Азотистые гетероциклы, аннелированные по пери-положениям аценафтена и аценафтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Антонов, Андрей Николаевич

• Антонов, Андрей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Антонов, Андрей Николаевич

Введение

1 яе/ж-Аминозамещенные альдегиды и кетоны 7 1.1 Синтез, строение и свойства а-нафтальдегидов и анафтилкетонов, содержащих в пери-положении аминную функцию (литературный обзор).

1.1.1 Синтез производных гсе/ш-аминозамещенных анафтальдегидов и а-нафтилкетонов

1.1.1.1 Синтезы на основе иер^-нитронафтоильных соединений

1.1.1.2 Восстановление нитросоединений

1.1.1.3 Синтезы, основанные на введении карбонильной группы в яфи-положение к имеющейся аминной функции

1.1.2. Строение и свойства а-нафтальдегидов и а-нафтилкетонов, содержащих в /ге/ш-положении аминную функцию.

1.1.2.1 Строение ле/да-аминонафтоильных соединений по данным рентгеноструктурного анализа.

1.1.2.2 Данные ИК-, УФ- и ЯМР'Н-спектров периаминонафтоильных соединений

1.2.3 Свойства иери-аминонафтоильных соединений

2 Строение яе/?м-аминокетонов - предшественников синтезированных гетероциклических систем. Синтез производных 1-азапирацилена (обсуждение результатов)

3 Бис-ие/ш-аннелированные гетероциклические производные нафталина с замкнутой 7г-системой (литературный обзор)

3.1 Бис-ие/>и-аннелированные гетероциклические производные аценафтилена (общая формула 64)

3.1.1 Производные аценафтилена с пятизвенным гетероциклом

3.1.2 Производные аценафтилена с шестизвенным гетероциклом и одним гетероатомом

3.1.3 Производные аценафтилена с шестизвенным гетероциклом и двумя гетероатомами

3.1.4 Производные аценафтилена с шестизвенным гетероциклом и тремя гетероатомами

3.1.5 Производные аценафтилена с семизвенным гетероциклом и одним гетероатомом

3.2 Бис-иерм-аннелированные гетероциклические производные феналена (общая формула 65)

3.3 Бис-яе/ш-аннелированные гетероциклические системы, содержащие два гетерокольца (гетероциклические аналоги производных аценафтилена общей формулы 66)

3.4 Бис-яе/ш-аннелированные гетероциклические системы общей формулы (67)

3.4.1 Производные дитиа- и диоксапирена с 16д>электронным контуром

3.4.2 Производные азапиренов с 14л;-электронным контуром

4 Небензоидные яе/ш-аннелированные гетероароматические системы (обсуждение результатов)

4.1 Производные ацеперидазина и ацеперидазилена

4.2 Производные 1-азаацеплэйадилена

4.3 Бензоидные яе/?и-аннелированные гетероароматические системы. Производные азапиренов.

5 Экспериментальная часть 77 Выводы 98 Список литературы 100 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Азотистые гетероциклы, аннелированные по пери-положениям аценафтена и аценафтилена»

ге/ш-Аннелированные гетероциклические системы, качественно отличаются по своему электронному и пространственному строению от моноциклических и орто-аннелированных гетероциклов, на которых базируется самый большой раздел органической химии, именуемый «Химией гетероциклических соединений». К сожалению, ни в одном учебном или научном издании по химии гетероциклов нет раздела, посвященного «ерм-аннелированным гетероциклическим соединениям, как самостоятельным объектам, достойным специального предметного рассмотрения в такого рода изданиях.

В этой связи, исследования в указанной области, имеющие своей целью получение новых знаний, способствуют формированию этого принципиально нового раздела гетероциклической химии, который рано или поздно будет сформулирован как таковой. x = о, ш; у = сн, n x = 0+, б*, 1ш+, n

Рис. 1. Выбранные для сопоставления примеры ароматических, антиароматических и неароматических яе/ш-аннелированных гетероциклических систем.

В семействе яе/?и-аннелированных гетероциклов с замкнутой л-системой следует отличать производные нафталина (1-3) и аценафтена (4-6) от производных аценафтилена (7-9). Системы (1-6), хотя и содержат ароматический нафталиновый фрагмент, в целом, не могут быть отнесены к полностью гетероароматическим молекулярным структурам из-за нечетного числа 7с-электронов (а именно: 13) в периферическом контуре. Производные аценафтилена (7-9), имеющие четное число п-электронов в периферическом контуре, также могут быть разделены на две группы: молекулярные структуры с 4п (системы типа 7) и 4п+2 (системы типа 8,9) периферических я-электронов. Системы (7), по-видимому, нужно отнести к антиароматическим, несмотря на то, что в целом молекула содержит 14, то есть 4п+2 л-электронов, тогда как системы типа (8,9), будучи 16, то есть 4п тг-электронными, тем не менее, являются ароматическими. Считается, что именно периферические электроны играют доминирующую роль в определении ароматического или антиароматического характера молекулы.

Цель работы. На данном этапе исследований была поставлена цель найти синтетические подходы к качественно новым полностью сопряженным пери-аннелированным гетероциклическим системам, в которых все скелетные атомы ядра входят в тот или иной л-электронный ансамбль, содержащий 4п или 4п+2 -электронов. Эта цель, носящая достаточно общий характер, в рамках настоящей диссертационной работы, была сведена к синтезу «<?/7и-аннелированных азотистых гетероциклов, производных аценафтилена общих формул (7-9), где X и У - атомы азота. ю и Схема 1

Теоретически, есть два подхода к целевым гетероциклическим системам. Один из них предполагает первоначальную трансформацию яе/ш-аминоацетонафтоилъных соединений в соответствующие производные аценафтилена с их последующей гетероциклизацией (10—»11—>13), другой, напротив, основан на первоначальной гетероциклизации с последующим дегидрированием биметиленового звена (10—>12—>13) (схема 1). Реализация этих подходов и составляет сущность исследования, предпринятого в рамках настоящей диссертационной работы.

1 ие/ш-Аминозамещенные альдегиды и кетоны

1.1 Синтез, строение и свойства а-нафтальдегидов и а-нафтилкетонов, содержащих в пери-положении аминную функцию (литературный обзор)

В исследованиях, проводимых в нашей лаборатории, в качестве потенциальных предшественников «е/ш-аннелированных гетероциклов используются пери-замещенные альдегиды и кетоны, как представители класса карбонильных соединений, обладающие наибольшей «карбонильной активностью» [1]. В этой связи, а также с учетом тематики диссертации в литературном обзоре рассмотрены синтез, строение и свойства а-нафтальдегидов и а-нафтилкетонов, содержащих в пери-положении аминную функцию.

В отличие от вполне устойчивых /зе/ш-гидроксинафтоильных соединений [2], ие/ш-аминозамещенные альдегиды и кетоны нафталинового ряда со свободной аминогруппой, моноалкил- или моноариламиногруппами не удается выделить из-за легкости их гетероциюшзации в производные бснз[сс/]индола в условиях образования. Известны лишь производные этих соединений, устойчивость которых обусловлена изменением электронных или пространственных факторов либо функциональными преобразованиями ие/згл-расположенных групп. К числу таких производных относятся соединения с пониженной нуклеофильностью атома азота аминогруппы (например, Ы-ацилзамещенные) или электрофильностью пери-углеродного атома (например, ацетали), ТЧДЧ-дизамещенные пе/ш-аминонафтоильные соединения, яе/ш-аминозамещенные альдегиды и кетоны, гетероциклизация которых затруднена из-за наличия пятизвенного карбо- или гетероцикла в пергмтоложениях противоположных яе/щ-аминокарбонильной группировке и некоторые другие. Все эти типы соединений рассматриваются в приводимом ниже литературном обзоре. Кроме того, в обзор включены реакции, приводящие к производным бенз[сс(]индола, в которых //е/ш-аминозамещенные альдегиды и кетоны выступают в качестве интермедиатов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Антонов, Андрей Николаевич

Выводы

1. Изучены реакции М-протонирования, №ацилирования, дегидрирования аценафтеновых и аценафтиленовых яери-аминозамещенных метил- и арилкетонов. На основании спектральных (ИК, УФ, ЯМР, РСА) и расчетных данных установлены конформации яе/ш-расположенных заместителей и возможность их участия во внутри- и межмолекулярных превращениях. Исходя из яе/ш-аминокетонов получены: первый представитель аценафтиленовых яери-аминокетонов, а также первые представители 5,6-дигидро-1-азапирацилена - новой иерщ-аннелированной гетероциклической системы

2. Установлено, что взаимодействие «е/ш-аминоацетилаценафтена и его 14-ацетильного производного с ароматическими альдегидами в условиях основного и кислотного катализа приводит к производным новой пери-аннелированной гетероциклической системы 2,3,7,8-тетрагидро-аценафто[5,6-¿>с]азепин-4(1 #)-она. Проведены реакции восстановления, частичного и исчерпывающего дегидрирования 2-арил-1,2,3,4,7,8-гексагидроаценафт[5,6-6с]азепин-4-онов, приведшие к получению новых тг-дефицитных пери-аннелированных гетероароматических соединений ряда 1-азаплэйадиена и 1-азаплэйадиен-4-она. Проведено сопоставление электронного строения, синтезированных гетероароматических соединений и их гидрированных предшественников с целью установления влияния строения на их спектральные характеристики.

3. Установлено, что при взаимодействии перидазинов (1#-1,2-диазафеналенов) с электроноакцепторными реагентами (хиноны, ферроцианид калия) происходят многоступенчатые окислительные превращения с образованием продуктов димеризации и (или) дегидрирования. Получен 1,3-диметилацеперидазилен -первый представитель новой гетероароматической тг-избыточной системы

4. Предложен новый подход к построению полиядерных гетероциклических систем, основанный на ацилировании 7-метокси-4-арил-3,4-дигидро-2Я-бензо[/г]хромен-2-она с последующим гидрозинолизом и ароматизацией образующихся дигидро-предшественников. Этим путем получен 9-метокси-1-(4-метоксифенил)-б-метил-3//-бензо[й?е]пиридо[3,2,1-//]циннолин-3-он (9метил-6-метокси-3-(4-метоксифенш)-10,10а-диазапирен-1-он) - новая бис-иерм-аннелированная гетероароматическая система ряда диазапирена с мостиковым атомом азота и 14я-электронным контуром.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Антонов, Андрей Николаевич, 2008 год

1. Mezheritskii, V.V. Synthesis of peri-annelated heterocyclic system Текст. / Adv. In Heterocyclic Chem / V.V. Mezheritskii, V.V. Tkachenko // Acad. Press. New-York. 1990. -Vol. 51.-P. 1-103.

2. Packer, R.J 8-Hydroxy-l-naphthoyl compounds Текст. / R.J. Packer, D.C.C. Smith // J. Chem. Soc.- 1967. P. 2194-2207.

3. Caluwe, P. Heteroannelations with o-amino aldehyde Текст. / P. Caluwe // Tetrahedron. -1980. Vol. 36. - № 17. - P. 2359-2407.

4. Walsh, D.A. The synthesis of 2-aminobenzophenones Текст. / D.A. Walsh // Sythesis.1980.-№9. -P. 677-688.

5. Bamberger, E. Über a-Napthalinaldehyd Текст. / E. Bamberger, W. Lodter // Ber. dtsch.

6. Chem.Gee. 1888. -Bd. 21. - №1. - S. 256-259.

7. Ruggli, P. Über Nitrierung von a-Naphthalinaldehyd Текст. / P. Ruggli, E. Burckhardt // Helv. Chim. Acta. 1940. - Vol. 23. - P.441-443.

8. Сергиевская, С.И. Анестезирующие вещества нафталинового ряда. V.Эфиpы и алкиламиноалкиламиды р-(5-аминонафтил-1) акриловой кислоты Текст. / С.И. Сергиевская, К.В. Левшина // Журн. общ. химии. 1950. - Т. 20. - № 6. - С. 1030-1042.

9. Spiteller, G. Über 1,8-bzw. 1,5-Hitronapthaldehyde bzw.-ketone Текст. / G. Spiteller, J. Derkosch // Monatsh. Chem. -1959. Bd. 90. - № 5. - S. 634-644.

10. Markees, D.G. Nitrierung von 1- und 2-methoxymethylnaphtlialin Текст. / D.G. Markees //

11. Helv. Chim. Acta. 1973. - Vol. 56. - S. 1382-1384.

12. Mayer, F. Studien in der Acenaphthen- Reihe Текст. / F. Mayer, W. Kaufmann // Ber. -1920. Bd. 53. - № 2. -S. 289-298.

13. Дашевский, M.M. Нитрование некоторых ароматических углеводородов Текст. / М.М. Дашевский, Г.Н. Терентьева // Научн. зап. Одесск. политехи, инст. 1962. - Т. 40.-С. 91-94.

14. Dziewonski, К. Über Nitrierung von Phenyl-a-acenaphthylketon und Phenyl-a-acenaphthylmethan Текст. / К. Dziewonski, M. Rychlik // Ber. 1925. - Bd. 58. -№ 9. - S. 2239-2249.

15. Jacquignon, P. Sur les derives nitres de Г anhydride benzoyl-4-naphtalique et leur pouvoir complexant Текст. / P. Jacquignon, N.P. Buu-Hoi, M. Jaraier [et al.] // Bull. Soc. Chim. France. 1964. - № 3. - S. 646-648.

16. Spiteller, G. Reductionsprodukte des 8-Nitronaphtaldehydes-(l). (Eine neue Synthese des Benzo/.indolines) [Текст] / G. Spiteller // Monatsch. Chem. 1959. - Vol. 90. - № 5. - S. 721-728.

17. Stoll, A. Ergot alkaloids. XXI. The reduction of naphthostyrils with lithium aluminum hydride Текст. / A. Stoll, Th. Petrzilka, J. Ruschmann // Helv. Chim. Acta. 1950. - Vol. 33.-P. 2254-2256.

18. Tsoungas, P.G. Unexpected reductive cyclization of 8-nitro-l-naphthaldehyde phenylimine Текст. / Petros G. Tsoungas // Gazz. Chim. Ital. 1986. - Vol. 116. - № 7. - P. 405-406.

19. Межерицкий, B.B. Химия 1,8-замещенных нафталинов. IV. Ацилирование производных 1-амино-5-оксинафтапина Текст. / В.В. Межерицкий, A.JI. Пикус, Л.Г. Миняева [и др.] // Журн. органич. химии. -1980. Т. 16. -Вып. 9. -С. 1958-1964.

20. Межерицкий, В.В. Химия 1,8-замещенных нафталинов. VIII. Синтез 2-замещенных бензсйг.индолов [Текст] / В.В. Межерицкий, А.Л. Пикус, Л.Г. Миняева [и др.] // Журн. органич. химии. 1981. - Т. 17. - Вып. 9. -С. 1998-2002.

21. Межерицкий, В.В. Химия 1,8-замещенных нафталинов. XVII. Синтез и гетероциклизация пери-ацетиламинозамещенных нафтальдегидов Текст. / В.В. Межерицкий, Л.Г. Миняева // Журн. органич. химии. -1986. Т. 22. - Вып. 11. - С. 2394-2396.

22. Елисеевич, Д.М. Химия 1,8-замещенных нафталинов. VII. Реакции 1/7-1,2-диазафеналенов с электрофильными реагентами Текст. / Д.М. Елисеевич, В.В.

23. Межерицкий, Г.Н. Дорофеенко // Жури, органич. химии. 1981. - Т. 17. - Вып. 8. - С. 1751-1756.

24. Kirby, A.J. Highly efficient intramolecular general acid catalysis of enol ether hydrolysis with rapid proton transter to carbon Текст. / Anthony J. Kirby, Fiona O'Carroll // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -1994. № 4. -P. 649-655.

25. Kirby, A.J. Synthesis of 8-substituted 1-naphthylamine derivatives, exceptional reactivity of the substituents Текст. / A.J. Kirby, J.M. Percy // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44. - P. 6903.

26. Пожарский, А.Ф. Нафтальдегиды Текст. / А.Ф. Пожарский // Успехи химии. 2003. - Вып. 72 (5). - С. 498-523.

27. Schweizer, W.B. Structural Studies of 1,8-Disubstituted Naphthalenes as Probes for Nucleophile-Electrophlle Interactions Текст. / W.B. Schweizer, G. Procter, M. Kaftory [et al.] // Helv. Chim. Acta. 1978. - Vol. 61. - № 8. -P. 2783-2808.

28. Hodgson, D.R.W. The case of the missing acetylene. The mechanism of an intramolecular SN (V) reaction and a new route to l-methyIbenzode.quinolines [Текст] / D.R.W. Hodgson, A.J. Kirby, N. Feeder // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. - P. 949.

29. Минкин, В.И. Молекулярный дизайн таутомерных систем Текст. / В.И. Минкин, Л.П. Олехнович, Ю.А. Жданов // Изд. РГУ.: -1977. - 271с.

30. Burgi, Н.В. From Crystal Statics to Chemical Dynamics Текст. / H.B. Burgi, J.D. Dunitz //Acc. Chem. Res. 1983. - Vol. 16. -№ 2. - P. 153-161.

31. Hunsberger, I.M. The Determination of Born Fixation in Cyclic Systems. I. Naphthalene Текст. / I.M. Hunsberger // J. Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72. - P. 5626.

32. Пожарский, А.Ф. ле/?м-Нафтилендиамины. IX. Кристаллическая структура 4,5- и 2,5-диформилпроизводных «протонной губки» Текст. / А.Ф. Пожарский, Г.Г.

33. Александров, Н.В. Висторобский // Журн. органич. химии. 1991. - Т. 27. - С. 15361543.

34. Hannan, R.L. Synthesis of Bromonaphthoquinones from 1,5-dimethoxynaphthalene Текст. / R.L. Hannan, R.B. Barber, H. Rapoport // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44. - P. 2153.

35. Bailey, R.J. Chemistry of 8-Substituted 1-Naphthy¡methylenes and 2-Substituted Benzylidenes. A Simple Entry to lH-Cyclobuta<ie.naphthalenes [Текст] / R.J. Bailey, P.J. Card, H. Shechter // J.Am.Chem. Soc. 1983. - Vol. 105. - P. 6096-6103.

36. Висторобский, Н.В. яе/?и-Нафтилендиамины. VII. Альдегиды «протонной губки» Текст. / Н.В. Висторобский, А.Ф. Пожарский // Журн. органич. химии. 1989. - Т. 25. -С. 2154-2161.

37. Kira, М.А. A novel synthesis of acrilamides and coumarines Текст. / M.A. Kira, K.Z. Gadalla // Egypt. S. Chem. 1978. - Vol. 21. - № 5. - P. 395-397.

38. Миняева, JI.Г. пе^м-Аминонафтоильные соединения и катионы бензо/.индолия на их основе. // Дис. . канд. хим. наук : 02.00.03. Ростов-на-Дону. -1987. - 121с. -Библиогр.: с. 109-121.

39. Brock, С.Р. Temperature dependence of thermal motion in crystalline naphthalene Текст. / C.P. Brock, J.D. Dunitz // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. -1982. Vol.38. - № 8. - P. 2218-2228.

40. Hoffman, J.M. A one-step synthesis of a stable "tetravalent sulfur" heterocycle Текст. / I.M. Hoffinan, R.H. Schlessinger // J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91. - № 14. -P. 39533954.

41. Cava, M.P. Pleiadene systems-IV. Pleiadene; the stereochemistry of the dimers and diels-alder adducts of pleiadene, acepleiadene, and acepleiadylene Текст. / M.P. Cava, R.H. Schlessinger//Tetrahedron. 1965.-Vol. 21.-№ 11.-P. 3073-3081.

42. Cava, M.P. Reactive tetravalent sulfur intravalents 2-Thiaphenalene Текст. / M.P. Cava, N.M. Pollack, D.A. Repella // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - № 13. -P. 3640-3641.

43. Schlessinger, R.H. Reactive aromatic heterocycles containing "Tetravalent Sulfur" Текст. / R.H. Schlessinger, I.S. Ponticello // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - № 13. - P. 3641-3642.

44. Schlessinger, R.H. Reactive aromatic heterocycles containing tetravalent sulfur Текст. / R.H. Schlessinger, I.S. Ponticello // Tetrahedron Lett. 1967. - № 41 - P. 4057-4060.

45. Schlessinger, R.H. Some novel reactions of a "Tetravalent Sulfur" species Текст. / R.H.Schlessinger, A.G. Schultz // J. Am. Chem. Soc. 1968. -Vol. 90. - № 6 - P. 16761677.

46. Ponticello, I.S. A stable tetravalent sulfur heterocycle Текст. / I.S. Ponticello, R.H. Schlessinger//J. Am. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90. -№ 15. - P. 4190-4191.

47. Ponticello, I.S. Acenaphtho5,6-C£(jthiapyran [Текст. / I.S. Ponticello, R.H. Schlessinger // J. Chem. Soc. D. 1969. - P. 1214-1215.

48. Cava, M.P. Tetraphenylthieno3,4-c.thiophene: A stable nonclassical thiophene [Текст] / M.P. Cava, G.E.M. Husbands // J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91. - № 14. - P. 39523953.

49. Kaiser, Е.М. Interaction of Carbanions with Azobenzene and Related Compounds Текст. /■EM. Kaiser, G.J Bartking // J. Org. Chem. 1972. Vol. 37. - № 3. - P. 490-494.

50. Минкин, В.И. Строение и свойства перимидина и его производных Текст. / В.И. Минкин, Ю.А. Жданов, И.Д. Садеков [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 1967. - № 6. - С. 1100-1108.

51. Кашпаров, И.С. Гетероциклические аналоги плейадиена 57. Рекции ацеперимидиленов с некоторыми нуклеофилами Текст. / И.С. Кашпаров, А.Ф. Пожарский//Химия гетероцикл. соединений. 1985. - №3. - С. 372-377.

52. Пожарский, А.Ф. Перимидины Текст. / А.Ф. Пожарский, В.В. Дальниковская // Успехи химии. 1981. - Т. 50. - Вып. 9. - С. 1559.

53. Arthur, A.R.J. Novel heteroaromatic compounds related to acepleiadylene Текст. / A.R.J. Arthur, P. Flowerday, M.J. Perkins // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1967. - № 8. - P. 410-411.

54. Flowerday, P. j?en-Naphthotriazmes and Related Compounds. Part II. Some Acenaphthylene Derivatives; their Preparation and Properties Текст. / P. Flowerday, M.J. Perkins, A.R.J.Arthur // J. Chem. Soc. C. 1970. - № 2. - P. 290-297.

55. Gait, S.F Extended Dipolar Cycloadditions Текст. / S.F. Gait, M.J. Ranee, C.W. Rees // J. Chem. Soc. Perkin 1. 1975. - P. 556-561.

56. Межерицкий, В.В. Ионы 4-этоксиаценафт4,5-6с.оксепиния и аценафт[4,5-6с]оксепин-4-оны [Текст] / В.В. Межерицкий, A.JI. Пикус, Н.Г. Трегуб // Журн. органич. химии. 1991. - Т. 27. - № 10. - С. 2198-2204.

57. Тюрин, Р.В. Синтез и строение 2-арил-4Я-аценафт5,6-£с.оксепии-4-онов [Текст] / Р.В. Тюрин, А.А. Милов, А.Н. Безуглов [и др.] // Журн. органич. химии. 2007. -Т. 43. -Вып. 10.-С. 1474-1478.

58. Haddon, R.C. Phenalenol,9-cif.dithiolyl: the First Example of a Monomeric, Coplanar, Carbon-based Free Radical [Текст] / R.C. Haddon, F. Wudl, M.L.Kaplan [et al.] // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. - Vol. 10. - P. 429-430.

59. Cooke, R.G. Colouring Matters of Australian Plants. XXIII A New Synthesis of Arylphenalenones and Naphthoxanthenones Текст. / R.G. Cooke, B.K. Merrett, G.J. O'Loughlin [et al.] // Aust. J. Chem. 1980. - Vol. 33. -P. 2317-2324.

60. Cooke, R. G. Synthesis and spectroscopic properties of lH-naphtho2,l,8-mna.xanthen-l-one and 8-methoxy derivative [Текст] / R.G. Cooke, I. J. Dagley // Tetrahedron Lett. -1978. № 7. - P. 637-638.

61. Cooke, R. G. Colouring matters of Australian plants, XXI. Naphthoxanthenones in the Haemodoraceae Текст. / R.G. Cooke, I. J. Dagley // Austral. J. Chem. 1979. -Vol. 32. -№ 8.-P. 1841-1847.

62. Боровлев, И.В. Диазапирены Текст. / И.В. Боровлев, О.П. Демидов // Химия гетероцикл. соединений. 2003. - № 11. - С. 1612-1639.

63. Боровлев И.В. Синтез аза- и полиазапиренов Текст. / И.В. Боровлев, О.П. Демидов // Химия гетероцикл. соединений. 2008. -№ 11. (per. № 2о-08).

64. Tanga, M.J. Synthesis of 1-Azapyrene Текст. / M.J. Tanga, EJ. Reist // J. Heterocyclic Chem. 1986. - Vol. 23. -P. 747-752.

65. Eguchi, S. A novel route to the 2-aza-adamantyl system via photochemical ring contraction of epoxy 4-azahomoadamantanes Текст. / S. Eguchi, K. Asai, T. Sasaki // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. - P. 1147-1148.

66. Fukuhara, K. Synthesis of 6-azabenzoa.pyrene [Текст] / К. Fukuhara, N.Miyata, S. Kamlya //Tetrahedron. Lett. 1990. - Vol. 31. - № 26. - P. 3743-3744.

67. Kirchlechner, R. 2-Azapyrene Текст. / R. Kirchlechner, C. Jutz // Angew. Chem., internat. Edit. 1968. - Vol. 7. - № 5. - P. 376.

68. Aksenov, A.V. A new method for ctfjpyridine peri-annelation: synthesis of azapyrenes from phenalenes and their dihydro derivatives [Текст. / A.V. Aksenov, I.V. Borovlev, I.V. Aksenova [и др.] // Tetrahedron Lett. 2008. - Vol. 49. - № 4. - P. 707-709.

69. Dufour, M. Double Skraup Reaction to Diazaderivatives of some Carcinogenic Hydrocarbons Текст. / M. Dufour, N.P. Buu-Hoi, P. Jacquignon // J. Chem. Soc., (C) -1967.-P. 1415.

70. Behzadi, Z. 1,9-Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat und seine Reaktivitat Текст. / Z. Behzadi // Chem. Ztg. 1978. - Vol. 102. - № 5. -P. 199.

71. Аксенова, И.В., Аксенов A.B., Заморкин A.A., Гончаров В.И., Синтез 1,3-диазапиренов из бензо/.хиназолинов [Текст] / И.В Аксенова, А.В. Аксенов, А.А. Заморкин [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 2008. - № 2. - С. 260.

72. Claramunt, R.M. 2-Arylperimidine Derivatives. Part 1. Synthesis, NMR Spectroscopy, X-Ray Crystal and Molecular Structures Текст. / R.M. Claramunt, J. Dotor, J. Elguero // An. Quim. 1995. - Vol 91 - P. 151.

73. Боровлев, И.В. Синтез производных 1,3-диазапирена Текст. / И.В. Боровлев, А.В. Аксенов, А.Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соединений. 1997. - № 11. - С. 1579.

74. Боровлев, И.В. Синтез 1,3-диазаииренов Текст. / И.В. Боровлев, О.П. Демидов, А.Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соединений. 2002. - №8. - С. 1109.

75. Боровлев, И.В. Неожиданный результат алкилирования перимидина халконом в условиях реакции Михаэля Текст. / И.В. Боровлев., О.П. Демидов, А.Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соединений. 2002. - № 2. - С. 278.

76. Аксенов, A.B. Ацилирование перимидина 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте Текст. / A.B. Аксенов, И.В. Боровлев, А.С.Ляховненко [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 2007. - № 4. - С. 629-630.

77. Аксенова, И.В. Синтез 1,3-диазапиренов винилформилированием перимидинов Текст. / И.В. Аксенова, A.C. Ляховненко, А.В Аксенов [и др.] // Журн. органич. химии. 2007. - Т. 77. - Вып. 9. - С. 1579-1580.

78. Демидов, О.П. Неожиданный результат циннамоилирования перимидина в условиях реакции Фриделя-Крафтса Текст. / О.П. Демидов, И.В. Боровлев, А.Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соединений. 2001. - № 8. - С. 1136.

79. Боровлев, И.В. Синтез 6-гидрокси-1,3-диазапиренов Текст. / И.В. Боровлев, О.П. Демидов, А.Ф. Пожарский // Известия АН, Сер. хим. 2002. -№ 5. - С. 794.

80. Боровлев, И.В. Синтез и окислительное гидроксилирование солей 1-алкил-1,3-диазапирения Текст. / И.В. Боровлев, О.П. Демидов, A.B. Чернышев [и др.] // Известия АН., Сер. хим. 2002. - № 1. - С. 132.

81. Боровлев, И.В. Ацилирование перимидонов, тиоперимидонов и 2,3-дигидроперимидонов Текст. / И.В. Боровлев, А.Ф. Пожарский // Химия гетероцикл. соединений. 1975. - № 12. - С. 1688.

82. Боровлев, И.В. Способ получения производных диазапирена Текст. / И.В. Боровлев, А.Ф. Пожарский // А. с. 596581 СССР; Бюлл. изобрет. 1978. - №> 9.

83. Kaplan, M.L. Phenalenol,9-c<^[l,2,6.thiadiazinium Cation [Текст] / M.L. Kaplan, R.C. Haddon, A.M. Hirani [et al.] // J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46. - P. 675-678.

84. Neidlein, R. Heterocyclische 12л;- und 147i-systeme, 25. Mitteilung. 1,9-Di-ethoxyphenaleniumtetrafluoroborat, 1,9-Diarylaminophenalene. Synthesen und chemische

85. Eigenschaften Текст. / R. Neidlein, Z. Behzadi // Chem.-Ztg. 1978. - Vol. 102. - № 1 -P. 24-26

86. Franz, K.D. 1,9-Disubstituted phenalenes. 1. Synthesis of N-and S-derivatives of 9-hydroxy-l-phenalenone Текст. / K.D Franz, R.L. Martin // Tetrahedron. -1978. -Vol. 34. -№14.-P. 2147-2151.

87. Franz, K.D. 1,9-Disubstituted phenalenes. 4. Preparation and Properties of 1,9-Dihetero-Substituted Phenalenyl Cations Текст. / K.D. Franz // J.Org. Chem. 1979. - Vol. 44. - № 10.-P. 1704-1708.

88. Быстрицкий, Г.И. Циклизация яе/ш-замещенных бенз cJ. индол ин-2-она и аценафтена [Текст] / Г.И. Быстрицкий, Г.Н. Ворожцов, Н.С. Докунихин [и др.] II Журн. органич. химии. 1973. - Вып. 9. - № 5. - С. 1067-1070.

89. Desai, Н. S. Thiophenes and thiapyrans. Part XXV. Condensed thiophenes and thiapyrans from 1,5, 1,4- and 1,3-dimercaptonaphthalenes Текст. /H.S. Desai, B.D. Tilak // J. Scient. and Industr. Res. 1961. - В 20. -№ 1. - P. 22-30.

90. Christensen, J.B. The Chemistry of 1,6-Dioxapyrenes. Part 3: Scope and Limitations of an Acid Catalyzed Ring-closing Reaction Текст. / J.B. Christensen, K. Bechgaard // J. Heterocyclic Chem. 2003. - Vol. 40. -P. 757.

91. Dingankar, P.R. Synthesis of naphthodifurans Текст. / P.R. Dingankar, T.S. Gore, V.N. Gogte // Indian J. Chem. 1971. - Vol. 9. - № 1. - P. 24-30.

92. Jorgensen, M. Easy Access to 3,8-Diaryldifurano2,3-a:2',3'-/.naphthalenes. A New Extended Aromatic System [Текст] I M. Jorgensen, F.C. Krebs, K. Bechgaard // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - № 25. - P. 8783-8785.

93. Christensen, J.B. Synthesis and Properties of Substituted 1,6-Dioxapyrene Donors Текст. / J.B. Christensen, I. Johansen, К. Bechgaard // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. - P. TOSS-TOSS.

94. Carter, A.H. The bromination of 1:5-dihydroxy- and l:5-diacetoxy-naphthalene, 5-methoxy-l-naphthol, and 1:5-dimethoxynaphthalene Текст. / A.H. Carter, E. Race, F.M. Rowe //J. Chem. Soc. (Resumed) 1942. - P. 236-239.

95. Thompson, R.B. Alkylation of arylols Текст. US Patent 2. 1959. - 881. -219; Chem. Abstr. -1959. - Vol. 53. - 17084g.

96. Carey, J. L. Naphthoquinone Mono- and Di-methide Lactones Текст. / J. L.Carey, C.A. Shand, R.H. Thomson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1984. - P. 1957-1962.

97. Jenny, W. 2,7-Diazapyren Текст. / W. Jenny, H. Holzrichter // Chimia. 1968. - Vol. 22. - P 247.

98. Jenny, W. Synthes 2,2.(3,5)-pyridinophan [Текст] / W. Jenny, H. Holzrichter // Chimia. 1967.-Vol. 21.-P 509.

99. Lier, E.F. 2,7-Diazapyren und sein Bis(N-methyl)quartarsalt Текст. / E.F. Lier, S. Hunig, H. Quast // Angew. Chem. 1968. - Vol. 80. - № 19. - P. 799-800.

100. Hunig, S. Synthese und Polarographic von Quartarsalzen der Phenanthroline, des 2,7-Diazapyrens sowie der Diazoniapentaphene Текст. / S. Hunig, J. Gross, E.F. Lier [et al.] // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1973. - № 2. - P. 339-358.

101. Kamata, T. Method of the Synthesis of 2,7-Diaza-l,2,3,6,7,8-hexahydropyrenes Текст. / Т. Kamata, N. Wasada // Japan Pat. 1999. - 11322, 747. Chem. Abstr., 131, 337016.

102. Kamata, T. A New Synthesis of 1,4,5,8-Tetramethylnaphthalene Текст. / Т. Kamata, N. Wasada// Synthesis. 1990. - P. 967.

103. Sotiriou-Leventis, C. A Facile Synthesis of 2,7-Diazapyrene Текст. / С. Sotiriou-Leventis, Z. Mao // J. Heterocycl. Chem. 2000. - Vol. 37. - P. 1665.

104. Sotiriou-Leventis, C. A Convenient Synthesis and Spectroscopic Characterization of N,N'-Bis(2-propenyl)-2,7-diazapyrenium Quaternary Salts Текст. / С. Sotiriou-Leventis, Z. Mao, A.-M. M. Rawashdeh // J. Org. Chem. 2000.- Vol. 65. - P 6017.

105. Аксенова, И.В. Неожиданный результат взаимодействия 1,8-диаминонафталина с ароматическими нитрилами в полифосфорной кислоте Текст. / И.В. Аксенова, И.В. Боровлев, А.С. Ляховненко [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 2007, - № 5. -С. 788-789.

106. Ляховенко, А.С. Синтез азапиренов на основе реакции ацилирования перимидинов 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте Текст. / А.С. Ляховенко // Дисс. . канд. хим. наук. Ставрополь. -2008. -118 с. - Библиогр.: с. 105-118.

107. Боровлев, И.В. 1,3,7-Триазапирены: неожиданные продукты реакции 1,8-диаминонафталина с 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте Текст. / И.В. Боровлев, А.В. Аксенов, И.В. Аксенова [и др.] // Известия АН. Сер. хим. 2007. - № И.-С. 2275.

108. Аксенов, А.В. Синтез производных 1,3,7-триазапирена и 1,2,3,7-тетраазапирена как результат аномальной реакции Геша Текст. / А.В. Аксенов, И.В. Боровлев, И.В. Аксенова [и др.] // Известия АН. Сер. хим. 2008. - № 1. - С. 43.

109. Wudl, F. Tetrocyanoquinoquinazolinoquinazoline Текст. /F.Wudl, M.L.Kaplan, В.К. Тео [et al] // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42. - № 9. - P. 1666.

110. Ward, E.R. Polynitronaphthalenes. A Quantitative Study of the Nitration of 1- and 2-Nitronaphthalene and of 1,5-Dinitronaphthalene Текст. / E.R.Ward, C.D. Johnson, L.A. Day // J. Chem. Soc. 1959. - P. 487.

111. Dimrot, O. Das Naphtazarin und das 5,6-Dioxy-l,4-Naphtochinon Текст. / О. Dimrot, H. Roos // Ann. 1927. -Bd. 456. - P. 177.

112. Gerson, F. Die ESR.-Spektren der Radical-Ionen des 1,3,6,8-Tetraazapyrens Текст. / F. Gerson // Helv. Chim. Acta. 1964. -Bd. 47. -P. 1484.

113. Пожарский, А.Ф. Синтез и нейротропная активность 4(9)- и 6(7)-аминоперимидинов. Сравнение с 4(9)- и 6(7)-ацетилперимидинами Текст. / А.Ф. Пожарский, В.Н.Королева, И.В. Комиссаров [и др.] // Хим.-фарм. журн. -1976. -№ 12. -С. 34.

114. Королева, В.Н. Нитрование производных перимидинового ряда. // Дисс. . канд. наук : 02.00.03. -Ростов-на-Дону. 1975.

115. Haddon, R.C. Naphthol,8-c6/:4,5,-c^bis[l,2,6.thiadiazine. A Compound of Ambiguous Aromatic Character [Текст] / R.C. Haddon, M.L. Kaplan, J.H. Marshall // J. Am.Chem. Soc.- 1978.-Vol. 100. № 4. - P. 1235-1239.

116. Gieren, A. Molecular, Electronic, and Crystal Structure of Naphthol,8-ci/:4,5,-c W.bis[l,2,6]thiadiazine [Текст] / A.Gieren, V. Lamm, R.C. Haddon [et al.] // J. Am. Chem. Soc. 1979.-Vol. 101.-P. 7277-7281.

117. Gieren, A. Molecular, Electronic, and Crystal Structure of Naphthol,8-c<i:4,5,-c W.bis[l,2.6]selenadiazine [Текст] / A.Gieren, V. Lamm, R.C. Haddon [et al.] // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102. - P. 5070-5073.

118. Lacy, P.H. Synthesis of lH-benzofife.cinnolines (\H-\,2-Diazaphenalenes) [Текст] / P.H. Lacy, D.C.C. Smith // J. Chem. Soc. (C.) 1971, - № 5 - P. 747-748.

119. Шелепин, O.E. // Химия перициклических соединений Текст. / О.Е. Шелепин // Изд-во РГУ: -Ростов-на-Дону. 1973. - 240с.

120. Boekelheide, V. Electronic and vibrational states of the pleiadienes Текст. / V. Boekelheide, G.K Vick // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 653.

121. Gerson, F. Die ESR.-Spektren der Radikal-Ionen des trans-15,16-Dimethyldihydropyrens und seines Semichinons Текст. / F. Gerson, E. Heilbronner, V. Boekelheide // Helv. Chim. Acta. 1964. - Vol. 47. - P. 1123-1137.

122. Gardner, P.D. Cycloheptade.naphthalene (Pleiadiene) [Текст] / P.D. Gardner, R.G. Thomson // J. Org. Chem. 1957. - Vol. 22. - № 1. - P. 36-37.

123. Пожарский, А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов Текст. // Изд-во «Химия». М. - 1985. -280с.

124. Межерицкий, В.В. Химия 1Я-1,2-диазафеналена Текст. // Научная мысль Кавказа. Ред. Ю.А.Жданов. Ростов-на Дону: Изд-во СКНЦВШ. -2001, -С.46.

125. Межерицкий, B.B. Химия IH-1,2-диазафеналена Текст. // Азотистые гетероциклы и алкалоиды. Ред. В.Г.Карцев, Г.А.Толстиков. М.: Иридиум-пресс. -2001, Т.1, -С.111.

126. Межерицкий, В.В. Химия 1,8-замещенных нафталинов V. Реакции пери-оксинафтоильных соединений с гидразином и гидроксиламином Текст. / В.В. Межерицкий, В.В. Ткаченко, О.Н. Жуковская [и др.] // Журн. органич. химии. 1981. -Т. 17. - Вып. 3.-С. 627-631.

127. Елисеевич, Д.М. Исследования в ряду IH-1,2-диазафеналена Текст. // Дис. . канд. хим. наук : 02,00.03. Ростов-на-Дону. 1982, - 133 с. -Библиогр.: с. 123-133.

128. Морковник, A.C. Стабильные катион-радикалы \Н-1,2-диазафеналенового ряда • Текст. / A.C. Морковник, В.Б. Панов, Д.М. Елисеевич [и др.] // Журн. органич.химии. 1983. -Т. 19. - Вып. 7. - С. 1984-1985.

129. Елисеевич, Д.М. Свойства \Н-1,2-диазафеналениевых катионов Текст. / Д.М Елисевич, В.В. Межерицкий, В.Б. Панов [и др.] // Журн. органич. химии. -1984. Т. 20.-Вып. 7.-С. 1474-1482.

130. Дмитриев, А.Б. Электрохимическое окисление замещенных \Н-1,2-Диазафеналенов Текст. / А.Б. Дмитриев, М.С Околелова, H.H. Богдашев [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 1987. - № 8. - С. 1098-1100.

131. Bur, S.K. Yinylogous Mannich reactions: Selectivity and synthetic utility Текст. / S.K. Bur, S.F. Martin // Tetrahedron. -2001. Vol. 57. - № 16. - P. 3221-3242

132. Антонов, A.H. Специфический пример реакции Манниха в ряду 5-ацетил-6-„ аминоаценафтена и его производных Текст. / А.Н. Антонов, Р.В. Тюрин, Л.Г.

133. Миняева и др. // Журн. органич. химии. -2007. Т. 43.- Вып. 7. -С. 1005-1008.

134. Межерицкий, В.В. Окислительные превращения перидазинов Текст. / В.В. Межерицкий., Л.Г. Миняева, О.М. Голянская [и др.] // Журн. органич. химии.-2006. -Т. 42.-№2.-С. 293-302.

135. Cram, D.J. Room Temperature Wolff-Kishner Reduction and Cope Elimination Reactions Текст. / D.J. Cram, M.R. Sahyin, G.R Knox // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84.-№9.-P. 1734.

136. Huang-Minlon A Simple Modification of the Wolff-Kishner Reduction Текст. / Huang-Minion // J. Am. Chem. Soc. 1946. -Vol. 68. - № 12. - P. 2487-2488.

137. Hanson, A.W. The crystal structure of the acepleiadylene, s-trinitrobenzene complex. Текст. / A.W. Hanson // Acta Crystallogr. 1966, - Vol. 21. - № 1. - P. 97-102.

138. Zhong-Heng, Yu New Insight into the Nature of Electron Derealization: the Driving Forces for Distorting the Geometry of Stilbene-Like Species Текст. / Yu Zhong-Heng, Peng Xiao-Qi // J. Phys. Chem., A. 2001. -Vol. 105. - № 37. - P. 8541.

139. Стрельцов, В. А. Процедура восстановления интегральных интенсивностей по профилям дифракционных отражений Текст. / В.А. Стрельцов, В.Е. Заводник // Кристаллография. 1989. -Т. 34. -№ 6. - С. 1369-1375.

140. Sheldrick, G.M. SHELXTL PLUS. PC Version., A system of computer programs for the determination of crystal structure from X-ray diffraction data, Rev. 5.02., Seimens Analytical X-ray Instruments Inc., Germany, 1994.