Аппаратурно-технологическое оформление процесса получения полимерно-битумного вяжущего с комплексным модификатором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Фролов Виктор Андреевич

• Фролов Виктор Андреевич
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Фролов Виктор Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ В ОБЛАСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫХ ВЯЖУЩИХ ДЛЯ ДОРОЖНЫХ

ПОКРЫТИЙ

1.1 Характеристика нефтяных дорожных битумов

1.2 Полимерные материалы, применяющиеся для модификации нефтяных битумов

1.3 Использование вторичных полимерных материалов для модификации дорожных вяжущих

1.4 Нормативные требования к физико-механическим показателям полимерно-битумных вяжущих

1.5 Современные технологии и оборудование для получения полимерно-битумных вяжущих

1.6 Технологии и оборудование для перемешивания

1.6.1 Назначение оборудования для перемешивания в жидких средах

1.6.2 Виды аппаратов и перемешивающих устройств

1.6.3 Выбор перемешивающих устройств

1.6.4 Основы теории гидродинамического расчёта аппаратов для турбулентного перемешивания

1.7. Постановка задачи исследования

Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ДОРОЖНЫХ

ВЯЖУЩИХ И АСФАЛЬТОБЕТОННЫХ СМЕСЕЙ НА ИХ ОСНОВЕ

2.1 Исходные материалы и их характеристика

2.1.1 Нефтяные дорожные битумы

2.1.2 Термоэластопласт ДСТ-30-01

2.1.3 Полиэтилен высокого давления

2.1.4 Стретч-пленка из полиэтилена

2.1.5 Адгезионные поверхностно активные добавки

2.2 Разработка экспериментальных установок и технологии процесса модификации дорожных битумов полимерными материалами

2.2.1 Описание конструкции разработанных смесителей вертикального типа с лопастными мешалками

2.2.2 Описание технологического процесса перемешивания дорожных битумов с полимерными материалами

2.2.3 Методика определения однородности и степени

диспергирования полимерных добавок в битуме

2.3 Методы исследования физико-механических свойств дорожных вяжущих

2.3.1 Определение температуры размягчения

2.3.2 Определение показателей пенетрации

2.3.3 Определение показателей растяжимости (дуктильности)

2.3.4 Определение показателей эластичности

2.3.5 Определение температуры хрупкости по Фраасу

2.3.6 Определение сцепления с мрамором

2.4 Оптические методы исследования характера взаимодействия нефтяного битума с компонентами модифицирующей добавки

2.4.1 Микроскоп стереоскопический МБС-10

2.4.2 Фурье-спектрометр «Инфралюм ФТ-801»

2.5 Методы исследования физико-механических свойств образцов асфальтобетонных покрытий

2.5.1 Изготовление образцов из асфальтобетонных смесей

2.5.2 Определение предела прочности при сжатии

2.5.3 Определение водонасыщения

2.5.4 Определение водостойкости

Выводы по главе

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА СМЕШЕНИЯ, РЕЦЕПТУРЫ И СОДЕРЖАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА СВОЙСТВА МОДИФИЦИРУЕМЫХ ДОРОЖНЫХ ВЯЖУЩИХ

3.1. Исследование процесса диспергирования полимерных добавок в битуме

3.1.1 Исследование кинетики диспергирования ПВД в битуме

3.1.2 Исследование кинетики растворения термоэластопласта

ДСТ 30-01 в битуме

3.1.3 Исследование процесса растворения в битуме адгезионных добавок

3.1.4 Исследование кинетики диспергирования и растворения гранул полимеров при их совместном использовании в качестве модификаторов битума

3.2 Исследование влияния модификаторов на свойства получаемых дорожных вяжущих

3.2.1 Исследование взаимодействия битума с термоэластопластом

3.2.2 Исследование взаимодействия битума с полиэтиленом высокого давления

3.2.3 Влияние адгезионных присадок на физико-механические

свойства битума

3.3 Исследование совместного воздействия различных модификаторов на показатели качества битума

3.3.1 Исследование процесса модификации дорожных битумов термоэластопластом совместно с полиэтиленом

3.3.2 Исследование процесса модификации дорожных битумов термоэластопластом совместно с отходами стретч-пленки из полиэтилена

3.3.3 Исследование взаимодействия битума с комплексным модификатором в составе термоэластопласта, термопласта и адгезионных добавок

3.3.4 Исследование взаимодействия битума с комплексным модификатором в составе термоэластопласта, отходов стретч-пленки

из полиэтилена и адгезионных добавок

3.4 Исследование влияния технологических параметров процесса смешения на свойства получаемого полимерно-битумного вяжущего

3.4.1 Влияние частоты вращения рабочих органов

3.4.2 Влияние времени смешения

Выводы по главе

Глава 4 РЕГРЕССИОННАЯ МОДЕЛЬ ЗАВИСИМОСТИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА ПБВ ОТ СОДЕРЖАНИЯ КОМПОНЕНТОВ КОМПЛЕКСНОГО МОДИФИКАТОРА

4.1 Оценка дисперсии воспроизводимости

4.2 Регрессионная модель зависимости показателей качества ПБВ от содержания компонентов

4.3 Пример решения задачи оптимизации состава полимерно-битумного

вяжущего

Выводы по главе

Глава 5 АППАРАТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНО-БИТУМНОГО

ВЯЖУЩЕГО ПРЕДЛАГАЕМОГО СОСТАВА

5.1 Математическое описание процесса получения полимерно-битумного вяжущего предлагаемого состава

5.1.1 Базовые уравнения для описания смешения взаимно нерастворимых жидкостей

5.1.2 Математическое описание процесса получения полимерно-битумного вяжущего с заданными качественными

характеристиками

5.1.3 Проверка адекватности предлагаемого математического

описания

5.2 Разработка аппаратурного оформления технологического процесса получения полимерно-битумного вяжущего

5.2.1 Методика выбора оборудования и инженерного расчета конструктивных параметров и режимных переменных процесса получения ПБВ

5.2.1.1 Постановка задачи проектирования аппарата для получения ПБВ предлагаемого состава

5.2.1.2 Пример решения задачи проектирования аппарата для получения ПБВ предлагаемого состава

5.2.2 Модернизация технологической схемы производства АБС

5.3 Исследование показателей качества асфальтобетонов, полученных на

основе полимерно-битумного вяжущего предлагаемого состава

Выводы по главе

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 Акты об использовании результатов работы

Приложение 2 Свидетельство о регистрации программы для ЭВМ

Приложение 3 Патент на изобретение РФ № 2748078. Полимерно-битумная

композиция и способ ее получения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аппаратурно-технологическое оформление процесса получения полимерно-битумного вяжущего с комплексным модификатором»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Опыт эксплуатации автомобильных дорог свидетельствует о том, что при безусловном соблюдении технологии укладки дорожных покрытий их низкая долговечность определяется недостаточными качественными показателями используемого нефтяного битума. Поэтому тенденцией развития дорожной отрасли является переход на использование полимерно-битумных вяжущих (ПБВ), обладающих более высокими качественными характеристиками. ПБВ получают путем модифицирования битумов в процессах их перемешивания с полимерными материалами. Наиболее часто для модификации битумов используют термоэластопласты типа стирол-бутадиен-стирол, которые характеризуются сравнительно высокой стоимостью. А применяемые технологии и оборудование для производства на их основе полимерно-битумных вяжущих характеризуются значительной энергоемкостью, высокой стоимостью и низкой надежностью, обусловленной необходимостью использования коллоидных мельниц. Для снижения себестоимости ПБВ необходимо проведение поиска состава новых комплексных модификаторов и исследование возможности проведения процессов их совмещения с битумами в более дешевых, надежных и энергоэффективных аппаратах.

Степень разработанности темы. В развитие теоретических основ процессов перемешивания в жидких средах значительный вклад внесли Абиев Р.Ш., Авакумов Е.Г., Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М., Васильцов Э.А., Кафаров В.В., Эмануэль Н.М., Chapman F.S., Holland F.A., Strenk F. и другие исследователи. Существенный вклад в развитие теории и практики применения полимерных материалов для модификации нефтяных битумов внесли отечественные и зарубежные ученые Гохман Л.М., Гунн Р.Б., Гуреев А.А., Калгин Ю.И., Колба-новская А.С., Михайлов В.В., Никольский В.Г., Печеный В.И., Розенталь Д.А., Руденская И.М., Руденский А.В., Хозин В.Г., Юсупова Т.Н., Ядыкина В.В., Chen J.S., Lesueur D., McNally Т., Polacco G., Zanzotto L., Zhang Y. и другие исследователи.

Работа выполнялась в рамках проекта УМНИК по теме «Разработка модифицирующей добавки к дорожным битумам для повышения конкурентоспособно-

сти предприятий малого и среднего бизнеса в сфере дорожного строительства» 2011-2012 гг. и областного конкурса «Гранты для поддержки прикладных исследований молодых ученых 2015 года» № 22-04/4МУ-15 по теме «Исследование применения модифицированных дорожных вяжущих для приготовления асфальтобетонных смесей с использованием вторичных утилизированных полимерных материалов».

Объект исследования - процессы и аппараты получения полимерно-битумных вяжущих, полимерные материалы, применяемые для модификации нефтяных битумов.

Предмет исследования - процесс перемешивания нефтяного битума с полимерными модификаторами, структура и свойства получаемого композиционного дорожного вяжущего.

Цель работы: разработка состава комплексного модификатора и аппаратурного оформления энергосберегающего процесса получения полимерно-битумного вяжущего.

Для достижения цели работы были поставлены следующие задачи:

1. Разработать состав комплексного модификатора, обеспечивающего снижение себестоимости получаемого полимерно-битумного вяжущего, и определить диапазон изменения содержания компонентов в смеси.

2. Исследовать возможность использования для получения ПБВ более дешевых, надежных и энергоэффективных аппаратов с механическим перемешиванием, создать лабораторные установки для изучения влияния процесса перемешивания битума с компонентами комплексного модификатора.

3. Провести экспериментальное исследование влияния режимных параметров процесса перемешивания нефтяного битума с модификаторами на качественные показатели получаемого полимерно-битумного вяжущего и выявить диапазоны их изменения, обеспечивающие требуемые качественные характеристики продукта.

4. Разработать математическое описание процесса перемешивания нефтяного битума с комплексным модификатором, обеспечивающего получение в

предлагаемых смесительных аппаратах полимерно-битумного вяжущего заданного качества и проанализировать его адекватность.

5. Разработать инженерную методику расчета конструктивных параметров и режимных переменных смесительных аппаратов для получения полимерно-битумных вяжущих заданного качества.

6. Разработать рекомендации по модернизации технологической схемы процесса получения асфальтобетонных смесей с использованием полимерно-битумного вяжущего найденного состава в условиях асфальтобетонных заводов средней и малой мощности.

7. Провести исследование физико-химического взаимодействия нефтяных битумов с компонентами комплексного модификатора, обеспечивающих достижение заданных показателей качества ПБВ.

8. Разработать математическую модель зависимости показателей качества композиционного полимерно-битумного вяжущего от содержания модифицирующих агентов и проверить ее адекватность.

9. Разработать алгоритм решения задачи оптимизации состава полимерно-битумного вяжущего и соответствующее программное обеспечение, позволяющих рассчитывать содержание компонентов в ПБВ, необходимое для достижения выбранного критерия качества.

Научная новизна.

Впервые получены экспериментальные данные по влиянию на качественные показатели получаемого ПБВ (пенетрации, температуры размягчения по кольцу и шару, дуктильности и эластичности) параметров процесса перемешивания нефтяного битума в аппаратах вертикального типа с лопастными мешалками (центробежного критерия Рейнольдса Reц, температуры и продолжительности) как с отдельными компонентами комплексного модификатора (термоэластопла-стом типа ДСТ 30-01, полиэтиленом высокого давления, в том числе его отходами, адгезионных присадок различных типов), так и в различных сочетаниях.

Предложен состав комплексного модификатора и определен диапазон возможного изменения содержания модифицирующих агентов для обеспечения за-

данных показателей качества получаемого ПБВ: ДСТ 30-01 и полиэтилен высокого давления (ПВД) в пределах от 1.0 до 3.0 % масс., адгезионной добавки «АМ-ДОР- 10» - от 0.05 до 0.15 % масс.

Выявлены значения параметров процесса перемешивания (центробежный критерий Рейнольдса Яец > 1000, температура 160оС и длительность 45 - 60 минут) нефтяного битума с комплексным модификатором предложенного состава в вертикальных смесительных аппаратах с лопастными мешалками (отношение диаметра аппарата к диаметру мешалки >1,5), обеспечивающие заданные показатели качества получаемого ПБВ (пенетрации, температуры размягчения по кольцу и шару, дуктильности и эластичности).

Определен размер капель расплава ПВД йк < 1.5 х 10-4 м, обеспечивающий получение в аппаратах вертикального типа полимерно-битумного вяжущего заданного качества и возможность его использования в качестве ограничения известной экспериментально-аналитической модели перемешивания несмешивае-мых жидкостей для описания процесса получения ПБВ.

Выявлено, что при проведении процесса перемешивания нефтяного битума и компонентов комплексного модификатора предлагаемого состава в аппаратах вертикального типа происходит не только химическое взаимодействие макромолекул термоэластопласта с образованием редкосшитой пространственной сетки, но и физическое взаимодействие полиэтилена с компонентами смеси с образованием дополнительной сетки из макромолекул термопласта.

Практическая значимость результатов работы.

Созданы лабораторные установки, включающие смесительные аппараты вертикального типа с лопастными мешалками различного объема, для исследования процессов смешения нефтяных битумов с различными модифицирующими агентами.

Замена традиционно используемого оборудования, укомплектованного коллоидными мельницами, на смесительные аппараты вертикального типа с лопастными мешалками обеспечивает снижение энергозатрат на диспергирование поли-

меров при получении ПБВ более чем в 2 раза при сопоставимых значениях остальных компонент общего потребления энергии.

Разработана программа расчета оптимальных значений конструктивного параметра смесительных аппаратов вертикального типа (диаметра мешалки) и режимной переменной процесса смешения (частоты вращения мешалок) при получении ПБВ заданного качества, обеспечивающих минимум затрачиваемой мощности (Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2017612988).

Разработана технологическая схема производства асфальтобетонных смесей с использованием предлагаемых композиционных полимерно-битумных вяжущих в условиях асфальтобетонных заводов средней и малой мощности.

Частичная замена термоэластопласта в составе комплексного модификатора полиэтиленом высокого давления при найденных режимных переменных процесса смешения и в присутствии адгезионной добавки «Амдор-10» позволяет получить ПБВ с заданными характеристиками при снижении расхода дорогостоящего термоэластопласта в среднем на 50% (патент на изобретение РФ № 2748078).

Получены регрессионные зависимости показателей качества композиционного полимерно-битумного вяжущего (пенетрации, температуры размягчения по кольцу и шару, дуктильности и эластичности) от содержания компонентов модификатора и подтверждена их адекватность.

Разработан алгоритм решения задачи оптимизации состава полимерно-битумного вяжущего и соответствующее программное обеспечение.

Результаты работы приняты к использованию в ФКУ «Управление автомобильной магистрали Москва-Волгоград Федерального дорожного агентства», ООО «Тамбовагропромдорстрой» и используются в учебном процессе в ФГБОУ ВО «ТГТУ».

Положения, выносимые на защиту:

1. Состав комплексного модификатора нефтяного дорожного битума БНД 90/130.

2. Экспериментальные результаты исследования процесса перемешивания нефтяного битума с комплексным модификатором предлагаемого состава в вертикальных смесительных аппаратах с лопастными мешалками (с отношением диаметра аппарата к диаметру мешалки >1,5) и ограничение на средний размер капель расплава ПВД, обеспечивающего заданные показатели качества получаемого ПБВ.

3. Методика расчета оптимальных значений конструктивного параметра смесительных аппаратов вертикального типа (диаметра мешалки) и режимной переменной процесса смешения (частоты вращения мешалок) для получения ПБВ заданного качества.

4. Результаты исследования физико-химического взаимодействия нефтяных битумов с компонентами комплексного модификатора.

5. Регрессионные зависимости показателей качества композиционного полимерно-битумного вяжущего от содержания компонентов модификатора и методика расчета оптимального состава для достижения выбранного критерия качества.

Методология и методы исследования основаны на методах физического и математического моделирования, статистического анализа, закономерностях протекания процессов перемешивания и модификации нефтяных битумов полимерными материалами.

Личный вклад автора состоит в участии в формулировании цели и задач исследования; разработке экспериментальных установок и методов исследования; получении, анализе и обобщении экспериментальных и расчетных данных, интерпретации результатов, формулировке научных положений и выводов, подготовке публикаций по теме исследования.

Достоверность результатов работы обеспечивается применением научно обоснованных методов и методик, проведением экспериментальных исследований с использованием взаимодополняющих методов и статистической обработки результатов измерений, согласованностью полученных расчетных и экспериментальных данных.

Апробация. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на всероссийских и международных конференциях: II международной кластерной научно-практической конференции «Аспекты ноосферной безопасности в приоритетных направлениях деятельности человека» (Тамбов, 2011), V, XII и XIII международных научно-практических конференциях «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент» (Тамбов, 2013, 2020, 2021), XXXVII международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-27» (Саратов, 2014), Четвертых Воскресенских чтениях «Полимеры в строительстве» к 100 - летию со дня рождения Воскресенского В.А.» (Казань, 2014), международной научно-практической конференции «Новая наука: от идеи к результату» (Стерлитамак, 2015), 3-й международной конференции «Устойчивое развитие региона: архитектура, строительство, транспорт» (Тамбов, 2016), 7-й и 11-й международных научно-технических конференциях «Техника и технология нефтехимического и нефтегазового производства» (Омск, 2017, 2021), международной студенческой школы-конференции по экологии (Владикавказ, 2017), II международной научно-технической конференции «Метрология, стандартизация, качество: теория и практика» (Омск, 2017), международной научно-технической конференции «Энергосбережение и эффективность в технических системах» (Тамбов, 2018), III и V международных научно-технических конференциях «Проблемы машиноведения» (Омск, 2019, 2021), V и VI всероссийских научно-технических конференциях «Метрология, стандартизация и управление качеством» (Омск, 2020, 2021), национальных научно-технических конференциях с международным участием «Автоматизация: проблемы, идеи, решения» (АПИР-25, 26) (Тула, 2020, 2021).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 28 работ, в том числе 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК РФ, получены патент РФ на изобретение и свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы из 238 наименований и приложений. Диссертационная работа изложена на 201 странице, содержит 28 таблиц, 67 рисунков и 3 приложения.

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ В ОБЛАСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫХ ВЯЖУЩИХ ДЛЯ ДОРОЖНЫХ ПОКРЫТИЙ

Повышение качества дорожных покрытий является одной из важнейших проблем отечественной инфраструктуры [1]. Ухудшающееся состояние дорог является одной из наиболее важных проблем в России и во всём мире. Причина этого заключается в основном в увеличении объема дорожного трафика и максимально допустимой нагрузки на ось транспортного средства, а также в неблагоприятных климатических условиях. Наслаивание перечисленных факторов приводит к быстрой деградации поверхности (пластическая деформация, термическое и усталостное растрескивание) дорожного покрытия. Всё чаще в процессе производства асфальтобетонных смесей с целью улучшения их функциональных свойств используются модифицированные вяжущие вещества. Поверхностные асфальтобетонные смеси представляют собой вязкоупругие материалы, характеристики которых в значительной степени зависят от свойств вяжущего компонента этих смесей. Применяемый в дорожном строительстве нефтяные битумы характеризуются узким диапазоном вязкоупругости, который проявляется в их быстром переходе в пластичное состояние при положительных температурах окружающей среды и в появлении хрупкости при отрицательных температурах [1 - 13]. Для улучшения вязкоупругих свойств нефтяные битумы модифицируют различными, чаще всего, полимерными материалами, стоимость которых достаточно высока, а ресурсы не безграничны. При проведении процессов модификации модифицирующие агенты необходимо диспергировать или растворять в среде битумов для интенсификации физико-химического взаимодействия с дисперсионной средой. Для этого применяют соответствующее смесительное оборудование, которое характеризуется сравнительно высокой стоимостью и энергоемкостью, низкой надежностью, обусловленной необходимостью использования коллоидных мельниц. Поэтому снижение себестоимости применяемых модификаторов и энергоэффективности оборудования для получения полимерно-битумных вяжущих на их основе является актуальной задачей.

1.1 Характеристика нефтяных дорожных битумов

Наибольшее распространение в дорожном строительстве находят нефтяные битумы. Нефтяные битумы - остаточные продукты переработки нефти, имеющие твердую или вязкую консистенцию и состоящие из углеводородов и гетероатом-ных соединений [9].

Дорожные битумы разделяют на вязкие и жидкие. Вязкие битумы используют в качестве вяжущего материала при строительстве и ремонте дорожных покрытий. Основное количество таких битумов вырабатывается в России в соответствии с ГОСТ 22245-90, требования которого приведены в [4].

Согласно [4] все битумы маркируются по глубине проникания иглы (пене-трация) при 25 °С. Рекомендации по применению зависят от типа битумов и их пенетрации при 25 °С [4].

В настоящее время в РФ внедряются новые стандарты, в которых для классификации вяжущих используются значения верхнего и нижнего температурного предела эксплуатации в летний и зимний период [5].

Различают битумы: природные и искусственные, получаемые главным образом из остатков перегонки нефти, крекинга и очистки масел (т.н. нефтяные). На производство битумов в мире идет около 2 - 3 % от общего объема перерабатываемой нефти [1].

Наиболее ценятся адгезионные свойства битума, которые необходимы для того, чтобы при изготовлении битумных материалов, главным образом асфальта, битум хорошо прилипал к наполнителю (щебню). Высокая адгезия битума — результат оптимального сочетания двух свойств: смачивания битумом материалов, с которыми он взаимодействует, и высокой вязкости [10].

Битум представляет собой сложную смесь углеводородов и неуглеводородных соединений разнообразного строения. В состав битумов входят как алифатические соединения, так и высокоароматические конденсированные вещества с гетероциклическими фрагментами [8-13]. Нефтяные битумы представляют собой дисперсные коллоидные системы сложного состава [14-16]. В их состав входит

примерно 80—87% углерода, 10—12% водорода, 5—10% кислорода, 2— 5% серы и до 3% азота [12]. Однако элементарный состав битумов не дает представления о химических соединениях, содержащихся в битумах. Для исследования свойств битумов их разделяют на отдельные группы углеводородов, близких по свойствам. Из битума чаще всего выделяют следующие группы углеводородов: масла, смолы и асфальтены [1].

Масла — группа жидких углеводородов светло-желтой окраски плотностью

3 3

менее 1-10 кг/м . Повышенное содержание масел в битумах придает им подвижность, текучесть.

Смолы — вязко-пластичные вещества темно-коричневого цвета плотностью

33

около 1-10 кг/м . Смолы имеют более сложный состав углеводородов, чем масла, и придают битумам тягучесть и эластичность.

Афтальтены—твердые неплавкие вещества черного или темно коричневого

3 3

цвета плотностью немного больше 1-10 кг/м . Они представляют собой концентрат наиболее высокомолекулярных соединений нефти, как правило, гетероатом-ных [12]. Асфальтены являются основным структурообразующим компонентом, хотя в научной литературе до сих пор подвергается сомнению их полярность [17]. Оценить молекулярную массу молекул асфальтенов трудно, так как они самоассоциируются. Имеются данные, что их молекулярный вес колеблется в диапазоне 500- 2000 г/моль [14,18-20], а средняя молекулярная масса около 750 а.е.м. [20,21]. Асфальтены также подразделяют на фракции в зависимости от растворимости в двойных растворителях [20]. Фракция А1 считается тяжелой, нерастворимой и полярной. Она представляет собой плотный, блестящий, черный порошок [20,22]. Фракция А2 считается легкой, растворимой и неполярной. Она представляет собой матовые коричневые частицы [20,22].

В работе [14] показано, что молекулы асфальтенов образуют ассоциаты в виде пачек параллельно расположенных плоских молекул, а сольватная оболочка из масел и смол не дает слипаться частицам асфальтенов. В работе [23] получены прямые экспериментальные свидетельства, подтверждающие образование в ас-фальтеновых пленках плоских, а не многослойных структур.

Таким образом, несмотря на многочисленные исследования, состав и структура асфальтенов не изучена до конца [20].

Масла, смолы, асфальтены и другие группы углеводородов входят в состав битумов в различных соотношениях и тем самым определяют их структуру и свойства [24]. По физико-химическому строению битумы являются коллоидными растворами асфальтенов (с адсорбированной на их поверхности частью смол) в масляно-смоляной среде [1, 9]. Повышенное содержание асфальтенов в битуме обусловливает его повышенную вязкость и температурную устойчивость.

В настоящее время в большинстве случаев битум рассматривают как коллоидную систему [15,18,25]. В то же время некоторые исследователи утверждают, что битум является гомогенным и непрерывным молекулярным раствором на основе взаимной растворимости битума и полимеров, и к хорошим эффектам модифицирования битумов приводит частичная растворимость полимеров в битуме [26]. Это свидетельствует о том, что окончательной общепринятой теории битумов пока не существует.

В настоящее время нормы показателей для нефтяных битумов и разделение их на группы происходит в соответствии с ГОСТ 33133-2014 [27].

В нашей стране большая часть битумов получается промышленным путем: окислением мазута и гудрона [28]. За рубежом нефтяные битумы получают в процессе вакуумной дистиляции в виде остатка [2, 28]. Как показала практика применения нефтяных битумов в различных отраслях промышленности, остаточные битумы существенно превосходят окисленные по своим качественным показателям [28, 29].

Битумы разделяют на следующие структурные типы: гель (I тип), золь-гель (III тип) и золь (II тип) [11, 12, 32]. Гель характеризуется наиболее прочной, часто кристаллизационной структурой, дисперсные частицы которой связаны друг с другом в единый сплошной каркас с иммобилизованной дисперсионной средой. Битумы этой структуры содержат, как правило, свыше 25% мас. асфальтенов, менее 24% мас. смол и более 50% мас. полициклоароматических соединений [11, 12, 32].

Золь - дисперсная фаза битумов представлена частицами с минимальными размерами (наименьшая степень ассоциации асфальтенов), практически не взаимодействующими друг с другом и хаотически распределенными в дисперсионной среде. Битумы этого типа содержат не более 18% мас. асфальтенов, свыше 36% мас. смол и не более 48% мас. полициклоароматических соединений [11, 12, 32].

Золь-гель - такая структура имеет промежуточные размеры дисперсных частиц, взаимодействующих друг с другом. Между ними устанавливаются также определённые силы межмолекулярного взаимодействия, обуславливающие некоторый уровень структурно-механической прочности всей нефтяной дисперсной системы в целом. Такой тип структуры является предпочтительным для дорожных марок битумов [11, 12, 32].

1.2 Полимерные материалы, применяющиеся для модификации нефтяных битумов

Применяемые в настоящий момент в дорожном строительстве вяжущие не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к ним как климатическими, так и эксплуатационными условиями. В частности, из-за многократно возросшей загруженности дорог всех классов и категорий (федеральных, региональных, муниципальных и пр.) значительно сократился межремонтный срок [2, 7, 29]. Для увеличения качества дорожного покрытия, а, соответственно, увеличения его срока службы необходимо применять вяжущее с улучшенным набором физико-механических характеристик. Основным направлением работ по улучшению показателей нефтяных битумов является модифицирование [2-8, 29-37].

Модификация битумов - это направленное улучшение их свойств путем совмещения с различными компонентами [13, 34-39]. В подавляющем большинстве случаев для модификации используют полимерные материалы [2, 13, 29, 3238]. Введение подходящего полимерного модификатора придает вяжущему большую тепло- и морозоустойчивость, эластичность, повышенную сопротивляемость усталостным нагрузками, повышает долговечность [2, 7, 13, 32, 33, 35-42]. Эко-

номически целесообразно применение тех полимерных модификаторов нефтяных битумов, которые доступны и недороги [2, 13, 41, 42]. Данное направление исследований получило стремительное развитие, что подтверждается возросшим количеством публикаций о модификации битумов, как в отечественных научных журналах, так и зарубежных [24, 29-31, 34-37, 40-45]. Кроме чисто теоретических публикаций уже имеется и реальный опыт применения полимерно-битумного вяжущего на дорогах Российской федерации. В частности, компаниями «Роснефть» и «Газпром» строятся дороги, использующие ПБВ Альфабит и 0^ауБ1уге1Г [46, 47]. Заинтересованность таких крупных нефтеперерабатывающих компаний подтверждает актуальность и необходимость применения подобных материалов в дорожном строительстве [24, 48].

Для повышения реологических и физико-механических характеристик битумов и асфальтобетонов обычно используют различные виды полимеров, синтетические каучуки, резиновую крошку, катионные и анионные поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые значительно увеличивают стоимость и без того дорогостоящих битумов [49 - 51]. Механизмы повышения качественных показателей битумов в зависимости от типа модификатора, представлены в [52].

Одним из наиболее эффективных и широко используемых в мире модификаторов для битума являются синтетические термоэластопласты (ТЭП) [2, 8, 24, 28, 30, 31, 41, 53-55]. Благодаря двухфазной структуре такие термоэластопласты образуют в битуме пространственную сетку, соединительными узлами которой являются полистирольные домены, а эластической составляющей — полибутадиеновые блоки [28, 40, 41, 52 - 54].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Фролов Виктор Андреевич, 2023 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Руденская, И.М., Руденский А.В. Органические вяжущие для дорожного строительства / И.М. Руденская, А.В. Руденский. - М.: ИНФРА-М, 2010. -256 с.

2. Polymer modified bitumen: Properties and characterization / Edited by Tony McNally. - Oxford: Woodhead Publishing, 2011. - 404 p.

3. Towards green pavements with novel class of SBS polymers for enhanced effectiveness in bitumen and pavement performance / E. J. Scholten, W. Vonk, J. Ko-renstra // International Journal of Pavement Research and Technology. - 2010 - Vol. 3, No. 4. - P. 216 - 222.

4. ГОСТ 22245-90 Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические условия (с Изменением N 1). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200003410 (дата обращения 30.10.2022).

5. ГОСТ Р 58400.1-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Порядок определения марки (с Поправкой). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200166036 (дата обращения 30.10.2022 г.)

6. Rheological properties of polyethylene and polypropylene modified bitumen / N. Z. Habib, I. Kamaruddin, M. Napiah, I. M Tan // International Journal Civil and Environmental Engineering. - 2011. - Vol. 3, No. 2. - P. 96 - 100.

7. Compatibility studies of mixed thermoplastic rubber with road bitumen / D. Makarov, D. Ayupov, A. Murafa, V. Khozin // Open Civil Engineering Journal. - 2014. - Vol. 8, No. 1. - P. 124 - 129.

8. Калгин, Ю.И., Строкин А.С., Тюков Е.Б. Перспективные технологии строительства и ремонта дорожных покрытий с применением модифицированных битумов / Ю.И. Калгин, А.С. Строкин, Е.Б. Тюков. - Воронеж: ОАО Воронежская областная типография, 2014. - 224 с.

9. Печеный, Б.Г. Битумы и битумные композиции / Б.Г. Печеный. - М.: Химия, 1990. - 256 с.

10. Фукс, Г. И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов / Г. И. Фукс. -М.: Ин-т компьютерных исследований, 2003.- 328 с.

11. Колбановская, А.С. Дорожные битумы / А.С. Колбановская, В.В. Михайлов. - М.: Транспорт, 1973. - 284 с.

12. Самсонов, М.В. Модификация свойств дорожных вяжущих материалов полимерами: дисс. ... канд. техн. наук : 05.17.07 / Самсонов Михаил Витальевич. - Москва, 2015. - 158 с.

13. Шатунов, Д. А. Технология модифицированных композиционных материалов дорожно-строительного назначения повышенной долговечности: дисс. ... канд. техн. наук : 05.17.06 / Шатунов, Дмитрий Александрович. - Саратов, 2011. - 146 с.

14. Сафиева, Р.З.. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти / Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1998. - 448 с.

15. Lesueur, D. The colloidal structure of bitumen: Consequences on the rhe-ology and on the mechanisms of bitumen modification / D. Lesueur // Advances in Colloid and Interface Science. - 2009. - Vol. 145, No. 1-2. - P. 42-82.

16. Polacco, G. Relation between polymer architecture and nonlinear viscoe-lastic behavior of modified asphalts / G. Polacco, J. Stastna, D. Biondi, L. Zanzotto // Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2006. - Vol. 11, No. 4. - P. 230 - 245.

17. Redelius P. Asphaltenes in bitumen, what they are and what they are not / P. Redelius // Road materials and pavement design. - 2009. - Vol. 10, No. sup1. - Pp. 25 -43.

18. Туманян, Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем / Б.П. Туманян. - М.: Техника, 2000. - 336 с.

19. Сафина, И.Р. Применение метода SARA-анализа для характеристики нефтяных дисперсных систем / И.Р. Сафина, Д.А. Ибрагимова, Э.А. Яушев, Р.Р. Хисмиев // Вестник Казанского технологического университета, 2014. - № 24. - С. - 212 - 213.

20. Галимова, Г. А. Состав, свойства, структура и фракции асфальтенов нефтяных дисперсных систем / Г.А. Галимова, Т.Н. Юсупова, Д.А. Ибрагимова,

И.Р. Якупов // Вестник Технологического университета, 2015. - Т. 18, № 20. - С. 60 - 64.

21. Mullins, O.C. Advances in asphaltene science and the Yen-Mullins model / O.C. Mullins, H. Sabbah, J. Eyssautier, A.E. Pomerantz, L. Barré, A.B. Andrews, Y. Ruiz-Morales, F. Mostowfi, R. McFarlane, L. Goual, R. Lepkowicz, T. Cooper, J. Or-bulescu, R. M. Leblanc, J. Edwards, R.N. Zare // Energy Fuels. - 2012. - Vol. 26, No. 7. - P. 3986 - 4003.

22. Танеева, Ю. М. Асфальтеновые наноагрегаты: структура, фазовые превращения, влияние на свойства нефтяных систем / Ю. М. Танеева, Т. Н. Юсупова, Г. В. Романов // Успехи химии. - 2011. - Т. 80, № 10. - С. 1034-1050.

23. Гафуров, М.Р. Исследование органических самоорганизованных нано-систем на примере асфальтенов нефти методами высокочастотного ЭПР/ДЭЯР / М.Р. Гафуров, И.Н. Грачева, Г.В. Мамин, Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, С.Б. Ор-линский // Журнал общей химии. - 2018, Т. 88. - № 11. - С. 1900-1907.

24. Belyaev P. S., Frolov V. А., Belyaev V. P., Varepo L. G., Bezzateeva E. G. Pe-troleum Bitumen and Polymer-bitumen Binders: Current State and Russian Specifics. Review // AIP Conference Proceedings 2412, 060001 (2021).

25. Lesueur, D. D. Polymer modified asphalts as viscoelastic emulsions / D. Lesueur, J.F. Gérard, P. Claudy, J.M. Létoffé, D. Martin, J.P. Planche // Journal of Rhe-ology. - 1998. - V. 42, No. 5. - P. 1059-1074.

26. Redelius, P. Bitumen solubility model using Hansen solubility parameter/ P. Redelius // Energy &Fuels. - 2004. - V 18, No. 4. - Pp. 1087-1092.

27. ГОСТ 33133-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические требования (с Поправкой) URL: http://docs.cntd.ru/document/1200121335 (дата обращения 30.10.2022).

28. Забавников, М.В. Кинетика и аппаратурно-технологическое оформление процесса получения резинобитумных композиций: дисс. ... канд. техн. наук : 05.17.08 / Забавников, Михаил Владимирович. - Тамбов, 2005. - 172 с.

29. Plewa, A. The Effect of Modifying Additives on the Consistency and Properties of Bitumen Binders/ A. Plewa, P.S. Belyaev, K.A. Andrianov, A.F. Zubkov, V.A. Frolov. // Advanced Materials & Technologies - №4. - 2016. - P.35-40.

30. Kaya, D. Relationship between processing parameters and aging with the rheological behaviour of SBS modified bitumen / D. Kaya, A. Topal, T. McNally //Construction and Building Materials. - 2019. - Vol. 221. - P. 345-350.

31. Kaya, D. Aging effects on the composition and thermal properties of sty-rene-butadiene-styrene (SBS) modified bitumen / D. Kaya, A. Topal, J. Gupta, T. McNally //Construction and Building Materials. - 2020. - Vol. 235. - 117450.

32. Гохман, Л.М. Комплексные органические вяжущие материалы на основе блоксополимеров типа СБС / Л.М. Гохман. - М: «Экон-Информ», 2003.- 584 с.

33. Калгин, Ю.И. Дорожные битумоминеральные материалы на основе модифицированных битумов / Ю.И. Калгин. - Воронеж: Изд-во Воронежск. гос. ун-та, 2006. - 272с.

34. Хозин, В.Г. Аномальные эффекты изменения вязкости эпоксидных смол и пластичности битума при введении углеродных нанотрубок / В.Г. Хозин, Р.К. Низамов, И.А. Старовойтова, Е.С. Зыкова, Д.А. Аюпов, А.Э.М.М. Эльрефаи // Строительные материалы. - 2019. -№ 1-2. - С. 11-15.

35. Вольфсон, С. И. Модификация битумов, как способ повышения их эксплуатационных свойств/ С. И. Вольфсон, Ю. Н. Хакимуллин, Л. Ю. Закирова,

A. Д. Хусаинов, И. С. Вольфсон, Д. Б. Макаров, В. Г. Хозин // Вестник технологического университета. - 2016. - Т.19, №17. - С. 29-33.

36. Ахметзанова, Р. Н. Технология производства нефтяных дорожных битумов, модифицированных нефтешламом и СБС-полимером / Р. Н. Ахметзанова, Н. А. Федотова, Е. А. Емельянычева, Р. Р. Бикмуллина, А. И. Абдуллин //Вестник технологического университета. - 2019. - Т. 22, №. 12. - С. 88-92.

37. Ядыкина, В.В. Исследование влияния различных полимеров и пластификаторов на свойства битума БНД 60/90 и асфальтобетона на его основе /

B.В. Ядыкина, А.М. Гридчин, А.И. Траутваин, В.И. Вербкин // Вестник Белгород-

ского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. - 2015, № 6. - С. 40-45.

38. Гуреев, А.А. Полиэтиленгудроновые вяжущие / А.А. Гуреев, М.В. Самсонов, А.В. Лакомых // Автомобильные дороги. - 2014, №1. - С. 72-75.

39. Иванова, Л. А. Органоминеральные композиции для ремонта покрытий автомобильных дорог / Л. А. Иванова, В. А. Шевченко, В. П. Киселев. - Красноярск: Сибирский федеральный университет, 2011. — 96 с.

40. Rossi, C. O. Polymer modified bitumen: Rheological properties and structural characterization / C. O. Rossi, A. Spadafora, B. Teltayev, G. Izmailova, Y. Amer-bayev, V. Bortolotti // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects/ - 2015. - Vol. 480. - P. 390-397.

41. Zhu, J. Polymer modification of bitumen: Advances and challenges / J. Zhu, B. Birgisson, N. Kringos // European Polymer Journal/ - 2014. - Vol.54. - P. 1838.

42. Pyshyev, S. Polymer modified bitumen / S. Pyshyev, V. Gunka, Y. Grytsenko, M. Bratychak // Chemistry & Chemical Technology. - 2016. - Vol. 10, No. 4 (s). - P. 631-636.

43. Sienkiewicz, M. Development of methods improving storage stability of bitumen modified with ground tire rubber: A review / M. Sienkiewicz, K. Borz^dowska-Labuda, A. Wojtkiewicz, H. Janik // Fuel Processing Technology. - 2017. - Vol. 159. -P. 272-279.

44. Zhu, J. The use of solubility parameters and free energy theory for phase behaviour of polymer-modified bitumen: a review / J. Zhu, R. Balieu, H. Wang //Road Materials and Pavement Design. - 2019. - P. 1-22.

45. Shu, B. The utilization of multiple-walled carbon nanotubes in polymer modified bitumen / B. Shu, S. Wu, L. Pang, B. Javilla // Materials. - 2017. - Vol. 10, No. 4, 00416 (P. 1-16).

46. http://neftegaz.ru/news/view/118381 (дата обращения 21.10.2022).

47. http://www.gazprom-neft.ru/press-center/sibneft-online/archive/2014-october/1104906 (дата обращения 21.10.2022).

48. https://neftegaz.ru/news/neftechim/630167-gazprom-neft-planiruet-uvelichit-obemy-proizvodstva-na-bitumnom-zavode-nova-brit-v-smolenskoy-oblast/ (дата обращения 21.10.2022).

49. Соломенцев, А.Б Классификация и номенклатура модифицирующих добавок для битумов / А.Б. Соломенцев // Наука и техника в дорожной отрасли. -2008. - № 1. - С. 14-16.

50. Попов, С.Н. Дорожный асфальтобетон с применением отходов угольной промышленности / С.Н. Попов, О.Н. Буренина, Л. А. Николаева, В.Е. Копылов // АРКТИКА. XXI век. Технические науки. - 2013. - №1. - С. 57-64.

51. Нордберг, И.С. Термостойкая адгезионная добавка Wetfix® АР47 / И.С. Нордберг // Вопросы асфальтобетона. - 2011. - № 82. - С. 17-18.

52. Галдина В. Д. Модифицированные битумы / В. Д. Галдина. Омск: Сибирская гос. автомобильно-дорожная акад., 2009. — 228 с.

53. Минхаирова, А.И., Модификация дорожных битумов смесевыми тер-моэластопластами / А.И. Минхаирова, Л.Ю. Закирова, И.С. Вольфсон, Д.А. Аю-пов, А.В. Мурафа, В.Г. Хозин, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - №17. - С. 121-123.

54. Гохман, Л.М. Битумы, полимерно-битумные вяжущие, асфальтобетон, полимерасфальтобетон / Л.М Гохман. - М.: ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2008. -117 с.

55. Аюпов, Д.А. Исследование особенностей взаимодействия битума с полимерами / Д.А. Аюпов, Л.И. Потапова, А.В. Мурафа, В.Х. Фахрутдинова, Ю.Н. Хакимуллин, В.Г. Хозин // Известия КГАСУ.- 2011. - №1 (15).- С. 140-146.

56. Гуреев, А. А. Состояние и перспективы развития производства дорожных вяжущих материалов в России / А. А. Гуреев // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2008. - № 1. - C. 12-16.

57. Самсонов, М.В. Возможности модифицирования свойств дорожных битумов полиэтиленом и пластификаторами / М.В. Самсонов, A.A. Гуреев // Химия и технология топлив и масел. - 2013. - №5. - C. 34-37.

58. Сергиенко, С.Р.. Высокомолекулярные соединения нефти / С.Р. Сер-гиенко. - М.: Химия, 1964. - 544 с.

59. Рыбачук, Н. А. Проблемы производства полимерно-битумных вяжущих в дорожном строительстве / Н. А. Рыбачук //Вестник Иркутского государственного технического университета. - 2015. - Т. 100, №. 5. - С. 98-105.

60. Гуреев, А. А. Нефтяные вяжущие материалы / А. А. Гуреев. - М.: ООО «Издательский дом Недра», 2018. - 239с.

61. Гуреев, А. А. Производство дорожных битумов в России / А. А. Гуреев //Химия и технология топлив и масел.- 2009. - № 6. - С. 6-8.

62. Chen, J.S. Asphalt modified by styrene-butadiene-styrene triblock copolymer: Morphology and model / J.S. Chen, M.C. Liao, M.S. Shiah // Journal of Materials in Civil Engineering. -2002. - No. 14 (3). - P. 224-229.

63. Lucena, M.C.C. Characterization and thermal behavior of polymer-modified asphalt / M.C.C. Lucena, S.A. Soares, J.B. Soares // Materials Research Ibero-American Journal of Materials. - 2004. - No. 7 (4). - P. 529-534.

64. Al-Rabiah, A. A. Effect of styrene-butadiene-styrene copolymer modification on properties of Saudi bitumen / A. A. Al-Rabiah, O. Y. Abdelaziz, E. M. Montero, M. S. Aazam // Journal Petroleum Science and Technology.- 2016. - Vol. 34, No. 4. - P. 321-327.

65. Zhang, Y. Radiation effects on styrene-butadiene-styrene copolymer / Zhang Y., Zhao S., Li Y., Xie L., Sheng K. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. - 2008. -Vol. 266, No.15. - P. 3431-3436.

66. Ковалев, Я.Н. Модификация битума полиэтиленовой оболочкой и технология производства асфальтобетона на его основе / Я.Н. Ковалев, В.Н. Ро-манюк // Вестник ХНАДУ. - 2008. - № 40. - С. 45-47.

67. Sengoz, B. Analysis of styrene-butadiene-styrene polymer modified bitumen using fluorescent microscopy and conventional test methods / B. Sengoz, G. Isikyakar // Journal of Hazardous Materials. - 2008. - Vol. 150, No. 2. - P. 424-432.

68. Scholten, E.J. Towards green pavements with novel class of SBS polymers for enhanced effectiveness in bitumen and pavement performance / E.J. Scholten, W. Vonk, J. Korenstra // International Journal of Pavement Research and Technology. -2010. - Vol. 3, No. 4. - P. 216-222.

69. Макаров, Д.Б. Изучение битумно-полимерных вяжущих, модифицированных смесевыми термоэластопластами, методом ИК-спектроскопии / Д.Б. Макаров, Э.М. Ягунд, Д.А. Аюпов, А.В. Мурафа, К.А. Фасхутдинов, В.Г. Хозин, Р.Г. Яхин // Известия КГАСУ, 2015. - Т. 34, № 4. - С. 280-286.

70. Li, Y. Improving the aging resistance of styrene-butadiene-styrene tri-block copolymer and application in polymer modified asphalt / Y. Li, L. Li, Y. Zhang, S. Zhao, L. Xie, S. Yao. // Journal of Applied Polymer Science, 2010. - Vol. 116, No. 2. -P. 754-761.

71. Collins, J.H. Stability of straight and polymer-modified asphalts. Transportation Research Record / J.H. Collins, M.G. Bouldin. // Journal of the Transportation Research Board, 1992. -No. 1342. - P. 92-100.

72. Ouyang, C. Improving the aging resistance of styrene-butadiene-styrene tri-block copolymer modified asphalt by addition of antioxidants / C. Ouyang, S. Wang, Y. Zhang, Y. Zhang // Polymer Degradation and Stability, 2006. - Vol. 91, No. 4. - P. 795804.

73. Polacco, G. Effect of composition on the properties of SEBS modified asphalts / G. Polacco, A. Muscente, D. Biondi, S. Santini. // European Polymer Journal, 2006. - Vol. 42, No. 5. - Pp. 1113-1121.

74. Polacco, G. Asphalt modification with different polyethylene-based polymers / G. Polacco, S. Berlincioni, D. Biondi, J. Stastna, L. Zanzotto. // European Polymer Journal. 2005. Vol. 41. No. 12. - Pp. 2831-2844.

75. Yousefi, А.А. Polymer-modified Bitumen from the Wastes of Petrochemical Plants / А.А. Yousefi // Iranian Polymer Journal, 2009. - Vol. 18, No. 3. - P. 207215.

76. Isacsson, U. Testing and appraisal of polymer modified road bitumens -State of the art / U. Isacsson, X. Lu. // Materials and Structures. 1995. - Vol. 28, No. 3. - P. 139-159.

77. Эфа, А.К. Улучшение структуры нефтяных дорожных битумов путем модифицирования атактическим полипропиленом/ А.К. Эфа, Л.В. Цыро, В.П. Нехорошев, Л.Н. Андреева, Ф.Г. Унгер // Автомобильные дороги Сибири: Тезисы докладов II Международной научно-технической конференции, Омск, 20-24 апр. 1998. - Омск: Изд-во СибАДИ, 1998. - C. 127-129.

78. Вайсман, А.Ф. Устойчивость битумно-полимерных композиций к старению под действием повышенной температуры и кислорода воздуха / А.Ф. Вайсман, И.Н. Товкес, И.И. Маркова // Строительные материалы. - 1997. - № 12. - С. 26-27.

79. Илиополов, С.К. Органические вяжущие для дорожного строительства / С.К. Илиополов, И.В. Мардиросова, Е.В. Углова, О.К. Безродный. - Ростов-на-Дону: Изд-во Юг, 2003. - 428с.

80. Yeh, P.H. Thermal and rheological properties of maleated polypropylene modified asphalt / P.H. Yeh, Y.H. Nien, J.H. Chen, W.C. Chen, J.S. Chen // Polymer Engineering &Science. - 2005. - Vol. 45, No. 8. -P. 1152-1158.

81. González, O. Rheological techniques as a tool to analyze polymer-bitumen interactions: Bitumen modified with polyethylene and polyethylene-based blends / O. González, J.J. Peña, M.E. Muñoz, A. Santamaría, A. Pérez-Lepe, F. Martínez-Boza, C. Gallegos // Energy & Fuels. - 2002. - Vol. 16, No. 5. - P. 1256-1263.

82. Нехорошева, А.В. Полимерный модификатор для комплексного решения проблемы качества дорожного покрытия округа / А.В. Нехорошева, В.П. Нехорошев, Е. В. Дахновская // Вестник Югорского государственного университета. - 2011. - № 4 (23). - С. 87-91.

83. Патент на изобретение РФ RU 2301812. Окисленный атактический полипропилен с полярными функциональными группами, способ его получения и устройство для его осуществления / Нехорошев В.П., Регнер В.И., Нехорошева А.В., Гаевой К.Н.; заявл. 24.11.2005; опубл. 27.06.2007, Бюл. № 18. - 10 с. : ил.

84. Isacsson, U. Characterization of bitumens modified with SEBS, EVA and EBA polymers / U. Isacsson, X. Lu // Journal of Materials Science. - 1999. - Vol. 34, No. 15. - P. 3737-3745.

85. Panda, M. Engineering properties of EVA-modified bitumen binder for paving mixes / M. Panda, M. Mazumdar // Journal of Materials in Civil Engineering. -1999. - Vol. 11, No. 2. - P. 131-137.

86. Бусел, А.В. Добавки этиленвинилацетата для модифицирования дорожных битумов / А.В. Бусел // Наука и техника в дорожной отрасли. - 1999. - №2. - С. 12-14.

87. Sengoz, B. Evaluation of the properties and microstructure of SBS and EVA polymer modified bitumen / B. Sengoz, G. Isikyakar // Construction and Building Materials. - 2008. - Vol. 22, No. 9. - P. 1897-1905.

88. Sengoz, B. Morphology and image analysis of polymer modified bitumens / Sengoz B., Topal A., Isikyakar G. // Construction and Building Materials. - 2009. -Vol. 23, No. 5. - P. 1986-1992.

89. Champion, L. Low temperature fracture properties of polymer-modified asphalts relationships with the morphology / L. Champion, J.F. Gerard, J.P. Planche, D. Martin, D. Anderson // Journal of Materials Science. 2001. - Vol. 36, No. 2. - P. 451460.

90. Аюпов, Д. А. Теоретические аспекты расслаиваемости битумполимер-ных вяжущих / Аюпов Д.А., Хакимуллин Ю.Н., Макаров Д.Б., Казакулов Р.И. // Вестник технологического университета. - 2016. - Т.19, № 23. - С. 50-52.

91. Розенталь, Д. А. Особенности приготовления полимербитумных композиций / Д. А. Розенталь, С.В. Дронов, А. А. Иванов // Строительные материалы. -2004. - № 9. - С. 13-14.

92. Беляев, П.С. Исследование влияния резиновой крошки на физико-механические показатели нефтяного битума в процессе его модификации / П.С. Беляев, М.В. Забавников, О.Г. Маликов, Д.С. Волков // Вестник Тамбовского гос. техн. ун-та. - 2005. - Т. 11, № 4. - С. 923-930.

93. Ионов, И. А. Физико-механические принципы модификации полимер-битумного вяжущего: дис. ... канд. техн. наук : 05.17.06 / Ионов Игорь Алексеевич. - Саратов, 2005. - 126 с.

94. Славгородская, О.И. Получение битумных мастик, модифицированных нефтеполимерными смолами / О.И. Славгородская, В.Г. Бондалетов, Н.Л. Тулина, Ю.П. Устименко, П.В. Зомбек // Фундаментальные исследования. - 2013. -№ 8. - С. 726-730.

95. Кириллова, Л.Г. Полимербитумные связующие на основе этиленпро-пиленового синтетического каучука / Л.Г. Кириллова, А.Г. Филиппова, Н.А. Охо-тина, А.Г. Лиакумович, Я.Д. Самуилов // Строительные материалы. - 2000. - № 3. - С. 41.

96. Wen, G. Rheological characterization of storage-stable SBS-modified asphalts / G. Wen, Y. Zhang, Y. Zhang, K. Sun, Y. Fan // Polymer Testing. - 2002. - Vol. - 2, No. 3. - P. 295-302.

97. Zhang, F. Effects of thermal oxidative ageing on dynamic viscosity, TG/DTG, DTA and FTIR of SBS-and SBS/sulfur-modified asphalts / F. Zhang, J. Yu, J. Han // Construction and Building Materials. - 2011. - Vol. 25, No. 1. - P. 129-137.

98. Chen, J.S. Fundamental characterization of SBS-modified asphalt mixed with sulfur / J.S. Chen, C.C. Huang // Journal of Applied Polymer ence. - 2006. - Vol. 103, No. 5. - P. 2817 - 2825.

99. Sun, D. Storage stability of SBS-modified road asphalt: Preparation, morphology, and rheological properties / D. Sun, F. Ye, F. Shi, W. Lu // Petroleum Science and Technology. - 2006. - Vol. 24, No. 9. - P. 1067 - 1077.

100. Shu. X. Recycling of waste tire rubber in asphalt and portland cement concrete: An overview / X. Shu, B. Huang // Construction and Building als. - 2014. - Vol. 67. - P. 217 - 224.

101. Никольский. В.Н. Применение активного резинового порошка в дорожном строительстве / В.Н. Никольский // Дороги России 21 века. - 2004. - № 6. - С. 72-78.

102. Airey. G.D. Properties of polymer modified bitumen after rubber-bitumen interaction / G.D. Airey, T.M. Singleton, A.C. Collop // Journal of materials in civil engineering. - 2002. - Vol. 14, No. 4. - P. 344-354.

103. Руденский, А.В. Применение резиновой крошки для повышения качества дорожных битумов и асфальтобетонов / А.В. Руденский, А.С. Хромов, В.А. Марьев // Дороги России 21 века. - 2004. - №5. - С. 62-67.

104. Abdelrahman, M. Controlling Performance of Crumb Rubber-Modified Binders Through Addition of Polymer Modifiers / M. Abdelrahman //Transportation research record. - 2006. - Vol. 1962, No. 1. - P. 64-70.

105. Аюпов, Д.А. Современные способы регенерации резин и возможности использования их в строительной отрасли / Д. А. Аюпов, А.В. Мурафа, Ю.Н. Ха-кимуллин, В.Г. Хозин // Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета. - 2010. - №. 1 (13). - С. 260-263.

106. Xiao, F. Fatigue behavior of rubberized asphalt concrete mixtures containing warm asphalt additives / F. Xiao, P.E. Wenbin Zhao, S.N. Amirkhanian //Construction and Building Materials. - 2009. - Vol. 23, No. 10. - P. 3144-3151.

107. Забавников, М.В. К вопросу получения резино-битумного концентрата для асфальтобетонных дорожных покрытий из изношенных автомобильных шин / М.В. Забавников, П.С. Беляев, О.Г. Маликов // Вестник Тамбовского государственного университета. - 2008. - Т. 14, № 2. - С. 346-352.

108. Rodríguez-Alloza, A. M. Study of the effect of four warm mix asphalt additives on bitumen modified with 15% crumb rubber / A. M. Rodríguez-Alloza, J. Gallego, I. Pérez // Construction and Building Materials. - 2013. - Vol. 43. - P. 300308.

109. Zanzotto, L. Development of rubber and asphalt binders by depolymeriza-tion and devulcanization of scrap tires in asphalt / L. Zanzotto, G. J. Kennepohl // Transportation Research Record. - 1996. - Vol. 1530, No. 1. - P. 51-58.

110. Беляев, П.С. Решение проблемы утилизации полимерных отходов путем их использования в процессе модификации дорожного вяжущего / П.С. Беля-

ев, О.Г. Маликов, С. А. Меркулов, Д. Л. Полушкин, В. А. Фролов // Строительные материалы. 2013. - № 10. - С. 38-41.

111. Zabavnikov, M.V. Analysis of the useable power of a dual-worm mixer with a modular impeller configuration for the production of rubber-asphalt compositions / M.V. Zabavnikov, P.S. Belyaev, O.G. Malikov, V.I. Kochetov // Chemical and Petroleum Engineering. - 2009. - Vol. 45, Ш. 11-12. - P. 741-746.

112. Беляев П.С., Маликов О.Г., Полушкин Д.Л., Власов Л.С. Создание композиционных материалов с заданным комплексом свойств на основе битумов / П.С. Беляев, О.Г. Маликов, Д.Л. Полушкин, Л.С. Власов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2012. - № 2 (157). - С. 28-29.

113. Loderer, C. Effect of crumb rubber production technology on performance of modified bitumen / C. Loderer, M.N. Partl, L.D. Poulikakos // Construction and Building Materials. - 2018. - Vol. 191. - P. 1159-1171. https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2018.10.046.

114. Наволокина, С.Н. Повышение качества асфальтобетона за счет комплексного модифицирования вяжущего / С.Н. Наволокина, В.В. Ядыкина, А.М. Гридчин // Ежегодная научная сессия Ассоциации исследователей асфальтобетона: сборник докладов. - Москва: ООО "Техполиграфцентр", 2020. - С. 53-59.

115. Geçkil, T. Physical, chemical, microstructural and rheological properties of reactive terpolymer-modified bitumen / T. Geçkil //Materials. - 2019. - Т. 12, №. 6. -P. 921. https://doi.org/10.3390/ma12060921.

116. Shivokhin, M. Rheological behaviour of polymer-modified bituminous mastics: A comparative analysis between physical and chemical modification / M. Shivokhin, M. Garcia-Morales, P. Partal, A.A. Cuadri, C. Gallegos // Construction and Building Materials. - 2012. - Vol. 27, Ш. 1. - P. 234-240.

117. Navarro, F.J. Bitumen modification with a low-molecular-weight reactive isocyanate-terminated polymer / F.J. Navarro, P. Partal, M. Garcia-Morales, F.J. Martinez-Boza, C. Gallegos // Fuel. - 2007. - Vol. 86, Ш. 15. - P. 2291-2299.

118. Selvavathi, V. Modifications of bitumen by elastomer and reactive polymer - A comparative study / V. Selvavathi, V.A. Sekar, V. Sriram, B. Sairam // Petroleum Science and Technology. - 2002. - Vol. 20, №. 5-6. - P. 535-547.

119. Wang, Q. Characterization of end-functionalized styrene-butadiene-styrene copolymers and their application in modified asphalt / Q. Wang, M. Liao, Y. Wang, Y. Ren // Journal of Applied Polymer Science. - 2007. - Vol. 103, №. 1. - P. 8-16.

120. Yeh, P.H. Thermal and rheological properties of maleated polypropylene modified asphalt / P.H. Yeh, Y.H. Nien, J.H. Chen, W.C. Chen, J.S. Chen // Polymer Engineering & Science. - 2005.- Vol. 45, No. 8. - P. 1152-1158.

121. Dessouky, S. Influence of hindered phenol additives on the rheology of aged polymer-modified bitumen / S. Dessouky, D. Contreras, J. Sanchez, A.T. Papagi-annakis, A. Abbas // Construction and Building Materials. - 2013. - Vol. 38. - P. 214 - 223.

122. Peralta, J. Bio-renewable asphalt modifiers and asphalt substitutes / J. Peralta, M.A. Raouf, S. Tang, R.C. Williams // Sustainable Bioenergy and Bioproducts: Value Added Engineering Applications. - London: Springer, 2012. - P. 89-115.

123. Ouyang, C. Thermo-rheological properties and storage stability of SEBS/kaolinite clay compound modified asphalts / C. Ouyang, S. Wang, Y. Zhang, Y. Zhang // European Polymer Journal. - 2006. - Vol. 42, №. 2. - P. 446-457.

124. Yu, J. Effect of montmorillonite on properties of styrene-butadiene-styrene copolymer modified bitumen / J. Yu, L. Wang, X. Zeng, S. Wu, B. Li // Polymer Engineering & Science. - 2007. - Vol. 47, №. 9. - P. 1289-1295.

125. Galooyak, S.S. Rheological properties and storage stability of bitu-men/SBS/montmorillonite composites / S.S. Galooyak, B. Dabir, A.E. Nazarbeygi, A. Moeini // Construction and Building Materials. - 2010. - Vol. 24, №. 3. - P. 300-307.

126. Варфоломеев, Д.Ф. Перспективы производства и применения остаточных битумов из отечественных нефтей / Д.Ф. Варфоломеев, В.В. Фрязинов, Б .Г. Печеный // М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978. - 36 с.

127. Меренцова, Г.С. Роль адгезии в современном дорожном строительстве / Г.С. Меренцова, А.А. Тиссен // Горизонты образования». - 2011. - №13. - С. 4143.

128. https://amdor.ru/produkciya/adgezionnye-dobavki/ (дата обращения 30.10.2022).

129. http://doros.yaroslavl.ru/articles.php?lng=ru&pg=128 (дата обращения 30.10.2022).

130. http://emulbittech.ru/wetfix_be (дата обращения 30.10.2022).

131. Меренцова, Г.С Анализ проблемы повышения сцепления минерального наполнителя с органическим вяжущим, как фактора, влияющего на долговечность органоминеральных композиций / Г.С. Меренцова, Н.В. Чуб // Горизонты образования. - 2011. - №13. - С. 35-38.

132. Калгин, Ю.И. Устойчивость щебёночно-мастичного асфальтобетона, модифицированного полимерной адгезионной добавкой, к накоплению остаточных деформаций / Ю.И. Калгин, А.С. Строкин, С.А. Мирончук // Вестник Воронежского гос. архитектурно-строительного ун-та. - 2015. - №4. - С. 58-64.

133. Строкин, А.С. Полимерное поверхностно-активное вещество «Мобит» для повышения деформативно-прочностных характеристик асфальтобетона каркасной структуры и долговечности дорожных покрытий / А.С. Строкин, Ю.А. Калгин // Вестник Волгоградского гос. архитектурно-строительного ун-та. - 2008. - № 11 (30). - С. 52-56.

134. Строкин А.С. Повышение сдвигоустойчивости и срока службы дорожных покрытий путем использования модифицированного каркасного асфаль-тобетонна на основе полимерных адгезионных добавок: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.11 / Строкин Александр Сергеевич. - Воронеж, 2009. - 22 с.

135. Волкова А. В. Рынок утилизации отходов / А. В. Волкова. - М.: Национальный исследовательский университет «Высшая школа экономики», Институт «Центр развития», 2018. - 87 с.

136. Рахимов, М. А. Проблемы утилизации полимерных отходов / М.А. Рахимов, Г.М. Рахимова, Е.М. Иманов // Фундаментальные исследования. - 2014. -Т. 2, № 8 (часть 2). - С. 331-334.

137. Хазова, Т.Н. Рынок ПВХ: давление дефицита / Т.Н. Хазова // Пла-стикс. Сырье и добавки. - 2015, № 8. - С. 14-17.

138. Клинков, А.С. Утилизация и переработка твёрдых бытовых отходов /

A.С. Клинков, П.С. Беляев, В.Г. Однолько, М.В. Соколов, П.В. Макеев, И.В. Шашков. - Тамбов: Изд-во Тамбовского гос. техн. ун-та, 2015. - 188 с.

139. Аюпов, Д.А. Модификация нефтяных битумов деструктантами сетчатых эластомеров: дисс. ... канд. техн. наук : 05.23.05 / Аюпов Дамир Алиевич. -Казань, 2011. - 170 с.

140. Беляев, П.С. Исследование влияния режимных параметров процесса модификации битума на качественные показатели дорожного вяжущего / П.С. Беляев, А.Ф. Зубков, О.Г. Маликов, С. А. Меркулов, Д. Л. Полушкин, В. А. Фролов // Инженерные системы и сооружения. - 2014. - №4 (17). - С. 152-158.

141. Бонченко, Г.А. Асфальтобетон. Сдвигоустойчивость и технология модифицирования полимером / Г.А. Бонченко. - М.: Машиностроение, 1994. - 176 с.

142. Samsonov, M.V. Feasibility of modifying properties of road asphalts with polyethelene and plasticizers/ M.V. Samsonov, A.A. Gureev // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 2013. - Vol. 49, No. 5. - P. 420-424.

143. Гуреев, А.А. Полиэтиленгудроновые вяжущие - инновационный материал для дорожного строительства / А. А. Гуреев, М.В. Самсонов, А. А. Санников,

B. А. Зайченко // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 12. - С. 33-36.

144. Belyaev, P.S. Research on nature of petroleum bitumen interaction with components of complex modifier / P.S. Belyaev, V.A. Frolov, L.G. Varepo, V.P. Belyaev, E.G. Bezzateeva // Journal of Physics: Conf. Series. 2021. 1901. 012001

145. http://www.bitrack.ru (дата обращения 31.10.2022).

146. СТО 58528024.001-2013 Композиционные битумные вяжущие БИТ-РЭК : https://rosavtodor.gov.ru/storage/b/2015/01/20/sto_58528024_001_2013.pdf (дата обращения 09. 03.2023).

147. Патент РФ RU 2173634. Способ получения порошка из полимерного материала и устройство для его осуществления / В.Н. Балыбердин, В.Г. Никольский, заявл. 23.08.2000; опубл. 20.09.2001, Бюл. № 26. - 12 с. : ил.

148. Патент РФ RU 2344037. Способ получения высокодисперсного порошка из полимерного материала и устройство для его осуществления / В.Г. Никольский, заявл. 12.09.2006; опубл. 20.01.2009, Бюл. № 2. - 11 с. : ил.

149. Асельдеров, Б. Ш. Влияние режимов приготовления асфальтобетонных смесей с резиновой крошкой «Унирем» на свойства асфальтобетонов / Б. Ш. Асельдеров, М. И. Лернер, Б. Г. Печеный // Вестник Дагестанского гос. техн. ун-та. Технические науки. - 2011. - Т. 21, №. 2. - С. 131-137.

150. Исследование влияния процесса модификации на групповой состав битума и модификаторов методом Фурье-ИК-спектроскопии / Гордеева И.В., Мельников Д.А., Горбатова В.Н., Резниченко Д.С., Наумова Ю.А. // Тонкие химические технологии. 2020. Т. 15. № 2. С. 56-66.

151. Добрынин, А. О. Сравнение физико-механических свойств ЩМА с применением стабилизатора-модификатора "Унирем" и стабилизатора "Хризотоп" / А. О. Добрынин, В. В. Опарина // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Охрана окружающей среды, транспорт, безопасность жизнедеятельности. - 2012. - №. 2. - С. 70-78.

152. Иванова, Л. А. Органоминеральные композиции для ремонта покрытий автомобильных дорог / Л. А. Иванова, В. А. Шевченко, В. П. Киселев. - Красноярск: Сибирский федеральный ун-т, 2011. - 96 с.

153. ГОСТ Р 52056-2003 Вяжущие полимерно-битумные дорожные на основе блоксополимеров типа стирол-бутадиен-стирол. Технические вия. - URL: http://docs.cntd.ru/document/1200032030 (дата обращения 31.10.2022).

154. ГОСТ EN 13398-2013 Битумы модифицированные и битуминозные вяжущие. Определение эластичности. - http://docs.cntd.ru/document/1200108308 (дата обращения 31.10.2022).

155. ГОСТ Р 58400.2-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Технические условия с учетом уровней эксплуатационных транспортных нагрузок (с Поправкой). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200166037 (дата обращения 31.10.2022).

156. ГОСТ Р 58400.3-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Порядок определения марки (с Поправкой). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200166104 (дата обращения 31.10.2022).

157. ГОСТ Р 58400.4-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения поправок по объему. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200165938 (дата обращения 01.11.2022).

158. ГОСТ Р 58400.5-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод старения под действием давления и температуры (PAV). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200165939 (дата обращения 01.11.2022).

159. ГОСТ Р 58400.6-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения упругих свойств при многократных сдвиговых нагрузках (MSCR) с использованием динамического сдвигового реометра (DSR). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200165940 (дата обращения 01.11.2022).

160. ГОСТ Р 58400.7-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения усталостной характеристики. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200165941 (дата обращения 01.11.2022).

161. ГОСТ Р 58400.8-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения жесткости и ползучести битума при отрицательных температурах с помощью реометра, изгибаю-

щего балочку (BBR). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200165942 (дата обращения 03.04.2022).

162. ГОСТ Р 58400.9-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения низкотемпературных свойств с использованием динамического сдвигового реометра (DSR). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200166038 (дата обращения 03.04.2022).

163. ГОСТ Р 58400.10-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения свойств с использованием динамического сдвигового реометра (DSR). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200166039 (дата обращения 03.04.2022).

164. ГОСТ Р 58400.11-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Материалы вяжущие нефтяные битумные. Метод определения температуры растрескивания при помощи устройства ABCD. URL: http://docs2.cntd.ru/document/1200165943 (дата обращения 03.04.2022).

165. ГОСТ Р 58401.1-2019 Дороги автомобильные общего пользования. Смеси асфальтобетонные дорожные и асфальтобетон. Система объемно-функционального проектирования. Технические требования. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200164804 (дата обращения 01.11.2022).

166. https://kation-tehno.ru/welcome-to-kation-tehno/ (дата обращения 31.10.2022).

167. http://www.mashprom.com.ua/ (дата обращения 01.11.2022).

168. https://tekfalt.com.tr/modifalt-ornek/?lang=ru (дата обращения 01.11.2022).

169. https://www.massenza.ru/pbv-v-dorozhnom-stroitelstve/#more-1179 (дата обращения 01.11.2022).

170. https://www.wirtgen-group.com/ocs/ru-ru/benninghoven/asphalt-mixing-plants-187-c/ (дата обращения 01.11.2022).

171. https://www.gazenergohim.ru/price/189/ (дата обращения 02.11.2022).

172. https://bitumtek.ru/catalogue/ustanovki_pbv/ (дата обращения 02.11.2022).

173. Yegorychev, A. S. Feasibility of Application of Bituminous Binder in Cast Asphalt Concrete Mixtures for Laying and Repairing Roadway Surfacing of a Highway Bridge / A. S. Yegorychev, Yu. I. Kalgin // Russian Journal of Building Construction and Architecture. - 2018. -Vol. 38, No. 2. - P. 38-46.

174. http://enh.dk/product-range/bitumen-emulsion-plants.aspx (дата обращения 02.11.2022).

175. https://emulsion.globecore.ru/produkciya.html (Дата обращения 02.11.2022).

176. Стратегия развития промышленности по обработке, утилизации и обезвреживанию отходов производства и потребления на период до 2030 года. Распоряжение Правительства РФ № 84-р от 25 января 2018 г. URL: http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_289114/ (Дата обращения 03.04.2022).

177. Карпушкин, С.В. Расчёты и выбор механических перемешивающих устройств вертикальных емкостных аппаратов. / С.В. Карпушкин, М.Н. Краснян-ский, А.Б. Борисенко. - Тамбов: Тамбовский гос. техн. ун-т, 2009. - 150 с.

178. Брагинский, Л.Н. Перемешивание в жидких средах / Л.Н. Брагинский, В.И. Бегачев, В.М. Барабаш. - Л.: Химия, 1984г. - 336 с.

179. РД 26-01-90-85 Механические перемешивающие устройства. Метод расчета. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200043740 (Дата обращения 03.04.2022).

180. Зиновьева, Е.В. Влияние процессов механоактивации на структурно-физическую модификацию и стабилизацию водных суспензий и смазочных эмульсий: дисс. ... канд. техн. наук : 05.02.13 / Зиновьева Екатерина Витальевна. -Иваново, 2016. - 166 с.

181. Тимонин, А.С. Основы конструирования и расчёта химико-технологического и природоохранного оборудования: справочник / А.С. Тимо-нин. - Калуга : Изд-во Н. Бочкарёвой, 2002. - Т. 1. - 852 с.

182. Григорьева, А.Н. Разработка перемешивающего устройства для эффективного суспендирования в аппаратах большого объема на примере очистки сточ-

ных вод: дисс. ... канд. техн. наук : 2.6.13 / Григорьева Анастасия на. - Санкт-Петербург, 2021. - 122 с.

183. Плановский, А. Н. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии / А. Н. Плановский, П. И. Николаев. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1987. - 496 с.

184. Стренк, Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками / Ф. Стренк; пер. с польск. под ред. И.А. Щупляка. - Л.: Химия, 1975. - 384с.

185. Холланд, Ф.А. Химические реакторы и смесители для жидкофазных процессов: монография / Ф.А. Холланд, Ф.С. Чапман; под ред. Ю. М. ва. - М.: Химия, 1974. - 208с.

186. Штербачек, З., Перемешивание в химической промышленности / З. Штербачек, П. Тауск; под ред. В.И. Павлушенко. - Л.: Гос. науч.- техн. изд-во хим. лит-ры, 1963. - 416с.

187. Патент № 2683078 С1 Российская Федерация, МПК В01Б 7/18, В01Б 7/26. Перемешивающее устройство: № 2018120860: заявл. 06.06.2018: опубл. 26.03.2019 / Р. Ш. Абиев, А. Н. Григорьева; заявитель Непубличное акционерное общество "Астерион".

188. Григорьева, А.Н. Сравнительный технико-экономический анализ пневматического и механического перемешивания биологической загрузки в устройствах для очистки сточных вод / А.Н. Григорьева, Р.Ш. Абиев // Водоочистка. Во-доподготовка. Водоснабжение. - 2020. - № 10 (154). - С. 20-28.

189. Григорьева, А.Н. Совершенствование конструкции аппаратов с мешалкой при производстве минеральных удобрений на примере АО «Гомельский химический завод» / А.Н. Григорьева, Р.Ш. Абиев // Химическая промышленность сегодня. - 2022. - № 6. С. - 22-31.

190. Смирнов, Н.Н. Реакторы в химической промышленности / Н.Н. Смирнов. - М.: Высшая школа, 1980. - 72 с.

191. Романков, П.Г. Гидромеханические процессы химической технологии / П.Г. Романков, М.И. Курочкина. - М.: Химия, 1982 - 400с.

192. Процессы и аппараты химической промышленности / под ред. П.Г. Ро-манкова, М.И. Курочкиной и др. - Л.: Химия, 1989. - 559с.

193. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Учебник для вузов / А.Г. Касаткин. - М.: ООО ТИД «Альянс», 2004. - 753с.

194. Абиев Р.Ш. Микросмесители и микрореакторы со сталкивающимися струями: современное состояние и перспективы применения в химической технологии наноматериалов (обзор) // Теоретические основы хим. гии. - 2020. - Т. 54, № 6. - С. 668-686.

195. Абиев, Р.Ш. О влиянии гидродинамических условий на микросмешение в микрореакторах со сталкивающимися струями / Р.Ш. Абиев, А.А. Сироткин // Теоретические основы хим. технологии. - 2022. - Т. 56, № 1. - С. 11-25.

196. Абиев, Р.Ш. Влияние гидродинамических условий в микрореакторе со сталкивающимися струями на формирование наночастиц на основе сложных оксидов / Р.Ш. Абиев, О.В. Проскурина, М.О. Еникеева, В.В. Гусаров // Теоретические основы хим. технологии. - 2021. - Т. 55, № 1. - С. 16-33.

197. Абиев, Р.Ш. Влияние макро- и микросмешения на процессы растворного синтеза частиц оксидных материалов в микроаппаратах с интенсивно закрученными потоками / Р.Ш. Абиев, И.В. Макушева // Теоретические основы хим. технологии. - 2022. - Т. 56, № 2. - С. 137-147.

198. Абиев, Р.Ш. Синтез наноразмерных частиц фторида кальция в микрореакторе с интенсивно закрученными потоками / Р.Ш. Абиев, А.В. Здравков, Ю.С. Кудряшова, А.А. Александров, С.В. Кузнецов, П.П. Федоров // Журнал неорганической химии. - 2021. - Т. 66, № 7. - С. 929-934.

199. Paul, E. L. Handbook of industrial mixing: science and practice / E. L. Paul, V. A. Atiemo-Obeng, S. M. Kresta. - New Jersey: Jhon Wiley & Sons. Inc., 2004. - 1359 p.

200. Виноградов, С. Н. Конструирование и расчет элементов аппаратов с перемешивающими устройствами / С.Н. Виноградов, К.В. Таранцев, Г.Н. Мальцева. - Пенза: Изд-во Пензенского гос. ун-та, 2004. - 128 с.

201. Руденская, И. М. Реологические свойства битумов / И. М. Руденская, А. В. Руденский. - М.: Высшая школа, 1967. - 118 с.

202. Ильин, С. О. Реологические свойства дорожных битумов, модифицированных полимерными и наноразмерными твердыми добавками / С. О. Ильин, М. П. Аринина, Ю. С. Мамулат, А.Я. Малкин, В.Г. Куличихин // Коллоидный журнал. - 2014. - Т. 76, № 4. - С. 461- 471. - DOI 10.7868/S0023291214040053.

203. ГОСТ 20680-2002. Межгосударственный стандарт. Аппараты с перемешивающими устройствами. Общие технические условия. Введ. 2003-07-01. М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2003. - 20 с. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200030828 (Дата обращения 03.04.2022).

204. Гордеева, И.В. Дисперсные гибридные эластомерные модификаторы для битумных вяжущих: дисс. ... канд. техн. наук : 05.17.06 / Гордеева Ирина Владимировна. - Москва, 2019. - 156 с.

205. Арзамасцев, C.B. Оптимизация процесса получения полимербитумного вяжущего методом Бокса-Уилсона / C.B. Арзамасцев, Д. А. Шатунов, С.Е. Арте-менко // Известия Волгоградского государственного технического университета. 2009. Т. 49. № 1. С.83-84.

206. https://krz.ru/katalog-produkczii/proizYodstvo-bituma-i-mastiki/bitum-dorozhnyij.html (Дата обращения 03.04.2022).

207. Термоэластопласты / под ред. В.В. Моисеева. - М.: Химия, 1985. - 183

с.

208. http://sibur-int.ru/upload/documents/DST-30-01.pdf (Дата обращения 03.04.2022).

209. Кербер, М.Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология / М.Л. Кербер, А. А. Берлин. - СПб.: Профессия, 2008. - 557 с.

210. Френкель, С.Я. Энциклопедия полимеров / С.Я. Френкель, Г.К. Елья-шевич. - М.: Советская энциклопедия, 1977. - Т. 3. - 555 с.

211. Полиэтиленовая стретч-пленка как упаковочный материал. Основные разновидности. URL: http://article.unipack.ru/16537 (Дата обращения 03.04.2022).

212. Руководство по применению поверхностно-активных веществ при устройстве асфальтобетонных покрытий. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200032167 (Дата обращения 03.04.2022).

213. https://amdor.ru/ (Дата обращения 03.04.2022).

214. httpV/адгезол.рф (Дата обращения 03.04.2022).

215. http://doros.yaroslavl.ru/articles.php?lng=ru&pg=128 (Дата обращения 03.04.2022).

216. ГОСТ 33140-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения старения под воздействием высокой температуры и воздуха (метод RTFOT) (с Поправкой) URL: http://docs.cntd.ru/document/1200121504 (Дата обращения 03.04.2022).

217. ГОСТ 33142-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения температуры размягчения. Метод "Кольцо и Шар" (с Поправками) URL: http://docs.cntd.ru/document/1200121056 (Дата обращения 03.04.2022).

218. ГОСТ 33136-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения глубины проникания иглы URL: http://docs.cntd.ru/document/1200122917 (Дата обращения 03.04.2022).

219. ГОСТ 33138-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения растяжимости (Переиздание с Поправками). URL: http://docs.cntd.ru/document/1200121337 (Дата обращения 03.04.2022).

220. ГОСТ 11507-78 Битумы нефтяные. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200005293 (Дата обращения 03.04.2022).

221. ГОСТ 11508-74 Битумы нефтяные. Методы определения сцепления битума с мрамором и песком. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200006476 (Дата обращения 03.04.2022).

222. ГОСТ 12801-98. Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства. Методы испытаний. URL: http://docs.cntd.ru/document/gost-12801-98 (Дата обращения 03.04.2022).

223. Аюпов, Д.А. Исследование химического взаимодействия битума с сополимером этилена с бутилакрилатом и глицидилметакрилатом / Д.А. Аюпов, А.В. Мурафа, Л.И. Потапова // Перспективы развития строительного комплекса. - 2012. - Т. 1. - С. 25-30.

224. Тарасевич, Б. Н. ИК спектры основных классов органических соединений. Справочные материалы / Б. Н. Тарасевич.- М.: МГУ им. МВ Ломоносова, 2012. - 55 с.

225. Пейнтнер, П. Теория колебательной спектроскопии. Приложение к полимерным материалам / П. Пейнтнер, М. Коулмен, Дж. Кениг; пер.с англ. - М.: Мир, 1986. - 580 с.

226. Купцов, А.Х. Фурье-КР и Фурье-ИК спектры полимеров / А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин. - Электрон. текстовые данные. - М.: Техносфера, 2013. - 696 с. -Режим доступа: http://www.iprbookshop.ru/31880. - ЭБС «IPRbooks» (Дата обращения 03.11.2022).

227. Кисина, А.М. Полимербитумные кровельные и гидроизоляционные материалы / А.М. Кисина, В.И. Куценко. - М.: Стройиздат, 1983. - 134 с.

228. Хартман, К. Планирование эксперимента в исследовании технологических процессов / К. Хартман; пер. с нем. Г.А. Фомина, Н.С. Лецкого., под ред. Э.К. Лецкого. - М.: Мир, 1977. - 552 с.

229. Семенов, С.А. Планирование эксперимента в химии и химической технологии / С.А. Семенов. - М.: ИПЦ МИТХТ, 2001. - 93 с.

230. Коновалов, Ю.В. Статистическое моделирование с использованием регрессионного анализа: Методические указания к выполнению курсовой работы по дисциплине «Компьютерное и статистическое моделирование» / Ю.В. Коновалов. - М: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2013. - 73 с.

231. Тепкина, А. А. Анализ применимости современных технологий ремонта и борьбы с колееобразованием на дорогах в южных районах РФ / А. А.

Тепкина, Е. Д. Коробова, А. А. Морозов // Неделя науки СПбПУ. - 2019. - С. 6870.

232. https://limited.rosneft.ru/press/news/item/153463/ (Дата обращения 03.04.2022).

233. http://pbv.ru/#about (Дата обращения 03.04.2022).

234. ГОСТ 9128-2013. Смеси асфальтобетонные дорожные, аэродромные и асфальтобетон. Технические условия. URL: http://docs.cntd.ru/document/1200108509 (Дата обращения 03.04.2022).

235. Belyaev, P.S. Monitoring of the changes in the characteristics of petroleum bitumen in its interaction with the polymer / P.S. Belyaev, S.V. Mishchenko, V.P. Belyaev, V.A. Frolov // AIP Conference Proceedings, 2017. - Vol. 1876, No. 1. - 020096.

236. Belyaev, V. P. On the prospects of integrated solutions to problems of ecology and improving the quality of road surfacing / V. P. Belyaev, P. S. Belyaev, D. L. Polushkin // Science prospects. - 2012. - No. 5. - Pp. 186-189.

237. http://propolyethylene.ru/index/plotnost.html (Дата обращения 03.04.2022).

238. Беляев, П.С. Реология полимерных систем (избранные главы) / П.С. Беляев, А.С. Клинков, Е.В. Минкин, О.Г. Маликов, В.Г. Однолько. - М.: Издательский дом «Спектр». - 2010. - 247с.

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ АБЗ - асфальтобетонные заводы; АБС - асфальтобетонная смесь; АПП - атактический полипропилен; АЦП - аналого-цифровой преобразователь; БНД - битум нефтяной дорожный; ДСТ - дивинил-стирольный термоэластопласт; НПС - нефтеполимерная смола; ОАПП - окисленный атактический полипропилен; ОСП - отходы стретч-пленки из полиэтилена; ПААД - поверхностно-активные адгезионные добавки; ПАВ - поверхностно-активные вещества; ПБВ - полимерно-битумное вяжущее; ПВД - полиэтилен высокого давления; ПЭНП - полиэтилен низкой плотности; ПЭ - полиэтилен; СБС - стирол-бутадиен-стирол; СИС - стирол-изопрен-стирол; СКИ - изопреновый каучук; СКМС - бутадиен-метилстирольный каучук; СКС - бутадиен-стирольный каучук; СКЭПТ - этилен-пропиленовый каучук; СЭВА - сополимер этилена с винилацетатом; ТЭП - термоэластопласт;

ЭБА - этиленовый сополимер с бутилакрилатом; ЭВА - этиленовый сополимер с винилацетатом; Ьоп - ширина отражательных перегородок, м; В - диаметр аппарата, м;

dк - средний диаметр капель дисперсной фазы, м;

dм - диаметр мешалки, м;

DT - коэффициент макромасштабного турбулентного переноса (турбулентной диффузии), м /с; g - ускорение свободного падения, м/с2; Gd - отношение диаметр аппарата к диаметру мешалки; fоп - площадь проекции перегородки на меридиональную плоскость, м2; hоп - высота погружения отражательных перегородок в среду, м; K1 - коэффициент, связывающий мощность с характеристиками окружного

течения жидкости в аппарате; N - мощность, затрачиваемая на перемешивание, вт; п - частота вращения мешалки; Н - высота заполнения аппарата, м; Мкр - крутящий момент;

М корп , Мст , Мдн , Мвн - момент сопротивления соответственно корпуса,

на стенках, днище и на внутренних устройствах аппарата; Ре - критерий Пекле; гоп - радиус расположения перегородок, м; До, ^2о, ^5о - предел прочности при сжатии, МПа; Яе ц - критерий Рейнольдса центробежный;

V - объем перемешиваемой среды, м3; ¥ср - средняя окружная скорость, м/с;

X1 — содержание ДСТ 30-01 в ПБВ, % масс.; — содержание ПВД в ПБВ, % масс.;

VI — температура размягчения,°С; У2 — эластичность, %;

У3 — пенетрация при 25 °С, 0,1 мм; У4 — дуктильность при 25 °С, мм; 2м - число мешалок на валу;

2оп - количество внутренних перегородок;

у - параметр высоты заполнения аппарата;

£ м - коэффициент сопротивления мешалки;

£оп - коэффициент сопротивления отражательной перегородки;

X - коэффициент сопротивления корпуса аппарата;

ц , цс, цд - динамическая вязкость соответственно смеси, дисперсной и

сплошной фаз, Па* с; р, рд, рс - плотность соответственно смеси, дисперсной и сплошной фаз, кг/м3;

а - межфазное натяжение, Н/м; ф - концентрация дисперсной фазы, об.%;

юос - скорость осаждения (всплывания) частиц или капель, м/с.

Акты об использовании результатов работы

«УТВЕРЖДАЮ»

«УТВЕРЖДАЮ»

Главный технолог ФКУ

«Управление автомобильной

//с? <3 / . \*п Д\

_____ Д.Ю. Муромцев

2021 г.

внедрения научно-исследовательских работ по теме «Разработка состава комплексного модификатора нефтяных битумов и методики проектирования оборудования для получения полимерно-битумного вяжущего на его основе»

Мы, нижеподписавшиеся, представитель ФКУ «Управление автомобильной магистрали Москва-Волгоград Федерального дорожного агентства» Сенибабнов С А. с одной стороны, и представитель ТГТУ начальник управления фундаментальных и прикладных исследований к.т.н., доцент Галыгин В.Е., с другой стороны, составили настоящий акт в том, что результаты научно-исследовательских работ, проведенных Фроловым Виктором Андреевичем под руководством доктора технических наук, профессора Беляева П.С., приняты к использованию в ФКУ «Управление автомобильной магистрали Москва-Волгоград Федерального дорожного агентства»

Полученные новые научные данные расширяют спектр применяемых материалов для модификации нефтяных дорожных битумов, обеспечивают возможность снижения себестоимости производимого полимерно-битумного вяжущего (ПБВ) за счет частичной замены дорогих термоэластопластов более дешевым полиэтиленом. При этом открываются дополнительные возможности снижения себестоимости вяжущего за счет использования отходов тары и упаковки из полиэтилена.

В результате проведения исследований получены математические зависимости показателей качества ПБВ от состава комплексного модификатора и разработана программа для ЭВМ, позволяющая быстро рассчитывать требуемую рецептуру модификатора, обеспечивающую заданные показатели качества в конкретной ситуации. Разработан математический аппарат и методика его использования для оптимального проектирования оборудования для получения ПБВ. Предлагаемые смесительные аппараты вертикального типа обеспечивают требуемую гомогенизацию компонентов в процессе смешения и отличаются достаточной надежностью и простотой в эксплуатации. Они достаточно просто встраиваются в традиционную технологическую цепочку процесса получения асфальтобетонных смесей.

От ФКУ «Управление автомобильной От ТГТУ:

магистрали Москва-Волгоград Федерального Начальник УФПИ, к.т.н., доцент, дорожного агентства»: _<_ Галыгин В.Е.

2021 г.

«УТВЕРЖДАЮ»

Генеральный директор

ООО «Там бона Е-ропромдорстрон»

«УТВЕРЖДАЮ»

А.А. Сумин

2020 г.

■ ■ ! - Л-и.'- М} ромпев

С ' 2020 г.

Л-Ю- М> ром не в

АКТ

пне д рения научно-и с следовательских работ по теме «Исследование процесса получения полнмерно-бнтумного вяжушего на основе ком п л е кс и о го м од иф и катораи

Мы.

нижеподписавшиеся.

представитель

ООО

«Тамбова гропромдорстрой» начальник лаборатории Сенкевский НА., с одном стороны, и представитель ТГТУ начальник управления фундаментальных и прикладных исследований к.т.н,, доцент Галыгин В.Е., с другой стороны, составили настоящий акт в том. что в результате проведения научно-исследовательских работ Фроловым Виктором Андреевичем под руководством доктора технических наук, профессора Беляева П.С. были проведены исследования процесса получения полимерно-битумного вяжушего ШБВ) на основе нефтяного битума БНД 90.'130, термоэласто пласта ДСТ 30-01, пол и эта лена высокого давления и адгезионной присадки АМДОР-Ю. Проведены исследования влияния каждого из компонентов на показатели качества ПБВ и совместного воздействия при различных сочетаниях компонентов и содержания в смеси. Проведены исследования влияния гидродинамических режимов совмещения компонентов ПБВ в смесительных аппаратах вертикального типа и временя смешения. Выявлены критические значения параметров, обеспечивающих приемлемые показатели качества ПБВ, Разработаны математические модели процесса получения ПБВ н зависимости основных свойств от содержания компонентов. соответствующее алгоритмическое и программное обеспечение, позволяющие рассчитывать рецепту ру ПБВ для обеспечения достижения заданных показателей качества и прое кти ро вать а пп ара I ы за л а н и ой 11 ро и звод и тел ь н ос ги .

Данные технические решения приняты к использованию в ООО «Тамбовагропромдорстрой» для обеспечения производства асфальтобетонных смесей на основе разработанного полимерно-биту много вяжушего.

От «Тамбова гропромдорстрой»: От ТГТУ:

Первый проректор федеральною государственною б ю дж етно I о об разо в ател ьно го у ч режде ни я

АКТ

об использовании результатов диссертационной работы Фролова Виктора Андреевича

Комиссия га составе: председатель - директор Технологического института к.т.н., доцент Полушкин ДЛ, и члены комиссия: заведующий кафедрой «Материалы и технология» д.т.п.. профессор Мордасов Д.М. и к,т.н., доцент Королев А.П., составила настоящий акт о том, что разработанные технология получения полимерно-битумного вяжущего с использованием отходов полимерной тары и упаковки, оборудование н виде смесителей вертикального тина различного объема, алгоритмы и программы расчета оптимального содержаний компонентов смесей, методика проектирования оборудования для получения поли мерно-биту много вяжущего с алгоритмическим и программным обеспечением, и с пользуются в учебном процессе кафедры «Материалы и технология» при проведении лекций, практических и лабораторных занятий бакалавров по дисциплинам «Основы научных исследований» и «Утилизация и вторичная переработка тары и упаковки» направления; 29.03.03 - «Технология полиграфического и упаковочного производств», магистров по дисциплинам «Организация, методы и средства научно-исследовательской деятельности» и «Оптимизационное проектирование оборудования отрасли» направления 29.04.03 - «Технология полиграфического п упаковочного производства», что позволяет повысить качеств

Члены комиссии

Председатель комиссии

/