Автоклавное окисление высокосернистых пиритно-арсенопиритных золотосодержащих флотационных концентратов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат наук Богинская, Анна Станиславовна

• Богинская, Анна Станиславовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Богинская, Анна Станиславовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Современное состояние золотодобывающего комплекса

1.2 Природа упорного золота в рудах и концентратах. Степени упорности

1.3 Способы переработки упорного золотосульфидного материала

1.4 Термодинамическое описание поведения сульфидов при автоклавной переработке

1.5 Кинетика автоклавного окисления пирита и арсенопирита

1.6 Известные методы моделирования

1.7 Выводы к главе 1 и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК С ПРИМЕНЕНИЕМ МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ

2.1 Методика расчета кинетических характеристик по моделям кинетической функции и сжимающегося ядра

2.2 Исходные данные

2.3 Результаты экспериментов

2.3.1 Материал с высоким содержанием пирита

2.3.2 Материал с высоким содержанием арсенопирита

2.3.3 Материал со средним содержанием пирита и арсенопирита

2.3.4 Материал с низким содержанием пирита и арсенопирита

2.3 Обсуждение результатов

2.4 Выводы к главе 2

ГЛАВА 3 АВТОКЛАВНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ВЫСОКОСЕРНИСТОГО СУЛЬФИДНОГО ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩЕГО ФЛОТОКОНЦЕНТРАТА

3.1 Химический и минералогический состав флотоконцентрата

3.2 Термодинамическое описание окисления сульфидов

3.3 Методика проведения лабораторных опытов

3.4 Автоклавное окисление концентрата

3.5 Укрупненно-лабораторный опыт

3.5 Цианирование автоклавных остатков

3.6 Выводы к главе 3

ГЛАВА 4 ТЕХНОЛОГИЯ АВТОКЛАВНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ

4.1 Исходные данные для проведения полупромышленных испытаний

4.2 Описание автоклавной пилотной установки, методика проведения испытаний

4.3 Параметры автоклавного окисления

4.4 Состав продуктов окисления

4.5 Исходные данные для проектирования предприятия по переработке упорного золотосодержащего флотоконцентрата

4.6 Экономические показатели предприятия по переработке упорного золотосодержащего флотоконцентрата

4.7 Выводы к главе 4

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автоклавное окисление высокосернистых пиритно-арсенопиритных золотосодержащих флотационных концентратов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

В настоящее время Россия является одним из крупнейших продуцентов золота, занимая четвертое место в мире при объеме его производства более 200 т/год и располагая более 11% мировых запасов.

Значительная часть отечественных минерально-сырьевых золотых запасов находится в «упорных» рудах, характеризующихся наличием тонкодиспергированного золота, ассоциированного с арсенопиритом и мышьяковистым пиритом, что затрудняет возможность прямого цианирования выделяемых флотационных золотосодержащих концентратов. Эффективным способом предварительной обработки упорных сульфидных золотосодержащих руд и концентратов является их автоклавно-гидрометаллургическое вскрытие, позволяющее, наряду с повышением технико-экономических показателей золотоизвлекательных фабрик, исключить загрязнение окружающей среды соединениями мышьяка и серы.

Многообразие продуктов флотационного обогащения золотосодержащих руд, значительно отличающихся по химическому составу, в том числе по содержанию серы, при относительно идентичном наборе минеральных составляющих, ставит перед производителями золота задачу максимально возможного прогнозирования поведения флотоконцентратов при их автоклавной переработке и последующем цианировании.

Различным аспектам химии, обогащения и металлургической переработки золотосодержащего рудного сырья посвящены исследования известных отечественных и зарубежных ученых, среди которых следует выделить работы В.В. Лодейщикова, Л.В. Чугаева, Я.М. Шнеерсона, С.С. Набойченко, Р. Паддефета.

Цель работы

Исследование закономерностей и технологической схемы автоклавного окисления золотосодержащих флотационных концентратов с различным содержанием пирита и арсенопирита.

Задачи исследования:

• Термодинамический анализ поведения сульфидов в условиях автоклавного окисления сульфидных флотоконцентратов;

• Изучение кинетических закономерностей автоклавного окисления пиритно-арсенопиритных золотосодержащих концентратов различного химико-минералогического состава, в том числе, с высоким содержанием сульфидов;

• Исследование технологической схемы переработки высокосернистого концентрата с применением автоклавного окисления;

• Разработка технологического режима непрерывного процесса автоклавного окисления сульфидного концентрата с применением математического моделирования;

• Апробация полученных научных результатов при проведении полупромышленных испытаний.

Научная новизна:

1. Выявлено, что процессы высокотемпературного окисления сульфидных концентратов, отличающихся содержанием пирита от 6,71 до 70,76% и арсенопирита от 1,15 до 71,07 %, характеризуются идентичными кинетическими закономерностями;

2. Установлено, что кинетика процесса высокотемпературного автоклавного окисления пиритно-арсенопиритных золотосодержащих концентратов в условиях, не лимитируемых скоростью транспорта кислорода к реакционной поверхности, контролируется скоростью химической реакции на поверхности выщелачиваемых частиц.

3. Выявлена зависимость кажущейся энергии активации процесса от содержания сульфидных минералов;

4. Выявлены особенности автоклавного окисления высокосернистого флотоконцентрата.

Практическая значимость работы:

1. Установлена возможность на основании химико- минералогического состава сырья прогнозировать кинетические характеристики и с помощью математической модели удельную производительность автоклавного окисления сульфидных флотоконцентратов.

2. Установлен оптимальный режим автоклавного окисления высокосернистых пиритно-арсенопиритных золотосодержащих флотоконцентратов, обеспечивающий извлечение золота 96-98%.

3. Предложена аппаратурно-технологическая схема комплексной гидрометаллургической переработки упорных золотосодержащих флотоконцентратов, включающая кислотную обработку исходного флотоконцентрата, автоклавное окисление при температуре 225-230°С и парциальном давлении кислорода 0,7 МПа и кондиционирование окисленной пульпы при температуре 95°С в течение 2 часов.

Методы исследований.

Экспериментальные исследования проводились на базе лабораторий кафедры металлургии (НМСУ «Горный») и ООО «НИЦ Гидрометаллургия». Лабораторные экспериментальные исследования по автоклавному окислению проводились в автоклавах Buchi Glas Uster (Швейцария) и Premex. Опыты в полупромышленном масштабе проводились на автоклавной установке Опытно-промышленного цеха ОАО «Покровский рудник» (г. Благовещенск). Определение химического состава проб выполнялось физическими методами анализа: гравиметрическим, спектральным методом на атомно-эмиссионном спектрометре iCAP 6000 и на масс-спектрометре ICP-MS 7700х с индукционно связанной плазмой; на КФК спектрометре LEKI SS2107 и ИК-спектрометре LECO SC-144DR а также методами титриметрии и потенциометрии (с ион-селективным электродом). Для подготовки проб к анализу использовалось весоизмерительное оборудование (Sartorius, Leki и Mettler Toledo). Измельчение проб проводили в шаровой планетарной мельнице «Pulverisette 6». Гранулометрические характеристики твердых материалов изучались с помощью лазерного анализатора частиц «Analyzette 22» производства фирмы Fritsch

(Германия). Обработка полученных результатов лабораторных исследований проводилась с использованием программного пакета Excel, Qtiplot, термодинамические расчеты проводились с использованием программы OrganoBioGeoTherm.

Положения, выносимые на защиту:

1. Автоклавное окисление сульфидных концентратов, отличающихся содержанием пирита 7-71 % и арсенопирита 1-71%, в диапазоне температуры 205-230°С и давления 0,3-1,0 МПа протекает в кинетическом режиме.

2. Автоклавное окисление высокосернистого золотосодержащего пиритного флотоконцентрата при температуре 225°С и парциальном давлении кислорода 0,5 МПа обеспечивает извлечение золота 96-98%.

3. Технологическая схема гидрометаллургической переработки высокосернистого пиритно-арсенопиритного флотационного концентрата, включающая в себя доизмельчение исходного флотоконцентрата, автоклавное окисление при температуре 225-230°С и парциальном давлении кислорода 0,7 МПа и кондиционирование окисленной пульпы при температуре 95°С в течение 2 часов, позволяет эффективно подготовить материал к цианированию и обеспечить высокое извлечение золота.

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и результатов обеспечена большим объемом экспериментальных исследований, применением современных методов анализа, сходимостью теоретических и экспериментальных результатов, проверкой лабораторных данных в опытно-заводском масштабе.

Апробация работы.

Результаты теоретических и экспериментальных исследований обсуждались на международной научной конференции молодых ученых на базе Краковской горно-металлургической академии (Краков, 2011 г.); на IV Международном конгрессе и выставке «Цветные металлы-2012» (Красноярск, 2012 г.) на Международной заочной научно-практической конференции «Современные тенденции в образовании и науке» (Тамбов, 2013 г.).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе 3 работы в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 4 глав и заключения, изложенных на 149 страницах. Содержит 65 рисунков, 36 таблиц, список литературы из 95 наименования, 5 приложений.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Современное состояние золотодобывающего комплекса

По данным сайта GFMS [19], уже к концу 2003 года мировые запасы добытого золота составили около 150,4 тыс. тонн. Эти запасы распределены следующим образом:

• государственный ЦБ и международные финансовые организации -около 30 тыс. тонн;

• в ювелирных изделиях - 79 тыс.тонн;

• изделия электронной промышленности и стоматологии - 17 тыс.тонн;

• инвестиционные накопления - 24 тыс. тонн.

К 2013 году мировые запасы добытого золота, с учетом объемов ежегодной добычи металла, еще увеличились и составили почти 180 тыс. тонн. Анализ мировых тенденций развития добычи и разведки золота за последние 25 лет показывает, что активно проявляются тенденции, как на увеличение, так и на уменьшение производство золота. Многократное повышение рыночной цены на золото в семидесятые годы оказало влияние на активность его производителей в большинстве стран мира. Стало выгодно вовлекать в промышленную переработку руды, прежде не эксплуатируемые по экономическим и технико-технологическим причинам - небогатые по содержанию золота и труднообогатимые руды [24,73]. Запустили переработку техногенных отвалов горно-обогатительных комбинатов, содержащих значительные количества золота, не полностью извлеченных при первичной переработке [4,23].

Изменения в технологии извлечения металла за счет кучного и биовыщелачивания, метода CIL, усовершенствования других пиро- и гидрометаллургических методов (например, автоклавного вскрытия упорных руд) сделали экономически выгодной переработку бедных руд и сохранившихся "хвостов" золотоизвлекательных фабрик с содержанием золота на уровне 1,0-0,3 г/т и менее.

Географическая структура добычи золота в мире в последние три десятилетия также изменилась [19]. Так, в 1980 г. суммарное производство

золота в западных странах составляло 944 т, причем в ЮАР производилось 675 т, или более 70 %. Уже к 1990 г. произошли резкие перемены. ЮАР продолжала оставаться крупнейшим в мире продуцентом, но ее производство снизилось до 605 т (35 % суммарного выпуска золота в западных странах). В то же время производство золота в западных странах возросло на 83 % по сравнению с 1980 г. - до 1755т. Повышалось быстрыми темпами производство золота в США - до 294 т (в 10 превысило уровень 1980 г.), в Австралии - до 244 т (в 14 раз), в Канаде-до 169 т (почти в 3,5 раза). Возникли новые крупные продуценты золота в юго-западной части бассейна Тихого океана - Филиппины, Папуа - Новая Гвинея и Индонезия. Быстро росла добыча золота в Латинской Америке. Существенные сдвиги в территориальной структуре золотодобычи имели место и на протяжении 90-х годов.

В период с 1993 по 2005 год производство золота выросло: в Перу почти на 850%, в Индонезии - на 368%, в Китае - на 180%, в Мексике - более чем на 100%, в Мали добыча золота увеличилось в 10 раз, были созданы золотодобывающие отрасли в Аргентине и Кыргызской Республике и это при росте в мире всего 8,7%. В то же время продолжала снижаться добыча в ЮАР, за десять лет более чем на 50%, и хотя в 2002 г. впервые за 9 лет производство металла увеличилось на 1% по отношению к 2001 г., в 2003 г. объемы добычи золота в этой стране снова упали. В 2012 году объемы добычи золота в ЮАР составили всего 172 т.

С 2007 года крупнейшим производителем золота в мире является Китай. В 2012 году объемы добычи золота в этой стране достигли 379 т. На втором месте расположилась Австралия - 266 т в 2012 году, на третьем США - 227 т. Объем добычи золота в России в 2012 году составил 216 т. (четвертое место в мире).

В период сильного и длительного (1996-2001 гг.) падения цен на золото золотодобывающие компании значительно снизили удельные затраты - как текущие, так и капитальные. Это достигалось путем уменьшения объемов геологоразведочных работ, закрытия нерентабельных рудников, внедрения капитало- и трудосберегающих технологий, ускоренного развития

золотодобычи в странах с дешевой рабочей силой. Если в 1980-х годах основной прирост добычи золота за рубежом обеспечивали США, Австралия и Канада, то с середины 1990-х годов добыча в этих странах стабилизируется, а затем и снижается. В то же время быстро росла добыча в Китае, Индонезии, Перу, Гане. Все последние годы идет слияние золотодобывающих компаний. Крупные компании имеют преимущества по возможностям мобилизации средств, проведению научно-технической политики, диверсификации политических и экономических рисков.

Структурные сдвиги последних лет из более развитых западных стран в страны с развивающей экономикой, преимуществами которых является дешевый труд, дешевая электроэнергия и т.д. говорит о повышении конкурентной среды в сфере добычи и производства золота.

По количеству запасов золота Россия уступает лишь ЮАР, располагая 12,5 тыс.т драгоценного металла, или более чем 11 % мировых запасов; из них на долю промышленных запасов приходится около двух третей, или примерно 8 тыс.т металла. Прогнозные ресурсы, локализованные на территории страны, значительны - только ресурсы категории Р1 («оцененные»), являющиеся ближайшим резервом наращивания запасов, оцениваются в 4,9 тыс.т. Месторождения золота известны на всей территории страны от Балтийского щита на западе до складчатых структур Восточной Чукотки. Но около двух третей прогнозных ресурсов и запасов золота находится в восточных регионах России - в Восточной Сибири и на Дальнем Востоке; важен в отношении золота и Уральский регион [9].

Запасы золота учтены в 5970 месторождениях: 481 коренном и 5489 россыпных. В 156 коренных месторождениях золото является попутным компонентом; остальные объекты - собственно золоторудные [9].

Среди золотодобывающих компаний лидирующее положение в производстве драгоценного металла на протяжении уже многих лет занимает холдинг ОАО «Полюс Золото». В 2011 г. из руд, добытых на российских месторождениях компании, произведено 42,8 т золота, на 3,2 т больше, чем в

2010 г. По итогам года компания заняла девятое место среди ведущих мировых производителей драгоценного металла. Значительная часть золота компании получена одним из дочерних предприятий холдинга, ЗАО «ЗДК "Полюс"», из руд месторождений Олимпиадинское, Благодатное и Титимухта в Красноярском крае; за 2011 г. оно произвело 32,3 т золота. При этом Олимпиадинское месторождение в 2011 г. Дало меньше металла, чем в 2010 г., - 17,6 т против 18,2 т. В числе негативных факторов, обусловивших снижение добычи, были технологические проблемы, в частности, компании не удалось пока наладить переработку сульфидной руды, добыча которой началась в 2010 г. В то же время производство золота из руд Благодатного месторождения в 2011 г. выросло на 3,5 т, до 11,3 т. ЗАО «ЗДК "Полюс"» в 2011 г. завершило на месторождении сооружение Южного и Северного карьеров и золотоизвлекательной фабрики [9].

На второе место в 2011 г. вышла британская компания Petropavlovsk pic, увеличившая производство золота более чем на 7 т, до 21,2 т. Успех был связан с ростом добычи на рудниках Пионер и Маломыр в Амурской области, а также с увеличением добычи россыпного золота [9].

Третьей по объемам добычи золота в России в 2011 г. стала канадская компания Kinross Gold Corp., несмотря на уменьшение добычи на месторождении Купол, связанное со снижением содержания золота в рудах. В

2011 г. Компанией произведено 16,1 т драгоценного металла, на 3,8 т меньше, чем в 2010 г [9].

Добыча золота ОАО «Полиметалл» сохранилась на уровне 2010 г., составив 11 т, что позволило компании остаться на четвертом месте среди отечественных продуцентов золота [9].

В число крупных продуцентов вошла в 2011 г. российская компания NordgoldN.V., добывшая 10,6 т золота, на 1,3 т больше, чем в 2010 г. Рост добычи наблюдался на Березитовом месторождении в Амурской области и Таборном в Республике Саха (Якутия) [9].

Перечисленные пять компаний, производство золота каждой из которых превышает Ют, обеспечили около половины выпуска драгоценного металла в

стране. Еще около 18% пришлось на долю одиннадцати продуцентов, производящих ежегодно более 2 т золота [9].

Попутного золота в 2011 г. получено 14,5 т, на 14,7% больше, чем в 2010 г. В его производстве, как и в прошлые годы, лидировали холдинг ОАО «Уральская горно-металлургическая компания» со своими дочерними структурами (ОАО «Гайский ГОК», ООО «Башкирская медь» и др.), отрабатывающими руды медноколчеданных и полиметаллических месторождений Урала и Северного Кавказа, а также предприятия компании ОАО «ГМК "Норильский никель"», ведущие добычу сульфидных медно-никелевых руд на месторождениях Норильского рудного района и Мурманской области [9].

Из вторичного сырья в 2011 г. извлечено всего 7,9 т золота - на 4,7 т, или более чем в полтора раза, меньше, чем годом ранее [9].

Россия, наряду с ЮАР, является мировым лидером по количеству запасов золота, пригодных для промышленной отработки. Многолетней не только производственной, но и социальной проблемой в России является снижение добычи золота из россыпей, в то время как рост производства металла из руд коренных месторождений идет довольно медленно. Например, в Китае также сокращается добыча россыпного золота, но зато идет быстрое освоение нетрадиционных для страны месторождений, прежде всего, черносланцевого и карлинского типов. Россия имеет все предпосылки для того, чтобы наряду с Китаем стать лидером мировой золотодобычи [9].

1.2 Природа упорного золота в рудах и концентратах. Степени упорности.

Основная масса золота в мире (80 % запасов) представлена собственно рудами коренных месторождений; 18 % приходится на золотосодержащие руды цветных металлов (золото в которых играет роль попутного ценного компонента) и 2 % - на руды россыпных месторождений (пески). Для Российской Федерации эти цифры соответственно составляют 65,8 и 27 %. Среди этих типов золотосодержащих руд особое место занимают руды, из которых золото не извлекается даже после сверхтонкого измельчения руды.

Термин «упорные золотые руды» (Refractory Gold Ores) существует уже много лет, однако и сегодня отсутствует единая точка зрения по вопросу о том, что же все-таки следует подразумевать под технологической упорностью золоторудного сырья. В значительной степени это связано с тем, что одна и та же золотая руда, проходя через ряд последовательных технологических операций, составляющих в совокупности схему ее переработки, совершенно по-разному проявляет свои свойства, в частности, технологическую упорность, на каждом из указанных переделов [13].

Еще в середине прошлого столетия была показана [15] возможность присутствия в сульфидных минералах тонкодисперсных золотин размером 1 мкм и менее. В настоящее время считается доказанным, что «упорность» золота, ассоциированного с сульфидами, связана не только с наличием нано-частиц самородного золота [18,59,67,94], но также твердого раствора [33,34,36,94] коллоидных частиц [20,36] и так называемого поверхностного золота[20,36].

Нанозолотом или невидимым золотом считается субмикроскопическое (1100 нм) золото, неразличимое оптической или электронной микроскопией. Такое золото содержится в пирите, арсенопирите, халькопирите, марказите, в окисленных рудах и продуктах обжига и др.[54]. Впервые косвенно указал на такой вид золота Берг в 1930 году, который использовал термин «невидимое золото» для описания субмикроскопического золота в пирите с рудника Брэдисор, Румыния 32[32]. Под термин невидимое золото попадает как твердый раствор золота и коллоидное золото, так и субмикроскопические частицы самородного золота. Месторождение Карлин-тренд в штате Невада, США, является самым большим в мире по запасам «невидимого» золота. В нем содержание золота находится на уровне 4 г на тонну руды [56]. Для изучения химического состояния «невидимого» золота были использованы различные аналитические методы, включая электронно-зондовый (ENPA)[93], мессбауэровскую спектроскопию [44,46], рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (XPS) [33,80]. В совокупности результаты этих исследований

дают основания предполагать, что золото присутствует в виде Аи° и Аи1+, хотя состояния Аи1" и Аи3+ также возможны.

Твердый раствор золота относится к такому виду золота, которое атомно распределено в кристаллической структуре сульфидных минералов. Твердый раствор золота имеет тенденцию концентрироваться преимущественно в арсенопирите с максимальной концентрацией 1,7 % [38]. В кристаллах арсенопирита золото обычно распределено неоднородно вдоль полос роста, что является бесспорным доказательством того, что золото включалось в структуру арсенопирита в процессе роста кристалла [37,65]. Что еще более важно, твердым раствором золота, как правило, обогащены тонкие фракции сульфидов (<20 рш), следовательно, его еще труднее вскрыть [38,64]. Пирит является наиболее распространенным из сульфидных минералов и может также содержать в своей кристаллической решетке значительные количества золота в виде твердого раствора [85]. Некоторые из присутствующих в руде морфологических разностей пирита содержат небольшие, но вполне заметные количества мышьяка. Такой мышьяковистый пирит имеет повышенное содержание золота в виде твердого раствора, при этом содержание золота пропорционально содержанию мышьяка [20]. Благодаря анализу твердого раствора золота в пирите методом вторичной ионной масс-спектрометрии (SIMS) установлена положительная корреляция между содержанием золота и мышьяка в пирите. Максимальная растворимость золота как функция от содержания мышьяка в пирите выглядит следующим образом [36]:

С(Аи) = 0,2 C(As), (1.1)

где С - концентрация мышьяка, золота в мольных %. Это уравнение выведено после исследования более 1000 микрозондовых анализов пирита всех морфологических типов от эпитермальных до мезотермальных. Точное расположение атомов мышьяка и золота в решетке пирита неизвестно, предполагается, что мышьяк замещает один из атомов серы в диполе, образуя AsS2" [20], а золото Аи+ замещает катионы Fe2+; компенсация зарядов происходит за счет As3+ [36]. Твердый раствор золота в большинстве

случаев включается в кристаллическую решетку минерала-хозяина в процессе роста кристалла. Однако также было установлено, что золото в месторождении Равенсвуд (Австралия) диффундировало в уже существующую кристаллическую решетку вдоль разлома.

Другими минералами, которые могут содержать значительные количества твердого раствора золота, это лелленгит (Пирила, Финляндия), энаргит (Чукукамата и Паскуа, Чили и Янакоча, Перу) и теннантит (Эль Индио, Чили).

Термин коллоидное золото был введен для описания дискретного субмикронного (<500 нм) золота, включенного в сульфидные минералы, невидимого для оптической и электронной микроскопии, но обнаружимого для ионного микрозонда [35], а также, которое можно обнаружить и проанализировать с помощью метода просвечивающей электронной микроскопии [31]. Коллоидное золото можно рассматривать как промежуточную форму между оптически видимым золото и твердым раствором [64]. Коллоидное золото может быть продуктом нановыделения твердого раствора золота, а также первой стадией образования, адсорбированного «поверхностного» золота [80]. Коллоидное золото в основном сферической формы и может не обязательно содержаться в сульфидах, так как также было обнаружено в окружающих глинистых минералах [31]. Коллоидное золото может также образовываться путем коагуляции в процессе обжига, где пирит окисляется с образованием магнетита и гематита [83], а также в процессе окисления под давлением и биовыщелачивания. В отличие от золота, входящего в состав твердого раствора, коллоидное золото ассоциировано преимущественно с пиритом и в меньшей степени с арсенопиритом и другими сульфидами [20].

«Поверхностное» золото обнаружено на поверхности минеральных частиц, самый классический пример, это золото, адсорбированное на углеродистом материале. «Поверхностное» золото - это результат сорбции, восстановительного осаждения и возможно ионообменное осаждение из золотосодержащих растворов. В углистой руде месторождения Кортес (США) обнаружено золото в слое углистого вещества толщиной 12 нм. Содержание

золото составляло 15 г/т. «Поверхностное» золото существует в трех химических формах Аи°, АиС12", Аи(8СЫ)2\ Считается [80], что образование «поверхностного» золота есть начальная стадия включения золота в мышьяковистый пирит в виде твердого раствора, а также в безмышьковистый пирит в виде микровключений.

Золоторудные месторождения, в которых органическая составляющая представлена углистым веществом, включают черные сланцы и руды карлинского типа. Эти два вида руд помимо всего прочего различаются природой углистого вещества. Углеродистое вещество черных сланцев является результатом преобразования гуминовых кислот. Месторождения карлинского типа представляют собой золотое оруднение в углеродсодержащих сланцево-карбонатных комплексах, а их углистое вещество характеризуется анизотропностью и рентгеноаморфностью [16].

Углистое вещество золотосодержащих руд представлено различными видами преобразованного керогена — органического углерода осадочных пород, не превратившихся в нефть и газ и рассеянного в седиментах. Состояние керогена в породе принято характеризовать на основании атомных соотношений С:Н и С:0. С химической точки зрения кероген относится к поперечно-сшитым макромолекулярным системам на основе полиядерных ароматических фрагментов с разной долей алифатических радикалов (алифатичность варьируется от чрезвычайно высокой до низкой), образующихся и уплотняющихся при увеличении степени преобразованности [16].

Известно, что природное углистое вещество, часто встречающееся в золотосодержащих рудах, обладает высокой сорбционной активностью по отношению к золотоцианистому комплексу (эффект прег-робинга), что делает углистые руды сложным объектом для цианирования. Тонкая диспергация золота в сульфидах еще более осложняет его извлечение, поэтому руды подобного типа принято называть рудами двойной упорности.

Эффект прег-роббинга был обнаружен еще в 1911 году [48]. В некоторых случаях углистое вещество адсорбирует растворенный золото-цианидный

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Богинская, Анна Станиславовна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Богинская A.C. Основные направления исследования автоклавного окисления золотосодержащих концентратов / A.C. Богинская, Г.В. Петров // Сборник научных трудов по материалам Международной научно-практической конференции «Современные тенденции в образовании и науке». Тамбов. №8,2013. С. 18-19.

2. Богинская A.C. Применение метода математического моделирования для расчета процесса автоклавного окисления упорного сульфидного золотосодержащего концентрата / A.C. Богинская, A.B. Маркелов, Я.М. Шнеерсон, Г.В. Петров // М.: Фундаментальные исследования, №3 (часть 4), 2014. С. 706-710.

3. Богинская A.C. Современное состояние переработки упорных золотосодержащих руд и перспективы его развития / A.C. Богинская, Г.В. Петров, А.Я. Бодуэн, И.И. Мардарь.// Алматы: Комплексное использование минерального сырья, №2,2013. С. 11-18.

4. Бодуэн А.Я. Концентрирование благородных металлов при переработке шлакопылевых отходов сульфидных руд / А.Я. Бодуэн, Г.В. Петров, М.Л.Л. Диаките, А.Ю. Спыну, Богинская A.C. // СПб.: Записки Горного института, Т. 202, 2013. С. 164-167.

5. Борбат В.Ф. Новые процессы в металлургии никеля и кобальта. / В.Ф. Борбат, И.Ю. Лещ. -М.: «Металлургия», 1976. С. 6-39.

6. Вигдорчик Е.М. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. / Е.М. Вигдорчик, А.Б.Шейнин // -Ленинград: Химия, 1971.

7. Гаррелс Р. М. Растворы, минералы, равновесия. Пер. с англ. / P.M. Гаррелс, И.Л. Крайст. -М.: Мир, 1968. С. 406.

8. Геохимические исследования в области повышенных давлений и температур. / Под ред. Н. И. Хиталова. -М.: Наука, 1965. С. 121.

9. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2011 году» [электронный

J

ресурс]. - Режим доступа: http://www.mnr.gov.ru/regulatory/ detail.php?ID=131017

10. Иваиик С.А. Обезвоживание пульп после автоклавного выщелачивания тонкоизмельченных сульфидных концентратов / В.М. Сизяков, С.А. Иваник, A.C. Богинская, Г.А. Битков // Естественные и технические науки, №1 (57), 2012. С. 369-375.

11. Лаптев, Ю.В. Сера и сульфидообразование в гидрометаллургических процессах. / Ю.В. Лаптев, А.Л. Сиркис и Г.Р. Колонии. -Новосибирск: изд. «Наука», Сибирское отделение, 1987г. С. 160.

12. Листова Л.П. Растворимость сульфидов свинца, цинка и меди в окисленных условиях / Л.П. Листова, Г.Л. Бондаренко. - М.: Наука, 1969. С. 163.

13. Лодейщиков, В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд / В.В. Лодейщиков; Том 2. -Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. - С. 17.

14. Маркелов A.B. Особенности автоклавного вскрытия упорных золотосодержащих концентратов с высоким содержанием серы / A.B. Маркелов, A.C. Богинская, Л.В Чугаев, Я.М., Шнеерсон // Сборник докладов четвертого международного конгресса «Цветные металлы-2012». Красноярск. 2012. С. 604-616.

15. Масленицкий, И.Н. Дисперсные включения золота в сульфиды железа / И.Н. Масленицкий // Записки Ленинградского Горного института. —1948. -Т. XVII-XVIII-C. 101-115.

16. Меретуков М.А. Золото и природное углистое вещество. / М.А. Меретуков. -М.: Изд. дом «Руда и Металлы», 2007. С. 112.

17. Меретуков М.А. Металлургия благородных металлов. Зарубежный опыт/М.А. Меретуков, A.M. Орлов - М.: Металлургия, 1991. С. 416.

18. Меретуков, М.А. Золото. Химия. Минералогия. Металлургия. / М.А. Меретуков // Руда и металлы. - 2008. С. 226-242.

19. Мировая экономика [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.ereport.ru/articles/commod/gold.htm

20. Набойченко, С.С. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов / С.С. Набойченко, Я.М. Шниерсон, М.И. Калашникова, Л.В. Чугаев; Том 1. -Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ - УПИ, 2009. С. 52.

21. Наумов Г. Б., Рыженко Б. Н., Ходаковский И. Л. Справочник термодинамических величин./ Г. Б. Наумов, Б. Н. Рыженко, И. Л. Ходаковский. -М., Атомиздат, 1971. С. 226.

22. Основы металлургии, т.1. ч.1. / Под ред. Н. С. Грейвера. -М.: Металлургия, 1964. С. 661.

23. Петров Г.В. Особенности поведения редких микрокомпонентов при переработке сульфидных медных руд и пути повышения их производства / Г.В. Петров, А.Я. Бодуэн, А.Ю. Спыну, A.C. Богинская // Сборник докладов четвертого международного конгресса «Цветные металлы-2012». Красноярск. 2012. С. 158-160.

24. Петров Г.В. Ресурсы благородных металлов в техногенных объектах горнометаллургического комплекса России / Г.В. Петров, А.Я. Бодуэн, И.И Мардарь, Б.С. Иванов, A.C. Богинская// М.: Успехи современного естествознания, №3, 2013. С. 145-148.

25. Свешников, Г.Б. Электрохимические процессы на сульфидных месторождениях. / Г.Б. Свешников. -Л.: Изд. ЛГУ, 1967, С. 159.

26. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник. / Под ред. А. П. Зефирова. -М.: Атомиздат, 1965. С. 312.

27. Фоменко, И.В. Термодинамическое описание поведения золота при автоклавном окислении сульфидных концентратов / И.В. Фоменко, М.А. Плешков, Л.В. Чугаев, Я.М. Шнеерсон // Сборник докладов пятого международного конгресса «Цветные металлы 2013» Красноярск, 2013. С. 382-383.

28. Чугаев Л.В. Об автоклавном растворении сульфида меди. / Л.В. Чугаев // Известия вузов. Цветная металлургия, № 4, 1965. С. 54-57.

29. Чугаев JI.B. Окислительное растворение сульфида никеля при повышенных температурах и давлениях кислорода / Чугаев Л.В. // Журнал неорганической химии, т. 10, № 8, 1965. С. 1777-1781.

30. Bailey, L.K. Decomposition of pyrite in acids by pressure leaching and anodization: the case for an electrochemical mechanism / Bailey, L.K., Peters, E. // Canadian Metallurgy Quarterly 15 (4), 1976. P. 333.

31. Bakken, B.M. High-resolution microscopy of gold in unoxidized ore from the Carlin mine. / B.M. Bakken, M.F. Hochella Jr., A.F. Marshall, A.M. Turner // Nevada Econ. Geol. 84, 1989. P. 171-179.

32. Burg, G.H. Die Sichtbarmachung des feiverteilten goldes in goldhoffingen Erzen un ihre wirtschaftliche Bedentung./ G.H. Burg// Metall. Erz. -1930. -27(13). P. 333-338.

33. Cabri, L.J. Chemical speciation of gold in arsenopyrite. / L.J. Cabri, M. Newville, R.A. Gordon, E.D. Croizer, et al. // The Canadian Mineralogist -2000. -Vol. 38. P. 1265-1281.

34. Chen, T.T. Characterizing gold in refractory sulfide gold ores and residues./ T.T. Chen // JOM, 2002. P. 20-22.

35. Chryssoulis, S.L. Direct determination of invisible gold in refractory sulfide ores. / S.L. Chryssoulis, L.J. Cabri, R.S. Salter, D.M. Wyslouzil, G.W. McDonald // Proc. of Intern. Symp. on Gold Metallurgy,Proc. of Intern. Symp. Of Gold. Pergamon Press, New York, 1987. P. 235-244.

36. Chryssoulis, S.L. Mineralogical investigation of gold ores. / S.L. Chryssoulis, J. McMullen // Developments in Mineral Processing, Vol. 15, 2005. P. 21-72.

37. Chryssoulis, S.L. Significance of gold mineralogical balances in mineral processing. / S.L. Chryssoulis, L.J. Cabri, // Transactions of The Institution of Mining and Metallurgy Section C-mineral Processing and Extractive Metallurgy, 99, 1990. P. 1-9.

38. Cook, N.J.Concentrations of «invisible» gold in common sulfides./ N.J. Cook, S.L. Chryssoulis // Canadian Mineralogist. 28, 1990. P. 1-16.

39. Cornelius, R.J. Pressure leaching of a manganese ore. / R.J. Cornelius, J.T. Woodcock // Proceedings - Australasian Institute of Mining and Metallurgy, 185, 1958. P. 65.

40. Criss C. M., Coble J. M. The thermodynamic properties of high temperature aqueous solutions. V. The calculation of ionic heat capacities up to 200°C. Entropies and heat capacities above 200°C / C.M. Criss, J.M. Coble //Journal of the American Chemical Society», v. 86, 1964. P. 5390-5393.

41. Criss C. M.The thermodynamic properties of high temperature aqueous solutions. IV. Entropies of the ions up to 200° and the correspondence principle / C.M. Criss, J.M .Coble // Journal of the American Chemical Society, v. 86, 1964. P. 5385-5390.

42. Crundwell, F.K. A mathematical model of the leaching of gold in cyanide solutions. /F.K. Crundwell, S.A. Godorr. //Hydrometallurgy, № 44,1997. P. 147162.

43. Fleming C.A. Basic iron sulphate - a potential killer for pressure oxidation processing of refractory gold concentrates if not handled appropriately / C.A. Fleming // SGS Minerals Services Technical Bulletin, 2009. P. 1-10.

44. Friedl, J. On the chemical state of combined gold in sulfldic ores: Conclusions from Mussbauer source experiments. / J. Friedl, F.E. Wagner, N. Wang // Neues Jahbuch fur Mineralogie-Abhandlungen, 169, 1995. P. 279-290.

45. Garrels, R.M. Oxidation of pyrite by iron sulfate solution. / R.M. Garrels, M.E. Thompson // American Journal of Science 258A, 1960. P. 57.

46. Genkin, A.D. A multidisciplinary study of invisible gold in arsenopyrite from four mesothermal gold deposits in Siberia / A.D. Genkin, N.S. Bortnikov, L.J. Cabri, et al. // Russian Federation. Economic Geology, 93, 1998. P. 463-187.

47. Gerlach, J. Pressure leaching of Fe sulfides: II. Kinetics of the pressure leaching of pyrite. / J. Gerlach, H. Haehne, F.Z. Pawlek. // Z. Erzbergbau Metall. 19 (2), 1966. P. 66.

48. Gold preg-robbing by graphite (Carlin-type graphitic or carbonaceous ore) and ligand robbing. [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://members.iinet.net.au/_menne/-pregrob.htm.

49. Goode, J.R. "Refractory gold ore: causes, processes, testing and plants", in Proceedings Annual SME Conference / J.R. Goode, // Society for Mining, Metallurgy and Exploration: Colorado, 93-82, 1993. P. 121.

50. Habashi E. - The mechanism of oxidation of sulfide ores in nature / E. Habashi // Economic Geology, v. 61, № 3, 1966. P. 587-592.

51. Helgeson, H.C. Theoretical prediction of the thermodynamic behavior of aqueous electrolytes at high pressures and temperatures: I. Summary of the thermodynamic/electrostatic properties of the solvent / H.C. Helgeson, D.H. Kirkham // American Journal of Science Vol. 274, 1974. P. 1089-1198.

52. Helgeson, H.C. Theoretical prediction of the thermodynamic behavior of aqueous electrolytes at high pressures and temperatures: II. Debye-Huckel parameters for activity coefficients and relative partial molal properties / H.C. Helgeson, D.H. Kirkham // American Journal of Science Vol. 274, 1974. P. 1199-1261.

53. Helgeson, H.C. Theoretical prediction of the thermodynamic behavior of aqueous electrolytes at high pressures and temperatures: III. Equation of state for aqueous species at infinite dilution / H.C. Helgeson, D.H. Kirkham // American Journal of Science Vol. 276, 1976. P. 97-240.

54. Henley, K. A combined mineralogical/metallurgical approach to determining the nature and location of gold in ores and mill products / K. Henley// Minerals Engineering. V. 2. № 4, 1989. P. 459-470.

55. Lagerge, S. Comparative study on the adsorption of cyanide gold complexes onto different carbonaceous samples: measurement of the reversibility of the process and assessment of the active surface inferred by flow microcalorimetry. / S. Lagerge, J. Zajac, S. Partyka, A.J. Groszek // Langmuir 15, 1999. P. 4803^811.

56. Leonardson, R.W. Geology of the Betze-Post gold deposit, Eureka country, Nevada. / R.W. Leonardson, J.E. Rahn // Eds., Geology and Ore Deposits of the

American Cordilera: Symposium Proceedings, Reno/Sparks, Nevada, Reno, 1995. P. 61-94.

57. Long, H. Pressure oxidation of pyrite in sulfuric acid media: a kinetic study. / H. Long, D.G. Dixon. // Hydrometallurgy 73, 2004. P. 335.

58. Lowson, R.T. Aqueous oxidation of pyrite by molecular oxygen. / R.T. Lowson. // Chemical Reviews 82 (5), 1982. P. 461.

59. Majzlan, J. The nanoparticulate nature of invisible gold in arsenopyrite from Pezinok/ J. Majzlan, M. Chovan, P. Andras, M. Newville, M. N. Wiedenbeck // Jb. Miner. Abh., 187/1, 2010. P. 1-9 p.

60. McKay, D.R., Halpern, J., A kinetic study of the oxidation of pyrite in aqueous suspension. / D.R. McKay, J.A. Halpern // Trans. Metall. Soc. AIME 212, 1958. P. 301.

61. Miller, P. Bacterial oxidation of refractory concentrates / P. Miller, A. Brown// Developments in Mineral Processing, 2005. P. 403-433.

62. Mooiman, M.B. Selectivity considerations in the amine extraction of gold from alkaline cyanide solutions./ M.B. Mooiman, J.D. Miller // Minerals and Metallurgical Processing 1(2), 1984. P. 153-157.

63. Mooiman, M.B. The chemistry of gold solvent extraction from cyanide solution using modified amines./ M.B. Mooiman, J.D. Miller // Hydrometallurgy, 16, 1986. P. 245-261.

64. Novgodorava, M.I. Finely dispersed gold from gold deposits of various genetic types. / M.I.Novgodorava, W. Petruk, A.R. Rule // Process Mineralogy XII. The Minerals, Metals and Materials Society, Warrendale, PA, 1993. P. 119-130.

65. Oberthue, R.T. Mineralogical siting and distribution of gold in quartz veins and sulfide ores of the Ashanti mine and other deposits in the Ashanti belt of Ghana/ R.T. Oberthue, T. Weiser, J.A. Anamor, S.L. Chryssoulis // Genetic implications. Miner. Deposita 32, 1997. P. 2-15.

66. Organo Prediction Central [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.predcent.org.

67. Palenik, C.S. "Invisible" gold revealed: Direct imaging of gold nanoparticles in a Carlin-type deposit. / C.S. Palenik, S. Utsunomiya, M. Reich, et al. // American Mineralogist, Vol. 89, 2004. P. 1359-1366.

68. Papangelakis, V.G. Acid pressure oxidation of arsenopyrite: Part 1, Reaction Chemistry. / V.G. Papangelakis, G.P. Demopulos // Canadian Metallurgical Quarterly 29, № 1, 1990. P. 1.

69. Papangelakis, V.G. Acid pressure oxidation of arsenopyrite: Part 2, Reaction Kinetics. / V.G. Papangelakis, G.P. Demopulos // Canadian Metallurgical Quarterly 29, № 1, 1990. P. 1.

70. Papangelakis, V.G. Acid pressure oxidation of pyrite: reaction kinetics. / V.G. Papangelakis, G.P. Demopoulos // Hydrometallurgy 26, 1991. P. 309.

71. Papangelakis, V.G. Mathematical Modelling; of the Transient Behaviour of CSTRs with Reactive Parkulates: Part 1 - The Population Balance Framework. / V.G. Papangelakis, D.H. Rubistov // The Canadian journal of chemical engineering, No. 74, 1996. P. 353-362.

72. Papirer, E., Polonia-Leo' n, A., Donnet, J.-B., Montagnon, P., Fixation of potassium aurocyanide on active carbons. / E. Papirer, A. Polonia-Leo'n, J.B. Donnet, P. Montagnon //Carbon 33(9), 1995. P. 1331-1337.

73. Petrov G.V. Recourses of precious metals in technogenic objects of mining and metallurgical complex of Russia / G.V. Petrov, A.J. Boduen, I.I. Mardari, B.S. Ivanov, A.S. Boginskaya // M.: International journal of experimental education, №2,2013. P. 53-54.

74. Polonia-Leo'n, A., Papirer, E., Donnet, J.-B., Dagois, G., Modification et interaction des fonctions oxygenees en surface des charbons actifs. / A. Polonia-Leo' n, E. Papirer, J.-B. Donnet, G. Dagois//Carbon 31(3), 1993. P. 473^179.

75. Pyke, B.L. The characterization and behaviour of carbonaceous material in a refractory gold bearing ore. / B.L. Pyke, R.F. Johnston, P. Brooks // Miner. Eng. 12(8), 1999. P. 851-862.

76. Radke, A.S. Studies of hydrothermal gold deposition (I). Carlin gold deposits. Nevada: The role of carbonaceous material in gold deposition. / A.S. Radke, B.J. Scheiner //Econ. Geol. 65,1970. P. 87-102.

77. Rees, K.L. Preg-robbing phenomena in the cyanidation of sulfide gold ores. / K.L. Rees, J.S.J, van Deventer // Hydrometallurgy 58, 2000. P. 61-80.

78. Sibrell, P.L. The characterization and treatment of Carlin trend carbonaceous gold ores. / P.L. Sibrell // Ph.D. Thesis, University of Utah, Salt Lake City, 1991. P. 168.

79. Sibrell, P.L., Wan, R.Y., Miller, J.D., Spectroscopic analysis of passivation reactions for carbonaceous matter from Carlin trend ores. In: Gold ' 90, Process Mineralogy X, SME symposium, Salt Lake City, Utah. / P.L. Sibrell, R.Y. Wan, J.D. Miller // Society of Mining, Metallurgy, and Exploration, Littleton, Colorado, 1990. P. 355-363.

80. Simon, G. Oxidation state of gold and arsenic in gold-bearing arsenian pyrite / G. Simon, H. Huang, J.E. Penner-Hahn, S.E. Kesler, L. Kao // American Mineralogist, 84, 1999. P. 1071-1079.

81. Stenebraten, J.F. Characterization of Goldstrike ore carbonaceous material. / J.F. Stenebraten, W.P. Johnson, J. McMullen //Part 2: physical characteristics. Miner. Metall. Proc. 17(1), 2000. P. 7-15.

82. Stenebraten, J.F. Characterization of Goldstrike Ore Carbonaceous Matter. / J.F. Stenebraten // M.Sc Thesis, University of Utah, Salt Lake City, 1998. P. 75.

83. Stephens, J.D., Bryan, S.R., Rothbard, D.R., Characterization of solid solution gold in pyrite and metallurgical treatment products by SIMS. / J.D. Stephens, S.R. Bryan, D.R. Rothbard, // Gold '90, Proceedings of the Gold '90 Symposium Salt Lake City, Utah AIME. AIME, Littleton, CO, USA, 1990. P. 333-339.

84. Tafuri, W.J., Geology and geochemistry of the Mercur mining district, Toole County, Utah./ W.J. Tafuri // Ph.D. Thesis, University of Utah, Salt Lake City, 1987. P. 180.

85. Thomas K.G. Barrick and gold characterization by SIMS and related techniques. / K.G. Thomas //Secondary Ion Mass Spectrometry (SIMS XI). J. Wiley & Sons, Chichester. P. 793-797.

86. Thomas, K.G. Pressure oxidation overview / K.G. Thomas // Developments in Mineral Processing, 2005. P. 346-369.

87. Tozawa, K. Effect of coexisting sulphates on precipitation of ferric oxide from ferric sulphate solutions at elevated temperature. / K. Tozawa, K. Sasaki // Iron Control in Hydrometallurgy. Wiley, New York, 1986. P. 454.

88. Van Aswegen, P.C. Design and operation of a commercial bacterial oxidation plant at Fairview / P.C. Van Aswegen, M.W. Godfrey, D.M. Miller, A. K. Haines // Randol Perth International Gold Conference '89, 1989. P. 127-144.

89. Van Vuuren, C.P.J. Gold losses from cyanide solutions Part II: The influence of the carbonaceous materials present in the shale material. / C.P.J. Van Vuuren, C.P. Snyman, A.J. Boshoff //Miner. Eng. 13(10-11), 2000. P. 1177-1181.

90. Veltman H. Direct acid pressure leaching of chalcopyrite concentrate / S. Pelegrini, V. N. Mackiv. // J. of Metals, v. 19, № 2, 1967. P. 21-25.

91. Vigdorchik, M. Mathematical Modelling of Pressure Leaching of Sulphide Concentrates. In the Proceedings of the V./ M. Vigdorchik, A.B. Sheinin, Y.M. Shneerson, E.E. Zhmarin // International Conference Metallurgy, Refractories and Environment. Stara Lesna, High Tatras, Slovakia, May 13-16, 2002. P. 457-462.

92. Wan, R.Y. Research and development activities for the recovery of gold from alkaline cyanide solutions. / R.Y. Wan, J.D. Miller // Miner. Process. Extractive Metall. Rev. 6, 1990. P. 143-190.

93. Wells, J.D. Gold-bearing arsenian pyrite determined by microprobe analysis/ J.D. Wells, T.E. Mullens // Cortez and Carlin gold mines, Nevada. Economic Geology 68: 1973. P. 187-201.

94. Yang, S. The nature of invisible gold in sulfides from Xiangxi Au-Sb-W ore deposit in Northwestern Hunan, People's Republic of China./ S. Yang, N. Blum, E. Rahders, Z. Zhang // The Canadian Mineralogist, Vol. 36, 1998. P. 1361-1372.

Zhmarin E.E. Mathematical modeling of continuous leaching process in reactor train. // In the Proceedings of the 8th International Conference on Environment and Mineral Processing. OSTRAVA. 2004. P. 1-5.