Биохимия лигнина в почвах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.13, доктор наук Ковалев Иван Васильевич

• Ковалев Иван Васильевич
• доктор наук
• 2016

Оглавление диссертации доктор наук Ковалев Иван Васильевич

Введение

Глава 1. Состояние проблемы

1.1. Биосинтез лигнина

1.2. Структура лигнина

1.3. Источники лигнина

1.4. Разложение лигнина

1.5. Роль лигнина в формировании гумуса почв (разложение, скорость трансформации лигнина в почве и его роль в гумусообразовании)

Глава 2. Объект и методы исследования

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.0. Экосистемы горизонтальной зональности

2.1.1. Хвойные леса Красноярского края на серых лесных почвах

2.1.2. Экосистемы южной тайги (березово-осиновые) на светло-серых лесных и агросерых почвах Московской области

2.1.3. Дубово-липовые широколиственные леса на серых лесных почвах «Тульских засек»

2.1.4. Березовые колки лесостепи и агроэкосистемы Брянского ополья

на агросерых почвах

2.1.5. Агроэкосистемы луговых степей на черноземах Ставрополья

2.1.6. Тропические леса Амазонии на красноземах

2.1.7. Экосистемы вертикальной зональности

2.1.7.1. Почвы вертикального ряда аридных ландшафтов Тянь-Шаня

2.1.7.2. Почвы вертикального ряда гумидных ландшафтов Северного Кавказа

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методы определения лигнина (продуктов окисления лигнина)

2.2.1.1. Метод мягкого щелочного окисления лигнина в тканях растений, подстилках, почвах

2.2.1.2. Определение продуктов окисления лигнина в гранулометрических фракциях

2.2.1.3. Определение продуктов окисления лигнина на поверхности и внутри агрегата

2.2.1.4. Изучение лигниновых фенолов в гуминовых кислотах методом

1 ^

С-ЯМР-спектроскопии

2.2.2. Химические методы исследования почв

2.2.3. Методы определения биохимической активности почв

2.2.4. Физические и водно-физические методы исследования почв

2.2.5. Дополнительные методы и подходы

Глава 3. Биогеохимия лигнина в почвах

3.1. Лигнин (лигниновые фенолы, УБС) в тканях растений

3.2. Лигнин (УБС) в подстилках, ветоши

3.3. Лигнин (УБС) в корнях растений

3.4. Лигнин (У$>С) в почве

3.4.1. Условия разложения лигнина в почве

3.4.2. Лигнин (УБС) в почвах горизонтального и вертикального ряда

3.4.2.1. Степень измененности боковых цепочек лигнина в почвах

по отношению к исходным растительным тканям

3.4.3. Лигнин (УБС) в почвах геохимически сопряженных катен

3.4.4. Влияние антропогенного воздействия (осушения и распашки)

на деструкцию лигнина (УБС)

3.4.5. Типы биотрансформации лигнина (УБС)

3.4.6. Пул лигниновых фенолов разных уровней структурной

организации почв

3.4.6.1. Распределение продуктов трансформации лигнина в почвенном

профиле, горизонте, агрегатах

3.4.6.2. Распределение продуктов окисления лигнина (УБС)

в гранулометрических фракциях

3.4.6.3. Лигниновые фенолы как структурные фрагменты гуминовых

кислот

3.4.6.3.1. Продукты окисления лигнина в гуминовых кислотах

3.4.6.3.2. Лигниновые фенолы в гуминовых кислотах дневных и

13

погребенных почв по данным С-ЯМР-спектроскопии

3.4.5. Запасы лигнина в экосистеме

Глава 4. Механизмы стабилизации лигнина (У8С) в почве

4.1. Стабилизация лигнина (УБС) в восстановительных условиях

4.2. Биоминералогия в почвах

4.2.1. Органоминеральные взаимодействия лигнина (УБС) в почвах

4.3. Комплексообразование

4.3.1. Хелатообразование

4.3.2. Органоминеральные фосфат-металл-гумусовые комплексные соединения

4.4. Стабилизация лигниновых фенолов в Бе-Мп ортштейнах

4.5. Стабилизация лигниновых фенолов в погребенных почвах

Глава 5. Лигнин в почвах как молекулярный индикатор (биомаркеры)

палеорастительности

Заключение

Выводы

Список литературы

Приложения

Введение

Актуальность. Неуклонное развитие методов тонкой биохимии почв и использование нанотехнологий в почвенных исследованиях дают возможность взглянуть по-новому на устоявшиеся научные парадигмы, в том числе на теорию гумусообразования. Нарастает количество работ, в которых ставится под сомнение конденсационно-полимеризационная модель образования гуминовых кислот (Тюрин И.В., 1937; Кононова М.М., 1963; Flaig W., 1964, 1988; Александрова Л.Н., 1980; Stevenson F.J., 1982, 1994; Гришина Л.А., 1986; Schulten H.-R., Schnitzer M., 1993, 1997; Орлов Д.С., 1974, 1994 и др.), гипотеза окислительно-гидролитической трансформации органических остатков, прежде всего, лигнина в гумус (Александрова, 1980; Комаров, 1988, 2004 и др.), выдвигается концепция физического закрепления продуктов метаболизма биоты (органических соединений индивидуальной природы) в почвенной матрице (Schmidt M.W.I. et al., 2011). Научное пространство занимает новая концепция молекулярной организации гуминовых веществ, основанная на базовых представлениях супрамолекулярной химии. Но, как и существующая парадигма Тюрина И.В., Кононовой М.М., Орлова Д.С. и др. о формировании гуминовых кислот и фульвокислот, так и новая супрамолекулярная концепция об образовании ассоциатов, оставляют без должного внимания вопрос о происхождении основных ароматических фрагментов гуминовых веществ и механизмах их дальнейшей трансформации в почвах. В результате, недостаточно изученным остается один из самых распространенных в биосфере биополимер, поступающий в почву с надземной и подземной биомассой растений, уникальный феномен природы - лигнин. На наш взгляд, именно поэтому, современные взгляды на пути гумусообразования и механизмы стабилизации органического вещества столь противоречивы.

Отсутствует единая методика, и не разработана методология изучения

лигнина в почвах, обусловленная трудностью его биохимической диагностики

в почвенных объектах. Нуждаются в исследовании пути и механизмы

трансформации лигнина в системе «растение - почва» в разных

4

биоклиматических зонах и ландшафтах (автоморфных, гидроморфных, равнинных, горных и т.д.). Отдельного рассмотрения требуют пути биотрансформации лигнина, распределения и стабилизации продуктов его окисления на всех уровнях структурной организации почвенной массы: в геохимически сопряженных катенах, по профилю почв, в почвенных агрегатах и конкреционных новообразованиях, в гранулометрических фракциях, на уровне молекулярных взаимодействий.

Лигнин, обладая высокой биохимической стабильностью, а также склонностью к конденсации за счет образования устойчивых С-С связей, что выделяет его из всех биополимеров, должен по праву занять свое место и в качестве надежного биомаркера при реконструкции палеосреды и индикатора биопротекторных функций гуминовых веществ, сыграть достойную роль в описании механизмов и процессов гумусообразования и в прогнозных моделях планетарного круговорота углерода.

Цель работы - выявление закономерностей поступления, состава и трансформации «лигнина» и его производных в почвах разных природных зон, изучение путей и механизмов стабилизации ароматических структур лигнина в почве, роли в процессах гумусообразования.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биохимия лигнина в почвах»

Задачи работы

• Разработать методологию изучения «лигнина» в почвах и апробировать методику мягкого щелочного окисления для выделения составляющих лигнин фенолов из растительных тканей, дневных и погребенных почв и гранулометрических фракций из них, конкреционных новообразований, препаратов гуминовых кислот.

• Дать характеристику источников лигнина на примере изучения надземной и подземной биомассы различных экосистем зонального ряда равнинных и горных территорий, агро-антропогенных ландшафтов.

• Изучить композиционный состав лигнина в почвах различных горизонтальных и вертикальных природных зон.

• Оценить характер распределения продуктов окисления лигнина в почвах геохимически сопряженных ландшафтов.

• Исследовать пути трансформации биополимера лигнина в ряду «растительные ткани - опад - подстилка - почвы - гумусовые кислоты дневных почв - погребенные гумусовые кислоты» и его роли в гумусообразовании.

• Выявить условия стабилизации лигниновых фенолов в почвах.

• Оценить устойчивость лигнина в почвах к антропогенному воздействию.

Защищаемые положения:

1. Главным источником ароматических фенольных соединений в почвах является лигнин надземной и подземной биомассы высших растений. При этом доминирующая роль принадлежит подземным органам растений.

2. Независимо от географической приуроченности экосистемы, тип поступающего в почву продуктов окисления лигнина определяется разными типами растительных ассоциаций: в хвойных лесах доминируют гваяциловые (ванилиновые) фенолы, широколиственным и мелколиственным лесам свойственны равные пропорции ванилинов и сирингилов, в степных экосистемах доминируют феруловые фенолы, а в луговых сообществах -циннамиловые структуры.

3. Существуют разные ландшафтно-зональные типы трансформации лигнина в почвах: степной, лесной, луговый, тропический, агро-антропогенный и др. Для их характеристики могут быть использованы «лигниновые параметры»: (VSC (общее количество продуктов окисления лигнина) С/V (циннамилы/ванилины), S/V (сирингилы/ванилины), К/F (кумарилы/ферулы), кислоты/альдегиды, степень трансформации боковых цепочек лигнина по отношению к исходным растительным тканям (Т, %)).

4. Гетерогенность генезиса лигнина обуславливает возможность возникновения большого числа разнообразных продуктов его разложения (ароматических кислот и альдегидов), сохраняющих композиционный состав биополимера в ряду: «ткани растений - подстилка - почва - гуминовые кислоты -погребенные гуминовые кислоты».

5. Биохимический состав растений разных экосистем оказывает решающее влияние на характер гумификации, определяя механизмы гумусообразования и структуру гуминовых кислот.

6. Вероятные пути трансформации лигнина в почвах в зависимости от термодинамических условий среды: 1) стабилизация и консервация лигниновых полимеров в виде высококонденсированных многоядерных ароматических структур в восстановительных условиях, в аккумулятивных позициях ландшафта, внутри агрегатов, в глеевых горизонтах почв; 2) незначительная трансформация биополимера вследствие увеличения его растворимости в контрастной окислительно-восстановительной обстановке при сохранении неизменными главных лигниновых структур (ортштейны, металл-органические комплексы, гуминовые кислоты); 3) деградация лигнинов в окислительной среде до более простых фенольных кислот - агентов почвообразовательных процессов и биохимических превращений; 4) конденсация при погребении.

Научная новизна работы.

• Разработана системная методология исследования биогеохимии лигнина в наземных экосистемах различных природных зон.

• Получены новые экспериментальные данные о полимолекулярном составе лигнина в разных типах растительных тканей: в древесине можжевельника (впервые), а также в хвое сосны, в степных злаках, луговом разнотравье.

• Дана количественная характеристика контрастных типов биогеохимических превращений в почвах зонального ряда: степной, лесной, луговый, тропический, агро-антропогенный.

• Впервые прослежен путь трансформации молекулы биополимера в ряду «растительные ткани - опад - подстилка - почвы - гумусовые кислоты дневных почв - погребенные гумусовые кислоты».

• На основе анализа ЯМР-спектров гуминовых кислот доказано участие лигниновых фенолов в формировании гумуса почв. Установлено, что структура молекулы гуминовой кислоты во многом определяется филогенетическим происхождением лигнина.

• Установлено участие лигниновых фенолов в агрегатообразовании, в формировании конкреций и гранулометрических фракций почв.

• Впервые установлено, что агро-антропогенное использование (осушение, распашка, производственное лесоразведение) вызывает ускоренную деструкцию макромолекулы лигнина.

Практическая значимость.

• Апробированная методика мягкого щелочного окисления органического вещества может быть использована для анализа содержания и состава лигнина в объектах наземных экосистем: не только в тканях растений, но и в дневных и погребенных почвах, включая минеральные малогумусные горизонты, в конкреционных новообразованиях, гранулометрических фракциях почв, препаратах гуминовых кислот.

• Полученные данные по химической структуре лигнина в растениях и почвах могут быть использованы при разработке технологий использования органических удобрений, гуминовых препаратов (индикатора биопротекторных функций гуминовых веществ), отходов целлюлозно-бумажной промышленности в сельском хозяйстве, в прогнозных моделях планетарного круговорота углерода.

• Композиционные соотношения лигниновых фенолов, лигниновые

параметры могут быть использованы в качестве органических маркеров:

степени гидроморфизма почв в катене геохимически сопряженных ландшафтов, индикатором типа дневной и палеорастительности, степени антропогенного воздействия.

ГЛАВА 1. Биосинтез, структура, источники, разложение лигнина и его роль в формировании гумуса почв.

1.1. Биосинтез лигнина

Лигнин - аморфное вещество от светло-кремового до темно-коричневого цвета (в зависимости от способа выделения); молекулярная масса от 1 до 150

-5

тыс., плотн. 1,25-1,45 г/см (Лигнины, под ред. К. В. Сарканена и К. Х. Людвига, пер. с англ., М., 1975 (1971).

Лигнин расположен в клеточных стенках и межклеточном пространстве растений и скрепляет целлюлозные волокна. Основной структурный компонент оболочки клеточной стенки растительных клеток - целлюлоза представлена длинными неразветвленными полимерными молекулами, состоящими из 100011000 остатков b -D глюкозы, соединённых между собой гликозидными связями. Наличие гликозидных связей создаёт возможность образования поперечных стивок. Вместе с гемицеллюлозами лигнин определяет механическую прочность стволов и стеблей. Лигнифицированные клеточные стенки можно сравнить с железобетоном, где лигнин - это бетон, а фибриллы целлюлозы выполняют роль арматурных прутьев (Хелдт Г.-В., 2011). Кроме того, лигнин снижает проницаемость клеточных стенок для воды и питательных веществ. Таким образом, лигнин (от лат. lignum - дерево, древесина), природный полимер; входит в состав почти всех наземных растений и по распространенности среди природных высокомолекулярных соединений уступает только полисахаридам. Название «лигнин» предложил в 1857 г. Шульце Ф., наряду с французским химиком Пайеном (Schulze F., 1857).

Точный механизм биосинтеза лигнина до сих пор не выяснен. Еще совсем недавно считалось, что формирование аморфной полимерной структуры происходит за счет случайного взаимодействия радикалов мономеров, димеров и олигомеров лигнолов. В настоящее время есть некоторые данные о том, что синтез лигнина регулируется внеклеточными гликопротеинами, которые получили название «дирижирующих белков», которые способствуют образованию различных полимерных структур, откладывающихся в строго определенных участках клеточной стенки (Хелдт Г.-В., 2011).

Еще в начале 30-х годов Эрдман Х. (Erdman H., 1950) предположил, что

природные лигнины образуются при дегидрогенной полимеризации трех

первичных спиртов: кониферилового, синапового и и-кумарового, как

структурные единицы лигнина. Первые работы К. Фрейденберга (Freudenberg

K., 1939) привели его к взгляду, что лигнин состоит из структурных единиц,

определенным образом связанных друг с другом. Принцип полимеризации, как

основной механизм образования лигнина, получил дальнейшее развитие в

работах К. Фрейденберга, К. Кратцл (Freudenberg К., 1968) и других, которые

внесли большой вклад в изучение структуры полимера и типов связи между

мономерами (Стадников Г.Л.. 1937; Манская С.М., 1948; Fischer F., 1961;

Браунс Ф.Э., 1964; Freidenberg К., 1968, 2003). В 50-60-е годы был получен

новый экспериментальный материал о биосинтезе мономерных

предшественников лигнина по шикиматному пути (Davis B.D., 1958; Sprinson

D.B., 1961; Gibson F., Gibson M.J, 1964). В этом механизме биосинтезе

ароматических соединений основными веществами служат промежуточные

продукты метаболизма сахаров. Роль сахаров в процессе лигнификации

подтвердили исследования (Hasegawa M., Higuchi T., 1960; Kratzl K., Feigle H.,

1960). С меченой глюкозой древесины сосны Pinus strobes, Eucaluptus nitens

был подтвержден механизм образования лигнина через шикимовую кислоту. К

этому времени существовало экспериментально обоснованное представление о

синтезе лигнина древесными растениями, центральное место в котором

отводилось коричной кислоте и ее окси- и метоксипроизводным. Наиболее

10

приемлемая в настоящее время гипотеза образования лигнина в высших растениях может быть представлена следующей схемой по Freudenberg К., Neish A.C., (1968): СО2 ^ сахара ^ шикимовая кислота ^ префеновая кислота ^ фенилаланин ^ производные коричной кислоты ^ фенилпрапоноидные спирты ^ лигнин (Блажей А., Шутый Л., 1973).

К настоящему времени есть положение, что лигнин синтезируется из монолигнолов - пара-кумарового, синапового (сиреневого) и кониферилового спиртов.

Рис. 1. Схема биосинтеза монолигнолов за счет восстановления соответствующих гидроксикоричных кислот (Хелдт Г.-В., 2011).

Образование монолигнолов происходит за счет восстановления карбоксильных групп соответствующих кислот до спиртов. Восстановление карбоксильной группы пара-кумаровой кислоты НАДФН (глицеральдегидфосфатдегидрогеназа) (см. рис.1) происходит через промежуточную стадию образования тиоэфира с КоА. Выделяющаяся при расщеплении тиоэфирной связи энергия активирует процесс восстановления

карбоксильной группы альдегида. Дальнейшее восстановление спирта также протекает с участием НАДФН в качестве восстановителя. Ферменты, катализирующие процесс образования пара-кумарового спирта, могут участвовать в биосинтезе синапового и кониферилового спиртов из синаповой и феруловой кислот. Синаповый и конифериловый спирты также можно получить из пара-кумарового спирта при помощи последовательных реакций гидроксилирования и метилирования (Хелдт Г.-В., 2011).

Есть мнение, что свободные монолигнины полимеризуются по свободнорадикальному механизму, инициируемому окислением монолигнинов оксидазами, содержащими в клеточных стенках растений, о чем еще писала С.М. Манская в 1948 г.

На синтез 1 структурного фрагмента лигнина, например, такого простого, как коричная кислота, необходимо 105 АТР или примерно столько же энергии, сколько образуется при окислении 3-х молекул глюкозы: 3 глюкозы ^ 114 АТР (глюкоза ^ СО2 + Н2О + 38 ATP). Для синтеза коричной кислоты через путь шикимовой и префеновой кислот вещественно необходимо ещё 2 молекулы глюкозы (Норд Ф., Шуберт В., 1965). Итого, на синтез 1 структурного фрагмента лигнина (в частности коричной кислоты: С6Н5-СН2=СН-СООН) минимально необходимо 5 молекул глюкозы. На синтез же 5 молекул глюкозы необходимо 330 АТР. Таким образом, на синтез одного структурного фрагмента лигнина требуется не меньше пяти молекул глюкозы (без учета расходов на их транспорт). При ассимиляции же растениями аллохтонных фрагментов лигнина (например, в виде арилгликопротеидных фрагментов ГВ) растение «экономит» часть молекулы глюкозы (Попов А.И., Чертов О.Г., 1997; Попов А.И., 2004).

В исследованиях последних лет большое внимание уделяется изучению ферментативных систем, катализирующих полимеризацию при образовании лигнина. Была обнаружена корреляция между лигнификацией и содержанием Р-гликозиды, пероксидазы и фенолоксидазы. Позже обнаружено, что углеводы

12

(4-O-P-D) глюкозиды являются необходимыми компонентами таких молекул, отвечающих за введение метоксильных групп в ароматические кольца лигнина (Matsui N., Chen F., Yasuda S., Fukushima K., 2000). К настоящему времени предполагается, что монолигнолы транспортируются к месту синтеза в форме гликозидов, где подвергаются гидролизу под действием гликозидаз. Дальнейшая полимеризация монолигнолов, возможно, происходит при участии лакказ и пероксидаз (рис. 2).

н2с—он н2с-он

I I

НС НС»

/-11 1 QCH сн

Ф-0 101 101

6

о 4

Рис. 2. (Хелдт Г.-В., 2011). а. Окисление монолигнола при участии лакказ и пероксидаз приводит к образованию фенолъного радикала, стабильность которого обусловлена делокализацией неспаренного электрона и его сопряжением с другими связями монолигнола. б. Монолигнолы способны димеризоватъся и полимеризоватъся, формируя аморфный полимер разветвленной структуры - лигнин.

Лакказа - это монофенолоксидаза, которая катализирует окисление фенольной группы и участвует в процессе переноса атома водорода фермент-связанным ионом на молекулярный кислород О2. По последним данным роль лакказ в формировании лигнина незначительна Основную роль в этом

процессе играют пероксидазы (Носов А.М., предисловие к русскому изданию, Хелдт Г.-В., 2011). Окисление фенольной единицы при помощи Н2О2 в присутствии пероксидаз приводит к образованию радикалов монолигнолов. Свободные фенольные радикалы димеризуются и полимеризуются в различных комбинациях за счет образования С-С и С-О-С связей, формируя высокоразветвленную полимерную структуру лигнина. В боковых цепях лигнина часто присутствуют свободные гидроксильные группы, которые могут окисляться до альдегидов и карбоксилов (Хелдт Г.-В., 2011).

Вместе с тем, невыясненным остается главный вопрос биосинтеза лигнина: каким образом осуществляются упорядочивание мономерных фрагментов и их внутримолекулярная сшивка? (Whetten R., Sedoroff R., 1995; Matsui N., Chen F., Yasuda S. et al., 2000; Drage T.C., Vane C.H., Abbott G.D., 2002; Freudenberg K., 2003, Пересыпкин В.И., Романкевич, Е.А., 2010).

1.2. Структура лигнина

Изучению структуры лигнина обязаны работам П. Класона (Klason P., 1893, 1931, 1932), который установил, что лигнин построен из фенилпропановых структурных единиц. С тех пор ароматический характер считается главной чертой лигнина.

С бензольным ядром молекулы связаны основные функциональные группы: метоксильная, гидроксильная, фенилпропановая (спиртовая) боковая цепь. Лигнин - нерегулярный полимер. Его разветвленные макромолекулы построены главным образом из остатков замещенных фенолоспиртов (см. ф-лу): 3-метоксигидроксикоричного, или кониферилового (I), 3,5-диметокси-4-гидроксикоричного, или синапового (сиреневого, II), и n-гидроксикоричного, или n-кумарового (III). Соотношение структурных фрагментов в лигнинах различного происхождения неодинаково. Лигнин древесины хвойных пород включает в основном остатки спирта I, лиственных пород - спиртов I и II, травянистых растений и некоторых древесных пород - также спирта III (Браунс

Ф.Е., 1964; Шуберт, 1968; Запрометов, 1974; Блажей А., Шутый Л., 1977). По международным правилам ШРАС (Апот I, I Ат. СИет. Сое., 82, 5552, 1960) углеродные атомы в боковой цепи коричных спиртов обозначаются а, в, у, начиная от конца цепи и кончая ближайшим к ядру атомом.

Н2СОН

СН

СН

ОН

I

II ЬЯ'=0СЯ

3

1

III К = К' = Н

Н2СОН

СН

СН

ОСН3 Н3С

3С

ОН

II

Н2СОН СН СН

ОН

III

ОСН3

Рис. 3. Структурные фрагменты лигнина:

0 — обобщённый структурный фенилпропановый [C6C3] фрагмент лигнина, в котором: Я: Н, С=, Я1: Н, OCH3; R2: Н, OCH3, С=; R3: OH, OAlk, OAr, где Alk — алкил и Аг — арил; Я4: ОАг, С=; Я5: ОН, С=, в ряде случаев Н-С—Я3 = С=0, Н-С—Я4 = С=О, Н-С—Я5 = Н—С=О, кроме того С-атомы в положениях 2 и 6 бензольного кольца могут быть связаны с С-атомами соседних структурных фрагментов лигнина; I - п-кумаровый, II - конифериловый и III - синаповый спирты представляют собой основные три типа мономерных предшественников лигнина.

Неслучайно Орлов Д.С. указывал: «поэтому крайне интересно было бы проследить за соотношением этих фрагментов в ГК почв хвойных и лиственных лесов, а также лугов (степей)» (Орлов Д.С., 1990).

Многообразие связей, которые возникают между структурными фрагментами лигнина, приводит к формированию полимеров нерегулярного строения с широко разветвленной структурой и системой сопряжения.

Соотношение структурных единиц в лигнинах различного происхождения многообразно. Так, в лигнине хвойных пород преобладают гваяциловые (конифериловые) структуры, а в лиственных - синаповые (сиреневые). В лигнинах травянистых растений превалируют п-кумаровые структуры (Сарканен К.В., Людвиг К.Х., 1975). Макромолекула лигнина характеризуется пространственной сложностью химической структуры. Это обусловлено не только разным сочетанием основных фенилпропановых структурных фрагментов лигнина, но и разнообразием связей между мономерами и нерегулярностью их чередования.

__PjiRjrH p-Cumor Alkohol

H0~V=/CH = CH~CH,°H R«=°CH3 RI,H Conifcryi Alkohol

R»=Rj=OCH3 Sinopin Alkohol

Рис. 4. Схематическое представление фрагмента лигнина хвои и структура трех лигниновых спиртов (Adler, 1999).

В макромолекуле лигнина имеются эфирные С-О-С и углеродные С-С связи (Манская С.М., Кодина Л.А., 1975). Эфирные связи образуются за счет фенольного гидроксила одного мономера и гидроксильной группы. В качестве заместителей в ароматическом кольце могут быть атомы и группы: Н, С-, -ОСНз; в пропановой цепочке -ОН, -О-, =С=О и др. (Манская С.М., Кодина Л.А., 1975; Орлов Д.С., 1985). Основные углерод-углеродные связи в макромолекуле лигнина образуются между бензольными кольцами, боковыми цепями, а также между кольцами и цепями и эти связи более прочные, чем эфирные.

Содержание метоксильных групп (-ОСН3) служит превосходной

аналитической характеристикой чистых (не содержащих сахаридов) препаратов

лигнина, так как количество этих групп возрастает в ряду растений от

ВгуорИу^Б к А^ЮБрегшае. Содержание метоксильных групп составляет от 15

до 17 % в лигнине хвойных пород и от 17 до 22 % - в лигнине лиственных

пород (Чудаков М.И., 1983). В хвойных лигнинах массовая доля углерода

(60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего

содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода

(Манская С.М., Кодина Л.А., 1975). Другими очень важными

функциональными группами являются гидроксильные группы, которые могут

находиться при бензольном ядре (фенольные) и в пропановом остатке

(спиртовые). Различие этих двух родов гидроксилов служит очень

существенной характеристикой лигнина. Количество гидроксилов составляет 1 -

8 %. Помимо спиртовых гидроксилов в пропановой цепочке существуют другие

функциональные группы. По международным правилам ШРАС (Апот X, X

Ат. СИет. Сое., 82, 5552, 1960) углеродные атомы в боковой цепи коричных

спиртов обозначаются а, в, у, начиная от конца цепи и кончая ближайшим к

ядру атомом. Другой важной функциональной группой в боковой пропановой

цепочке явлются карбонильные группы, хотя исследования карбонильных

групп лигнина нельзя считать завершенными. В боковой пропановой цепи

карбонильные группы представлены лактонными, кетонными и альдегидными

17

группировками (Александрова Л.Н., 1980). На начальной стадии трансформации лигнин содержит немного карбоксильных групп СООН - около 80-100 мг-экв/100 г (Орлов Д.С., 1985).

Необходимо отметить наиболее важные реакции функциональных групп лигнина (Блажей А., Шутый Л., 1977). Так ароматическое ядро подвергается реакции электрофильного замещения при действии галогенов, в первую очередь хлора. Лигнин легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматического кольца; одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы. Нитрование лигнина осуществляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено реакциями окисления. Азотная и азотистая кислота также действуют как электрофильные агенты. Они способствуют перемещению боковой цепи и окислительному деметилированию.

В то же время, нуклеофильные агенты реагируют и с боковой цепью, особенно с бензильным атомом углерода, так же и со свободными фенольными группами.

Важную роль играют гидролитические процессы. При обработке лигнина минеральными кислотами и основаниями лигнин гидролизуется. Необходимо, однако, помнить, что сильные кислоты одновременно способствуют образованию продуктов конденсации - окрашенных в темный цвет смолистых веществ. Поэтому в химии лигнина пользуются преимущественно мягкими солъватическими реакциями, приводящими к отщеплению низкомолекулярных веществ, легко поддающихся индентификации (Сарканен К.В., Людвиг К.Х., 1975). При мягком кислотном гидролизе в первую очередь отщепляются периферические низкомолекулярные фрагменты лигнина, тогда как внутренние части макромолекулы остаются малодоступными. Мягкий щелочной гидролиз лигнина, при котором, главным образом, отщепляются п-оксифениловые эфиры

наряду с некоторым количеством арилглицерил^-ариловых эфиров, приводит к тем же самым лигнолам, что и мягкий кислотный гидролиз (Harkin J.M., 1969).

Окисляющие агенты, например окись меди, ртути и серебра, нитробензол в щелочной среде использовались для окисления лигнина, особенно щелочное окисление нитробензолом под давлением (Kürschner K., 1969; Reale M.I., 1965; Cymbaluk N.F., Neudoerffer T.S., 1970). Мягкое избирательное окисление лигнина нитробензолом в щелочной среде служит для оценки его изменения при выделении или в других процессах. При этом расщепляются связи между а- и ß-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую группу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматических альдегидов (сиреневый, ванилин и n-оксибензальдегид) и кислот.

Помимо упомянутых, наиболее важных реакций, известны и многие другие реакции лигнина с самыми разнообразными реагентами (Блажей А., Шутый Л., 1977), что связано главным образом с его использованием. Важно отметить, что «лигнины», выделенные различными способами, отличаются по составу и свойствам как от продукта в нативной форме (протолигнина), так и друг от друга. Так, при использовании этанола извлекается лишь небольшая его часть: из хвойной древесины до 3%, из лиственной до 7% (лигнин Браунса). Растворимость возрастает в результате интенсивного размола (например, в вибромельницах) древесной муки, суспендированной в жидкости, не вызывающей набухания лигнина, например, в толуоле. Последующей экстракцией диоксаном при комнатной температуре из древесины хвойных пород извлекают до 50% лигнина (лигнин Бьёркмана, или лигнин молотой древесины). Последний, наиболее близок по составу и свойствам к протолигнину. Выход ванилина и ванилиновой кислоты из малоизмененного лигнина Бьёркмана составляет 33,4%, из сернокислотного лигнина - всего 6,7% (Богомолов Б. Д., 1973; Сарканен К. В., Людвиг К. Х. 1975).

Таким образом, к химическим доказательствам относятся результаты

определения элементного состава и получение из лигнинов и древесины

19

мономерных ароматических продуктов деструкции. К физическим доказательствам ароматической природы лигнина относятся: показатель преломления лигнина, типичный для ароматических (фенольных) соединений (около 1,6); максимумы поглощения в УФ-спектрах лигнина при длинах волн, соответствующих поглощению ароматических хромофоров, и полосы поглощения в ИК-спектрах лигнина, характерные для бензольного кольца. Поглощение УФ-излучения клеточными стенками древесины, послужившее доказательством наличия в ней ароматического природного лигнина, используется для изучения распределения лигнина в клеточных стенках (Блажей А., Шутый Л., 1977) и другие показатели (Кочева Л.С., 2008).

Изучение лигнина подтвердило, что характерной особенностью

структуры лигнина является его склонность к реакции конденсации. В

результате этого даже очень мягкого ацидолиза в лигнине значительно

увеличивается содержание конденсированных структур за счет образования

новых устойчивых С-С связей. Это свойство лигнина резко выделяет его среди

других природных полимеров и во многом определяет его поведение в

биохимических процессах. Лигнины характеризуются чрезвычайной

сложностью химической структуры, неоднородностью по мономерному

составу и типам межмономерных связей (Fuchs W., 1931, 1936; Freudenberg K.,

1932; Браунс Ф.Э., Браунс Д.А., 1964; Фрейденберг, 1968, 2003; Nelson P.F.,

Smith, J.G., 1966; Lignins ..., 1971; Несмеянов Н.А., 1974; Манская С.М.,

Кодина Л.А., 1975; Сарканен К.В., Людвиг К.Х., 1975; Блажей А., Шутый Л.,

1977; G.E. Maciel et. al., 1981; Брунов Г., 1982; J.O. Skjemstad et. al., 1983;

Чудаков М. И., 1983; Saiz-Jimenez C., de Leeuw J.W., 1986; Фенгель Д., Вегенер

Г., 1988; Lignin biosynthesis, 1995; Whetten R., Sedoroff R., 1995; Cody G.D.,

Sa'ghi-Szabo' G., 1999; Matsui N., Chen F., Yasuda S. et. al., 2000; Payne D.F.,

Ortoleva P.J, 2001; Hernes P.J., Benner R., 2002, 2003; Карманов А.П. и др., 2002;

Кочева Л.С., 2008 и многие др.). На сложность химической структуры еще И.В.

Тюрин, (1937) указывал: «лигнин высокомолекулярное вещество по

Фрейденбергу, или, лучше сказать, смесь очень близких по своей природе

20

веществ, которые будучи построены по одному типу практически бесконечных цепей, как в целлюлозе, могут в известных пределах варьировать по составу и свойствам отдельных элементов цепи». Неоднородность лигнина прослеживается на всех уровнях исследования отдельных растений и растительных групп (Манская С.М., Кодина Л.А, 1975; Cody C.D., Saghi-Szabo G., 1999; Nelson P.F., Smith J.G., 1996.; Payne D.F., Ortoleva P.J., 2001а, 2001 b.; Ковалева Н.О., Ковалев И.В., 2006, 2009).

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Ковалев Иван Васильевич, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. "Агроклиматический справочник" по Московской области. М., "Московский рабочий", 1967, -135с.

2. Алифанов В.М. Серые лесные почвы центра Русской равнины. Историко генетический анализ // Эволюция и возраст почв СССР, Пушино. 1986. C. 155163.

3. Алифанов В.М. Палеокриогенез и современное почвообразование. Пущино: ОНТИ ПНЦ РАН, 1995. 318 с.

4. Анисимова М.А., Перминова И.В., Лебедева Г.Ф. Детоксицирующая способность гуминовых кислот по отношению к гербициду трифлуралину. // Почвоведение, 1998, № 9. С. 1079-1084.

5. Асеева И.В., Самко О.Т. Нуклеиновые кислоты и биомасса микроорганизмов в зональном ряду почв // Почвоведение. 1984. № 5. С. 84-90.

6. Александрова Л.Н., Надь М.О. О природе органоминеральных коллоидов и о методах их изучения // Почвоведение. 1958. № 10. С 21-27.

7. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. - Л.: Наука,1980. - 288 с.

8. Артемьева З.С. Органическое вещество и гранулометрическая система почвы. -М.: ГЕОС, 2010. - 240 с.

9. Аристовская Т.В. Роль микроорганизмов в мобилизации и закреплении железа в почвах. // Почвоведение, 1975, № 4. С. 87-91

10.Аристовская Т.В. Микробиология процессов почвообразования. М.,"Наука",1980, с. 187.

11. Архипов С.С. Серии дубравно-широкотравных ассоциаций. // Труды по лесному опытному делу Тульских засек. М.: 1939, вып.4. С. 41-186.

12.Ахтырцев Б.П. Серые лесные почвы центральной России. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1979, 232 с.

13.Афанасьев Н.И. Структура макромолекул в растворах на границах раздела фаз и поверхностно-активные свойства лигносульфонатов // Автореф. дис. ... д-ра хим. наук. СПб. 1996. 41 с.

14. Бабанин В.Ф., Трухин В.И., Карпачевский Л.О., Иванов А.В., Морозов В.В. Магнетизм почв. Ярославль: ЯГТУ, 1995. 223 с.

15. Бабанин В.Ф., Карпачевский Л.О., Морозов В.В., Шипилин А.М. Бионакопление и биоминерализация железа в почве по данным ЯГРС и магнитных измерений // Грунтознавство. 2001. Т. 1, № 1-2, С. 23-37.

16. Бабанин В.Ф., Трухин В.И., Карпачевский Л.О., Иванов А.В., Морозов В.В. Магнетизм почв. Ярославль: Изд-во ЯГТУ, 1995. 223 с.

17. Базилевич Н.И. Биотический круговорот на пяти континентах: азот и зольные элементы в природных наземных экосистемах / Базилевич Н.И., ТитляноваА.А. -Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008. 381 с.

18. Бакина Л.Г. Роль фракций гумусовых веществ в почвенно-экологических процессах // Автореф.. дис. д-ра биол. наук. 2012.

19. Бамбалов Н.Н. Выделение и свойства препаратов лигнина из гумифицированных материалов // Почвоведение, 2001, № 5. С. 549-556.

20. Бамбалов Н.Н. Изменение элементного состава лигнина в процессе гумификации // Почвоведение, 2011, № 10. С. 1193-1200.

21. Башкин В.А. Касимов Н.С. Биогеохимия. Изд-во «Научный мир». 2004. - 648 с.

22. Безуглова О.С. Гумусное состояние черноземностепных и каштановых почв южной России // автореферат докторской дисс. на соикание д-ра биологических наук, Ростов, 1996, 50 с.

23. Березин П.Н. Гранулометрия почв и почвообразующих пород. В кн.: Современные физические и химические методы исследования почв. Изд-во МГУ, М., 1987, с. 56-73.

24. Бирюкова О.Н. Органическое вещество погребенных почв лёссовых отложений, его значение для общей теории гумификации и палеопочвенных реконструкций // Автореф. канд. дис. М., 1978, 24 с.

25. Блажей А., Шутый Л. Фенольные соединения растительного происхождения (перевод со словацкого) // Издательство «Мир», Москва, 1977 (1973). 207 с.

26. Богатырев Л.Г., Сапожников В.А., Воедило А.А. Трансформация органического вещества в основных экосистемах как один из критериев оценки интенсивности круговорота // Вестн. Моск. ун-та. Сер 17. Почвоведение. 1999. № 3. С. 13-23.

27. Богатырев Л.Г., Светицкий И.А., Шарафутдинов Р.Н., Степанов А.А. Лесные подстилки и диагностика современной направленности гумусообразования в различных географических зонах // Почвоведение. 1998. № 7. С. 864-875.

28. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. Т. 1. М.: Лесная пром-сть, 1973. 398 с.

29. Борзов А.А. Общий характер поверхности Московского края. В кн.: Географические работы, М., Географиздат, 1954, с. 118-134.

30. Браунс Ф. Э., Браунс Д. А. Химия лигнина. - М.: Лесная промышленность, 1964. 415 с.

31. Брунов Г. Строение и реакции лигнина // химия древесины. М.: Лесная промышленность. 1982. С. 153-171.

32. Быковская Т.К., Ковалева Н.О. Горные почвы Карачаево-Черкессии: Гриф и К. 2010.-130с.

33. ВадюнинаА.Ф., Корчагина З.А. Методы исследования физических свойств почвы. М.: Агропромиздат, 1986. 416 с.

34. Ваксман С.А. Гумус. Происхождение, химический состав и значение его в природе (1936). М., Сельхозгиз, 1937. 472 с.

35. Ванюшина А.Я., Травникова Л.С. Органо-минеральные взаимодействия в почвах (обзор литературы). // Почвоведение . 2003. № 4. С. 418-428.

36. Величко А. А., Морозова Т. Д. Брянская ископаемая почва, ее стратиграфическое значение и природные условия формирования.// Лёссы, погребённые почвы и криогенные явления на Русской равнине. М.: Наука, 1972, с.71-114.

37. Величко А. А., Морозова Т. Д., Нечаев В. П., Порожнякова О. М. Палеокриогенез, почвенный покров и земледелие. М.: Наука, 1996. 150 с.

38. Верховцева Н.В., Милановский Е.Ю., Шеин Е.В., Тюгай З.Н. Распределение микроорганизмов и гумусовых веществ по гранулометрическим и агрегатным фракциям чернозема // Мат-лы 1У-го съезда Докучаевского общества почвоведов «Почвы - национальное достояние России». Кн. 1. Новосибирск: Наука-Центр, 2004. С. 30 - 32.

39. Вильямс Р.В. Собрание сочинений. // М., 1951, т.6, -576 с.

40. Виноградский С. Н. Микробиология почвы. Проблемы и методы. М.: Изд-во АН СССР, 1952.

41. Витязев В.Г., Никитин Е.Д. Характеристика удельной поверхности некоторых почв южной тайги в генетическом аспекте // Изв. ТСХА. 1978, N6. С. 110-113.

42. Владыченский С.А. Непрочносвязанные гуминовые вещества почвенных коллоидов как фактор агрономически ценной структуры почвы. // Почвоведение, 1939, № 11. С. 45-53.

43. Власюк П.А., Седлецький 1.Д. Вбирна знаттсть р1зних грунив у свиш сучасттх досягнень фзики та х1ми. // Б1сник с.-г. науки. 1960. № 3. С. 12-25.

44. Водяницкий Ю.Н. Образование оксидов железа в почве. М.: Почвенный институт им. В.В. Докучаева, 1992. 275 с.

45. Водяницкий Ю.Н. Гидроксиды железа в биогенных новообразованиях лесных почв Русской равнины // Почвоведение. 2003 № 12. С. 1440-1452.

46. Водяницкий Ю.Н. Химия, минералогия и цвет оглеенных почв. - М.: ГНУ Почвенный институт им. В.В. Докучаева РАСХН, 2006. -170 с.

47. Воробьев Г. Т. Почвенный покров Брянской области, его структура и пути рационального использования. Автореф. дис. ... канд. геогр. н. М., 1975. 24 с.

48. ВоробьеваЛ.А. Химический анализ почв: Учебник. - М.: Изд-во МГУ, 1998. - 272 с.

49. Воронин А.Д. Основы физики почв. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1986. - с. 244.

50. Высоцкий Г.Н. Почвенно-ботанические исследования в южных Тульских засеках. //Труды опытных лесничеств. С-Пб.: 1906, вып. 4. С. 441-662.

51. Голосов Н.А. Естественно-исторические условия Тульских засек. // Труды по лесному опытному делу Тульских засек. Государственный лесной заповедник «Тульские засеки», 1937, вып.1. С. 63-164.

52. Горбунов Н.Н. Минералогия и физическая химия почв. М.: Наука, 1978. -293 с.

53. Градусов Б.П., Фрид А.С., Градусова О.Б. Диагностика почв с процессами лессиважа и метаморфических изменений твердой фазы // ДАН, 2002. Т. 385, № 3.

54. Гришина Л.А. Биологический круговорот и его роль в почвообразовании. Курс лекций.. М.: Изд-во МГУ, 1974. -128 с.

55. ГришинаЛ.А., Копцик Г.Н., МакаровМ.И. Трансформация органического вещества почв: Учебное пособие. - М.: Изд-во МГУ, 1990. -88 с.

56. Гришина Л.А., Самойлова Е.М. Учет биомассы и химический анализ растений. М.: МГУ, 1971, 99 с.

57. Грушников О. П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина, М., Наука. 1973. - 296 с.

58. Гусев В. В. Зависимость плотности дерново-подзолистой почвы на моренных суглинках от степени ее облессованности и размеров отобранных образцов // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 17, почвоведение. 1990. № 2. С. 47-52.

59.Дзержинская И. С. Интенсификация процессов редукции в специфических экосистемах. автореф. докт. дис. М., 1987.

60. Дзержинская И. С. Особенности процесса деструкции некоторых форм лигнина в условиях повышенной микробиологической активности // Гуминовые вещества в биосфере / Биологические науки / Науч. докл. высш. школы. 1991. № 10 (334). С. 37-43.

61. Дмитриев Е.А. Математическая статистика в почвоведении. М.: Изд-во Моск. унта, 1995. 320 с.

62. Дмитриев Е. А., Липатов Д. Н., Милановсий Е. Ю. Содержание гумуса и проблема вторых гумусовых горизонтов в серых лесных почвах Владимирского ополья // Почвоведение. 2000. № 1. С. 6-15.

63. Добровольский Г.В., Ковалева Н.О. Информационная функция почв в биосфере // Роль почв в биосфере. Тр. Ин-та экологического почвоведения МГУ им. М.В. Ломоносова. - Вып. 10. -М.: МАКС Пресс, 2010. С. 7-24.

64.Добровольский Г.В., Терешина Т.В. О биологическом генезисе марганцовисто-железистых новообразований в почвах южной тайги // Вестн. Моск. ун-та. Сер.17, почвоведение. 1976. № 3. С. 78-87.

65. Докучаев В.В. Избранные сочинения. Т. 3 (стр. 336) Госиздат с/х литературы. Москва, 1949. 446 с.

66. Долгоносов Б.М., Губернатова Т.Н. Кинетика ферментативной деструкции органических макромолекул с фрактальной структурой // Теоретические основы химической технологии. 2007, том 41, № 6. С. 671-680.

67. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы: слюды, хлориты. М. Наука, 1991.

68.Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы: смектиты, смешанослойные образования. М.: Наука, 1990. 212 с.

69. Евдокимова Т.И., Ковалева Н.О. Роль биологического круговорота элементов в эволюции ландшафта Северного Тянь-Шаня //Вестн. МГУ. Сер. 17. Почвоведение. 1999. № 4. С. 23-29.

70. Завалишин А.А. К вопросу о генезисе почв западных Тульских засек // Ученые записки Ленингр. гос. ун-та. Сер. биол. наук. № 140. Вып. 27. 1951. С. 158-198.

71. Завалишин А.А. К характеристике основных подтипов почв лесной зоны Европейской части СССР // Сб. работ Центрального музея почвоведения. Л., 1954. Вып. 1. С. 100-159.

72. Заварзин Г.А. Лекции по природоведческой микробиологии // М.: Наука, 2004. 348 с.

73. Заварзина А.Г., 2010: Палеопочвы и индикаторы континентального выветривания в истории биосферы. Серия «Гео-биологические системы в прошлом» (Реконструкция возникновения палеопочв на основе современных процессов гумусообразования. С. 36-75). М.: ПИН РАН, 2010. С. 36-75. http://www.paleo.ru/paleosoils_and_weathering.

74. Зайдельман Ф.Р., Ковалев И.В. Эколого-гидрологическая оценка светло-серых оглеенных почв, осушенных бестраншейным и траншейным дренажом // Почвоведение. 1994. № 1. С. 110-120.

75. Зайдельман Ф.Р., Ковалев И.В. Влияние дренажа на состояние и строение конкреций в серых оглеенных почвах // Почвоведение, 1998, № 9. С. 1103-1111.

76. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. 230 с.

77. Звягинцев Д.Г. Почва и микроорганизмы. М., МГУ, 1987. 256 с.

78. Звягинцев Д.Г., Асеева И.В., Бабьева И.П., Вызов Б.А., Гузев В.С., Добровольская Т.Г.,. Зенова Г. М, Кожевин П. А., Кураков А. В., Лысак Л. В., Марфенина О. Е., Мирчинк Т. Г., Полянская Л. М., Панников Н. С., Скворцова И. Н., Степанов А. Л., Умаров М. М. // Методы почвенной микробиологии и биохимии: Учеб. Пособие /Под ред. Д. Г. Звягинцева. - М.: Изд-во МГУ, 1991. - 304 с: ил.

79. Звягинцев Д.Г., Шаповалов А.А., Пуцикин Ю.Г., Степанов А.Л., Лысык Л.В., Буланкина М.А. Устойчивость гуминовых кислот к микробной деструкции // Вест. Моск. Ун-та, 2004. Сер. 17, почвоведение. С. 44-47.

80. Зонн С.В. Железо в почвах (генетические и географические аспекты). М., 1982, -207 с.

81. Зонн С.В., Ерошкина А.Н., Карманова Л.А. О группах и формах железа как показателях генетических различий почв. // Почвоведение. 1976. № 10. С. 3-12.

82. Зубкова Т.А., Карпачевский Л.О. Матричная организация почв. М.: РУСАКИ. 2001. - 296 с.

83. Иванов В.В., Силева Т.М. Первичные минералы ледниковых почвообразующих пород Русской равнины: Учебное пособие. - М.: МАКС Пресс, 2005. -76 с.

84. Карманов А.П. Исследование физико-химических свойств лигнинов из древесины сосны и акации // Леснй журнал, 2003, № 5. С. 93-102.

85. Карманов А.П., Беляев В.Ю., Кочева Л.С. Исследование структуры макромолекул лигнинов. // Химия растительного сырья. 2010. №1. С. 27-34

86. Карманов А.П., Беляев В.Ю., Марченко Т.А., Кочева Л.С., Монаков Ю.Б. Топологическая структура березы // Высокомол. соед. 2002. Т. 44(А). №2. С. 233 -238.)

87. Карманов А.П. Концепция топологической структуры лигнина // Физикохимия лигнина: матер. II межд. конф. Архангельск. 2007. С. 7 - 11.

88. Карманов А.П., Беляев В.Ю., Кочева Л.С. Исследование структуры макромолекул лигнинов. // Химия растительного сырья. 2010. №1. С. 27-34.

89. Карманова Л.А. Общие закономерности соотношения и распределения форм железа в основных генетических типах почв. // Почвоведение. 1978. № 7. С. 49-62.

90. Карпачевский Л.О. Особенности генезиса почв центрального лесного заповедника // Генезис и экология почв центрального лесного заповедника. М.: Наука, 1979. С. 5-17.

91. Кауричев И.С. Подзолообразование и поверхностное оглеение почв // Изв. ТСХА, 1967, вып. 2, с. 119-127.

92. Кауричев И.С., Витязев В.Г., Рабий А. Влияние оглеения на удельную поверхность почв и пород // Изв. ТСХА. 1979. № 4. С. 58-61.

93. Кауричев И.С., Ноздрунова Е.М. Общие черты генезиса почв временного избыточного увлажнения // Новое в теории оподзоливания и осолодения почв. М.: Изд-во АН СССР. 1964. С. 46-61.

94. Кауричев И.С., Тарарина Л.Ф. Об окислительно-восстановительных условиях внутри и вне агрегатов серой лесной почвы. // Почвоведение, 1972, N 10. С. 39-42.

95. Кефели В.И. Почва и растение как компоненты биосферы. Пущино. 1989.

96. КечайкинаИ.О., Рюмин А.Г., Чуков С.Н. Постагрогенная трансформация органического вещества дерново-подзолистых почв // Почвоведение, 2011. № 10. С. 1178-1192.

97. Классификация и диагностика почв России / Авторы и составители: Л. Л. Шишов, В. Д. Тонконогов, И. И. Лебедева, М. И. Герасимова. Смоленск: Ойкумена, 2004. 342 с.

98. Ковалев И.В. Эколого-гидрологическая оценка светло-серых оглеенных почв и их изменение под влиянием дренажа //Автореф. дис. ... канд. биол. н., М: МГУ, 1994, 25с.

99. Ковалев И.В. Сезонная динамика и состав дренажного стока в серых лесных оглеенных почвах. //Мелиорация и водное хозяйство, 2001, № 1. С.32-33.

100. Ковалев И.В. Методические особенности лабораторного определения коэффициента фильтрации в тяжелосуглинистых почвах методом Хануса

//Электронный научный журнал «Доклады по экологическому почвоведению», 2007, выпуск 5, № 1. С. 61-81. http://soilinst.msu.ru

101. Ковалев И.В., Ковалева Н.О. Биохимия лигнина в почвах периодического переувлажнения (на примере агросерых почв ополий Русской равнины) // Почвоведение. 2008. № 10. С. 1205-1216.

102. Ковалев И.В., Ковалева Н.О. Органофосфаты в почвах периодического

31

переувлажнения (по данным Р ЯМР-спектроскопии) // Почвоведение, 2011, № 1. С. 24-30.

103. Ковалев И.В., Ковалева Н.О. Характеристика твердой фазы как отражение полигенетичности агросерых почв Брянского ополья. // Роль почв в биосфере. Тр. Ин-та экологического почвоведения МГУ им. М.В.Ломоносова. - Вып. 11. -М.: МАКС Пресс, 2011. С. 61-78.

104. Ковалев И.В., Ковалева Н.О. Пул аминосахаров в почвах периодического переувлажнения // Роль почв в биосфере. Тр. Ин-та экологического почвоведения МГУ им. М.В.Ломоносова. - Вып. 12. -М.: МАКС Пресс, 2012. С. 136-147.

105. Ковалев И.В., Ковалева Н.О. Железо в агросерых почвах Брянского ополья // Роль почв в биосфере. Тр. Ин-та экологического почвоведения МГУ им. М.В.Ломоносова. - Вып. 12. -М.: МАКС Пресс, 2012. С. 78-94.

106. Ковалев И.В., Сарычева И.В. Соединения железа в серых лесных гидроморфных почвах // Вестн. Моск. ун-та. Сер.17, почвоведение. 2007. № 2. С. 30-36.

107. Ковалева Н.О. Горные почвы Евразии как палеоклиматический архив позднеледниковья и голоцена // Автореф. дис. ... докт. биол. н. М., 2009. 50 с.

108. Ковалева Н.О. Евдокимова Т.И. Характеристика органического вещества горных почв северного склона Киргизского хребта Тянь-Шаня. // Почвоведение, 1995, № 10. С. 1239-1247.

109. Ковалева Н.О., Ковалев И.В. Ароматические структуры лигнина в органическом веществе серых лесных почв. // Вест. Моск. ун-та. Сер.17. Почвоведение, 2002, № 2. С.23-27.

110. Ковалева Н.О., Ковалев И.В. Особенности органического вещества железисто-марганцевых конкреций серых лесных почв (по данным С ЯМР-спектроскопии) //Вестник московского университета, серия 17, почвоведение, 2003, № 2. С. 25-32.

111. Ковалева Н.О., Ковалев И.В. Биотрансформация лигнина в лесных почвах. //Лесоведение, 2006, № 3. С. 57-63.

112. Ковалева Н.О., Ковалев И.В. Биотрансформация лигнина в дневных и погребенных почвах разных экосистем // Почвоведение, 2009. № 11. С. 84-96.

113. Ковалева Н.О., Ковалев И.В. Роль климатических ритмов в динамике археологических культур в ландшафтах Поценья // Природа и общество: Человек и природа в пространстве и времени. Серия «Социоестественная история. Генезис кризисов природы и общества в России». Под ред. Кульпина Э.С. Вып. XXXVI. М.: Издательский Дом «ИАЦ-Энергия», 2012. С. 97-110.

114. Ковалева Н.О., Терентьева Е.В., Ковалев И.В. Липидная фракция почвенного гумуса как источник палеопедологической информации // Тез. Докл. III всерос. конф. «Гуминовые вещества в биосфере». Санкт-Петербург, 2005. С. 64-65.

115. Ковалевский Д.В., Пермин А.Б., Перминова И.В., Петросян В.С. выбор условий

13

регистрации количественных С ЯМР-спектров гумусовых кислот // Вестн. Моск. ун-та. 2000. Сер. 2. Химия. Т.41. № 1. С. 39-42.

116. Князев Д.А., Фокин А.Д., Очкин А.В. Свободно-радикальная конденсация как естественный механизм образования гуминовых кислот // Почвоведение. 2009. № 9. С. 1061-1065.

117. Когут Б.М., Дьяконова К.В., Травникова Л.С. Состав и свойства гумусовых кислот различных вытяжек и фракций типичного чернозема //Почвоведение. 1987, № 7. С. 38-45.

118. Когут Б.М. Трансформация гумусового состояния черноземов при их сельскохозяйственном использовании // Почвоведение. 1998. № 10. С. 794-802.

119. Когут Б.М.Принципы и методы оценки содержания трансформируемого органического вещества в пахотных почвах // Почвоведение. 2003. № 3. С. 308316.

120. Кодина Л.А. Количественное определение ароматических альдегидов в лигнитах. Докл. АН СССР. 1959. Т. 129. № 6. С.1297-1299.

121. Комаров А.А. Роль гидролизного лигнина в плодородии почв и питании растений: дис. ... д-ра с.-х. наук: 06.01.03: Санкт-Петербург, 2004. 383 c.

122. Кононова М.М. Органическое вещество почв. Его природа, свойства и методы изучения. М.; Изд-во АН СССР, 1963, 316 с.

123. Косолапов В.М., Трофимов И.А., Трофимова Л.С., Яковлева Е.П. Средообразование и кормопроизводство // Адаптивное кормопроизводство. 2012. № 3. С. 16-19.

124. Кочева Л.С. Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семества злаковых // Автореф. дис.д-ра хим. наук. Архангельск. 2008. 43 с.

125. Кудеярова А.Ю. Педохимия орто- и полифосфатов. Автореф. дисс.....докт.

биол. наук. М., 1996. 50 с.

126. Куликова Н.А., Филиппова О.И., Аброськин Д.П., Кляйн О.И. Современные подходы к исследованию биологической активности гуминовых веществ // Биодиагностика в экологической оценке почв и сопредельных сред: Тезисы докладов Международной конференции, Москва, 2013. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2013, с. 116, (- 296 с.)

127. Кухаренко Т. А. Исследование лигнинов хемосорбционным способом// Журнал прикладной химии.- М.-Л., 1948. Том 21. № 3. С. 291-294.

128. Лебедева Л.П. Динамика и продуктивность субальпийских лугов Северного макросклона Киргизского хребта. Издательство «Илим», Фрунзе, 1984. -368 с.

129. Лейн З.Я. К вопросу о формах связи гумуса с минеральной частью почв // Почвоведение. 1940. № 10. С. 41-57.

130. Лен Ж. -М.Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. -Новосибирск: Наука, 1998. - 334 с.

131. Лиштван И.И., Круглицкий Н.Н., Третинник В.Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ. Минск: Наука и техника, 1976. 263 с.

132. Лодыгин Е.Д., Безносиков В.А., Ванчикова Е.В. Функциональные группы фульвокислот торфянисто-подзолисто-глееватой почвы. // Почвоведение, 2001, № 4. С. 430-435

133. Макаров М.И. Соединения фосфора в гумусовых кислотах почвы // Почвоведение. 1997. № 4. С. 458-66.

134. МакаровМ.И. Фосфор органического вещества почв. М.: ГЕОС, 2009. 397с.

135. Макеев А.О., Дубровина И.В. География генезис и эволюция почв Владимирского ополья // Почвоведение. 1990. № 7. С. 5-25.

136. Манская С.М. Участие оксидаз в образовании лигнина// Докл. АН СССР. 1948. №3. С. 369.

137. Манская С.М., Кодина Л.А. Ароматические структуры лигнина и их роль в образовании гуминовых кислот // Почвоведение. 1968. № 8. С. 79.

138. Манская С.М., Кодина Л.А. Геохимия лигнина. М.: Наука, 1975. 288 с.

139. Матинян Н.Н., Толчельников Ю.С., Хитров Н.Б. Формы железа и алюминия во временно переувлажненных почвах таежной зоны. // Почвоведение. 1980. № 7. С. 58-65.

140. Меняйло О.В. Влияние древесных пород на биомассу денитрифицирующих бактерий в серой лесной почве. // Почвоведение. 2007. № 3. С. 331-337.

141. Милановский Е.Ю. Гумусовые вещества почв как природные гидрофобно-гидрофильные соединения. М.: ГЕОС, 2009. - 186 с.

142. Мирчинк Г. Г. Почвенная микология. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1976.

143. Молдояров А., Растительность. / -В кн.: Сезонная динамика степных, лугостепных и луговых сообществ северного макросклона Киргизского Ала-Тоо. // Фрунзе, «Илим», 1975. С. 28-45.

144. Моргун Е.Г., Ковда И.В., Рысков Я.Г., Олейник С.А. Возможности и проблемы использования методов геохимии стабильных изотопов углерода в почвенных исследованиях (обзор литературы).// Почвоведение. 2008, № 3. С. 299-310.

145. Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М.: Химия, 1974. Кн. 1-2.

146. Норд Ф., Шуберт В. Биогенез лигнинов // Биогенез природных соединений // Пер. с англ. М.,1965.

147. Николаева С.А., Ерёмина А.М. Трансформация соединений железа в чернозёмах в условиях повышенной увлажнённости почв. // Почвоведение. 2001. № 8. С.963-969.

148. ОрловД.С. Химия почв.: Учебник. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. 376 с.

149. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990. 325 с.

150. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1992, 400с.

151. Орлов Д.С. Органическое вещество почв России // Почвоведение, 1998. № 9. С. 1049-1057.

152. Орлов Д.С., Бирюкова О.Н. Возможности использования гумусных показателей погребенных почв и ископаемых осадков для палеопочвенных и палеоклиматических реконструкций // Органическое вещество в современных и ископаемых осадках (седикахиты). М., 1979а. С.72.

153. Орлов Д.С., Бирюкова О.Н., Суханова Н.И. Органическое вещество почв Российской Федерации. - М.: Наука, 1996 - 256 с.

154. Орлов Д.С., Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса -М.: Изд-во МГУ, 1981, 272с.

155. Орлов Д.С., Пивоварова И.А., Горбунов Н.И. Взаимодействие гумусовых веществ с минералами и природа их связи // Агрохимия. 1973. № 9. С. 140.

156. Паников Н.С., Садовникова Л.К., Фридланд Е.В. Неспецифические соединения почвенного гумуса. М.: Изд. Моск. ун-та, 1984. 144 с.

157. Пен В.Р., Пен Р.З., Тарабанько В.Е. Кинетика делигнификации древесины. 7. Моделирование деструкции лигнина методом монте-карло // Химия растительного сырья. 1998. Т. 2. № 3. С. 107-113.

158. Пересыпкин В.И., Петрова В.И., Ветров и др. Органическая геохимия // В кн.: Печерское море. Системные исследования. М.: Море, 2003. С. 285-312.

159. Пересыпкин В.И., Романкевич Е.А., Александров А.В. Исследования состава органического вещества в донных отложениях Норвежского моря // Океанология. 2004. Т. 44. № 6. С. 854-869.

160. Пересыпкин В.И., Романкевич, Е.А. Биогеохимия лигнина. М.: ГЕОС, 2010. -340 с.

161. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гуминовых кислот. Дис. ... д-ра. хим. н. М.: Моск. ун-т, 2000. 359 с.

162. Попов А. И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование/ Под ред. Е. И. Ермакова. - СПб.: Изд-во С.- Петерб. ун-та, 2004. 248 с.

163. Попов А.И. Органическое вещество почв агроценозов и его роль в функционировании системы почва-растение // Автореф. диссер. на соиск. ученой степени д-ра сельскох. наук, 2006, - 50 с.

164. Попов А.И., Вишняков А.Э. Оценка биологической активности гуминовых веществ на основе определения величины митотического индекса // Биодиагностика в экологической оценке почв и сопредельных сред: Тезисы докладов Международной конференции, Москва 4-6 февраля 2013 г. - М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2013, с. 172, (- 296 с.)

165. Попов А.И., Чертов О.Г. Гуминовые вещества — важное звено в функционировании системы "почва-растение"// Гумус и почвообразование/ Сб. науч. трудов С.-Петерб. гос. аграрн. ун-та. - СПб., 1997. С. 24-31.

166. Попов В.В. Тульские засеки ХУЬХХ вв. Лесное хозяйство. // Труды по лесному опытному делу Тульских засек. Государственный лесной заповедник «Тульские засеки», 1937, вып.1, с. 63-162.

167. Почвы и растительность европейской части СССР // Практическое руководство по учебной зональной практике по маршруту Москва - Крым -Молдавия. Часть I. М.: Изд-во МГУ, 1986. 102 с.

168. Радюкина Н.Л., Софьин А.В, Кудрявцева Н.Н., Карпачевский Л.О., Зубкова Т.А., Романов В.И. Современные представления о биохимических процессах в почве // Вестн. МГУ. Сер.17. Почвоведение. 2001. № 2. С. 13-19.

169. Растительность и почвы Тульских засек. М.: Изд-во МГУ, 2002. -157 с.

170. Регуляторная роль почвы в функционировании таежных экосистем / Под ред. Г.В. Добровольского. М.: Наука, 2002. - 363 с.

171. Ремезов Н.П. Ближайшие задачи изучения биологического круговорота и его роль в почвовдении // Вестн. Моск. ун-та, Сер. биол., Почвоведение. 1960. № 3.

172. Ремезов Н.П., Родин Л.Е. Методические указания к изучению динамики биологического круговорота. М., 1968. 123 с.

173. Рубилин Е.В., Долотов В.А. Генезис и география лесных почв Европейской лесостепи СССР.// Л., Изд. ЛГУ, 1970. - 69 с.

174. Рысков Я.Г., Мергель С.В., Ковда И.В., Моргун Е.Г. Стабильные изотопы углерода и кислорода как индикатор условий формирования карбонатов почв // Почвоведение, 1995, № 4. С. 405-414.

175. Савич В., Дреман К., Колыманова Л. Оценка и регулирование окислительно-восстановительного состояния почв. // Докл. ТСХА. 1978. Вып. 238, с. 38-42

176. Сапожников П.М., Березин П.Н. Изменение структурно-водно-физических свойств дерново-подзолистых почв при оглеении // Почвоведение. 1982. № 5. С. 122-127.

177. Сарканен К.В., Людвиг К.Х. Лигнины. М.: Лесная промышленность, 1975. 629 с.

178. Сарканен К. В., Людвиг К. X., Хергерт Г. В. Понятие о лигнине, его номенклатура и классификация // Лигнины (Структура, свойства и реакции) / Под ред. К. В. Сарканена и К. X. Людвига/ Пер. с англ.- М.: Лесная промышленность, 1975. С. 9-18.

179. Семенов В.М., Тулина А.С., Семенова Н.А., Иванникова Л.А. Гумификационные и негумификационные пути стабилизации органического вещества в почве (обзор) // Почвоведение, 2013, № 4. С. 393-407.

180. Семенова Н.А., Тулина А.С., Семенов В.М.Минерализационный потенциал органического вещества разных структурно-агрегатных фракций // Материалы докладов VI съезда Общества почвоведов им. В.В. Докучаева, Петрозаводск: Карельский научный центр РАН, 2012. Кн. 2. С. 215-216.

181. Сердобольский И.П. Влияние влажности на окислительно-восстановительные процессы в подзолистых почвах // Почвоведение. 1940, № 7. C. 47-59.

182. Сердобольский И.П. Окислительно-восстановительные и щелочно-кислотные условия глееобразования: Работа по химии и агрохимии почв. // Тр. Почв. ин-та им. В.В. Докучаева. 1950. Т. 31. С. 73-81.

183. Смагин А.В. Физические механизмы и модели биогенной организации лесных экосистем на легких почвах. // Роль почв в биосфере./ Тр. Ин-та экологического почвоведения МГУ им. М.В.Ломоносова. - Вып. 11. -М.: МАКС Пресс, 2011. С. 31-61.

184. Стадников Г.Л. Происхождение углей и нефти. М.: Изд-во АН СССР. 1937. 234 с.

185. Структурно-функциональная роль почвы в биосфере. М.: Геос, 1999, 278 с.

186. Тейт Р. III Органическое вещество почвы: Биологические и экологические аспекты / Пер. с англ. М.: Мир, 1991. -399 с.

187. Титлянова А.А., Косых Н.П., Миронычева-Токарева Н.П., Романова И.П. Подземные органы растений в травяных экосистемах. - Новосибирск: СИФ «Наука», 1998. 128 с.

188. Титлянова А.А. ТесаржоваМ. Режимы биологического круговорота. Новосибирск: Наука, 1991, 150 с.

189. Титова Н.И. и Когут Б.М. Трансформация органического вещества при сельскохозяйственном использовании почв. // Итоги науки и техники. Сер. Почвоведение и агрохимия. Т.8. - М., 1991. - 152 с.

190. Травникова Л.С. Органоминеральные взаимодействия: роль в процессах формирования почв, их плодородия и устойчивости к деградации. - М.: Почвенный институт им. В.В. Докучаева Россельхозакадемии, 2012. - 296 с.

191. Троицкий Е.П. Роль минерального азота в синтезе органического вещества почва-растение. Доклады на Ломоносовских чтениях 21.04. 1949. Московский университет им. М.В. Ломоносова. Ученые записки. 1952, вып. 141. С. 3-13.

192. Трофимов С.Я., Толпешта И.И., Соколова Т.А. Опыт изучения растительного материала и органогенных почвенных горизонтов методами термического анализа. // Вестн. Моск. ун-та. Сер 17. Почвоведение. 1999. № 2. С. 3-10.

193. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль в почвообразовании и плодородии почв. Учение о почвенном гумусе. М-Л., Сельхозгиз, 1937, 278 (285) с.

194. Тюрюканов А.Н., Быстрицкая Т.Л. Ополья центральной России и их почвы. М.: Наука, 1971. - 238 с.

195. Уланкина А.В., Горшкова Е.И. Содержание фосфолиподов в верхних горизонтах некоторых почв. //Почвоведение, 2000, № 2. С. 45-49.

196. Урусевская И.С., Крок Л.С., Журавлева И.В. Гумус серых лесных глеевых почв лиственнолесной зоны. // Почвоведение, 1975, № 11. С. 105-111.

197. Урусевская И.С., Мешалкина Ю.Л., Хохлова О.С. Гумусное состояние серых лесных почв центра русской равнины, развитых на разных почвообразующих породах. // Почвоведение, 1997, № 1. С.7-14.

198. Урусевская И.С., Соколова Т.А., Шоба С.А., Багновец О.С., КуйбышеваИ.П. Морфологические и генетические особенности профиля светло-серой лесной почвы на покровных суглинках. // Почвоведение, 1987, № 4. С. 5-17.

199. Учватов В.П. Микроэлементы в серых лесных почвах южного Подмосковья // Почвоведение, 1988, № 11. С. 54-62.

200. Фенгель Д., Вегенер Г. Древесина: Химия. Ультструктура. Реакции: пер. с агнл. М., 1988. 512 с.

201. Фокин А.Д. Исследование процессов трансформации, взаимодействия и переноса органических веществ, железа и фосфора в подзолистой почве: Автореф. дис.......д-ра биол. наук. М., 1975. 50 с.

202. Фокин А.Д., Синха М.К. Связывание фосфата гумусовыми веществами почв // Изв. ТСХА. 1969. Вып. 4. С. 100-112.

203. Хан Д.В. Связь гуминовых кислот с различными минералами. Доклады ВАСХНИЛ. 1946, 1-2. С. 11-14.

204. Хан Д.В. Органоминеральные соединения и структура почвы. - М.: Наука, 1969. -141 с.

205. Хильми Г.Ф. Биогенные превращения энергии и их экологическое значение // Проблемы оптимизации в экологии. М.: Наука, 1978. С. 159-175.

206. Шаймухаметов М.Ш., Травникова Л.С. Способ извлечения из почвы поглощающего комплекса // Авт. Свид. №1185238. Госком СССР по делам изобретений и открытий. Заявка №3732977. Приоритет изобр. 30.03.1984.

207. Шлыков В.Г. Рентгеновские исследования грунтов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1991. 184 с.

208. Чертов О.Г., Комаров А.С. Модель динамики органического вещества почв // Вестн. СПбГУ. 1996. Серю3, биол. № 1. С. 104-109.

209. Чертов О.Г., Комаров А.С. Теоретические подходы к моделированию динамики содержания органического вещества почв // Почвоведение, 2013, № 8. С. 937-946.

210. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. / М., Лесн. пром-ть, 1983. С. 42-54.

211. Чуков С.Н. Структурно-функциональные параметры органического вещества почв в условиях антропогенного воздействия // СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2001. 216 с.

212. Чуков С.Н. Проблемы биотестирования экологических функций гуминовых веществ // Биодиагностика в экологической оценке почв и сопредельных сред: Тезисы докладов Международной конференции, Москва 4-6 февраля 2013 г. - М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2013, с. 172, (- 296 с.).

213. Чуков С.Н. Эволюция и трансформация гуминовых веществ в биосфере // Гуминовые вещества в биосфере. Сыктывкар. 2014. С. 81-82.

214. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Соотношение изотопов углерода в стратисфере и биосфере: четыре сценария. // Биосфера, № 4, 2010, с. 30.

215. Якименко О.С., Терехова В.А. Гуминовые препараты и оценка их биологической активности для целей сертификации // Почвоведение, 2011. № 11. С. 1334-1343.

216. Adler E. Lignin chemistry - past, present and future // Wood Sci. Technol. 1977. V. 11. P. 169- 218.

217. Ahn M.Y., Martinez C.E., Archibald D.D. et al. Transformation of catechol in presence of a laccase and birnessite // Soil Biol. Biochem. 2006. V. 38. P. 1015-1020

218. Akim L.G., Schmitt-Kopplin P., Bailey G. W. Reductive splitting of humic substances with dry hydrogen iodide // Org. Geochem. 1998, Vol. 28. Is. 5.

219. Amelung W. Zum Klimaeinfluß auf die organische Substanz nordamerikanischer Prärieböden. Bayreuth, 1997. 131 s.

220. Amelung W., Zhang H., Flach K. W., and Zech W. Amino Sugars in Native Grassland Soils along a Climatosequence in North America // Soil Sci. Soc. of America J. 1999. Vol. 63. P. 86-92.

221. Amelung W., Flach K.-W., Zech W. Climatic effects on soil organic matter composition of the Great Plains. Soil Sci. Soc. Am. J. 1997. V.61. P. 115-123.

222. Anderson G. Other organic phosphorus compounds // Soil components. V. 1. Organic components / Ed. J.E. Gieseking. Berlin: Springer-Verlag, 1975. P. 305-331.

223. Andrea Mahr und Joerg Völkel Genese von Lockerbraunerden im Bayerischen Wald // Zeitschrift Pflanzenernähr., Düng., Bodenkd. 1999. Bd. 162. S. 471-476.

224. Arshad M.A. und Schnitzer M. Chemical characteristics of humic acids from five soils in Kenya // Z. Pflanzenernähr. Bodenk. 1989. V.152. P. 11-16.

225. Augustin S. Mikrobielle Stofftransformationen in Bodenaggregaten // Universität Göttingen, Berichte des Forschungszentrums Waldökosysteme, Reihe A, 1992. V. 85. S. 1-152.

226. Badun GA, ChernyshevaMG, Tyasto ZA, Kulikova NA, Kudryavtsev AV, Perminova IV A new technique for tritium labeling of humic substances // Radiochim Acta. 2010. 98. Р. 161-166.

227. Baldock J.F., Oades J.M., Waters A.G., Peng X., Vassallo A.M., Wilson M.A. Aspects of chemical structure of soil organic matter materials as revealed by solid-state 13C-NMR spectroscopy // Biogeochemistry, 1992. V. 16. P. 1-42.

228. Balesdent J., Mariotti A. Measurements of organic matter turnover using 13C natural abundansce// Mass Spectrometry of Soils// 1996. P.83-111.

229. Balesdent J.,Girardin C., Mariotti A. Site - relater d13C of free leaves and soil organic matter in a temperate forest// Ecology / 1993 (74) P. 1713 - 1721.

230. Baumler R., Zech W., Heuberger H. and Weber-Diefenbach K. Investigations on the intensity of weathering of soils developed from glacial and fluvioglacial deposits and their relationship with the history of the landscape in the Mt. everest region // Geoderma. 1991. V. 48. P. 223-243.

231. Beare M.H., Cabrera M.L., Hendrix P.F., Coleman D.C. Aggregate-protected and unprotected organic matter pools in conventional and notillage soils // Soil Sci. Soc. M. J. 1994. V.58. P. 787-795.

31

232. Bedrock C.N., Cheshire M.V., Chudek J.A., Goodman B.A., Shand C.A. Use of P NMR to study the forms of phosphorus in peat soils // Sci Total Environ. 1994. V. 152. P. 1-8.

233. Benzing-Purdie L. Glukosamine and galactosamine distribution in a soil as determined by gas liquid chromatography in soil hydrolysates: Effect of acid strength and cations // Soil Sci. Soc. Am. J. 1981. Vol. 45. P. 66-70.

234. Benzing-Purdie L. Amine sugar distribution in four soils determined by high resolution gas liquid chromatography // Soil Sci. Soc. Am. J. 1984. Vol. 48. P. 219-222.

235. Berg B., Agren G. Decomposition of needle litter and its organic chemical components: theory and field experiments. Long-term decomposition in a Scots pine forest. III // Can. J. Bot. 1984. V. 62.

236. Blume H.P., Schwertmann U. Genetic evaluation of profile distribution of aluminium, iron and manganeze oxides // Soil Sci. Society of America Proceedings. 1969. V. 33. № 3. P. 438-444.

237. Blumel F. Formen der Eisenoxyd-hydrat-Ausscheidungen in Gleyen und Pseudogleyen // Zeitschrift Pflanzenerhähr., Düng., Bodenkunde, 1962. Bd. 98. H. 3.

238. Bodegom P.M., Reeven J., Gon H.A.C.D. Prediction reducible soil iron content from iron extraction data // Biogeochemistry. 2003. V. 64. P. 231-245.

239. Bollag J.M., Minard R.D., Liu S.Y. 1983. Cross-linkage between anilines and phenolic humus constituents // Environ. Sci. Technol. V. 17. P. 72-80.

240. Bollag J.M., Shu-Yen Liu, Minard R.D. Enzymatic oligomerization of vanilinic acid // Soil. Biol. Biochem. 1982. V. 14. P. 157.

241. Bollag J.M., Dec J., Huang P.M. 1998. Formation mechanisms of complex organic structures in soil habitats // Adv. Agron. V. 63. P. 237-265.

242. Boutton T.W. Stable carbon isotope ratios of natural materials: II. Atmospheric, terrestrial, marine, and freshwater environments. Carbon Isotope Techniques // 1991. P. 173 - 185.

243. Boutton T.W. Stable carbon isotope ratios of organic matter and their use as indications of vegetations and climate change/ Mass spectrometry of soil //1996. P.47-82.

244. Bouwman A.F. Soils and the greenhouse effect. Part II Background Wiley, Chicherster. Pp. 25-167.

245. Bracewell J.M., Robertson G.W. und Tate K.R. Pyrolysis-gas chromatography studies on a climosequence of soils in tussock grassland, New Zealand. Geoderma. 1976. V.15. P. 209-215.

1 ^

246. Breit-Maier E. and Voellter W. C NMR Spectroscopy. Verlag Chemmie Gmbtt.: Weinheim, 1974.

247. Browning B.L. 1967 Methods of Wood Chemistry, Vol. II. Interscience Publishers, New York. pp 785-793.

248. Burdon J.Are the traditional concepts of the structures of humic substances realistic? // Soil Sci.2001. V. 166. P. 752-769.

249. Burtscher E., Binder H. Separation of phenol, phenolic aldehydes, ketones and acids by HPLC // J. Chromatogr., 1982. V. 252. P. 67-176.

250. Cade-Menun B.J., Liu C.W., Nunlist R., McColl J.G. Soil and litter phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectroscopy. Extractants, metals and phosphorus relaxation times // J. Environ. Quality. 2002. V. 31. P. 457-465.

251. Cambardella C.A. und Elliot E.T. Methods for physical fractionation and characterization of soil organic matter fractions. // Geoderma. 1993 V. 56. P. 449-457.

252. Casagrande D.J., Park K. Muramic acid levels in bog soils from the Okefenokee swamp // Soil Sci. 1978. Vol. 125. P. 181-183.

253. Cheshire M.V. Nature and Origin of Carbohydrates in Soils // Academic Press, London, UK. 1979;

254. Christensen B.T. Physical fraction of soil and organic matter in primary particle size and density separates. Adv. Soil Sci., 1992. V. 20. P. 1-90.

255. Christensen B.T. Carbon in primary and secondary organomineral complexes. Adv. Soil Sci. 1996. V. 26. P. 97-165.

256. Christensen B.T. Physical fraction of soil and structural and functional complexity in organic matter turnover // Eur. Soil Sci. 2001. V. 52. P. 345-353.

257. Celi L., Lamacchia S., Marsan F.A., Barberis E. Interaction of inositol hexaphosphate on clays: adsorption and charging phenomena // Soil Sci. 1999. V. 164. P. 574-585.

258. Coates J.D., Ellis D.J., Gaw C.V., Lovley D.R. Geothrix fermentans gen. nov., sp nov., a novel Fe(III)-reducing bacterium from a hydro-carbon-contaminated aquifer / Int. J. Syst. Evol. Microbiol. 1999. V. 49. P. 1615-1622.

259. Cody C.D., Sa'ghi-Szabo' G. Calculation of the 13C NMR chemical shift of ether linkages in lignin derived geopolymers: Constraints on the preservation of lignin primary structure with diagenesis // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. Vol. 63. № 2. P. 193-205.

260. Codron L.M., Goh K.M., Newman R.H. Nature and distribution of soil phospohorus

31

as revealed by a sequential extraction method follwed by P nuclear magnetic resonance analysis // J. Soil Science. 1985. V. 36. P. 199-207.

261. Codron L.M., Frossard E., Tiessen H., Newman R.H., Stewart J.W. Chemical nature of organic phospohorus in cultivated and uncultivated soils under different environmental conditions // J. Soil Science. 1990. V. 41. P. 41-50.

262. Coelho R.R., Sacramento D.R, and Linhares L.F. Amino sugars in fungal melanins and soil humic acids. // Europ. J. Soil Sci. 1997. Vol. 17. P. 171-215.

263. Cymbaluk N.F., Neudoerffer T.S. // J., Chromatography. 1970. V. 51. P. 167.

264. Dalal R.C. und Mayer R.J. Long-term trends in fertility of soils under continuous cultivation and cereal cropping in Southern Queensland. III. Distribution and kinetics of soil organic carbon in particle size fractions. // Aust. J. Soil Res. 1986.V. 24. P. 293300.

265. David Harris, William Hawath and Chris van Kessel. Division S-8-Notes / Acid fumigation of soils to remove carbonates prior to total organic carbon or carbon-13 isotopic analysis // P. 1853-1856.

266. Davis B.D. Arch. Biochem. Biophys. 1958. V. 78. P. 497.

267. Deiness P. The isotoipe compositions of reduced organic carbon //Amsterdam,1980. P.127-143.

268. Drage T.C., Vane C.H., Abbott G.D. The closed system pyrolysis of ß-O-4 lignin substructure model compounds // Organic Geochemistry. 2002. Vol. 33. P. 1523-1531.

269. Donelly P.K., Entry J.A., Crawford D.L. und Cromack K. Cellulose and lignin degradation in forest soils: response to moisture, temperature and acidity. Microb. Ecol. 1990. V. 20 (3) P. 28-295.

270. Dormaar J.F. Monosaccharides in hydrolysates of water-stable aggregates after 67 years of cropping to spring wheat as determined by capillary gas chromatography // Can. J. Soil Sci. 1984. Vol. 64. P. 647-656.

271. Ekblad A. und Naesholm T. Determination of chitin in fungi and mycorrhizal roots by an improved HPLC analysis of glugosamine. // Plant Soil, 1996. Vol. 178. P. 29-35.

272. Elliot E.T. Aggregate structure and carbon, nitrogen and phosphorus in native and cultivated soils // Soil Sci. Soc. Am. J., 1986. V. 50. P. 627-633.

273. Erdman H. Chemistry of lignin // Research, 1950. V. 3, № 2. 63 p.

274. Ertel J.R., Hedges J.I. The lignin component of humic substances: Distributuion among the soil and sedimentary humic, fulvic and base-insoluble fractions // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. P. 2065-2074.

275. Filip Z., Claus H., Dippell G. Abbau von Huminstoffen durch Bodenmikroorganismen - eine Übersicht. // Z. Pflanzenernähr. Bodenk. 1998. V.161. S. 605-612.

276. Fischer F. Quantitative determination of lignin in hay // Acta agric. Scand. 1961. № 10.V. 13. P. 34-40.

277. Flaig W. Zur Umwandlung von Lignin in Humusstofe // Freiberger Forschungen. 1962. A. № 254.

278. Flaig W. Generation of Model Chemical Precursors// Humic Substances and Their Role in the Environment: S. Bernhard. Dahlem Konferenzen/ Eds F. H. Frimmel, R. F. Christman. Dahlem, 1988.

279. Freidenberg K. Principles of lignin growth //J. Polymer Science. 2003. Vol. 48. P. 371-377.

280. Freudenberg K., Neish A.C. Constitution and Biosynthesis of Lignin/ Berlin -Heidelberg - New York, 1968. P.320.

281. Fuchs W. Zeitschrift angew. Chem. 1931. V.44. P. 111.

282. Gerke J., Hermann R. Adsorption of orthophosphate to humic-Fe complexes and to amorphous Fe-oxide // Z. Pflanzenernähr. Bodenk. 1992. Bd. 155. S. 233-236.

283. Gibson F., Gibson M.J. Bichem. J., 1964. V. 90. P. 248, P. 256.

284. Goodell. Brown-rot fungal degradation of wood: our evolving view // ACS Symp. Ser. 2003. V. 845. P. 97-118.

285. Gosz I.R. Nitrogen cycling in coniferous ecosystems // Ecol. Bull. 1981. V.33.

286. Grossman R.B., Odell R.T., Beavers A.H. Surfaces of peds from B horizons of Illinois soils // Soil Sci. Soc.Am. 1964. P. 28: P. 792-798).

287. Grimley D.A., Vepraskas M.J. Magnetic susceptibility for use in delineating hydric soils // Soil Sci. Am. J. 2000. V.64. P. 2174-2180.

288. Guggenberger G., Christensen B.T. und Zech W. Land use effects on the composition of organic matter in soil particle size separates I. Lignin and carbohydrate signature // Europ. J. Soil Sci. 1994. V. 45. P. 449-458.

289. Guggenberger G., Haumaier L., Thomas R. J., Zech W. Assessing the organic phosphorus status of an Oxisol under tropical pastures following native savanna using 31P NMR spectroscopy // Biology and Fertility of Soils. 1996. V. 23. P. 332-339.

290. Guggenberger G., Kaiser K. Dissolved organic matter in soil: challenging the paradigm of sorptive preservation // Geoderma. 2003. V. 113. P. 293-310.

291. Gupta V.V.S.R., Germida J.J. Distribution of microbial biomass and its activy in different soil aggregate size classes as affected by cultivation // Soil Biol. Biochem. 1988. V. 20. P. 777-786.

292. Guerrant G.O. und Moss C.W. Determination of monosaccharides as aldononitrile, O-methyloxime, alditol and cyclitol acetates derivatives by gas chromatography. // Anal. Chem. 1984. Vol. 56. P. 633-638.

293. Haider K. Problems related to the humification processes in soils of temperate climates. S. 55-94 In G. Stotzky und J.-M. Bollag (Hrsg.) Soil Biochemistry, 1992. Vol. 7.

294. Haider K. Von der toten organischen Substanz zum Humus // Z. Pflanzenernähr. Bodenk. 1999. 162. S. 363-371.

295. Haighley T. Influence of type and amount of lignin on decay by Coriolus versicolor // Can. J. For. Res. 1982, № 12.

296. Hantschel R., Kaupenjohann M., Horn R., Gradl J., Zech W. Ecologically important differences between equilibrium and percolalation soil extracts, Bavaria // Geoderma. 1989. V. 43. P. 213-227).

297. Harrisson A.F. Soil organic phosphorus. A review of world literature. Wallingford, 1987. 257p.

298. Harkin J.M. Methods of Attacking the Problems of Lignin Structure, in "Recent Advances in Phytochemistry". New York. 1969. Vol. 2.

299. HasegawaM., Higuchi T. J. Jap. Forest Soc., 1960. V. 42. p. 305.

300. Hassink J. Decomposition rate constants of size and density fractions of soil organic matter // Soil Sci. Soc. Am. J. 1995. V. 59. P. 1631-1635.

301. Hatcher P.G., van der Hart D.L., Earl W.L. Use of solid-state 13C-NMR in structural studies of humic acids and humin from Holocene sediments // Org. Geochem. 1980. Vol. 2.

302. Hatcher P.G., Schnitzer M., Dennis L.W. and Maciel G.E. Aromaticity of Humic Substances in Soils. // Soil Science soc. Am: I, 1981. Vol. 45, pp 1089-1093.

31

303. Hawkes G.E., Powlson D., Ranndall E.W., Tate K.R. A P nuclear magnetic resonance study of the phosphorus species in alkali extracts of soil from long-term field experiments // J. Soil Sci. 1984. V. 35. P. 35-45.

304. Hempling R., Schulten H.-R. Selective preservation of biomoleculs during humification of forest litter studied by pyrolysis-field ionization mass spectrometry// Sci. Total Environ. 1989. Vol. 81/82.

305. Hedges J.I., Ertel J.R. Characterization of lignin by gas capillary chromatography of cupric oxide oxidation products // Anal. Chem. 1982. Vol. 54. P. 174-178.

306. Hedges J.I., Mann D.C. The characterization of plant tissues by their lignin oxidation products // Geochim. Cosmochim. Acta. 1979. V43. P. 1803-1807.

307. Hermann R.K. Growth and production of tree roots: a review // The belowground ecosystem. A synthesis of plant-associated processes / Ed. J.K. Marshall. - Colorado State Univ., Range Sci. Dep. Sci. Ser., 1977. Vol. 26. P. 7-29.

308. Hernes P.J., Benner R. Transport and diagenesis of dissolved and particulate terrigenous organic matter in the North Pacific Ocean // Deep-See Res. 2002. Vol.1. № 49. P. 2119-2132.

309. Hernes P.J., Benner R. Photochemical and microbial degradation of dissolved lignin phenols: Implications for the fate of terrigenous dissolved organic matter in marine environments // J. Geophys. Res. 2003. Vol. 108 №. C 9. 7-1 - 7-9.

310. Herrera J.R. Fungal Cell Wall: Structure, Synthesis and Assembly. CRC Press, Boca Raton, London. 1992.

311. HildebrandE.E. Ein Verfahren zur Gewinnung der Gleichgewichtsbodenlösung // Z. Pflanzenernähr.. Bodenk. 1986. V. 149. S. 340-346.

312. Hopkins D.W., Webster E.A., Chudek J.A., Halpin C. Decomposition in soil of tobacco plants with genetic modifications to lignin biosynthesis // Soil Biology/ Biochemistry. 2001. Vol. 33. P. 1455-1462.

313. Horn R. Die Bedeutung der Aggregierung für die Nährstoffsorption in Böden // Z. Pflanzenernähr.. Bodenk. 1987. V. 150. S. 13-16.

314. Horn R. Aggregate characterizations as compared to soil bulk properties. Soil Till. Res. 1990. V. 17. P. 3-4.

13

315. Huang Y., Freeman K. H., Eglinton T. I., Street-Perrott F. A. 8 C analyses of individual lignin phenols in Quaternary lake sediments: a novel proxy for deciphering past terrestrial vegetation changes // Geology, 1999. V. 27, № 5. P. 471-474.

316. Jenkinson D.S. und Ayanaba A. Decomposition of carbon-14 labeled plant material under tropical conditions. // Soil Sci. Soc. Am. 1977. J. V. 41. P. 912-915.

317. Jenkinson D.S., Rayner, The turnover of soil organic matter in some of the Rothamsted classical experiments // Soil Science. 1977. V.123. P. 298-305.

318. Jackson R.B., Mooney H.A., Schulze D.E. A global budget for fine root biomass, surface area, and nutrient contents // Proc. Nat. Acad. Sci. USA. Ser. Ecology. 1977. Vol. 94. P. 7362-7366.

319. Janzen R.A., Raverkar K.P., Rutherford P.M., McGill W.B. Decreasing amounts of extractable phospholipid-linked fatty acids in a soil during decline in numbers of pseudomonads // Canad. J. Soil Sci. 1994. V. 74. P. 277-284.

320. Jenkinson D.S., und Rayner J.H. The turnover of soil organic matter in some of the Rothamstad classical experiments // Soil Scie. 1977. V. 123. P. 298-305.

321. Jonathan G. Wynn. // Carbon isotope fractionation during decompositions of organic matter in soils and paleosos: Implications for paleoecological interpretations of paleosols//Palaeogegraphy, Palaeoclimatology, Palaeoceology 251 (2007), U.S.-pp 437448.

322. Kayser A., Wilcke W., Kaupenjohann M. und Joslin J.D. Small scale heterogeneity of soil chemical properties. I. A technique for rapid aggregate fractionation // // Z. Pflanzenernähr.. Bodenk. 1994. V. 157. S. 453-458.

323. Kenne L.K. und Lindburg B. Bacterial polysaccharides. In G.O. Aspinall (Hrsg). The polysaccharides. 1983. Vol. 2. Academic Press, New York. S. 287-353.

324. Klason P. Ten. Tidn. Afdelningen Keml, Metalrgie, 1893. V. 23. P.49. (Klason P., 1931, 1932),

325. Kleber M., Sollins S., Sutton R.A. A conceptual model of organo-mineral interactions in soils: self-assembly of organic molecular fragments into multilayered structures on mineral surfaces // Biogeochemistry. 2007. V. 85. P. 9-24.

326. Kleber M., Jonson M.G. Advances in understanding the molecular structure of soil organic matter: Implications for interactions in the environment // Advances in Agronomy. 2010. V. 106. P. 77-142.

327. Kleinhempel D. Über pflanzen huminsauren // Leipzig. Albrech-Thaer Archiv. 1967. Bd. 11. H. 1. S. 93.

328. Kirk T. K. Effects of microorganisms of lignin.- Ann. Rev. Phytopathol., 1971, v. 9, p. 185-210.

329. Kirk T.K. Effects of a brown-rot fungus Lenzites trabea on lignin in spruce wood // Holzforschung. 1975. V. 29. P. 99-107.

330. Kirk T.K., Connors W.J. und Zeikus J.G. Requirement of a growth substrate during lignin decomposition by two wood-rotting fungi. // Appl. Environ. Microbiol. 1976. V. 32. P. 191-194.

331. Kögel I. Estimation and decomposition pattern of thelignin component in forest soil // Soil Biol. Biochem. 1986. № 18. P. 589-594.

332. Kögel I., und R. Bochter Amino sugar determination in organic soils by capillary gas chromatography using a nitrogen-selective detector. // Z. Pflanzenernähr. Bodenk. 1985. Vol. 148. S. 260-267.

333. Kögel I., Hatcher P.G., Tegelaar E.W., de LeeuwJ.W. Aliphatic components of

13

forest soil organic matter as determined by solid-state C NMR and analytical pyrolysis. The Science of the Total Environment. 1992. V. 113, pp. 89-106.

334. Kögel I., Ziegler F., Zech W. Lignin signature of subalpine Rendzinas (Tangeland Moderrendzina) in The Bavarian Alps // Pflanzenernähr. Bodenk. 1988. N 151. P. 15-20.

335. Kögel-Knabner I. Biodegradation and humification process in forest soils // Soil Biochemistry/ Eds J.-M. Bollag, G. Stotzky. N.Y., 1993. Vol. 8.

336. Kovalev I.V., Huwe B. Auswirkung von Draenagemassnahmen auf Wasser- und Stofftransport von hellgrauen gleyartigen Waldboeden im Stupinsker Bezirk bei Moskau. // Mitteilungen der Deutschen Bodenkundlichen Gesellschaft. Band 91. Heft 1, 1999. S. 207-210.

337. Kovalev I, Kovaleva N. Effect of Drainage on the Status and Composition of Fe-Mn-Concretions // Eurosoil 2004, Freiburg, Germany, pp.174-175.

338. Kovaleva N.O. Some srecific features of biological circulation in subalpine zone of northern slope of Kirgiz Range // Vestnik Moskovskogo Universiteta, V. 44, N 2. 1989. P. 50-52.

339. Kovaleva N. Northern Tian_Shan paleosoil sequences as a record of major climatic events in the last 30,000 years. // Revista Mexicana de Ciencias geologicas, V 21, № 1, 2004. P. 71-78.

340. Kovaleva N.O., Stolpnicova E.M., Kovalev I.V., Tolstova A.P. Carbon isotope composition of soils organic matter in the diagnosis of climate change // Biondication in the Ecological Assesment of Soils and Related Habitats. Book of Abstracts of the International Conference, Moscow, 4-6 February 2013. Moscow. 2013, p. 98, (- 296 p.).

341. Kovaleva N.O., Stolpnikova E.M., Kovalev I.V. The carbon isotopic composition of organic matter and the age of paleosoils from wurm glaciation interstadials to Holocene

(example of paleosoils and pedosediments from Bryansk region, Russia) // "Paleosoils, pedosediments and landscape morphology as environmental archives". Materials of the XIIth international symposium and field workshop on paleopedology (ISFWP) Kursk, Russia, august 10-15, 2013. P. 6.

342. Kovda I., Chichagova O., Mora C. Organig materr in a gilgal soil complex, southeastern Russia: chemical and isotopic compositions // Advances in Geoecology, 2005. V.36. P. 45-56.

343. Kratzl K., Feigle H. Zeitschrift Naturforschung. 1960. V. 156. P. 4.

344. Kumada K., Sato O. Studies on the chemical properties of P-type humic acid // Transact. Intern. Symp. "Humus et Planta IV". Prague, 1967. P.131.

345. Kürschner K. Holztechnologie. 1969. V.10. P. 161.

346. Ladd J.N., Foster R.C. und Skjemstad J.O. Soil structure: Carbon and nitrogen metabolism. // Geoderma, 1993. V. 56. P. 401-434.

347. Langohr R., Van Vliet R. Clay migration in well to moderately drained acid brown soils of the Belgian Ardennes: morphology and clay content determination // Pedologie. 1979. P.29.

348. Lehmann J., Solomon D., Kinyangi J., Dathe L., Wirick S., Jacobsen C. Spatial complexity of soil organic matter forms at nanometer scales // Nature geosciences. 2008. V.1. P. 238-242.

349. Lewis N.G., Davin L.B. Lignin primary structures and dirigent sites // Current opinion in biotechnology. 2005. V. 16. P. 407-415.

350. Lignins (Occurrence, formation, structure and reactions, eds. K.V.Sarkanen, C.H.Ludwig // . - London - Sydney - Toronto. Wiley-Interscience. 1971. 916 p.

351. Liu W., Chao Y., Yang X. et al. Biodecolorization of azo, anthraquinonic and triphe-nylmethane dyes by white-rot fungi and a laccase-secreting engineered strain // J. Industr. Microbiol. Biotechnol. 2004. V. 31. P. 127-132.

352. Lovley D.R. Reduction of iron and humics in subsurfase environments // Subsurfase Microbiolog y and Biogeochemistry. / Eds.J.K. Fredrickson, M. Eletcher. 2001. P. 193217.

353. Lundquist K. Simonsson R., Tingsvik K. Studies on lignin-carbohydrate linkages in milled wood lignin preparations // Swed. Pap. 1980. J.83.

354. Lützow M., Kögel-Knabner I., Ludwig B. et al. 2008. Stabilization mechanisms of organic matter in four temperate soils: development and application of a conceptual model // J. Plant Nutr. Soil Sci. V. 171. P. 111-124.

355. Luu Y.-S., Ramsay J.A. Review: microbial mechanisms of accessing insoluble Fe(III) as an energy source // W. J. Microb. Biotechnol. 2003. V.19. P. 215-225.

356. Maciel G.E., Donnell D.J., Ackerman J.J.H., Hawkins B.H. and Bartuska V.J. A

13

C NMR study of four lignins in the solid and solution states. Macromol. Chem. 1981. V. 182. P. 2297-2304.

357. Magid J., Tissen H., Condron L.M. Dynamics of organic phosphorus in soils under natural and agricultural Ecosystems // Humic substances in terrestrial ecosystems / Ed. A. Piccolo. Amsterdam: Elsevier, 1996. P. 429-466.

358. Makarov M.I., Haumaier L., Zech W. Nature of soil organic phosphorus: an

31

assessment of peak assignments in the diester region of 31P NMR spectra // Soil Biology and Biochhemistry. 2002. V. 34. P. 1467-1447.

359. Martin J.P., Haider K. Influence of mineral colloids on the turnover rates of soil organic carbon // Huang P.M., Schnitzer M. (eds) Interactions of soil minerals with natural organics and microbes. Soil Sci. Soc. Am. Spec. Publ.1986. V. 17. P. 283 - 304.

360. Mehra O.P. and Jackson M.L. Iron oxide removal from soils and clays by dithionite-citrate systems buffered with sodium bicarbonate // Clays Clay Miner. 1960. V. 7. P. 317-327.

361. Menyailo O. V., Bruce A. H., Wolfgang Zech. Tree species mediated soil chemical changes in a Siberian artificial afforestation experiment // Plant Soil. - 2002.

- Vol. 242. - P. 171-182.

363. Miltner A.L, Haumaier L., Zech W. Transformations of phosphorus during incubation of beech litter in the presence of oxides // Eur. J. Soil Sci. 1998. V. 49. P. 471-476.

364. Martin J.P., Haider K. Microbial activity in relation to soil humus formation // Soil Sci., 1971. V. 111. P. 54-63.

365. Martin J.P., Haider K. Phenolic polymers of Stachybotris atra, Stachybotris chartarum and Epicoccum nigrum in relation to humic acid formation // Soil Sci. 1969. V. 107. P. 260-270.

366. Martin J.P. und Haider K. Influence of mineral colloids on turnover rates of soil organic carbon. S: 1986. P. 283 - 304. In P.M. Huang und M. Schnitzer (Hrsg.) Interactions of soil minerals with natural organics and microbes. Madison, Wisconsin, USA, SSSA.

367. Matsui N., Chen F., Yasuda S., Fukushima K. Conversion of quaiacyl to syringyl moieties on the cinnamil alcohol pathway during the biosynthesis of lignin in angiosperms // Planta. 2000. Vol. 210. № 5. P. 831-835.

368. Melillo J.M., Aber J.D. undMuratore J.F. Nitrogen and lignin control of hardwood leaf litter decomposition dynamics. Ecology, 1982. V. 63. P. 621-626.

369. Millar W.N., Casida L.E. Evidence for muramic acid in soil // Can. J. Microbiol. 1970. Vol. 16. P. 299-304.

370. Miltner A.L, Haumaier L., Zech W. Transformations of phosphorus during incubation of beech litter in the presence of oxides // Eur. J. Soil Sci. 1998. V. 49. P. 471-476.

371. Miltner A., Zech W. Beech leaf litter lignin degradation and transformation as influenced by mineral phases // Organic Geochemistry. 1998. Vol.28. № 7-8. P. 457463.

372. Mikutta R., Kleber M., Torn M.S., Jahn R. Stabilization of soil organic matter: association with minerals or chemical recalcitrance? // Biogeochemistry. 2006. V. 77. P. 2556.

373. Minderman G. Addition, decomposition and accumulation of organic matter in forest // Journal of Ecology. 1968. V. 56. P. 355-362.

374. Molloy L.F., Bridger B., Cairns A. Studies on a climosequence of soils in tussock grasslands. 13. Structural carbohydrates in tussock leaves, roots and litter and in the soil light fraction // N.Z. J. Sci. 1977. Vol. 20. P. 443-451.

375. Molloy L.F. und Speir T.W. Studies on an climosequence of soils in tussock grasslands . 12. Constituents of the soil light fraction. N.Z. J. Sci. 1977. V. 20. P. 167177.

376. Monrozier L.J., Ladd J.N., Fitzpatrick R.W., Foster R.C. und Raupach M. Components and microbial bimass content of size fractions in soils of contrasting aggregation. // Geoderma, 1991. V.49. P. 37-62.

377. Moore T.R. The distribution of iron, manganese and aluminium in some soils from north-east Scotland. // J.Soil Sci. 1973. V. 24. №2. p. 162-171.

378. Murayama S. Changes in the monosaccharide composition during the decomposition of straws under field conditions // Soil. Sci. Plant Nutr. 1984. Vol. 30. P. 367-381.

379. Naidja A., Huang P.M. Significance of the Henri-Michaelis-Menten theory in abiotic catalysis: catechol oxidation by 5-MnO2// Surface Sci. 2002. V. 506. P. 243-249.

380. Naidja A., Huang P.M., Bollag J.M. Comparison of reaction products from the transformation of catechol catalyzed by birnessite or tyrosinase // Soil Sci. Soc. Am. J. 1998. V. 62. P. 188-195.