Бактерицидная способность представителей ряда классов азотсодержащих ингибиторов сероводородной коррозии стали тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат наук Дубинская, Елена Вячеславовна

• Дубинская, Елена Вячеславовна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Дубинская, Елена Вячеславовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие вопросы эффективности ингибиторов коррозии

1.2. Бактерицидная способность ингибиторов коррозии

1.3. Диффузия водорода в сталь в присутствии СРБ

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Природа и строение молекул исследуемых соединений

2.2. Синтез ингибиторов серии «ЭМ»

2.3. Используемые биологические объекты

2.4. Определение концентрации сероводорода

2.5. Определение численности микроорганизмов. Метод Дрейера-Королева

2.6. Методика оценки потока диффузии водорода через мембрану

ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ БАКТЕРИЦИДОВ НА ЧИСЛЕННОСТЬ СРБ

3.1. Динамика развития СРБ

3.2. Влияние о,о'-дигидроксиазосоединений (строение молекул см. в главе II)

3.3. Влияние ингибиторов серии «АМДОР»

3.4. Влияние ингибиторов серии «ЭМ»

ГЛАВА IV. ВЛИЯНИЕ БАКТЕРИЦИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ И СНИЖЕНИЕ ПРОДУЦИРОВАНИЯ СЕРОВОДОРОДА

4.1. Некоторые общие закономерности продуцирования сероводорода

4.2. Эффективность о,о'-дигидроксиазосоединений

4.3. Влияние ингибиторов серии «АМДОР» на продуцирование сероводорода сульфатредуцирующими бактериями

4.4. Влияние композиций серии «ЭМ» на продуцирование сероводорода

ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ БАКТЕРИЦИДОВ НА ТВЕРДОФАЗНУЮ ДИФФУЗИЮ ВОДОРОДА

5.1. Общие вопросы разряда доноров протонов и диффузии водорода в металл

5.2. Диффузия водорода через стальную мембрану в отсутствие бактерицидов

5.3. Влияние о,о'-дигидроксиазосоединений (ДГАС) на поток диффузии водорода через стальную мембрану

5.3.1. Диффузия водорода при потенциале коррозии входной стороны мембраны

5.3.2. Катодная поляризация входной стороны мембраны

5.3.3. Анодная поляризация входной стороны мембраны

5.4. Влияние бактерицидов серии «АМДОР» на поток диффузии водорода через стальную мембрану

5.4.1. Входная сторона мембраны при потенциале коррозии

5.4.2. Диффузия водорода при катодной поляризации входной стороны мембраны

5.4.3. Диффузия водорода при анодной поляризации входной стороны мембраны

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Бактерицидная способность представителей ряда классов азотсодержащих ингибиторов сероводородной коррозии стали»

ВВЕДЕНИЕ

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Ежегодно в результате прямых и косвенных коррозионных потерь промышленность недосчитывается десятков миллионов тонн металла и многих десятков миллиардов рублей. Значительный вклад в эти потери вносит микробиологическая коррозия. Роль биологического фактора в разрушении металлических и неметаллических материалов трудно переоценить, в силу чего подобные исследования в нашей стране и за рубежом проводятся достаточно широко. Причем проводятся не только коррозионистами, но и материаловедами и микробиологами. Один из важнейших, эффективных и экономичных методов борьбы с этим явлением - введение в агрессивные среды ингибиторов коррозии и одновременно бактерицидов, подавляющих жизнедеятельность сульфатредуцирующих бактерий, наносящих колоссальный ущерб, в частности, в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. Однако, несмотря на проводимые исследования, до сих пор нет достаточной ясности в оценке относительной эффективности ингибиторов коррозии - бактерицидов, в понимании связи между их бактериостатической способностью и строением молекул соответствующих индивидуальных соединений и смесевых композиций. В силу этих причин в настоящее время отсутствуют представления, позволяющие прогнозировать бактерицидную способность таких продуктов, проводить их целенаправленную разработку и организовать применение. Именно на решение подобных вопросов направлено выполнение настоящей работы.

Цель работы. Посредством экспериментальных исследований оценить абсолютную и относительную бактерицидную способность индивидуальных о,о'-дигидроксиазосоединений (А.Н. Завершинский) и эффективно ингибирующих сероводородную коррозию стали композиций серий «ЭМ» и «АМДОР» (A.B. Рязанов, А.И. Федотова, М.Н. Есина) по отношению к подавлению жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий. Рекомендовать и использовать наиболее эффек-

тивные их них для разработки промышленных ингибиторов коррозии - бактерицидов.

Задачи работы:

1. Обобщить существующие методы оценки бактерицидной способности и целесообразности применения индивидуальных соединений и смесевых композиций в условиях микробиологической коррозии.

2. Изучить абсолютное и относительное влияние исследуемых индивидуальных соединений и смесевых композиций на подавление численности клеток СРБ как функцию их природы и концентрации и периодов жизненного цикла микоты.

3. Оценить абсолютное и относительное влияние о,о'-дигидроксисое-динений, ингибирующих коррозионных композиций серий «ЭМ» и «АМДОР» на продуцирование СРБ сероводорода как функцию тех же факторов.

4. Изучить влияние исследуемых веществ серии о,о'-дигидрокси-азосоединений, смесевых композиций типа «АМДОР», в том числе и их разновидности «ИНКОРГАЗ», на диффузию водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ при потенциале коррозии ее входной стороны и в условиях катодной и анодной поляризации как функции природы и концентрации бактерицидов, содержания Н28 и потенциала стали.

5. Проанализировать и обобщить влияние строения молекул бактерицидов и природы компонентов растворителя товарной формы композиции на подавление численности клеток СРБ, продуцирование ими Н23 и влияние на твердофазную диффузию водорода через стальную мембрану.

Научная новизна.

1. Обобщены методы оценки бактерицидной способности и целесообразности применения конкретных ингибиторов-бактерицидов.

2. Впервые изучена и обобщена абсолютная и относительная способность девяти о,о'-дигидрооксиазосоединений и ряда смесевых композиций подавлять численность клеток СРБ в разные периоды жизни в зависимости от их природы и концентрации микоты.

3. Обобщены экспериментальные данные по влиянию о,о'-дигидроксиазосоединений, эффективных ингибирующих коррозионных композиций серий «ЭМ» и «АМДОР» на продуцирование СРБ сероводорода, как функции тех же факторов.

4. Исследовано и обобщено влияние девяти веществ серии о,о'-дигид-роксиазосоединений, смесевых композиций типа «АМДОР», в том числе и их разновидности «ИНКОРГАЗ», на диффузию водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ при потенциале коррозии ее входной стороны и в условиях катодной и анодной поляризации как функции природы и концентрации бактерицидов, содержания Н28 и потенциала стали.

5. Обобщены данные по влиянию строения молекул бактерицидов и природы компонентов растворителя товарной формы композиций на подавление численности клеток СРБ, продуцирование ими Н25 и воздействие на твердофазную диффузию водорода через стальную мембрану.

6. Использованы наиболее эффективные образцы для создания промышленных ингибиторов коррозии - бактерицидов.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные результаты и анализ относительной эффективности различных классов соединений и внутри их явились базой для разработки универсальных ингибиторов-бактерицидов в различных условиях микробиологической коррозии углеродистой стали в присутствии СРБ.

Положения, выносимые на защиту.

1. Данные по применяемым в отечественной и особенно в зарубежной практике индивидуальным ингибиторам-бактерицидам и композиционным составам при микробиологической сероводородной коррозии стали и путям повышения их эффективности.

2. Результаты исследования снижения численности клеток СРБ в питательной среде Постгейта и содержания Н2В в различные фазы жизни микроорганизмов как функции природы и концентрации бактерицидных соединений и смесевых композиций.

3. Данные по снижению продуцирования сероводорода сульфатредуци-рующими бактериями в присутствии индивидуальных веществ-бактерицидов и композиций, состоящих из продуктов взаимодействия полиэтиленполиамина и предельных, непредельных и нафтеновых карбоновых кислот, как функции их природы и концентрации, содержания Нг8 в питательной среде Постгейта -наиболее комфортных условиях жизнедеятельности микоты.

4. Влияние ингибиторов-бактерицидов на поток диффузии водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ при потенциале коррозии ее входной стороны и катодной и анодной поляризации как следствие действия тех же факторов.

5. Результаты анализа связи природы и строения молекул бактерицидов (амины, амиды, имидазолины, о,о'-диоксиазосоединения, в том числе с 1-фенилпиразолиновой группировкой и различными заместителями в фенильном кольце (С1, -N02)) с их воздействием на численность клеток СРБ, продуцирование ими сероводорода и диффузию водорода через стальную мембрану.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на Всероссийской конференции «Фагран-2012» (Воронеж, октябрь 2012 г.), на международной конференции «Е1ЛЮСОШ1-2012» (Турция, Стамбул, сентябрь 2012 г.), на Российско-Казахстанском семинаре по электрохимии и коррозии металлов (Тамбов, сентябрь 2013 г.), на научных совещаниях научно-исследовательского института коррозии и сертификации ассоциации «КАРТЭК» (2012, 2013).

Публикации. По материалам диссертации издано 10 печатных работ, в том числе 7 статей в журналах из списка, рекомендованного ВАК для публикации результатов диссертаций, и 3-х тезисов и материалов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, обобщающих выводов, списка цитируемой литературы, насчитывающего 138 работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 129 страницах машинописного текста, содержит 51 рисунок и 7 таблиц.

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Микробиологическая коррозия наносит огромный ущерб народному хозяйству страны. Чрезвычайно значимы и обуславливаемые ею потери в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. Согласно данным многочисленных экспертиз, подавляющее количество случаев коррозионного поражения нефтепромыслового оборудования обусловлено воздействием именно микробиологического фактора [1]. Проблема остается чрезвычайно острой и до сих пор.

Одним из наиболее эффективных методов борьбы с этим видом коррозионного разрушения конструкционных материалов является использование ин-гибиторной защиты с применением универсальных замедлителей подобного процесса.

Универсализм ингибиторов характеризуется тем, что они не только снижают общую скорость коррозии и уровень локального поражения материалов, но и являются эффективными бактерицидами прежде всего по отношению к сульфатредуцирующим бактериям. Такие добавки уже в малых концентрациях позволяют не только эффективно бороться с собственно коррозией металлического оборудования, но и с его наводороживанием. В связи с этим далее в работе рассматриваются вопросы, характеризующие этот вид коррозионной защиты металлов в сероводородных и углекислотных средах.

1.1. Общие вопросы эффективности ингибиторов коррозии

Из самых общих соображений следует, что метод антикоррозионной защиты металлов, в частности, стали, основанный на использовании ингибиторов коррозии - химических соединений, которые присутствуют в коррозионной системе в малых количествах, весьма эффективен, так как такие продукты существенно уменьшают скорость коррозии.

К одним из наиболее сложных задач ингибиторной защиты от коррозии относится предохранение поверхности металла в условиях сероводородной коррозии, когда реальная поверхность представляет собой сложный конгломерат сульфидов переменного состава [2].

Эти задачи реально возникают в условиях химических производств, нефтедобычи и нефтепереработки, так как источником свободного сероводорода и сульфидов является как сама нефть, так и нефтепромысловые воды. Именно этот сероводород, в том числе и продуцируемый сульфатредуцирующими бактериям, весьма агрессивен и вызывает интенсивную коррозию нефтепромысловой аппаратуры и трубопроводов. Особенностью такой коррозии часто является ее локальный характер за счет диффузии сероводорода в межкристаллит-ные зоны. Процесс сероводородной коррозии стали существенно усиливается в присутствии кислорода, углекислого газа и сульфидов на поверхности стали.

Совместное воздействие указанных факторов приводит к спонтанному развитию процессов ионизации поверхностных атомов металла и в конечном счете к сквозным разрушениям трубопроводов и аппаратуры. Возможными путями торможения ингибиторами проникновения водорода в металл могут быть [3]:

- образование на поверхности металлоизделий плотной адсорбционной пленки ингибитора, препятствующей проникновению к поверхности металла ионов гидроксония, их разряду с образованием атомарного водорода и диффузии вглубь твердой фазы;

- изменение, вследствие адсорбции ингибитора на активных участках поверхности металла, лимитирующей стадии реакции выделения водорода, например с рекомбинации на стадию разряда или электрохимической десорбции;

- удаление с поверхности металла атомарного водорода, в частности, путем участия его в реакциях гидрирования с молекулами адсорбированного ингибитора (гидрирование ненасыщенных соединений).

Основная доля ингибиторов, используемых в настоящее время при добыче нефти и газа, представляет собой органические азотсодержащие соединения с длинными углеводородными цепями (обычно до С^) [4], которые благодаря

сочетанию неподеленной электронной пары на атомах азота с алифатическими радикалами различной длины и сопряженным 71-электронным облаком ароматического фрагмента, являются основой многих современных ингибиторов как сероводородной, так и углекислотной, и атмосферной коррозии. Широкое применение они нашли и в нейтральных агрессивных средах [5].

Для большинства азотсодержащих ингибиторов катионного типа, химически адсорбирующихся на поверхности стали, или ацетиленовых соединений, претерпевающих превращения на металлической поверхности, наиболее вероятным является первый путь торможения проникновения водорода в металл [3]. Так, производные гексаметиленимина - ингибиторы ГЖУ, БА-6, КПИ-1, КПИ-3, пропаргиловые эфиры фенола, образуя на поверхности плотные хемо-сорбционные (азотсодержащие соединения) или полимерные пленки (ацетиленовые соединения), препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Торможение катодного процесса приводит к снижению количества разряжающих ионов гидроксония и соответственно доли водорода, проникающего в металл. Высокий защитный эффект от наводороживания окси-этилированными азотсодержащими бензосульфонатами объясняется, по [6], их способностью переносить электронную плотность на металл, что ослабляет связь Ме -Ни затрудняет разряд ионов гидроксония. В некоторых случаях разряд и рекомбинация атомов водорода, возможно, протекают не на металле, а на самой пленке ингибитора или продуктов его превращения, как это постулируется в [7]. Однако, с этих позиций трудно объяснить слабое торможение наводороживания, а в некоторых случаях даже стимулирование его некоторыми анионоактивными добавками, хотя последние и образуют на поверхности металла защитные адсорбционные пленки [8].

При исследовании эффективности некоторых азотсодержащих ингибиторов коррозии было установлено, что такие вещества способны увеличивать смачиваемость защищаемой поверхности металла углеводородом (нефтью). Иногда покрытие адсорбировавшегося на металле слоя ингибитора пленкой

нефти, способствующее утолщению экранирующего слоя, предопределяет получение высокого защитного действия [9].

В основе оценки концентрации азотсодержащих ингибиторов в углеводородном конденсате в индивидуальном виде и в смесевых продуктах лежит использование специфических цветных реакций на их азотсодержащую функциональную группу, например способность азотсодержащих ингибиторов образовывать с метиловым оранжевым желтым и виолуровой кислотой комплекс, окрашенный в розовато-фиолетовый цвет. Метиловый оранжевый желтый комплекс экстрагируют хлороформом, а комплекс, образованный с виолуровой кислотой, - водно-спиртовой (1:1) смесью. Интенсивность окраски экстракта, пропорциональную содержанию ингибитора, измеряют на фотоэлектроколори-метре с использованием кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм и светофильтров: для метилового оранжевого желтого комплекса - синего (А. = 434 нм), и комплекса с виолуровой кислотой - зеленого (А. = 500 нм) [5].

Здесь кажется уместным привести примеры использования некоторых из этих соединений при добыче нефти. Многие фирмы, выпускающие ингибиторы, настойчиво рекомендуют 1Ы-соли пропилендиамина и жирных кислот как особо эффективные и экономически выгодные ингибиторы. Чаще всего применяются соли олеиновой и нафтеновых кислот. Обычная дозировка - 0,5 л 50%-ного активного материала на 15 900 л добываемой нефти (~15 мг/л).

Ряд производных жирных кислот запатентован в качестве ингибиторов для промышленных скважин [4]. Некоторые из них приводятся ниже. Пфол и Грегор запатентовали диамины 111чГН(СН2)хТ,'Ш2, где Я - алифатическая или алициклическая углеводородная цепь из 8 - 22 атомов углерода, а х = 2 - 10. Алифатический или алициклический радикал - это чаще всего остаток смоляной или высшей жирной кислоты, содержащий 14-18 атомов углерода. Кислоты могут быть получены из смоляного, таллового, кокосового масла или из твердого жира. Авторы утверждают, что соли олеиновой кислоты и приведенных диаминов — еще более эффективные ингибиторы.

Запатентован процесс взаимодействия диаминов с кислотами, которые получаются частичным окислением некоторых жидких углеводородов. Типичным примером является соль дуомин-Т (Оиотееп-Т) и алокс-425 (А1ох-425) (термины дуомин и алокс - торговые названия диаминов и кислот).

Запатентована соль, представляющая собой аминопропилталлоамин, нейтрализованный нефтяной сульфокислотой. В эту композицию добавляется небольшое количество препарата, бактерицида по отношению к действию сульфатвосстанавливающих бактерий; в таком виде она и используется в дозировке 0,5...23,5 л на 15 900 л жидкости скважины (15...700 мг/л).

Предложены олеилтриацетилтриэтилентетрамин, олеилдистеароил-пропилендиамин, нафтеноилтриацетилтриэтилентетрамин и другие подобные соединения, которые эффективны в сернистых нефтях при концентрации 0,006% (-600 мг/л).

Получен патент на соединение, в основу которого входят соли дуомин-Т и водорастворимой нефтяной сульфокислоты. В ингибитор добавляется мочевина или гидратированный ацетат натрия в качестве смачивающего агента.

Известен патент на продукт взаимодействия дуомина-Т с такими нафтеновыми кислотами, как сунаптик-А (Бипарис-А), запатентована 1чГ-октил-фосфорнокислая соль дуомина-Т, а также - ароматические (с одним ядром) монокарбоксильные соли диаминов типа дуомин-Т.

В английском патенте предлагается использовать нефтерастворимый жирный амид алифатического диамина, например моноамид олеиновой кислоты этилендиамина.

Моноамины с прямой цепью менее эффективны, чем диамины, и не находят широкого применения в качестве ингибиторов коррозии в промышленных скважинах. Амиды используются время от времени, причем чаще всего амиды - производные имидазолина. Полиэтоксилированные материалы имеют то преимущество, что позволяют получить ингибитор с почти требуемой степенью растворимости в воде. Замедлители коррозии различаются между собой по степени растворимости и диспергируемости в воде и нефти. Степень растворимости или

диспергируемость в соответствующей фазе имеют очень важное значение, создавая ингибитору возможность достичь и закрепиться на той поверхности, которую предполагается защищать. Растворимость в воде возрастает с увеличением в молекуле числа оксиэтильных групп. Это позволяет придать соединениям, являющимся потенциальными ингибиторами, но нерастворимыми и поэтому малоэффективными, достаточную растворимость и обеспечивает возможность их подвода к поверхности. Этоксилированные диамины являются особенно хорошими ингибиторами при самых различных случаях коррозии.

Амфотерные материалы - относительно новый класс производных алифатических жирных кислот - дают хорошие результаты при применении их в качестве ингибиторов коррозии [4]. Эти соединения появились сравнительно недавно и характеризуются наличием и кислотной, и основной функций, которые изменяются в зависимости от рН [10]. Например, 1Ч-замещенные аминокислоты, получающиеся конденсацией первичных алифатических аминов с производными акриловой кислоты, могут быть представлены следующими соединениями: Ы-ацилраминопропионовая кислота Я-МНСН2СН2-СООН (где Я - радикал жирной кислоты), ]\[-ацил-|3-иминодипропионовая кислота Я-М(СН2СН2СООН) 2. Амфотерные свойства этих соединений подтверждаются их способностью образовывать различные ионы в различных интервалах рН. Таким образом, в кислой среде эти соединения являются катионоактивными, а в щелочной - анионоактивными.

Найдено, что соединения с условными молекулярными формулами Я]ЧНСН2СН2СООМ или 1Ш(СН2СН2СООМ)2, где Я - С18 и М - щелочной металл или водород, являются особенно эффективными ингибиторами коррозии. Запатентованы соединения этого типа, а также соли щелочноземельных металлов этих соединений. Запатентованы амидокислоты с общей формулой

О К

С—ын

с—он

II

о

где Я' - 6... 12 атомов углерода, а Я - СН2.

Запатентован относительно новый тип ингибитора - диаминовая соль ацилсаркозина. Это соединение, как показали лабораторные испытания, чрезвычайно эффективно. Причем диамин может быть типа дуомин-Т, а ацилсарко-зин - иметь молекулярную формулу КСОМ(СН3)СН2СООН.

Фудзии и Уэхара сообщают об ингибирующем продукте взаимодействия высшего алифатического амина и ненасыщенной жирной кислоты, а Хьюз - соли дуомин-Т с кислым октилфосфатом. Перспективным ингибитором является соль тетрагидроксиалкилалкиленполиамина с фитиновой кислотой. Фитиновая кислота обладает необычно высокими ингибирующими свойствами, и, вероятно, некоторые ее производные могут значительно превосходить по эффективности ингибиторы, применяющиеся в настоящее время.

Второй класс ингибиторов - имидазолины - используются непосредственно или в виде их солей и производных.

Большое число различных имидазолинов, применяемых в качестве ингибиторов коррозии, описано в патентной литературе. Примеры типичных представителей имидазолинов следующие:

с18н37-с^ \сн2 С18н37-с^ чсн2 \ I \ 1

\N-CH, ХЫ—СН2

1 I

С2Н4ОН С2Н4Ш2

Сконденсирован 1 -этиламино-2-гептадецилимидазолин с окисью этилена. Далее, взаимодействием с Р2Б5 он модифицируется с получением ингибиторов, которые, как показали лабораторные испытания, эффективны при концентрации всего 5 мг/л. Подобным образом Хьюз получил бис-имидазолин реакцией полиамина с дикарбоновой кислотой с последующим присоединением окиси этилена [4]. Предложен способ получения эффективных имидазолинов путем взаимодействия олеиновой кислоты с аминоэтилэтаноламином. Получены ингибиторы при взаимодействии триэтаноламина с димерной кислотой. Хьюз синтезировал ингибиторы, содержащие как имидазолин, так и имидазолиновое кольцо, используя реакцию этоксилированного амина с альдегидом и кислотой;

при концентрации 10 мг/л эти ингибиторы эффективны в кислых нефтяных скважинах. Однако, эти данные требуют тщательной экспериментальной проверки.

При добыче и транспортировке нефти нашли широкое применение производные имидазолинов такие, как имидазолиновые соли себационовой, салициловой и олеиновой кислот. Часто используются имидазолиновые соли тех кислот, которые применяются для реакции с аминами, имеющими прямые углеводородные цепи. Смешанные соли имидазолинов (например, олеиновой и димерной кислот) также являются эффективными ингибиторами.

В литературе сообщается о ряде интересных производных имидазолинов, используемых в качестве ингибиторов коррозии. Хьюз [4], например, получил имидазолидиноны и имидазолидинтионы взаимодействием тетраэтиленпента-мина с мочевиной или с тиомочевиной. Полученным продуктам дают возможность вновь реагировать с мочевиной или с тиомочевиной, либо же с монокар-боновой кислотой или альдегидом. Конечный продукт имеет условную молекулярную формулу:

с (=у) мнсн2сн2:ысн2сн2кнсн2сн2к

где У - атомы кислорода или серы, Я - замещенный имидазолидинон либо его соль, или замещенный имидазолидин. Другие интересные производные имидазолинов, полученные Хьюзом, - диимидазолины и диимидазолинмоно- (или ди)-пирролиндионы. Но промышленный синтез их представляется достаточно сложным.

Хьюз также упоминает [4] об использовании в качестве ингибиторов коррозии имидазолиноксалинов, амидов или имидазолиновых производных дии-мидазолинов. Им получены эффективные ингибиторы при взаимодействии ма-леинового ангидрида с имидазолинами; высокоэффективными ингибиторами считаются также и имидазолинимидазолидины.

Сообщается также и о ряде перспективных серусодержащих производных имидазолина. Вестлунд и Рудл [4] получили ингибитор при взаимодействии сернистого фосфора с имидазолином, а Скотт и Гарнер [4] - реакцией произ-

водных 1-алкилимидазолина или 1-(аминоалкил)нмидазолина с сероуглеродом. Лебошер и Прийе [4] синтезировали ингибиторы (эффективные в концентрации 0,001% (~10 мг/л)) путем взаимодействия производных имидазолинов с бензольным раствором серы. Чеснел открыл целую серию эффективных полисульфидных производных имидазолинов. Хьюз [4] - бис-тиазолиновые структуры и нашел, что эффективные ингибиторы могут быть получены следующим образом. Вначале диэтилентриамин взаимодействует с мочевиной или тиомочеви-ной; промежуточный имидазолиновый продукт обрабатывают ангидридом, альдегидом или кислотой, которые далее реагируют с концевой группой N1^2 боковой цепи промежуточного продукта [4]. Оксазолиновые ингибиторы коррозии описаны Буттером и Хьюзом [4]. Последний нашел также, что хорошими замедлителями коррозии являются замещенные триазины.

Производные четвертичного аммония, которые проявляют высокие инги-бирующие свойства, обычно получают на основе описанных выше соединений, в частности, продукты типа:

К производным имидазолина относятся бензиламмонийимидазолинхло-рид или подобные индивидуальные соединения. Алифатические четвертичные производные аммония, запатентованные компанией Эссо [4], например доде-цилдиметилбензиламмонийхлорид или диоктадецилдиметиламмонийхлорид, эффективны для сырой нефти при концентрации 0,001% (~10 мг/л). В другом патенте [4] сообщается, что эти материалы эффективны в кислых скважинах даже при значении рН от 2 до 5. Чиддикс, Макси и Сандберг [4] при реакции алкилированных диамидаминов с хлористым бензилом получили четвертичные производные аммония, обладающие хорошими ингибирующими свойствами. Литл [4] синтезировал двойные четвертичные производные аммония с длинными углеводородными цепочками, отвечающие формуле (КМ12АКК2 Я) Х2. В качестве примеров таких соединений можно назвать бис-декаметилен (диме-тилгексадециламмонийбромид) и бистетраметилен (нонабензилдиметиламмо-

нийхлорид). Они эффективны даже при концентрации 0,0001% (1 мг/л). Однако, эффективность продукта в подобной концентрации весьма сомнительна. Грин описывает использование четвертичных солей имидазолина - 1-(2-гидроксиэтил) 1-бензил-2-тридецил-2-имидазолин нитрата или хлорида как эффективных ингибиторов при самом разнообразном применении. Влияет ли нитрит на эффективность этого ингибитора - еще предстоит выяснить.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Дубинская, Елена Вячеславовна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Липович Р.Н., Низамов K.P., Асфандияров Ф.С. Методы борьбы с образованием сероводорода в нефтяных пластах и микробиологической коррози-ей//Методы определения биостойкости материалов. М.: ВНИИСТ. 1997. С.60

2. Дж. Скалли. Основы учения о коррозии и защите металлов. 1977. С. 135 -148

3. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах - М.: Ме-^ таллургия, 1986. - 175 с.

4. Центральный металлический портал РФ: [Электронный ресурс].С.-П., 2009-2012. URL: http://metallicheckiy-portal.ru (Дата обращения 30.01.2013)

5. ООО «Раилан-Кеми»: [Электронный ресурс]. Уфа., 2012. URL: http://www.corrosion.su (Дата обращения 30.01.2013)

6. Старчак В.Г., Губанова Т. А., Зельцер Я.В. В кн.: Наводороживание меч таллов и борьба с водородной хрупкостью. М.: Московский дом научно-

технической пропаганды, 1979, С. 74 - 76.

7. Гордиенко И.А. - В кн.: Электрохимия водных растворов. Киев: Наукова Думка, 1981, С. 99 - 104.

8. Иванов Е.С, Смагина Г.П., Балезин С.А. - Защита металлов, 1983. Т. 19, N 1, С. 126 - 128.

9. Иванов Е.С, Атанасян Т. К. - ЖФХ, 1979, т. 53, N 7, С. 1844 - 1845.

10. Химические средства в быту и промышленности.: [Электронный ресурс]. 01.10.2012. URL: http://freakcartoon.ru (Дата обращения 24.03.2013).

11. Сухотин A.M. Коррозионная стойкость оборудования химических производств, 1988, 360 с.

12. Акользин А.П. Кислородная коррозия оборудования химических производств, 1985, 238 с.

13. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Ингибирование сероводородной и уг-лекислотной коррозии металлов. Универсализм ингибиторов. Монография. -М.: Издательство КАРТЭК, 2011. - 244 с.

14. Лаптев А.Б., Навалихин Г.П. Повышение безопасной эксплуатации промысловых нефтепроводов. [Электронный ресурс]. Уфа. 2008. URL: http://www.corrosion.su/literature/07.pdf (Дата обращения 24.03.2012).

15. Фахретдинов П.С., Борисов Д.Н., Романов Г.В., Ходырев Ю.П., Галиак-беров P.M., Зиятдинов А.Ш. Ингибиторы коррозии из ряда аммониевых соединений на основе а-олефинов. Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». N 2 2008. Уфа.

16. Рахманкулов Д.Л., Бугай Д.Е., Габитов А.И., Гоник A.A., Ахияров Р.Ж., Калимуллин A.A. Ингибиторы коррозии. Т. 4. Теория и практика противокоррозионной защиты нефтепромыслового оборудования и трубопроводов. М.: Химия. 2007. 300 е.;

17. Миловзоров Г.В., Маклецов В.Г., Трефилова Т. В. Об использовании ингибиторов - бактерицидов в условиях сероводородной коррозии стали. Вестник Удмуртского Университета. Вып.З. 2012. С. 44 - 47(

18. Новые химические технологии. Аналитический портал химической промышленности.: [Электронный ресурс]. М., 2006-2012. URL: http://www.newchemistry.ru (Дата обращения 30.01.2013)

19. Н.Г. Ибрагимов, А.Р. Хафизов, В.В. Шайдаков Осложнения в нефтедобыче, 2003

20. Андреюк Е.И., Билай В.И., Коваль Э.З., Козлова И.А. Микробная коррозия и ее возбудители. Киев. Наукова думка. 1980. 287 с.

21. Гоник A.A. Коллоидно-электрохимические основы защитного действия ингибиторов коррозии с дифильной структурой ПАВ в гетерогенной системе// Практика противокоррозионной защиты. 2002. N 2(24). С. 13 - 21.

22. Биоповреждения / Под ред. A.A. Ильичева. М.: Высшая школа. 1987. 352 с.

23. Ильичев В.Д., Бочаров Б.В., Горленко В.М. Экологические основы защиты от биоповрежедений. М.: Наука. 1985. С. 35.

24. Альбицкая О.Н., Груздов Е.П., Забырина К.И. Исследование влияния фунгицидов на устойчивость диэлектриков против воздействия плесневых грибов // Химические средства предохранения неметаллических материалов от разрушения микроорганизмами. М.: Химия. 1959. С. 31 - 40.

25. Мельников H.H. Химия и технология пестицидов. М.: Химия. 1974. 768 с.

26. Лобов В.П., Ефимов Г.А. Пестициды. Киев. Гостехиздат УССР. 1963. 276 с.

27. Першин Г.А. Влияние химиотерапевтических веществ на бактериальные ферменты. М.: Медгиз. 1952. 257 с.

28. Ландау М.А. Молекулярные механизмы химического действия физиологически активных соединений. М.: Наука. 1981. 262 с.

29. Тимофеева И.В., Быстрова О.Н., Половняк В.К. О механизме ингибиро-вания сероводородной коррозии стали фосфориллированными ортометилами-нофенолами// Защита металлов. 1998. Т. 34. N 1. С. 47 - 49.

30. Мельников H.H., Баскаков Ю.А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. М.: Госхимиздат. 1962. 427 с.

31. Литвиненко С.Н. Защита нефтепроводов от действия микроорганизмов. М.: Химия. 1977. 143 с.

32. Зрелов В.Н., Кичкин Г.И. Хроматография в нефтяной промышленности. М.: Гостоптехиздат. 1963. 312 с.

33. Литвиненко С.Н. Физиологически активные вещества. Киев. Наукова думка. 1974. С. 122 - 124.

34. Литвиненко С.Н. Биологическое поражение нефти и нефтепродуктов и их защита при транспортировке и хранении. М.:ЦНИИТЭнефтехим. 1970. 51 с.

35. Козлова И.А., Коптева Ж.П., Пуриш М.И. Микробная коррозия и защита подземных металлических сооружений// Практика противокоррозионной защиты. 1999. N 13. С. 21 -27.

36. Вигдорович В.И., Синютина С.Е., Кривенцова E.H., Бокарева J1.B. Влияние природы органических аминов и температуры на коррозию и наводорожи-вание углеродистой стали в слабокислых сероводородных средах//Химия и химическая технология. 2002. Т. 45. N 3. С. 46 - 50.

37. Вигдорович В.П., Синютина С.Е., Цыганкова JT.E., Оше Е.К. Влияние ок-сиэтилированных аминов на коррозию и наводороживание углеродистой стали // Защита металлов. 2004. Т. 40. С. 282 - 294.

38. Белоглазов С.М., Милошенко JI.B. Ингибирующее микробиологическую коррозию алюминиевого сплава Д 16 действие сульфамидных соединений, обладающих биоцидным действием //Практика противокоррозионной защиты. 2000. N 1(15). С. 17-21.

39. Белоглазов С.М., Кокашкова Л.П. Коррозия и наводороживание стали марки СтЗ в морской воде в присутствии сульфатредуцирующих бактерий и ее подавление некоторыми азотсодержащими соединениями с биоцидной активностью // Коррозия и защита металлов: Сборник научн. трудов. Калининград. Изд-во КГУ. 1978. Вып. 4. С. 61 - 69.

40. Белоглазов С.М., Малашенко Л.В. Ингибирование замещенными сульфамидами в присутствии сульфатредуцирующих бактерий // Тамбов. Вестник ТГУ. 1999. Т. 4. N 2. С. 199 - 200.

41. Грязнова М.В., Белоглазов С.М.Ингибирование микробиологической коррозии нержавеющей стали X5CrlONil8 ароматическими аминами // Материалы докл. Х-й межрегиональной научно-техн. конференции. Тамбов. Изд-во ТГУ. 2003. С. 51 - 53.

42. Голяк Ю.В., Белоглазов С.М. Ингибирующие свойства некоторых органических биоцидов при коррозии алюминия в средах с бактериальной (СРБ) редукцией // Вестник ТГУ им. Г.Р. Державина. 1999. Т. 4. N 2. С. 209 - 211.

43. Патент РФ N 2370571, C23F11/00, 20.10.2009.

44. Грязнова М.В., Белоглазов С.М. Ингибирование микробиологической коррозии и наводороживаиия нержавеющей стали N- и S- содержащими соединениями с бактерицидными свойствами //Материалы докл. Х-й межрегиональной научно-техн. конференции. Тамбов. Изд-во ТГУ. 2003. С. 47 - 50.

45. Камаева С.С. Биокоррозионная активность грунта как фактор стресс(коррозии магистральных трубопроводов. М.: ИРЦ. Газпром. 1996. 72 с.

46. Розенфельд И.Л., Персианцев В.П. Ингибиторы атмосферной коррозии. М.: Наука, 1985.

47. Никонорова Н.И. Синтез бактерицидов и ингибиторов сероводородной коррозии. Дисс... канд. химических наук. М.: 2010. 112 с.

48. Левашова В.И. Синтез азотсодержащих реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий при нефтедобыче// Нефтехимия. 2002. -Т. 42. -N 2. - С. 166 - 170.

49. Левашова В.И., Антипов В.А. Новые азотсодержащие ингибиторы роста СВБ-при нефтедобыче //Нефтехимия, 2002. Т. 42. N 6. С. 475 - 478

50. Вигдорович В.И., Вигдорович М.В., Рязанов A.B., Завершинский А.Н. Бактерицидные свойства и подавление ингибиторами типа АМДОР-ИК диффузии водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ // Защита металлов. 2007. Т. 43. N 1.С. 103 - 107.

51. Бондарева С.О., Лисицкий В.В., Яковлева Н.И., Муринов Ю.И. Гидролиз 1,2-дизамещенных имидазолинов в водной среде //Известия РАН Серия. «Химия» 2004. N 4. С. 767- 771.

52. Андреюк Е.И., Козлова И.А. Литотрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев. Наукова думка. 1977. 155 с.

53. Розенфельд И.Л. Атмосферная коррозия металлов. М.: Наука. 1960, 372 с.

54. Герцог Э.А. Коррозия стали в приводородной среде. М.: Металлургия. 1964. 315 с.

55. Гоник A.A. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1976. 192 с.

56. Белоглазов С.M. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во ЛГУ. 1875. 412 с.

57. Пиляшенко-Новохатный А.И. Расчет значений потенциала катодной защиты в условиях микробиологической коррозии//Практика противокоррозионной защиты. 1999. N 4. С. 22 - 24.

58. Пиляшенко-Новохатный А.И. Возможные функции гидрогеназы суль-фатредуцирующих бактерий, связанные с процессами подземной корро-зии//Микробиологический журнал. 1989. N 2. С. 53 - 55.

59. Бабаева И.П., Зернова Г.М., Биология почв М.: Изд-во МГУ 1989. 336 с.

60. Белоглазов С.М., Мямина A.A. Коррозия стали в водно-солевых средах, содержащих сульфатредуцирующие бактерии //Практика противокоррозионной защиты. 1999. N 2(12). С. 38 - 43.

61. Грошин A.C. Распределение веществ между клеткой и средой. Л.: Наука, 1985. С. 159 - 160.

62. Накагаки М. Физическая химия мембран. М.: Мир, 1991. 254 с.

63. Белоглазов Г.С. Квантово-химический расчет ингибиторов коррозии с биоцидным действием//Практика противокоррозионной защиты. 2012. N 3(65). С. 8 - 15.

64. Ларькин Б.М., Розенфельд И.Л. Коррозия между донорной способностью алифатических аминов и их эффективностью по данным квантово-химических реагентов//Защита металлов. 1976. Т. 12. N 3. С. 259 - 263.

65. Ларькин Б.М., Розенфельд И.Л. Исследование механизма действия неорганических ингибиторов методом молекулярных орбиталей//Защита металлов. 1977. Т. 3. N 2. С. 170 - 175.

66. Копылец В.И., Пахмурский В.И. Квантово-химический расчет хемосорб-ции на поверхности металлических кластеров//Физика, химия, механика материалов. 1989. Т. 25. N 4. С.24 - 29

67. Beloglazov G.S., Gryanova M.V., Beloglazov S.M. Quantum chemical study of pyrazoline derivatives inhibitors of hydrogénation and SRB - induced corrosion of steel//55th ISE Annual Melting. Thessalonici. Greece. 2004/Abstracts. V.2. P.942.

68. Терюшева С.А., Белоглазов С.М., Белоглазов Г.С. 1,4-гидрохиноны как ингибиторы коррозии и наводороживания конструкционной стали в средах с сульфатредуцирующими бактериями//Практика противокоррозионной защиты. 2008. N 4(50). С. 60 - 65.

69. Белоглазов Г.С., Белоглазов С.М. Квантово-химические исследования адсорбции молекул ингибиторов коррозии стали при кадмировании методом кластерного моделирования// ПГФА, 2007. С. 60 - 65.

70. Beloglazov G.S., Beloglazov S.M. Quantium chemical study of nitrogen and sulphar containing substances as ingibitors of the corrosion and hydrogénations of steel// Development in Marine Corrosion. Eds. S.A. Campbell, N. Campbell and F.C. Walsh. Cambridge: The Royal Soc. Chem. 1998. pp. 1430 - 1540.

71. Beloglazov G.S., Myamina A. A., Beloglazov S.M. Understanding Mechanisms of ingibiting Action of N - containing Organic Compounds or Corrosion and Hydrogen Absorption of steel using Quantium Chemical Computations // EUROCORR 2004. Nice. France. Abstracts. P. 39, 26.

72. Trabanelli G., Carassity V. Mechanism and Phenomenology of Organic Ingibitors / Advances in Corrosion Science and Technology. V. 1. Eds. M. Y. Fontana and R.W. Staehle. Plenum Press. New-York - London. 1970. pp. 147 - 228.

73. Белоглазов C.M., Егорова K.B., Колесникова H.B. Исследование влияния орагнических поверхностно-активных веществ на абсорбцию водорода Ni- b Ni-Mn - покрытиями в условиях микробиологической коррозии//Актуальные проблемы современной науки. Самара. 2001. С. 149 - 150.

74. Голяк Ю.В. Ингибирующее действие замещенных фенолов при коррозии алюминия в средах бактериальной сульфатредукцией. Автореферат дисс... канд. химических наук. Калининград. 2004. 23 с.

75. Белоглазов С.М., Ермакова И.А., Косырихина И.В. Исследование микробиологической коррозии стальных образцов, покрытых Ni-Co сплавом, в присутствии органических веществ // Практика противокоррозионной защиты. 1999. N 4. С. 52 - 57.

76. Липович Р.И., Асфандияров Ф.С., Ниязов К.Р., Гоник А.А. Методика оценки защитного действия реагентов, подавляющих микробиологическую коррозию. Уфа. ВНИИСПТнефть. 1977. 35 с.

77. Postgate Y.R., Campbell L.L. Classification of Desulfovibrio species, the non-sporulating sulfate-reducing bacteria // Bacteriol. Rev. 1996. V.31. pp. 732 - 738.

78. Красильников H.A. Определитель бактерий и актиномицетов. Л.: Изд-во АНСССР. 1949. 827 с.

79. Sand M.D., La'Rock Р.А., Hodson R.E. Radioisotop assay for the quantification of sulfate-reduction bacteria in sediment and water // Appl. Microbiol. 1975. V. 29. P. 626 - 629.

80. Tacai Y., Tezuca C. Sulfate-reduction bacteria in paddy and in upland soil. Y.Sc.Soil Manuare. 1971. V.42. pp. 145 - 150.

81. Работнова И.Л. Роль физико-химических условий (гН и рН) в жизнедеятельности микроорганизмов. М.: Изд-во АН СССР. 1957. 120 с.

82. Connel W.E., Patrick W.H.Y. Sulfate reduction in soil: effects of redox potential and pH. Science. 1968. V. 159. pp. 3810 - 3886.

83. Лактионов Б.И., Путинская Г.А., Лазер П.Н // Микробиологический журнал. 1983. Т. 4. N 1.С. 20 -23.

84. Канаева С.С. Биокоррозионная активность грунта как фактор стресс-коррозии магистральных трубопроводов. М.: ИРЦ Газпром. 1996. 72 с.

85. Завершинский А.Н., Вигдорович В.И. Окислительно-восстановительный потенциал среды, содержащей культуру СРБ как показатель ее активности // Вестник ТГУ. Серия: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. N 1. С. 29-33.

86. Киченко С.Б., Киченко А.Б. Об ингибиторах сероводородной коррозии, обладающих и не обладающих защитным действием в парогазовой фазе. // Практика противокоррозионной защиты. 2007. N 1(43). С. 12 - 17.

87. Вигдорович В.И., Таныгина Е.Д., Брюске ЯЗ., Вигдорович М.В. Состояние сероводорода в растворах // Рукопись депонировано в ВИНИТИ. М.: ВИНИТИ. 1991. 11 с.

88. Брюске Я.Э., Вигдорович М.В. Влияние добавок сероводорода и сульфидов щелочных металлов на рН и равновесные концентрации серосодержащих частиц в нейтральных и подкисленных растворах // Вестник Тамбовского университета им. Г.Р. Державина. 2003. Т. 8. N 1. С. 23 - 25.

89. Marcides A., Hakermann N // Jnd. End. Chem. 1955. V.47. N 9. pp. 1773 -1781.

90. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах // Защита металлов. 1970. Т. 6. N 5. С. 491 - 495.

91. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах // Защита металлов. 1980. Т. 16. N 3. С. 275 -280.

92. Антропов Л.И., Панасенко А.Ф. О механизме ингибирующего действия органических веществ в условиях сероводородной коррозии металлов // Итоги науки и техники. Серия «Коррозия и защита металлов». М.: ВИНИТИ. 1975. N 4. С. 46-112.

93. Grego A.G., Rummery Т.Е., Docm E.F., Owem D.G. Corrosion Science. 1980. V. 20. N5. pp. 651 -671.

94. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов (локальные коррозионные процессы). М.: Металлургия. 1969. 448 с.

95. Козлов А.Н. Электродные процессы на железе и его сульфидах в условии коррозии в сероводородсодержащих средах и их роль в коррозионном процессе. Автореферат... канд. химических наук. М.: 1995. 24 с.

96. Панов М.К. Спектроскопия слоев, формирующихся на стали в сероводородсодержащих ингибиторных средах и их роль в коррозионном процессе. Дисс... канд. химических наук. М.: 1993. 173 с.

97. Иофа З.А., Кузнецов В.А. О механизме действия ингибиторов при растворении железа в кислотах // Журнал физической химии. 1947. Т. 21. N 2. С. 201 -207.

98. Подобаев Н.И., Козлов А.Н. Кинетика электродных процессов на железе в пирите в водном и неводном хлоридных растворах в присутствии сероводорода и серы // Защита металлов. 1987. Т. 21. N 4. С. 648 - 653.

99. Bockris Y.O.M., McBreen Y., Nanis L. The hydrogen evolution kinetics and hydrogen entry in a-iron // Y. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. N 10. pp. 1025 -1031.

100. Devanathan M. A.V., Stachurzki Z. The adsorption and diffusion of electrolytic hydrogen in palladium // Proc. Roy. Soc. 1962. V.270A. N 1340. pp. 90 - 102.

101. Devanathan M. A.V., Stachurzki Z. The mechanism of hydrogen evolution on iron in acid solutions by determination of permeation rate // J. Electrochem. Soc. 1964. V.lll.N 5. pp. 619 -623.

102. Lyer R.N., Pickering H.W., Zamanzadeh M. Analysis of hydrogen evolution and entry into.metals for the discharge-recombination process // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. pp. 2463 -2470.

103. Abd. Elhamid M.N., Ateya B.G., Pickering H.W. Determination of the rate constants of hydrogen adsorption into metals // J. Electrochem. Soc. 2000 . V.144. pp. 2959 - 2963.

104. Al-Fageer F.M., Weil K.G., Pickering H.W. Analysis of hydrogen adsorption under competitive adsorption contitions // J. Electrochem. Soc. 2003. V.150. pp. В 211- В 216.

105. Tsygankova L.E., Vigdorovich V.I., Vigdorovich M.V. Kinetic of the Hydrogen Evolution reaction on Iron and Hydrogen diffusion through f steel membrane in ethylene glycol and ethanol solutions of Hydrochloric acid in: P.N. Jiandced Electwanalytical Chemistry Research developments /Nova Publishers, New-York, 2008. pp. 135 - 182.

106. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Электрохимическое и коррозионное поведение металлов в кислых спиртовых и водно-спиртовых средах. М.: Радиотехника. 2009. 328 с.

107. Вигдорович В.И., Дьячкова Т. П., Пупкова Е.Л., Цыганкова Л.Е. Взаимосвязь кинетики восстановления водорода на железе и потока диффузии водоро-

да в углеродистую сталь в кислых растворах // Электрохимия. 2001. Т. 37. N 12. С. 1437 - 1445.

108. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Копылова Е.Ю. Влияние гидроконденсата натрия на кинетику восстановления ионов водорода на железе и диффузию водорода через стальную мембрану из водных и этиленгликолевых растворов HCl // Электрохимия. 2003. Т. 39. N 7. С. 836 - 843.

109. Вигдорович В.И., Копылова Е.Ю. Влияние мышьяксодержащих веществ на кинетику разряда ионов Н^на железе в системе С2Н4(ОН)2 - Н20 - HCl и диффузию водорода через стальную мембрану // Конденсированные среды и межфазные гранулы. 2003. Т. 5. N 1. С. 60 - 65.

110. Вигдорович В.И., Копылова Е.Ю. Влияние катодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов HCl // Электрохимия. 2004. Т. 40. N 2. С. 175 - 179.

111. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Вигдорович М.В. Влияние природы растворителя и стимуляторов наводороживания на кинетику РВВ и диффузию водорода через стальную мембрану // Конденсированные среды и межфазные границы. 2004. Т. 6. N 4. С. 340 - 355.

112. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Копылова Е.Ю. Влияние анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану в этиленгликолевых растворах HCl, содержащих Na2HAs04 // Электрохимия. 2005. Т. 41. N 2. С. 175 - 182.

113. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Алехина О.В. Влияние внешней поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов HCl, содержащих тиомочевину // Сорбционные и хромотографиче-ские процессы. 2005. Т. 5. N 4. С. 590 - 598.

114. Влияние тиомочевины на кинетику РВВ на железе и диффузию водорода через стальную мембрану из растворов системы С2Н4(ОН)2 - Н20 - HCl // Электрохимия. 2005. Т. 41. N 10. С. 1177 - 1183.

115. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Алехина О.В., Копылова Е.Ю., Вигдо-рович М.В. Влияние анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану // Коррозия: материалы, защита. 2005. N 11. С. 27 - 32.

116. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Алехина О.В. Диффузия водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов HCl, содержащих 1 мМ (NH2)2CS, в условиях внешней поляризации ее входной стороны // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Химия, биология, фармация. 2005. N 1. С. 19-25.

117. Vigdorovich M.V., Vigdorovich V.l., Tsygankova L.E. Hydrogen diffusion through the steel membrane in conditions of its anodic polarization // J. Electro analytical Chemistry. 2006 . V.596. pp. 1 - 6.

118. Вигдорович В.И., Матвеева M.B. Диффузия водорода через стальную мембрану из растворов системы С2Н5ОН - Н20 - HCl: эффект катодной и анодной поляризации // Электрохимия. 2006. Т. 42. N 12. С. 1480 - 1487.

119. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Шель Н.В., Зарапина М.В., Матвеева М.В. Влияние катодной поляризации стальной мембраны и кислотности среды на соотношение скоростей реакции выделения водорода и его твердофазной диффузии в спиртовых растворах HCl // Электрохимия. 2007. Т. 43. N 7. С. 843 -850.

120. Исагулянц В.И., Боева P.C., Белов П.С. Авторское свидетельство N 189437, бюлл. Изобретений N 24. 1966.

121. Присадки к маслам. Труды 11-го Всесоюзного научно-технического совещания. Под ред. Крейна С.С., Санина П.И., Эминова Е.А., Головановой Л.П. М.: Химия. 1968. С. 115 - 117.

122. J. Postage R. The sulphate reducing bacteria / Postage J.R. - 2nd/ Ed. Cambridge University Press. 1984. 1208 p.

123. Пиминова M.H., Гречушкина H.H., Азова Л.Г. Руководство к практическим занятиям по микробиологии. М.: Изд - во МГУ. 1971. 220 с.

124. Кардаш Н.В., Батраков В.В. Методика определения водорода, диффундирующего через мембрану // Защита металлов. 1995. Т. 31. N 4. С. 441 - 444.

125. Физико-химические методы анализа/Под ред. В.Б. Алековского и К.Б. Яцимирского. JL: Химия. 1971. 424 с.

126. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. JL: Химия. 1975. 48 с.

127. Vigdorovich V.I., Tsygankova L.E., Balybin D.V., Kichigin V.I. Influense of o-fluoroohenylbiguanidine on the kinetics of hydrogen evolution reaction on iron, the natire of rate-determining step and hydrogen diffusion through a steel membrane // J. Electroanalyt. Chem. 2013. V.689. N 1. pp. 117 - 123.

128. Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода // Поверхностные свойства твердых тел / Под ред. М.Грина.

129. Тоя Т. , Ито Т. , Иши И. Две формы водорода на поверхности металла // Электрохимия. 1978. Т. 14. N 5. С. 703 - 710.

130. Гохштейн А.Я. Обмен между двумя видами адсорбированного водорода // Электрохимия. 1978. Т. 7. N 4. С. 594.

131. Вигдорович В.И., Цыганкова J1.E. Различные формы атомарного водорода на поверхности и в объеме металла и их роль в реакции выделения водорода и наводороживании металлической фазы в растворах электролитов // Коррозия: материалы, защиты. 2006. 312. С. 3 - 10.

132. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Копылова Е.Ю. Влияние анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану в этиленгликоле-вых растворах НС1, содержащих Na2HAs04. // Электрохимия. 2005. Т. 41. N 2. С. 175 - 182.

133. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Алехина О.В. Диффузия водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов НС1, содержащих 1 мМ (NH2)2CS в условиях внешней поляризации ее входной стороны // Вестник ТГУ. Серия: Химия, биология, фармация. 2005. N 1. С. 19 - 25.

134. Vigdorovich M.V., Vigdorovich V.I., Tsygankova L.E. Hydrogen diffusion through the steel membrane in conditions of its anodic polarization //J. Electroanalyt. Chem. 2006 . V.596. P. 1 - 6.

135. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Кинетические закономерности и возможные механизмы химического растворения металлов в сильнокислых спиртовых и спиртово-водных средах // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. N 2. С. 162 - 175.

136. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Состояние молекул растворителя в двойном электролитическом слое и их роль в кинетике ионизации металлов // Химия и химическая технология. 1989. Т. 32. N 4. С. 3 - 15.

137. Вигдорович В.И., Дьячкова Т. П., Пулкова O.JL, Цыганкова JI.E. Взаимосвязь кинетики восстановления ионов водорода на железе и потока диффузии водорода в углеродистую сталь в кислых растворах // Электрохимия. 2001. Т. 37. N12. С. 1437 - 1445.

138. Jehan-Sungur Е., CAnsever N., Cotuk А // Corrosion Sciense. 2007. V49. pp. 1097 - 1109.

ассоциация разработчиков и производителей средств противокоррозионной защиты для топливно-ЯМРРГРТИЧРГКПГП КОМПЛЕКСА

russian fuel-energy complex association of corrosion

Россия, 117292, Москва, а/я 145

Тел.: [phone]; факс: [phone]

E-mail: cartec-com@,mail.ru

P.O./bo\ 145; Moscow, 117292, Russia Phone: [phone]; Fax: [phone]

№ 01/201

« //» oS

2013 г.

Утверждаю

Генеральный директор

Акт

по созданию универсального ингибитора сероводородной коррозии углеродистой стали

«ЭМКАРТ»

Комиссия AHO «Центральный научно-исследовательский институт коррозии и сертификации» (AHO «ЦНИИКС») ЗАО «Ассоциация «КАРТЭК» в составе директора H.A. Полякова (председатель) начальника отдела H.A. Новичихина, начальника отдела И.В. Коженкова составила настоящий акт в том, что с использованием данных коррозионных испытаний, полученных в институте, и результатов исследований бактерицидных свойств ингибитора Дубинской Еленой Вячеславовной создан высокоэффективный универсальный ингибитор сероводородной коррозии «ЭМКАРТ», получаемый на основе продуктов ЭМ-12 и ЭМ-14. Полупромышленные испытания на сталях СтЗ, 08кп, Сталь20 показали, что в концентрации, не превышающей 100 мг/л ЭМКАРТ характеризуется защитной эффективностью не ниже 93% при содержании сероводорода в модельных пластовых водах от 10 до 200 мг/л, практически нацело подавляет развитие клеточной структуры сульфатредуцирующих бактерий и наработку ими H2S. В связи с этим резко снижается наводороживание стали с коэффициентом подавления от 2 до 10 в зависимости от концентрации сероводорода, и сохраняются в течение длительных испытаний механические свойства указанных сталей.

Ингибитор «ЭМКАРТ» будет сертифицирован и рекомендован предприятиям топливно-энергетического комплекса в качестве эффективного средства противокоррозионной защиты низкоуглеродистой и углеродистой стали в сероводородсодержащих средах.

Помимо указанного, учитывая патентную чистоту разработки, готовится заявка в Федеральную службу по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам на получение патента РФ.

Комиссия:

H.A. Поляков

(директор AHO «ЦНИИКС», председатель комиссии)

H.A. Новичихин

(начальник отдела AHO «ЦНИИКС»)

И.В. Коженков

(начальник отдела AHO «ЦНИИКС»)

ассоциация разработчиков и производителей средств противокоррозионной защиты для топливно-энергетического комплекса

russian fuel-energy complex association of corrosion

е*ътге

Россия, 117292, Москва, а/я 145

Тел.: [phone]; факт: 8-495-952-56-48

E-mail: [e-mail]

P.O./bo\ 145; Moscow, 117292, Russia Phone: [phone]; Fax: [phone]

№ 01/202 « /3 »_

2013 г.

Утверждаю

Генеральный директор

ЗАО «Ассоциация разработчиков

Акт

по созданию универсального ингибитора сероводород

«ДГАСКАРТ»

средств противокоррозионном энергетического

А.П. Акользин

углеродистой стали

Комиссия AHO «Центральный научно-исследовательский институт коррозии и сертификации» (AHO «ЦНИИКС») ЗАО «Ассоциация «КАРТЭК» в составе директора H.A. Полякова (председатель), начальника отдела H.A. Новичихина, начальника отдела И.В. Коженкова составила настоящий акт в том, что с использованием данных коррозионных испытаний, полученных в институте, и результатов бактерицидных исследований Дубинской Елены Вячеславовны создан высокоэффективный универсальный ингибитор сероводородной коррозии «ДГАСКАРТ», получаемый на основе о,о'-дигидроксиазосоединений. Полупромышленные испытания на сталях СтЗ, 08кп, Сталь20 показали, что в концентрации, не превышающей 20 мг/л ДГАСКАРТ характеризуется защитной эффективностью не ниже 90% при содержании сероводорода в модельных пластовых водах от 10 до 200 мг/л, практически нацело подавляет развитие клеточной структуры сульфатредуцирующих бактерий и наработку ими H2S. Соответственно резко снижается наводороживание стали (коэффициент подавления наводороживания от 3 до 8 в зависимости от концентрации сероводорода) и сохраняются в течение длительных испытаний механические свойства указанных сталей.

Ингибитор «ДГАСКАРТ» будет сертифицирован и рекомендован предприятиям топливно-энергетического комплекса в качестве эффективного средства антикоррозионной защиты низкоуглеродистой и углеродистой стали в сероводородных средах.

Помимо указанного, учитывая патентную чистоту разработки, готовится заявка в Федеральную службу по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам на получение патента РФ.

Комиссия:

H.A. Поляков

(директор AHO «ЦНИИКС», председатель комиссии)

H.A. Новичихин

(начальник отдела AHO «ЦНИИКС»,) И.В. Коженков

(начальник отдела AHO «ЦНИИКС»)