Автоматизированная инверсионная вольтамперометрия токсичных металлов в объектах окружающей среды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Литвинов, Сергей Александрович

• Литвинов, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Литвинов, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. МЕТОДЫ И СРЕДСТВА ИНВЕРСИОННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

1.1. Основные методы инверсионного волътамперометрического анализа

1.2. Индикаторные электроды и электродные системы для инверсионной вольтамперометрии.•.

1.3. Автоматизированные вольтамхтерометрические системы.

1.4. Инверсионно-вольтамперометрическое определение токсичных металлов в объектах окружающей среды.

1.6. Анализ литературного обзора и постановка задач исследований

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Используемые реактивы и оборудование.

2.2. Оптимизация методик волътамперометрического определения токсичных металлов

2.3. Оптимизированный метод дифференциально-импульсной вольтамперометрии для определения токсичных металлов.

2.4. Способ измерения тока индикаторного электрода для автоматизированной вольтамперометрии токсичных металлов

2.5. Обоснование аналитической схемы автоматизированной вольтамперометрии токсичных металлов

2.6. Реализация аналитической схемы определения токсичных металлов в объектах окружающей среды.

2.7. Результаты метрологических испытаний вольтамперометрического анализатора ВА-5.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автоматизированная инверсионная вольтамперометрия токсичных металлов в объектах окружающей среды»

Последствия антропогенного воздействия на природу требуют в настоящее время расширения сферы аналитического контроля объектов окружающей среды. Для определения содержания токсичных металлов в этих объектах приоритетное место занимают вольтамперометрические аналитические методы, широко использующиеся в экологии, санитарии и на производстве для контроля качества вод (питьевых, природных, морских, очищенных, сточных), почв, воздуха, пищевых продуктов и продовольственного сырья, биологических сред и др.

Такое положение объясняется рядом преимуществ вольтамперометрических методов по сравнению с конкурентными: высокой чувствительностью, селективностью, универсальностью, простотой обработки результатов анализа, экологической безопасности используемых реагентов. В России эти методы развиваются благодаря достижениям научных школ A.A. Каплина, А. Г. Стромберга, ЕЛ. Неймана, Х.З. Брайниной, Р.М.-Ф. Салихджановой.

Одновременно к методам аналитического контроля предъявляются возрастающие требования экспрессности, достоверности анализа, минимизации или исключения возможности влияния субъективной ошибки оператора на результат анализа. Возникают новые задачи в области контроля объектов окружающей среды вольтамперометрическими методами, расширяется спектр контролируемых токсинов. Эта совокупность требований решается путем использования методов автоматической вольтамперометрии и разработкой соответствующего методического, программного и аппаратного обеспечения.

Перспективным путем повышения качества аналитического контроля содержания токсичных металлов в объектах окружающей среды представляется создание оптимальной комплексной схемы анализа, включающей одновременно специфику автоматической вольтамперометрии токсичных металлов, современных аппаратных средств анализа и программных методов обработки его результатов.

Целью настоящей работы является создание комплексной аналитической схемы экспрессного вольтамперометрического определения токсичных металлов (цинка, свинца, кадмия, меди, олова) в объектах окружающей среды. В соответствии с этим проводилась разработка и оптимизация комплекса взаимно совместимых аналитических, программных и инструментальных методов, обеспечивающих в совокупности решение задачи автоматизированного вольтамперометрического определения токсичных металлов.

В ходе решения поставленных задач в диссертационной работе были оптимизированы параметры методик определения Сс1, РЬ, Ъп, Си, Бп в объектах окружающей среды с использованием твердых электродов, установлены границы концентрационной линейности, определены диапазоны предельных токов растворения. На базе полученных результатов разработаны новые алгоритмы автоматического вольтамперометрического определения токсичных металлов, комплект методического и программного обеспечения для автоматического вольтамперометрического анализа.

Предложен новый способ регистрации импульсных вольтамперограмм для растворов, характеризующихся большим взаимным влиянием присутствующих элементов и соответствующим им амплитудам аналитических сигналов. Предложенный способ регистрации обеспечивает возможность одновременного определения с необходимой точностью различных веществ в растворе в широком интервале их концентраций и величин соответствующих им аналитических сигналов.

Разработаны новые способ регистрации тока индикаторного электрода и устройство для его осуществления, обеспечивающие одновременно преобразование в широком диапазоне токов, минимизацию ошибки измерения и необходимую точность регистрации как для больших, так и для малых значений индикаторного тока. Способ и устройство обеспечивают автоматическое измерение токов индикаторного электрода в широком диапазоне с высокой чувствительностью без предварительного определения или установки диапазона измерения.

Разработан вольтамперометрический анализатор ВА-5 и пакет программного обеспечения волътамперометрического анализа «Аналит». Определены метрологические характеристики анализатора, проведены государственные испытания с целью утверждения типа средств измерений. Анализатор вольтамперометрический ВА-5 получил сертификат об утверждении типа средств измерений 1Ш.С.32.005.А №7560, внесен в Государственный реестр средств измерений (регистрационный №19312-00), и допущен к применению в Российской Федерации. На базе анализатора ВА-5 разработан вольтамперометрический комплекс «ВАКОМ» для автоматического определения токсичных металлов в объектах окружающей среды.

В заключение, автор хотел бы выразить благодарность всем сотрудникам УНПК «Аналит» КубГУ, принимавшим участие в данной работе и, в первую очередь, доценту кафедры аналитической химии, к.х.н. Цюпко Т.Г. за оказанную помощь в проработке аналитических аспектов проблемы. 7

Настоящая работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ Кубанского государственного университета (тема «Разработать методы концентрирования и определения следовых количеств тяжелых металлов в объектах окружающей среды», номер государственной регистрации 01.970002930), финансируемых из средств федерального бюджета по единому заказ-наряду на период 1992-1997 г.г. и утвержденных Минобразованием РФ.

I. МЕТОДЫ И СРЕДСТВА ИНВЕРСИОННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Литвинов, Сергей Александрович

выводы

1. Изучены особенности вольтамперометрического определения металлов в объектах окружающей среды с использованием твердых электродов. Оптимизированы параметры методик определения Сё, РЬ, Ъп, Си, Бп, установлены границы концентрационной линейности, определены диапазоны предельных токов растворения, изучены взаимные влияния металлов при их совместном присутствии и способы их устранения.

2. Предложен новый способ регистрации дифференциально-импульсных вольтамперограмм для растворов, характеризующихся большим взаимным влиянием присутствующих элементов и соответствующим им амплитудам аналитических сигналов. Предлагаемый способ регистрации обеспечивает возможность одновременного определения с необходимой точностью различных веществ в растворе в широком интервале их концентраций и величин соответствующих им аналитических сигналов (в приведенных примерах относительное СКО определения аналитических сигналов всех элементов составило не более 5% при соотношении их концентраций до 1:500).

3. Предложены новые способы регистрации тока индикаторного электрода и устройство для его осуществления, обеспечивающие одновременно преобразование в широком диапазоне токов, минимизацию ошибки измерения и необходимую точность регистрации как для больших, так и для малых значений индикаторного тока.

Экспериментальное устройство, реализующее предложенный способ, обеспечивает автоматическое измерение токов индикаторного электрода в диапазоне от 2-10" до 2-10"3 А при точности аналого-цифрового преобразования не менее 1% и

101 чувствительности не менее 0,5-10"9 А без предварительного определения или установки диапазона.

4. Разработан вольтамперометрический анализатор ВА-5 и пакет программного обеспечения вольтамперометрического анализа «Аналит». Определены метрологические характеристики анализатора, проведены государственные испытания с целью утверждения типа средств измерений. Анализатор вольтамперометрический ВА-5 получил сертификат об утверждении типа средств измерений С.32.005А №7560, внесен в Государственный реестр средств измерений (регистрационный №19312-00), и допущен к применению в Российской Федерации. На базе анализатора ВА-5 разработан вольтамперометрический комплекс «ВАКОМ» для автоматического определения токсичных металлов в объектах окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Литвинов, Сергей Александрович, 2000 год

1. Петрова Н.Я. Информационная система вольтамперометрического анализа. Автореф. дис. . канд. тех. наук. М. 1998. 25 с.

2. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982. 264 с.

3. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. М.: Мир. 1985. 496с.

4. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир. 1989. 608 с.

5. Osteiyong J., Osteryong R. Analytical pulse voltammetry // Electrochemistry, Sensors and Analysis. 1987. P. 3-12.

6. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир. 1980. 278с.

7. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия. 1988. 240с.

8. Mac Carthy P., Klusman R.W., Coveling S.W. Rice J.A. Water analysis. // Anal. Chem. 1995. V 67. P. 525R-582R.

9. Брайнина X. 3. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия. 1972. 192 с.

10. Брайнина Х.З. , Райтман JI.H., Ханина P.M., Грузинская И.А. Инверсионные электрохимические методы в контроле загрязненных вод. //Химия и технология воды. 1985. Т7. №2. С.27-38.

11. Svensmark В. Staircase voltammetry as a rapid detection method anodic stripping determination of lead // Analytical Chemica Acta. 1987. Vol. 197 P. 239-248.

12. Barker G.C., Jankins J.I. Square-wave polarography. // Analyst. 1952. V.77. P68.

13. Vassos B.H., Ewing G.W. Electroanalytical Chemistry. New York.: Wiley-Inter science. 1983. 218 p.

14. Каплан Б.Я., Пац Р.Г., Салихджанова Р.М-Ф. Вольтамперометрия переменного тока. М.: Химия. 1985. 264 с

15. Бабич Г.А., Кисель Е.П., Салихджанова Р.М-Ф. Возможности переменно-токовой инверсионной вольтамперометрии в многоэлементном анализе вод. // В кн. Современные приборы и оборудование для химических и спектральных лабораторий. М.: ЦРДЗ. 1992. С. 75-79.

16. Гринман И.Г. О получении дифференциальных полярограмм растворов с помощью переменно-токового напряжения. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Алма-Ата. 1951.

17. Bond A.M. Theoretical comparison of the resolution of fundamental-, second- and third harmonic alternating current polarography. // J. electroanalyt. chem. 1972. V.l. P.235-242.

18. Ханина P.M., Татауров В.П., Брайнина Х.З. Электроды в инверсионной электроаналитической химии//Завод, лаб. 1988. Т.54. № 2. С. 1-13.

19. Кабанова О.А., Доронин А.Н. // Обзор по электродам, по общей и прикладной химии. Деп. в ВИНИТИ 17.05.82. № 2484. 13с.

20. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов.М.:Наука.1984. 253 с.

21. А.с. 215786 ЧССР. Способ изготовления электрода для электрохимического растворительного анализа. Jilek R. // Изобретения за рубежом. 1983. № 8. С.248,

22. А.с. 261426 НРБ. Способ изготовления графитового индикаторного электрода. Стамов С.Д., Линчински А.П., Генов И.А. // Изобретения за рубежом. 1981. № .2. С.22.

23. А.с. 998590 СССР. С25В11/14. Способ изготовления графитового индикаторного электрода. Брайнина Х.З., Чемерис М.С. // Заявл. 28.09.81 № 3345195/23-26. Опубл. Открытия. Изобретения. 1983. № 12. С. 177.

24. Брук Б.С., Богословская М.Н. Электрод для инверсионной вольтамперометрии на переменном токе // Завод, лаб. 1978. Т.44. № 4. С.395-398.

25. Кабанова O.JL, Гончаров Ю.А. Углеситалл новый электродный материал в вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1973. Т.28. Вып.9. С. 1665-1668.

26. Доронин А.Н., Мунтяну Г.Г. Углеродное волокно новый материал электрода в электрохимических методах анализа. Фоновые токи // Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. Вып.4. С.607-612.

27. Кабанова O.JL, Доронин А.Н., Бениаминова С.М. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука. 1986. 279с.

28. Доронин А.Н., Бениаминова С.М., Кабанова О.Л. Фоновые токи углеситаллового электрода. Циклическая вольтамперометрия // Журн. аналит. химии. 1982. Т.37. Вып.9. С. 1619-1623.

29. Паничева С.Э., Филановский Б.К. Сравнение электродов из стеклоуглерода и углеситалла в инверсионных электрохимических методах // Завод, лаб. 1989: Т.55. № 5. С.23-24.

30. Анциферов A.A., Синякова С.И. Электрохимические методы анализа материалов. М.: Металлургия. 1972. 208с.

31. Нейман Е.Я., Долгополова Г.М. Электроды и электродные материалы в инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1980. Т.35. Вып.5. С.976-991.

32. Wong D.K.Y., Xu L.Y.F. / Voltammetric studies of carbon disk electrodes with submicrometersized structural diameters // Anal. Chem. 1995. Vol.67. № 22. P.4086-4090.

33. Dryhurst G., McAllister D.L. Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry. //N.Y.: Narcel Dekker. 1984. P.289-335.

34. Демин B.A., Каменев А.И., Соколов M.A., Агасян П.К. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука. 1985. 248с.

35. Florence Т.М. Anodic stripping voltammetry with a glassy carbon electrode mercury-plated in situ // J. Electroanal Chem. 1970. Vol.27. № 2. P.273-281.

36. Захарчук Н.Ф., Валишева H.A., Юделевич И.Г. О природе ртутно-графитового электрода, полученного в режиме "in situ" // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 6. С.911-912.

37. Thornton D.C., Corby К. Т., Spendel V.A. et. al. Pretreatment and validation procedure for glassy carbon voltammetric indicator electrodes //Anal. Chem. 1985. Vol.57. № 1. P. 150-155.

38. Noel M., Anantharaman P.N. Voltammetric studies on a glassy carbon electrode. Pt II: Factors influencing the simple electrontransfer reactions the K3Fe(CN)6. -K4[Fe(CN)6] system // Analyst. 1985. Vol. 110. № 9. P. 1095-1103.

39. A.c. 1453300 СССР. G01N27/38. Устройство для обновления поверхности электрода. Жук В.Н., Кузнецов В.И., Антонов С.В., Кононов Б.С. // Заявл. 26.01.87. № 4224451/24. Опубл. Открытия. Изобретения. 1989. № 3.

40. Грузкова Н.А. Определение токсичных элементов в водах методом производной инверсионной вольтамперометрии // Завод, лаб. 1982. Т.48. № 1. С.12-14.

41. Клетеник Ю.Б., Полякин Л.Ю., Тарасова В.А., Певницкая М.В., Ситникова Л.Л. Электроанализ на обновляемых твердых электродах. 1. Обновляемыйграфитовый электрод // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1985. № 5. Вып.2. С.63-67.

42. Engstrom R.C., Strasser V.A. Characterization of electrochemically pretreated glassy carbon electrodes // Anal. Chem. 1984. Vol.56. № 2. P. 136-141.

43. Marsh J. N., Orchard S. W. Voltammetric Studies of Glassy Carbon Electrodes Activated in Air and Steam. // Carbon. 1992.30, №6.P. 895.

44. Ravichanderan K., Balvin R.P. Enhanced voltmmetricresponse by electrochemical pretreatment of carbon paster electrodes // Anal. chem. 1984.Vol.56.№9. P. 17441747.

45. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова JI.M. Аналитическая химия ртути. М.: Наука. 1974. 230с.

46. Брайнина Х.З., Грузкова Н.А., Ройтман Л.И. К вопросу о разработке методик непрерывного контроля содержания тяжелых металлов в природных водах // Завод. лаб.1983.Т.49.Вып.9.С. 11-13.

47. А.С. 1608560 МКИ 5 G01N27/48. способ обработки поверхности электрода для вольтамперометрического анализа вод. Каплин А.А., Свинцова Л.Д., Мордвинова Н.М., Клюева Т.Б. // Заявл. 15.09.88 № 4482226/31-25. Опубл. Открытия. Изобретения. 1990. .№43.

48. Wang J., Farias P.A.M., Luo Den-Bai. Strippung voltammetiy of trace metals in resistive solutions with mercuri microelectrodes // Anal. Chem. 1984.Vol.56.№13.p.2379-2382.

49. Сонгина O.A., Захарова B.A. Вольтамперометрия органических соединений. М.:Наука. 1985. 248с.

50. Цюпко Т.Г. Инверсионно-вольтамперометрический анализ следов тяжелых металлов в некоторых объектах окружающей среды. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Краснодар. 1997. 22 с.

51. Горобец А.И., Петрова Н.Я., Салихджанова Р.М.-Ф. Экспертные системы в автоматическом вольтамперометрическом контроле // Завод, лаб. 1996. Т.62. № 12. С.14-15.

52. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М. .Наука. 1972.344с.

53. Салихджанова Р. М.-Ф., Горобец А. И., Петрова Н. Я. II Измерительная техника. 1994. №7. С. 65-68.

54. Будников Г.К., Казаков В.Е. // Заводск. лаборатория. 1999. Т. 65. №11. С.З.

55. Салихджанова Р.-М.Ф., Горобец А.И. // Тез.докл. V Всеросс.конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва. 1999. С.201.

56. Electrochemical Products and Services. BAS 1993 Catalog.

57. Inverse voltammetrie. Neeb R. Neubearbeitung. Metrohm AG. 1989. 21p.

58. Патент РФ №2092830. 6G01N 27/48. Микропроцессорный вольтамперометрический анализатор тяжелых металлов АВС-1. Аликов Б.А., Кирьяков B.C., Кондратьев В.В. и др. // Заявл. 26.12.95. №9512123/25. Опубл. 10.10.97.

59. В помощь практику-аналитику: виртуальные приборы в электрохимическом анализе. Под ред. В.А. Демина. СПб. Фирма «Алтей». 1997. 111 с.

60. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Лушов К.А., Ковальский К.А. «Виртуальный» вольтамперометрический анализатор на базе прибора АВА-1 и интерфейсной платы L-154. // Тез. докл. V Всерос. конф. «Электрохимические методы анализа» М. 1999. С. 100-101.

61. GAT-TEA 4000МР. Проспект фирмы Gamma Analysen Technic GMBH. 1995.

62. Комплекс вольтамперометрический микропроцессорный многоканальный КВММ-1М (ТА-1). Проспект к прибору. Томский политехнический университет. Фирма «Техноаналит» ЛТД. Томск. 1995.

63. В. R. Clark, D. W. DePaoli, D. R. McTaggart, B. D. Patton. An on-line voltammetric analyzer for trace metals in wastewater // Analytical Chimica Acta. 1988. V. 215. P. 13-20.

64. Svensmark B. Staircase voltammetry as a rapid detection method anodic stripping determination of lead//Analytical Chimica Acta. 1987. V. 197. P. 239-248.

65. Model 384B. Проспект фирмы Princeton Applied Researh. 1995.

66. Горобец А.И., Петрова Н.Я., Салихджанова Р.М.-Ф. Программное обеспечение вольтамперометрического анализа // Заводская лаборатория. 1997. т.63. №2. С.6-9.

67. Горобец А.И., Горобец Н.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Процедуры выделения аналитического сигнала вида 1-й производной в автоматизированных вольтамперометрических установках // Заводская лаборатория. 1998. т.64. №10. С.3-8.

68. Роева Н.Н., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. Вып.4. С.384-397.

69. Стоянов А., Андреев Г., Дмитров Д. // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. JL: Гидрометеоиздат. 1990. Вып.8. С. 166.

70. Эйхлер В. Яды в нашей пшце. М.: Мир. 1993. 143с.

71. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.:Химия. 1996.319с.

72. ГОСТ 26929-86. «Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов».

73. ГСИ. «Почвы и биологические объекты анализа. Методика подготовки проб в аналитическом автоклаве». МИ2221-92.

74. Карякин А.В., Грибовская И.Ф. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод. М.: Химия. 1987. 304 с.

75. Брайнина Х.З., Грузкова H.А., Ройтман Л.И. К вопросу о разработке методик непрерывного контроля содержания тяжелых металлов в природных водах // Завод, лаб. 1983. Т.49. Вып.9. С. 11-13.

76. А.С. 1608560 МКИ 5 G01N27/48. Способ обработки поверхности электрода для вольтамперометрического анализа вод. / Каплин А.А., Свинцова Л.Д., Мордвинова Н.М., Клюева Т.Б. // Заявл.,' 15.09.88 № 4482226/31-25. Опубл. Открытия. Изобретения. 1990. №43.

77. Wang J., Farias Р.А.М., Luo Den-Bai / Stripping voltammetry of trace metals in resistive solutions with mercury microelectrodes //Anal. Chem. 1984. Vol.56. № 13. P.2379-2382.

78. Сонгина О. A., Захаров В. A. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука. 1985. 248с.

79. Ханина Р.М. Влияние органических веществ и способ его устранения в инверсионной вольтамперометрии меди, свинца, кадмия в природных водах. Дис. . канд. хим. наук. 02.00.02. Свердловск. 1985. 202с.

80. Варшал Г.М. О состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах. В кн.: Методы анализа природных и сточных вод. М.: Наука. 1977. С.94-107.

81. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. и др. / Изучение химических форм элементов в поверхностных водах // Журн. аналит. химии. 1983. Т.38. Вып. 9. С. 1590-1600.

82. Линник Г.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986. 269с.

83. Kubiak W.W., Wang J. Anodic-stripping voltammetry of heavy metals in the presence of organic surfactants // Talanta. 1989. Vol.36. № 8. P.821-824.

84. Линник П.Н., Набиванец Ю.Б. Исследование комплексообразующей способности поверхностных вод суши с применением метода инверсионной вольтамперометрии // Электрохим. методы анал.: (ЭМА-94): Тез. 4 Конф. 4.1. М., 1993. С. 196.

85. Phillips S.L. and Shain I. Application of Stripping Analisis to the Trace Determination of Tin. // Analytical Chemistry. V.34. № 2. 1962.

86. Bond A. M., O'Donnel T. A., Wangh A. B., Mehaughlin R. G. W. Use of Polarographic Methods for the Determination of Tin in Geological Samples // Analytical Chemistry. V 42. 1970.

87. Metzger L., Willems G., Neeb R. Untersuschungen Zur Electrochemischen Simultbestimmung von Blei und Zinn. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1977. V.288. P35.

88. Metzger L., Willems G., Neeb R. Untersuschungen Zur Electrochemischen Simultbestimmung von Blei und Zinn // Fresenius Z. Anal. Chem. 1978. V.292. P.20.

89. Metzger L., Willems G., Neeb R. Untersuschungen Zur Electrochemischen Simultbestimmung von Blei und Zinn // Fresenius Z. Anal. Chem. 1977. V. 293. P16.

90. WangS., XuJ., NiZ. Определение следов олова методом анодной инверсионной вольтамперометрии. // "Иньюн хуасюэ, Chin. j. Appl. Chem.". 1986. №3.P81.

91. Dogan S., Nembrini G., Haerdy V. A Novel Approach for Determination of Tin, Lead and Copper in Biological Samples and Sediments by Alternating Current Anodic Stripping Voltammetry//АСА. 1981 130(1981)385.1.l

92. Hotbauerova H., Henkel S., Labuda J. Voltammetrische Simultanbestimmung von Antimon, Kupfer, Blei und Zinn. // LaborPraxis. 1994. V. 18. №9. P.52-54.

93. Kiekens P., Verbeck R. M. H., Donche H., Temmerman E. Determination of Tin in the Presence of Lead by Stripping Voltammetry with Collection at Rotating Mercury-Film Disc-Ring Electrode. // АСА. 1981. V. 127. P.251.

94. Locatelli C., Fagioli F., Bighi C., Garai T. Trace-Metall Determination by Second-Harmonic Alternating-Current Anodic Stripping Voltammetry// Talanta. 1986. V.33. №3. P. 243.

95. Стромберг А. Г., Пикула H. П. Математическое описание формы анодных пиков в инверсионной вольтамперометрии с помощью параметрических уравнений. Уравнения несимметричного анодного тока // ЖАХ. 1979. T.XXXIV. С.2091.

96. Каменев А. И., Румянцев А. Ю., Богданова И. Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами в переменно-токовой полярографии // ЖАХ.1995.Т.50, №1.Р. 55.

97. Фоминцева Е. Е., Захарова Э. А., Пикула Н. П. Инверсионно-вольтамперометрическое определение олова и свинца в консервированных соках и компотах. ЖАХ. 1997. Т.52. №6. С657.

98. Glodowski S., Kublik Z. Ciclic and Stripping Voltammetry of Tin in the Presence in Pirogallol Medium at Hanging and Film Mercury Electrodes. // АСА. 1979. V.104. P55.

99. Wang J., Zadeii J. Ultrasensetive and Selective Measurements of Tin by Adsorptive Stripping Voltammetry of the Tin-Tropolone Complex. // Talanta. 1981. V.34. №11. P.909.

100. Van Den Berg С. M. G., Khan S. H., Riley J. P. Determination of Tin in Sea Water by Adsorptive Catodic Stripping Voltammetry. // АСА. 1989. V.222. P.43.

101. Adeloju S.B. Adsorptive Voltammetric Stripping Analysis of Ultra-Trace Amounts of Tin in Natural Waters and Sediments // Int. Congr. Anal. Sci., Chiba, 25-31 Aug. 1991. Anal. Sci. 1991. V.7. Pt 2. P.1099.

102. Adeloju S.B.O., Pablo F. Determination of ultra-trace concentrations of tin by adsorptive cathodic stripping voltammetry on a glassy carbon mercury film electrode. // АСА. 1992. V.270. P. 143.

103. Тоболкина H. В., Федорова H. Д., Брайнина X. 3. Инверсионная вольтамперо-метрия олова с фенилфлуороном // Завод, лаб. 1992. Т.58. №5. С.5.

104. Zhiqiang G., Siong S.K. Adsorptive stripping differential pulse voltamperic determination of trace amounts of tin in biological samples. // Anal. Sci. 1996. V.12. №2. P.267.

105. Mendez H., Martinez R.C., Gonzalez-Lopez M. E. Simultaneous Detennination of Tin and Lead by A.C. Anodic Stripping Voltammetry at a Hanging Mercury Drop Electrode Sensitized by Cetiltrimetilammonium Bromide // АСА. 1982. V.38. P.47.

106. Georges J. and Mermet M. Simultaneous Determination of Tin and Lead by Anodyc Stripping Voltammetry with Additon of Surfactant// АСА. 1986. V.185. P.363.

107. Suxung Yang, Huimin Tian, Dongmin Wang, Yonghong Tang. The determination of trace tin by cathodic stripping voltammetry with a Nafion-modified electrode. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. V. 383. P.31.

108. РД 50.27.08.07/001-92. Методика определения массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в водах (питьевых, природных, сточных, морских), почвах, продуктах растительного и животного происхождения.

109. Панюшкин В.Т., Темердашев З.А., Шмальц В.В., Цюпко Т.Г. Определение растворенного органического углерода и тяжелых металлов в воде // Тез. докл. XV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Минск. 1993. Т.3. С.20-21.

110. Темердашев З.А., Литвинов С. А., Цюпко Т.Г., Воронова О.Б. Вольтамперометрическое определение тяжелых металлов в пищевых продуктах с использованием анализатора ВА-5 // Известия вузов. Пищевая технология. 2000, № 2-3.

111. A.c. 399775 СССР. G01 N 27/48. Переменно-токовый способ полярографического анализа. Брыскин И.Е., Салихджанова Р.М.-Ф., Белицкий И.З. //Заявл. 21.07.71 №1684373/26-25. Опубл. 3.10.73. Бюл. №39.

112. A.c. 1187063 СССР. G01 N 27/48. Способ дифференциальной импульсной вольтамперометрии. Гинзбург Г.И., Гинзбург В.Г., Салихджанова Р.М.-Ф. // Заявл. 15.07.83 №3621867/24-25. Опубл. 23.10.85. Бюл. №39.

113. A.c. 1518767 СССР. G01 N 27/48. Способ вольтамперометрии. Салихджанова Р.М.-Ф., Гинзбург Г.И., Иванов В.Г. // Заявл. 09.07.87 №4299886/31-25. Опубл. 30.10.89. Бюл. №40.

114. Положительное решение по заявке №99109667/28 (010586) МПК (6) G 01 N 27/48. Способ дифференциальной вольтамперометрии. Литвинов С. А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. // Заявл. 12.05.1999.

115. ГОСТ Р 51301-99. Пшцевые продукты и продовольственное сырье. Методы инверсионно-вольтамперометрического анализа на содержание токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка).

116. A.c. 1118980 СССР. G 05 F 1/46; G01 N 27/48. Потенциостатическое устройство для электрохимических приборов. Гинзбург Г.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Заявл. 10.01.83. Опубл. 15.10.84. Бюл. №38.

117. Достал И. Операционные усилители. М.: Мир. 1982. 512с.

118. Гутников B.C. Интегральная электроника в измерительных устройствах. Л.: Энергоатомиздат. 1988. 304с.

119. Коломбет Е.А. Микроэлектронные средства обработки аналоговых сигналов. М.: Радио и связь. 1991. 376с.

120. Положительное решение по заявке №98123858/28 (026199). G01 N 27/48, G05 F 1/46. Способ измерения тока индикаторного электрода и устройство для его осуществления. Литвинов C.Ä., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. // Заявл. 30.12.1998.

121. Патент РФ 95107974. G 01 N 27/28, 27/30, 27/48. Устройство для электрохимических измерений. Брайнина Х.З., Каримов Г.С., Харина P.M. и др. //Заявл. 25.05.95. Опубл. 27.08.97. БИ №24.

122. A.c. 1068795 СССР. G 01 N 27/48. Полярографический концентраторамер. Зиновьев А.И., Иванов Ю.А., Назаров Б.Ф., Воронцова Г.П. // Заявл. 14.05.82. Опубл. 15.10.84. БИ. №3.

123. OS 41 23 348. G 01 N 27/416. Elektrochemisches Analysesystem. Dietze W., Haar H.-P., Obermeier W. // P 41 23 348.4. AT15.07.91. Ot 21.01.93.

124. Патент РФ 2092830. 6 G 01 N 27/48. Микропроцессорный вольтамперометрический анализатор тяжелых металлов АВС-1. Аликов Б.А., Кирьяков B.C., Кондратьев В.В. и др. // Заявл. 26.12.95. Опубл. 10.10.97. БИ. №28.

125. Патент Японии 5-29263. G 01 N 27/26,27/416. Устройство для функциональных испытаний электродов, применяемых в электродно-измерительных системах. Ёкогава дэнки К.К. // Заявл. 29.10.86.

126. A.c. 13470001 СССР. G 01 N 27/48. Полярограф вторых разностей. Иванов Ю.А., Шумилин С.С., Булатов Ю.А., Белкина Т.Г. // Заявл. 19.11.85. Опубл. 15.10.87. БИ №39.

127. Патент РФ 2052799. 6 G 01 N 27/48. Импульсно-потенциостатическая установка. Гольдштейн СЛ., Гудков C.B., Ткаченко Т.Н. // Заявл. 06.10.92. Опубл. 20.01.96. БИ №2.

128. Положительное решение по заявке №99109995 МПК (6) G 01 N 27/48. Вольтамперометрический анализатор. Литвинов С.А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. // Заявл. 12.05.1999.

129. Литвинов С.А., Цюпко Т.Г., Воронова О.Б. Аналитический вольтамперометрический комплекс // Тез. докл. Четвертой региональной научн. конф. "Химики Северного Кавказа производству". Махачкала. 1996. С.26-27.

130. Литвинов С.А., Цюпко Т.Г., Темердашев З.А. Автоматический комплекс "ВАКОМ" для контроля содержания тяжелых металлов // Тез.докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96". Краснодар. 1996. С.319-320.

131. Sergey A. Litvinov, Zahoual A. Temerdashev, Tatyana G. Tsyupko. Automatic voltammetry complex // Proceedings and abstracts International ecological congress. Section: Science and the Environment. Voronezh, Russia. 1996. P.7-8.

132. Шеставин А.И., Цюпко Т.Г., Воронова О.Б., Юдина Н.В. Определение содержания тяжелых металлов в процессе производства свекловичного сахара // Тез.докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96". Краснодар. 1996. С. 184-185.

133. Воронова О.Б., Цюпко Т.Г., Шмальц В.В., Темердашев З.А., Топорков С.В. Применение автоклавного вскрытия образцов пищевых продуктов для определения меди, свинца, цинка, кадмия методом ИВА // Тез.докл. Всерос.

134. Положительное решение по заявке №99109667/28(010586) МПК (6) О 01 N 27/48. Способ дифференциальной вольтамперометрии. Литвинов С.А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. // Заявл. 12.05.1999.

135. Положительное решение по заявке №98123858/28(026199) М кл. (6) С01 N 27/48, в05 Б 1/46. Способ измерения тока индикаторного электрода и устройство для его осуществления. Литвинов С.А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. //Заявл. 30.12.1998.

136. Положительное решение по заявке №99109995 МПК (6) в 01 N 27/48. Вольтамперометрический анализатор Литвинов С.А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А. //Заявл. 12.05.1999.

137. РОССИЙСКОЕ АГЕНТСТВО ПО ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ (РОСПАТЕНТ)

138. ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ ПРОМЫШЛЕННОЙ СОБСТВЕННОСТИ121858, Москва, Бережковская наб., 30, корп. 1 Телефон [phone]. Телекс 114818 ПДЧ. Факс [phone]. На № от21. Наш № 99109667/28(010586)

139. При переписке просим ссылаться на номер заявки и сообщить дату получения данной корреспонденции

140. ФИЛ с 2 О АПР 2000 ОТПЕЙ №28(74)з500 40, г.Краснодар, ул. Ставропольская, 149, Кубанский государственный университет,группа интеллектуальной собственности1. Форма № 01 ИЗ,ПМ-98п12. 0 ПАТЕНТА НА ИЗОБРЕТЕНИЕ □ СВИДЕТЕЛЬСТВА НА ПОЛЕЗНУЮ МОДЕЛЬ

141. Заявка № 99109667/28(010586) (22) Дата поступления заявки 12.05.99.

142. Дата начала отсчета срока действия патента (свидетельства) 12.05.99. (85) Дата перевода международной заявки на национальную фазу

143. Номер приоритетной заявки (32) Дата подачи приоритетной заявки (33) Код страны1. 2.86. Заявка №РСТ/ Заявка №ЕА

144. Номер публикации и дата публикации заявки РСТ

145. Заявитель(и) Кубанский государственный университет, 1Ш

146. Автор(ы) Литвинов С.А., Жерновой А.Д., Темердашев З.А., ЬШ

147. Патентообладатель(и) Кубанский государственный университет, 1Шуказать код страны)51. МПК7 О 01N 27/48

148. Название Способ дифференциальной вольтамперометриисм. на обороте)01