Биодеструкция сераорганических компонентов нефти с применением биопрепарата на основе микромицета в процессах очистки нефтешламов и загрязненных почв тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат технических наук Сафаров, Альберт Хамитович

• Сафаров, Альберт Хамитович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сафаров, Альберт Хамитович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Нефть, ее состав, свойства и влияние на окружающую среду

1.2. Сераорганические соединения нефти

1.3. Нефть и продукты ее переработки - источники загрязнения окружающей среды

1.4. Микроорганизмы - деструкторы нефти, нефтепродуктов и органических реагентов бурового раствора

1.4.1 Микробиологический состав загрязненных нефтью почв и воды

1.4.2 Физиолого-биохимические, морфо-популяционные особенности бактерий, утилизирующих нефтепродукты

1.5. Особенности микробиологических превращений сернистых соединений нефти

1.6. Окисление соединений серы гетеротрофными микроорганизмами

1.6.1 Видовой состав группы гетеротрофных сероокисляющих микроорганизмов

1.6.2 Физиологические особенности гетеротрофных сероокисляющих микроорганизмов

1.6.3 Биохимия гетеротрофного сероокисления

1.6.4 Роль гетеротрофов в окислении соединений серы в природных экосистемах 45 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Питательные среды

2.2. Методы исследования 51 2.2.1. Микробиологические методы

2.2.1.1 Биодеградация сераорганических соединений

2.2.1.2 Биодеградация высокосернистой нефти

2.2.2. Определение микробной биомассы в жидкой минеральной среде

2.2.3. Определение количества клеток микроорганизмов оценивали методом Коха

2.3. Приготовление сульфидного индикаторного электрода

2.4. Определение содержания сульфидной серы в нефтепродуктах методом потенциометрического титрования

2.5 Определение меркаптанной серы методом потенциометрического титрования

2.6 Метод определения дисульфидной серы

2.7 Определение остаточного количества сульфидов

2.8 Методы изучения фитотоксической активности продуктов микробиологической деградации фенилпропилсульфида в жидкой среде

2.9 Методы определения содержания нефти и нефтепродуктов

2.10 Метод биоочистки нефтешлама (донные отложения) от нефти и нефтепродуктов биопрепаратом «Фузарин» путем аэрирования

2.11 Методы определения активностей дегидрогеназы и каталазы 66 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1 Изучение биодеградации сераорганических соединений

3.2 Фитотоксическая активность продуктов микробиологической деградации сераорганических соединений в жидкой среде

3.3 Изучение начального этапа биодеградации фенилпропилсульфида

3.4 Исследование биодеградации высокосернистой нефти в водной среде

3.5 Технология биоочистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов биопрепаратом «Фузарин»

3.5.1 Оценка необходимости дополнительного внесения биопрепарата «Фузарин», биостимулятора (биотрин) и минеральной добавки (диаммофос)

4 РАЗРАБОТКА ПРИНЦИПИАЛЬНОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПОЛУЧЕНИЯ БИОПРЕПАРАТА «ФУЗАРИН» НА ОСНОВЕ МИКРОМИЦЕТА FUSARIUMSPECIES №

4.1 Основные технические требования, предъявляемые к биопрепарату по

ТУ ОП 64-92-12

4.2 Описание технологической схемы производства 1-й линии на основе микромицета Fusarium sp. №

4.2.1 Приготовление раствора питательных солей

4.2.2 Выращивание чистой культуры микроорганизмов

4.2.3 Выращивание биомассы в производственных ферментаторах

4.2.4 Сгущение биомассы

4.2.5 Сушка и упаковка готовой продукции

5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ БИОПРЕПАРАТА «ФУЗАРИН» НА ОСНОВЕ НЕФТЕОКИСЛЯЮЩЕГО МИКРОМИЦЕТА FUSARIUM SP. № 56 И ТИОБАКТЕРИЙ ТНЮВА С ILL US SP. 95 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ 98 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 100 ПРИЛОЖЕНИЕ А 111 ПРИЛОЖЕНИЕ Б 112 ПРИЛОЖЕНИЕ В 113 ПРИЛОЖЕНИЕ Г 114 ПРИЛОЖЕНИЕ Д 115 ПРИЛОЖЕНИЕ Е 117 ПРИЛОЖЕНИЕ Ж

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

УГНТУ - Уфимский государственный нефтяной технический

ПДК - предельно-допустимая концентрация

ХГЖ - химическое потребление кислорода

ВПК — биологическое потребление кислорода

ПДС - предельно-допустимые сбросы сут. - сутки

АТФ - аденозинтрифосфат

АН РБ - академия наук Республики Башкортостан УНЦ - Уфимский научный центр ИОХ - институт органической химии

РАСХН - Российская академия сельско-хозяйственных наук

ДБТ - дибензотиофен

4,6-ДМДБТ - 4,6-диметилдибензотиофен

НАДН - никотинамид адениндинуклеотид с.в. — сухое вещество

АФС - аденозин фосфосульфат об. - объемный масс. - массовый

ИК - инфрокрасная

УФ - ультрафиолетовая чда - чистый для анализов

АСВ - абсолютно сухое вещество

ОКЖ - отработанная культуральная жидкость

БОС - биологически очистные сооружения

УНС - установка непрерывной стерилизации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биодеструкция сераорганических компонентов нефти с применением биопрепарата на основе микромицета в процессах очистки нефтешламов и загрязненных почв»

Предприятия нефтегазодобычи, нефтегазопереработки, транспорта нефти и нефтепродуктов являются основными источниками загрязнения почвы и воды нефтью и нефтепродуктами и наносят огромный урон окружающей среде. Аварийные ситуации могут приводить к многолетним экологическим катастрофам на значительных площадях, например, при авариях танкеров и нефтепроводов [1].

Попадая в окружающую среду, углеводороды нефти оказывают угнетающее действие на локальные экологические системы: губят живые организмы и существенно изменяют условия их обитания. Нефтяная пленка нарушает энерго-, тепло-, влаго- и газообмен загрязненной водной поверхности с атмосферой, изменяет цвет воды, рН, придает ей специфический вкус и запах, а главное - вызывает нарушение физиологической активности у гидро-бионтов. Обитатели морских и пресных водоемов, подвергаясь токсическому действию нефтепродуктов, обладают способностью аккумулировать их в своих тканях. Углеводороды могут затем по пищевым цепям передаваться в организм человека (например, канцерогенные полициклические компоненты нефти) и отрицательно воздействовать на его здоровье.

Проблема охраны окружающей среды от загрязнений нефтью, нефтепродуктами, а также их утилизации приобретает все большую остроту в связи с ограниченностью возможностей, а иногда и экологической небезопасностью применения для этих целей механических, физических и химических способов очистки. В связи с этим актуальной является очистка почвы и воды от нефти, нефтепродуктов и нефтешламов путем использования нефтеокис-ляющих микроорганизмов.

Биологические методы очистки почвы и воды от нефтяных загрязнений, основанные на применении активных микробных штаммов, проявляющих способность расти и использовать в качестве источника углерода и энергии углеводороды нефти и нефтепродуктов, получили сегодня широкое развитие и применение, но недостаточно изучена биодеструкция серусодержащих компонентов нефти и очистка нефтешламов, содержащих высокосернистые соединения.

Таким образом, существует необходимость разработки эффективных методов борьбы с загрязнением воды и почвы от нефти, нефтепродуктов и нефтешлама, содержащих высокосернистые соединения. Важная роль в этом процессе принадлежит изучению биодеградации отдельных серусодержащих компонентов нефти и нефтепродуктов и разработка биопрепарата, способного окислять данные компоненты.

Актуальность проблемы. Ежегодно в мире при добыче, транспорте, хранении и использовании теряется большое количество нефти и нефтепродуктов. Попадая в окружающую среду, углеводороды нефти оказывают угнетающее действие на локальные экологические системы: губят живые организмы и существенно изменяют условия их обитания. К сожалению, помимо углеводородов в нефти и нефтепродуктах содержатся значительные количества других вредных веществ (сернистые соединения, фенол, тетраэтилсви-нец и др.). Особенно острой эта проблема является в Башкортостане и других регионах, где в основном добывается высокосернистая нефть.

Процессы восстановления природных экосистем после нефтяного загрязнения весьма продолжительны по времени, а главными агентами их самоочищения являются естественные деструкторы - углеводородокисляющие микроорганизмы.

Известно, что не все микроорганизмы способны окислять серусодер-жащие компоненты нефти. Поэтому поиск, выделение, изучение, особенности микроорганизмов, способных окислять соединения серы, является актуальной проблемой.

Цель работы - изучение особенностей биодеградации сераорганиче-ских компонентов нефти нефтеокисляющим штаммом Fusarium species № 56 и разработка технологии производства биопрепарата на основе микромицета Fusarium species М 56 и Thiobacillus species и выдача практических рекомендаций для очистки нефтешламов.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: изучение биодеградации сераорганических компонентов нефти посредством выделенного и идентифицированного нефтеокисляющего штамма микромицета Fusarium species №56 и ассоциации Fusarjum species № 56 и Thiobacillus species, взятых в соотношении 4:1; изучение начального этапа биодеструкции фенилпропилсульфида посредством ассоциации нефтеокисляющего микромицета Fusarium species j 56 и Thiobacillus species, взятых в соотношении 4:1; изучение биодеградации высокосернистой нефти в водной среде; разработка технологии биоочистки нефтешлама от нефти и нефтепродуктов биопрепаратом «Фузарин» путем аэрирования; разработка принципиальной схемы производства биопрепарата на основе микромицета Fusarium species №56 и Thiobacillus species. проведение опытно-промышленных испытаний с использованием биопрепарата «Фузарин» в условиях Крайнего Севера (Тюменская область, г. Пыть-Ях).

Научная новизна работы. Выявлены новые свойства нефтеокисляющего микромицета Fusarium species № 56 биодеградировать сераорганиче-ские соединения класса сульфидов, таких как дигексилсульфид, бутилгек-силсульфид, этилдецилсульфид, фенилгексилсульфид, фенилбутилсульфид, этилбензилсульфид, фенилпропилсульфид; дисульфидов: дибутилдисульфид, диамилдисульфид, диизопропилдисульфид и тетрагидротиофена. Установлено, что биодеструкция сераорганических соединений и высокосернистой нефти ассоциацией культур Fusarium species №56 и Thiobacillus species, взятых в соотношении 4:1, происходит полнее (на 20%), чем монокультурой Fusarium species № 56.

Выявлено, что при биодеструкции представителя класса сульфидов: дигексилсульфида не образуются высокотоксичные соединения такие как меркаптаны и сероводород.

Изучен начальный этап биодеструкции сераорганического соединения фенилпропилсульфида посредством нефтеокисляющих микроорганизмов ассоциации Fusarium species №56 и Thiobacillus species, взятых в соотношении 4:1. Выявлено, что при расщеплении фенилпропилсульфида образуется бензол.

Практическая значимость. Результаты проведенных исследований явились основой для разработки технологии очистки нефтещламов и биочистки почв, загрязненных нефтью путем использования биопрепарата «Фузарин», биодобавок и системы аэрирования. Разработанная технология может быть использована для очистки почвы и воды от высокосернистой нефти, нефтепродуктов и нефтешламов в нефтегазодобывающей и нефтегазоперера-батывающей отраслях промышленности.

Предложена принципиальная схема производства биопрепарата «Фузарин» на основе микромицета Fusarium species №56 и Thiobacillus species, включающая 2 линии производства.

В результате промышленных испытаний по ликвидации нефтяных загрязнений в Тюменской области в районе г. Пыть-Ях, в условиях Крайнего Севера с резко континентальным климатом и высокой влажностью, показано, что биопрепарат «Фузарин» способен очищать почву, загрязненную нефтью и нефтепродуктами. Степень биодеградации за вегетационный период (90 сут.) составила 68,4 %, при этом содержание общей серы снизилось с 0,25 до 0,07% масс.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были представлены на XIV Международной научно-технической конференции «Реактив - 2001», Уфа, 2001; на Школе-семинаре "Химическая экология", Уфа, 2001, на научно-практической конференции «Промышленная экология: Проблемы и перспективы», Уфа, 2001, на XIV Международной научно-технической конференции «Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии», Выпуск 5, Уфа: 2001, на 50, 51, 52, 53-й научнотехнических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых УГ-НТУ, Уфа, 2000-2003 гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ, в том числе получено 2 патента РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 119 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, методики, экспериментальной части, главы «Разработка принципиальной технологической схемы получения биопрепарата «Фузарин» на основе микромицета Fusarium species № 56», главы «Опытно-промышленные испытания биопрепарата «Фузарин» на основе нефтеокисляющего микромицета Fusarium sp. № 56 и Thiobacillus sp.», выводов, списка литературы и приложений, включает 16 таблиц, 9 рисунков. Список литературы включает 115 литературных источников, в том числе иностранных - 28.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Сафаров, Альберт Хамитович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Выявлены новые свойства нефтеокисляющего микромицета Fusarium species № 56 биодеградировать сераорганические соединения класса сульфидов (дигексилсульфид, бутилгексилсульфид, этилдецилсульфид, фенилгексилсуль-фид, фенилбутилсульфид, этилбензилсульфид, фенилпропилсульфид), дисульфидов (дибутилдисульфид, диамилдисульфид, диизопропилдисульфид) и тет-рагидротиофена.

2. Изучен начальный этап биодеструкции фенилпропилсульфида посредством ассоциации нефтеокисляющего микромицета Fusarium species N2 56 и Thiobacillus species, взятых в соотношении 4:1. Выявлено, что при расщеплении фенилпропилсульфида образуется бензол.

3. Выявлено, что микромицет Fusarium sp. №56 способен биодеградировать как легкую, так и тяжелую фракции высокосернистой нефти (НГДУ Южарланнефть РБ) с общим содержанием серы 2,3% в водной среде и использовать ее в качестве источника углерода и энергии.

4. Предложена технология биодеградации высокосернистого нефтешлама с помощью биопрепарата «Фузарин». Внесение различных добавок (биотрин 0,25% масс., диаммофос 0,25% масс.) и использование системы аэрирования позволило на модельной установке, в которой послойно расположены песок, нефтешлам (содержание нефти до 11% масс.) с добавками опилок, чернозем, за 540 сут. достигнуть высокой степени очистки 99,7%.

5. Предложена принципиальная схема производства биопрепарата «Фузарин» на основе микромицета Fusarium species № 56 к Thiobacillus species. В технологии производства биопрепарата «Фузарин» из-за физиолого-биохимических особенностей микроорганизмов Fusarium sp. №56 и Thiobacillus sp. предусматриваются 2 линии производства. Технологический процесс производства биопрепарата является периодическим. Он состоит из следующих стадий: приготовление раствора питательных солей; выращивание чистой культуры микроорганизмов; выращивание биомассы в производственных ферментаторах; сгущение биомассы с помощью фильтра (для Fusarium sp. №56) и с помощью сепаратора (для Thiobacillus sp); сушка и упаковка готового продукта. Для получения биопрепарата «Фузарин» сухая биомасса 2-х линий смешивается в соотношении 4 (Fusarium sp. № 56) : 1 (Thiobacillus sp.) и добавляется био-трин в количестве 1% масс.

6. Проведены опытно-промышленные испытания биопрепарата «Фузарин» на основе нефтеокисляющего микромицета Fusarium sp. №56 и Thiobacillus species в условиях Крайнего Севера (в Тюменской области в районе г. Пыть-Ях) с резко континентальным климатом и высокой влажностью. Была проведена обработка почвы и углеродного сорбента жидким биопрепаратом «Фузарин», загрязненных сернистой нефтью и нефтепродуктами. Степень очистки почвы, загрязненной нефтью и нефтепродуктами за вегетационный период (90 сут.) составила 68,4 %, при этом содержание общей серы снизилось с 0,25 до 0,07% масс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сафаров, Альберт Хамитович, 2004 год

1. Ягафарова Г.Г. Экологическая биотехнология в нефтегазодобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности: Учеб. пособие. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2001.-214 с.

2. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах. - Киев: Наукова думка, 1981. - 132 с.

3. Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем // Под. ред. М.А. Глазовской. М.: Наука, 1988. - 254 с.

4. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. М.:Наука, 1970. - 270 с.

5. Андресон Р.К. Биотехнологические методы ликвидации загрязнений нефтью и нефтепродуктами. М.: ВНИИОЭНГ, 1993. - 24 с. - (Обзор, информ. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды).

6. Киреева Н.А., Кузяхметов Г.Г. Способы ускорения биологического разрушения нефтяных углеводородов в почве: Тез. докл. научн. конф. "Университеты России". Уфа, 1995. - С. 61-62.

7. Шустов С.Б., Шустова JI.B. Химические основы экологии. М.: Просвещение, 1995. - 239 с.

8. Иоками Э.Г., Гербер В.Я., Губанова Г.Д. Доочистка биологически очищенных сточных вод НПЗ биосорбционным методом: Тез. докл. межд. конф. "Проблемы защиты окружающей среды на предприятиях нефтепереработки и нефтехимии". Уфа, 1997. - 92 с.

9. Шицкова А.П., Новиков Ю.В., Гурвич JI.C., Климкина Н.В. Охрана окружающей среды в нефтеперерабатывающей промышленности. М.: Химия, 1980.- 176 с.

10. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности. -М.: ГСИ, 1962. 232 с.

11. Смирнов Д.Н., Дмитриев А.С. Автоматизация очистки сточных вод химической промышленности. Л.: Химия, 1972. - 168 с.

12. Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. -М.: Наука, 1988.-254 с.

13. Наметкин С.С. Химия нефти. Изд. 2-е. ГОНТИ, 1939. 250 с.

14. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Гос-топтехиздат, 1959. — 412 с.

15. Великовский А.С., Павлова С.Н. Советские нефти. М.: Гостоптехиз-дат, 1947.-20 с.

16. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986.-245 с.

17. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Карманова Л.П. и др. // Нефтехимия. -1978. т. 18, №2. - с. 899-906.

18. Solans А.М., Pares R. Degradation of aromatic petroleum hydrocarbons by pure microbial cultures //Chemochera. 1984. - V. 13, №5. - P. 593-601.

19. Settl L., Rossi M., Lanzarini G., Pifferi P.G. The effect of n-alkanes in the degradation of dibenzothiophene and of organic sulfur compounds in heavy pil by a Pseudomonas sp. // Biotechnol. Lett. 1992. - 14, №6 - P. 515-520.

20. A.C. СССР, МКИ C02 3/34 F 1/20. Штамм бактерий Bacillus subtilis, осуществляющий деградацию 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты/ Т.В. Мар-кушева, B.C. Никитина, И.Н. Скворцова, Г. Г. Ягафарова, Р.Н. Хлесткин// Изобретения. 1992, №23. - С. 112.

21. Rontany J. F., Bosser-JoulakF., Rambeloarison E., Bertrans J. C., Guisfi C. Analitycal study of Asthart cruide oil asphaltens bio-degradation // Chemoshere. -1985, №14, №9. P. 1413-1422.

22. Davies J.M., Addy J.M., Blackman R.A., Blanchard J.R. at all Environmental effects of the use of oil-based drilling muds in the North sea //Marine pollution bulletin, 1984. - P. 363-370.

23. Биоповреждения /под. ред. В.Д. Ильичева, М.: Высш. шк., 1987. - С. 252-294.

24. Исмаилов Н.М. Влияние нефтяного загрязнения на круговорот азота в почве //Микробиология. 1983. - Т.52, №6. - С. 1003-1007.

25. Ягафарова Г.Г. Разработка биотехнологии очистки почвы и воды от некоторых хлорфенольных соединений и углеводородов нефти: Дис. на соискание уч. ст. д-ра технических наук. Уфа, 1994.

26. Jobson А. М., Cook F.D., Westlak D.W. Microbial utilization by marine hydrocarbonodactic bacteria //Biotechnol. and Bioeng. 1973, №2. - 285 p.

27. Исмаилов Н.М. Биодеградация нефтяных углеводородов в почве, ин-нокулированной дрожжами //Микробиология. 1985. - №5. - С. 835-841.

28. Martines J. М., Farreras J.H. Impact and health concequences of microbiological contamination of water in the treatment plants of the Lobregat River Basin// Int. conf. on Environmental pollution, Sept. 1993, Sitges (Barselona), - 1993. -Vol.1.-p. 361.

29. Sarkar A. Isolation and characterization of thermophilic, alkaliphilic, ctllu-lose-degrading bacillus thermoalcaliphilus sp. nov. from termite (Odontotermes obe-sus) mound soil of a semiarid area //Geomicrobiol. J. 1991,№4. - P. 225-232.

30. Atagana H. Microbiological profile of crude oil in storage tanks// Environ. Monit. and Assess. 1996. - 41, №3. - P. 301-308.

31. Миронова Р.И., Носкова В.П., Расулова Г.Е., Холоденко В.П. // Биотехнология. 1996. - №7. - С. 44-48.

32. Banca-Coker М.О., Ekindayo J.A. Applicability of evaluating the ability of microbes isolated from an oil spill site to degrade oil. Environ //Motit and Assess. -1997. 45, №3. - C. 259-272.

33. Грищенков В.Г., Гаязов P.P., Токарев В.Г., Кочетков B.B. и др. Бактериальные штаммы-деструкторы топочного мазута: характер деградации в лабораторных условиях //Прикладная биохимия и микробиология. 1997. - Т.ЗЗ, №4. - С. 423-427.

34. Пономарева Л.В., Цветкова Н.П., Торгованова В.А., Осипов А.И. Консорциум микроорганизмов-деструкторов: Тез. докл. Всерос. конф. "Микробиология почв и земледелие". Санкт-Петербург, 1998. - 133с.

35. Stewart R.S., Emmons С., Porfirio D., Wiggers R.J. Distribution of multiple oil tolerant and oil degrading bacteria around a site of nutrial crude oil seepage// Tex. J. Sci. 1997. - 49, №4. - P. 339-344.

36. Гузев B.C., Халимов Э.М. Волде М.И. и др. Регуляторное действие глюкозы на активность углеводородокисляющих микроорганизмов в почве //Микробиология. 1997. -Т.66, №2. - С. 154-159.

37. Ягафарова Г.Г., Скворцова И.Н. Новый нефтеокисляющий штамм бактерий Rhodococcus erythropolis AC-1339 Д //Прикладная биохимия и микробиология. 1996. -Т.32, №2. - С. 224-227.

38. Корнелли Т.В., Комарова Т.И. Интродукция бактерий рода Rhodococcus в тундровую почву, загрязненную нефтью //Прикладная биохимия и микробиология. 1997. - Т.ЗЗ, №2. - С. 198-201.

39. Ivanov V.N., Kachur T.L. at all. Degradation of the oil hydrocarbons by thermophilus denitrifying bacteria//Microbiol. 1995. -57, №2. -P. 85-94.

40. Bacteries marines pour depolluer// Biofutur. 1996, №156. - P. 15-16.

41. Емцев B.T., Селицкая O.B., Алехин В.Г. Новый микробный биопрепарат "Псевдомин" для рекультивации почв, загрязненных нефтепродуктами: Тез. докл. Всерос. конф. "Микробиология почв и земледелие". Санкт-Петербург, 1998. - С. 133.

42. Atlas R.M., Bartha R. Biodegradation of petroleum in sea water at low temperatures //Can. I. Microbiol. 1972. -Vol. 18, №12. - P. 1851.

43. Соловых Т.Н. Характеристика бактериопланктона реки Урала в районе г. Оренбурга //Микробиология. 1973. - Т.42, № 2. - С. 336.

44. Кудрявцев В.М. Бактериальная способность окисления углеводородов нефтепродуктов в водохранилищах Волги //Водные ресурсы. 1978, №5. - С. 209.

45. Гусев М.В., Линькова М.А., Коронешли Т.В. Влияние нефтяных углеводородов нарост цианобактерий //Микробиология. -1982. Т. 51, №6. - С. 932.

46. Гусеев М.В., Коронешли Т.В. Физиолого-биохимические свойства микробиологического окисления нефтепродуктов в море //Человек и биосфера. -М., 1982.-№7.-С. 20-34.

47. Лебед Л.А. Изучение влияния некоторых факторов на процесс окисления нефти //Экология моря. Киев, 1986. - №2. - С. 79-82.

48. Atagana Harrison Iteanyichukwi Microbiological profile of crude oil in storage tanks //Environ. Monit. and Assess. -1996. 41, №3. - P. 301-308.

49. Ягафарова Г.Г. Биотехнология очистки сточных вод и почвы от загрязнения нефтью, продуктами химии и нефтехимии. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. -24 с. - (Обзор, информ. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды).

50. Пат. РФ №2019527 МКИ (51) С 02 F 3/34, Е 02 В 15/04 Новый способ очистки почв от нефтяных загрязнений // Изобретения, 1994, №4, - С. 51.

51. Пат. РФ №2093478 МКИ (51) С 02 F 3/34, В 09 С 1/10 Способ очистки почвы и воды от нефти, нефтепродуктов и полимерных добавок в буровой раствор // Изобретения, 1997, №5, - С. 32.

52. Ягафарова Г.Г., Мавлютов М.Р., Гатауллина Э.М. Биодеструкция нефти и полимеров в отходах буровых растворов //Нефтяное хозяйство. 1996. -№4.- С. 86-87.

53. Пат. 785357, МКИ С 12 15/00 Кузнецова В.Д., Зайцев Т.А., Вейсман Я.И., Вакулико JI.B. Штамм Streptomyces albixiolis "С", используемый для очистки сточных вод от нефти и нефтепродуктов //Открытия. Изобретения. 1983, №5. - 121 с.

54. Таранова Л.В., Жданова Е.Б. Влияние бактерий и дрожжей на биохимическое окисление нефти: Тез. докл. Междунар. науч.-техн. конф. "Нефть и газ Западной Сибири". Тюмень, 1996. - С. 126.

55. Герасимов В.Н., Ермоленко З.М., Штучная Г.В. и др. Физиологические, ультраструктурные, морфо-популяционные особенности бактерий Mycobacterium flavescens, утилизирующих нефтепродукты //Биотехнология. -1996. №5.-С. 17-24.

56. СтабниковаЕ.В., Селезнева М.В. и др. Выбор активного микроорганизма-деструктора углеводородов для очистки нефтезагрязненных почв //Прикладная биохимия и микробиология. 1995. -Т.31, №5. -С. 537-539.

57. Van Dyke Michele Т., Lee Hung, Trevors Jack T. Applications of microbial surfactans //Biotechnol. Adv. 1991. - Vol. 9, №2. - P. 241-252.

58. Андресон P.K. Биотехнологические методы ликвидации загрязнений почв нефтью и нефтепродуктами. М.: ВНИИОЭНГ, 1993. - с. 24.- (Обзор, ин-форм. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды).

59. Oberbremer A., Multer-Hurtig R. Aerobic step wise hydrocarbon degradation and formation of biosurfactans by organical soil population in a stirred reactor //Appl. Microbiol, and Biotechnol. 1989. - Vol. 31, №5 - P. 582-589.

60. Francy D.S., Thomas J.M., Raymond R.L., Ward C.H. Emulsification of hydrocarbons by subsurfase bacteria //J. Ind. Microbiol. 1991. - Vol. 8, №4. - P. 237-246.

61. Rocha C., Infante C. Enhanced oil sluge bioremediation by a biosurfactant isolated from Pseudomonas aeruginosa USB-CS1 //10-th Int. Conf. Glob. Impacts Appl. Microbiol, and Biotechnol., Elsinore, 6-12 Aug. 1995. P. 115.

62. Genet G. Bacterium livin in petroleum //Eng. and Biotechnol. Monit. -1995.-2, №3.-P. 65.

63. Фомченко B.M., Холоденко В.П., Ирхина И.А., Петрухина Т.А. Влияние загрязнения водной среды нефтью и нефтепродуктами на барьерные свойства цитоплазматических мембран бактериальных клеток //Микробиология. -1998. Т. 67, №3. - С. 333-337.

64. Сассон А. Биотехнология: свершения и надежды, М.: Мир, 1987.411 с.

65. Шицкова А.П., Новиков Ю.В., Гурвич Л.С., Климкина Н.В. Охрана окружающей среды в нефтеперерабатывающей промышленности. М.: Химия, 1980.-176 с.

66. Dyreborg S., Arvin Е., Broholm К. Concomitant aerobic biodegradation of benzene and thiophene // Environ. Toxicol and Chem. 1998. — 17, № 5. - p.851-858.

67. Окисление сульфида и элементарной серы до тетратионата хемоорга-ногетеротрофными бактериями / Под ред. Сорокина Д.Ю. // Микробиология. -1996. №1. - С.5-9.

68. Сулейманов Р.А., Галиев М.А., Галимханов Р.Г. // Медицина труда и промышленная экология 1996. - №6. - С.36-37.

69. Daniel P. Chang Biodegradation of Mercaptans. Enviro. Toxicol and Chem. 1998. - 17, №1. - p. 751-758.

70. Финкелыптейн З.И., Баскунов Б.П., Вавилова Л.Н., Головлева Л.А. Превращение дибензотиофена микроорганизмами. // Микробиология. 1997. -№4.-С. 481-487.

71. Микробная деградация дибензотиофена Nocardiodes // Биология. -1996.-№7.-191 с.

72. Degradation of dibenzothiophene sulfoxide and sulfone by Arth. Strain DBTS1. // Sato Hidroyuki, ClarkDavide. /Microbios. 1995. - 336. -p.145-159.

73. Zhang A., Han S., Ma J. Aerobic biodegradation of aromatic sulfur-containing compounds and effect of chemical structures // Chemosphere. 1998. -36, №15.-p. 3033-3041.

74. Kelly D.P., Kuenen J.G. Ecology of the colourless sulfur bacteria / Aspects of Microbial Metabolism and Ecology / Ed. J.A.Good. N.Y.: Acad. Press., 1984. P. 211.

75. Kelly D.P. Physiology and biochemistry of unicellular sulfur bacteria / Autotrophic bacteria/Ed. H.G. Schlegel. Madison Wi: Springer Verland., 1989. -P.211.

76. Friedrich C, Mitrenga G. Oxidation of thiosulfate by Paracoccus Denitrifi-cans and other hydrogen bacteria / FEMS Microbial. Lett. 1981. V. 10. P.209.

77. Kipke G.A., Enermark J.H., Sunder R.A. Purification of prosthetically intact sulfite oxidase frome chiken liver using a modified procedure / Arch. Biochem. Biophys. 1989. V. 270. -P.383.

78. Сорокин Д.Ю. Окисление соединений серы гетеротрофными микроорганизмами. Изв. АН СССР. Сер. биол. 1991. №4 558 с.

79. Сорокин Д.Ю. Бактериальное окисление тиосульфата в Черном море / Изв. АН СССР. Сер. биол. 1991. Т.24. 100 с.

80. Киреева Н.А. Микрофлора почв Башкирии, загрязненных нефтью и нефтепродуктами. Ботанические исследования на Урале. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1987. - с.23-26.

81. Сорокин Д.Ю. Окисление соединений азота гетеротрофными микроорганизмами / Успехи микробиологии. 1990. - Т. 59. - 26 с.

82. Оболенцев Р.Д., Машкина А.В. Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти. М.: Гостоптехиздат, 1961. - 145 с.

83. Патент РФ № 2126041 // Штамм микромицета Fusarium species №56 для очистки воды и почвы от нефти и нефтепродуктов. Ягафарова Г.Г., Гатаул-лина Э.М., Барахнина В.Б., Ягафаров И.Р., Сафаров А.Х. // Изобретения. -1999.-№4.-С. 593.

84. Теппер В.З., Шильникова Г.И. Практикум по микробиологии. М.: Колос, 1983.-211 с.

85. Практикум по микробиологии / Под ред. Н.С. Егорова. М.: Моск. унт, 1976.-307 с.

86. Руководство к практическим занятиям по микробиологии // Под ред. Н.С. Егорова. -М.:МГУ, 1983.-С.210.

87. Гатауллина Э.М. Биотехнологический способ очистки буровых отходов от нефти и полимерных реагентов: Дисс. . канд. техн. наук. Уфа. - 1996. -185.

88. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1973.-376 с.

89. Барышников Л.М., Грищенков В.Г., Аринбасаров М.У. и др. Биодеградация нефтепродуктов штаммами-деструкторами и их ассоциациями в жидкой среде // Прикладная биохимия и микробиология. 2001. - Т.37. - №5. - С. 542-547.

90. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка / Перевод с француз, под ред. к.х.н. И.А. Роздина и к.х.н. Е.И. Хабаровой. М.: Химия, 1997. - 288 с.

91. Ягафарова Г.Г., Гатауллина Э.М. и др. Испытания биопрепарата "Ро-дотрин" для ликвидации нефтяных загрязнений // Башкирский химический журнал. 1995. - Т.2, №3-4. - С. 69 - 70.

92. Ягафарова Г.Г., Хлесткин Р.Н., Барахнина В.Б. Испытания биопрепарата "Родотрин" для ликвидации нефтяных загрязнений на территории Татарстана//Нефтехимия и нефтепереработка. 1998. -№7 - С. 21-23.

93. Агрохимические методы исследования почв. -М.: Наука, 1975.676с.

94. Аристовская Т.В., Владимирская М.Е., Голлербах М.М и др. Большой практикум по микробиологии. М.: Высшая школа, 1962. - 491 с.

95. Хазиев Ф.Х. Ферментативная активность почв. -М.: Наука, 1976.177 с.

96. Кузнецов С.И., Дубинина Г.А. Методы изучения водных микроорганизмов. М.: Наука, 1989. - 288 с.

97. Исмаилов Н.М. Влияние нефтяного загрязнения на круговорот азота в почве // Микробиология. 1983. - Т.52. - №6. - С. 1003 - 1007.

98. Киреева Н.А., Ямалетдинова Г.Ф., Мифтахова A.M. и др. Комплексная система показателей биологической активности почв для индикации токсичности нефтяных загрязнений // Башкирский экологический вестник. 2000.- №2 (9). С. 26 - 29.

99. Тейт Р. Органическое вещество почвы. М.: Мир, 1991. - 399 с.

100. К.Наканиси Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 209 с.

101. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Сераорганичесьсие соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.:Наука, 1973. - 264 с.

102. Грей Дж. Р., Дарли Г.С.Г. Состав и свойства буровых агентов (промывочных жидкостей): Пер. с англ. М.: Недра, 1985. - 509 с.

103. Сидоров Д.Г., Борзенко И.А., Милехина Е.И., Беляев С.С., Иванов М.В. Микробиологическая деструкция мазута в почве при использовании биопрепарата "Деворойл" // Прикладная биохимия и микробиология. 1998. - Т.34.- №3. С. 281 -286.

104. Бортников И.И., Босенко A.M. Машины и аппараты в микробиологических производствах. М.:Высшая школа, 1982.-288с.

105. Расчеты основных процессов и аппаратов нефтепереработки. Справочник под ред. Е.Н.Судакова, 3-е издание, переработанное и дополненное, М.: Химия, 1979.

106. Зиновьев А.П. Расчет распылительной сушилки с дисковым распылителем с помощью ЭВМ. Уфа: УНИ, 1991.-25с.1. Гексан+контрол ь