Азины и их функциональные производные как нуклеофилы в реакциях с ацетиленами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Живетьев, Сергей Алексеевич

• Живетьев, Сергей Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Живетьев, Сергей Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АЗИНЫ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Литературный обзор).

1Л. Реакции гетероциклизации на основе азинов и эфиров ацетиленкарбоновых кислот.

1.2. 2-Аминопиридин и 2-гидразинопиридин в реакции с цианацетиленами.

1.3. Взаимодействие пиримидин-2-тиона с ацетиленовыми кетонами и цианацетиленами.

1.4. Нуклеофильное присоединение гидроксихинолинов к цианацетиленам.

1.5. Реакция меркаптохинолинов с цианацетиленами.

ГЛАВА 2. АЗИНЫ И ИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАК НУКЛЕОФИЛЫ В РЕАКЦИЯХ С АЦЕТИЛЕНАМИ (Обсуждение результатов).

2.1. Синтез 1,3-оксазолидиноазинов.

2.1.1. Взаимодействие пиридина и а-, (5-, ^-пиколинов с нитрилами а,у0-ацетиленовых /-гидроксикислот.

2.1.2. Взаимодействие хинолина с нитрилами а,/?-ацетиленовых ^-гидроксикислот.

2.2. Нуклеофильное присоединение пиридинтионов к ацетиленам.

2.2.1. Реакция пиридин-2- и -4-тионов с З-фенил-2-пропинонитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами.

2.2.2. Взаимодействие пиридин-2-тиона с метил-2-бутиноатом.

2.3. Реакция нуклеофильного присоединения хиноксалин-2-она к ацетиленам.

2.3.1. Винилирование хиноксалин-2-она.

2.3.2. Взаимодействие хиноксалин-2-она с З-фенил-2-пропинонитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами.

2.4. Хиноксалин-2,3-ДИТион в реакции с ацетиленами.

2.4.1. Винилирование хиноксалин-2,3-ДИТиона и его взаимодействие с З-фенил-2-пропинонитрилом.

2.4.2. Синтез 1,3-дитиоланохиноксалинов.

2.4.3. Синтез 8-имино-2,2,6,6-тетраметил-3-цианометилен-1,7-диокса-4-тиаспиро[4.4]нонана и ди-(хиноксалин-3-ил)дисульфид-2,2-диона.

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

3.1. Синтез оксазолидиноазинов.

3.1.1. Взаимодействие пиридина, а-, f3~, /-пиколинов с нитрилами ацетиленовых /-гидроксикислот.

3.1.2. Взаимодействие хинолина с нитрилами а,Д-ацетиленовых /-гидроксикислот.

3.2. Нуклеофильное присоединение пиридинтионов к ацетиленам.

3.2.1. Реакция пиридин-2- и -4-тионов с З-фенил-2-пропинонитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами.

3.2.2. Реакция пиридин-2-тиона с метил-2-бутиноатом.

3.3. Реакция нуклеофильного присоединения хиноксалин-2-она к ацетиленам.

3.3.1. Винилирование хиноксалин-2-она.

3.3.2. Взаимодействие хиноксалин-2-она с З-фенил-2-пропино-нитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами.

3.4. Хиноксалин-2,3-Дитион в реакции с ацетиленами.

3.4.1. Винилирование хиноксалин-2,3-дитиона и его взаимодействие с З-фенил-2-пропинонитрилом.

3.4.2. Синтез 1,3-дитиоланохиноксалинов.

3.4.3. Синтез 8-имино-2,2,6,6-тетраметил-3-цианометилен-1,7-диокса-4-тиаспиро[4.4]нонана и ди(хиноксалин-3-ил)дисульфид

2,2'-диона.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Азины и их функциональные производные как нуклеофилы в реакциях с ацетиленами»

Реакции ацетиленов с азинами относятся к двум фундаментальным разделам органической химии: химии азинов и химии ацетилена. Химия азинов постоянно находится в центре внимания синтетиков, физико-химиков и фармакологов. Яркими представителями ряда азинов являются пиридиновые и хинолиновые основания. Это типичные ароматические соединения, имеющие секстет 7г-электронов, образующих единую замкнутую электронную систему. Присутствие в ядре атома азота, сохраняющего неподеленную пару электронов, обусловливает ряд характерных химических свойств. Пиридиновые и хинолиновые основания представляют особый интерес для поиска биологически активных соединений [1]. Многие производные пиридина и хинолина нашли широкое применение в медицине (антибиотики, витамины, ферменты, коферменты, алкалоиды, рентгеноконтрастные препараты, антисептики), а также в производстве красителей, ионообменных смол, синтетических каучуков, флотореагентов и растворителей [1-16].

Среди всего многообразия химических превращений азинов и их функциональных производных реакции с активированными ацетиленами, приводящие к образованию конденсированных гетероциклических соединений, остаются наименее изученными.

Использование тройной углерод-углеродной связи в синтезе гетероциклов остается весьма актуальным [17]. Одновременно химия полифункциональных ацетиленовых соединений как синтонов и строительных блоков в химии гетероциклов является одним из наиболее динамично развивающихся фундаментальных направлений тонкого органического синтеза. Особенно активно исследуются ацетилены, содержащие сильные акцепторные заместители («активированные ацетилены») - кислоты, нитрилы, амиды, кетоны. Особый интерес в этом отношении представляют ацетилены, активированные нитрильной группой, - цианацетилен и его производные, т.к. нитрильная функция предоставляет дополнительные возможности для гетероциклизации. Появляется возможность однореакторной сборки сложных полициклических структур [18, 19]. Это направление систематически развивается в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН).

Так, показано, что взаимодействие азинтионов с цианацетиленами приводит к реакциям циклизации с образованием конденсированных серо- и азотсодержащих гетероциклических систем, открывающих возможность их теоретического исследования методами квантовой химии и практического использования.

Целью настоящего исследования являлось:

- разработка методов синтеза новых, труднодоступных серо- и азотсодержащих гетероциклических систем на основе реакций таких азинов, как пиридин, а-, (3-, у -пиколины, хинолин, пиридин-2 и -4-тионы, хиноксалин-2-он и хиноксалин-2,3-дитион с ацетиленом, 3-фенил-2-пропинонитрилом, 4-гидрокси-2-алкинонитрилами и метил-2-бутиноатом;

- исследование регио- и стереонаправленности реакции нуклеофильного присоединения азинов к цианацетиленам.

Данная работа является частью плановых исследований Лаборатории непредельных гетероатомных соединений ИрИХ СО РАН по теме: «Направленный синтез биологически важных гетероциклических и открытых гетероатомных структур на базе ацетилена и его производных» (номер государственной регистрации 01990000410), а также исследований по программам интеграционных проектов «Разработка научных основ целенаправленного поиска биологически активных веществ, перспективных в качестве препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения» (№ 39) и «Направленный поиск биологически активных соединений и разработка научных основ создания лекарственных препаратов» (№ 59), реализуемых Сибирским и Уральским отделениями РАН (Институт органической химии им.

Н. Н. Ворожцова, Новосибирск; Институт органического синтеза, Екатеринбург; Институт экологии и генетики микроорганизмов, Пермь). Часть исследований проводилась при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (Грант № 96-19-97536, Грант № 00-15-97456).

Литературный обзор диссертации посвящен обобщению работ по реакциям различных азинов с замещенными активированными ацетиленами, приводящим к продуктам гетероциклизации (в некоторых случаях и к продуктам присоединения).

В главе 2 обсуждены собственные результаты, касающиеся взаимодействия азинов с ацетиленом и его активированными производными. Найдено необычно легкое аннелирование пиридина, а-, (5-, ^-пиколинов и хинолина с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами, приводящее к ранее неизвестным конденсированным системам - 1,3-оксазолидинодигидроазинам.

Показано различие в поведении пиридинтионов в реакции с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами, приводящее к продуктам присоединения только Z-конфигурации, а в реакции с метил-2-бутиноатом - как Е-, так и Z-изомерам.

Разработан метод синтеза новых непредельных соединений на основе хиноксалин-2-она, ацетилена и его цианопроизводных. Получены О-, N-винильные и 2-оксипропенильные производные хиноксалина.

Реакцией хиноксалин-2,3-дитиона с ацетиленом и З-фенил-2-пропинонитрилом осуществлен синтез ^^-диаддуктов, представляющих собой Z-изомеры.

Простой одностадийный метод получения ранее неизвестных 1,3-дитиоланохиноксалинов разработан на основе хиноксалин-2,3-дитиона и 4-гидрокси-2-ал кинонитрилов.

Обнаружено необычное поведение динатриевой соли хиноксалиндитиона с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами, сопровождающееся отщеплением в мягких условиях ароматического фрагмента и образованием спироиминодигидрофурана. 8

Методами двумерной спектроскопии ЯМР (NOESY, COSY, HSQC) определены конфигурации всех полученных соединений. Показано, что азины в реакции с цианацетиленами всегда образуют Z-изомеры.

Таким образом, благодаря нуклеофильному присоединению азинов к цианацетиленам, найдены подходы к получению ранее неизвестных и труднодоступных гетероциклических соединений, перспективных для использования их в различных областях медицины, сельского хозяйства и техники.

Диссертация содержит 110 страниц машинописного текста, включая 14 таблиц, 9 рисунков, 78 литературных источников и таблицу полученных соединений. По теме диссертации опубликованы 2 статьи и 3 статьи приняты в печать Редакциями журналов ХГС, ЖОрХ и Tetrahedron Letters. Отдельные результаты работы докладывались на четырех Всероссийских конференциях.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Живетьев, Сергей Алексеевич

ВЫВОДЫ

1. Систематически исследованы реакции нуклеофильного присоединения азинов (пиридина, а-, у3-, /-пиколинов, хинолина, пиридин-2- и -4-тионов, хиноксалин-2-она и -2,3-дитиона) к ацетиленам и на их основе разработаны препаративные методы синтеза новых производных азинов, включая аннелированные системы.

2. Найдено необычно мягкое регио- и стереоспецифическое аннелирование пиридина, его алкильных производных и хинолина с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами, приводящее к новым конденсированным гетероциклическим системам - 1,3-оксазолидинодигидропиридинам и -хинолинам.

3. Реакции пиридин-2- и -4-тионов с З-фенил-2-пропинонитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами проходят стереоспецифично с образованием пиридилтиоалкенонитрилов Z-конфигурации. В отличие от реакции с цианацетиленами взаимодействие пиридин-2-тиона и метил-2-бутиноата приводит к образованию как Е-, так и Z-изомеров.

4. Разработан метод синтеза новых О- и jV-винильных производных хиноксалин-2-она присоединением его к ацетилену и цианацетиленам. Установлено, что в отличие от реакции с незамещенным ацетиленом, присоединение хиноксалин-2-она к 4-гидрокси-2-алкинонитрилам осуществляется только атомом кислорода.

5. Реакция нуклеофильного присоединения хиноксалин-2,3-дитиона к ацетилену и З-фенил-2-пропинонитрилу протекает стереоспецифично, приводя к образованию б^-диаддуктов Z-конфигурации.

6. Найдены условия высокоэффективной региоспецифичной гетероциклизации хиноксалин-2,3-дитиона с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами, приводящей к

95 функциональным 1,3-дитиоланохиноксалинам.

7. Обнаружена необычная многостадийная хемо- и региоспецифическая гетероциклизация динатриевой соли хиноксалиндитиона и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами в соотношении 1:2, протекающая в мягких условиях и приводящая к образованию спироиминодигидрофурана с отщеплением ароматического фрагмента.

8. Методами двумерной спектроскопии ЯМР доказано, что азины в реакции с 4-гидрокси-2-алкинонитрилами всегда реагируют по классической схеме транс-нуклеофильного присоединения с образованием только Z-изомеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Живетьев, Сергей Алексеевич, 2001 год

1. Петренко Д. С. Пиридиновые и хинолиновые основания. - М.: Металлургия, 1973. - 328 с.

2. Общая органическая химия. / Под ред. Н. К. Кочеткова.- М.: Химия, 1985. Т. 8. - 752 с.

3. Машковский М. Д. Лекарственные средства. М.: Медицина, 1986. - Ч. 1. -624 с. Ч. 2. - 575 с.

4. Заявка 4344486, ФРГ, МКИ6 С07 D 241/44. Neue Chinoxalindionderivate, deren Herstellung und Verwendung in Arzneimitteln / Huth A., Turski L. Schering AG. . № 4344486.5; Заявлено 21.12.93; Опубл. 22.06.95 // РЖХим., 1997, 14 О 76 П.

5. Заявка 4340045, ФРГ, МКИ6 С 07 D 403/10, А 61 КЗ 1/495. Neue Chinoxaline und Arzneimittel daraus / Lubisch W, Behl В., Hofmann H. P. BASF AG.- № 4340045.0; Заявлено 24.11.93; Опубл. 01.06.95 //РЖХим., 1997, 18 О 79 П.

6. Rao К. V., Rock С. P. Streptonigrin and Related Compounds. 6. Synthesis and Activity of some Quinoxaline Analogues // J. Heterocycl. Chem.-1996.-Vol.33, № 2.- P. 447-458. РЖХим., 1997, 24 E 117.

7. Czuba W., Nowak К., Poradowska Н. Quinoxalinylophenyl derivatives of carbamide // Czas. techn. 1995. - Vol. 92, № 4. - P. 185-189. - РЖХим., 1998, 1 Ж 250.

8. Шрот В. Аспекты и перспективы химии органических гетероциклов // ХГС. -1985. -№ 11.-С. 1443-1470.

9. Трофимов Б. А., Малькина А. Г., Скворцов Ю. М. Химия а,Д-ацетиленовых у-гидроксикислот и их производных // ЖОрХ. 1993. - Т.29, вып. 6. - С. 12681291.

10. Волков А. Н., Никольская А. Н. а-Цианацетилены // Успехи химии. 1977.- Т. 46, вып. 4. -С. 712-739.

11. Химия ацетиленовых соединений. / Под ред. Г. Г. Вийе. М.: Химия, 1973. -С. 134, 139-145, 160-165.

12. Dickstein J. I., Miller S. I. In: The Chemistry of the Carbon-Carbon Triple Bond / Ed. S. Patai. New York - Chichester - Brisbane - Toronto: John Wiley&Sons, 1978, Part2. -P. 813, 879-892.

13. Trofimov B. A., Mal'kina A. G. Acetylene-Based Functionalized Dihydrofuranones and Related Biomimetic Assemblies // Heterocycles. 1999. -Vol. 51, № 10.-P. 2485-2522.

14. Trofimov В. A., Shainyan В. A. In: The Chemistry of Functional Groups. Suplement S: The Chemistry of Sulfur-Containing Functional Groups. / Ed. S. Patai and Z. Rappoport. J. Wiley. New York, 1993. Chapter 14. - P. 659-797.

15. Diels О., Alder К., Kashimoto Т., Friedrichsen W., Eckardt W., Klare H. "Dien-Synthesen" Stickstoffhaltiger Heteroringe. 5-Dien-Synthesen des Pyridins, Chinolins, Chinaldins und Isochinolins // Annalen. 1932. - Bd. 496. - S. 16-49.

16. Jackman L. M., Johnson A. W., Tebby J. C. The Reaction of /^-Picoline and Dimethyl Acetylenedicarboxylate // J. Chem. Soc. 1960. - № 4. - P. 1579-1588.

17. Acheson R. M., Robinson D. A. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXVII. Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Some Substituted Pyridines // J. Chem. Soc. 1968. - № 13. - P. 1629-1633.

18. Acheson R. M., Robinson D. A. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXVIII. Cycl3,2,2.azines and Indolizines from Pyridines and Methyl Propiolate // там же.- P. 1633-1638.

19. Acheson R. M., Foxton M. W., and Hands A. R. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXIII. New Adducts from Some Pyridines and Dimethyl Acetylenedicarboxylate // там же. P. 387-389.

20. Acheson R. M., Gagan J. M. F., Harrison D. R. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXX. Acetylenedicarboxylic Esters with Benzopyridines possessing Activated Methyl Groups // там же. P. 362-378.

21. Acheson R. M., Foxton M. W. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXI. Methylquinoxalines with Acetylenic Esters // J. Chem. Soc. 1968. -№ 4. - P. 378-382.

22. Sasaki Т., Yoshioka Т., Shoji K. The Chemistry of Cyanoacetylenes. Part II. Cyanoenamines, their Preparation and Reactions // J. Chem. Soc. (C). 1969. - P. 1086-1088.

23. Fomum Z. Т., Ifeadike P. N. Heterocycles of Biological Importance. Part 2. Novel Synthesis and Pharmacological Evaluation of 5-Amino-3-alkyl-l-(2-pyridyl)pyrazoles and 5-Amino-3-phenyl-l-(2-pyridyl)pyrazole from allenic or

24. Acetylenic Nitriles and 2-Hydrazinopyridine // J. Heterocyclic Chem. 1985. - Vol. 22.-P. 1611-1614.

25. Albert A., Barlin G. B. Ionization Constants of Heterocyclic Substances. Part V. Mercapto-derivatives of Diazines and Benzodiazines // J. Chem. Soc. 1962. - № 8.-P. 3129-3141.

26. Скворцова Г. Г., Ким Д. Г., Андриянкова JI. В. Взаимодействие 2-пиридинтиона с ацетиленами // ХГС. 1978. - С. 364-367.

27. Скворцова Г. Г., Степанова 3. В., Андриянкова JI. В., Воронов В. К. Нуклеофильное присоединение 2-меркаптопиримидина к ацетилену и его производным // ЖОХ. 1982. - Т. 52, № 7.- С. 1625-1631.

28. Малькина А. Г., Андриянкова JI. В., Носырева В. В., Трофимов Б. А. Цианоацетилен и его производные. XXII. Реакции 1 -Я-дигидропиримидин-2-тиона с цианоацетиленами // ЖОрХ. 1998. - Т. 34, вып. 7. - С. 1103-1106.

29. Андриянкова JI. В., Малькина А. Г., Албанов А. И., Трофимов Б. А. Цианоацетилен и его производные. XXI. Нуклеофильное присоединение меркаптохинолинов к цианоацетиленам // ЖОрХ. 1997. - Т. 33, вып. 9. - С. 1408-1411.

30. Андриянкова Л. В., Малькина А. Г., Албанов А. И., Ду Ли, Оун Н. Л., Трофимов Б. А. Цианоацетилен и его производные. XIX. Реакции 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрила с 2-меркаптохинолином // ЖОрХ. -1997. Т. 33, вып. 3. - С. 445-448.

31. Trofimov В. A, Andriyankova L. V, Mal'kina A. G, Afonin А. V, Vakul'skaya Т. I. Unexpected Reaction of 5-Mercaptoquinoline with 4-Hydroxy-2-alkynenitriles //Sulfur Lett. 1996. - Vol. 20 (1). - P. 23-30.

32. Spinner E. The Infrared Spectra and Structures of the Hydrochlorides of 4-Mercaptopyridine and 4-Mercaptoquinoline // J. Chem. Soc. 1962. - № 8. - P. 3127-3128.

33. Truce W. E, Heine R. F. The Stereochemistry of Base-catalyzed Additions of p-Toluenethiol of Several Negatively-substituted Acetylenes. An Exception to the Rule of /nms-Nucleophilec Addition// J. Am. Chem. Soc. 1957. - Vol. 79, № 19. - P.5311-5313.

34. Оаэ С. Химия органических соединений серы. / Под ред. Е. Н. Прилежаевой.-М.: Химия, 1975.-С. 68-77.

35. Трофимов Б. А. Гетероатомные производные ацетилена.- М.: Наука, 1981. -319с.

36. Нахманович А. С, Елохина В. Н, Калихман И. Д, Воронков М. Г. Взаимодействие /?-меркаптоэтанола с а-бромацетиленовыми кетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - № 11. - С. 2642-2643.

37. Волков А. Н, Волкова К. А, Леванова Е. П, Трофимов Б. А. Нуклеофильное присоединение тиолов к ацетиленам в жидком аммиаке // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983.-№ 1.-С. 212-215.

38. Малькина А. Г, Скворцов Ю М, Мощевитина Е. И, Модонов В. Б, Трофимов Б. А. Цианоацетилен и его производные X. Взаимодействие третичных цианоацетиленовых спиртов и тиолов // ЖОрХ. 1990. - Т. 26, вып. 6.-С. 1216-1220.

39. Скворцова Г. Г., Ким Д. Г., Андриянкова JI. В. Взаимодействие 2-пиридинтиона с ацетиленами // ХГС. 1978. - № 3.- С. 364-367.

40. Lie R., Undheim К. TV-Quaternary Compounds. Part XXXIII. Reactions between Pyrid-2-thiones and Activated Acetylenes // Acta Chem. Scand. 1973. - Vol. 27, №5.-P. 1756-1762.

41. Андриянкова JI. В., Живетьев С. А., Малькина А. Г., Трофимов Б. А. Нуклеофильное присоединение 2- и 4-меркаптопиридинов к замещенным цианоацетиленам // Тез. докл. «XX Всероссийской конф. по химии и технологии орг. соед. серы». Казань. - 1999. - С. 107.

42. Кудякова Р. Н., Скворцов Ю. М., Малькина А. Г., Косицына Э. И., Модонов В. Б. Цианоацетилен и его производные XII. Алкоксипроизводные третичных цианоацетиленовых спиртов // ЖОрХ. 1991. - Т. 27, вып. 3. - С. 521-525.

43. Ким Д. Г., Пряхина О. В. Синтез, строение и свойства N-, О-, S-винильных производных азинов // ХГС. 1996. - № 8. - С. 1026-1037.

44. Андриянкова JI. В., Живетьев С. А., Андриянков М. А., Афонин А. В., Косицына Э.И., Малькина А. Г., Трофимов Б. А. Нуклеофильное присоединение 2-гидроксихиноксалина к ацетиленам // Изв. АН. Сер. хим.-2000.-№ 4-С. 738-741.

45. Живетьев С. А. Нуклеофильное присоединение 2-гидроксихиноксалина к ацетиленам // Тез. докл. молодежной науч. конф. по орг. химии «Байкальские чтения 2000». Иркутск. - 2000. - С. 29.

46. Иванский В. И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.-С. 341.

47. Скворцова Г. Г., Тырина С. М., Воронов В. К. Синтез и спектры ПМР винильных производных 2-оксилепидина // ХГС. 1971. - № 6. - С. 798-800.

48. Owen N. L., Sheppard N. The Infra-red Spectrum and Rotational Isomerism of Ethyl Vinyl Ether // Spectrochim. Acta. 1966. - Vol. 22, № 6. - P. 1101-1106.

49. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. / Под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1965. - С. 58.

50. Андриянков М. А., Афонин А. В, Никитин М. В. Синтез замещенных 1-винил-2-пиридонов и изучение их строения методом ЯМР *Н и 13С // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 5. - С. 1176-1179.

51. Абрамова H. Д, Андриянкова JI. В, Скворцов Ю. M, Малькина А. Г, Косицына Э. И, Албанов А. И, Скворцова Г. Г. Синтез замещенных 1,3-тиазиноазолов // ХГС. 1986. - № 10. - С. 1412-1415.

52. Андриянкова JI. В, Абрамова Н. Д, Малькина А. Г, Скворцов Ю. М. Синтез 2-(3,6-диалкил-3,6-диметил-2-цианометил-5-цианометилен-1,4-оксатиан-2-ил)тио.бензоксазолов // ЖОрХ. 1987. - Т. 23, вып. 3. - С. 662-663.

53. Абрамова Н. Д, Андриянкова Л. В, Скворцов Ю. М, Малькина А. Г, Скворцова Г. Г. Необычный синтез замещенных 1,3-оксазолидино2,3-в.-бензимидазолов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - № 1. - С. 197-199.

54. Андриянкова JI. В, Живетьев С. А, Малькина А. Г, Трофимов Б. А. Реакция 2,3-димеркаптохиноксалина с замещенными цианоацетиленами // Тез. докл. «XX Всероссийской конф. по химии и технологии орг. соед. серы».- Казань.-1999.-С. 108.

55. Андриянкова JI. В., Живетьев С. А., Малькина А. Г. Реакция 2,3-димеркапто-и 2-гидроксихиноксалинов с ацетиленом и его производными // Тез. докл. «1ой Всероссийской конф. по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста».-Суздаль. 2000. - С. 85.

56. Андриянкова Л. В., Малькина А. Г., Живетьев С. А., Трофимов Б. А. Необычная реакция 2,3-димеркаптохиноксалина с 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрилом // ХГС. 2000. - № 2. - С. 265-266.

57. Андриянкова Л. В., Живетьев С. А., Малькина А. Г., Афонин А. В., Трофимов Б. А. Цианоацетилен и его производные. 30. Реакции 2,3-димеркаптохиноксалина с З-фенил-2-пропинонитрилом и 4-гидрокси-2-алкинонитрилами // ХГС. В печати (per. № 240/2000).

58. Trofimov В. A., Skvortsov Yu. М., MaFkina A. G., Gritsa A. I. Spiro Cyclization of ^-Hydroxy-a,/?-acetylenic Esters and Nitriles with Sulfide Ions // Sulfur Letters. 1990. - Vol. 11 (4+5). - P. 209-218.

59. Назаров И. H., Ананченко С. Н., Торгов И. В. Конденсация винилциклогексена с пропиоловой и тетроловой кислотами и их эфирами // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1959. - № 1. - С. 95-102.продолжение таблицы2101. ХХа111. ХХб121. ХХвw1. S CN