Биокаталитический синтез электропроводящего полианилина в растворах мицелл додецилбензолсульфоната натрия с участием грибной лакказы Trametes hirsuta и свойства полученного полимера тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.04, кандидат химических наук Стрельцов, Александр Владимирович

• Стрельцов, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стрельцов, Александр Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Лакказа: биохимические свойства и роль в органическом синтезе 8:

1.1.1. Распространение в природе.

1.1.2. Структура лакказ.

1.1.3. Каталитический механизм и свойства.

1.1.4. Лакказы в органическом синтезе.

1.1.4.1. Реакции окисления, катализируемые лакказами.

1.1.4.2. Синтез активных хиноидных интермедиатов с участием лакказ.

1.1.4.3. Реакции полимеризации с участием лакказ.

1.2. Полианилин - представитель класса органических металлов.

1.2.1. Электропроводящие полимеры.

1.2.2. Полианилин.

1.2.2.1. Структура полианилина.

1.2.2.2. Допирование полианилина.

1.2.2.3. Синтез полианилина.

1.2.2.4. Механизм полимеризации анилина.

1.2.2.5. Механизм электропроводности.

1.2.2.6. Методы изучения физико-химических свойств полианилина.

1.2.2.7. Растворимость полианилина.

1.2.2.8. Окислители, используемые для полимеризации анилина.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ, И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Материалы.

2.1.1. Штаммы грибов и ферменты.

2.1.2. Реактивы.

2.2. Методы.

2.2.1. Выделение и очистка фермента.

2.2.1.1. Получение гомогенных препаратов ферментов.

2.2.1.2. Определение концентрации и активности фермента.

2.2.1.3. Определение операционной стабильности фермента.

2.2.2. Синтез полианилина в мицеллярных растворах ДБСЫа.

2.2.2.1. Ферментативный синтез.

2.2.2.2. Химический синтез.

2.2.2.3. Выделение и очистка полианилина.

2.2.3. Определение физико-химических характеристик ПАНИ.

2.2.3.1. Спектральные исследования.

2.2.3.2. Электрохимические исследования.

2.2.3.3. Измерение электропроводности ПАНИ.

2.2.3.4. Микроскопия и дифракция электронов на образцах ПАНИ.

2.2.3.5. Термогравиметрический анализ.

2.2.3.6. Изучение антистатических свойств ПАНИ.

2.2.4. Ферментативное и химическое окисление модельных соединений анилина.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Лакказа как биокатализатор окислительной полимеризации анилина.

3.2. Свойства и роль мицеллярной матрицы ДБСМа в процессе ферментативного синтеза электропроводящего полианилина.

3.3. Оптимизация условий лакказа-катализируемого синтеза электропроводящего полианилина в растворах мицелл ДБСМа.

3.3.1. Спектральные характеристики ферментативно синтезированных комплексов ПАНИ/ДБСМа.

3.3.2. Влияние концентраций анилина и ДБСЫа и их соотношения на полимеризацию анилина.

3.3.3. Влияние концентрации фермента на скорость реакции полимеризации анилина.

3.3.4. Влияние рН на ферментативную полимеризацию анилина в растворах мицелл ДБСЫа.

3.4. Физико-химические свойства ферментативно синтезированных комплексов ПАНИ/ДБСМа.

3.4.1. Способность к обратимому допированию/дедопированию.

3.4.2. Электрохимические свойства.

3.4.3. Электропроводность.

3.4.4. спектроскопия.

3.4.5. Морфология.

3.4.6. Термическая стабильность.

3.5: Защитные свойства комплексов ПАНИ/ДБСМа.

3.5.1. Антикоррозионные свойства.

3.5.2. Снятие статического электричества.

3.6. Изучение механизма ферментативной полимеризации анилина.

3.6.1. Сравнительное изучение ферментативного и химичекого окисления Ы,Ы,Ы\№-тетраметил-п-фенилендиамина (ТМПД).

3.6.2. Ферментативное окисление димера анилина с участием лакказы.

3.7. Масштабирование процесса синтеза полианилина.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биокаталитический синтез электропроводящего полианилина в растворах мицелл додецилбензолсульфоната натрия с участием грибной лакказы Trametes hirsuta и свойства полученного полимера»

В последние годьърастет интерес к ферментативному синтезу различных соединений с; участием биокатализаторов различных классов; При этом уделяется- внимание, трансформации не только природных субстратов, ферментов, но и техногенных соединений,. бйокаталитическое: превращение которых приводит к образованию; новых материалов- обладающих различными; полезными, свойствами. Использование ферментов в органическом синтезе имеет ряд преимуществ:

1) реакции протекают в «мягких» условиях (рН раствора, температура, давление), что приводит к значительной;экономиИ)Энергии;.

2) высокая-: энантио- и хемоселективность* ферментов, а также возможность. регулирования? стереохимии реакций: с их участием, позволяет осуществлять синтез новых, практически значимых: функциональных соединений;

3) проведение реакций в условиях, отвечающих требованиями «зеленой» химии с отсутствием токсичных побочных и промежуточных продуктов; при сохранении коммерческой привлекательности-производства:

Все природные полимеры образуются в результате, мультиферментного катализа; in vivo. Относительно недавно начал развиваться, новый: подход к синтезу полимеров в реакциях in vitro с участием ферментов не через природные: метаболические, биосинтетические пути:, Таким образом, можно говорить о новой экологически привлекательной? стратегии синтеза важных полимерных материалов с участием биокатализаторов.

Вшастоящее времяшаблюдается; повышенный; интерес к использованию электропроводящих полимеров: (обладающих собственной? электропроводностью); в различных. областях техники, в первую очередь в оптических и электронных устройствах. Эти полимеры былич открыты^ в конце прошлого века;, и; полианилин (ПАНИ) является важнейшим и наиболее распространенным представителем данного класса, в силу простоты получения, низкой стоимости мономера, устойчивости в условиях окружающей среды, термической стабильности. Уникальные электрические, электрохимические и оптические свойства этого материала обуславливают возможность его использования для создания, «легких» органических батарей [1], аккумуляторов' [2], гибких дисплеев. [3], органических светоизлучающих диодов [4], химических сенсоров [5], покрытий защищающих от электромагнитного излучения [6], коррозии [7], электростатических зарядов. [8].

Создание всех вышеперечисленных устройств» и покрытий возможно и на основе других электропроводящих полимеров, таких как полипиррол и политиофен; которые представляют собой продукты полимеризации соответствующих гетероциклических мономеров * и их производных. Эти электропроводящие полимеры» в настоящее время? также интенсивно изучаются.

Наиболее часто используемыми- методами синтеза электропроводящего4 ПАНИ* является' химическая и электрохимическая полимеризация [9-11]. Метод химического синтеза.далек« от экологически чистого, так как требует сильнокислой среды и больших (эквивалентных мономеру) количеств окислителя, а также может приводить к образованию токсичных побочных продуктов, таких как бензидин. Кроме того, процесс химической* полимеризации является»' экзотермическим и протекает по автокаталитическому механизму с большим индукционным- периодом. Образующийся в результате экзотермической реакции полианилин практически нерастворим- в традиционных полярных и неполярных органических растворителях.

Недавно для полимеризации анилина был предложен ферментативный подход, который может стать альтернативойьтрадиционным методам синтеза. В качестве катализатора реакции полимеризации, анилина использовали пероксидазы из различных объектов, при этом окислителем в данных реакциях является вводимый в систему пероксид водорода [12-19]. Такой подход позволяет устранить многие недостатки, присущие химическому и электрохимическому методам синтеза. Ферментативная реакция протекает при умеренно кислых значениях рН раствора и комнатной температуре, не является экзотермической, а образующийся полимер не загрязнен продуктами разложения окислителя (как правило, персульфата аммония). Однако при концентрации пероксида водорода выше 1 мМ происходит инактивация пероксидазы. Все это накладывает на данный метод ограничения в виде необходимости разбавления и постепенного ввода пероксида водорода в реакционную среду.

Этих проблем можно избежать, если использовать в качестве катализатора реакции окислительной полимеризации анилина высоко редокс-потенциальные лакказы [КФ 1.10.3.2].

Лакказы катализируют реакции окисления органических субстратов, в том числе мономеров многих электропроводящих полимеров: анилина, пиррола, тиофена и их производных. При этом окислителем в данных реакциях является кислород воздуха, продуктом восстановления которого является вода.

Целью настоящей работы являлась разработка метода ферментативного синтеза электропроводящего полианилина в водных растворах прямых мицелл додецилбензолсульфоната натрия (ДБСМа), оптимизация условий его получения и изучение физико-химических свойств полученного продукта с целью последующего использования его для создания антикоррозионных покрытий и снятия статического электричества.

Заключение диссертации по теме «Биохимия», Стрельцов, Александр Владимирович

выводы

1) Впервые предложен и экспериментально реализован подход к экологически чистому лакказа-катализируемому синтезу полианилина в водных растворах мицелл додецилбензолсульфоната натрия с использованием кислорода воздуха в качестве окислителя. Оптимизированы условия ферментативного синтеза электропроводящего полианилина по компонентам реакционной смеси, их концентрации, соотношению и рН раствора.

2) Физико-химическими методами проведено систематическое исследование полученных ферментативным способом комплексов полианилина с додецилбензолсульфонатом натрия. Установлено, что их можно легко экстрагировать некоторыми неполярными растворителями (толуол, бензол, ксилол) за счет наличия* в комплексе гидрофобного допанта. Показано, что синтезированный предложенным методом полианилин в форме эмеральдиновой соли с додецилбензолсульфонат анионом обладает эффективными антикоррозионными, антиэлектростатическими свойствами и имеет высокую термическую стабильность. Методом просвечивающей электронной и атомно-силовой микроскопии экспериментально показано, что полученные полимерные комплексы имеют фибриллярную структуру.

3) Впервые экспериментально показано, что механизмы полимеризации анилина при химическом и лакказа-катализируемом синтезе электропроводящего полианилина, стабилизированного додецилбензолсульфонатом натрия, принципиально различаются. Установлено, что это связано с различием в кинетических закономерностях накопления и превращения катион-радикалов анилина и других промежуточных продуктов реакции в ходе обоих процессов. Показано, что при ферментативном синтезе отсутствует индукционный- период, характерный для химического синтеза полианилина, и реакция протекает в кинетически контролируемом режиме.

4) Проведено пилотное масштабирование ферментативного' и комбинированного синтеза электропроводящих комплексов полианилина и додецилбензолсульфоната натрия с использованием культуральной жидкости базидиального гриба Trametes hirsuta.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стрельцов, Александр Владимирович, 2009 год

1. Genies, Е.М., P. Hany, and С. Santier, A rechargeable battery of the type polyaniline propylene carbonate Liclo4 - Li-Al. Journal of Applied Electrochemistry, 1988.18(5): p. 751-756.

2. Naoi, K., S. Ogano, and T. Osaka, Lithium polyaniline rechargeable battery using electroactive polyaniline film deposited from nonaqueous solution. Journal of the Electrochemical Society, 1988.135(3): p. C119-C119.

3. Jelle, B.P. and G. Hagen, Transmission spectra of an electrochromic window based on polyaniline, prussian blue and tungsten-oxide. Journal of the Electrochemical Society, 1993.140(12): p. 3560-3564.

4. Gustafsson, G., et al., Flexible Light-Emitting-Diodes made from soluble conducting polymers. Nature, 1992. 357(6378): p. 477-479.

5. Agbor, N.E., et al., An optical gas sensor based on polyaniline Langmuir-Blodgettfilms. Sensors and Actuators B-Chemical, 1997. 41(1-3): p. 137-141.

6. Joo, J. and A.J. Epstein, Electromagnetic-radiation shielding by intrinsically conducting polymers. Applied Physics Letters, 1994. 65(18): p. 2278-2280.

7. Wessling, В., Dispersion as the link between basic research and commercial applications of conductive polymers (polyaniline). Synthetic Metals, 1998. 93(2): p. 143-154.

8. Soto-Oviedo, M.A., et al., Antistatic coating and electromagnetic shielding properties of a hybrid material based on poly aniline/organoclay nanocomposite and EPDM rubber. Synthetic Metals, 2006. 156(18-20): p. 1249-1255.

9. Wei, X.L. and A.J. Epstein, Synthesis of highly sulfonated polyaniline. Synthetic Metals, 1995. 74(2): p. 123-125.

10. Verghese, M.M., et al., Electrochemical growth of polyaniline in porous solgel films. Chemistry of Materials, 1996. 8(4): p. 822-824.

11. Liu, G. and M.S. Freund, New approach for the controlled cross-linking of polyaniline: Synthesis and characterization. Macromolecules, 1997. 30(19): p. 5660-5665.

12. Caramyshev, A.V., et al., Synthesis of conducting polyelectrolyte complexes of polyaniline and poly(2-acrylamido-3-methyl-l-propanesulfonic acid) catalyzed by pH-stable palm tree peroxidase. Biomacromolecules, 2005. 6(3): p. 1360-1366.

13. Cruz-Silva, R., et al., Template-free enzymatic synthesis of electrically conducting polyaniline using soybean peroxidase. European Polymer Journal, 2005. 41(5): p. 1129-1135.

14. Liu, W., et al., The role of template in the enzymatic synthesis of conducting polyaniline. Journal of the American Chemical Society, 1999. 121(49): p. 11345-11355.

15. Liu, W., et al., Enzymatically synthesized conducting polyaniline. Journal of the American Chemical Society, 1999.121(1): p. 71-78.

16. Mazhugo Iu, M., et al., Enzymatic synthesis of a conducting complex of polyaniline and poly(2-arcylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid) using palm tree peroxidase and its properties. Prikl Biokhim Mikrobiol, 2005. 41(3): p. 283-287.

17. Sakharov, I.Y., et al., Modeling and characterization of polyelectrolyte complex of polyaniline and sulfonated polystyrene produced by palm tree peroxidase. Synthetic Metals, 2004. 142(1-3): p. 127-135.

18. Sakharov, I.Y., A.C. Vorobiev, and JJ.C. Leon, Synthesis of polyelectrolyte complexes of polyaniline and sulfonated polystyrene by palm tree peroxidase. Enzyme and Microbial Technology, 2003. 33(5): p. 661-667.

19. Samuelson, L., et al., Nanoreactors for the enzymatic synthesis of conducting polyaniline. Synthetic Metals, 2001. 119(1-3): p. 271-272.

20. Lee, S.K., et al., Nature of the intermediate formed in the reduction of 0-2 to H20 at the trinuclear copper cluster active site in native laccase. Journal of the American Chemical Society, 2002.124(21): p. 6180-6193.

21. Mayer, A.M. and R.C. Staples, Laccase: new functions for an old enzyme. Phytochemistry, 2002. 60(6): p. 551-565.

22. Morozova, V., et al., "Blue" laccases. Biochemistry-Moscow, 2007. 72(10): p. 1136-1150.

23. Riva, S., Laccases: blue enzymes for green chemistry. Trends in Biotechnology, 2006. 24(5): p. 219-226.

24. Yaropolov, A.I., et al., Laccase properties, catalytic mechanism, and applicability. Applied Biochemistry and Biotechnology, 1994. 49(3): p. 257280.

25. Yoshida, H., Chemistry of lacquer. Journal of Chemical Society (Japan), 1883. 43: p. 472-486.

26. Bertrand, G., Sur la presence simultanee de la laccase et de la tyrosinase dans le sue de quelques champignons. Hebd Seances Acad Sci, 1896. 123: p. 463-465.

27. Solomon, E.I., U.M. Sundaram, and T.E. Machonkin, Multicopper oxidases and oxygenases. ChemRev, 1996. 96(7): p. 2563-2606.

28. Sterjiades, R., J.F. Dean, and K.E. Eriksson, Laccase from sycamore maple (Acer pseudoplatanus) polymerizes monolignols. Plant Physiol, 1992. 99(3): p. 1162-1168.

29. Bao, W., et al., A laccase associated with lignification in loblolly pine xylem. Science, 1993. 260(5108): p. 672-674.

30. Sato, Y., et al., Molecular cloning and expression of eight laccase cDNAs in loblolly pine (Pinus taeda). Journal of Plant Research, 2001. 114(1114): p. 147-155.

31. Ranocha, P., et al., Biochemical characterization, molecular cloning and expression of laccases a divergent gene family - in poplar. European Journal of Biochemistry, 1999. 259(1-2): p. 485-495.

32. LaFayette, P.R., K.E.L. Eriksson, and J.F.D. Dean, Characterization and heterologous expression of laccase cDNAs from xylem tissues of yellow-poplar (Liriodendron tulipifera). Plant Molecular Biology, 1999. 40(1): p. 23-35.

33. KieferMeyer, M.C., et al., Cloning and sequence analysis of laccase-encodingcDNA clones from tobacco. Gene, 1996. 178(1-2): p. 205-207.

34. Gavnholt, B., K. Larsen, and S.K. Rasmussen, Isolation and characterisation of laccase cDNAs from meristematic and stem tissues of ryegrass (Loliumperenne). Plant Science, 2002. 162(6): p. 873-885.

35. Caparros-Ruiz, D., et al., Isolation and characterisation of a family of laccases in maize. Plant Science, 2006. 171(2): p. 217-225.

36. Hoopes, J.T. and J'.F.D. Dean, Ferroxidase activity in a laccase-like multicopper oxidase from, Liriodendron' tulipifera. Plant Physiology and Biochemistry, 2004. 42(l):.p. 27-33.

37. Ranocha, P., et al., Laccase down-regulation causes alterations in phenolic metabolism and cell wall structure in poplar. Plant Physiology, 2002. 129(1): p. 145-155.

38. Baldrian, P., Fungal laccases ,- occurrence and properties. Fems Microbiology Reviews, 2006. 30(2): p. 215-242.

39. Thurston, C.F., The structure and function offungal laccases. Microbiology-Sgm,.1994.140: p. 19-26.

40. Leonowicz, A., et al., Fungal laccase: properties and activity on lignin.

41. Journal of Basic Microbiology, 2001. 41(3-4): p. 185-227.

42. Claus, H.} Laccases and their occurrence in prokaryotes. Archives of Microbiology, 2003.179(3): p. 145-150.

43. Sharma, P., R. Goel, and N. Capalash, Bacterial laccases. World Journal of Microbiology & Biotechnology, 2007. 23(6): p. 823-832.

44. Kramer, K.J., et al., Oxidative conjugation of catechols with proteins in insect skeletal systems. Tetrahedron, 2001. 57(2): p. 385-392.

45. Claus, H., Laccases: structure, reactions, distribution. Micron, 2004. 35(1-2): p. 93-96.

46. Enguita, F.J., et al., Crystal structure of a bacterial endospore coat component A laccase with enhanced thermostability properties. Journal of Biological Chemistry, 2003. 278(21): p. 19416-19425.

47. Garavaglia, S., et al., The structure of Rigidoporus lignosus laccase containing a full complement of copper ions, reveals an asymmetrical arrangement for the T3 copper pair. Journal of Molecular Biology, 2004. 342(5): p. 1519-1531.

48. Palmer, A.E., S.K. Lee, and E.I. Solomon, Decay of the peroxide intermediate in laccase: Reductive cleavage of the O-O bond. Journal of the American Chemical Society, 2001.123(27): p. 6591-6599:

49. Solomon, E.I., M.J. Baldwin, and M.D. Lowery, Electronic-structures of active-sites in copper proteins contributions to reactivity. Chemical Reviews, 1992. 92(4): p. 521-542.

50. Ducros, V., et al., Crystal structure of the type-2 Cu depleted laccase from Coprinus cinereus at 2.2 angstrom resolution: Nature Structural Biology, 1998. 5(4): p. 310-316.

51. Bertrand, T., et al., Crystal structure of a four-copper laccase complexed with an arylamine: insights into substrate recognition and correlation with kinetics. Biochemistry, 2002. 41(23): p. 7325-7333.

52. Piontek, K., M. Antorini, and'T. Choinowski, Crystal structure of a laccase from the fungus Trametes versicolor at 1.90-A resolution containing'a full complement of coppers: J Biol Chem, 2002. 277(40): p. 37663-37669.

53. Antorini, M., et al., Purification, crystallisation and X-ray diffraction study of fully functional laccases from two ligninolytic fungi. Biochim Biophys Acta, 2002.1594(1): p. 109-114.

54. Hakulinen, N., et al., Crystal structure of a laccase from Melanocarpus albomyces with an intact trinuclear copper site. Nat Struct Biol, 2002. 9(8): p. 601-605.

55. Hakulinen, N., et al., A near atomic resolution structure of a Melanocarpus albomyces laccase. J Struct Biol, 2008.162(1): p. 29-39.

56. Hakulinen, N., et al., A crystallographic and spectroscopic study on the effect of X-ray radiation on the crystal structure of Melanocarpus albomyces laccase. Biochem Biophys Res Commun, 2006. 350(4): p. 929-934.

57. Pegasova, T.V., et al., Crystallization and preliminary X-ray analysis of a four-copper laccase from< Coriolus hirsutus. Acta Crystallogr D Biol Crystallogr, 2003. 59(Pt 8): p. 1459-1461.

58. Lyashenko, A.V., et al., X-ray structural studies of the fungal laccase from Cerrena maxima. J Biol Inorg Chem, 2006. 11(8): p. 963-973.

59. Eyashenko, A.V., et al., Purification, crystallization and preliminary X-ray study of the fungal laccase from Cerrena maxima. Acta Crystallogr Sect F Struct Biol Cryst Commun, 2006. 62(Pt 10): p. 954-957.

60. Ferraroni, M., et al., Crystal structure of a blue laccase from Lentinus tigrinus: evidences for intermediates in the molecular oxygen reductive splitting by multicopper oxidases. BMC Struct Biol, 2007. 7: p. 60.

61. Bento, I., et al., Dioxygen reduction by multi-copper oxidases; a structural perspective. Dalton Transactions, 2005(21): p. 3507-3513.

62. Solomon; E.I., et al., Oxygen binding, activation, and reduction to water by copper proteins. Angewandte Chemie-InternationarEdition, 2001. 40(24): p. 4570-4590.

63. Shleev, S., et al., Autoreduction and aggregation of fungal laccase in solution phase: possible correlation with a resting form of laccase. Biochimie, 2006. 88(9): p. 1275-1285.

64. Cole, J.L., D.P. Ballou, and E.I. Solomon, Spectroscopic characterization of the peroxide intermediate in the reduction of dioxygen catalyzed by the multicopper oxidases. Journal of the American Chemical Society, 1991. 113(22): p. 8544-8546.

65. Baldrian, P., Purification and characterization of laccase from the white-rot fungus Daedalea quercina and decolorization of synthetic dyes by the enzyme. Appl Microbiol Biotechnol, 2004. 63(5): p. 560-563.

66. Koroleva, O.V., et al., Isolation and study of some properties of laccase from the basidiomycetes Cerrena maxima. Biochemistry (Mosc), 2001. 66(6): p. 618-622.

67. Kurniawati, S. and J.A. Nicell, Characterization of Trametes versicolor laccase for the transformation of aqueous phenol. Bioresource Technology, 2008. 99(16): p. 7825-7834.

68. Sellek, G.A. and J.B. Chaudhuri, Biocatalysis in organic media using enzymes from extremophiles. Enzyme and Microbial Technology, 1999. 25(6): p. 471-482.

69. Shin, K.S. and CJ. Kim, Properties of laccase purified from nitrogen limited culture of white-rot fungus Coriolus hirsutus. Biotechnology Techniques, 1998.12(2): p. 101-104.

70. Shin, K.S. and Y.J. Lee, Purification and characterization of a new member of the laccase family from the white-rot basidiomycete Coriolus hirsutus. Arch Biochem Biophys, 2000. 384(1): p. 109-115.

71. Shleev, S., et al., Direct electron transfer reactions of laccases from different origins on carbon electrodes. Bioelectrochemistry, 2005. 67(1): p. 115-124.

72. Shleev, S.V., et al., Comparison of physico-chemical characteristics of four laccases from different basidiomycetes. Biochimie, 2004. 86(9-10): p. 693703.

73. Xu, F., Oxidation of phenols, anilines, and benzenethiols by fungal laccases: Correlation between activity and redox potentials as well as halide inhibition. Biochemistry, 1996. 35(23): p. 7608-7614.

74. Xu, F., Effects of redox potential and hydroxide inhibition on the pH activity profile of fungal laccases. Journal of Biological Chemistry, 1997. 272(2): p. 924-928.

75. Ko, E.M., Y.E. Leem, and H.T. Choi, Purification and characterization of laccase isozymes from the white-rot basidiomycete Ganoderma lucidum. Applied Microbiology and Biotechnology, 200 h 57(1-2): p. 98-102.

76. Gianfreda, L., F. Xu, and J.M. Bollag, Laccases: a useful group of oxidoreductive enzymes. Bioremediation Journal, 1999. 3(1): p. 1-26.

77. Couto, S.R. and J.L.T. Herrera, Industrial and biotechnological applications of laccases: A review. Biotechnology Advances, 2006. 24(5): p. 500-513.

78. Burton, S.G., Laccases and phenol oxidases in organic synthesis a review. Current Organic Chemistry, 2003. 7(13): p. 1317-1331.

79. Galli, C. and P. Gentili, Chemical messengers: mediated oxidations with the enzyme laccase. Journal of Physical Organic Chemistry, 2004. 17(11): p. 973-977.

80. Morozova, O.V., et al., Laccase-mediator systems and their applications: A review. Applied Biochemistry and Microbiology, 2007. 43(5): p. 523-535.

81. Rodakiewicz-Nowak, J., et al., Effect of various water-miscible solvents on enzymatic activity of fungal laccases. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2000.11(1): p. 1-11.

82. Roy, J.J. and T.E. Abraham, Continuous biotransformation of pyrogallol to purpurogallin using cross-linked enzyme crystals of laccase as catalyst in a packed-bed reactor. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 2006. 81(11): p. 1836-1839.

83. Shuttleworth, K.L. and J.M. Bollag, Soluble and immobilized laccase as catalysts for the transformation of substituted phenols. Enzyme and Microbial Technology, 1986. 8(3): p. 171-177.

84. Trejo-Hernandez, M.R., A. Lopez-Munguia, and R.Q. Ramirez, Residual compost of Agaricus bisporus as a source of crude laccase for enzymic oxidation of phenolic compounds. Process Biochemistry, 2001. 36(7): p. 635-639.

85. Wan, Y.Y., Y.M. Du, and T.S. Miyakoshi, Enzymatic catalysis of 2,6-dimethoxyphenol by laccases and products characterization in organic solutions. Science in China Series B-Chemistry, 2008. 51(7): p. 669-676.

86. Shiba, T., et al., Oxidation of isoeugenol and coniferyl alcohol catalyzed by laccases isolated from Rhus vernicifera Stokes and Pycnoporus coccineus. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2000.10(6): p. 605-615.

87. Nishida, A. and T. Fukuzumi, Formation of coniferyl alcohol from ferulic acid by the white rot fungus Trametes. Phytochemistry, 1978. 17(3): p. 417419.

88. Falconnier, B., et al., Vanillin as a product of ferulic acid biotransformation by the white-rot fungus Pycnoporus-Cinnabarinus-I-937 identification of metabolic pathways. Journal of Biotechnology, 1994. 37(2): p. 123-132.

89. Mustafa, R, et al., Phenolic colorants obtained by enzymatic synthesis using a fungal laccase in a hydro-organic biphasic system. Food Research International, 2005. 38(8-9): p. 995-1000.

90. Tranchimand, S., et al., Synthesis of bis-lactone lignans through laccase catalysis. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2006. 42(1-2): p. 2731.

91. Chivukula, M. and V. Renganathan, Phenolic azo-dye oxidation by laccase from Pyricularia-Oryzae. Applied and Environmental Microbiology, 1995. 61(12): p. 4374-4377.

92. Tauber, M.M., G.M. Gubitz, and A. Rehorek, Degradation of azo dyes by oxidative processes Laccase and ultrasound treatment. Bioresource Technology, 2008. 99(10): p. 4213-4220.

93. Zille, A., et al., Degradation of azo dyes by Trametes villosa laccase over long periods of oxidative conditions. Applied and Environmental Microbiology, 2005. 71(11): p. 6711-6718.

94. Setti, L., et al., Laccase catalyzed-oxidative coupling of 3-methyl 2-benzothiazolinone hydrazone and methoxyphenols. Enzyme and Microbial Technology, 1999. 25(3-5): p. 285-289.

95. Auriol, M., et al., Laccase-catalyzed conversion of natural and synthetic hormones from a municipal wastewater. Water Research, 2007. 41(15): p. 3281-3288.

96. Lugaro, G., et al., The oxidation of steroid hormones by fungal laccase in emulsion of water and organic solvents. Arch Biochem Biophys, 1973. 159(1): p. 1-6.

97. Nicotra, S., et al., Laccase-mediated oxidation- of the steroid hormone 17 beta-estradiol in organic solvents. Tetrahedron-Asymmetry, 2004: 15(18): p. 2927-2931.

98. Eckenrode, F., W. Peczynska-Czoch, and J.P. Rosazza, Microbial transformations of natural antitumor agents XVIII: Conversions of vindoline with copper oxidases. J Pharm Sci, 1982. 71(11): p. 1246-1250.

99. Ghidouche, S., N.E. Es-Safi, and P.H. Ducrot, Mechanistic study on the enzymatic oxidation of flavonols. Tetrahedron Letters, 2008. 49(4): p. 619623.

100. Osman, A.M. and K.K.Y. Wong, Laccase (EC 1.10.3.2) catalyses the conversion of procyanidin B-2 (epicatechin dimer) to type A-2. Tetrahedron Letters, 2007. 48(7): p. 1163-1167.

101. Schafer, A., et al., Synthesis of substituted imidazoles and dimerization products using cells and laccase from Trametes versicolor. Tetrahedron, 2001.57(36): p. 7693-7699.

102. Semenov, A.N., et al., Peroxidase and laccase as catalysts for removal of the phenylhydrazide protecting group under mild conditions. Biotechnologyand Bioengineering, 1993. 42(10): p. 1137-1141.t '

103. Verkade, J.M.M., 'et al., Laccase-mediated deprotection of para-methoxyphenyl (PMP)-protected amines. Advanced Synthesis & Catalysis, 2007. 349(8-9): p. 1332-1336.

104. Bruyneel, F., et al., Regioselective synthesis of 3-hydroxyorthanilic acid and its biotransformation into a novel phenoxazinone dye by use of laccase. European Journal of Organic Chemistry, 2008(1): p: 70-79.

105. Eggert, G., et al., Laccase-mediated formation of the phenoxazinone derivative, cinnabarinic acid. Febs Letters, 1995. 376(3): p. 202-206.

106. Giurg, M., et al., Catalytic oxidative cyclocondensation of o-aminophenols to 2-amino-3H-phenoxazin-3-ones. Synthetic Communications, 2007. 37(11): p. 1779-1789.

107. Osiadacz, J., et al., On the use of Trametes ' versicolor laccase for the conversion of 4-methyl-3-hydroxyanthranilic acid to actinocin chromophore. Journal of Biotechnology, 1999. 72(1-2): p. 141-149.

108. Nicotra, S., et ah, Biotransformation of resveratrol: synthesis of trans-dehydrodimers catalyzed by laccases from Myceliophtora thermophyla and from Trametespubescens. Tetrahedron, 2004. 60(3): p. 595-600.

109. Ponzoni, C., et al., Laccase-catalyzed dimerization of hydroxystilbenes. Advanced Synthesis & Catalysis, 2007. 349(8-9): p. 1497-1506.

110. Agematu, H., et al., Enzymatic dimerization of Penicillin-X. Journal of Antibiotics, 1993. 46(1): p. 141-148.

111. Ncanana, S., et1 al., Laccase-mediated oxidation of totarol. Advanced-Synthesis & Catalysis, 2007. 349(8-9): p. 1507-1513.

112. Gazak, R., et al., Laccase-mediated dimerization of the flavonolignan silybin. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2008. 50(2-4): p. 87-92.

113. Ciecholewski, S., et al., Laccase-catalyzed carbon-carbon bond formation: oxidative dimerization of salicylic esters by air in aqueous solution. Tetrahedron, 2005. 61(19): p. 4615-4619.

114. Chung, J.E., et al., Enzymatic synthesis and antioxidant property of gelatin-catechin conjugates. Biotechnology Letters, 2003. 25(23): p. 1993-1997.

115. Hosny, M. and J.P. Rosazza, Novel oxidations of (+)-catechin by horseradish. peroxidase and laccase. J Agric Food Chem, 2002. 50(20): p. 5539-5545.

116. Mikolasch, A., et al., Synthesis of 3-(3;4-dihydroxyphenyl)-propionic acid derivatives by N-coupling of amines using laccase: Tetrahedron^ 2002. 58(38): p. 7589-7593.

117. Pilz, R., et al., Laccase-catalysed synthesis of couplingproducts of phenolic substrates in different reactors. Applied Microbiology and.Biotechnology, 2003, 60(6): p. 708-712.

118. Schroeder, M., et al., Enzymatic synthesis of Tinuvin. Enzyme and Microbial Technology, 2007. 40(7): p. 1748-1752.

119. Selinheimo, E., et al., Formationiof protein Oligosaccharide conjugates by laccase and tyrosinase: Journal of Agricultural and Food; Chemistry, 2008; 56(9): p. 3118-3128.

120. Niedermeyer, T.H.J, and M. Lalk, Nuclear amination catalyzed by fungal laccases: Comparison of laccase catalyzed amination with known chemical routes to aminoquinones. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2007; 45(3-4): p. 113-117.

121. Niedermeyer, T.H.J., A. Mikolasch, and M. Lalk, Nuclear Amination catalyzed by fungal laccases: Reaction products of p-hydroquinones and primary aromatic amines. Journal of Organic Chemistry, 2005. 70(6): p. 2002-2008.

122. Manda, K., et al., Laccase-induced derivatization of unprotected amino acid L-tryptophan by coupling with p-hydroquinone 2,5-dihydroxy-N-(2-hydroxyethyl)-benzamide. Amino Acids, 2006. 31(4): p. 409-419.

123. Mikolasch, A., et al., Novel cephalosporins synthesized by amination of 2,5-dihydroxybenzoic acid derivatives using fungal laccases II. Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 2007. 55(3): p. 412-416.

124. Mikolasch, A., et al., Novel penicillins synthesized by biotransformation using laccase from Trametes spec. Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 2006. 54(5): p. 632-638.

125. Manda, K., et al., Carbon-oxygen bond formation by fungal laccases: cross-coupling of 2,5-dihydroxy-N-(2-hy droxy ethyl)-benzamide with the solvents water, methanol, and other alcohols. Applied Microbiology and Biotechnology, 2007. 76(2): p. 407-416.

126. Bhalerao, U.T., C. Muralikrishna, and B.R. Rani, Laccase enzyme-catalyzed efficient synthesis of 3-substituted-l,2,4-triazolo(4,3-B)(4,l,2)benzothiadiazine-8-ones. Tetrahedron, 1994. 50(13): p. 4019-4024.

127. Leutbecher, H., et al., O-heterocycles via laccase-catalyzed domino reactions with 0-2 as the oxidant. Synlett, 2005(20): p. 3126-3130.

128. Hajdok, S., et al., Laccase initiated oxidative domino reactions for the efficient synthesis of 3,4-dihydro-7,8-dihydroxy-2H-dibenzofuran-l-ones. Tetrahedron Letters, 2007. 48(29): p. 5073-5076.

129. Ikeda, R., et al., Laccase-catalyzed polymerization of acrylamide. Macromolecular Rapid Communications, 1998. 19(8): p. 423-425.

130. Jonas, U., et al., Transformation of 2-hydroxydibenzofuran by laccases of the white rot fungi Trametes versicolor and Pycnoporus cinnabarinus andcharacterization of oligomerization products. Biodegradation, 1997. 8(5): p. 321-328.

131. Hublik, G. and F. Schinner, Characterization and immobilization of the laccase from Pleurotus ostreatus and< its use for the continuous elimination of phenolic pollutants. Enzyme and Microbial Technology, 2000. 27(3-5): p. 330-336.

132. Aktas, N., et al., Reaction kinetics for laccase-catalyzed polymerization of 1-naphthol. Bioresource Technology, 2001. 80(1): p. 29-36.

133. Ceylan, H., et al., An approach for prediction' of optimum reaction conditions for laccase-catalyzed bio-transformation of 1-naphthol by response surface methodology (RSM). Bioresource Technology, 20081. 99(6): p. 2025-2031.

134. Aktas, N. and A. Tanyolac, Kinetics of laccase-catalyzed oxidative polymerization of catechol. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2003. 22(1-2): p. 61-69.

135. Tanaka, T., et al., Enzymatic oxidative polymerization of 4-chloroguaiacol by laccase. Journal of Chemical Engineering of Japan, 2004. 37(3): p. 469.

136. Uchida, H., et al., Polymerization of bisphenol A by purified laccase from Trametes villosa. Biochemical and Biophysical Research Communications, 2001. 287(2): p. 355-358.

137. Karamyshev, A.V., et al., Laccase-catalyzed synthesis of conducting polyaniline. Enzyme and Microbial Technology, 2003. 33(5): p. 556-564.

138. Vasil'eva, LS., et al., Laccase-catalyzed synthesis of optically active polyaniline. Synthetic Metals, 2007.157(18-20): p. 684-689.

139. Kobayashi, S., H. Uyama, and R. Ikeda, Artificial urushi. Chemistry-a European Journal, 2001. 7(22): p. 4755-4760.

140. Uyama, H. and S. Kobayashi, Enzyme-catalyzed polymerization to functional polymers. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2002. 19: p. 117-127.

141. Uyama, H. and S. Kobayashi, Enzymatic synthesis of polyphenols. Current Organic Chemistry, 2003. 7(13): p. 1387-1397.

142. Kurisawa, M., et al., Enzymatic synthesis and antioxidant properties of poly(rutin). Biomacromolecules, 2003. 4(5): p. 1394-1399.

143. Kurisawa, M., et al., Laccase-catalyzed synthesis and antioxidant property ofpoly(catechin). Macromolecular Bioscience, 2003. 3(12): p. 758-764.

144. Ncanana, S. and S. Burton, Oxidation of 8-hydroxyquinoline catalyzed by laccase from Trametes pubescens yields an antioxidant aromatic polymer. Journal of Molecular Catalysis B-Enzymatic, 2007. 44(2): p. 66-71.

145. Eisenman, H.C., et al., Cryptococcus neoformans laccase catalyses melanin synthesis from both D- and L-DOPA. Microbiology, 2007. 153(Pt 12): p. 3954-3962.

146. Shirakawa, H., et al., Synthesis of electrically conducting organic polymers: halogen derivatives of polyacetylene, (CH)x. Journal' of the Chemical Society, Chemical Communications, 1977(16): p. 578-580.

147. Syed, A.A. and M.K. Dinesanj Polyaniline a novel polymeric material -Review. Talanta, 1991. 38(8): p. 815-837.

148. Diaz, A.F., J.F. Rubinson, and H.B. Mark, Electrochemistry and electrode applications of electroactive conductive polymers. Advances in Polymer Science, 1988. 84: p. 113-139.

149. Shimano, J.Y. and A.G. MacDiarmid, Polyaniline, a dynamic block copolymer: key to attaining its intrinsic conductivity? Synthetic Metals, 2001.123(2): p. 251-262.

150. Heeger, A. J., Semiconducting and metallic polymers: The fourth generation of polymeric materials (Nobel lecture). Angewandte Chemie-Internationa! Edition, 2001. 40(14): p. 2591-2611.

151. Green, A.G. and A'.E. Woodhead, Aniline-black and allied compounds. Part I. Journal of the Chemical Society, Transactions, 1910. 97: p. 2388-2403.

152. Diaz, A.F. and J.A. Logan, Electroactive polyaniline films. Journal of Electroanalytical Chemistry, 1980.111(1): p. 111-114.

153. Holze, R., in Advanced functional molecules and polymers, H.S. Nalwa, Editor. 2001, Gordon and Breach: Tokyo, p. 171.

154. Green, A.G. and A.E. Woodhead, Aniline-black and allied compounds. Part II: Journal of the Chemical-Society, Transactions, 1912. 101: p. 1117-1123.

155. Rao, P.S., D.N. Sathyanarayana, and T. Jeevananda, in Advanced functional molecules and polymers H.S. Nalwa, Editor. 2001, Gordon and Breach: Tokyo, p. 79.

156. Chandrakanthi, N. and M.A. Careem, Preparation and characterization of fully oxidized form ofpolyaniline. Polymer Bulletin, 2000. 45(2): p. 113-120.

157. Chiang, J.C. and A.G. Macdiarmid, Polyaniline protonic acid doping of the emeraldine form to the metallic regime. Synthetic Metals, 1986. 13(1-3): p. 193-205.

158. Genies, E.M., et al., Polyaniline a historical survey. Synthetic Metals, 1990: 36(2): p. 139-182.

159. Negi, Y.S. and P.V. Adhyapak, Development in polyaniline conducting polymers. Journal of Macromolecular Science-Polymer Reviews, 2002. C42(l): p. 35-53.

160. Hu, X., et al., Hemoglobin-biocatalyzed synthesis of conducting molecular complex of polyaniline and lignosulfonate. Journal of Wuhan University of Technology-Materials Science Edition; 2008. 23(6): p. 809-815.

161. Hu, X., et al., Hemoglobin-biocatalyzed synthesis of conducting polyaniline in micellar solutions. Enzyme and Microbial Technology, 2006. 38(5): p. 675-682.

162. Hu, X., et al., Hemoglobin-biocatalysts synthesis of a conducting molecular complex of polyaniline and sulfonated polystyrene. Synthetic Metals, 2005. 150(1): p. 1-7.

163. Zemel, H. and J.F. Quinn, Enzymatic synthesis of polyaniline, in USPTO Patent Full-Text and Image Database, U.S. Patent, Editor. 1995, AlliedSignal Inc. (Morris Township, Morris County, NJ): USA.

164. Geng, Y.H., et al., Macromolecular complex of polyaniline with sulfonated polystyrene. Synthetic Metals, 1995. 69(1-3): p. 163-164.

165. Rumbau, V., et al'., A new bifunctional template for the enzymatic synthesis of conducting polyaniline. Enzyme and Microbial Technology, 2007. 40(5): p. 1412-1421.

166. Liu, W., et al., Enzymatic synthesis of conducting polyaniline in micelle solutions. Langmuir, 2002.18(25): p. 9696-9704.

167. Nagarajan, R., et al., Manipulating DNA conformation using intertwined conducting polymer chains. Macromolecules, 2001. 34(12):*p. 3921-3927.

168. Nickels, P., et al., Polyaniline nanowire synthesis templated by DNA. Nanotechnology, 2004.15(11): p. 1524-1529.

169. Cruz-Silva, Ri, et. al., Enzymatic synthesis of pH-responsive polyaniline colloids by using chitosan as steric stabilizer. European Polymer Journal, 2007. 43(8): p. 3471-3479.

170. Cruz-Silva, R., et ali, Enzymatic synthesis of colloidal polyaniline particles. Polymer, 2006. 47(5): p. 1563-1568.

171. Flores-Loyola, E., et al., Enzymatic polymerization of aniline in the presence of different inorganic substrates. Materials Chemistry and Physics, 2007. 105(1): p. 136-141.

172. Lux, F., Properties of electronically conductive polyaniline a comparison between well-known literature data and some recent experimental findings. Polymer, 1994. 35(14): p. 2915-2936.

173. Tzou, K. and R.V. Gregory, Kinetic-study of the chemical polymerization of aniline in aqueous-solutions. Synthetic Metals, 1992. 47(3): p. 267-277.

174. Shim, Y.B. and S.M. Park, Electrochemistry of conductive polymers VII. Autocatalytic rate-constant for polyaniline growth. Synthetic Metals, 1989. 29(1): p. 169-174.

175. Yang, H.J. and A.J. Bard, The application of fast scan cyclic voltammetry -mechanistic study of the initial-stage of electropolymerization of aniline inaqueous-solutions. Journal of Electroanalytical Chemistry, 1992. 339(1-2): p. 423-449.

176. Brazovskii, S.A. and N.N. Kirova, Excitons, polarons, and bipolarons in conducting polymers. Jetp Letters, 1981. 33(1): p. 4-8.

177. Wnek, G.E., A proposal for the mechanism of conduction in polyaniline. Synthetic Metals, 1986. 15(2-3): p. 213-218.

178. Lundberg, B., W.R. Salaneck, and I. Lundstrom, Pressure, temperature and field-dependence of hopping conduction in polyaniline. Synthetic Metals,1987. 21(2): p. 143-147.

179. Salaneck, W.R., et al., Electronic-structure of some polyanilines. Synthetic Metals, 1987.18(1-3): p. 291-296.

180. Aoki, K., et al., Redox reactions of polyaniline-coated latex suspensions. Langmuir, 2003.19(13): p. 5511-5516.

181. Marie, E., et al., Synthesis of polyaniline particles via inverse and direct miniemulsion. Macromolecules, 2003. 36(11): p. 3967-3973.

182. Nguyen, M.T., et al., Synthesis and" properties of novel water-soluble conducting polyaniline copolymers. Macromolecules, 1994. 27(13): p. 36253631.

183. Wessling, B., Polyaniline on the metallic side of the insulator-to-metal transition due to dispersion: the basis for successful nano-technology and industrial applications of organic metals. Synthetic Metals, 1999. 102(1-3): p. 1396-1399.

184. Gregory, R.V., in Handbook of conducting polymers, T.A. Skotheim, R.L. Elsenbaumer, and J.R. Reynolds, Editors. 1998, Marcel Dekker: New York, p. 437.

185. Angelopoulos, M., et al., Polyaniline processability from aqueous-solutions and effect of water-vapor on conductivity. Synthetic Metals, 1987. 21(1): p. 21-30.

186. Inoue, M., R.E. Navarro, and M.B. Inoue, New soluble polyaniline -synthesis, electrical-properties and solution electronic-spectrum. Synthetic Metals, 1989. 30(2): p. 199-207.

187. Jiang, R.Z. and S.J. Dong, Electrochemical-behavior of soluble polyaniline and its chromatic reaction in solutions. Synthetic Metals, 1988. 24(3): p. 255-265.

188. Li, S.Z., Y. Cao, and Z.J. Xue, Soluble polyaniline. Synthetic Metals, 1987. 20(2): p. 141-149.

189. Lu, F.L., et al., Phenyl-capped octaaniline (Coa) an excellent model for polyaniline. Journal of the American Chemical Society, 1986. 108(26): p. 8311-8313.

190. Baek, S., J.J. Ree, and M. Ree, Synthesis and characterization of conducting poly(aniline-co-o-aminophenethyl alcohol)s. Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry, 2002. 40(8): p. 983-994.

191. Chan, H.S.O., et al., A new water-soluble, self-doping conducting polyaniline from poly(o-aminobenzylphosphonic acid) and its sodium-salts -Synthesis and characterization. Journal of the American Chemical Society, 1995.117(33): p. 8517-8523.

192. Lin, H.K. and S.A. Chen, Synthesis of new water-soluble self-doped polyaniline. Macromolecules, 2000. 33(22): p. 8117-8118.

193. Schemid, A.L., L.M. Lira, and S.I.C. de Torresi, On the electrochemical and spectroscopic properties of a soluble polyaniline parent copolymer. Electrochimica Acta, 2002. 47(12): p. 2005-2011.

194. Hassan, P.A., et al., Polyaniline nanoparticles prepared in rodlike micelles. Langmuir, 2004. 20(12): p. 4874-4880.

195. Cao, Y., P. Smith; and A.J. Heeger, Counterion induced procèssibility of conducting polyaniline and of conducting polyblends of polyaniline in bulk polymers. Synthetic Metals, 1992. 48(1): p. 91-97.

196. Rannou, P:, et al., New PANI/dopant/solvent associations for processing of metallic PANI. Synthetic Metals, 2001.119(1-3): p. 441-442.

197. Tsotra, P. and K. Friedrich, Electrical and dielectric properties of epoxy resin/polyaniline-DBSA blends. Journal of Materials Science, 2005. 40(16): p. 4415-4417.

198. Kogan, I., et al., An oxidizing agent for aniline polymerization. Synthetic Metals, 1999:100(3): p. 303-303.

199. Sun, Z.C., et al., Catalytic oxidization polymerization of aniline in an H2O2-Fe2+ system. Journal, of Applied Polymer Science, 1999. 72(8): p.- 10771084.

200. Yasuda, A. and1 T., Shimidzu, Chemical oxidative polymerization of aniline with ferric-chloride. Polymer Journal, 1993. 25(4): p. 329-338.

201. Rao, P.S., D.N. Sathyanarayana, and S. Palaniappan, Polymerization of aniline in an organic peroxide system by the inverted emulsion process. Macromolecules, 2002. 35(13): p. 4988-4996.

202. Ehresmann, В., P. Imbault, and J.H. Weil, Spectrophotometry determination of protein concentration in cell extracts containing tRNA's andrRNA's. AnaL Biochem, 1973. 54(2): p. 454-463.

203. Shleev, S.V., et al., Comparison of physico-chemical characteristics of four laccases from different basidiomycetes. Biochimie, 2004. 86(9-10): p. 693703.

204. Горбачева, M.A., Биокаталитические свойства лакказ из различных источников Дисс. канд. хим. наук. 2009, Учреждение Российской академии наук Институт биохимии им. А.Н: Баха-РАН: Москва, р. 146.

205. Reinhammar, B.R., Oxidation-reduction potentials of the electron acceptors in laccases and stellacyanin. Biochim Biophys Acta, 1972. 275(2): p. 245259.

206. Vasil'eva, I.S., et al., Synthesis of electroconductive polyaniline using immobilizedlaccase. Applied Biochemistry and Microbiology, 2009. 45(1): p. 27-30.

207. Chattopadhyay, D. and M.K. Bain, Electrically conductive nanocomposites of polyaniline with polyvinyl alcohol) and methylcellulose. Journal of Applied Polymer Science, 2008.110(5): p. 2849-2853.

208. Tadros, P., S.P. Armes, and S.Y. Luk, Preparation and characterization of polyaniline colloids using a monodisperse poly(ethylene oxide)-based steric stabilizer. Journal of Materials Chemistry, 1992. 2(1): p. 125-130.

209. Yang, J.P., et al., Synthesis of conducting polyaniline using novel anionic Gemini surfactant as micellar stabilizer. European Polymer Journal, 2007. 43(8): p. 3337-3343.

210. Han, Y.G., T. Kusunose, and T. Sekino, One-step reverse micelle polymerization of organic dispersible polyaniline nanoparticles. Synthetic Metals, 2009.159(1-2): p. 123-131.

211. Yuan, G.L., N. Kuramoto, and S.H. Su, Template synthesis of polyaniline in the presence ofphosphomannan. Synthetic Metals, 2002.129(2): p. 173-178.

212. Yue, J., et al., Effect of sulfonic-acidgroup onpolyaniline backbone. Journal of the American Chemical Society, 1991.113(7): p. 2665-2671.

213. Nagarajan, R., et al., An enzymatically synthesized conducting molecular complex of polyaniline and poly(vinylphosphonic acid). Macromolecules, 2000. 33(26): p. 9542-9547.

214. Lim, C.H. and Y.J. Yoo, Synthesis of ortho-directed polyaniline using horseradish peroxidase. Process Biochemistry, 2000. 36(3): p. 233-241.

215. Curvetto, N.R., et al., Efficiency of enzymatic and non-enzymatic catalysts in the synthesis of insoluble polyphenol and conductive polyaniline in water. Biochemical Engineering Journal, 2006. 29(3): p. 191-203.

216. Hechavarria, L., H.L. Hu, and M.E. Rincon, Polyaniline-poly(2-acrylamido-2-methyl-l-propanosulfonic acid) composite thin films: structure and properties. Thin Solid Films, 2003. 441(1-2): p. 56-62.

217. Li, X.G., et al., The preparation of polyaniline waterborne latex nanoparticles and their films with anti-corrosivity and semi-conductivity. Colloids and Surfaces a-Physicochemical and Engineering Aspects, 2004. 248(1-3): p. 111-120.

218. Furukawa, Y., et al., Vibrational-spectra and structure of polyaniline. Macromolecules, 1988. 21(5): p. 1297-1305.