Безотходная переработка одубины коры хвойных пород тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Ким, Наталья Юрьевна

• Ким, Наталья Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ким, Наталья Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Состояние и перспектива использования коры

1.2 Делигнификация лигноцеллюлозного материала

1.3 Биоконверсия растительного материала

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты и методы исследования

2.2 Методы подготовки сырья

2.3 Методы исследования химического состава и свойств одубины коры хвойных пород и твердых остатков (целлюлозных полуфабрикатов)

2.4 Методы оптимизации процесса перекисной делигнификации и методы исследования оксидатов

2.5 Методы культивирования грибов рода Тис1ю(1егта и определение характеристки остатков после биодеструкции

2.6 Методика наработок опытной партии целлюлозного полуфабриката

2.7 Методика наработки опытной партии биопрепарата

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Химический состав и сорбционые свойства одубины коры хвойных пород

3.2 Окислительная делигнификация одубины коры хвойных пород

3.2.1 Оптимизация процесса перекисного окисления одубины коры лиственницы

3.2.2 Химический состав и свойства целлюлозного полуфабриката

3.3 Биоконверсия одубины коры хвойных пород грибами рода Тпс1юс1егта

4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

4.1 Описание технологической схемы производства биопрепарата 103 типа "Триходермин"

4.2 Описание технологической схемы производства целлюлозного 106 полуфабриката

4.3 Технико - экономические показатели безотходной переработки 107 одубины коры хвойных пород

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Безотходная переработка одубины коры хвойных пород»

Разработка безотходной технологии и защита окружающей среды от промышленных выбросов является в настоящее время актуальной задачей.

В производстве дубильных экстрактов с высокой доброкачественностью из коры хвойных пород многотоннажным отходом остаётся твёрдый остаток (одубина), который в настоящее время не нашёл квалифицированного применения. Сложившаяся ситуация даёт основание для поиска новых способов переработки одубины коры хвойных пород.

В настоящее время известны как химические, так и биологические способы переработки отходов.

В настоящее время возрос потребительский спрос целлюлозных препаратов, обогащенных различными биологически активными веществами. Благоприятный химический состав одубины позволяет рекомендовать её в качестве сырья для получения продуктов различного назначения, в частности целлюлозного полуфабриката, с применением экологически чистых реагентов. Наиболее перспективно использование, в качестве делигнифицирующего агента, пероксида водорода.

Биологические способы утилизации лигно-углеводных отходов имеют ряд преимуществ, вследствие их экологической безопасности и возможности на их основе получения новых биологически активных соединений. Одним из решений данной проблемы является их использование в качестве дешевого субстрата для получения биопрепаратов на основе грибов рода ТпсЬос1егта. Способность грибов осуществлять глубокое разрушение лигнина и углеводов представляет собой уникальное явление.

Причиной коммерческой эксплуатации грибов рода Тпс1юс1егта в разных сферах стало их широкое распространение в природе, за счет высокой биологической активности они быстро осваивают субстрат, активно участвуют в разложении органических соединений, хорошо культивируются, 5 подавляют развитие фитопатогенов, продуцируют ферменты целлюлолитического комплекса и многие другие биологически активные вещества.

В почве грибы рода ТпсЬоёегта развиваются на различных растительных остатках богатых целлюлозой, на мицелии и покоящихся плодовых телах фитопатогенов.

Традиционные виды основного сырья для культивирования грибов рода ТпсЬоёегта (меласса, барда, гидролизаты, сульфитный щелок, патока и другие) постепенно истощаются, а потребность в них возрастает, поэтому все большее значение приобретает использование растительной биомассы и первичных продуктов фотосинтеза, преимуществом которых является их способность к возобновлению.

Роль микроорганизмов в производстве новых продуктов микробного синтеза все более возрастают. Микроорганизмы способны разлагать, трансформировать и минерализовать любые органические соединения, однако проблема ресурсов доступного и дешевого сырья для промышленной биотехнологии остается весьма актуальной.

Для решения проблемы утилизации одубины коры хвойных пород необходимо создание безотходной технологии с применением перекисной делигнификации и биоконверсии грибами рода Тпс1юс1егта.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Ким, Наталья Юрьевна

выводы.

1. Предложена безотходная переработка одубины коры хвойных пород с получением биопрепарата типа "Триходермин" и целлюлозного полуфабриката.

2. Впервые изучено воздействие пероксида водорода на лигноуглеводный комплекс одубины. Установлено, что большей деструкции подвержен лигнин. Существенное влияние на делигнификацию оказывает концентрация пероксида водорода и продолжительность перекисного окислению. Показано, что увеличение температуры процесса способствует деструкции полисахаридов.

3. Определён оптимальный режим перекисного окисления одубины коры хвойных пород, обеспечивающий минимальное содержание лигнина (до 23%). Оптимальные параметры процесса делигнификации одубины коры лиственницы следующие: температура-80°С, продолжительность процесса-2ч, концентрация пероксида водорода-6%, жидкостный модуль-10.

4. Установлено влияние условий культивирования аборигенных штаммов гриба рода Тпс1юс1егта на лигно-углеводный комплекс одубины. Показано, что наиболее эффективное воздействие оказывают грибы рода ТпсЬюсЬгта штамм "Ун" и "Мг". Биоконверсии при этом больше подвержен лигнин, чем полисахариды.

5. Предложен способ предварительной подготовки одубины с использованием гидроразмола в аппарате типа "струя-преграда". Изучено влияние степени помола одубины, на её деструкцию пероксидом водорода и грибами рода ТпсЬоскгта. Установлено, что влияние этих воздействий на состав и свойства одубины. Показано, что при этих воздействиях происходит изменение пористой структуры и содержание поверхностных функциональных групп.

Ill

6. Впервые с использованием в качестве субстрата одубины коры хвойных пород получен биопрепарат типа "Триходермин" с титром спор 0,7-109 в 1 г препарата, содержанием гуминовых веществ 12%.

7. Изучено влияние комплексного воздействия на состав и свойства одубины коры хвойных пород. Показано, что только в результате био- и химического воздействия достигается высокая степень делигнификации и происходит обогащение целлюлозой полученного продукта.

8. Предложена технологическая схема безотходной переработки одубины. Проведены технико-экономические расчёты. Показано, что рентабельность производства составит 24%, срок окупаемости 1,7 года.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ким, Наталья Юрьевна, 2001 год

1. Уголев Б.Н. Древесиноведение с основами лесного товароведения. -М.: Лесн. пром-сть, 1985. 384 с.

2. Симонов М.Н., Югов В.Г. Окорка древесины. М.: Лесн. Пром - сть, 1972.- 127 с.

3. Житков A.B. Утилизация древесной коры. М.: Лесн. пром-сть, 1995. -358 с.

4. Воробейчик Л.В.,Свирин Л.В. Промышленное использование коры. -ВНИПИЭИлеспром, 1992. 44 с.

5. Никимов В.Д. Комплексное использование древесины. М.: Лесн. Пром-сть, 1985.-258 с.

6. Вахрушев В.И. Производство дубильных экстрактов. М.: Леспромиздат, 1990. - 314 с.

7. Михайлова Е.И., Рязанова Т.В., Чупрова H.A. Повышение эффективности производства дубильных экстрактов из коры лиственницы //Проблемы химического комплекса: Сб. тр. Красноярск, 1995. - С. 104.

8. Технология целлюлозы. Т.1. Производство сульфитной целлюлозы / Под ред. Ю.Н. Непенина. М.: Лесн. пром-сть, 1976. - 624 с.

9. Лендьев Г., Морван Ш. Химия и технология целлюлозного производства. М.: Лесн. пром-сть, 1978. - 340 с.

10. Мазминов К.Н. Производство экологически чистой целлюлозы // Цел. Бум. Картон. 1995. -№ 7-8. - С. 39.

11. Медведева E.H., Вершаль В.В., Бабкин В.А. Пероксид водорода -перспективный реагент для создания экологически чистой технологии производства целлюлозы // Химия в интересах устойчивого развития. -1996,-Т.4.- С.343-354.

12. Сергеев Э.М. О пероксиде водорода и его складировании // Цел. Бум. Картон. 1997. -№ 3-4. - С. 20-21.

13. Получение целлюлозы при атмосферном давлении / Г.Г. Курыенко, A.A. Григоренко, E.JI. Латухин, Д.С. Нусинович // Хим. Технология.- 1991.-№5.- с. 108-110.

14. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации. М.: Лесн. пром-сть, 1981. - 296 с.

15. Никитин В.М., Васильев Н.И. Способ выделения целлюлозы из древесины // Химия древесины. -1971. № 7. - С. 79-81.

16. Лигнины / Под ред. Сарканена К.В., Людвига К.Х. М.: Лесн. пром-сть, 1975.-632 с.

17. Карманов А.П., Демин В.А. Кинетика делигнификации в процессах варки и отбелки целлюлозы // Химия в интересах устойчивого развития. -1996. т.4. ~№ 4-5. - С. 289-297.

18. Латош М.В., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм окисления древесины и её компонентов перекисью водорода. 1. Превращение перекиси водорода при окислении древесины в щелочной среде // Химиядревесины. -1980. № 2. - С. 38-42.

19. Шамб У., Сетерфилд Ч., Вентероворс Р. Перекись водорода. М.: Изд- во ин. лит., 1958.- 578 с.

20. Делигнификация древесины щелочными растворами перекиси водорода / И.И. Савина, А.Д. Алексеев, М.В. Латош, В.М. Резников // Химия древесины -1979. № 6. - С. 47-51.

21. Lignin reactions in delignification with peroxyacertic acid /D.S. Johnson, J.E. Grazl, J. Nakano, R.P. Singhn // Chemistry of delignification with oxygen, ozone and peroxides Uni. Publ. Co., Ltd., Tokyo. 1980.- p. 217-280.

22. Nimz H.H., Schwind H. Oxydation of lignin and lignin model compounds with per acetic acid / EK man Days, 1981/ Int/ Symp/ Wood and Palping Chem., Stockholm, June 9-12,1981/ Vol.2 - Stockholm, 1981. - C. 105-111.

23. Латош В.М., Алексеев А. Д., Резников В.М. Механизм процесса окисления древесины и её компонентов перекисью водорода. 5. Каталитическое окисление фенолов // Химия древесины. 1981. - №2. - 5156.

24. Латош М.В., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм окисления древесины и её компонентов перекисью водорода. 3. Превращение перекиси водорода при окислении древесины в кислой среде // Химия древесины. 1980. - № 5. - С. 41-46.

25. Латош М.В., Алексеев А.Д., Резников В.М. Механизм окисления древесины и её компонентов перекисью водорода. 2. Каталитическая делигнификация древесины перекисью водорода в кислой среде // Химия древесины. 1980. - № 2. - С. 43-47.

26. Демин В.А., Герман Е.В. Активация и окисление лигнина в процессах отбелки сульфатной целлюлозы. 2. Делигнификация сульфатной целлюлозы пероксидов водорода после кислотно-каталитической активации лигнина // Химия древесины. -1994. -№3 С. 38-45.

27. Вольнов И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. М.: Наука, 1989,-176 с.

28. Алексеев A.M., Михасева М.Ф., Резников В.М. Деградация целлюлозы в условиях окислительной варки // Химия древесины. 1988. - №2. - С. 40-43.

29. Латош В.М., Алексеев А. Д., Резников В.М. Механизм процесса окисления древесины и её компонентов перекисью водорода.4.Деструкция целлюлозы при окислении перекисью водорода // Химия древесины. 1980. -№5.-57-62.

30. Шамков В.Е. Полуфабрикаты высокого выхода. М.: Лесн. пром-сть, 1989.-320 с.

31. Эффективные экологически чистые процессы целлюлозно-бумажной промышленности / Михайлов А.И., Калпун Л.Д., Кузина С.И. и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 1993. - т. 1. -№3,- С. 323-330.

32. Веретенник Д. Г. Использование древесной коры в народном хозяйстве. М.: Лесн. Пром - сть, 1976. - 120 с.

33. A.c. 1007970 СССР, МКИ С 05 F 7/100 Способ компостирования коры / А.И. Непомнящий, Н.П. Пойков, В.А. Телешев. -№ 349560/27- Заявлю 23.11.81,- Опубл. 30.03.83. -Бюл. №16.

34. A.c. 3940257 СССР, МКИ С 05 F 7/100 Способ компостирования древесной коры с морскими водорослями/ Г.А. Орлов, A.B. Зайцев, И.К. Иванов. -№ 294046/27,- Заявлю 23.04.80,- Опубл. 23.12.84. Бюл. №40.

35. A.c. 105205 СССР, МКИ С 05 F 11/100 Способ компостирования коры с лигносульфонатами / Н.И. Кузнецов, С.С. Кузнецов, И.А. Зильберг и др. -№ 2787654/27,- Заявлю 30.05.84,- Опубл. 23.10.85. Бюл. №39.

36. Эрнст Л.К., Науменко З.М., Ладинская С.И. Кормовые продукты из отходов леса.- М.: Лесн.пром-сть ,1982. -168 с.

37. Бекер М.Е. Биотехнология кормопроизводства и переработки отходов. Рига.: Зинатне, 1987. - 524с.

38. Стахеев И.В. Биотехнология малотоннажного производства микробного протеина. Минск.: Наука и техника. - 1991. - 264с.

39. Рипачек В.И. Биология дереворазрушающих грибов. М.: Лесн. Пром -сть, 1967.-276 с.

40. Мануковский Н.С. Кинетика биоконверсии лигноцеллюлаз -Новосибирск: Наука, 1990 26 с.

41. Коломникова В.И., Кривощекова Т.Г. Влияние источников углерода и азота на развитие штаммов гриба Trichoderma lignorum (Tode) Harz. // Болезни сельскохозяйственных культур и борьба с ними в Сибири.-Новосибирск, 1989,-С.100г120.

42. Билай В.И. Основы общей микробиологии- Киев: Высш. шк., 1987.289 с.

43. Головлёва Л.А., Гонбаров Х.Б., Скрябин Г.Н. Разложение линина грибными культурами. М.: микробиология. - 1982. - т.51. - С.543-547.

44. Nakalsabo F, Reld I.P., Kirk М.К/ Zuvolvement of singlet oxiden // Biochem. and Biophis. Res. Communs. 1981. - vol. 102. - p. 481-484.

45. Конденсационные превращения лигн7ина при биохимических воздействиях /А.Ф. Гоготов, С.Р. Дьячкова, С.А. Медведева, В.А. Бабкин // химия в интересах устойчивого развития. 1997.-т.5.- №1. - С. 497-500.

46. Роботнова И.Л. Роль физико-химических условий в жизнедеятельности микроорганизмов. М., 1990,- Вып. 3. - 13с.

47. Stojonowsr J., Leonowiez A., Hampel В. Enobmmms in bungi degrading lignin and vanullis acid // Acba microbial.- v. 56,- h. 17-22.

48. Bardew S.S., Kirk Т.К. Effect of molecular oxygen on lignin degrabio by Phanerocnaete chrysosporium // Biochem and biophis. Res. Communs. 1981. -vol. 99.-p. 373-378.

49. Билай В.И. Микроскопические грибы продуценты антибиотиков. -Киев: Наукова думка, 1961 - 145 с.

50. Samuels G.J. Trichoderma : a review of biology and systematics of the genus // Mycological Research, Great Britain, 1996,100 (8). P.923-935.

51. Отчет о НИР. Выделение пз природы и изучение микроорганизмов -стимуляторов роста растений и микроорганизмов антогонистов к возбудителям растений и насекомых. - Алма - Ата, 1984 - 26 с.

52. Рябова И.М., Рябова МБ. Грибы антагонисты p.Trichoderma (Tode) Harz. в почвах Северного Кавказа //Экологиз. с.-х. пр-ва Сев. - Кавказ, региона: Тез. докл. семин.-совещ., Анапа, 26-29 июля, 1995.-М.Д995. С.44-45.

53. Wardle D.A., Parkinson D., Waller J.E.Interspecific competive interactions between pairs of fungal species in natural substrates //Oecologia, 1993, 94. P. 165172.

54. Егоров Н. С. Основы изучения об антибиотиках М.: Высш. шк., 1986 -488 с.

55. Коваленко Н.М., Коваленко Т.Д. Триходермин // Защита растений. -1993,-№6. -С. 40-43.

56. Michrina J., Michalikovai A., Rohacik Т. Antibiosis as a possible mechanism of action of Trichoderma harzianum against Fusarium culmorum //Ochr. Rostl, 1995, 31, № 3. P.177-184.

57. Сейкетов Г.Ш. Грибы рода триходерма и их использование в практике,- А.-Ата: Наука, 1982.- 124 с.

58. Сейкетов Г.Ш., Орынбаев С.В. К вопросу физиологии гриба антагониста триходермы // Тр. ин-та микробиологии и вирусологии,- АН КазССР, 1974.-С.8-10.

59. Lorito М., Harman G.E., Hayes С.К., Broadway R.M., Tronsmo A., Woo S.L., Di Pietro A. Chitinolitic enzymes produced by Trichoderma harzianum: antifungal activity of purifild endochitinase and chitobisidase //Phytopathology, 1993,83. P.302-307.

60. Особенности роста и конидиегенеза продуцента триходермина при различных условиях культивирования / В.А. Тюльпанова, Т.Н. Громовых,

61. Т.Л. Козлова и др. Красноярск, 1994. - 51 с. - Деп. в ВИНИТИ 10.09.94, №34-37 В-94.

62. Ташпулатов Ж.С., Байбаев Б.Н. Биосинтез целлюлоз и белков при смешанном культивировании Trichoderma harzianum и Sacharamuces cerevisia // Узб. биол. журн.- 1990,- №4,- С.10-12.

63. Buchert J., Ranua М., Siika-aho М., Pere J., Viikari J. Trichoderma reesei cellulases in bleachind of kraft pulp //Microbiology and Biotechnology, 1994, 40. P.941-945.

64. Buchert J., Ranua M., Siika-aho M., Pere J., Viikari J. Trichoderaia reesei cellulases in bleachind of kraft pulp //Microbiology and Biotechnology, 1994, 40. P.941-945.

65. Шарова М.Б. Морфолого-цитологическое изучение гриба Trichoderma lignorum в связи с производством препарата триходермин,- М.: 1983.-С.81-' 83.

66. Комиссаров И.Д., Климова А.А. Влияние гуминовых кислот на биокаталитические процессы // Науч. тр. Тюменского СХН- Тюмень, 1971.-С.225-242.

67. Василевский В.И., Коммисаров И.Д. Основные технологические приемы получения гуминовых препаратов // Науч. тр Тюменск. с.-х. ин-та. -Тюмень, 1971. -т. 14. С. 34-37.

68. Tronsmo A., Hjeljord L.G. Trichoderma harzianum used in biological control of diseases on apples in Norway //Fifth International Gliocladium and Trichoderma workshop. Beltsville, MD, April 1995. P.123-134 (abstract).

69. Smith V.L., Wilcox W.F., Harman G.E. Potential for biological control of Phytophthora root and crown rots of apple by Trichoderma and Gliocladium sp.// Phytopathology, 1990, 80. P. 880-885.

70. Горленко M.B. Состояние и перспективы биологического метода защиты растений от заболеваний // Журнал общей химии. 1992,Т-40.-№3 -С.325-332.

71. Косенко Г.И., Белевцева H.A. Биологическая защита сеянцев от полегания //Лесное хозяйство, 1994, №2. С.43-44.

72. Гаршина Т.Д. Защита всходов от полегания в питомниках //Лесное хозяйство, 1991, №9. С.53-54.

73. Биологическая отбелка следующего тысячелетия: обзорная статья // Бум. Пром-сть: спец. Выпуск. 1989. - № 4,- С. 26-27.

74. Головлев В.Л., Головлева Л.А. Твердофазная ферментация растительного сырья // Микробиология и биохимия разложения растительных материалов. М.: Наука, 1988. - С.ЗО 1-332.

75. Егоров Н.С. Практикум по микробиологии. М.: Высш. шк., 1976. -273 с.

76. Микробные ферменты и биотехнология / Под ред. И.М. Грачёвой, М. Агропромиздат, 1986.-318 с.

77. Скрябин Г.М. проблемы биоконверсии ратительного сырья. М.: Наука, 1986. -296 с.

78. Воробьева Л.И. Техническая микробиология. М.: Высш.шк., 1987.-142с.

79. Мирчник Т.Г. Почвенная микробиология,- М.: МГУ, 1976.- 206 с.

80. Лиепинын Д.К., Дунце М.Э. Сырье и питательные субстраты для промышленной биотехнологии. Рига: Зиматнэ, 1986. - 156 с.

81. Козулина Ю.В., Пивоваров В.Г, Дробонюк В.М. Деформация целлюлозных волокон под действием кавитации / Автоматизация, механизация и оборудование процессов ЦБП; сб.тр ВНИИБ 1981 - С.55 -57

82. Резнак Н.Е. Гидродинамическая кавитация использование ее разрушающего действия / Тр ВНСХОН. МД969 - Вып. 59,- С.144-160

83. Васютин В.Г. Интенсификация процесса комбинированного размола целлюлозных суспензий : Дис. .канд. техн. наук: 05.21.03. Красноярск, 1987,- 166 с

84. Шемякин Э.В., Гончаров В.Н. Роль парогазовых пузырьков в размоле целлюлозных волокон // Тр. ЛТИ ЦБП. Л., 1970. - Вып. 27 - С. 138 - 141.

85. Chet 1., lnbar J. Biological control of fungal pathogens //Biochem. and Biotechnol.,1994,48, № 1. P. 37-43.

86. Harman G.E. Development tactics for biocontrol fungi in plant pathology //New Directions in Biological Control (ed. R.R.Baker and P.E.Dunn), 1990. P.779-792.

87. James R.L., Dumtroese R.K., Wenny D.L. Role of Fusarium proliferatum in disease of container-grown conifer seedlings //Diseases and Insect in forest nurseries. FUFRO Working Party, Gainesville, Florida, USA. May 19-24, 1996. P.56-64.

88. Jensen В., Knudsen I., Jensen D., Hockenhull. Application of antagonistic microorganism to seeds to control Fungal plant pathogens //Combined Proceeding Plant Propagators Society, 1996, Vol. 46. P.56-58.

89. Lai K.J., Nagarajan K. Effect of biological agents and fungicides on collar rot disease cintrol in tobacco //Tobacco Res., 1993,19, № 1. P.54-86.

90. Roiger D.J., Jeffers S.N., Caldwell R.W. Occurence of Trichoderma species in apple orchard and woodland soli //Soil Biology and Biochemistry, 1991, 23. P. 353-359.

91. Твердюков А.П., Никонов П.В., Ющенко Н.П. Триходермин // Защита растений. 1993. - №6. - С. 20-21.

92. Кривощекова Т.Г., Мищенко B.C. Эффективность триходермина //Защ. раст,- 1990, №11. С.22.

93. Коваленко Н.М., Коваленко Т.Д. Триходермин: опыт исследования и применения //Защ. раст., 1992, №9. С.20-21.

94. Коломникова В.И., Трушко М.М., Рыжова И.И. Влияние триходермина на численность корневых гнилей в почве//Защ. раст., 1995, №3. С. 19.

95. Николаева С. И., Буймистру А.Д. Триходермин и трихотецин в защитном грунте//3ащита растений. 1985. - №6 - С. 15 - 16.

96. Холод Н.А., Найданов Г.И., Ярошенко В.А., Титаненко JI.H. Для защиты земляники от грибных болезней //Защита и карантин растений, 1998, №1. С.46.

97. Якименко Е.Е. Микромицеты почв лесных питомников и их роль в патогенезе сеянцев хвойных. Автореф. дис. канд. биол. наук. Красноярск, 1994.-39С.

98. Chisalberti Е. L. Sivasithamparam К. Antibunga antibiotics prodaced by Tricoderma Spp//Soil Biol and Biochem. 1991. - 23, №1 - p. Ml 1 - 1020.

99. Ghisalberti E.L., Sivasithamparam K. Antifungal antibioties prodused by Trichoderma spp. //Soil. Biol. And Biochem., 1991, 23, №11. P.1011-1020.

100. Cruz J.de la. Hidalgo-Gallego A. Lora J.M. Benitez T. Pintor-Toro J., Liobell A. Isolation and characherization of three chtinases from Trichoderma harzianum//Europen Journal of biochemistry, 1993, 6. P.859-867.

101. Reese E.T., Mandéis M.Rolling with the times; production and applications of Trichoderma reesei cellulases //Annual Reports of Fermentative Process 7, 1989. P.l-20.

102. Якименко E.E., Гробницкая JI.В. Инфекционное полегание сеянцев хвойных в лесных питомниках Красноярского края // Микробиология и фитопатология. 1996. Т.30, № 2- С.56-60.

103. Yedidia I., Benhamou N., Chet I.Induction of Defense Responses in Cucumber Plant (Cucumis sativus L.) by the Biocontrol Agent Trichoderma harziamttn~//Envir. Microbiol., 1999, vol.65. P.1061-1070.

104. Гринько H.H. Применение триходермина в овощеводстве защищенного грунта,- Минск: БелНИИНТИ, 1992.- 60 с.

105. ПО.Триходермин /А.П. Твердогонов и др.//3ащита растений. 1993. - №6 -С. 40-41.

106. Ш.Флят Д.М. Технология бумаги: Учебник для вузов. -М.: Лесн. пром-сть, 1988.-440 с.

107. Оболенская A.B. и др. Лабораторные работы химии древесины и целлюлозы: Учеб. пособие для студентов вузов/А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, A.A. Лефович. М.: Экология, 1991. - 300 с.

108. ИЗ.Чупрова H.A., Исаева Е.В. Химия древесины и синтетических полимеров: Методические указания. Красноярск: КГТА, 1994, - 64 с.

109. Левин Э.Д., Миронов П.В. современные физико химические методы исследования: Методические указания. - Красноярск: СТИ, 1988. - 27с.

110. Чупрова H.A., Исаева Е.В. Химия целлюлозы: Методические указания. Красноярск: СТИ, 1992. - 320 с.

111. Пб.Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. -512 с.

112. Тихомирова Г.В., Рязанова Т.В. Технология лесохимических производств: Методические указания Красноярск: СТИ , 1994,- 20с.

113. Бродский В.З. Многофакторные регулярные планы. М.: МГУ, 1972. -217 с.

114. Изменение химического состава древесины под действием лигнинразрушающих грибов / В.А. Соловьёва, О.Н. Малышева, И.Л. Малева, В.И. Саплина // Химия древесины. 1985. - №6,- С.94-100.

115. Пен Р.3. Статистические методы моделирования и оптимизации процессов целлюлозно-бумажной промышленности. Красноярск.: КГТУ, 1982. - 192с.