссертация изложена на 193 страницах, включает введение, обзор литературы, раздел обсуждения результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы (171 библиографическая запись). Текст содержит 62 рисунка, 7 таблиц и 70 схем.

2. Литературный обзор

2.1. Строение фуллеренов С60 и С70 и основные принципы их реакционной способности

Своим названием фуллерены обязаны архитектору Р. Б. Фуллеру, занимавшемуся проектированием сферических геодезических куполов, внешне отдаленно напоминающих молекулы фуллеренов. В структуре С60 атомы углерода расположены в вершинах двенадцати пятиугольников и двадцати шестиугольников, образуя усеченный икосаэдр (точечная группа симметрии по Шёнфлису - 1у). Такое строение каркаса приводит к тому, что все атомы в структуре фуллерена С60 эквивалентны. В молекуле фуллерена присутствует также два типа связей: 1) связи на границе двух шестиугольников, (6-6) связи; 2) связи на границе шести- и пятиугольников, (6-5) связи (рисунок 1, [11]). Связи (6-6) в каркасе С60 короче (6-5) связей, и их длины равны 1.35 и 1.47 А соответственно [12-15].

Молекула фуллерена С70 относится к точечной группе симметрии В^. В ней можно выделить 5 типов атомов углерода и 8 различных типов связей [16], что сильно осложняет ее химическую функционализацию, поскольку приводит к необходимости разделения большого числа региоизомеров.

СбО ^70

Рисунок 1. Молекулы С60 и С70

Высшие фуллерены С>70 зачастую представляют собой сложные смеси изомеров, поскольку атомы углерода в их структуре можно объединить в пентагоны и гексагоны множеством различных способов. Есть лишь одно нестрогое ограничение, известное как правило изолированных пятиугольников (IPR), обусловленное минимизацией стерических напряжений. Согласно данному правилу, пятиугольные фрагменты каркаса фуллерена должны быть изолированы друг от друга шестиугольными. Фуллерены С72 и С74 имеют лишь по одному IPR-изомеру, тогда как С>76 имеют уже два и более изомеров.

Таким образом, молекулы С60 и С70 являются наиболее привлекательными объектами для химической трансформации, поскольку имеют высокую симметрию (Д что приводит к

уменьшению числа региоизомеров в реакциях присоединения, а также они гораздо более доступны по сравнению с высшими фуллеренами.

Среди множества подходов к химической модификации фуллеренов можно выделить следующие основные группы методов: интеркаляция (размещение в полостях кристаллической решётки фуллеренов атомов и молекул (например, получение сольватов фуллеренов с растворителями С602С6Н5СН3; С603ТЮ14)), замена атомов углерода каркаса на гетероатомы (получение азафуллеренов (С59Ы)2 и С59№(Д) [17] и оксафуллероида С5903 [18]), внедрение в полость каркаса фуллерена атомов и небольших молекул (например, получение энодометаллофуллеренов Li@C60 [19], Се2@С80 [20] и соединений с размещенной внутри каркаса молекулой воды Н2О@С60 [21] или фтороводорода НР@С60 [22]), частичная деструкция каркаса фуллерена (создание «дыр» в каркасе путем химической функционализации [23]), экзоэдральная функционализация каркаса (ковалентное присоединение органических аддендов различной природы по кратным связям каркаса фуллерена) [24].

Основной отличительной особенностью химических превращений фуллерена С70 является образование в подавляющем большинстве случаев гораздо большего числа региоизомеров по сравнению с С60 в связи с меньшей симметричностью каркаса. В остальном основные принципы реакционной способности фуллеренов С70 и С60 весьма сходны, поэтому далее будут кратко рассмотрены на примере фуллерена С60.

Одним из главных вопросов, возникших после открытия фуллерена С60, являлся вопрос об его ароматичности. Получение фуллерена в количествах, необходимых для тщательного изучения его химических свойств, позволило заключить, что гексагоны в структуре каркаса не обладают ароматичностью и родственны скорее циклогексатриену, а пятиугольные фрагменты подобны 1,2,3,4,5-пентаметиленциклопентану [25]. Пирамидализация двойных связей каркаса приводит к отсутствию ароматичности и является причиной довольно высокой реакционной способности фуллерена, схожей с реакционной способностью электронодефицитных олефинов.

Фуллерен является акцептором электронов и при взаимодействии с восстановителями может принимать до шести электронов, образуя анион С606- [26]. Двойные связи каркаса фуллерена являются электронодефицитными, в связи с чем фуллерен С60 взаимодействует нуклеофилами, и практически не реагирует с электрофилами (схема 1). В то же время [60]фуллерен с легкостью реагирует с радикалами. С электрофилами (например, галогенами) фуллерен взаимодействует по радикальному механизму [27]. Фуллерен вступает также в реакции [4+2]циклоприсоединения в качестве диенофила, в большинстве случаев при этом образуются моноаддукты [28].

К1

К1

Е+

Е

Ми

К

Схема 1. Взаимодействие фуллерена с нуклеофилами, электрофилами, радикалами и реакции

[2+4] циклоприсоединения к каркасу фуллерена

Число, природа и относительное расположение присоединенных к каркасу фуллерена органических аддендов определяют такие важные свойства производных фуллерена, как растворимость (в том числе и в водных средах), склонность к агрегации, профиль биологической активности, сродство к электрону и другие. В большинстве своем ранее разработанные «классические» подходы к функционализации каркаса фуллерена (например, реакции Бингеля-Хирша и Прато) позволяют с приемлемой селективностью синтезировать лишь производные с 1-2 аддендами. Попытки использовать описанные методы для синтеза полизамещенных производных фуллеренов приводят к образованию трудноразделимой смеси изомеров [29]. Однако на практике для дизайна молекулы производного фуллерена с заданными свойствами зачастую необходима возможность селективного присоединения к каркасу нескольких функциональных групп. Например, чтобы придать гидрофобной молекуле способность растворяться в водных средах, необходимо присоединение 4-5 гидрофильных органических аддендов. Задача региоселективного присоединения нескольких аддендов к каркасу фуллерена активно решается с использованием различных подходов, которые формально можно разделить на ковалентные и супрамолекулярные (рисунок 2). Среди подходов к ковалентной функционализации фуллеренов можно выделить последовательное присоединение аддендов, а также метод, основанный на взаимодействии фуллерена с

бифункциональными реагентами, в структуре которых реакционные центры связаны жестким линкером, что позволяет направлять присоединение аддендов по необходимым положениям [30,31]. Другой региоселективный метод ковалентной функционализации основан на сплавлении фуллеренов С60 [32] и С70 [33] с антраценом при высокой температуре, в процессе которого происходит так называемая топохимическая ортогональная транспозиция. Супрамолекулярный подход основан на предварительном получении комплексов фуллерена типа гость-хозяин с циклопарафениленами и другими сложными молекулами с последующей региоселективной функционализацией полученных комплексов [34-37]. Однако все вышеперечисленные подходы имеют ряд недостатков, таких как: весьма ограниченный круг субстратов, многостадийность и необходимость использования сложных структур для получения супрамолекулярных комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Краевая Ольга Александровна, 2021 год

6. Список литературы

1. Kroto, H.W. C60: Buckminsterfullerene, The Celestial Sphere that Fell to Earth / H.W. Kroto // Angew. Chem. Int. Ed. - 1992. - V. 31. - № 2. - P. 111-129.

2. Collavini, S. Fullerenes: the stars of photovoltaics / S. Collavini, J.L. Delgado // Sustain. Energy Fuels. - 2018. - V. 2. - № 11. - P. 2480-2493.

3. Rasovic, I. Water-soluble fullerenes for medical applications / I. Rasovic // Mater. Sci. Technol. - 2017. - V. 33. - № 7. - P. 777-794.

4. Lou, N. Synthesis and reactivity of tetraalkoxyl[60]fullerene epoxides, C60(O)(OR)4 / N. Lou, L. Gan // Can. J. Chem. - 2017. - V. 95. - № 3. - P. 292-297.

5. Lou, N. Synthesis of C70-Based Fluorophores through Sequential Functionalization to Form Isomerically Pure Multiadducts / N. Lou, Y. Li, L. Gan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - V. 56. - № 9. - P. 2403-2407.

6. Khakina, E.A. Highly selective reactions of C60Cl6 with thiols for the synthesis of functionalized [60]fullerene derivatives / E.A. Khakina, A.A. Yurkova, A.S. Peregudov, S.I. Troyanov, V.V. Trush, A.I. Vovk, A.V. Mumyatov, V.M. Martynenko, J. Balzarini, P.A. Troshin // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - № 57. - P. 7158-7160.

7. Khakina, E.A. Unusual multistep reaction of C70Cl10 with thiols producing C70[SR]5H / E.A. Khakina, A.S. Peregudov, A.A. Yurkova, N.P. Piven, A.F. Shestakov, P.A. Troshin // Tetrahedron Lett. - 2016. - V. 57. - № 11. - P. 1215-1219.

8. Yurkova, A.A. Arbuzov chemistry with chlorofullerene C60Cl6: a powerful method for selective synthesis of highly functionalized [60]fullerene derivatives / A.A. Yurkova, E.A. Khakina, S.I. Troyanov, A. Chernyak, L. Shmygleva, A.S. Peregudov, V.M. Martynenko, Y.A. Dobrovolskiy, P.A. Troshin // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - № 71. - P. 8916-8918.

9. Kornev, A.B. Facile preparation of amine and amino acid adducts of [60]fullerene using chlorofullerene C60Cl6 as a precursor / A.B. Kornev, E.A. Khakina, S.I. Troyanov, A.A. Kushch, A. Peregudov, A. Vasilchenko, D.G. Deryabin, V.M. Martynenko, P.A. Troshin // Chem. Commun. -2012. - V. 48. - № 44. - P. 5461-5463.

10. Lou, N. Synthesis of Pentapyrazolyl, Pentapyrrolyl, and Pentaanilino C60 Derivatives / N. Lou, O A. Kraevaya, P.A. Troshin, L. Gan // Synthesis. - 2018. - V. 50. - № 21. - P. 4283-4289.

11. Bille, A. Spectral clustering of combinatorial fullerene isomers based on their facet graph structure / A. Bille, V. Buchstaber, E. Spodarev // J. Math. Chem. - 2021. - V. 59. - № 1. - P. 264288.

12. Hedberg, K. Bond Lengths in Free Molecules of Buckminsterfullerene, C60, from Gas-Phase Electron Diffraction / K. Hedberg, L. Hedberg, D.S. Bethune, C.A. Brown, H.C. Dorn, R.D. Johnson, M. De Vries // Science. - 1991. - V. 254. - № 5030. - P. 410-412.

13. David, W.I.F. Crystal structure and bonding of ordered C60 / W.I.F. David, R.M. Ibberson, J.C. Matthewman, K. Prassides, T.J.S. Dennis, J.P. Hare, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // Nature.

- 1991. - V. 353. - № 6340. - P. 147-149.

14. Yannoni, C.S. NMR determination of the bond lengths in C60 / C.S. Yannoni, P.P. Bernier, D.S. Bethune, G. Meijer, J.R. Salem // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113. - № 8. - P. 3190-3192.

15. Liu, S. The Structure of the C60 Molecule: X-Ray Crystal Structure Determination of a Twin at 110 K / S. Liu, Y.J. Lu, MM. Kappes, J.A. Ibers // Science. - 1991. - V. 254. - № 5030. - P. 408-410.

16. Rao, C.N.R. Fullerenes, nanotubes, onions and related carbon structures / C.N.R. Rao, R. Seshadri, A. Govindaraj, R. Sen // Mater. Sci. Eng. R Rep. - 1995. - V. 15. - № 6. - P. 209-262.

17. Hummelen, J.C. Isolation of the Heterofullerene C59N as Its Dimer (C59N)2 / J.C. Hummelen, B. Knight, J. Pavlovich, R. González, F. Wudl // Science. - 1995. - V. 269. - № 5230. - P. 1554-1556.

18. Xin, N. Fullerene Doping: Preparation of Azafullerene C59NH and Oxafulleroids C59O3 and C60O4 / N. Xin, H. Huang, J. Zhang, Z. Dai, L. Gan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. - V. 51. - № 25.

- P. 6163-6166.

19. Aoyagi, S. A layered ionic crystal of polar Li@C60 superatoms / S. Aoyagi, E. Nishibori, H. Sawa, K. Sugimoto, M. Takata, Y. Miyata, R. Kitaura, H. Shinohara, H. Okada, T. Sakai, Y. Ono, K. Kawachi, K. Yokoo, S. Ono, K. Omote, Y. Kasama, S. Ishikawa, T. Komuro, H. Tobita // Nat. Chem.

- 2010. - V. 2. - № 8. - P. 678-683.

20. Feng, L. Mapping the Metal Positions inside Spherical C80 Cages: Crystallographic and Theoretical Studies of Ce2@D5h-C80 and Ce2@Ih-C80 / L. Feng, M. Suzuki, N. Mizorogi, X. Lu, M. Yamada, T. Akasaka, S. Nagase // Chem. - Eur. J. - 2013. - V. 19. - № 3. - P. 988-993.

21. Kurotobi, K. A Single Molecule of Water Encapsulated in Fullerene C60 / K. Kurotobi, Y. Murata // Science. - 2011. - V. 333. - № 6042. - P. 613-616.

22. Krachmalnicoff, A. The dipolar endofullerene HF@C60 / A. Krachmalnicoff, R. Bounds, S. Mamone, S. Alom, M. Concistre, B. Meier, K. Kouril, M.E. Light, M.R. Johnson, S. Rols, A.J. Horsewill, A. Shugai, U. Nagel, T. Room, M. Carravetta, M.H. Levitt, R.J. Whitby // Nat. Chem. -2016. - V. 8. - № 10. - P. 953-957.

23. Vougioukalakis, G.C. Open-cage fullerenes: towards the construction of nanosized molecular containers / G.C. Vougioukalakis, M.M. Roubelakis, M. Orfanopoulos // Chem. Soc. Rev. - 2010. - V. 39. - № 2. - P. 817-844.

24. Nakamura, Y. Exohedral functionalization of fullerenes and supramolecular chemistry / Y. Nakamura, S.-I. Kato // Chem. Rec. - 2011. - V. 11. - № 2. - P. 77-94.

25. Bühl, M. Spherical Aromaticity of Fullerenes / M. Bühl, A. Hirsch // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - № 5. - P. 1153-1184.

26. Xie, Q. Electrochemical detection of C606- and C706-: Enhanced stability of fullerides in solution / Q. Xie, E. Perez-Cordero, L. Echegoyen // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114. - № 10. - P. 39783980.

27. Tzirakis, M.D. Radical Reactions of Fullerenes: From Synthetic Organic Chemistry to Materials Science and Biology / M.D. Tzirakis, M. Orfanopoulos // Chem. Rev. - 2013. - V. 113. - № 7. - P. 5262-5321.

28. Torres-García, G. Exohedral functionalization of [60]fullerene by [4+2]cycloadditions. Diels-Alder reactions of [60]fullerene with electron rich 2,3-dioxysubstituted-1,3-butadienes / G. Torres-García, J. Mattay // Tetrahedron. - 1996. - V. 52. - № 15. - P. 5421-5426.

29. Cerón, M.R. Recent progress in the synthesis of regio-isomerically pure éz's-adducts of empty and endohedral fullerenes / M.R. Cerón, L. Echegoyen // J. Phys. Org. Chem. - 2016. - V. 29. - № 11. - P. 613-619.

30. Isaacs, L. Tether-Directed Remote Functionalization of Buckminsterfullerene: Regiospecific Hexaadduct Formation / L. Isaacs, R.F. Haldimann, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. - 1994. -V. 33. - № 22. - P. 2339-2342.

31. Dordevic, L. Light-Controlled Regioselective Synthesis of Fullerene Bis-Adducts / L. Dordevic, L. Casimiro, N. Demitri, M. Baroncini, S. Silvi, F. Arcudi, A. Credi, M. Prato // Angew. Chem. Int. Ed. - 2021. - V. 60. - № 1. - P. 313-320.

32. Kräutler, B. A. Topochemically Controlled, Regiospecific Fullerene Bisfunctionalization / B. Kräutler, T. Müller, J. Maynollo, K. Gruber, C. Kratky, P. Ochsenbein, D. Schwarzenbach, H.-B. Bürgi // Angew. Chem. Int. Ed. - 1996. - V. 35. - № 11. - P. 1204-1206.

33. Neti, V.S.P.K. High-yield, regiospecific bis-functionalization of C70 using a Diels-Alder reaction in molten anthracene / V.S.P.K. Neti, M.R. Cerón, A. Duarte-Ruiz, MM. Olmstead, A.L. Balch, L. Echegoyen // Chem. Commun. - 2014. - V. 50. - № 73. - P. 10584-10587.

34. Brenner, W. Separation and Selective Formation of Fullerene Adducts within an Mn8L6 Cage / W. Brenner, T.K. Ronson, J R. Nitschke // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - V. 139. - № 1. - P. 75-78.

35. Chen, B. Pd(II) Coordination Sphere Engineering: Pyridine Cages, Quinoline Bowls, and Heteroleptic Pills Binding One or Two Fullerenes / B. Chen, J.J. Holstein, S. Horiuchi, W.G. Hiller, G.H. Clever // J. Am. Chem. Soc. - 2019. - V. 141. - № 22. - P. 8907-8913.

36. Fuertes-Espinosa, C. Supramolecular Fullerene Sponges as Catalytic Masks for Regioselective Functionalization of C60 / C. Fuertes-Espinosa, C. García-Simón, M. Pujals, M. Garcia-Borrás, L. Gómez, T. Parella, J. Juanhuix, I. Imaz, D. Maspoch, M. Costas, X. Ribas // Chem. - 2020. - V. 6. -№ 1. - P. 169-186.

37. Xu, Y. Concave-Convex n-n Template Approach Enables the Synthesis of [10]Cycloparaphenylene-Fullerene [2]Rotaxanes / Y. Xu, R. Kaur, B. Wang, M.B. Minameyer, S. Gsänger, B. Meyer, T. Drewello, D.M. Guldi, M. von Delius // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - V. 140. -№ 41. - P. 13413-13420.

38. Avent, A.G. In the first proven SN2' fullerene reaction, both C3 and C1 C60F36 hydrolyse to C1 isomers of C60F35OH that eliminate HF to give epoxides C60F34O; C60F36O oxides are shown to be ethers, and a fourth isomer of C60F36 exists / A.G. Avent, A.K. Abdul-Sada, B.W. Clare, D.L. Kepert, J.M. Street, R. Taylor // Org. Biomol. Chem. - 2003. - V. 1 - № 6. - P. 1026-1033.

39. Wei, X.-W. Reaction of C60F18 with diethyl bromomalonate: diversion of the Bingel reaction and formation of the first 18n annulenic fullerene / X.-W. Wei, A.G. Avent, O.V. Boltalina, A.D. Darwish, P.W. Fowler, J.P.B. Sandall, J.M. Street, R. Taylor // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2002. - № 1. - P. 41-46.

40. Avent, A.G. The structure of fullerene compounds / A.G. Avent, A.M. Benito, P.R. Birkett, A.D. Darwish, P.B. Hitchcock, H.W. Kroto, I.W. Locke, MF. Meidine, B.F. O'Donovan, K. Prassides, R. Taylor, D.R.M. Walton, M. van Wijnkoop // J. Mol. Struct. - 1997. - V. 436-437. - P. 1-9.

41. Kornev, A.B. Fluorination of [60]fullerene by alkali metal hexafluoroplatinates / A.B. Kornev, P.A. Troshin, A.S. Peregudov, Z.E. Klinkina, N.V. Polyakova, R.N. Lyubovskaya // Mendeleev Commun. - 2006. - V. 16. - № 3. - P. 157-159.

42. Troshin, P.A. Some New Aspects of Chlorination of Fullerenes / P.A. Troshin, O. Popkov, R.N. Lyubovskaya // Fuller. Nanotub. Carbon Nanostructures. - 2003. - V. 11. - № 2. - P. 165-185.

43. Birkett, P.R. Formation and characterisation of C70Cl10 / P.R. Birkett, A.G. Avent, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1995. - № 6. -P. 683-684.

44. Kuvychko, I.V. Dynamic HPLC study of C70 chlorination reveals a surprisingly selective synthesis of C70Cl8 / I.V. Kuvychko, A.A. Popov, A.V. Streletskii, L.C. Nye, T. Drewello, S.H. Strauss, O.V. Boltalina // Chem. Commun. - 2010. - V. 46. - № 43. - P. 8204-8206.

45. Troshin, P.A. Bromination of [60]Fullerene. I. High-Yield Synthesis of C60Brx (x =6, 8, 24) / P.A. Troshin, D. Kolesnikov, A.V. Burtsev, R.N. Lubovskaya, N.I. Denisenko, A.A. Popov, S.I. Troyanov, O.V. Boltalina // Fuller. Nanotub. Carbon Nanostructures. - 2003. - V. 11. - № 1. - P. 4760.

46. Tebbe, F.N. Multiple, reversible chlorination of C60 / F.N. Tebbe, J.Y. Becker, D.B. Chase, L.E. Firment, E.R. Holler, B.S. Malone, P.J. Krusic, E. Wasserman // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113. - № 26. - P. 9900-9901.

47. Olah, G.A. Chlorination and bromination of fullerenes. Nucleophilic methoxylation of polychlorofullerenes and their aluminum trichloride catalyzed Friedel-Crafts reaction with aromatics to polyarylfullerenes / G.A. Olah, I. Bucsi, C. Lambert, R. Aniszfeld, N.J. Trivedi, D.K. Sensharma, G.K. Surya Prakash // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113. - № 24. - P. 9385-9387.

13

48. Birkett, P.R. Preparation and C NMR spectroscopic characterisation of C60Cl6 / P.R. Birkett, A G. Avent, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Chem. Commun.

- 1993. - № 15. - P. 1230-1232.

49. Kuvychko, I.V. Seven-Minute Synthesis of Pure Cs-C60Cl6 from [60]Fullerene and Iodine Monochloride: First IR, Raman, and Mass Spectra of 99 mol % C60Cl6 / I.V. Kuvychko, A.V. Streletskii, A.A. Popov, S.G. Kotsiris, T. Drewello, S.H. Strauss, O.V. Boltalina // Chem. - Eur. J. -2005. - V. 11. - № 18. - P. 5426-5436.

50. Tan, Y.-Z. Two Ih-symmetry-breaking C60 isomers stabilized by chlorination / Y.-Z. Tan, Z.-J. Liao, Z.-Z. Qian, R.-T. Chen, X. Wu, H. Liang, X. Han, F. Zhu, S.-J. Zhou, Z. Zheng, X. Lu, S.-Y. Xie, R.-B. Huang, L.-S. Zheng // Nat. Mater. - 2008. - V. 7. - № 10. - P. 790-794.

51. Yang, S. Chlorination-Promoted Skeletal Transformations of Fullerenes / S. Yang, I.N. Ioffe, S.I. Troyanov // Acc. Chem. Res. - 2019. - V. 52. - № 7. - P. 1783-1792.

52. Zhilenkov, A.V. Synthesis of chlorinated fullerenes C60Cln (n = 2, 4) from C60Cl6 and their Arbuzov-type reaction with P(OEt)3 / A.V. Zhilenkov, A.S. Peregudov, A.V. Chernyak, V.M. Martynenko, P A. Troshin // Tetrahedron Lett. - 2018. - V. 59. - № 7. - P. 608-611.

53. Torosyan, S.A. Reductive dechlorination of hexachlorofullerene with diisopropylethylamine / S.A. Torosyan, Yu.N. Biglova, V.V. Mikheev, M.S. Miftakhov // Russ. J. Org. Chem. - 2014. - V. 50.

- № 2. - P. 301-302.

54. Khavrel, P.A. Silver ion-assisted substitutive fluorination of chlorofullerenes / P.A. Khavrel, M.G. Serov, G.G. Petukhova, V.Yu. Markov, A.A. Goryunkov // J. Fluor. Chem. - 2020. - V. 237. -P. 109598.

55. Birkett, P.R. Arylation of [60]fullerene via electrophilic aromatic substitution involving the electrophile C60Cl6: frontside nucleophilic substitution of fullerenes / P.R. Birkett, A.G. Avent, A.D. Darwish, I. Hahn, H.W. Kroto, G.J. Langley, J. O'Loughlin, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1997. - № 6. - P. 1121-1126.

56. Troshina, O.A. Chlorofullerene C60Cl6: a precursor for straightforward preparation of highly water-soluble polycarboxylic fullerene derivatives active against HIV / O.A. Troshina, P.A. Troshin,

A.S. Peregudov, V.I. Kozlovskiy, J. Balzarini, R.N. Lyubovskaya // Org. Biomol. Chem. - 2007. - V. 5. - № 17. - P. 2783-2791.

57. Fedorova, N.E. Carboxylic Fullerene C60 Derivatives: Efficient Microbicides Against Herpes Simplex Virus And Cytomegalovirus Infections In Vitro / N.E. Fedorova, R.R. Klimova, Yu.A. Tulenev, E.V. Chichev, A.B. Kornev, P.A. Troshin, A.A. Kushch // Mendeleev Commun. - 2012. - V. 22. - № 5. - P. 254-256.

58. Avent, A.G. The structure of C60Ph5Cl and C60Ph5H, formed via electrophilic aromatic substitution / A.G. Avent, P.R. Birkett, J.D. Crane, A.D. Darwish, G.J. Langley, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1994. - № 12. - P. 1463-1464.

59. Avent, A.G. Stable [60]fullerene carbocations / A.G. Avent, P.R. Birkett, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // Chem. Commun. - 1998. - № 19. - P. 2153-2154.

60. Taylor, R. Surprises, Serendipity, and Symmetry in Fullerene Chemistry / R. Taylor // Synlett.

- 2000. - V. 2000. - № 6. - P. 776-793.

61. Abdul-Sada, A.K. Novel formation of a phenylated isoquinolino[3',4':1,2][60]fullerene / A.K. Abdul-Sada, A.G. Avent, D.R.M. Walton, O.B. Woodhouse // Chem. Commun. - 1998. - № 3. - P. 307-308.

62. Lou, N. Preparation of Azafullerene C59NR5 and Fullerene Derivative C60NAr5 with a Pyridine Moiety on the Cage Skeleton / N. Lou, Y. Li, C. Cui, Y. Liu, L. Gan // Org. Lett. - 2016. - V. 18. - № 9. - P. 2236-2239.

63. Birkett, P.R. Preparation and characterisation of unsymmetrical C60Ph4 and symmetrical C60Ph2: the effect of regioselective nucleophilic attack upon C60Cl6 / P.R. Birkett, A.G. Avent, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1997. - № 3. - P. 457-462.

64. Xue, L. From C60Ph5Cl to C60Ph6: complete phenylation of C60 derivative renders superior organic photovoltaic performance / L. Xue, C. Tian, H. Liang, L. Deng, Y. Tan, Z. Wei, S. Xie // J. Mater. Chem. C. - 2018. - V. 6. - № 46. - P. 12721-12727.

65. Voronov, I.I. Synthesis and Antiviral Activity of Water-Soluble Polycarboxylic Derivatives of [60]Fullerene Loaded with 3,4-Dichlorophenyl Units / I.I. Voronov, V.M. Martynenko, A.V. Chernyak, J. Balzarini, D. Schols, P.A. Troshin // Chem. Biodivers. - 2018. - V. 15. - № 11. - P. e1800293.

66. Abdul-Sada, A.K. A hexaallyl[60]fullerene, C6o(CHCH=CH2)6 / A.K. Abdul-Sada, A.G. Avent, P.R. Birkett, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1998.

- № 3. - P. 393-396.

67. Al-Matar, H. Isolation and Characterization of Unsymmetrical C60Me5O3H, a Cage-Opened Bisepoxide Ketone: Tautomerism Involving a Fullerene Cage Bond / H. Al-Matar, A.K. Abdul-Sada, A G. Avent, R. Taylor // Org. Lett. - 2001. - V. 3. - № 11. - P. 1669-1671.

68. Al-Matar, H. Isolation and characterisation of symmetrical C60Me6, C60Me5Cl and C60Me5O2OH, together with unsymmetrical C60Me5O3H, C60Me5OOH, C60Me4PhO2OH, and C60Me12; fragmentation of methylfullerenols to C58 / H. Al-Matar, A.K. Abdul-Sada, A.G. Avent, P.W. Fowler, P.B. Hitchcock, K M. Rogers, R. Taylor // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2002. - № 1. - P. 53-58.

69. Al-Matar, H. Isolation and characterisation of Cs-symmetry C60Me5O2OH, the first methylated fullerenol; a bis-epoxide with two oxygens in a pentagonal ring / H. Al-Matar, P.B. Hitchcock, A.G. Avent, R. Taylor // Chem. Commun. - 2000. - № 12. - P. 1071-1072.

70. Kuvychko, I.V. In Search of Fullerene-Based Superacids: Synthesic, X-ray Structure, and DFT Study of C60(C2F5)5H / I.V. Kuvychko, N.B. Shustova, S.M. Avdoshenko, A.A. Popov, S.H. Strauss, O.V. Boltalina // Chem. - Eur. J. - 2011. - V. 17. - № 32. - P. 8799-8802.

71. Wang, S. Construction of Fullerocyclobutene Derivatives through Copper(I)-Mediated Radical Annulation of C60Cl6 with Aryl Acetylenes / S. Wang, P. Yan, H.-Y. Huang, Z.-P. Zhan, S.-Y. Xie, R-B. Huang, L.-S. Zheng // Chem. - Asian J. - 2012. - V. 7. - № 11. - P. 2531-2533.

72. Troshin, P A. [C60(CN)5]-: A Remarkably Stable [60]Fullerene Anion / P A. Troshin, E.A. Khakina, A.S. Peregudov, D.V. Konarev, I.V. Soulimenkov, S.M. Peregudova, R.N. Lyubovskaya // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - V. 2010. - № 17. - P. 3265-3268.

73. Troshina, O.A. Reactions of chlorofullerene C60Cl6 with N-substituted piperazines / O.A. Troshina, P.A. Troshin, A.S. Peregudov, E.M. Balabaeva, V.I. Kozlovski, R.N. Lyubovskaya // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - № 43. - P. 10147-10151.

74. Lin, M.-S. Fullerene-based amino acid ester chlorides self-assembled as spherical nano-vesicles for drug delayed release / M.-S. Lin, R.-T. Chen, N.-Y. Yu, L.-C. Sun, Y. Liu, C.-H. Cui, S.-Y. Xie, R.-B. Huang, L.-S. Zheng // Colloids Surf. B Biointerfaces. - 2017. - V. 159. - P. 613-619.

75. Yan, P. Base-promoted reaction of C60Cl6 with thioamides: an access to [60]fullereno[1,9-d] thiazoles / P. Yan, C.-B. Tian, C.-L. Gao, Q. Zhang, Z.-P. Zhan, S.-Y. Xie, M. Lin, R.-B. Huang, L.-S. Zheng // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - № 38. - P. 6776-6780.

76. Chai, Z. Fullerene Stabilizer 4,11,15,30-Tetraarylamino Fullerenoarylaziridine: Regioselective Synthesis, Crystallographic Characterization Derivatives, and Potential Application as Propellant Stabilizer / Z. Chai, L. Luo, B. Jin, Y. Zhao, L. Xiao, G. Li, L. Ding, Q. Zhang, R. Peng // ACS Appl. Energy Mater. - 2020. - V. 3. - № 3. - P. 3005-3014.

77. Darwish, A.D. Novel base-catalysed formation of benzo[b]furano[60]- and -[70] fullerenes / A.D. Darwish, A G. Avent, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1999. - № 10. - P. 1983-1988.

78. Ding, L. Regioselective Synthesis and Crystallographic Characterization of Nontethered cis-1 and cis-2 Bis(benzofuro)[60]fullerene Derivatives / L. Ding, B. Jin, Z. Guo, Y. Zhao, J. Chen, R. Peng // Org. Lett. - 2019. - V. 21. - № 24. - P. 9924-9928.

79. Zhao, Y. Regioselective synthesis of 4,11,15,30-tetraalkoxyphenyl fullereno[1,2:2',3']dihydrobenzofurans and potential application as propellant stabilizer / Y. Zhao, B. Jin, L. Ding, L. Xiao, R. Peng // Tetrahedron Lett. - 2020. - V. 61. - № 25. - P. 152009.

80. Voronov, I.I. Synthesis, characterization and anti-HIV activity of polycarboxylic [60]fullerene derivatives obtained in the reaction of C60Cl6 with a hydroquinone ether / I.I. Voronov, V.M. Martynenko, A.V. Chernyak, I. Godovikov, A.S. Peregudov, J. Balzarini, A.F. Shestakov, D. Schols, P.A. Troshin // Tetrahedron Lett. - 2020. - V. 61. - № 11. - P. 151598.

81. Avent, A.G. Formation and characterisation of alkoxy derivatives of [60]fullerene / A.G. Avent, P R. Birkett, A.D. Darwish, S. Houlton, R. Taylor, K.S.T. Thomson, X.-W. Wei // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2001. - № 5. - P. 782-786.

82. Deng, L.-L. High LUMO energy level C60(OCH3)4 derivatives: Electronic acceptors for photovoltaic cells with higher open-circuit voltage / L.-L. Deng, S.-L. Xie, C. Yuan, R.-F. Liu, J. Feng, L.-C. Sun, X. Lu, S.-Y. Xie, R.-B. Huang, L.-S. Zheng // Sol. Energy Mater. Sol. Cells. - 2013. - V. 111. - P. 193-199.

83. Khakina, E.A. Synthesis of different types of alkoxy fullerene derivatives from chlorofullerene C60Cl6 / E.A. Khakina, O.A. Kraevaya, M.L. Popova, A.S. Peregudov, S.I. Troyanov, A.V. Chernyak, V.M. Martynenko, A.V. Kulikov, D. Schols, P.A. Troshin // Org. Biomol. Chem. - 2017. - V. 15. - № 4. - P. 773-777.

84. Arbusow, B.A. Michaelis-Arbusow- und Perkow-Reaktionen / B.A. Arbusow // Pure Appl. Chem. - 1964. - V. 9. - № 2. - P. 307-336.

85. Troyanov, S.I. A [70]Fullerene Chloride, C70Cl16, Obtained by the Attempted Bromination of C70 in TiCl4 / S.I. Troyanov, A.A. Popov // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. - № 27. - P. 42154218.

86. Troyanov, S.I. Synthesis and Structure of Halogenated Fullerenes / S.I. Troyanov, E. Kemnitz // Curr. Org. Chem. - 2012. - V. 16. - № 9. - P. 1060-1078.

87. Troyanov, S.I. Synthesis and structural characterization of highly chlorinated C70, C70Cl28 / S.I. Troyanov, N.B. Shustova, I.N. Ioffe, AP. Turnbull, E. Kemnitz // Chem. Commun. - 2005. - № 1. -P. 72-74.

88. Brotsman, V.A. Fused-pentagon C70Cl26 obtained via chlorination-promoted Stone-Wales cage transformations of C70 / V.A. Brotsman, E. Kemnitz, S.I. Troyanov // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - № 89. - P. 13378-13381.

89. Tamm, N.B. Fused-Pentagon C70Cl6 and C70Cl8 Obtained via Chlorination-Promoted Skeletal Transformation of IPR C70 / N.B. Tamm, V.A. Brotsman, V.Yu. Markov, S.I. Troyanov // Inorg. Chem. - 2020. - V. 59. - № 15. - P. 10400-10403.

90. Avent, A.G. Formation of C70Ph10 and C70Ph8 from the electrophile C70Cl10 / A.G. Avent, P.R. Birkett, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M.Walton // Tetrahedron. - 1996. - V. 52. - № 14. - P. 5235-5246.

91. Birkett, P.R. Preparation and characterisation of C70Ph9OH; the first fullerene with a single hydroxy group attached to the cage / P.R. Birkett, A.G. Avent, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // Chem. Commun. - 1996. - № 10. - P. 1231-1232.

92. Avent, A.G. Saturation versus inductive effects: the electrochemistry of the C70Ph2n (n = 1-5) series / A.G. Avent, P.R. Birkett, M. Carano, A.D. Darwish, H.W. Kroto, J.O. Lopez, F. Paolucci, S. Roffia, R. Taylor, N. Wachter, D.R.M. Walton, F. Zerbetto // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2001. -№ 2. - P. 140-145.

93. Kornev, A.B. Synthesis and antiviral activity of highly water-soluble polycarboxylic derivatives of [70]fullerene / A.B. Kornev, A.S. Peregudov, V.M. Martynenko, J. Balzarini, B. Hoorelbeke, P A. Troshin // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - № 29. - P. 8298-8300.

94. Darwish, A.D. The single crystal X-ray structure of C70Me8; the origin of the fullerene addition patterns for bulky groups / A.D. Darwish, P. de Guio, R. Taylor // Fuller. Nanotub. Carbon Nanostructures. - 2002. - V. 10. - № 4. - P. 261-272.

95. Al-Matar, H. Methylation of [70]fullerene / H. Al-Matar, A.K. Abdul Sada, A.G. Avent, R. Taylor, X.-W. Wei // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2002. - № 7. - P. 1251-1256.

96. Khakina, E.A. Radical reaction of C70Cl10 with P(OEt)3: isolation and characterization of C70[P(O)(OEt)2]nHn (n = 1, 2) / E.A. Khakina, A.A. Yurkova, A.V. Novikov, N.P. Piven, A.V. Chernyak, A.S. Peregudov, P A. Troshin // Mendeleev Commun. - 2014. - V. 24. - № 4. - P. 211213.

97. Huang, Y.-Y. Functionalized Fullerenes in Photodynamic Therapy / Y.-Y. Huang, S.K. Sharma, R. Yin, T. Agrawal, L.Y. Chiang, M R. Hamblin // J. Biomed. Nanotechnol. - 2014. - Vol. 10. - № 9. - P. 1918-1936.

98. Jiao, F. Studies on anti-tumor and antimetastatic activities of fullerenol in a mouse breast cancer model / F. Jiao, Y. Liu, Y. Qu, W. Li, G. Zhou, C. Ge, Y. Li, B. Sun, C. Chen // Carbon. -2010. - V. 48. - № 8. - P. 2231-2243.

99. Liu, Y. Immunostimulatory properties and enhanced TNF-a mediated cellular immunity for tumor therapy by C60(OH)20 nanoparticles / Y. Liu, F. Jiao, Y. Qiu, W. Li, Y. Qu, C. Tian, Y. Li, R. Bai, F. Lao, Y. Zhao, Z. Chai, C. Chen // Nanotechnology. - 2009. - V. 20. - № 41. - P. 415102.

100. Zhu, J. Tumor-Inhibitory Effect and Immunomodulatory Activity of Fullerol C60(OH)x / J. Zhu, Z. Ji, J. Wang, R. Sun, X. Zhang, Y. Gao, H. Sun, Y. Liu, Z. Wang, A. Li, J. Ma, T. Wang, G. Jia, Y. Gu // Small. - 2008. - V. 4. - № 8. - P. 1168-1175.

101. Chen, C. Multihydroxylated [Gd@C82(OH)22]„ Nanoparticles: Antineoplastic Activity of High Efficiency and Low Toxicity / C. Chen, G. Xing, J. Wang, Y. Zhao, B. Li, J. Tang, G. Jia, T. Wang, J. Sun, L. Xing, H. Yuan, Y. Gao, H. Meng, Z. Chen, F. Zhao, Z. Chai, X. Fang // Nano Lett. - 2005. -V. 5. - № 10. - P. 2050-2057.

102. Meng, H. Potent Angiogenesis Inhibition by the Particulate Form of Fullerene Derivatives / H. Meng, G. Xing, B. Sun, F. Zhao, H. Lei, W. Li, Y. Song, Z. Chen, H. Yuan, X. Wang, J. Long, C. Chen, X. Liang, N. Zhang, Z. Chai, Y. Zhao // ACS Nano. - 2010. - V. 4. - № 5. - P. 2773-2783.

103. Zhou, Y. Amino acid functionalized gadofullerene nanoparticles with superior antitumor activity via destruction of tumor vasculature in vivo / Y. Zhou, R. Deng, M. Zhen, J. Li, M. Guan, W. Jia, X. Li, Y. Zhang, T. Yu, T. Zou, Z. Lu, J. Guo, L. Sun, C. Shu, C. Wang // Biomaterials. - 2017. -V.133. - P. 107-118.

104. Kornev, A.B. Synthesis and biological activity of a novel water-soluble methano[60]fullerene tetracarboxylic derivative / A.B. Kornev, A.S. Peregudov, V.M. Martynenko, G.V. Guseva, T.E. Sashenkova, A.Yu. Rybkin, I.I. Faingold, D.V. Mishchenko, R.A. Kotelnikova, N.P. Konovalova, J. Balzarini, P A. Troshin // Mendeleev Commun. - 2013. - V. 23. - № 6. - P. 323-325.

105. Mashino, T. Antibacterial and antiproliferative activity of cationic fullerene derivatives / T. Mashino, D. Nishikawa, K. Takahashi, N. Usui, T. Yamori, M. Seki, T. Endo, M. Mochizuki // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2003. - V. 13. - № 24. - P. 4395-4397.

106. Watanabe, T. Pyrrolidinium fullerene induces apoptosis by activation of procaspase-9 via suppression of Akt in primary effusion lymphoma / T. Watanabe, S. Nakamura, T. Ono, S. Ui, S. Yagi, H. Kagawa, H. Watanabe, T. Ohe, T. Mashino, M. Fujimuro // Biochem. Biophys. Res. Commun. -2014. - V. 451. - № 1. - P. 93-100.

107. Friedman, S.H. Inhibition of the HIV-1 protease by fullerene derivatives: model building studies and experimental verification / S.H. Friedman, D.L. DeCamp, R.P. Sijbesma, G. Srdanov, F. Wudl, G.L. Kenyon // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - № 15. - P. 6506-6509.

108. Galvan Y. Fullerenes as Anti-Aging Antioxidants / Y.P. Galvan, I. Alperovich, P. Zolotukhin, E. Prazdnova, M. Mazanko, A. Belanova, V. Chistyakov // Curr. Aging Sci. - 2017. - V. 10. - № 1. -P. 56-67.

109. Riley, P.R. Recent advances in carbon nanomaterials for biomedical applications: A review / P R. Riley, R.J. Narayan // Curr. Opin. Biomed. Eng. - 2021. - V. 17. - P. 100262.

110. Innocenzi, P. Carbon-based antiviral nanomaterials: graphene, C-dots, and fullerenes. A perspective / P. Innocenzi, L. Stagi // Chem. Sci. - 2020. - V. 11. - № 26. - P. 6606-6622.

111. Castro, E. Fullerenes in biology and medicine / E. Castro, A.H. Garcia, G. Zavala, L. Echegoyen // J. Mater. Chem. B. - 2017. - V. 5. - № 32. - P. 6523-6535.

112. Goodarzi, S. Fullerene: biomedical engineers get to revisit an old friend / S. Goodarzi, T. Da Ros, J. Conde, F. Sefat, M. Mozafari // Mater. Today. - 2017. - V. 20. - № 8. - P. 460-480.

113. De Clercq, E. Molecular Targets for Antiviral Agents / E. De Clercq // J. Pharmacol. Exp. Ther.

- 2001. - V. 297. - № 1. - P. 1-10.

114. Friedman, S.H. Optimizing the Binding of Fullerene Inhibitors of the HIV-1 Protease through Predicted Increases in Hydrophobic Desolvation / S.H. Friedman, P.S. Ganapathi, Y. Rubin, G.L. Kenyon // J. Med. Chem. - 1998. - V. 41. - № 13. - P. 2424-2429.

115. Schuster, D.I. Anti-human immunodeficiency virus activity and cytotoxicity of derivatized buckminsterfullerenes / D.I. Schuster, S.R. Wilson, R.F. Schinazi // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1996.

- V. 6. - № 11. - P. 1253-1256.

116. Toniolo, C. A Bioactive Fullerene Peptide / C. Toniolo, A. Bianco, M. Maggini, G. Scorrano, M. Prato, M. Marastoni, R. Tomatis, S. Spisani, G. Palu, E D. Blair // J. Med. Chem. - 1994. - V. 37.

- № 26. - P. 4558-4562.

117. Shuster, D.I. Evaluation of the anti-HIV potency of a water-soluble dendrimeric fullerene. Functionalized Fullerenes / D.I. Shuster, S.R. Wilson, A.N. Kirschner, R.F. Schinazi, S. Schlueter-Wirtz, P. Tharnish, T. Barnett, J. Ermolieff, J. Tang, M. Brettereich, A. Hirsch // Proc. Electrochem. Soc. USA. - 2000. - V. 11. - P. 267-270.

118. Mashino, T. Human immunodeficiency virus-reverse transcriptase inhibition and hepatitis C virus RNA-dependent RNA polymerase inhibition activities of fullerene derivatives / T. Mashino, K. Shimotohno, N. Ikegami, D. Nishikawa, K. Okuda, K. Takahashi, S. Nakamura, M. Mochizuki // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2005. - V. 15. - № 4. - P. 1107-1109.

119. Kataoka, H. Novel fullerene derivatives as dual inhibitors of Hepatitis C virus NS5B polymerase and NS3/4A protease / H. Kataoka, T. Ohe, K. Takahashi. S. Nakamura, T. Mashino // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2016. - V. 26. - № 19. - P. 4565-4567.

120. Tollas, S. Synthesis of a cluster-forming sialylthio-d-galactose fullerene conjugate and evaluation of its interaction with influenza virus hemagglutinin and neuraminidase / S. Tollas, I. Bereczki, A. Borbas, G. Batta, E. Vanderlinden, L. Naesens, P. Herczegh // Bioorg. Med. Chem. Lett.

- 2014. - V. 24. - № 11. - P. 2420-2423.

121. Shoji, M. Anti-Influenza Activity of C60 Fullerene Derivatives / M. Shoji, E. Takahashi, D. Hatakeyama, Y. Iwai, Y. Morita, R. Shirayama, N. Echigo, H. Kido, S. Nakamura, T. Mashino, T. Okutani, T. Kuzuhara // PLoS One. - 2013. - V. 8. - № 6. - P. e66337.

122. Kraevaya, O.A. Water-soluble fullerene-based nanostructures with promising antiviral and myogenic activity / O.A. Kraevaya, A.V. Novikov, A.F. Shestakov, E.S. Ershova, E.A. Savinova, L.V. Kameneva, N.N. Veiko, D. Schols, J. Balzarini, S.V. Kostyuk, P.A. Troshin // Chem. Commun. -2020. - V. 56. - № 70. - P. 10203-10206.

123. Brettreich, M. A highly water-soluble dendro[60]fullerene / M. Brettreich, A. Hirsch // Tetrahedron Lett. - 1998. - V. 39. - № 18. - P. 2731-2734.

124. Bosi, S. Synthesis and Anti-HIV properties of new water-soluble bis-functionalized[60]fullerene derivatives / S. Bosi, T. Da Ros, G. Spalluto, J. Balzarini, M. Prato // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2003. - V. 13. - № 24. - P. 4437-4440.

125. Marchesan, S. Anti-HIV properties of cationic fullerene derivatives / S. Marchesan, T. Da Ros, G. Spalluto, J. Balzarini, M. Prato // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2005. - V. 15. - № 15. - P. 36153618.

126. Yasuno, T. The human immunodeficiency virus-reverse transcriptase inhibition activity of novel pyridine/pyridinium-type fullerene derivatives / T. Yasuno, T. Ohe, K. Takahashi, S. Nakamura, T. Mashino // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2015. - V. 25. - № 16. - P. 3226-3229.

127. Durdagi, S. In Silico Drug Screening Approach for the Design of Magic Bullets: A Successful Example with Anti-HIV Fullerene Derivatized Amino Acids / S. Durdagi, C.T. Supuran, T.A. Strom, N. Doostdar, M.K. Kumar, A.R. Barron, T. Mavromoustakos, M.G. Papadopoulos // J. Chem. Inf. Model. - 2009. - V. 49. - № 5. - P. 1139-1143.

128. Martinez, Z. Fullerene Derivatives Strongly Inhibit HIV-1 Replication by Affecting Virus Maturation without Impairing Protease Activity / Z.S. Martinez, E. Castro, C.-S. Seong, M.R. Cerón, L. Echegoyen, M. Llano // Antimicrob. Agents Chemother. - 2016. - V. 60. - № 10. - P. 5731-5741.

129. Castro, E. Characterization of New Cationic #,#-Dimethyl[70]fulleropyrrolidinium Iodide Derivatives as Potent HIV-1 Maturation Inhibitors / E. Castro, Z.S. Martinez, C.-S. Seong, A. Cabrera-Espinoza, M. Ruiz, A. H. Garcia, F. Valdez, M. Llano, L. Echegoyen // J. Med. Chem. - 2016. - V. 59. - № 24. - P. 10963-10973.

130. Xiao, S. Conjugation of cyclodextrin with fullerene as a new class of HCV entry inhibitors / S.-l. Xiao, Q. Wang, F. Yu, Y.-y. Peng, M. Yang, M. Sollogoub, P. Sinay, Y.-m. Zhang, L.-h Zhang, Dm. Zhou // Bioorg. Med. Chem. - 2012. - V. 20. - № 18. - P. 5616-5622.

131. Nierengarten, I. Fullerene Sugar Balls: A New Class of Biologically Active Fullerene Derivatives / I. Nierengarten, J.-F. Nierengarten // Chem. - Asian J. - 2014. - V. 9. - № 6. - P. 14361444.

132. Muñoz, A. Synthesis of giant globular multivalent glycofullerenes as potent inhibitors in a model of Ebola virus infection / A. Muñoz, D. Sigwalt, B.M. Illescas, J. Luczkowiak, L. Rodríguez-Pérez, I. Nierengarten, M. Holler, J.-S. Remy, K. Buffet, S.P. Vincent, J. Rojo, R. Delgado, J.-F. Nierengarten, N. Martín // Nat. Chem. - 2016. - V. 8. - P. 50-57.

133. Illescas, B.M. Multivalent Glycosylated Nanostructures for Ebola Virus Infection / B.M. Illescas, J. Rojo, R. Delgado, N. Martín // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - V. 139. - № 17. - P. 60186025.

134. Muñoz, A. Antiviral activity of self-assembled glycodendro[60]fullerene monoadducts / A. Muñoz, B.M. Illescas, J. Luczkowiak, F. Lasala, R. Ribeiro-Viana, J. Rojo, R. Delgado, N. Martín // J. Mater. Chem. B. - 2017. - V. 5. - № 32. - P.6566-6571.

135. Luczkowiak, J. Glycofullerenes Inhibit Viral Infection / J. Luczkowiak, A. Muñoz, M. Sánchez-Navarro, R. Ribeiro-Viana, A. Ginieis, B.M. Illescas, N. Martín, R. Delgado, J. Rojo // Biomacromolecules. - 2013. - V. 14. - № 2. - P. 431-437.

136. Ramos-Soriano, J. Synthesis of Highly Efficient Multivalent Disaccharide/[60]Fullerene Nanoballs for Emergent Viruses / J. Ramos-Soriano, J.J. Reina, B.M. Illescas, N. de la Cruz, L. Rodríguez-Pérez, F. Lasala, J. Rojo, R. Delgado, N. Martín // J. Am. Chem. Soc. - 2019. - V. 141. -№ 38. - P. 15403-15412.

137. Eropkin, M.Y. Synthesis and Biological Activity of Fullerenols with Various Contents of Hydroxyl Groups / M.Yu. Eropkin, E.Yu. Melenevskaya, K.V. Nasonova, T.S. Bryazzhikova, E.M. Eropkina, D.M. Danilenko, O.I. Kiselev // Pharm. Chem. J. - 2013. - V. 47. - P. 87-91.

138. Kotel'nikova, R.A. Antioxidant properties of water-soluble amino acid derivatives of fullerenes and their role in the inhibition of herpes virus infection / R.A. Kotel'nikova, I.I. Faingol d, D.A. Poletaeva, D.V. Mishchenko, V.S. Romanova, V.N. Shtol'ko, G.N. Bogdanov, A.Yu. Rybkin, E.S. Frog, A.V. Smolina, A.A. Kushch, N.E. Fedorova, A.I. Kotel'nikov // Russ. Chem. Bull. - 2011. - V. 60. - № 6. - P. 1172-1176.

139. Khalikov, Sh.Kh. Synthesis and Characterization of Fullero-C60 a-Amino Acids with Antiviral Properties / Sh.Kh. Khalikov, D. Sharipova, S.Z. Zafarov, M. Umarkhon, S.V. Alieva // Chem. Nat. Compd. - 2017. - V. 53. - № 1. - P. 121-127.

140. Zhu, X. Design, synthesis and biological evaluation of water-soluble per-O-methylated cyclodextrin-C60 conjugates as anti-influenza virus agents / X. Zhu, S. Xiao, D. Zhou, M. Sollogoub, Y. Zhang // Eur. J. Med. Chem. - 2018. - V. 146. - P. 194-205.

141. Piotrovskii, L.B. Effect of fullerene C60-polyvinilpyrrolidone complexes on influenza virus reproduction / L.B. Piotrovskii, K.N. Kozeletskaia, N.A. Medvedeva, M.A. Dumpis, L.I. Pozniakova, O.I. Kiselev // Vopr. Virusol. - 2001. - V. 46. - № 3. - P. 38-42.

142. Zarubaev, V.V. Photodynamic inactivation of influenza virus with fullerene C60 suspension in allantoic fluid / V.V. Zarubaev, I.M. Belousova, O.I. Kiselev, L.B. Piotrovsky, P.M. Anfimov, T.C. Krisko, T.D. Muraviova, V.V. Rylkov, A.M. Starodubzev, A.C. Sirotkin // Photodiagnosis Photodyn. Ther. - 2007. - V. 4. - № 1. - P. 31-35.

143. Du, C.-X. The antiviral effect of fullerene-liposome complex against influenza virus (H1N1) in vivo / C.-X. Du, H.-R. Xiong, H. Ji, Q. Liu, H. Xiao, Z.-Q. Yang // Sci. Res. Essays. - 2012. - V. 7. -№ 6. - P. 706-711.

144. Ji, H. Antiviral activity of nano carbon fullerene lipidosome against influenza virus in vitro / H. Ji, Z. Yang, W. Jiang, C. Geng, M. Gong, H. Xiao, Z. Wang, L. Cheng // J. Huazhong Univ. Sci. Technolog. Med. Sci. - 2008. - V. 28. - № 3. - P. 243-246.

145. Falynskova, I.N. Antiviral Activity of Fullerene-(Tris-Aminocaproic Acid) Hydrate Against Respiratory Syncytial Virus in HEp-2 Cell Culture / I.N. Falynskova, K.S. Ionova, A.V. Dedova, I.A. Leneva, N R. Makhmudova, L.D. Rasnetsov // Pharm. Chem. J. - 2014. - V. 48. - № 2. - P. 85-88.

146. Donskyi, I. Interactions of Fullerene-Polyglycerol Sulfates at Viral and Cellular Interfaces / I. Donskyi, M. Drüke, K. Silberreis, D. Lauster, K. Ludwig, C. Kühne, W. Unger, C. Böttcher, A. Herrmann, J. Dernedde, M. Adeli, R. Haag // Small. - 2018. - V. 14. - № 17. - P. 1800189.

147. Rud, Y. Using C60 fullerenes for photodynamic inactivation of mosquito iridescent viruses / Y. Rud, L. Buchatskyy, Yu. Prylutskyy, O. Marchenko, A. Senenko, Ch. Schütze, U. Ritter // J. Enzyme Inhib. Med. Chem. - 2012. - V. 27. - № 4. - P. 614-617.

148. Rud, Y. Photodynamic inactivation of mosquito iridovirus (MIV) by C60 fullerenes / Y. Rud, S. Prylutska, L. Buchatskyy, Y. Prylutskyy, U. Ritter, P. Scharff // Mater. Werkst. - 2011. - V. 42. - № 2. - P. 136-138.

149. Spielmann, H. P. Preparation and NMR characterization of C70H10: cutting a fullerene pi-system in half / H. P. Spielmann, B. R. Weedon, M. S. Meier // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - № 9. - P. 2755-2758.

150. Troyanov, S.I. The first X-ray crystal structures of halogenated [70]fullerene: C70Br10 and C70Br10*3Br2 / S.I. Troyanov, A.A. Popov, N.I. Denisenko, O.V. Boltalina, L.N. Sidorov, E. Kemniz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - № 21. - P. 2395-2398.

151. Avent, A.G. Preparation and characterisation of two [70]fullerene diols, C70Ph8(OH)2 / A.G. Avent, P R. Birkett, A.D. Darwish, H.W. Kroto, R. Taylor, D.R.M. Walton // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2001. - № 1. - P. 68-72.

152. Goryunkov, A.A. Regioselective near-equatorial chlorination of C^-C70(CF3)8 / A.A. Goryunkov, N.A. Samokhvalova, P.A. Khavrel, N.M. Belov, V.Yu. Markov, L.N. Sidorov, S.I. Troyanov // New J. Chem. - 2011. - V. 35. - № 1. - P. 32-35.

153. Clikeman, T.T. Regioselective Sequential Additions of Nucleophiles and Electrophiles to Perfluoroalkylfullerenes: Which Cage C Atoms Are the Most Reactive and Why? / T.T. Clikeman, I.V. Kuvychko, N.B. Shustova, Y.-S. Chen, A.A. Popov, O.V. Boltalina, S.H. Strauss // Chem. Eur. J.

- 2013. - V. 19. - № 16. - P. 5070-5080.

154. Xiao, Z. Regiochemistry of [70]Fullerene: Preparation of C70(OOtBu)n (n = 2, 4, 6, 8, 10) through Both Equatorial and Cyclopentadienyl Addition Modes / Z. Xiao, F. Wang, S. Huang, L. Gan, J. Zhou, G. Yuan, M. Lu, J. Pan // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - № 6. - P. 2060-2066.

155. Kareev, I. E. High-temperature synthesis of the surprisingly stable Cy-C70(CF3)10 isomer with a para -meta-para ribbon of nine C6(CF3)2 edge-sharing hexagons / I.E. Kareev, I.V. Kuvychko, A.A. Popov, S.F. Lebedkin, S.M. Miller, O.P. Anderson, S.H. Strauss, O.V. Boltalina // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44. - № 48. - P. 7984-7987.

156. Rybalchenko, A.V. Electron affinities of [5,6]-open and [5,6]-closed adducts of trifluoromethylfullerene C^-C70(CF3)8: even one bond matters! / A.V. Rybalchenko, M.G. Apenova, O.O. Semivrazhskaya, N.M. Belov, V.Yu. Markov, S.I. Troyanov, I.N. Ioffe, N.S. Lukonina, L.N. Sidorov, T V. Magdesieva, A.A. Goryunkov // Electrochim. Acta - 2016. - V. 191. - P. 980-986.

157. Kraevaya, O.A. Thiophene-based water-soluble fullerene derivatives as highly potent antiherpetic pharmaceuticals / O.A. Kraevaya, A.S. Peregudov, N.E. Fedorova, R.R. Klimova, I.A. Godovikov, D.V. Mishchenko, A.F. Shestakov, D. Schols, A.A. Kushch, P.A. Troshin // Org. Biomol. Chem. - 2020. - V. 18. - № 42. - P. 8702-8708.

158. Mark, V. A novel alkylation reaction: the reaction of halocyclopentadienes with phosphorous esters / V. Mark // Tetrahedron Lett. - 1961. - V. 2. - № 9. - P. 295-298.

159. Wiley, D. W. Fluoro Ketones. II. Reactions with Trialkyl Phosphites / D.W. Wiley, H.E. Simmons // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29. - № 7. - P. 1876-1879.

160. Pudovik, A.N. The Arbuzov reaction and its development in the works of the Kazan School of Chemists / A.N. Pudovik, T.Kh. Gazizov, A.N. Nesmeyanov // Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci. - 1977. - V. 26. - P. 1805-1821.

161. Zhang, H. Selective Synthesis of [60]Fullerene Multiadducts through DCC (Dicyclohexylcarbodiimide) Mediated Reactions / H. Zhang, Y. Li, L. Gan // Synlett. - 2018. - V. 29.

- № 9. - P. 1167-1170.

162. Hormann, F. Efficient Synthesis of C2V-Symmetrical Pentakisadducts of C60 as Versatile Building Blocks for Fullerene Architectures that Involve a Mixed Octahedral Additi-on Pattern / F.

Hormann, W. Donaubauer, F. Hampel, A. Hirsch // Chem. Eur. J. - 2012. - V. 18. - № 11. - P. 33293337.

163. Wasserthal, L. Hierarchically Ordered Self-Assembly of Amphiphilic Bifullerenes / L. Wasserthal, B. Schade, K. Ludwig, C. Bottcher, A. Hirsch // Chem. Eur. J. - 2014. - V. 20. - № 20. -P. 5961-5966.

164. Iehl, J. A Click-Click Approach for the Preparation of Functionalized [5:1]-Hexaadducts of C60 / J. Iehl, J.-F. Nierengarten // Chem. Eur. J. - 2009. - V. 15. - № 30. - P. 7306-7309.

165. Fortgang, P. Molecular Motion Inside an Adsorbed [5:1]Fullerene Hexaadduct Observed by Ultrafast Cyclic Voltammetry / P. Fortgang, E. Maisonhaute, C. Amatore, B. Delavaux-Nicot, J. Iehl, J.-F. Nierengarten // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - V. 50. - № 10. - P. 2364-2367.

166. Li, C.-Z. Regioselective Synthesis of Tetra(aryl)-Mono(silylmethyl)[60]Fullerenes and Derivatization to Methanofullerene Compound / C.-Z. Li, Y. Matsuo, E. Nakamura // Tetrahedron. -2011. - V. 67. - № 51. - P. 9944-9949.

167. Xiao, Z. Copper-Catalyzed Formal [4+2] Annulation Between Alkyne and Fullerene Bromide / Z. Xiao, Y. Matsuo, E. Nakamura // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. - № 35. - P. 12234-12236.

168. Sokolova, A.S. Quaternary ammonium salts based on (-)-borneol as effective inhibitors of influenza virus / A.S. Sokolova, O.I. Yarovaya, D.V. Baranova, A.V. Galochkina, A.A. Shtro, M.V. Kireeva, S.S. Borisevich, Yu.V. Gatilov, V.V. Zarubaev, N.F. Salakhutdinov // Arch. Virol. - 2021. -V. 166. - P. 1965-1976.

169. Kraevaya, O.A. Diversion of the Arbuzov reaction: alkylation of C-Cl instead of phosphonic ester formation on the fullerene cage / O.A. Kraevaya, A.S. Peregudov, S.I. Troyanov, I. Godovikov, N.E. Fedorova, R.R. Klimova, V.A. Sergeeva, L.V. Kameneva, E.S. Ershova, V.M. Martynenko, S. Claes, A.A. Kushch, S.V. Kostyuk, D. Schols, A.F. Shestakov, P.A. Troshin // Org. Biomol. Chem. -2019. - V. 17. - № 30. - P. 7155-7160.

170. Guan, M. Pd-Catalyzed sequential ß-C(sp )-H arylation and intramolecular amination of 5-C(sp )-H bonds for synthesis of quinolinones via an N,O-bidentate directing group / M. Guan, Y. Pang, J. Zhang, Y. Zhao // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - № 43. - P. 7043-7046.

171. Kotelnikova, R.A. Influence of water-soluble derivatives of [60]fullerene on therapeutically important targets related to neurodegenerative diseases / R.A. Kotelnikova, A.V. Smolina, V.V. Grigoryev, I.I. Faingold, D.V. Mischenko, A.Yu. Rybkin, D.A. Poletayeva, G.I. Vankin, V.L. Zamoyskiy, I.I. Voronov, P.A. Troshin, A.I. Kotelnikova, S.O. Bachurin // Med. Chem. Commun. -2014. - V. 5. - № 11. - P. 1664-1668.